JP3455708B2 - リンゴワックス及び当該リンゴワックスを含有する化粧品 - Google Patents
リンゴワックス及び当該リンゴワックスを含有する化粧品Info
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Description
よって得られたリンゴワックス、及び当該リンゴワック
スを含有する化粧品を対象とする。
を担っている。たとえば単独で皮膚保護剤として使用さ
れたり、あるいは化粧品の安定性や粘性を保つ目的でエ
マルジョン中の脂肪成分として使用されている。皮膚用
化粧品においてワックスは皮膚に対して油脂補給の役割
や疎水性の働きを成している。また毛髪用化粧品におい
ては毛髪の養護剤ないしはコンディショニング剤として
使用されている。ところでワックスは、その製造方法に
基づいて、天然ワックス、化学変性天然ワックスおよび
合成ワックスに分類される。化粧品において重要なワッ
クスは鉱物ワックスおよび動物あるいは植物に由来する
特定の天然ワックスである。天然および化学変性天然鉱
物ワックスは、再生不可能な資源をもとにしているか、
あるいはこのような資源から得られる粗製物を原料とし
て製造される。また合成鉱物ワックスは合成に伴って汚
染を招くことが多い。
化学変性天然ワックスを使用すれば、上述のような、鉱
物ワックスに伴う欠点を回避することができ、さらに生
態系に対して危険のない、すなわち再生可能な天然素材
を使用することによって、リサイクル利用することも可
能である。最も一般に知られている動物性ワックスは蜜
蝋である。これは蜂の分泌物であるが、入手できる量が
限られている。さらに蜜蝋はエステル含有量が高く、こ
のために蜜蝋を含有する化粧品は安定性が劣る欠点があ
る。
いる、商業的に入手可能な植物性ワックスは、カンデリ
ラワックスおよびカルナウバワックスである。しかしこ
れらのワックスは硬く、脆弱で、融点が高く、一般的な
化粧品中においては非常に乳化しにくい状態である。
カンデリラワックスおよびカルナウバワックスは熱帯椰
子の葉の表面から採取される。熱帯気候において生育す
る植物は、温帯気候における植物に比べて、水の損失を
強固に防がなければならないので、ワックス層が非常に
厚い。温帯気候において生育する植物の表面ワックスの
量は、それに比べて相当に少ないために、植物そのもの
は多量に手に入れることができるとしても、国内産の植
物の表面ワックスを分離することは不経済であると思わ
れる。
帯気候域に生育する植物の表面ワックスを経済的に製造
する方法を提供すること、それによって従来化粧品にお
いて一般に使用されていたワックスにおける前述のよう
な欠点を持たない表面ワックスを提供すること、そして
このような表面ワックスを含有する化粧品を提供するこ
とが、課題となっていた。
造方法によって得られるリンゴワックス、並びにこのリ
ンゴワックスを含有する化粧品によって、前述の課題が
良好に解決され得ることが見い出された。
るための方法は次の通りである。 a)リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟 (entpektinisi
erten Apfeltrester) をt−ブチルメチルエーテルと濃
酢酸の混合物を用いて抽出処理し、 b)抽出液を漂白土(フラー土又は吸着土)及び水と一
緒に沸点加熱処理し、t−ブチルメチルエーテルを留去
し、残留物を水層から濾別して、乾燥させ、 c)乾燥残留物をt−ブチルメチルエーテルで抽出処理
し、抽出液を濃縮して、乾燥させ、 d)得られるリンゴワックス粗製物を続いてt−ブチル
メチルエーテルおよび漂白土と共に加熱し、漂白土を濾
別し、濾液を濃縮して、乾燥させる。上記の方法におい
て、a)の処理段階において使用される混合物中のt−
ブチルメチルエーテルと濃酢酸の重量割合は、10:1
ないし100:1が望ましく、特に望ましい重量割合は
10:1ないし30:1である。
明のリンゴワックスを製造することができる。 a)リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を酢酸エチルエ
ステルあるいはアセトンのいずれかから選ばれる極性溶
