JP3446980B2 - Hair cosmetics - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、シャンプー、コンディ
ショニングシャンプー、プレシャンプー、ヘアリンス、
ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント剤、ヘアク
リーム、整髪料、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤な
どの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪の損傷を
防止し、毛髪に艶、潤いを付与し、枝毛を防止し、毛髪
の櫛通り性を改善し、しかも保存安定性の優れた毛髪化
粧料に関する。The present invention relates to a shampoo, a conditioning shampoo, a pre-shampoo, a hair rinse,
Hair conditioners, hair treatment agents, hair creams, hair styling agents, permanent wave agents, hair dyes, and other hair cosmetics.More specifically, they prevent damage to hair, impart gloss and moisturize hair, and split ends. The present invention relates to a hair cosmetic composition that prevents the above-mentioned problems, improves combability of hair, and has excellent storage stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、シャンプー、ヘアリンス、ヘ
アトリートメント剤、整髪料、パーマネントウェーブ用
剤、染毛剤などの毛髪化粧料に、加水分解タンパクや、
カチオン化セルロース、シリコーンなどの高分子物質を
配合して、洗髪、ブラッシング、ヘアドライヤーでの乾
燥などによる毛髪の物理的損傷や、パーマネントウェー
ブ処理や染毛処理などの化学的処理による毛髪の損傷を
防止し、損傷した毛髪を回復させることが試みられてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, for hair cosmetics such as shampoo, hair rinse, hair treatment agent, hair styling agent, permanent wave agent, hair dye, hydrolyzed protein and
By blending high molecular substances such as cationized cellulose and silicone, physical damage to hair due to washing, brushing, drying with a hair dryer, etc., and damage to hair due to chemical treatment such as permanent wave treatment and dyeing treatment. Attempts have been made to prevent and restore damaged hair.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カチオ
ン化セルロースなどの多糖類は、洗髪時の毛髪の指通り
性の改善や乾燥後の毛髪のボリュームアップには効果が
あるものの、洗髪や化学処理により毛髪のタンパク成分
が溶出して毛髪に損傷が生じ、また、それに伴って毛髪
の保湿性が低下したり、毛髪がパサツクようになったと
きに、それらを解消することができず、乾燥後にパサツ
キが出たり、櫛通り性が悪くなるという問題があった。However, although polysaccharides such as cationized cellulose are effective for improving the finger-passing properties of hair during washing and for increasing the volume of hair after drying, they can be treated by hair washing or chemical treatment. When the protein component of the hair is eluted and the hair is damaged, and the moisturizing ability of the hair is deteriorated with it, or the hair becomes dry, it cannot be eliminated and it is dry after drying. However, there was a problem in that it was difficult to comb through.

【０００４】加水分解タンパクは、毛髪の損傷回復や潤
いの付与という点では非常に有用であるが、光沢の付与
や櫛通り性の改善という面では充分に満足できるものと
はいえず、特に多量に配合した時にはベトツキを生じる
という問題があった。Hydrolyzed proteins are very useful in terms of hair damage recovery and moisturizing, but they are not sufficiently satisfactory in terms of imparting luster and improving combability, and especially in large amounts. There was a problem that it became sticky when blended with.

【０００５】また、シリコーンは、光沢の付与や櫛通り
性の改善には有用であるが、シリコーンは、本来、親油
性（疎水性）物質であり、損傷の少ない毛髪、すなわち
疎水性が強い毛髪には収着しやすいが、損傷毛、すなわ
ち損傷によって親水性基が表面に露出してきて親水性が
強くなった毛髪には収着しにくいといわれ、損傷毛に対
しては、シリコーンオイルの有する特性を充分に発揮す
ることができないという問題があった。さらに、シリコ
ーンは、親油性物質であるため、水溶性のシャンプー、
ヘアリンス、ヘアトリートメント剤、パーマネントウェ
ーブ用剤や染毛剤に配合する際には、乳化剤によってシ
リコーンオイルが分離しないようにする必要があった。Further, although silicone is useful for imparting gloss and improving combability, silicone is essentially a lipophilic (hydrophobic) substance and has little damage, that is, highly hydrophobic hair. Is easily sorbed to, but it is said that it is difficult to sorb to damaged hair, that is, hair that has become hydrophilic due to hydrophilic groups being exposed on the surface, and silicone oil has There was a problem that the characteristics could not be fully exhibited. In addition, since silicone is a lipophilic substance, a water-soluble shampoo,
When blended in hair rinses, hair treatment agents, permanent wave agents and hair dyes, it was necessary to prevent the silicone oil from being separated by an emulsifier.

