JP3454532B2

JP3454532B2 - EL device

Info

Publication number: JP3454532B2
Application number: JP32573392A
Authority: JP
Inventors: 健志佐野; 政行藤田; 孝則藤井; 佳高西尾; 祐次浜田; 賢一柴田; 和彦黒木
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1992-03-31
Filing date: 1992-12-04
Publication date: 2003-10-06
Anticipated expiration: 2018-10-06
Also published as: JPH05331460A

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は、ホール注入電極と電子
注入電極との間に有機キャリア輸送層と有機発光層を積
層させて形成した電界発光素子に関し、詳しくは、その
有機発光層に関する。【０００２】【従来の技術】近年、情報機器の多様化に伴って、ＣＲ
Ｔより低消費電力で空間占有容積が少ない平面表示素子
のニーズが高まっている。このような平面表示素子とし
ては、液晶、プラズマディスプレイ等があるが、特に最
近は、自己発光型で表示が鮮明な電界発光素子〔エレク
トロルミネッセンス（ＥＬ）素子〕が注目されている。【０００３】ここで、上記ＥＬ素子は構成する材料によ
り、無機電界発光素子と有機電界発光素子とに大別する
ことができ、無機電界発光素子は既に実用化されてい
る。しかしながら、上記無機電界発光の駆動方式は、高
電界の印加によって加速された電子が、発光中心を衝突
励起して発光させるという所謂「衝突励起型発光」であ
るため、高電圧で駆動させる必要がある。このため、周
辺機器の高コスト化を招来するという課題を有してい
た。これに対し、上記有機電界発光素子は、電極から注
入された電荷（ホール、および電子）が発光体中で再結
合して発光するという所謂「注入型発光」であるため、
低電圧で駆動することができる。しかも、理論的には、
有機化合物の分子構造を変更することによって任意の発
光色を容易に得ることができるといった利点もある。し
たがって、有機電界発光素子は、これからの表示素子と
して、非常に有望である。【０００４】有機電界発光素子は、一般に、２層構造
〔ホール注入電極と電子注入電極との間に、ホール輸送
層と、発光層とが形成された構造（ＳＨ−Ａ構造）、ま
たはホール注入電極と電子注入電極との間に、発光層
と、電子輸送層とが形成された構造（ＳＨ−Ｂ構造）〕
或いは３層構造〔ホール注入電極と電子注入電極との間
に、ホール輸送層と、発光層と、電子輸送層とが形成さ
れた構造〕のような素子構造を有している。上記ホール
注入電極としては、金やＩＴＯ（インジウム−スズ酸化
物）のような仕事関数の大きな電極材料を用い、上記電
子注入電極としては、Ｍｇのような仕事関数の小さな電
極材料を用いる。また、上記ホール輸送層、発光層、電
子輸送層には有機材料が用いられ、ホール輸送層はｐ型
半導体の性質、電子輸送層はｎ型半導体の性質を有する
材料が用いられる。上記発光層は、上記ＳＨ−Ａ構造で
はｎ型半導体の性質、ＳＨ−Ｂ構造ではｐ型半導体の性
質、ＤＨ構造では中性に近い性質を有する材料が用いら
れる。いずれにしてもホール注入電極から注入されたホ
ールと電子注入電極から注入された電子が発光層とホー
ル（又は、電子）輸送層の界面、及び発光層内で再結合
して発光するという原理である。【０００５】【発明が解決しようとする課題】ところで、上記有機電
界発光素子における有機材料の選択は、素子の安定性な
ど諸特性に大きな影響を与える。例えば、緑色発光を示
す有機材料として、一般的に発光層に用いられている材