媒を用いて抽出処理し、 b)次いで、この抽出液を濃縮して、乾燥させ、これに
よって得られるリンゴワックス粗製物をt−ブチルメチ
ルエーテル、水および漂白土と共に沸点加熱処理し、t
−ブチルメチルエーテルを留去し、残留物を水層から濾
別して、乾燥させ、 c)乾燥残留物をt−ブチルメチルエーテルで抽出処理
し、抽出液を濃縮して、乾燥させる。
造方法によっても解決することができる。即ち、この場
合は、 a)リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールで
抽出処理し、 b)ついで抽出液を濃縮して、乾燥させ、得られる残留
物を酢酸エチルエステルあるいはアセトンのいずれかか
ら選ばれる有機溶媒と水の同割合の混合物を用いて8以
上のpH値において抽出処理し、 c)続いて有機溶媒層を濃縮し、これによって得られる
リンゴワックス粗製物をt−ブチルメチルエーテル、水
および漂白土と一緒に沸点加熱処理し、t−ブチルメチ
ルエーテルを留去し、残留物を水層から濾別して、乾燥
させ、 d)乾燥残留物をt−ブチルメチルエーテルで抽出処理
し、抽出液を濃縮して、乾燥させる。 上記のリンゴワックス製造方法において、b)の処理段
階において抽出に使用される混合物の8以上のpH値へ
の調整は、アルカリ、たとえば苛性ソーダ溶液、水酸化
カルシウム、炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウムを用
いて行なわれる。
よるリンゴワックス粗製物の精製は、t−ブチルメチル
エーテル、水および漂白土を用いる代わりに、得られる
リンゴワックス粗製物をt−ブチルメチルエーテルと濃
酢酸の混合物を用いて抽出処理することによっても行う
ことができる。この場合混合物中のt−ブチルメチルエ
ーテルと濃酢酸の混合割合は、望ましくは10:1ない
し100:1、特に望ましくは10:1ないし30:1
である。続いて得られる抽出液を漂白土および水と一緒
に沸点加熱処理し、ついでt−ブチルメチルエーテルを
除去し、残った抽出液を熱い状態のまま濾過する。最後
に濾過によって得られるリンゴワックスを乾燥させる。
ンゴワックスは、下記の方法によって精製することがで
きる。すなわち、 a)前述の、いずれかの方法に従って得られるリンゴワ
ックスを沸騰石油エーテルに吸収させ、この溶液を熱い
状態のまま濾過し、 b)ついで濾液を室温において漂白土で処理し、漂白土
を濾別し、濾液を濃縮して、乾燥させる。この方法によ
って滴点が54.8℃の、無臭の、黄色味を帯びたリン
ゴワックスが得られる。
明のリンゴワックスを得ることができる。すなわち、 a)リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を、温度32な
いし80℃、圧力100ないし400バールにおいて、
超臨界二酸化炭素を用いて抽出処理し、 b)得られる抽出生成物を乾燥させ、t−ブチルメチル
エーテルに溶解し、漂白土および水で処理し、t−ブチ
ルメチルエーテルを留去した後、残留物を水層から濾別
して、乾燥させ、 c)続いて乾燥残留物を、前述と同様に、沸騰石油エー
テルを用いて精製する。
特殊な実施形態として、b)の処理段階における抽出媒
体に酢酸を添加することができる。上記の方法におい
て、a)の処理段階における抽出処理は超臨界二酸化炭
素20Kg/時のガス通過速度で行うことが望ましい。
上記の方法によって得られる本発明のリンゴワックス
は、滴点が55℃の、無臭の、黄色味を帯びたワックス
である。
クス製造方法によっても解決することができる。すなわ
ち、 a)リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールを
用いて抽出処理し、 b)抽出液を濃縮して、乾燥させ、得られる残留物を酢
酸エチルエステルあるいはアセトンのいずれかから選ば
れる有機溶媒と水の同割合の混合物を用いてpH値8以
上において抽出処理し、 c)続いて有機溶媒層を濃縮することによって得られる
リンゴワックス粗製物を超臨界二酸化炭素を用いて抽出
処理し、 d)得られる抽出生成物を乾燥させる。上記の方法によ
って、54.5℃の滴点を有する、無臭の、薄黄色の本
発明のリンゴワックスが得られる。
