JP3455225B2 - 水性自己架橋共重合体分散物の２段階製造方法およびその塗料への使用 - Google Patents
水性自己架橋共重合体分散物の２段階製造方法およびその塗料への使用Info
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
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- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アセトアセチル基およびカルボキシル基を
有しそして架橋剤として働くポリアミンにより中和され
ているアクリレート共重合体をベースとする水性自己架
橋共重合体分散物の２段階製造方法、および貯蔵安定な
１成分塗料用結合剤としての、また低分子量ポリイソシ
アネート類と組み合わせて、室温または高温で架橋する
２成分塗料用結合剤としてのその使用に関する。
有しそして架橋剤として働くポリアミンにより中和され
ているアクリレート共重合体をベースとする水性自己架
橋共重合体分散物の２段階製造方法、および貯蔵安定な
１成分塗料用結合剤としての、また低分子量ポリイソシ
アネート類と組み合わせて、室温または高温で架橋する
２成分塗料用結合剤としてのその使用に関する。
欧州特許公開第0555774号は上記共重合体分散物の１
段階製造方法を開示している。しかし、それら製品は欠
点をもっている。第１に、塗膜が十分な架橋密度を獲得
するためにアセトアセチル基を高い割合で必要とし、第
２に、適当な単量体のこの高い割合が、共重合反応中
に、複雑な装置を長時間使用してやっと除去できる小片
と凝塊を形成してしまう、などである。
段階製造方法を開示している。しかし、それら製品は欠
点をもっている。第１に、塗膜が十分な架橋密度を獲得
するためにアセトアセチル基を高い割合で必要とし、第
２に、適当な単量体のこの高い割合が、共重合反応中
に、複雑な装置を長時間使用してやっと除去できる小片
と凝塊を形成してしまう、などである。
驚くべきことに、アセトアセチル基またはカルボキシ
ル基をそれぞれ有する単量体を第１段階でのみ使用する
乳化共重合を２段階法により行うときは、アセトアセチ
ル基の割合の少ない水性共重合体分散物の塗膜でも高い
架橋密度を有することが、見いだされた。
ル基をそれぞれ有する単量体を第１段階でのみ使用する
乳化共重合を２段階法により行うときは、アセトアセチ
ル基の割合の少ない水性共重合体分散物の塗膜でも高い
架橋密度を有することが、見いだされた。
従って、本発明は水性自己架橋共重合体分散物に製造
方法に関し、その単量体組成が、 （Aa）３乃至35重量％、好ましくは８乃至15重量％、の
アセトアセチル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
単量体、 （Ab）１乃至20重量％、好ましくは３乃至16重量％、の
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メ
タ）アクリル酸、 （Ac）11乃至96重量％、好ましくは30乃至70重量％、の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および所望であ
れば、マレイン酸またはフマル酸のジエステル、及び （Ad）０乃至40重量％、好ましくは０乃至25重量％、の
ビニル芳香族化合物、ビニルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミドのよ
うな他の遊離基重合性単量体、 であり、成分（Aa）乃至（Ad）のパーセントの合計は必
須に100であり、分散物は架橋成分として働くポリアミ
ンで中和されており、その製造方法は、 Ａ）２段階遊離基乳化重合を実施し、ただし第１段階に
おいては、単量体（Aa）乃至（Ad）の混合物60乃至90重
量％を、第２段階においては、単量体（Aa）乃至（Ad）
の混合物10乃至40重量％を共重合し（ここでもパーセン
トの合計は必須に100であり）、アクリル酸エステル共