料で、８−キノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ_３）があ
る。【０００６】Ａｌｑ₃は、安定で、製膜も行ない易く、
安価で、且つ、容易に入手することができるなど種々の
長所を持ち合わせている。この金属錯体を発光層の材料
として有機電界発光素子に用いることにより、安定な緑
色発光を呈する素子を得ることができる。ところが、現
在、上記Ａｌｑ₃以外に、安定な発光を示すものは存在
しないのが現状である。このため、安定な電界発光素子
を作製しようとする場合、材料の選択の余地が少ないと
いう問題があった。【０００７】本発明は、上記のような現状に鑑みて成さ
れたものであり、有機発光層にＡｌｑ₃以外の有機材料
を用いた、安定な発光を呈する電界発光素子を提供する
ことを目的とする。【０００８】【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１の発明では、ホール注入電極と電子注入電
極との間に有機キャリア輸送層と有機発光層とを積層さ
せて形成した電界発光素子において、上記有機発光層に
配位子が８−キノリノール誘導体である金属錯体を母材
として用いる電界発光素子において、この８−キノリノ
ール誘導体が、上記化１、または化２に示すものである
ことを特徴とする。【０００９】【００１０】【００１１】【００１２】【作用】本発明の８−キノリノール誘導体−金属錯体、
８−キノリノール−金属錯体、チオオキシン−金属錯
体、セレノオキシン−金属錯体は、安定な素子を作製す
ることのできるＡｌｑ₃の配位子の置換基や、中心金属
を変えた金属錯体である。これらの金属錯体は、Ａｌｑ
₃と類似の優れた安定性、昇華性、製膜性等の性質を有
している。【００１３】これらの金属錯体は、有機電界発光素子の
有機発光層に単独で、或いは有機発光層の母材、ドーパ
ントとして用いることができ、上記したように、安定で
製膜性がよいので、素子の発光時に錯体自体が結晶化し
たり、変化を起こすことがなく素子の安定で長寿命の発
光に寄与することができる。【００１４】【実施例】（第１実施例）〔実施例１〕図１は、本発明の一実施例に係る２層構造
を有した電界発光素子の断面図である。【００１５】ガラス基板１上には、ホール注入電極（陽
極）２（厚み：１０００Å）と、有機ホール輸送層３
（厚み：２００Å）と、有機発光層４（厚み：１０００
Å）と、電子注入電極（陰極）６（厚み：２０００Å）
とが、順に形成されている。そして、上記ホール注入電
極（陽極）２と電子注入電極（陰極）６はリード線７を
介して外部から電圧が印加できるようになっている。【００１６】上記ホール注入電極２にはインジウム−ス
ズ酸化物（ＩＴＯ）が、上記有機ホール輸送層３には下
記化８に示すポリビニルカルバゾールが、上記有機発光
層４には下記化９に示す２−メチル−８−キノリノール
−ガリウム錯体が、上記電子注入電極（陰極）６にはＭ
ｇとＩｎとが１０：１の比率で混合されたものがそれぞ
れ用いられている。【００１７】【化８】【００１８】【化９】【００１９】ところで、上記有機発光層４に用いた、２
−メチル−８−キノリノール−ガリウム錯体は以下に示
すようにして合成を行なった。２−メチル−８−キノリノール−ガリウム錯体の合
成方法２−メチル−８−キノリノール（和光純薬工業製）を
２．４ｇ（１５ｍｍｏｌ）秤り取り、エタノール１００
ｍｌに溶解させる。また、塩化ガリウム（３価、キシダ
化学製）を０．８８ｇ（５ｍｍｏｌ）秤り取り、純水２
００ｍｌに溶解させる。【００２０】次に、攪拌しながら、塩化ガリウム水溶液
に２−メチル−８−キノリノールエタノール溶液を少量
づつ加えると、直ちに反応が起こり、緑白色の沈澱物が
生じる。そのまま１５分程度攪拌を続け、最後に沈澱物
を吸引ろ過する。沈澱物は、完全に乾燥させてから、ト
レインサブリメーション法を用いた昇華精製装置（H.