セルロース粉末、たとえば J. Rettenmaier & Soehne G
mbh & Co.(ドイツ)社製のArbocel を使用することもで
きる。上記の方法において、特殊な実施形態として、リ
ンゴの脱ペクチン処理後の残り糟は粉砕した後、抽出処
理に供することができる。少量のリンゴの脱ペクチン処
理糟を粉砕するに当たっては、例えば、Janke & Kunkel
Ika Werk 社製(ドイツ)のイカ万能粉砕機M20を使
用することができる。均一な粒子を得るために、粉砕後
必要に応じて、リンゴの脱ペクチン処理糟の粉砕物を、
一般に市販させている家庭用ふるいを用いてふるい分け
ることもできる。上記のリンゴワックス製造方法を採用
することによって、リンゴの表面ワックスを経済的に製
造することができる。
はペクチン製造工場における廃棄物であり、安い値段で
手に入れることができる。リンゴの脱ペクチン処理糟か
ら得られるリンゴワックスの収量は、ペクチン含有リン
ゴを使用するリンゴワックス製造方法の場合に比べて、
注目に値するほど高いものである。例えば、Ullmann の
化学技術辞典、19巻、1980、239−240ペー
ジに記載されているような、リンゴ糟からペクチンを製
造する一般的な方法においては、使用される酸性化水は
リンゴワックスの融点以上に加熱されるので、この収量
の高さは予想外である。
特にエタノールは毒物学上問題がないので、リンゴワッ
クス製造後の残り糟は、たとえば家畜飼料として、再利
用することができる。本発明のリンゴワックスを製造す
る際に使用される有機溶媒のアセトン、酢酸エチルある
いはエタノールは、50重量パーセントまで水を含有し
ていても差し支えなく、これによってリンゴワックスの
収量が減損することはない。従って、リンゴの完全絞り
糟からペクチンを水性溶媒によって抽出した後に残る脱
ペクチン処理糟は従来は一般に乾燥されていたが、前記
のリンゴワックス製造方法において、このような水性溶
媒抽出後に残る脱ペクチン処理糟を再利用する場合は、
上記の乾燥を省略することができる。乾燥工程を省略す
ることによって熱量を節減することができると同時に、
乾燥されていない脱ペクチン処理糟を原料として使用す
ることによって、これから得られるリンゴワックスは、
乾燥工程で生じる恐れのあるカラメル化生成物によって
汚染されることがないという利点を有する。
ンゴワックスは皮膚保護作用を有するうえに、化粧品に
多用されているワセリンに比べて、閉塞性が小さい。従
ってこのリンゴワックスは皮膚保護化粧品および皮膚養
護化粧品の成分として非常に適している。リンゴワック
スはそのまま皮膚に塗布して皮膚保護剤として使用する
ことができる。またリンゴワックスは毛髪養護剤あるい
は毛髪洗浄剤として使用することができ、毛髪の乾燥時
および湿潤時のとかしやすさ並びに扱いやすさを改善す
ることができる。
前述の方法によって得られるリンゴワックスを用いるこ
とによって、リンゴワックスを含有することを特徴とす
る、非常に優れた特性を有する皮膚ないしは毛髪処理用
化粧品を提供することができる。従って本出願はリンゴ
ワックスを含有する皮膚ないしは毛髪処理剤も対象とす
る。本発明による処理剤は、たとえばデイクリーム、ナ
イトクリーム、ハンドクリーム、日焼け止めクリーム、
リップクリームなどの皮膚養護剤ないしは皮膚保護剤と
して、ファンデーションや頬紅などのメーキャップ用品
として、シャンプ、入浴剤、洗浄液などの毛髪あるいは
身体清浄剤として、ヘヤオイル、光沢剤、ヘヤワックス
などの毛髪処理剤として、さらにはヘヤコンデショナ
ー、ヘヤリンスなどの毛髪養護剤として提供することが
できる。
皮膚保護剤ないしは皮膚養護剤である場合は、処理剤は
リンゴワックスを0.05ないし50重量パーセント含
有することが特に望ましい。水中油型のエマルジョンの
形態で提供される、本発明の皮膚保護剤ないしは皮膚養
護剤は、リンゴワックスを0.05ないし20重量パー
セント含有することが特に望ましい。油中水型のエマル
ジョンの形態で提供される、皮膚保護剤ないしは皮膚養
護剤は、リンゴワックスを1ないし50重量パーセント
含有することが特に望ましい。本発明による処理剤が毛
髪清浄剤および/あるいは身体清浄剤あるいは毛髪養護
剤である場合は、処理剤のリンゴワックス含有量は0.