【０００６】従って、本発明は、毛髪の損傷や保湿性の
低下、パサツキの発生などを防止し、しかも保存安定性
の優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。[0006] Therefore, an object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition which prevents damage to the hair, deterioration of the moisturizing property, generation of dryness, and the like, and which is excellent in storage stability.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、アミノ酸側鎖の
アミノ基を含むペプチドのアミノ基にケイ素原子をただ
一つ含む官能基が共有結合した下記の一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a functional group containing only one silicon atom in the amino group of a peptide containing the amino group of the amino acid side chain. The following general formula (I) covalently bonded to

【０００８】[0008]

【化３】 [Chemical 3]

【０００９】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち少なくと
も２個は水酸基を示し、残りはメチル基を示す。Ｒ⁴ は
側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端ア
ミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁵ はＲ⁴ 以外のアミノ酸の
側鎖を示し、ａは１または３で、ｍは０より大きく５０
以下、ｎは１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００である（た
だし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ
酸配列の順序を示すものではない）〕で表されるシリル
化ペプチド、または、下記の一般式（II）[In the formula, at least two of R ¹ , R ² and R ³ represent a hydroxyl group, and the rest represent a methyl group. R ⁴ represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of the side chain, R ⁵ represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ , a is 1 or 3, and m is 0. Greater than 50
Hereinafter, n is 1 to 200, m + n is 2 to 200 (however, m and n only indicate the number of amino acids, not the order of the amino acid sequence)], or , The following general formula (II)

【００１０】[0010]

【化４】 [Chemical 4]

【００１１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち２個は水
酸基を示し、残りはメチル基を示す。Ｒ⁴ は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、Ｒ⁵ はＲ⁴ 以外のアミノ酸の側鎖を示
し、ａは１または３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎ
は１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍ
およびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の
順序を示すものではない）〕で表されるシリル化ペプチ
ドと、シリコーンを配合して毛髪化粧料を調製するとき
は、毛髪の損傷を防止し、毛髪に艶、潤い、柔軟性を付
与し、枝毛を防止し、毛髪の櫛通り性を改善し、しかも
保存安定性に優れた毛髪化粧料が得られることを見出
し、本発明を完成するにいたった。[In the formula, ^{two of} R ¹ , R ² and R ³ represent a hydroxyl group, and the rest represent a methyl group. R ⁴ represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of the side chain, R ⁵ represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ , a is 1 or 3, and m is 0. Greater than 50 or less, n
Is 1 to 200 and m + n is 2 to 200 (however, m
And n only show the number of amino acids, not the order of the amino acid sequence)], when a hair cosmetic is prepared by blending a silylated peptide represented by It was found that a hair cosmetic composition that imparts luster, moisture and flexibility to hair, prevents split ends, improves combability of hair, and has excellent storage stability, and completes the present invention. Came to do.