重合体（Ａ）がアセトアセチル基を0.2乃至1.7mol/kg、
好ましくは0.4乃至0.8mol/kg、の量で、カルボキシル基
を0.15乃至1.6mol/kg、好ましくは0.4乃至0.75mol/kg、
の量で含み、そしてカルボキシル基をアセトアセチル基
に対し50乃至95mol％、好ましくは80乃至90mol％、の量
で存在する条件を保持し、 そしてついで Ｂ）共重合体分散物（Ａ）のカルボキシル基を分子中に
少なくとも２個の第１級アミノ基を含むポリアミンと、
全第１級アミノ基に対し50乃至100mol％、好ましくは90
乃至100mol％、の割合で、塩を形成しながら、反応す
る、 工程を含むことを特徴とする。
方法に関し、その単量体組成が、 （Aa）３乃至35重量％、好ましくは８乃至15重量％、の
アセトアセチル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
単量体、 （Ab）１乃至20重量％、好ましくは３乃至16重量％、の
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メ
タ）アクリル酸、 （Ac）11乃至96重量％、好ましくは30乃至70重量％、の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および所望であ
れば、マレイン酸またはフマル酸のジエステル、及び （Ad）０乃至40重量％、好ましくは０乃至25重量％、の
ビニル芳香族化合物、ビニルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミドのよ
うな他の遊離基重合性単量体、 であり、成分（Aa）乃至（Ad）のパーセントの合計は必
須に100であり、分散物は架橋成分として働くポリアミ
ンで中和されており、その製造方法は、 Ａ）２段階遊離基乳化重合を実施し、ただし第１段階に
おいては、単量体（Aa）乃至（Ad）の混合物60乃至90重
量％を、第２段階においては、単量体（Aa）乃至（Ad）
の混合物10乃至40重量％を共重合し（ここでもパーセン
トの合計は必須に100であり）、アクリル酸エステル共
重合体（Ａ）がアセトアセチル基を0.2乃至1.7mol/kg、
好ましくは0.4乃至0.8mol/kg、の量で、カルボキシル基
を0.15乃至1.6mol/kg、好ましくは0.4乃至0.75mol/kg、
の量で含み、そしてカルボキシル基をアセトアセチル基
に対し50乃至95mol％、好ましくは80乃至90mol％、の量
で存在する条件を保持し、 そしてついで Ｂ）共重合体分散物（Ａ）のカルボキシル基を分子中に
少なくとも２個の第１級アミノ基を含むポリアミンと、
全第１級アミノ基に対し50乃至100mol％、好ましくは90
乃至100mol％、の割合で、塩を形成しながら、反応す
る、 工程を含むことを特徴とする。
本発明は、更に本発明に従って製造された共重合体分
散物及び貯蔵安定な１成分塗料用結合剤としての、およ
び低分子量ポリイソシアネートと組み合わせて、室温ま
たは高温で架橋する２成分塗料用結合剤としてのその使
用に関する。
散物及び貯蔵安定な１成分塗料用結合剤としての、およ
び低分子量ポリイソシアネートと組み合わせて、室温ま
たは高温で架橋する２成分塗料用結合剤としてのその使
用に関する。
上記第１級ポリアミンは、水性共重合体分散物を安定
化する中和剤として働き、最終的には塗膜形成中に架橋
成分として働く。
化する中和剤として働き、最終的には塗膜形成中に架橋
成分として働く。
本発明においては、共重合体分散物は既知の方法で２
段階遊離基乳化共重合法で製造される。この方法では、
主請求の範囲に定義した単量体成分（Aa）乃至（Ad）を
記載の割合で使用する。
段階遊離基乳化共重合法で製造される。この方法では、
主請求の範囲に定義した単量体成分（Aa）乃至（Ad）を
記載の割合で使用する。
単量体成分（Aa）として、Ｎ−ジアセトン（メタ）ア
クリルアミドまたは（メタ）アクリル酸アセトアセトキ
シアルキルエステル、好ましくはそのエチルエステルの