J. Wagner, R. O. Loutfy, and C. K. Hsiao, J. Mate
r. Sci., 17, 2781 (1982)の論文による) により精製を
おこなった。【００２１】また電界発光素子は以下のように作製し
た。先ず、ガラス基板１上にホール注入電極２として、
インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）が形成された基板を
用意した。この基板を、中性洗剤と、アセトンと、エタ
ノールで順に２０分間づつ超音波洗浄をおこなった。次
いで、上記基板を沸騰したエタノール中に約１分間入
れ、取り出した後、すぐに送風乾燥を行った。この後、
上記ＩＴＯから成るホール注入電極２上に、真空蒸着法
によりポリビニルカルバゾールを真空蒸着して有機ホー
ル輸送層３を形成した。この有機ホール輸送層３上に、
２−メチル−８−キノリノール−ガリウム錯体を真空蒸
着して、有機発光層４を形成した。最後に、ＭｇとＩｎ
とを１０：１の比率で共蒸着して、電子注入電極６を形
成した。尚、これらの蒸着はいずれも、真空度１×１０
^-6Ｔｏｒｒ、基板温度は２０℃、有機層の蒸着速度２Å
／ｓｅｃという条件下で行った。【００２２】このようにして作製した電界発光素子を、
以下（Ａ₁）素子と称する。〔実施例２〜６〕有機発光層の材料として、下記化１０
〜化１４に示す金属錯体をそれぞれ用いる以外は、上記
実施例１と同様に電界発光素子を作製した。【００２３】【化１０】【００２４】【化１１】【００２５】【化１２】【００２６】【化１３】【００２７】【化１４】【００２８】尚、上記化１０〜化１４の化合物は、配位
子の溶液と中心金属の溶液との混合後に、ケイ光が最も
強くなるように、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐ
Ｈ４〜８に調整した以外は、上記実施例１と同様の条件
で合成をおこなった。このようにして作製した電界発光
素子を、以下それぞれ（Ａ₂）素子〜（Ａ₆）素子と称
する。（実施例７〜１６）有機発光層の厚み、及び有機ホール
輸送層の厚みをそれぞれ５００Åとし、更に有機発光層
の材料には、下記化１５〜化２４に示す金属錯体を用
い、有機ホール輸送層には、下記化２５に示すジアミン
誘導体を用いる以外は上記実施例１と同様に電界発光素
子を作成した。【００２９】【化１５】【００３０】【化１６】【００３１】【化１７】【００３２】【化１８】【００３３】【化１９】【００３４】【化２０】【００３５】【化２１】【００３６】【化２２】【００３７】【化２３】【００３８】【化２４】【００３９】【化２５】【００４０】尚、上記化１５〜化２４の化合物の合成
は、上記実施例２と同様に行なった。このようにして、
作製した電界発光素子を、以下それぞれ（Ａ₇）素子〜
（Ａ ₁₆）素子と称する。〔比較例１〕有機発光層（厚み：５００Å）の材料とし
てフタロペリノン誘導体（下記化２６に示す）を用い、
有機ホール輸送層（厚み：５００Å）の材料としてジア
ミン誘導体（上記化２５に示す）を用い、電子注入電極
（厚み：１５００Å）の材料としてＭｇ：Ａｇが１０：
１で混合されたものを用いる以外は上記実施例１と同様
に電界発光素子を作製した。【００４１】このように作製した素子を、以下（Ｘ₁）
素子と称する。【００４２】【化２６】【００４３】〔実験１〕本発明の（Ａ₁）〜（Ａ₁₆）素
子、および比較例の（Ｘ₁）素子に用いたそれぞれの発
光材料の蛍光（ＰＬ）のピーク波長と、素子のＥＬのピ
ーク波長、輝度、発光色及び、発光寿命とを調べたの
で、表１にその結果を示す。また図２には（Ａ₁）素子
の発光輝度−駆動電圧特性を示した。【００４４】尚、素子のＥＬのピーク波長、輝度、発光
色及び、発光寿命については、ホール注入電極２にプラ
ス、電子注入電極にマイナスの電圧を印加し測定をおこ
なった。【００４５】【表１】【００４６】表１から明らかなように、従来の（Ｘ₁）
素子と比べて、本発明の（Ａ₁）〜（Ａ₁₆）素子は安定
性が高いことがわかった。更に、（Ａ₁）〜（Ａ₃）_,
（Ａ₇）〜（Ａ₁₆）素子に付いては、安定性が高いだけ
でなく、高輝度な発光がみられた。（第２実施例）次に、３層構造を有した電界発光素子の
実施例を以下に説明する。（実施例１）図３は本発明の実施例に係る３層構造を有
した電界発光素子の断面図である。【００４７】有機ホール輸送層３の厚みを５００Åと
し、材料としてジアミン誘導体（上記化２５に示す）
を用い、有機発光層４の厚みを５０Åとし、材料として
下記化２７に示す２−メチル−８−キノリノール−ベリ
リウム錯体を用いると共に、図３に示すように、有機発
光層４と電子注入電極６との間にオキサジアゾール誘導
体（下記化２８に示す）からなる有機電子輸送層５（厚
み：５００Å）を形成する有機３層構造とする以外は、
上記第１実施例の実施例１と同様に電界発光素子を作製
した。【００４８】【化２７】【００４９】【化２８】【００５０】尚、有機発光層の材料として用いた２−メ
チル−８−キノリノール−ベリリウム錯体は、配位子の