5ないし2重量パーセントであることが望ましい。本発
明によるサンオイルはリンゴワックスを0.1ないし8
0重量パーセント含有することが望ましい。本発明によ
るヘヤオイル、光沢剤、およびヘヤワックスはリンゴワ
ックスを1ないし99.8重量パーセント含有すること
が望ましい。本発明による処理剤はリンゴワックスの他
に、このような調合物に対して一般に用いられる、生理
学上問題のない媒体や添加物などを構成成分として含有
し得る。本発明による処理剤は、特殊な実施形態とし
て、リンゴワックスのみで構成することができる。これ
はヘヤワックスに、あるいは皮膚被覆剤あるいは皮膚保
護剤に適用することができる。
および毛髪処理剤として適当な、任意の調合形態を採る
ことができる。たとえば本発明による処理剤は水ーアル
コール溶液、アルコール溶液、エマルジョン、クリー
ム、あるいはゲルの形態で提供することができる。さら
に本発明による処理剤は噴射用ガスと混合して、あるい
はポンプを用いて噴射するという形態で提供することも
できる。溶液、クリーム、エマルジョンあるいはゲルに
対する一般的な添加剤として、水、たとえばエタノー
ル、プロパノールおよびイソプロパノールのような低級
脂肪族アルコール、あるいはグリセリンおよび1、2ー
プロピレングリコールのようなグリコールなどの溶媒の
他に;脂肪族アルコール硫酸エステル類、アルキルベン
ゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコー
ル、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノ
ールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなどの、ア
ニオン性、カチオン性、両性あるいは非イオン性界面活
性剤から成る湿潤剤ないしは乳化剤を0.1ないし30
重量パーセント量;香油を0.5ないし5.0重量パー
セント量;たとえばエチレングリコールジステアレート
のような乳白剤を約0.5ないし5.0重量パーセント
量;たとえば脂肪酸モノアルキロールアミドとエチレン
グリコールジステアレートの混合物のような真珠光沢剤
を約1.0ないし10.0重量パーセント量;たとえば
2、4、4−トリクロル−2−ヒドロキシ−ジフェニル
エーテルあるいはメチルクロルイソチアゾリノンのよう
な殺菌剤ないしは防かび剤を0.01ないし1.0重量
パーセント量;たとえば椰子脂肪酸ジエタノールアミド
のような増粘剤を約0.5ないし3.0重量パーセント
量;たとえばクエン酸ナトリウムあるいは燐酸ナトリウ
ムのような緩衝剤を0.1ないし1.0重量パーセント
量;たとえばエトキシル化ヒマシ油のような溶液媒介物
を約0.1ないし1.0重量パーセント量;たとえばフ
ルオレスセイン−ナトリウム塩のような着色剤を約0.
