JP3454863B2 - Polypropylene resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発泡成形性、耐溶剤性
に優れ、かつ剛性の高いポリプロピレン系樹脂組成物に
関する。更に詳しくは、特定のポリプロピレンとポリス
チレンと特定の相溶化剤からなる組性物に関し、ＣＦ
Ｃ、ＨＣＦＣ規制をクリアする二酸化炭素を発泡剤とし
て用いた場合においても容易に発泡成型を行なうことが
可能であり、得られた発泡成型品は、衝撃緩衝材、断熱
材、包装材等として、自動車部品、家電部品、食品容
器、及び雑貨その他のあらゆる用途に使用することがで
きる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent foaming moldability, solvent resistance and high rigidity. More specifically, regarding a composition composed of a specific polypropylene, polystyrene and a specific compatibilizer, CF
It is possible to easily perform foam molding even when carbon dioxide that clears C and HCFC regulations is used as a foaming agent, and the obtained foam molded article is used as an impact cushioning material, a heat insulating material, a packaging material, and the like. It can be used for automobile parts, home appliances parts, food containers, sundries, and all other applications.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、実用上充分な
剛性を持ち、成形加工性、耐溶剤性に優れると共に軽量
でかつ安価であり、更に汎用樹脂の中では最も耐熱性が
高いことにより広範な用途に使用されている。しかしな
がら、ポリプロピレン系樹脂は溶融時に急激な粘性低下
を示す特徴があり、一般に発泡成形が難しいのが現状で
ある。2. Description of the Related Art Polypropylene resins have a practically sufficient rigidity, are excellent in molding processability and solvent resistance, are lightweight and inexpensive, and have the highest heat resistance among general-purpose resins. Used for purposes. However, polypropylene resins are characterized by a sharp decrease in viscosity when melted, and in general, foam molding is currently difficult.

【０００３】ポリプロピレン系樹脂の欠点である難発泡
性を改良する手段として、例えば、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体等の特定のプロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体を用いる方法等が挙げられるが、
プロピレン単独重合体と比較して剛性が著しく低くなっ
て実用上充分な剛性とはならない。プロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体の剛性の低さを改良する発明
として、特公平３−３３１８６号公報、あるいは特公平
３−６７５３７号公報等に記載のスチレン系モノマーで
改質したプロピレン−エチレンランダム共重合体を用い
る方法、あるいは特開昭５９−２１７７４２号公報等に
記載のスチレン系モノマーで改質したプロピレン−エチ
レンランダム共重合体とポリスチレン系樹脂からなる組
成物を用いる方法等が挙げられるが、これらはいずれも
ポリプロピレン系樹脂相とポリスチレン系樹脂相の親和
性が充分ではなく、ポリプロピレン相に浮かぶポリスチ
レン相の平均分散径が極めて大きかったり、平均分散径
が小さいものの部分的に極めて大きな分散径の部分をも
つ分散粒径分布の広いものであって発泡体としては充分
なものとはならない。これらの樹脂を用いた場合は、発
泡体内部の気泡部の径（以下『セルサイズ』と示す）が
不均一となったり、複数の気泡部がつながった状態とな
って、応力に対する形状の回復性の悪い不充分な発泡体
となる。Means for improving the foaming resistance which is a drawback of polypropylene resins include, for example, a method using a specific propylene-α-olefin random copolymer such as a propylene-ethylene random copolymer.
The rigidity is significantly lower than that of a propylene homopolymer, and the rigidity is not sufficient for practical use. As an invention for improving the rigidity of a propylene-α-olefin random copolymer, propylene-ethylene modified with a styrene-based monomer described in JP-B-3-33186 or JP-B-3-67537. Examples thereof include a method using a random copolymer, a method using a composition comprising a propylene-ethylene random copolymer modified with a styrene-based monomer and a polystyrene-based resin described in JP-A-59-217742 and the like. However, none of these have sufficient affinity between the polypropylene resin phase and the polystyrene resin phase, and the average dispersion diameter of the polystyrene phase floating in the polypropylene phase is extremely large, or the average dispersion diameter is small but the dispersion is extremely large. It has a wide distribution of dispersed particle size with a diameter part, and it is sufficient as a foam. Such as that should not be. When these resins are used, the diameter of the bubbles inside the foam (hereinafter referred to as the "cell size") becomes uneven, or multiple bubbles are connected to restore the shape to stress. Insufficient foam with poor performance.

【０００４】上記のポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ン系樹脂の親和性不足の問題点に対しては、特公昭６２
−３４７８２号公報に特定の水素添加ブロック共重合体
を用いることが提案されている。Regarding the problem of insufficient affinity between the polypropylene resin and the polystyrene resin, the Japanese Patent Publication No. 62-62
No. 34782, it is proposed to use a specific hydrogenated block copolymer.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はポリプ
ロピレン系樹脂の欠点である難発泡性を解消し、かつ発
泡剤としてＣＦＣ規制、ＨＣＦＣ規制をクリアする不燃
性気体の二酸化炭素を用いることができる高剛性なポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供することにある。The object of the present invention is to eliminate carbon dioxide, which is a non-flammable gas, which eliminates the drawback of polypropylene resins, that is, the inferior foamability and which clears CFC regulation and HCFC regulation as a foaming agent. It is to provide a highly rigid polypropylene resin composition that can be obtained.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のポ
リプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂と特定のブロ
ック共重合体からなる組成物が二酸化炭素による発泡成
形性に優れるということを見出した。すなわちこの発明
は、（１）（ａ）プロピレン以外のα−オレフィンを１
〜１０重量％含むプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体と、（ｂ）ポリスチレン系樹脂と、（ｃ）少な
くとも１つのビニル置換芳香族化合物重合体ブロックＡ
と少なくとも１つの共役ジエン系重合体ブロックＢを有
するブロック共重合体中のエチレン性二重結合を、水素
添加により７０％以上飽和して得られる水素添加ブロッ
ク共重合体とからなり、かつ、成分（ａ）：成分（ｂ）
＝５１：４９〜９５：５（重量比）であり、しかも成分
（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に対して、成分
（ｃ）の含有量が２〜３０重量部であることを特徴とす
るポリプロピレン系樹脂組成物に関する。さらに、
（２）水素添加ブロック共重合体のビニル置換芳香族化
合物重合体ブロックＡと共役ジエン系重合体ブロックＢ
が、ブロックＡ−ブロックＢ型のジブロック構造であ
り、しかも、ブロックＡ：ブロックＢ＝１５：８５〜８
５：１５（重量比）であることを特徴とする上記（１）
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物に関する。The present inventors have found that a composition comprising a specific polypropylene resin, a polystyrene resin and a specific block copolymer is excellent in foam moldability by carbon dioxide. That is, the present invention provides (1) (a) 1-α-olefin other than propylene
Propylene-α-olefin random copolymer containing 10 to 10% by weight, (b) polystyrene resin, and (c) at least one vinyl-substituted aromatic compound polymer block A
And a hydrogenated block copolymer obtained by saturating the ethylenic double bond in the block copolymer having at least one conjugated diene polymer block B by 70% or more by hydrogenation, and a component (A): Component (b)
= 51:49 to 95: 5 (weight ratio), and the content of the component (c) is 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). And a polypropylene-based resin composition. further,
(2) Vinyl-substituted aromatic compound polymer block A and conjugated diene polymer block B of hydrogenated block copolymer
Is a block A-block B type diblock structure, and further, block A: block B = 15: 85-8
The above (1), which is 5:15 (weight ratio)
The polypropylene-based resin composition described in 1.