溶液と中心金属の溶液との混合後に、水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ７に調整した以外は、第１実施例の実施例
１と同様の条件で合成を行った。このように作製した素
子を、以下（Ｂ₁）素子と称する。〔比較例１〕有機発光層の材料として、下記化２９に示
すブタジエン誘導体を用い、電子輸送材料として下記化
３０に示すオキサジアゾール誘導体を用いる以外は、上
記実施例７と同様に素子を作製した。【００５１】このように作製した素子を、以下（Ｙ₁）
素子と称する。【００５２】【化２９】【００５３】【化３０】【００５４】〔実験１〕本発明の（Ｂ₁）素子、および
比較例の（Ｙ₁）素子に用いた発光材料の蛍光（ＰＬ）
ピーク波長と、両素子のＥＬピーク波長、輝度、発光
色、及び、発光寿命とを調べたので、表２にその結果を
示す。【００５５】【表２】【００５６】上記表２から明らかなように、本発明の
（Ｂ₁）素子は、比較例の（Ｙ₁）素子と比べて安定で
あった。また、更に加えて高輝度でもあった。〔その他の実施例〕上記実施例のように、有機材料を単独に用いて、発光
層を形成する方法以外にも、有機発光層をドーピング法
を用いて形成することができる。【００５７】この際、本発明に用いられる、８−キノリ
ノール誘導体−金属錯体、８−キノリノール−金属錯
体、チオオキシン−金属錯体、セレノオキシン−金属錯
体は、ドーパント、母材何れにも用いることができる。
ドーパントと母材の具体的な組み合わせを下記表３に示
す。【００５８】【表３】【００５９】【化３１】【００６０】【化３２】【００６１】錯体の配位子について上記実施例に用いた金属錯体以外にも、配位子として、
２位のアルキル鎖の炭素数が２〜５の２−アルキル−８
−キノリノール（上記化１に示す）、７位のアルキル鎖
の炭素数が１、２、４、５の７−アルキル−８−キノリ
ノール（上記化２に示す）、上記実施例以外のハロゲン
の組み合わせで５位７位が置換されている上記化３に示
す８−キノリノール誘導体、５−スルホ−８キノリノー
ル（上記化４に示す）、５−アルキルオキシメチル−８
−キノリノール（上記化５に示す）、７−アシルオキシ
ル−８−キノリノール（上記化６に示す）、及び、セレ
ノオキシン（下記化３３に示す）を有する金属錯体を用
いることもできる。【００６２】【化３３】【００６３】錯体の金属について上記実施例以外の金属として、カドミウム、イットリウ
ム、スカンジウム、ストロンチウム、バリウム、セリウ
ム、サマリウム、ユーロビウム、ランタン、テルビウム
等を用いることができる。【００６４】【発明の効果】以上説明したように、本発明の金属錯体
は、安定性、製膜性等に優れており、有機発光層の材料
として用いることにより、安定な発光を呈する電界発光
素子を提供することができる。加えて、この錯体は、原
料が安価で入手が容易であり、合成法も簡単であるとい
う点で優れている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a hole injection electrode and an electron
An organic carrier transport layer and an organic light emitting layer
Regarding the electroluminescent element formed by layering,
It relates to an organic light emitting layer. [0002] 2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of information devices, CR
Flat display element with lower power consumption and less space occupancy than T
Needs are growing. Such a flat display element
There are liquid crystal, plasma display, etc.
Recently, a self-luminous type electroluminescent device with a clear display [electronic
Troll luminescence (EL) element]. [0003] Here, the above EL element depends on the constituent material.
Are classified into inorganic electroluminescent elements and organic electroluminescent elements.
And inorganic electroluminescent elements have already been put into practical use.