1ないし1.0重量パーセント量;たとえばカチオン性
樹脂、ラノリン誘導体、あるいはアーモンドオイル、ジ
ョジョバ油、蜜蝋および鯨ワックスなどの天然、化学変
性天然あるいは合成ワックスあるいはオイルを0.1な
いし5重量パーセント量;さらに日焼け防止剤、保湿
剤、酸化防止剤、錯塩形成剤および鱗片剥離防止剤を約
0.01ないし0.8重量パーセント量使用することが
できる。
詳しく説明する。 製造実施例 実施例1:リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理糟の粉砕物7.2Kgを、t−
ブチルメチルエーテル21.6リットルと濃酢酸1.4
4リットルの混合物を用いて2時間抽出処理する。溶解
しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られる濾液を漂
白土2.16Kgおよび水10リットルと混合し、還流
しながら30分間加熱する。ついでtーブチルメチルエ
ーテルを留去し、リンゴワックスを吸着した漂白土沈澱
物を、それを含む水層から濾別し、40℃において真空
乾燥させる。この乾燥沈澱物をt−ブチルメチルエーテ
ル5リットル中において還流しながら1時間加熱する。
ついで濾過し、濾液を濃縮して、乾燥させる。これによ
ってリンゴワックス粗製物が350g得られる。このリ
ンゴワックス粗製物をt−ブチルメチルエーテル 11
リットル中において漂白土1750gと一緒に還流しな
がら1時間加熱し、続いて熱い状態のまま濾過する。濾
液を濃縮して、乾燥させることによって、リンゴワック
スが340g得られる。
ルエステル400ml中において1時間抽出処理する。
溶解しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られる濾液
を濃縮して、乾燥させる。これによってリンゴワックス
粗製物が5.2g得られる。このリンゴワックス粗製物
をt−ブチルメチルエーテル0.3リットル、水0.1
4リットルおよび漂白土30gと一緒に還流しながら1
時間加熱する。ついでt−ブチルメチルエーテルを留去
し、残った水層から沈澱物を濾別し、40℃において真
空乾燥させる。この乾燥沈澱物をt−ブチルメチルエー
テル300ml中において還流しながら1時間加熱す
る。ついで濾過し、濾液を濃縮して、乾燥させることに
よってリンゴワックスが4.8g得られる。
400ml中において還流しながら1時間加熱する。溶
解しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られる濾液を
濃縮して、乾燥させる。これによってリンゴワックス粗
製物が5.6g得られる。このリンゴワックス粗製物
を、実施例2と同様に、t−ブチルメチルエーテル、水
および漂白土を用いて精製する。これによってリンゴワ
ックスが5.17g得られる。
00ml中において還流しながら1時間加熱し、熱い状
態のまま濾過する。抽出液を濃縮して、乾燥させる。こ
れによってリンゴワックス粗製物が13.8g得られ
る。この粗製物を酢酸エチルエステル276mlおよび
水276ml中に吸収させる。この溶液を炭酸ナトリウ
ムでpH=10に調整し、還流しながら10分間加熱
し、その後室温に冷却する。ついで酢酸エチルエステル
層を分離し、濃縮して、乾燥させる。酢酸エチルエステ
ル層の残留物として得られるリンゴワックス粗製物をt
−ブチルメチルエーテル0.3リットル、水0.14リ
ットルおよび漂白土30gと一緒に還流しながら1時間
加熱する。ついでt−ブチルメチルエーテルを留去し、
残った水層から沈澱物を濾別し、40℃において真空乾
燥させる。この乾燥沈澱物をt−ブチルメチルエーテル
300ml中において還流しながら1時間加熱する。そ
の後濾過し、濾液を濃縮して、乾燥させることによっ
て、リンゴワックスが4.2g得られる。
油エーテル18リットル中において沸点加熱し、熱い状
態のまま濾過する。濾液を室温まで冷却し、漂白土11
00gと混合し、1時間撹拌する。その後漂白土を濾別
し、濾液を濃縮して、乾燥させる。これによって滴点が
54.8℃で、無臭の、薄黄色のリンゴワックスが23
0g得られる。
を、第一高圧容器中において、温度40℃、圧力150
バール、通過速度20Kg/時において超臨界二酸化炭
素を用いて1ないし2時間抽出処理する。その後抽出物
を含んだ超臨界二酸化炭素を第二高圧容器に移し、室温
まで冷却し、大気圧まで減圧する。ついで固形沈澱物を
分離し、40℃において真空乾燥させる。ついで上記の