ような、アセトアセチル基を含む（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体を使用する。
クリルアミドまたは（メタ）アクリル酸アセトアセトキ
シアルキルエステル、好ましくはそのエチルエステルの
ような、アセトアセチル基を含む（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体を使用する。
単量体成分（Ad）として、ビニル芳香族化合物の例は
スチレンおよびｐ−メチルスチレンであり、ビニルエス
テルの例は酢酸ビニルである。
スチレンおよびｐ−メチルスチレンであり、ビニルエス
テルの例は酢酸ビニルである。
アクリル酸エステル共重合体（Ａ）が、アセトアセチ
ル基を0.2乃至1.7mol/kg、好ましくは0.4乃至0.8mol/k
g、の量で、カルボキシル基を0.15乃至1.6mol/kg、好ま
しくは0.4乃至0.75mol/kg、の量で含み、カルボキシル
基をアセトアセチル基に対し50乃至95mol％、好ましく
は80乃至90mol％の量で存在する条件を保持する。
ル基を0.2乃至1.7mol/kg、好ましくは0.4乃至0.8mol/k
g、の量で、カルボキシル基を0.15乃至1.6mol/kg、好ま
しくは0.4乃至0.75mol/kg、の量で含み、カルボキシル
基をアセトアセチル基に対し50乃至95mol％、好ましく
は80乃至90mol％の量で存在する条件を保持する。
次いで、共重合体分散物（Ａ）のカルボキシル基を、
分子中に少なくとも２個の第１級アミノ基をもつポリア
ミンと、全第１級アミノ基に対し50乃至100mol％、好ま
しくは90乃至100mol％、の割合で、塩を形成しながら、
反応する。
分子中に少なくとも２個の第１級アミノ基をもつポリア
ミンと、全第１級アミノ基に対し50乃至100mol％、好ま
しくは90乃至100mol％、の割合で、塩を形成しながら、
反応する。
ポリアミンの例は、エチレンジアミン及びその同族体
および異性体のようなアルキレンジアミン類、ジエチレ
ントリアミンのようなジ１級ポリアルキレンポリアミン
類（diprimary polyalkylenepolyamines）及びトリメチ
ロールプロパンヘキサエトキシトリアミン又はジ１級ポ
リエトキシジアミン類のような他のポリアミン類であ
る。
および異性体のようなアルキレンジアミン類、ジエチレ
ントリアミンのようなジ１級ポリアルキレンポリアミン
類（diprimary polyalkylenepolyamines）及びトリメチ
ロールプロパンヘキサエトキシトリアミン又はジ１級ポ
リエトキシジアミン類のような他のポリアミン類であ
る。
本発明により製造された共重合体分散物は優れた貯蔵
安定性を有し、そして良好な堅牢性をもつ塗膜を与え
る。分散物は工業用コーテイングおよびプライマー用結
合剤として使用できる。更に、これらは木材、プラスチ
ック、革または紙を被覆するのに使用されるクリアーコ
ート（clearcoat）の処方に使用できる。
安定性を有し、そして良好な堅牢性をもつ塗膜を与え
る。分散物は工業用コーテイングおよびプライマー用結
合剤として使用できる。更に、これらは木材、プラスチ
ック、革または紙を被覆するのに使用されるクリアーコ
ート（clearcoat）の処方に使用できる。
共重合体分散物は、ポリアミンの第１級アミノ基と共
重合体分散物（Ａ）のアセトアセチル基のケト基をたと
え室温で反応しても、ついで実質量の水を蒸発すること
により、架橋される。
重合体分散物（Ａ）のアセトアセチル基のケト基をたと
え室温で反応しても、ついで実質量の水を蒸発すること
により、架橋される。
これら単量体の中でも（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
アルキルを成分（Ad）として使用するときは、共重合体
分散物を有利に低分子量ポリイソシアネートと組み合わ
せることもできる。
アルキルを成分（Ad）として使用するときは、共重合体
分散物を有利に低分子量ポリイソシアネートと組み合わ
せることもできる。