【００１２】すなわち、上記シリル化ペプチドがペプチ
ド部分の収着機構で毛髪に収着し、毛髪を保護し、毛髪
に潤いを付与するとともに、シリル官能基部分がペプチ
ド部分を介して毛髪に収着するので、毛髪の表面をなめ
らかにし、毛髪に艶や光沢を付与し、毛髪の櫛通り性を
改善するとともに、櫛通しによる枝毛の発生を防止す
る。しかも、シリル化ペプチドのシリル官能基部分がシ
リコーンと相溶性を有するので、シリコーンの乳化安定
性を向上させ、光沢の付与や櫛通り性の改善、撥水性の
付与、枝毛の防止といったシリコーンの特性をより効率
よく発揮させる。このようにシリル化ペプチドがシリコ
ーンの乳化安定性を向上させて、シリコーンの特性をよ
り一層顕著に発揮させるので、シリル化ペプチドとシリ
コーンを併用して配合するときは、それらをそれぞれ単
独で配合するときよりも、毛髪の損傷防止作用、毛髪へ
の艶、潤いの付与作用、枝毛の防止作用、毛髪の櫛通り
性の改善作用などがよりよく発揮されるようになる。That is, the silylated peptide sorbs to the hair by the sorption mechanism of the peptide portion, protects the hair and moisturizes the hair, and the silyl functional group portion sorbs to the hair via the peptide portion. As a result, the surface of the hair is made smooth, gloss and gloss are imparted to the hair, combability of the hair is improved, and split ends due to combing are prevented. Moreover, since the silyl functional group portion of the silylated peptide is compatible with the silicone, it improves the emulsion stability of the silicone, improves gloss and combability, imparts water repellency, and prevents split ends of the silicone. Make the characteristics more efficient. In this way, the silylated peptide improves the emulsion stability of the silicone and makes the characteristics of the silicone more prominent. Therefore, when the silylated peptide and the silicone are used in combination, they should be blended individually. In addition to the above, the effect of preventing damage to the hair, the effect of imparting luster to the hair, the effect of imparting moisturizing effect, the effect of preventing split ends, the effect of improving combability of the hair, and the like will be better exerted.

【００１３】本発明の毛髪化粧料は、上記のシリル化ペ
プチドとシリコーンを必須成分として調製されるが、そ
れらについて詳しく説明すると、以下のとおりである。The hair cosmetic composition of the present invention is prepared by using the above silylated peptide and silicone as essential components. The details thereof are as follows.

【００１４】〔シリル化ペプチド〕 上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドは、例え
ば、下記の一般式（III)[Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the above general formula (I) is, for example, the following general formula (III)

【００１５】[0015]

【化５】 [Chemical 5]

【００１６】〔式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はメチル基、炭
素数１〜３のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子
を示し、これらのＲ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はすべて同じでもよ
く、また異なっていてもよいが、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のう
ち２個以上が同時にメチル基になることはない。ａは１
または３で、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉなどのハロゲン原
子を示す〕で表されるシリル化合物と、下記の一般式
（IV）[Wherein R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ represent a methyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group, or a halogen atom, and R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ may be the same. Further, although two or more may be different, two or more of R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are not methyl groups at the same time. a is 1
Or 3 represents a halogen atom such as Cl, Br, F, or I], and a general formula (IV)

【００１７】[0017]

【化６】 [Chemical 6]

【００１８】〔式中、Ｒ⁴ は側鎖の末端にアミノ基を有
する塩基性アミノ酸のアミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁵
はＲ⁴ 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０より大きく
５０以下、ｎは１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００であ
る〕で表されるペプチド類とを縮合反応させることによ
って得られる。[In the formula, R ⁴ represents a residue excluding an amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of a side chain, and R ⁵
Represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ , m is greater than 0 and 50 or less, n is 1 to 200, and m + n is 2 to 200] and is obtained by a condensation reaction.

【００１９】また、一般式（II）で表されるシリル化ペ
プチドは、例えば、下記の一般式（Ｖ）The silylated peptide represented by the general formula (II) is, for example, the following general formula (V)

【００２０】[0020]

【化７】 [Chemical 7]

【００２１】〔式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のうちの１個は
メチル基を示し、残りの２個は炭素数１〜３のアルコキ
シ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。ａは１または
３を示す〕で表されるシリル化合物と、上記の一般式
（IV）で表されるペプチド類とを縮合反応させることに
よって得られる。[In the formula, one of R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ represents a methyl group, and the remaining two represent an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogen atom. a represents 1 or 3] and a silyl compound represented by the general formula (IV) are subjected to a condensation reaction.