You. However, the driving method of the inorganic electroluminescence is high.
Electrons accelerated by the application of an electric field collide with the emission center
It is a so-called “collision excitation light emission” that emits light by excitation.
Therefore, it is necessary to drive at a high voltage. For this reason,
Has the problem of causing higher costs for peripheral devices.
Was. On the other hand, the above-mentioned organic electroluminescent element is injected from the electrode.
Injected charges (holes and electrons) recombine in the phosphor
Because it is so-called “injection light emission” that emits light in combination,
It can be driven at low voltage. And in theory,
By changing the molecular structure of the organic compound,
There is also an advantage that light colors can be easily obtained. I
Therefore, the organic electroluminescent device will be compatible with future display devices.
And very promising. An organic electroluminescent device generally has a two-layer structure.
(Hole transport between the hole injection electrode and the electron injection electrode
(SH-A structure) in which a layer and a light emitting layer are formed,
Or a light emitting layer between the hole injection electrode and the electron injection electrode.
And a structure in which an electron transport layer is formed (SH-B structure)]
Alternatively, a three-layer structure (between the hole injection electrode and the electron injection electrode)
A hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer.
Structure). The above hall
Gold or ITO (indium-tin oxide)
Using an electrode material with a large work function such as
As an electron injection electrode, an electrode with a small work function such as Mg
Use polar materials. In addition, the hole transport layer, the light emitting layer,
The hole transport layer is made of an organic material, and the hole transport layer is made of p-type.
Semiconductor properties, electron transport layer has n-type semiconductor properties
Material is used. The light emitting layer has the SH-A structure.
Is the property of an n-type semiconductor, and the property of a p-type semiconductor in the SH-B structure.
For materials and DH structures, materials with properties close to neutrality are used.
It is. In any case, the holes injected from the hole injection electrodes
The electron injected from the electrode and the electron injection electrode
Recombination at the interface of the electron (or electron) transport layer and within the light emitting layer
And emit light. [0005] By the way, the above-mentioned organic
The choice of organic materials in field emission devices depends on the stability of the device.
It has a great effect on various characteristics. For example, emit green light
Materials commonly used in light-emitting layers as organic materials
8-quinolinol aluminum complex (Alq₃)
You. [0006] Alq_ThreeIs stable, easy to form films,
Various types such as inexpensive and easily available
Has advantages. This metal complex is used as a material for the light-emitting layer.
As a stable green color
An element which emits color light can be obtained. However,
Currently, the above Alq_ThreeOther than those that show stable light emission
It is not at present. Therefore, a stable electroluminescent device
If you have little room for material selection,
There was a problem. [0007] The present invention has been made in view of the above situation.
Alq was added to the organic light emitting layer._ThreeOther organic materials
To provide an electroluminescent device that emits stable light using GaN
The purpose is to: [0008] [MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
According to the first aspect of the present invention, the hole injection electrode and the electron injection
An organic carrier transport layer and an organic light emitting layer
In the electroluminescent device formed by
A metal complex whose ligand is an 8-quinolinol derivative;Base material
AsIn the electroluminescent element used, the 8-quinolino
Is a derivative ofIt is shown in the above chemical formula 1 or chemical formula 2.
It is characterized by the following. [0009] [0010] [0011] [0012] The 8-quinolinol derivative-metal complex of the present invention,
8-quinolinol-metal complex, thiooxin-metal complex
Body, the selenooxin-metal complex creates a stable device
Alq that can be_ThreeSubstituents of the ligand and the central metal
Is a metal complex that has been changed. These metal complexes are Alq
_ThreeExcellent stability, sublimation, film-forming properties, etc.
are doing. These metal complexes are used in organic electroluminescent devices.
Organic light emitting layer alone, or organic light emitting layer base material, dopa
Can be used as a
Due to good film-forming properties, the complex itself crystallizes when the device emits light.
The element is stable and has a long service life without causing
Can contribute to light. [0014] 【Example】 (First embodiment) Embodiment 1 FIG. 1 shows a two-layer structure according to an embodiment of the present invention.
1 is a cross-sectional view of an electroluminescent device having On the glass substrate 1, a hole injection electrode (a positive electrode) is provided.