使用するポリイソシアネート類は通常の市販のオリゴ
マー類、たとえばイソシアネート類、ビウレット型また
はアロファネート型の脂肪族ジイソシアネート、たとえ
ばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートであり、結合剤／ポリイソシアネートの比は90:10
乃至60:40（固体標準）である。
マー類、たとえばイソシアネート類、ビウレット型また
はアロファネート型の脂肪族ジイソシアネート、たとえ
ばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートであり、結合剤／ポリイソシアネートの比は90:10
乃至60:40（固体標準）である。
この種の２成分塗料は比較的長いポットライフをも
ち、そして１成分塗料と比較するとき、４週間の乾燥時
間後の塗膜の形において、これら２成分塗料は予想され
た比較的高い架橋密度をもつだけでなく、淡色木材を黄
変させる傾向が著しく少ない。
ち、そして１成分塗料と比較するとき、４週間の乾燥時
間後の塗膜の形において、これら２成分塗料は予想され
た比較的高い架橋密度をもつだけでなく、淡色木材を黄
変させる傾向が著しく少ない。
本発明により製造された結合剤を使用する水希釈可能
な塗料の処方および上記塗料の適用は当業者には既知で
ある。
な塗料の処方および上記塗料の適用は当業者には既知で
ある。
以下の実施例は、本発明の範囲を制限することなし
に、本発明を例示する。部およびパーセントの全ては、
特にことわらない限り重量単位である。
に、本発明を例示する。部およびパーセントの全ては、
特にことわらない限り重量単位である。
1.実施例１〜７および比較例V1
実施例１
環流冷却器、温度計、２個の供給容器を備えた乳化共
重合に適する反応器中で、360部の脱塩水、24部のTrito
n X 200（アルキルアリールポリエーテルスルホン酸ナ
トリウム、製造業者:Rohm ＆ Haas,USA）および5.4部の
Triton X 165（オクチルフェノールエトキシレート、製
造業者:Rohm ％ Haas,USA）の混合物を攪拌して均質化
した。
重合に適する反応器中で、360部の脱塩水、24部のTrito
n X 200（アルキルアリールポリエーテルスルホン酸ナ
トリウム、製造業者:Rohm ＆ Haas,USA）および5.4部の
Triton X 165（オクチルフェノールエトキシレート、製
造業者:Rohm ％ Haas,USA）の混合物を攪拌して均質化
した。
供給容器Ｉに、1150部の脱塩水、24部のTriton X 20
0、10部のTriton X 165、3.2部のペルオキソ二硫酸アン
モニウム、165部のメタクリル酸ブチル、280部のアクリ
ル酸ブチル、275部のスチレン、140部のメタクリル酸ア
セトアセトキシエチル及び40部のメタクリル酸からなる
均一乳濁液を仕込んだ。この予備乳濁液の５％を反応器
に入れた。反応器内容物を攪拌しながら85℃に加熱し、
この温度に10分間保持した。供給容器Ｉの残部を85℃で
均一速度で120分間かけて反応器に秤り入れた。
0、10部のTriton X 165、3.2部のペルオキソ二硫酸アン
モニウム、165部のメタクリル酸ブチル、280部のアクリ
ル酸ブチル、275部のスチレン、140部のメタクリル酸ア
セトアセトキシエチル及び40部のメタクリル酸からなる
均一乳濁液を仕込んだ。この予備乳濁液の５％を反応器
に入れた。反応器内容物を攪拌しながら85℃に加熱し、
この温度に10分間保持した。供給容器Ｉの残部を85℃で
均一速度で120分間かけて反応器に秤り入れた。
次いで、100部の脱塩水、3.1部のTriton X 200、2.4
部のTriton X 165、30部のアクリル酸ブチル、70部のス
チレン及び0.8部のペルオキソ二硫酸アンモニウムから
なる均一乳濁液を、供給容器IIから85℃で30分間かけて
秤り入れた。供給終了後、反応器内容物を88℃に加熱し
てこの温度に120分間保持した。最後に、内容物を25℃
に冷却し、115部の20％濃度のジエチレントリアミン水