【０００７】以下、その詳細について述べる。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体 プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、立体規
則性触媒を用いたプロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体が好ましく用いられる。立体規則性触媒を用い
て得られるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体は高融点で二酸化炭素による発泡成型に適さず、ま
た、非立体規則性触媒を用いて得られるプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体は剛性が極めて低く、本
発明には適していない。The details will be described below. Propylene-α-olefin random copolymer As the propylene-α-olefin copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer using a stereoregular catalyst is preferably used. The propylene-α-olefin block copolymer obtained using a stereoregular catalyst has a high melting point and is not suitable for foam molding with carbon dioxide, and the propylene-α-olefin block copolymer obtained using a non-stereoregular catalyst is used.
-The olefin random copolymer has extremely low rigidity and is not suitable for the present invention.

【０００８】立体規則性触媒を用いたプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体とは、チーグラーナッタ
型、あるいはメタロセン型の固体系、あるいは均一系の
触媒系を用いて共重合させたものであり、反応器内に主
成分のプロピレンと副成分のα−オレフィンを同時に供
給し、１分子内にプロピレンユニットとα−オレフィン
ユニットをランダムに配置させたものである。この発明
では、例えば、プロピレン−エチレン−ランダム共重合
体、プロピレン−ブテン１−ランダム共重合体、プロピ
レン−ヘキセン１−ランダム共重合体、プロピレン−エ
チレン−ブテン１−三元ランダム共重合体、およびこれ
らの混合物が用いられる。このうちプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体が特に好ましい。Propylene-α-using a stereoregular catalyst
The olefin random copolymer is a Ziegler-Natta-type or metallocene-type solid system or a copolymer system using a homogeneous catalyst system, in which propylene as a main component and α-of a subcomponent are contained in the reactor. An olefin is simultaneously supplied, and a propylene unit and an α-olefin unit are randomly arranged in one molecule. In the present invention, for example, propylene-ethylene-random copolymer, propylene-butene 1-random copolymer, propylene-hexene 1-random copolymer, propylene-ethylene-butene 1-ternary random copolymer, and Mixtures of these are used. Of these, a propylene-ethylene random copolymer is particularly preferable.

【０００９】プロピレン−αオレフィン−ランダム共重
合体中のこれらのα−オレフィンの含有率は１〜１０重
量％が好ましく、さらに１〜５重量％が好ましく、特に
１．５〜４．０重量％が好ましい。α−オレフィンの含
有率が１重量％未満の高融点プロピレン−αオレフィン
ランダム共重合体を用いた場合は、発泡成形温度が高く
なり、発泡成形が極めて難しく、また、α−オレフィン
の含有率が１０重量％より高い低融点プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体では耐熱性が低下する。こ
れらのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の
ＤＳＣ融解ピーク温度（昇温速度：１０℃／分）は、９
０〜１５５℃であることが好ましい。The content of these α-olefins in the propylene-α-olefin-random copolymer is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, and particularly preferably 1.5 to 4.0% by weight. Is preferred. When a high melting point propylene-α-olefin random copolymer having an α-olefin content of less than 1% by weight is used, the foam molding temperature becomes high, foam molding is extremely difficult, and the α-olefin content is high. Low melting point propylene-α-higher than 10% by weight
The heat resistance is reduced in the olefin random copolymer. The DSC melting peak temperature (temperature rising rate: 10 ° C./min) of these propylene-α-olefin random copolymers was 9
It is preferably 0 to 155 ° C.

【００１０】また、プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体のＭＦＩ（ＡＳＴＭ：Ｄ１２３８、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１〜２０ｇ／10分が好
ましく、特に０．２〜１０ｇ／10分が好ましい。ＭＦＩ
が０．１ｇ／10分未満の場合は、組成物のコンパウンド
時の発熱が大きくなることによって樹脂の劣化が発生
し、ＭＦＩが２０ｇ／10分を超える場合は、溶融張力が
低くなって独立気泡率の低下が発生し好ましくない。Further, a propylene-α-olefin random copolymer MFI (ASTM: D1238, 230
C., 2.16 kg load) is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes. MFI
When the MFI is less than 0.1 g / 10 min, the heat generated during the compounding of the composition becomes large, resulting in deterioration of the resin, and when the MFI exceeds 20 g / 10 min, the melt tension becomes low and the closed cells are closed. This is not preferable because the rate is lowered.