Pole) 2 (thickness: 1000 °) and organic hole transport layer 3
(Thickness: 200 °) and the organic light emitting layer 4 (thickness: 1000).
Å) and an electron injection electrode (cathode) 6 (thickness: 2000 Å)
Are sequentially formed. And the hole injection
The pole (anode) 2 and the electron injection electrode (cathode) 6
A voltage can be applied from the outside via the power supply. The hole injection electrode 2 has an indium
Oxide (ITO) is added to the organic hole transport layer 3 below.
The polyvinyl carbazole shown in the chemical formula 8 shows that the organic luminescence
In the layer 4, 2-methyl-8-quinolinol represented by the following formula 9 is used.
-The gallium complex contains M on the electron injection electrode (cathode) 6.
g and In mixed at a ratio of 10: 1
Used. [0017] Embedded image [0018] Embedded image By the way, the 2
The -methyl-8-quinolinol-gallium complex is shown below.
The synthesis was performed as described above. Synthesis of 2-methyl-8-quinolinol-gallium complex
Method 2-methyl-8-quinolinol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries)
2.4 g (15 mmol) is weighed and ethanol 100
Dissolve in ml. In addition, gallium chloride (trivalent, Kishida
0.88 g (5 mmol) of pure water 2
Dissolve in 00 ml. Next, while stirring, an aqueous gallium chloride solution
A small amount of 2-methyl-8-quinolinol ethanol solution
As soon as they are added, the reaction occurs immediately and a green-white precipitate is formed.
Occurs. Continue stirring for about 15 minutes as it is.
Is suction filtered. The precipitate is allowed to dry completely before
Sublimation purification equipment using rain sublimation method (H.
J. Wagner, R. O. Loutfy, and C. K. Hsiao, J. Mate
r. Sci., 17, 2781 (1982)).
I did it. The electroluminescent device was manufactured as follows.
Was. First, as a hole injection electrode 2 on a glass substrate 1,
Substrate on which indium-tin oxide (ITO) is formed
Prepared. This substrate is washed with a neutral detergent, acetone, and ethanol.
Ultrasonic cleaning was carried out in order for 20 minutes with Knol. Next
Then, put the above substrate in boiling ethanol for about 1 minute.
Immediately after being taken out, it was blow-dried. After this,
Vacuum evaporation on the hole injection electrode 2 made of ITO
Vacuum deposition of polyvinyl carbazole by
A transport layer 3 was formed. On this organic hole transport layer 3,
The 2-methyl-8-quinolinol-gallium complex is evaporated in a vacuum.
To form an organic light emitting layer 4. Finally, Mg and In
Are co-deposited at a ratio of 10: 1 to form the electron injection electrode 6.
Done. In addition, all of these depositions have a vacuum degree of 1 × 10
^-6Torr, substrate temperature 20 ° C., organic layer deposition rate 2Å
/ Sec. The electroluminescent device thus manufactured is
The following (A₁) Element. [Examples 2 to 6] As a material for the organic light emitting layer,
Except that each of the metal complexes shown in Chemical formulas 14 to 14 is used.
An electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1. [0023] Embedded image [0024] Embedded image [0025] Embedded image [0026] Embedded image [0027] Embedded image The compound of the above formulas (10) to (14) is coordinated.
After mixing the solution of the proton and the solution of the central metal,
Add an aqueous solution of sodium hydroxide so that
The same conditions as in Example 1 above, except that H4 to 8 were adjusted.
Was synthesized. Electroluminescence produced in this way
The elements are referred to as (A_Two) Element ~ (A₆) Named element
I do. (Examples 7 to 16) Thickness of organic light emitting layer and organic hole
The thickness of the transport layer is set to 500 °, and the organic light emitting layer
The metal complex shown in the following chemical formulas 15 to 24 is used for the material of
In the organic hole transport layer, a diamine represented by the following formula 25 is used.
An electroluminescent element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the derivative was used.