溶液を１時間かけて攪拌しながら添加した。平均粒子径
90nmをもつ38.8％乳白色分散物を得た。そのpHは7.9で
あった。
部のTriton X 165、30部のアクリル酸ブチル、70部のス
チレン及び0.8部のペルオキソ二硫酸アンモニウムから
なる均一乳濁液を、供給容器IIから85℃で30分間かけて
秤り入れた。供給終了後、反応器内容物を88℃に加熱し
てこの温度に120分間保持した。最後に、内容物を25℃
に冷却し、115部の20％濃度のジエチレントリアミン水
溶液を１時間かけて攪拌しながら添加した。平均粒子径
90nmをもつ38.8％乳白色分散物を得た。そのpHは7.9で
あった。
実施例２〜７を実施例１と同様にして実施した。初期
反応器仕込みおよび仕込みの組成及び変更した重合パラ
メーターを表１に示す。表１では下記の略号を使用し
た。
反応器仕込みおよび仕込みの組成及び変更した重合パラ
メーターを表１に示す。表１では下記の略号を使用し
た。
AAEMA メタクリル酸アセトアセトキシエチル
APS ペルオキソ二硫酸アンモニウム
AA アクリル酸
BA アクリル酸ブチル
BMA メタクリル酸ブチル
BV Hostapal BV conc.（Hoechst AG,DE）
DAMA ジアセトンメタクリルアミド
DBF フマル酸ジブチル
DETA ジエチレントリアミン
DW 脱塩水
EHA アクリル酸２−エチルヘキシル
HBA アクリル酸４−ヒドロキシブチル
HDA 1,6−ヘキサメチレンジアミン
HEMA メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
MA メタクリル酸
pMST ｐ−メチルスチレン
ST スチレン
X165 Triton X 165（Rorm ＆ Haas,USA）
X200 Triton X 200（Rohm ＆ Haas,USA）
X305 Triton X 305（Rohm ＆ Haas,USA,アルキルア
リールポリエーテルアルコール） 比較例V1 高アセトアセトキシ官能性をもつ１段階共重合体分散
物（欧州特許公開第555774号の実施例７に相当する） 乳化重合に適する反応器中で、40部のDWおよび27部の
液体〔この液体は80部のDW、100部の混合物（この混合
物は45部のAAEMA、10.9部のAA、28.1部のBA及び16部のB
MAからなる）、0.5部のTriton X 305、１部のドデシル
スルホン酸塩、0.2部のtert−ドデシルメルカプタン及
び１部のAPSを含む〕を85℃に加熱した。残りの液体の1
55.7部を撹拌機を備えた供給容器から２時間かけて定速
で加えた。更に２時間反応後、45％の理論固体含量に達
した。反応液を25℃に冷却し、20％濃度のDETA水溶液の
31.2部で中和した。１段階で製造した共重合体分散物
は、濾過により除去を必要とする小片と凝塊を含んでい
た。
リールポリエーテルアルコール） 比較例V1 高アセトアセトキシ官能性をもつ１段階共重合体分散
物（欧州特許公開第555774号の実施例７に相当する） 乳化重合に適する反応器中で、40部のDWおよび27部の
液体〔この液体は80部のDW、100部の混合物（この混合
物は45部のAAEMA、10.9部のAA、28.1部のBA及び16部のB
MAからなる）、0.5部のTriton X 305、１部のドデシル
スルホン酸塩、0.2部のtert−ドデシルメルカプタン及
び１部のAPSを含む〕を85℃に加熱した。残りの液体の1
55.7部を撹拌機を備えた供給容器から２時間かけて定速
で加えた。更に２時間反応後、45％の理論固体含量に達
した。反応液を25℃に冷却し、20％濃度のDETA水溶液の
31.2部で中和した。１段階で製造した共重合体分散物
は、濾過により除去を必要とする小片と凝塊を含んでい
た。
実施例１〜７および比較例V1に従って製造した共重合
体分散物の特性データを表２にまとめた。
体分散物の特性データを表２にまとめた。
2.クリアーコートにおける実施例１〜５および比較例V1
により製造された共重合体分散物の塗膜性能試験 結合剤（固体として）100部、通常の市販消泡剤0.8