【００１１】プラスチックリサイクルを考慮すると、こ
れらのプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、低圧法高密度ポ
リエチレン、低圧法低密度ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、プロピレン−ブ
テンゴム、エチレン−プロピレン−ブテンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴム等のプロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体以外のポリオレフィンが含ま
れる場合もありえるが、これらのポリオレフィン全体に
占めるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の
比率を、５０重量％以上とすることにより使用すること
ができる。ポリスチレン系樹脂 本発明に用いることができるポリスチレン系樹脂は、ス
チレン単独重合体、ゴム変性スチレン重合体、スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、ゴム変性スチレン−α
−メチルスチレン共重合体、スチレン−ジフェニルエチ
レン共重合体、ゴム変性スチレン−ジフェニルエチレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
フェニレンエーテル、及びこれらの樹脂の混合物であれ
ば特に問題なく使用することができる。これらの中でス
チレン単独重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重
合体、ポリフェニレンエーテル、及びこれらの混合物が
好ましい。Considering plastic recycling, propylene homopolymers, propylene-ethylene block copolymers, high-pressure low-density polyethylene, low-pressure high-density polyethylene, low-pressure low-density are added to these propylene-α-olefin random copolymers. Polyethylene, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, propylene-butene rubber, ethylene-propylene-butene rubber, ethylene-propylene-diene rubber and other polyolefins other than propylene-α-olefin random copolymer may be contained, It can be used by setting the ratio of the propylene-α-olefin random copolymer in the total of these polyolefins to 50% by weight or more. Polystyrene Resin Polystyrene resin that can be used in the present invention includes styrene homopolymer, rubber-modified styrene polymer, styrene-α-methylstyrene copolymer, rubber-modified styrene-α.
-Methylstyrene copolymer, styrene-diphenylethylene copolymer, rubber modified styrene-diphenylethylene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, polyphenylene ether, and a mixture of these resins should be used without any particular problems. You can Of these, styrene homopolymers, styrene-α-methylstyrene copolymers, polyphenylene ethers, and mixtures thereof are preferable.

【００１２】ポリスチレン系樹脂のＭＦＲ（２２０℃、
５ｋｇ荷重）は、０．１〜２０ｇ／10分が好ましく、
０．２〜１０ｇ／10分が特に好ましい。ＭＦＲが０．１
ｇ／10分未満の場合は、組成物のコンパウンド時の発熱
が大きくなって樹脂の劣化が発生し、ＭＦＲが２０ｇ／
10分を超える場合は、溶融張力が低くなって独立気泡率
の低下が発生し好ましくない。水素添加ブロック共重合体 本発明に用いることができる水素添加ブロック共重合体
とは、公知の有機リチウム触媒等を用いたリビングアニ
オン重合により製造された少なくとも１つのビニル置換
芳香族化合物重合体ブロックＡと少なくとも１つの共役
ジエン重合体ブロックＢを有するブロック共重合体を、
さらに公知のニッケル化合物／有機アルミニウム化合物
系触媒等による水素添加反応を用いて該ブロック共重合
体に含まれるエチレン性二重結合を飽和結合へ転換した
ものである。MFR of polystyrene resin (220 ° C.,
5 kg load) is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes,
0.2-10 g / 10 min is particularly preferred. MFR is 0.1
If it is less than 10 minutes, the heat generated during compounding of the composition will be large and the resin will deteriorate, resulting in an MFR of 20 g /
If it exceeds 10 minutes, the melt tension becomes low and the closed cell ratio lowers, which is not preferable. Hydrogenated block copolymer The hydrogenated block copolymer that can be used in the present invention means at least one vinyl-substituted aromatic compound polymer block A produced by living anionic polymerization using a known organolithium catalyst or the like. And a block copolymer having at least one conjugated diene polymer block B,
Further, the ethylenic double bond contained in the block copolymer is converted into a saturated bond by using a hydrogenation reaction using a known nickel compound / organoaluminum compound catalyst or the like.

【００１３】ビニル置換芳香族化合物重合体ブロックＡ
中のビニル置換芳香族化合物は、スチレン、α−メチル
スチレン、ジフェニルエチレン、または、これらの混合
物であり、共役ジエン重合体ブロックＢ中の共役ジエン
が、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−
メチル−１，３−オクタジエン、４−エチル−１，３−
ヘキサジエン、または、これらの混合物であり、これら
の化合物の中よりブロックＡとブロックＢの組合せを任
意に選択できる。Vinyl-substituted aromatic compound polymer block A
The vinyl-substituted aromatic compound therein is styrene, α-methylstyrene, diphenylethylene, or a mixture thereof, and the conjugated diene in the conjugated diene polymer block B is 1,3-butadiene, isoprene, 1,3. -Pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 3-
Methyl-1,3-octadiene, 4-ethyl-1,3-
Hexadiene or a mixture thereof, and the combination of block A and block B can be arbitrarily selected from these compounds.

【００１４】そのブロック構造は、（１）ブロックＡ−
ブロックＢのジブロック構造、（２）ブロックＡ−ブロ
ックＢ−ブロックＡ、あるいは、ブロックＢ−ブロック
Ａ−ブロックＢのトリブロック構造、（３）ブロックＡ
−ブロックＢ−ブロックＡ−ブロックＢのテトラブロッ
ク構造、（４）ブロックＡ−ブロックＢ−ブロックＡ−
ブロックＢ−ブロックＡ、あるいは、ブロックＢ−ブロ
ックＡ−ブロックＢ−ブロックＡ−ブロックＢのペンタ
ブロック構造、等に示されるブロックＡとブロックＢの
繰返し構造を持つブロック共重合体を適用することがで
き、これらの種々のブロック共重合体を混合して用いて
も良好な発泡成形性を得ることができる。これらのう
ち、ジブロック構造重合体、及びジブロック構造重合体
と他のブロック構造重合体の混合物が特に好ましい。The block structure is (1) Block A-
Diblock structure of block B, (2) block A-block B-block A, or block B-block A-triblock structure of block B, (3) block A
-Block B-Block A-Tetrablock structure of Block B, (4) Block A-Block B-Block A-
It is possible to apply a block copolymer having a repeating structure of block A and block B as shown in block B-block A, or block B-block A-block B-block A-block B pentablock structure. Even if these various block copolymers are mixed and used, good foaming moldability can be obtained. Of these, a diblock structure polymer and a mixture of the diblock structure polymer and another block structure polymer are particularly preferable.

【００１５】ブロック重合体中のビニル置換芳香族化合
物重合体ブロックＡと共役ジエン重合体ブロックＢの重
量比率は、ブロックＡ：ブロックＢ＝１５：８５〜８
５：１５が好ましく、さらに好ましくはブロックＡ：ブ
ロックＢ＝２５：７５〜７５：２５である。この範囲以
外ではプロピレン−α−オレフィン共重合体とポリスチ
レン系樹脂との親和性向上効果が少なく、発泡体中の気
泡部の大きさが不揃いとなり、良好な発泡体が得られに
くい。The weight ratio of the vinyl-substituted aromatic compound polymer block A to the conjugated diene polymer block B in the block polymer is block A: block B = 15: 85 to 8
It is preferably 5:15, more preferably block A: block B = 25: 75 to 75:25. Outside of this range, the effect of improving the affinity between the propylene-α-olefin copolymer and the polystyrene-based resin is small, the sizes of the bubble parts in the foam become uneven, and it is difficult to obtain a good foam.