【００２２】〔シリル化ペプチドの特性〕 一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドや一般式（I
I）で表されるシリル化ペプチドは、その化学構造式か
らも明らかなように、それぞれ一般式（III)で表される
シリル化合物や一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物に
基づくケイ素原子を含むシリル官能基部分と、一般式
（IV）で表されるペプチド類に基づくペプチド部分を有
するので、これを毛髪化粧料に配合すると、シリル官能
基部分の有する優れた伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の
付与作用、撥水性の付与作用などと、ペプチド部分の有
する毛髪への収着作用、それに伴う毛髪のボリュームア
ップ、ハリの付与、造膜による保護作用、保湿作用など
を同時に発揮させることができる。しかも、ペプチド類
は、損傷毛への収着性が良いので、上記シリル化ペプチ
ドは、高分子量のシリコーンオイルでは収着しにくい損
傷毛にペプチド部分を介してシリル官能基を収着させる
ことができるので、損傷毛の感触を改善するとともに、
強度の回復に寄与することができる。[Characteristics of Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the general formula (I) and the general formula (I
As is clear from the chemical structural formula, the silylated peptide represented by I) is a silicon atom based on the silyl compound represented by the general formula (III) or the silyl compound represented by the general formula (V). Since it has a silyl functional group moiety containing a and a peptide moiety based on the peptides represented by the general formula (IV), when it is incorporated into a hair cosmetic composition, the silyl functional group moiety has excellent extensibility and friction reducing property. Simultaneously exerts gloss and gloss imparting action, water repellency imparting action, and sorption action of peptide part on hair, resulting in volume increase of hair, imparting firmness, protective action by film formation, moisturizing action, etc. Can be made. Moreover, since peptides have a good sorption property to damaged hair, the silylated peptide can sorb a silyl functional group via a peptide moiety to damaged hair that is difficult to sorb with a high molecular weight silicone oil. Because it can improve the feel of damaged hair,
It can contribute to the recovery of strength.

【００２３】従って、このシリル化ペプチドを配合して
毛髪化粧料を調製すると、上記シリル化ペプチドが毛髪
に艶や潤いを付与し、毛髪をなめらかにし、かつ毛髪の
櫛通り性などを改善し、枝毛、切毛の発生を防止すると
ともに、損傷毛の強度を回復させる。Therefore, when a hair cosmetic is prepared by blending the silylated peptide, the silylated peptide imparts luster and moisturization to the hair, smoothes the hair, and improves combability of the hair. Prevents split ends and cut hair and restores the strength of damaged hair.

【００２４】また、高分子量のシリコーンオイルは一旦
毛髪に付着すると取れにくく、そのため、パーマ、ブリ
ーチ、染毛などの化学的処理を行ないにくくし、ペプチ
ドやカチオン性ポリマーなどの毛髪への収着作用を減少
させるという欠点があるが、上記一般式（Ｉ）で表され
るシリル化ペプチドや一般式（II）で表されるシリル化
ペプチドは、ペプチド部分に低分子量のシリル官能基が
結合したものであって、毛髪には通常のペプチドの収着
機構で収着するので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄
することにより、可逆的にシリル化ペプチドを毛髪上か
ら脱着することができ、上記のような弊害を生じない。Further, once the high molecular weight silicone oil adheres to the hair, it is difficult to remove it, and therefore chemical treatment such as perm, bleaching, hair dyeing, etc. is difficult to carry out, and the action of sorbing peptide or cationic polymer on the hair However, the silylated peptide represented by the general formula (I) or the silylated peptide represented by the general formula (II) has a low molecular weight silyl functional group bonded to the peptide moiety. However, since the hair is sorbed by a normal peptide sorption mechanism, the silylated peptide can be reversibly desorbed from the hair by washing with a detergent containing no peptide. It does not cause such a harmful effect.