部、通常の市販レベリング剤0.2部、任意レオロジー添
加剤（例えばPUシックナー）及び脱イオン水からクリア
ーコート１乃至５およびV1を作成し、このクリアーコー
トを下記の塗膜性能試験にかけた。結果を表３に纏め
た。
により製造された共重合体分散物の塗膜性能試験 結合剤（固体として）100部、通常の市販消泡剤0.8
部、通常の市販レベリング剤0.2部、任意レオロジー添
加剤（例えばPUシックナー）及び脱イオン水からクリア
ーコート１乃至５およびV1を作成し、このクリアーコー
トを下記の塗膜性能試験にかけた。結果を表３に纏め
た。
半硬化乾燥性（Freedom from tack）：乾燥記録計、
ガラス板（glass strips）、湿潤膜厚150μｍ、於20℃
（表示：分）。
ガラス板（glass strips）、湿潤膜厚150μｍ、於20℃
（表示：分）。
研磨性：張り合わせ木材、湿潤膜厚150μｍ。試験し
たパラメータは10ストロークし、次いで室温で60分の乾
燥時間後の研磨紙（等級320）の詰りである（０＝詰ま
りなし、MIN＝最小の詰まり）。
たパラメータは10ストロークし、次いで室温で60分の乾
燥時間後の研磨紙（等級320）の詰りである（０＝詰ま
りなし、MIN＝最小の詰まり）。
ケーニッヒ（KOENIG）振かん硬度（DIN 53157）：ガ
ラス板、湿潤膜厚120μｍ、乾燥時間20℃で24時間。
ラス板、湿潤膜厚120μｍ、乾燥時間20℃で24時間。
アセトン、エタノール及び水に対する堅牢性：ガラス
板、湿潤膜厚120μｍ、乾燥時間20℃で24時間。溶剤を
含浸した綿毛を塗膜上に置き、ガラスビーカーを被せ
た。塗膜が軟化するまでの時間を測定した。
板、湿潤膜厚120μｍ、乾燥時間20℃で24時間。溶剤を
含浸した綿毛を塗膜上に置き、ガラスビーカーを被せ
た。塗膜が軟化するまでの時間を測定した。
3.クリアーコートおよび２成分塗料における、実施例６
および７で製造された共重合体分散物の塗膜性能試験 クリアーコート６および７を、クリアーコート１乃至
５と同様に製造したが、更に各場合100部当たり10又は2
0部のBayhydur(R)LS 2032（遊離イソシアネト基含量約1
7％、固体含量100％を有するヘキサメチレンジイソシア
ネートベースのポリイソシアネート、製造業者:BAYER A
G）を含んでいた。
および７で製造された共重合体分散物の塗膜性能試験 クリアーコート６および７を、クリアーコート１乃至
５と同様に製造したが、更に各場合100部当たり10又は2
0部のBayhydur(R)LS 2032（遊離イソシアネト基含量約1
7％、固体含量100％を有するヘキサメチレンジイソシア
ネートベースのポリイソシアネート、製造業者:BAYER A
G）を含んでいた。
２成分塗料（6aおよび7a）
結合剤対ポリイソシアネートの比＝79.5:20.5（固体
基準） 塗料の固体含量:44.5％ ２成分塗料（6bおよび7b） 結合剤対ポリイソシアネートの比＝66:34（固体基
準） 塗料の固体含量:49.2％ クリアーコートおよび２成分塗料を、上記の塗膜試験
および下記の試験にかけた。結果を表４に纏めた。
基準） 塗料の固体含量:44.5％ ２成分塗料（6bおよび7b） 結合剤対ポリイソシアネートの比＝66:34（固体基
準） 塗料の固体含量:49.2％ クリアーコートおよび２成分塗料を、上記の塗膜試験
および下記の試験にかけた。結果を表４に纏めた。
ポットライフ
２成分塗料を１時間に１回攪拌した。この操作をゲル
化が始まるまで繰り返した。
化が始まるまで繰り返した。
黄変
張り合わせカエデ板上の湿潤膜厚200μｍ。室温で４
週間貯蔵した後評価を行った（１＝測定できる変色な
し、５＝非常に著しい変色）。
週間貯蔵した後評価を行った（１＝測定できる変色な
し、５＝非常に著しい変色）。
表４の他に、２成分塗料6a、6b、7a、7bの塗膜は、ク
リアーコート６および７に比較し、室温で４週間の乾燥
時間後、予期されたように、そのアセトン、エタノール
及び水に対する堅牢性において著しく一層良好な結果を
示した。
リアーコート６および７に比較し、室温で４週間の乾燥