【００１６】上述のブロック重合体の水素添加率は７０
％以上が好ましく、特に８５％以上が好ましい。水素添
加率が７０％未満であるとプロピレン−α−オレフィン
共重合体とポリスチレン系樹脂との親和性向上効果が少
なく、発泡体中の気泡部の大きさが不揃いとなり、良好
な発泡体を得ることができない。また、上記のブロック
共重合体の分子量に特に制限はないが５，０００〜１，
０００，０００が好ましい。この範囲以外ではプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体に浮かぶポリスチレン系樹
脂の分散径が大きくなり好ましくない。組成比、その他 本発明におけるプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（ａ）と、ポリスチレン系樹脂（ｂ）と水素添加
ブロック共重合体（ｃ）の混合比は、成分（ａ）：成分
（ｂ）＝５１：４９〜９５：５（重量比）であり、か
つ、成分（ａ）＋成分（ｂ）の１００重量部に対して成
分（ｃ）が２〜３０重量部が好ましい。さらに好ましく
は、成分（ａ）：成分（ｂ）＝６０：４０〜９０：１０
（重量比）であり、かつ、成分（ａ）＋成分（ｂ）の１
００重量部に対して成分（ｃ）が３〜２５重量部であ
る。成分（ａ）の比率が上記の範囲より小さい場合は、
耐溶剤性が低下し、上記の範囲より大きい場合は、発泡
成形性が低下すると共に剛性も低下する。成分（ｂ）の
比率が上記の範囲より小さい場合は、発泡成形性が低下
すると共に剛性が低下し、上記の範囲より大きい場合
は、耐溶剤性が低下する。また、成分（ｃ）の比率が上
記の範囲より小さい場合は、プロピレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体とポリスチレン系樹脂との親和性向
上効果が少なく、発泡体中の気泡部の大きさが不揃いと
なり良好な発泡体を得られず、上記の範囲より大きい場
合は、剛性が低下する。The above-mentioned block polymer has a hydrogenation ratio of 70.
% Or more is preferable, and 85% or more is particularly preferable. When the hydrogenation rate is less than 70%, the effect of improving the affinity between the propylene-α-olefin copolymer and the polystyrene-based resin is small, and the sizes of the bubble parts in the foam become uneven, and a good foam is obtained. I can't. The molecular weight of the block copolymer is not particularly limited, but it is 5,000 to 1,
, 000,000 is preferred. Outside of this range, the dispersion diameter of the polystyrene resin floating in the propylene-α-olefin copolymer becomes large, which is not preferable. The composition ratio and other mixing ratios of the propylene-α-olefin random copolymer (a), the polystyrene resin (b) and the hydrogenated block copolymer (c) in the present invention are as follows: Component (a): Component (b) ) = 51: 49 to 95: 5 (weight ratio), and the component (c) is preferably 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (a) + the component (b). More preferably, component (a): component (b) = 60: 40 to 90:10.
(Weight ratio) and 1 of component (a) + component (b)
The component (c) is 3 to 25 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the ratio of the component (a) is smaller than the above range,
If the solvent resistance is reduced and is larger than the above range, the foam moldability is reduced and the rigidity is also reduced. When the ratio of the component (b) is smaller than the above range, the foam moldability is lowered and the rigidity is lowered, and when it is larger than the above range, the solvent resistance is lowered. Further, when the ratio of the component (c) is smaller than the above range, the effect of improving the affinity between the propylene-α-olefin random copolymer and the polystyrene resin is small, and the sizes of the bubble parts in the foam are uneven. Therefore, a good foam cannot be obtained, and if it exceeds the above range, the rigidity is lowered.

【００１７】上記の組成物のＭＦＩ（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は、０．１〜２０ｇ／10分が好ましく、特
に０．２〜１０ｇ／10分が好ましい。この範囲以外で
は、独立気泡率が低くなったり、セルサイズの分布が極
めて広くなって良好な発泡体を得ることができない。ま
た、本発明に示す組成物には、タルク、炭酸カルシウム
等の無機フィラー、フェノール系酸化防止剤、リン系酸
化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐
候剤、難燃剤、滑剤、着色剤等の添加剤等を、単独で
も、あるいは任意の組合せから選択したものが混合され
ていても問題なく使用することができる。発泡成形方法 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、（１）ポリプ
ロピレン系樹脂組成物に二酸化炭素を含浸させ、（２）
次いでスチーム等を用いて加熱することにより発泡させ
ることができる。MFI of the above composition (230 ° C., 2.1
6 kg load) is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes, particularly preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes. Outside of this range, the closed cell rate will be low, and the cell size distribution will be extremely wide, and a good foam cannot be obtained. In addition, the composition shown in the present invention, talc, inorganic fillers such as calcium carbonate, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine weathering agents, flame retardants, lubricants, colorants These additives and the like can be used without problems even if they are used alone or if a mixture selected from any combination is mixed. Foam Molding Method The polypropylene resin composition of the present invention comprises (1) a polypropylene resin composition impregnated with carbon dioxide, (2)
Then, it can be foamed by heating with steam or the like.

【００１８】ポリプロピレン系樹脂組成物は、球状、円
柱状、あるいは直方体状等の任意の形状に成形した、長
径が５ｍｍ以下の樹脂粒子として使用することが好まし
く、例えば、ストランドカッター、あるいはアンダーウ
オーターカッターにより切断された円柱状のペレット、
あるいはシートを縦横に切断して得られる直方体状の成
形片等を用いることができる。長径が５ｍｍを超える粒
子では、二酸化炭素の含浸速度が遅くなることによって
長い含浸時間を必要とすると共に発泡径が不揃いとなっ
て好ましくない。The polypropylene resin composition is preferably used as resin particles having a major axis of 5 mm or less, which is molded into an arbitrary shape such as a spherical shape, a cylindrical shape, or a rectangular parallelepiped shape. For example, a strand cutter or an underwater cutter is used. Cylindrical pellets, cut by
Alternatively, a rectangular parallelepiped shaped piece obtained by cutting the sheet vertically and horizontally can be used. Particles having a major axis of more than 5 mm are not preferable because the impregnation rate of carbon dioxide is slowed down and a long impregnation time is required and the foamed diameters become uneven.