【００２５】一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチド
において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち少なくとも２個を水
酸基にし、残りをメチル基に特定し、一般式（II）で表
されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の
うち２個を水酸基にし、残りをメチル基に特定している
のは、一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドや一般
式（II）で表されるシリル化ペプチドが、水溶性を有
し、水溶性の毛髪化粧料中での良好な保存安定性を保つ
ようにするためである。また、ａを１または３と特定し
ているのは、ａが２の場合は一般式（III)で表されるシ
リル化合物または一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物
の状態での保存安定性が悪く、ａが３より大きくなる
と、分子全体中でシリル官能基部分の占める割合が小さ
くなり、シリル官能基の有する特性を充分に発揮できな
くなるためである。In the silylated peptide represented by the general formula (I), at least two of R ¹ , R ² and R ³ are hydroxyl groups, and the rest are methyl groups. In the silylated peptide according to the present invention, ^{two of} R ¹ , R ² and R ³ are hydroxyl groups and the rest are methyl groups, which means that the silylated peptide represented by the general formula (I) or the general formula ( This is because the silylated peptide represented by II) has water solubility and maintains good storage stability in a water-soluble hair cosmetic composition. Further, a is specified as 1 or 3 when a is 2, the storage stability in the state of the silyl compound represented by the general formula (III) or the silyl compound represented by the general formula (V). This is because if the property is poor and a is larger than 3, the proportion of the silyl functional group portion in the entire molecule becomes small, and the characteristics of the silyl functional group cannot be fully exhibited.

【００２６】〔シリル化ペプチドにおけるペプチド部
分〕 一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドや一般式（I
I）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ⁴ は側鎖
の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ
基を除く残基であるが、上記のような側鎖の末端にアミ
ノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシ
ン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。
また、Ｒ⁵ はＲ⁴ 以外のアミノ酸の側鎖を示すが、その
ようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アス
パラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、
メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェ
ニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙
げられる。[Peptide Part in Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the general formula (I) or the general formula (I
In the silylated peptide represented by I), R ⁴ is a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of the side chain. Examples of the basic amino acid possessed include lysine, arginine, hydroxylysine and the like.
R ⁵ represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ , and examples of such an amino acid include glutamic acid, aspartic acid, alanine, serine, threonine, valine,
Methionine, leucine, isoleucine, tyrosine, phenylalanine, proline, hydroxyproline and the like can be mentioned.

【００２７】一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチド
や一般式（II）で表されるシリル化ペプチドにおいて、
ｍは０より大きく５０以下（０＜ｍ≦５０）であって、
好ましくは０より大きく１０以下（０＜ｍ≦１０）であ
り、ｎは１〜２００であって、好ましくは１〜１００、
より好ましくは２〜４０であり、ｍ＋ｎは２〜２００で
あって、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜５
０であるが、これは次の理由によるものである。In the silylated peptide represented by the general formula (I) or the silylated peptide represented by the general formula (II),
m is greater than 0 and 50 or less (0 <m ≦ 50),
It is preferably more than 0 and 10 or less (0 <m ≦ 10), n is 1 to 200, and preferably 1 to 100,
More preferably 2-40, m + n is 2-200, preferably 2-100, more preferably 3-5.
Although it is 0, this is due to the following reason.

【００２８】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペ
プチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｎが上記範囲
より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基
部分の割合が少なくなり、シリル官能基部分が有する特
性を充分に発揮することができなくなり、ｍ＋ｎが上記
範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収着
性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下す
る。That is, when m is larger than the above range, the number of silyl functional groups bonded to the amino group of the side chain is increased, and the sorption action on the original hair of the peptide is decreased. The ratio of the silyl functional group portion to the silyl functional group portion is reduced, and the characteristics of the silyl functional group portion cannot be fully exhibited. When m + n is larger than the above range, the peptide has poor sorption and penetrability on hair. In addition to the decrease in molecular weight of the peptide, it tends to aggregate during storage, resulting in poor storage stability.

【００２９】なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的に
は整数であるが、ペプチド部分が後述するような加水分
解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量
の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平
均値になる。The above m, n and m + n are theoretically integers, but when the peptide part is a hydrolyzed peptide as described below, the hydrolyzed peptide is obtained as a mixture of different molecular weights. Therefore, the measured value becomes an average value.

【００３０】上記一般式（IV）で表されるペプチド類に
は、ペプチドまたはペプチドのエステルが含まれる。The peptides represented by the above general formula (IV) include peptides or esters of peptides.