Created a child. [0029] Embedded image [0030] Embedded image [0031] Embedded image [0032] Embedded image [0033] Embedded image [0034] Embedded image [0035] Embedded image [0036] Embedded image [0037] Embedded image [0038] Embedded image [0039] Embedded image The synthesis of the compounds of the above formulas (15) to (24)
Was performed in the same manner as in Example 2 above. In this way,
The produced electroluminescent devices were respectively referred to as (A₇)element~
(A ₁₆) Element. [Comparative Example 1] As a material for the organic light emitting layer (thickness: 500 °)
Using a phthaloperinone derivative (shown below in Chemical Formula 26)
Dia as a material for the organic hole transport layer (thickness: 500 mm)
Electron injection electrode using a min derivative (shown in the above formula)
(Thickness: 1500 °) Mg: Ag is 10:
Same as in Example 1 except that the mixture mixed in Step 1 is used
An electroluminescent device was manufactured. The device fabricated in this manner is referred to as (X₁)
It is called an element. [0042] Embedded image[Experiment 1] (A) of the present invention₁) ~ (A₁₆) Element
Child, and (X₁) Each source used for the element
The peak wavelength of fluorescence (PL) of the optical material and the peak
Wavelength, brightness, emission color, and emission lifetime.
Table 1 shows the results. FIG. 2 shows (A₁)element
And the light emission luminance-drive voltage characteristics of FIG. It should be noted that the EL peak wavelength, luminance, and light emission of the device
Regarding the color and light emission lifetime,
And apply a negative voltage to the electron injection electrode to perform measurement.
became. [0045] [Table 1] As is clear from Table 1, the conventional (X₁)
(A)₁) ~ (A₁₆) The element is stable
It turned out to be high. Furthermore, (A₁) ~ (A_Three)_,
(A₇) ~ (A₁₆) For the element, only high stability
However, high-luminance light emission was observed. Second Embodiment Next, an electroluminescent device having a three-layer structure will be described.
Examples will be described below. (Embodiment 1) FIG. 3 shows a three-layer structure according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view of the electroluminescent device. The thickness of the organic hole transport layer 3 is set to 500 °
And a diamine derivative (shown in the above formula 25) as a material
And the thickness of the organic light emitting layer 4 is set to 50 °, and the material is
2-methyl-8-quinolinol-beri shown in the following Chemical Formula 27.
While using a lithium complex, as shown in FIG.
Oxadiazole induction between the optical layer 4 and the electron injection electrode 6
Electron transport layer 5 (thickness)
Only: an organic three-layer structure that forms
An electroluminescent device is manufactured in the same manner as in Example 1 of the first embodiment.
did. [0048] Embedded image [0049] Embedded imageThe 2-method used as a material for the organic light emitting layer was used.
The tyl-8-quinolinol-beryllium complex forms the ligand
After mixing the solution with the solution of the central metal, sodium hydroxide
Example of the first example except that the pH was adjusted to 7 with an aqueous solution.
Synthesis was performed under the same conditions as in Example 1. The element fabricated in this way
The child is referred to as (B₁) Element. Comparative Example 1 As a material for the organic light emitting layer,
Using a butadiene derivative as an electron transport material
30 except that the oxadiazole derivative shown in No. 30 was used.
An element was produced in the same manner as in Example 7. The device fabricated in this manner is hereinafter referred to as (Y₁)
It is called an element. [0052] Embedded image [0053] Embedded image [Experiment 1] (B) of the present invention₁) Element, and
(Y of the comparative example₁) Fluorescence of the luminescent material used in the device (PL)
Peak wavelength, EL peak wavelength of both devices, luminance, light emission
Table 2 shows the color and emission lifetime.
Show. [0055] [Table 2] As is clear from Table 2 above, the present invention
(B₁) The element is (Y) of the comparative example.₁) Stable compared to the element
there were. In addition, the luminance was high. [Other Examples] As in the above embodiment, the organic material alone is used to emit light.
In addition to the method of forming the layer, doping the organic light emitting layer
Can be formed. At this time, the 8-quinoli used in the present invention is used.
Knol derivative-metal complex, 8-quinolinol-metal complex
Body, thiooxin-metal complex, selenooxin-metal complex
The body can be used for both the dopant and the base material.
Table 3 below shows specific combinations of dopants and base materials.