【００１９】まず、（１）の含浸方法については、高圧
の気体状の二酸化炭素を用いて、樹脂粒子へ二酸化炭素
を含浸させる方法であり、その含浸圧力は二酸化炭素の
臨界圧力未満の５〜８０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇが好ましい。
また、その含浸温度は−１０〜５０℃が好ましく、特に
０〜３０℃が好ましい。液体状の二酸化炭素を用いても
発泡成形を行なうことができるが、樹脂粒子の内部と表
層部の二酸化炭素の含浸量が不均一となることにより、
発泡径が不揃いとなって好ましくない。First, the impregnation method (1) is a method of impregnating carbon dioxide into resin particles by using high-pressure gaseous carbon dioxide, and the impregnation pressure is 5 to less than the critical pressure of carbon dioxide. 80 kg / cm ² · G is preferable.
The impregnation temperature is preferably −10 to 50 ° C., and particularly preferably 0 to 30 ° C. Foam molding can also be performed using liquid carbon dioxide, but the impregnated amount of carbon dioxide inside the resin particles and the surface layer portion becomes uneven,
The foam diameters are not uniform, which is not preferable.

【００２０】樹脂粒子の二酸化炭素含浸量は、樹脂１０
０重量部に対して二酸化炭素０．３〜１０．０重量部が
好ましく、特に０．５〜５．０重量部が好ましい。０．
３重量部未満であると発泡倍率が低く、１０．０重量％
を超えると発泡径が不揃いとなって好ましくない。次い
で、（２）の加熱発泡方法については、上記の二酸化炭
素を内部に含浸させた樹脂粒子を加熱して樹脂の溶融発
泡を行なうものであり、例えばスチーム等を好適に使用
できる。The carbon dioxide impregnation amount of the resin particles is the resin 10
Carbon dioxide is preferably 0.3 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, relative to 0 parts by weight. 0.
If it is less than 3 parts by weight, the expansion ratio is low and 10.0% by weight.
If it exceeds the range, the foam diameters become uneven, which is not preferable. Next, in the heat foaming method (2), the resin particles having carbon dioxide impregnated therein are heated to melt and foam the resin, and steam or the like can be preferably used.

【００２１】その発泡温度は、組成物中のマトリックス
であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の
ＤＳＣ融解ピーク温度より１〜４０℃低い温度が好まし
く、特に２〜３０℃が好ましい。例えば、スチームを用
いる場合はその圧力を制御することによって発泡温度を
設定することができる。１℃未満では独立気泡率が低下
し、４０℃以上では発泡倍率が低下して好ましくない。The foaming temperature is preferably 1 to 40 ° C. lower than the DSC melting peak temperature of the propylene-α-olefin random copolymer which is the matrix in the composition, and particularly preferably 2 to 30 ° C. For example, when steam is used, the foaming temperature can be set by controlling the pressure. If the temperature is lower than 1 ° C, the closed cell ratio decreases, and if the temperature is 40 ° C or higher, the expansion ratio decreases, which is not preferable.

【００２２】さらに、上記の一次発泡成形に引き続き、
含浸と発泡を繰り返す逐次発泡成形を行なって高発泡成
形体を得ることもできる。二次発泡成形以降では、発泡
剤を二酸化炭素に限定することはなく、ＣＦＣ規制、Ｈ
ＣＦＣ規制をクリアする窒素、アルゴン、ヘリウム等の
無機ガス、空気及び二酸化炭素を含めたこれらの混合物
を用いることができる。Further, following the above primary foam molding,
It is also possible to obtain a highly foamed molded product by carrying out sequential foaming molding in which impregnation and foaming are repeated. After the secondary foam molding, the foaming agent is not limited to carbon dioxide, and the CFC regulation, H
Mixtures of these, including nitrogen, argon, helium and other inorganic gases, air and carbon dioxide that meet the CFC regulations can be used.

【００２３】上記の一次発泡時の二酸化炭素、あるいは
二次発泡成形以降の二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、空気及びその混合物には、発泡助剤としてブタン
等の低分子量化合物、あるいはＣＦＣ、ＨＣＦＣ等のフ
ロン系化合物が含まれていてもかまわない。In the carbon dioxide at the time of the primary foaming, or carbon dioxide, nitrogen, argon, helium, air and the mixture thereof after the secondary foaming, a low molecular weight compound such as butane as a foaming aid, or CFC, HCFC. It does not matter even if a CFC-based compound such as

【００２４】[0024]