乾燥沈澱物100gをt−ブチルメチルエーテル1リッ
トルに溶解する。この溶液を濾過した後、漂白土150
gおよび水300mlを添加し、還流しながら15分間
加熱する。ついでt−ブチルメチルエーテルを留去し、
ワックスを吸着した漂白土残留物を、それを含む水層か
ら濾別し、40℃において真空乾燥させる。この乾燥残
留物をそれぞれ沸騰石油エーテル0.5リットルを用い
て5回洗浄する。石油エーテルを一緒にし、濃縮して、
乾燥させる。これによって滴点が55℃で、無臭の、薄
黄色のリンゴワックスが38g得られる。
水エタノール4リットル中において還流しながら1時間
加熱し、熱い状態のまま濾過する。抽出液を濃縮して、
乾燥させる。これによってリンゴワックス粗製物が13
8g得られる。この粗製物を酢酸エチルエステル2.7
6リットルと水2.76リットルの混合物中に吸収させ
る。溶液を、炭酸ナトリウムを用いてpH=10に調整
し、還流しながら10分間加熱し、その後室温まで冷却
する。ついで酢酸エチル層を分離し、濃縮して、乾燥さ
せる。上記によって得られる残留物を、第一高圧容器中
において、温度40℃、圧力150バール、通過速度2
0kg/時において超臨界二酸化炭素を用いて1.5時
間抽出処理する。抽出物を含む二酸化炭素を第二高圧容
器に移し、室温まで冷し、大気圧まで減圧する。固形沈
澱残留物を分離し、40℃において真空乾燥させる。こ
れによって滴点が54.5℃で、無臭の、黄色のリンゴ
ワックスが 380g得られる。
面にそれぞれ実施例Iに記載のスキンクリームを塗布
し、同じ被験者の同じ前腕内側の別の箇所の、大きさ2
cm2 の皮膚表面にそれぞれ実施例IIに記載のスキンクリ
ームを塗布し、1分間軽く擦り込む。その後セルロース
物質で軽く拭くことによって余分なスキンクリームを除
去する。左前腕は未処理のままとする。Heimann GmbH
(ドイツ)製の赤外線温度計KT15、オブジェクトL
を用いて、皮膚表面に対するオブジェクト距離を同じと
し、周囲の温度を一定に保持して、実施例IおよびIIに
記載のスキンクリームで処理した右前腕の2箇所の皮膚
表面の皮膚温度および未処理の左前腕皮膚表面の皮膚温
度を測定する。ついで実施例IおよびIIに記載のスキン
クリームで処理した右前腕の、大きさ2cm2 の皮膚表
面、および未処理の左前腕の同じ大きさの皮膚表面に、
4%のアンモニヤ水溶液を塗布する。10分後前述と同
じ方法で皮膚温度を測定する。10人の被験者に対して
測定した、アンモニヤ水溶液処理前および処理後の右前
腕および左前腕の皮膚温度から、上昇温度の平均値を計
算した。その結果は下記表の通りである。
IIに記載のスキンクリームによって前処理することによ
って、アンモニヤによる皮膚の温度上昇を軽減すること
ができること、すなわち実施例IおよびIIに記載のスキ
ンクリームには皮膚保護作用があることが、認められ
る。
て洗浄することによって毛髪はとかしやすいように、ま
た扱いやすいように改善される。
とができる。そしてこれで処理することによって毛髪は
湿潤時および乾燥時共にとかしやすくなり、手触りおよ
び外観が良好に改善される。
る。そしてこれによって毛髪は湿潤時および乾燥時共に
とかしやすくなり、手触りおよび外観が良好に改善され
る。
数は、すべて重量パーセント数である。
Claims (5)
- 【請求項1】 アセトン、酢酸エチルエステル、エタノ
ール、t‐ブチルメチルエーテル、酢酸、石油エーテル
又はこれらの混合物から成るグループより選ばれた有機
溶媒、又は二酸化炭素を用いて、脱ペクチン化されたリ
ンゴの残り糟を抽出することにより得られるリンゴワッ
クスであって、滴点が55℃以下で、黄色味を帯びてい
ることを特徴とするリンゴワックス。 - 【請求項2】 請求項1記載のリンゴワックスを含有す
ることを特徴とする毛髪および皮膚処理用組成物。 - 【請求項3】 溶液、エマルジョン、クリーム又はゲル
の形態であることを特徴とする請求項2記載の組成物。 - 【請求項4】 請求項1記載のリンゴワックスを0.0
5〜50重量パーセント含有する、エマルジョン状の皮
膚保護又は皮膚治療剤であることを特徴とする請求項3
記載の組成物。 - 【請求項5】 請求項1記載のリンゴワックスを0.5
〜2.0重量パーセント含有する、毛髪及び/又は身体
清浄剤あるいは毛髪養護剤であることを特徴とする請求
項3記載の組成物。
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