You. [0058] [Table 3][0059] Embedded image [0060] Embedded image About the ligand of the complex In addition to the metal complex used in the above examples, as a ligand,
2-alkyl-8 having 2 to 5 carbon atoms in the alkyl chain at the 2-position
-Quinolinol (shown in the above formula 1), an alkyl chain at the 7-position
7-alkyl-8-quinolyl having 1, 2, 4, 5 carbon atoms
Nol (shown in the above chemical formula 2), halogen other than the above examples
Wherein the 5-position and 7-position are substituted by the combination of
8-quinolinol derivative, 5-sulfo-8quinolinol
(Shown in Chemical Formula 4), 5-alkyloxymethyl-8
-Quinolinol (shown in the above formula 5), 7-acyloxy
Ru-8-quinolinol (shown in Chemical formula 6) and selenium
Using a metal complex having nooxin (shown below in formula 33)
Can also be. [0062] Embedded image About the metal of the complex Cadmium and yttrium as metals other than the above examples
, Scandium, strontium, barium, serium
, Samarium, eurobium, lantern, terbium
Etc. can be used. [0064] As described above, the metal complex of the present invention
Is excellent in stability, film forming property, etc.
Electroluminescence that emits stable light when used as
An element can be provided. In addition, this complex
It is said that the material is inexpensive, easily available, and the synthesis method is simple.
It is excellent in the point.

【図面の簡単な説明】【図１】本発明の一例に係る２層構造を有した電界発光
素子の断面図である。【図２】（Ａ₁）素子の発光輝度−駆動電圧特性を示す
図である。【図３】本発明の一例に係る３層構造を有した電界発光
素子の断面図である。【符号の説明】１ガラス基板２ホール注入電極３有機ホール輸送層４有機発光層５有機電子輸送層６電子注入電極BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view of an electroluminescent device having a two-layer structure according to an example of the present invention. FIG. 2 is a graph showing emission luminance-drive voltage characteristics of an (A ₁ ) element. FIG. 3 is a cross-sectional view of an electroluminescent device having a three-layer structure according to an example of the present invention. [Description of Signs] 1 glass substrate 2 hole injection electrode 3 organic hole transport layer 4 organic light emitting layer 5 organic electron transport layer 6 electron injection electrode

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西尾佳高守口市京阪本通２丁目18番地三洋電機株式会社内 (72)発明者浜田祐次守口市京阪本通２丁目18番地三洋電機株式会社内 (72)発明者柴田賢一守口市京阪本通２丁目18番地三洋電機株式会社内 (72)発明者黒木和彦守口市京阪本通２丁目18番地三洋電機株式会社内 (56)参考文献特開平５−258862（ＪＰ，Ａ) 特開平５−105872（ＪＰ，Ａ) 特開平２−8290（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−295695（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−264692（ＪＰ，Ａ) 特開平３−54873（ＪＰ，Ａ) 特開平３−110786（ＪＰ，Ａ) 特開平５−214333（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 11/06 H05B 33/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (72) Inventor Yoshitaka Nishio 2--18 Keihanhondori, Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Yuji Hamada 2-18-18 Keihanhondori, Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Kenichi Shibata 2-18 Keihanhondori, Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiko Kuroki 2-18-18 Keihanhondori Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-5-258862 (JP, A) JP-A-5-105872 (JP, A) JP-A-2-8290 (JP, A) JP-A-63-295695 (JP, A) JP-A-63-264692 (JP, A) A) JP-A-3-54873 (JP, A) JP-A-3-110786 (JP, A) JP-A-5-214333 (JP, A) (58) Fields studied (Int. Cl. ⁷ , DB name) ) C09K 11/06 H05B 33/14 CA (STN) REGIS TRY (STN)

Claims

(57)【特許請求の範囲】【請求項１】ホール注入電極と電子注入電極との間に
有機キャリア輸送層と有機発光層とを積層させて形成し
た電界発光素子において、上記有機発光層に配位子が８
−キノリノール誘導体である金属錯体を母材として用い
る電界発光素子において、上記８−キノリノール誘導体
が、下記化１、または化２に示すものであることを特徴
とする電界発光素子。【化１】【化２】 (57) [Claim 1] In an electroluminescent device formed by laminating an organic carrier transport layer and an organic light emitting layer between a hole injection electrode and an electron injection electrode, Ligand is 8
-An electroluminescent device using a metal complex which is a quinolinol derivative as a base material, wherein the 8-quinolinol derivative is represented by the following formula (1) or (2) . Embedded image Embedded image