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。尚、実施例、比較例に使用した材料は下記に示す
通りである。 （Ａ）ポリプロピレン （Ａ−１）プロピレン−エチレンランダム共重合体 ＭＦＩ：１．５ｇ／10分（２３０℃） エチレン含有量：３．０重量％ ＤＳＣ融解ピーク温度：１４１℃ （Ａ−２）プロピレン−エチレンランダム共重合体 ＭＦＩ：１．８ｇ／10分（２３０℃） エチレン含有量：１．５重量％ ＤＳＣ融解ピーク温度：１５１℃ （Ａ−３）プロピレン単独重合体 ＭＦＩ：２．０ｇ／10分（２３０℃） ＤＳＣ融解ピーク温度：１６０℃ （Ａ−４）プロピレン−エチレンブロック共重合体 ＭＦＩ：１．８ｇ／10分（２３０℃） エチレン含有量：６．５重量％ ＤＳＣ融解ピーク温度：１６０℃ （Ｂ）ポリスチレン （Ｂ−１）スチレン単独重合体 ＭＦＲ：１．５ｇ／10分（２２０℃） （Ｃ）水素添加ブロック共重合体 （Ｃ−１）スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の
水素添加物 分子量：８８，０００ スチレンブロックの含有率：６１重量％ ブタジエンユニットの水素添加率：９６モル％ （Ｃ−２）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエ
ンテトラブロック共重合体の水素添加物 分子量：８５，０００ スチレンブロックの含有率：６０重量％ ブタジエンユニットの水素添加率：９７モル％ また、評価方法は下記の手法を用いた。 （１）曲げ弾性率 樹脂ペレットを、シリンダー温度を２３０℃、金型温度
を５０℃に設定した射出成形機（ＦＡＳ−５０Ｄ：ファ
ナック社製）に供給して成形片を作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ
７９０に準じて曲げ弾性率を測定した。 （２）二酸化炭素含浸量 含浸前の樹脂の重量（Ｗａ）と、含浸槽から取り出した
１分後の重量（Ｗｂ）を測定し、その重量差より含浸し
た二酸化炭素の重量を求め、さらに、Ｗａの１００ｇ当
りの数値へ換算した二酸化炭素のｇ数を重量部として示
した。 （３）発泡倍率 水没法により求めた単位重量当りの容積を樹脂密度で補
正した数値を示した。 （４）独立気泡率 空気比較式比重計（９３０形：東芝ベックマン社製）に
より測定した真の容積より算出した。 （５）セルサイズ 発泡粒子の中央附近部を鋭利な刃物で切断し、切断面に
金属を蒸着後、走査型電子顕微鏡を用いて得られた１５
０倍の画像を用いて評価した。 （６）耐溶剤性 アセトン中に発泡粒子を浸し、３０分経過後に取り出し
た場合の発泡粒子表面のベタツキがないものを良好と
し、ベタツキがあるものを不良とした。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The materials used in Examples and Comparative Examples are as shown below. (A) Polypropylene (A-1) Propylene-ethylene random copolymer MFI: 1.5 g / 10 minutes (230 ° C.) Ethylene content: 3.0 wt% DSC melting peak temperature: 141 ° C. (A-2) Propylene -Ethylene random copolymer MFI: 1.8 g / 10 minutes (230 ° C) Ethylene content: 1.5 wt% DSC melting peak temperature: 151 ° C (A-3) Propylene homopolymer MFI: 2.0 g / 10 Min (230 ° C) DSC melting peak temperature: 160 ° C (A-4) propylene-ethylene block copolymer MFI: 1.8 g / 10 min (230 ° C) ethylene content: 6.5 wt% DSC melting peak temperature: 160 ° C. (B) Polystyrene (B-1) Styrene homopolymer MFR: 1.5 g / 10 min (220 ° C.) (C) Hydrogenated block copolymer (C-1) Styrene-butane Hydrogenated product of diene diblock copolymer Molecular weight: 88,000 Styrene block content: 61% by weight Hydrogenation rate of butadiene unit: 96 mol% (C-2) Styrene-butadiene-styrene-butadiene tetrablock copolymer Combined hydrogenated product molecular weight: 85,000 Styrene block content: 60 wt% Hydrogenated butadiene unit: 97 mol% Further, the following method was used as the evaluation method. (1) Bending elastic modulus resin pellets are supplied to an injection molding machine (FAS-50D: manufactured by FANUC) in which the cylinder temperature is set to 230 ° C and the mold temperature is set to 50 ° C to prepare molded pieces, and ASTM-D is prepared.
The flexural modulus was measured according to 790. (2) Carbon dioxide impregnation amount The weight (Wa) of the resin before impregnation and the weight (Wb) one minute after being taken out from the impregnation tank were measured, and the weight of impregnated carbon dioxide was determined from the weight difference, and further, The g number of carbon dioxide converted into the value per 100 g of Wa is shown as a part by weight. (3) Expansion ratio The volume per unit weight obtained by the submersion method was corrected by the resin density, and the numerical value was shown. (4) Closed cell ratio Calculated from the true volume measured by an air-comparison hydrometer (Model 930: manufactured by Toshiba Beckman). (5) Cell-size foamed particles were obtained by using a scanning electron microscope after cutting the central portion of the expanded particles with a sharp blade and depositing metal on the cut surface.
Evaluation was performed using a 0 × image. (6) Solvent resistance The foamed particles were dipped in acetone and taken out after 30 minutes, and those having no stickiness on the surface of the foamed particles were evaluated as good, and those having stickiness were evaluated as bad.

【００２５】[0025]

【実施例１】Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１を各々７０、３
０、１０重量部をブレンドし、各シリンダー温度を２３
０℃に設定した同方向回転二軸押出機（ＺＳＫ−２５：
Ｗ＆Ｐ社製）を用いてコンパウンドを行なった。溶融ス
トランドの径は２ｍｍであり、ペレタイザーを用いて長
さ１．５〜２．５ｍｍに調整し、目的の円柱状ペレット
を得た。この組成物のＭＦＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）は１．７ｄｇ／分であり、曲げ弾性率は１３，１
００ｋｇｆ／ｃｍ²であった。Example 1 A-1, B-1, and C-1 were 70 and 3, respectively.
Blending 0 and 10 parts by weight, each cylinder temperature is 23
Co-rotating twin-screw extruder set at 0 ° C (ZSK-25:
The compound was made using W & P). The diameter of the molten strand was 2 mm, and the length was adjusted to 1.5 to 2.5 mm using a pelletizer to obtain the target cylindrical pellet. MFI of this composition (230 ° C, 2.16 kg
Load) is 1.7 dg / min and flexural modulus is 13,1
It was 00 kgf / cm ² .

【００２６】次いで、このペレット１０ｇを精秤し、１
０℃に保たれた含浸容器に入れ、容器内の水分を乾燥空
気で置換した後、２９ｋｇ／ｃｍ²・Ｇの圧力で気体状
の二酸化炭素を注入して、６時間の含浸を行なったとこ
ろ、その二酸化炭素含浸量は３．４重量部であった。さ
らに、この二酸化炭素の含浸したペレットを発泡装置
（脱気昇温装置）に入れ、槽内温度を２０秒かけて１３
８℃に昇温し、さらにその温度を保持しながら１０秒間
の２．５ｋｇ／ｃｍ²・Ｇの水蒸気加熱発泡を行なっ
た。Next, 10 g of these pellets are precisely weighed and
After placing in an impregnation container kept at 0 ° C. and replacing the moisture in the container with dry air, gaseous carbon dioxide was injected at a pressure of 29 kg / cm ² · G, and impregnation was carried out for 6 hours. The carbon dioxide impregnation amount was 3.4 parts by weight. Further, the pellets impregnated with carbon dioxide were put into a foaming device (deaeration temperature raising device), and the temperature inside the tank was increased to 13 seconds.
The temperature was raised to 8 ° C., and while maintaining the temperature, steam-heating foaming of 2.5 kg / cm ² · G was performed for 10 seconds.