時間後、予期されたように、そのアセトン、エタノール
及び水に対する堅牢性において著しく一層良好な結果を
示した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06
175/04 175/04
//(Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220:28
220:28 220:04
220:04）
(72)発明者 グソル，ハネローレ
オーストリア，エー − 8055 グラッ
ツ，トリスターシュトラーセ 381
(72)発明者 ゴサック，クルト
オーストリア，エー − 8042 グラッ
ツ，ヴェプリング 31
(72)発明者 ヒルシュマン，ベルンハルト
オーストリア，エー − 8200 グライ
スドルフ，ヴンシェンドルフ 68
(56)参考文献 国際公開94／21738（ＷＯ，Ａ１)
国際公開94／09045（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/00 - 2/60,8/32
C08F 220/18,265/00
C09D 133/06,175/04
Claims (4)
- 【請求項１】単量体組成が （Aa）３乃至35重量％、好ましくは８乃至15重量％、の
アセトアセチル基を含む（メタ）アクリル酸エステル単
量体、 （Ab）１乃至20重量％、好ましくは３乃至16重量％、の
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸、好ましくは（メ
タ）アクリル酸、 （Ac）11乃至96重量％、好ましくは30乃至70重量％、の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび、所望であ
れば、マレイン酸またはフマル酸のジエステル、及び （Ad）０乃至40重量％、好ましくは０乃至25重量％、の
ビニル芳香族化合物、ビニルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミドのよ
うな他の遊離基重合性単量体、 であり、成分（Aa）乃至（Ad）のパーセントの合計は必
須に100であり、分散物が架橋剤として働くポリアミン
により中和されている水性自己架橋共重合体分散物の製
造方法において、 Ａ）２段階遊離基乳化重合を実施し、ただし第１段階に
おいては、単量体（Aa）乃至（Ad）の混合物60乃至90重
量％を、第２段階においては、単量体（Aa）乃至（Ad）
の混合物10乃至40重量％を共重合し、上記パーセントの
合計は必須に100であり、アクリル酸エステル共重合体
（Ａ）がアセトアセチル基を0.2乃至1.7mol/kg、好まし
くは0.4乃至0.8mol/kg、の量で、カルボキシル基を0.15
乃至1.6mol/kg、好ましくは0.4乃至0.75mol/kg、の量で
含み、そしてカルボキシル基をアセトアセチル基に対し
50乃至95mol％、好ましくは80乃至90mol％、の量で存在
する条件を保持し、 そしてついで Ｂ）共重合体分散物（Ａ）のカルボキシル基を分子中に
少なくとも２個の第１級アミノ基を含むポリアミンと、
全第１級アミノ基に対し50乃至100mol％、好ましくは90
乃至100mol％、の割合で、塩を形成しながら、反応す
る、 工程を含むことを特徴とする水性自己架橋共重合体分散
物の製造方法。 - 【請求項２】請求の範囲１の製造方法によって製造され
た水性自己架橋共重合体分散物。 - 【請求項３】請求の範囲１の製造方法によって製造され
た水性自己架橋共重合体分散物の室温または高温で架橋
する貯蔵安定な１成分塗料の結合剤としての使用。 - 【請求項４】共重合体分散物対ポリイソシアネートの比
が固体基準で90:10乃至60:40に選ばれた低分子量ポリイ
ソシアネートと組み合わせて、請求の範囲１の製造方法
によって製造された水性自己架橋共重合体分散物の２成
分コーテイング材料の結合剤としての使用。
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