【００２７】このようにして得られた一次発泡ビーズの
発泡倍率は２．８倍、独立気泡率は９７％であり、ま
た、セルサイズも１２０〜１７０μｍと揃った状態であ
った。さらに、上記の一次発泡ビーズを９５℃に保たれ
た含浸容器に入れ、容器内の水分を窒素で置換した後、
１時間かけて９．５ｋｇ／ｃｍ²・Ｇの圧力まで窒素昇
圧を行ない、そのまま４時間放置して窒素の含浸を行な
った。さらに、一次発泡成形と同様な水蒸気発泡を行な
った二次発泡では、発泡倍率は７．１倍、独立気泡率は
９２％であり、また、セルサイズも１５０〜２７０μｍ
と良好であった。The primary expanded beads thus obtained had an expansion ratio of 2.8, a closed cell ratio of 97%, and a uniform cell size of 120 to 170 μm. Furthermore, after putting the above-mentioned primary expanded beads in an impregnation container kept at 95 ° C and replacing water in the container with nitrogen,
The pressure of nitrogen was raised to a pressure of 9.5 kg / cm ² · G over 1 hour, and left for 4 hours to impregnate nitrogen. Further, in the secondary foaming in which the steam foaming similar to the primary foam molding was performed, the expansion ratio was 7.1 times, the closed cell ratio was 92%, and the cell size was 150 to 270 μm.
And was good.

【００２８】この発泡体は耐溶剤性が良好であり、剛性
の高いものであった。結果を表１にまとめて示した。次
いで、上記の二次発泡と同様な方法で三次発泡を行なっ
たところ、発泡倍率は１６．１倍であり、独立気泡率も
８９％と良好であった。This foam had good solvent resistance and high rigidity. The results are summarized in Table 1. Next, when tertiary foaming was carried out in the same manner as the above secondary foaming, the foaming ratio was 16.1 and the closed cell ratio was also good at 89%.

【００２９】[0029]

【実施例２】Ａ−２、Ｂ−１、Ｃ−１を各々７０、３
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと、及び
水蒸気発泡温度を１４８℃としたこと以外は実施例１と
同様とした。結果を表１に示す。一次発泡における二酸
化炭素の含浸量は３．２重量部、発泡倍率は２．７倍、
独立気泡率は９７％、セルサイズは１２０〜１７０μｍ
であり、二次発泡における発泡倍率は６．９倍、独立気
泡率は９２％、セルサイズは１５０〜２７０μｍであ
り、耐溶剤性の良好な剛性の高い発泡体であった。[Embodiment 2] A-2, B-1, and C-1 are 70 and 3, respectively.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0 to 10 parts by weight was used to obtain a cylindrical pellet, and the steam foaming temperature was 148 ° C. The results are shown in Table 1. The impregnated amount of carbon dioxide in the primary foaming was 3.2 parts by weight, the expansion ratio was 2.7 times,
Closed cell ratio is 97%, cell size is 120 ~ 170μm
The expansion ratio in the secondary expansion was 6.9 times, the closed cell ratio was 92%, the cell size was 150 to 270 μm, and the foam had good solvent resistance and high rigidity.

【００３０】[0030]

【実施例３】Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−２を各々７０、３
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと以外は
実施例１と同様とした。結果を表１に示す。一次発泡に
おける二酸化炭素の含浸量は３．３重量部、発泡倍率は
２．８倍、独立気泡率は９５％、セルサイズは１２０〜
１８０μｍであり、二次発泡における発泡倍率は７．０
倍、独立気泡率は９０％、セルサイズは１４０〜２９０
μｍであり、耐溶剤性の良好な剛性の高い発泡体であっ
た。[Embodiment 3] A-1, B-1, and C-2 are 70 and 3, respectively.
Example 1 was repeated except that 0 to 10 parts by weight of a cylindrical pellet was used. The results are shown in Table 1. The amount of carbon dioxide impregnated in the primary foaming was 3.3 parts by weight, the expansion ratio was 2.8 times, the closed cell ratio was 95%, and the cell size was 120-.
180 μm, and the expansion ratio in secondary expansion is 7.0.
Double, closed cell ratio 90%, cell size 140-290
It was μm, and it was a highly rigid foam having good solvent resistance.

【００３１】[0031]

【比較例１】Ａ−３、Ｂ−１、Ｃ−１を各々７０、３
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと、及び
水蒸気発泡温度を１５７℃とした以外は実施例１と同様
とした。結果を表１に示す。一次発泡における二酸化炭
素の含浸量は２．９重量部であったが、水蒸気発泡を行
なっても充分な発泡体を得ることができず、その発泡倍
率は１．２倍であり、独立気泡率、及びセルサイズの評
価が不可能であった。さらに二次発泡をおこなても、発
泡倍率は１．４倍であり充分な発泡体を得ることができ
なかった。[Comparative Example 1] A-3, B-1, and C-1 were 70 and 3, respectively.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0 to 10 parts by weight was used to obtain a cylindrical pellet, and the steam foaming temperature was 157 ° C. The results are shown in Table 1. The impregnated amount of carbon dioxide in the primary foaming was 2.9 parts by weight, but a sufficient foam could not be obtained even if steam foaming was performed, and the expansion ratio was 1.2 times, and the closed cell ratio was , And evaluation of cell size was impossible. Even after secondary foaming, the expansion ratio was 1.4 times, and a sufficient foam could not be obtained.

【００３２】[0032]

【比較例２】Ａ−４、Ｂ−１、Ｃ−１を各々７０、３
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと、及び
水蒸気発泡温度を１５７℃とした以外は実施例１と同様
とした。結果を表２に示す。一次発泡における二酸化炭
素の含浸量は３．０重量部であったが、水蒸気発泡を行
なっても充分な発泡体を得ることができず、その発泡倍
率は１．２倍であり、独立気泡率、及びセルサイズの評
価が不可能であった。さらに二次発泡をおこなても、発
泡倍率は１．４倍であり充分な発泡体を得ることができ
なかった。[Comparative Example 2] A-4, B-1, and C-1 were 70 and 3, respectively.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0 to 10 parts by weight was used to obtain a cylindrical pellet, and the steam foaming temperature was 157 ° C. The results are shown in Table 2. The impregnated amount of carbon dioxide in the primary foaming was 3.0 parts by weight, but a sufficient foam could not be obtained even by performing steam foaming, and the expansion ratio was 1.2 times, and the closed cell ratio was , And evaluation of cell size was impossible. Even after secondary foaming, the expansion ratio was 1.4 times, and a sufficient foam could not be obtained.

【００３３】[0033]

【比較例３】Ａ−１が１００重量部の円柱状ペレットを
用いた以外は実施例１と同様とした。結果を表２に示
す。一次発泡における二酸化炭素の含浸量は３．１重量
部、発泡倍率は２．６倍、独立気泡率は８９％、セルサ
イズは１００〜２００μｍであり、二次発泡における発
泡倍率は６．９倍、独立気泡率は８３％、セルサイズは
１２０〜３３０μｍであり、耐溶剤性も良好であった
が、剛性の低い発泡体であった。[Comparative Example 3] The same procedure as in Example 1 was carried out except that a cylindrical pellet having 100 parts by weight of A-1 was used. The results are shown in Table 2. The impregnated amount of carbon dioxide in the primary foaming was 3.1 parts by weight, the expansion ratio was 2.6 times, the closed cell ratio was 89%, the cell size was 100 to 200 μm, and the expansion ratio in the secondary foaming was 6.9 times. The closed cell ratio was 83%, the cell size was 120 to 330 μm, and the solvent resistance was good, but the foam had low rigidity.

【００３４】[0034]

【実施例４】Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１を各々６０、４
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと以外は
実施例１と同等とした。結果を表２に示す。一次発泡に
おける二酸化炭素の含浸量は３．６重量部、発泡倍率は
３．０倍、独立気泡率は９７％、セルサイズは１２０〜
１７０μｍであり、二次発泡における発泡倍率は８．１
倍、独立気泡率は９２％、セルサイズは１５０〜２７０
μｍであり、耐溶剤性の良好な剛性の高い発泡体であっ
た。[Embodiment 4] A-1, B-1, and C-1 are 60 and 4, respectively.
Same as Example 1 except that 0 to 10 parts by weight of a cylindrical pellet was used. The results are shown in Table 2. The amount of carbon dioxide impregnated in the primary foaming was 3.6 parts by weight, the expansion ratio was 3.0 times, the closed cell ratio was 97%, and the cell size was 120-.
170 μm, and the expansion ratio in the secondary expansion is 8.1.
Double, closed cell rate 92%, cell size 150-270
It was μm, and it was a highly rigid foam having good solvent resistance.

【００３５】[0035]

【比較例４】Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１を各々４０、６
０、１０重量部用いて円柱状ペレットを得たこと以外は
実施例１と同様とした。結果を表２に示す。一次発泡に
おける二酸化炭素の含浸量は３．７重量部、発泡倍率は
３．６倍、分散するポリプロピレンのセルサイズは１１
０〜１９０μｍ、独立気泡率は８９％であり、二次発泡
における発泡倍率は６．２倍、セルサイズは１００〜３
００μｍ、独立気泡率は７９％であり、剛性の高い発泡
体を得ることができたが、耐溶剤性が不良であった．[Comparative Example 4] A-1, B-1, and C-1 were respectively 40 and 6
Example 1 was repeated except that 0 to 10 parts by weight of a cylindrical pellet was used. The results are shown in Table 2. The amount of carbon dioxide impregnated in the primary foaming was 3.7 parts by weight, the expansion ratio was 3.6 times, and the cell size of the dispersed polypropylene was 11
0 to 190 μm, closed cell ratio 89%, expansion ratio in secondary expansion 6.2 times, cell size 100 to 3
The foam having a high rigidity was obtained with a closed cell ratio of 00 μm and a closed cell ratio of 79%, but the solvent resistance was poor.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明の組成物は、剛性、耐溶剤性に優
れると共に、ＣＦＣ規制、ＨＣＦＣ規制をクリアする二
酸化炭素を用いた発泡成形性が良好であり、かつセルサ
イズが均一な良好な発泡体として衝撃緩衝材、断熱材、
包装材等に利用することができる。EFFECT OF THE INVENTION The composition of the present invention is excellent in rigidity and solvent resistance, has good foam moldability using carbon dioxide that clears CFC regulations and HCFC regulations, and has a uniform cell size. Impact cushioning material, heat insulation material, as foam
It can be used for packaging materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−28144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−213039（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50248（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−100740（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−136202（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256555（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49261（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-57-28144 (JP, A) JP-A-58-213039 (JP, A) JP-A-4-50248 (JP, A) JP-A-6- 100740 (JP, A) JP-A-6-136202 (JP, A) JP-A-6-256555 (JP, A) JP-A-6-49261 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08L 23/14

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （ａ）プロピレン以外のα−オレフィン
を１〜１０重量％含むプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体と、（ｂ）ポリスチレン系樹脂と、（ｃ）
少なくとも１つのビニル置換芳香族化合物重合体ブロッ
クＡと少なくとも１つの共役ジエン系重合体ブロックＢ
を有するブロック共重合体中のエチレン性二重結合を、
水素添加により７０％以上飽和して得られる水素添加ブ
ロック共重合体とからなり、かつ、成分（ａ）：成分
（ｂ）＝５１：４９〜９５：５（重量比）であり、しか
も成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、成分（ｃ）の含有量が２〜３０重量部であることを
特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。1. A propylene-α-olefin random copolymer containing 1 to 10% by weight of an α-olefin other than propylene, (b) a polystyrene resin, and (c).
At least one vinyl-substituted aromatic compound polymer block A and at least one conjugated diene polymer block B
The ethylenic double bond in the block copolymer having
And a component (a): component (b) = 51: 49 to 95: 5 (weight ratio), and a component (a). A polypropylene resin composition, wherein the content of the component (c) is 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of a) and the component (b). 【請求項２】 水素添加ブロック共重合体のビニル置換
芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジエン系重合体ブ
ロックＢが、ブロックＡ−ブロックＢ型のジブロック構
造であり、しかも、ブロックＡ：ブロックＢ＝１５：８
５〜８５：１５（重量比）であることを特徴とする請求
項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。2. A vinyl-substituted aromatic compound polymer block A and a conjugated diene polymer block B of a hydrogenated block copolymer have a block A-block B type diblock structure, and block A: block. B = 15: 8
It is 5-85: 15 (weight ratio), The polypropylene resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.