【００３１】上記ペプチドは、天然ペプチド、合成ペプ
チド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリまたは酵素
で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどであ
る。The above peptides include natural peptides, synthetic peptides, hydrolyzed peptides obtained by partially hydrolyzing a protein (protein) with an acid, an alkali or an enzyme.

【００３２】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチ
ドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリ
グルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。Examples of natural peptides include glutathione, bacitracin A, insulin, glucagon, oxytocin, vasopressin, etc., and examples of synthetic peptides include polyglycine, polylysine, polyglutamic acid, polyserine and the like.

【００３３】加水分解ペプチドとしては、例えば、コラ
ーゲン（その変成物であるゼラチンも含む）、ケラチ
ン、絹フィブロイン、セリシン、カゼイン、コンキオリ
ン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、
卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロ
コシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパ
クなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミ
セス属、カンディタ属、エンドミコプシス属の酵母菌
や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌よ
り分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出
したタンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微
生物由来のタンパクを酸、アルカリまたは酵素で部分的
に加水分解して得られるペプチドなどが挙げられる。Examples of the hydrolyzed peptide include collagen (including its modified product gelatin), keratin, silk fibroin, sericin, casein, conchiolin, elastin, chicken, and egg yolk protein of eggs such as duck,
Proteins derived from plants and animals such as egg white protein, soy protein, wheat protein, corn protein, rice (rice bran) protein, potato protein, or yeasts of the genera Saccharomyces, Candita and Endomycopsis, so-called beer yeast, sake yeast. Peptides obtained by partially hydrolyzing yeast-derived proteins isolated from yeasts, proteins extracted from mushrooms (basidiomycetes), proteins isolated from microorganisms such as proteins isolated from Chlorella with acid, alkali or enzyme Is mentioned.

【００３４】上記ペプチドのエステルとしては、上記ペ
プチドのカルボキシル基における炭素数１〜２０の炭化
水素アルコールとのエステル、例えば、メチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピル
エステル、ラウリルエステル、セチルエステル、２−エ
チルヘキシルエステル、２−ヘキシルデシルエステル、
ステアリルエステルなどが挙げられる。Examples of the ester of the above peptide include esters with a hydrocarbon alcohol having 1 to 20 carbon atoms in the carboxyl group of the above peptide, for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, lauryl ester, cetyl ester, 2 -Ethylhexyl ester, 2-hexyldecyl ester,
Stearyl ester etc. are mentioned.

【００３５】〔シリル化ペプチドの合成〕 上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドや一般式
（II）で表されるシリル化ペプチドは、上記一般式（II
I)で表されるシリル化合物や一般式（Ｖ）で表されるシ
リル化合物と一般式（IV）で表されるペプチド類とを接
触反応させて得られたものであるが、一般式（III)で表
されるシリル化合物や一般式（Ｖ）で表されるシリル化
合物は、シランカップリング剤として市販されているも
のを使用することができる。そのようなシランカップリ
ング剤としては、例えば、東芝シリコーン（株）製のＴ
ＳＬ８３９０、ＴＳＬ８２１９、ＴＳＬ８３９５、ＴＳ
Ｌ８３２６、ＴＳＬ８３２５、ＴＳＬ８３２０、ＴＳＬ
８３５５、ＴＳＬ８３５０（いずれも、商品名）、日本
ユニカー（株）製のＡ−１４３（商品名）、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製のＳＨ６０４０、ＳＨ
６０７６（いずれも、商品名）、信越シリコーン（株）
製のＫＢＭ４０３、ＫＢＭ４０２、ＫＢＭ７０３（いず
れも、商品名）などが挙げられる。[Synthesis of Silylated Peptide] The silylated peptide represented by the general formula (I) or the silylated peptide represented by the general formula (II) can be prepared by using the general formula (II
The silyl compound represented by I) or the silyl compound represented by the general formula (V) and the peptide represented by the general formula (IV) are subjected to a catalytic reaction to obtain a compound represented by the general formula (III As the silyl compound represented by) and the silyl compound represented by the general formula (V), commercially available silane coupling agents can be used. Examples of such a silane coupling agent include T, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
SL8390, TSL8219, TSL8395, TS
L8326, TSL8325, TSL8320, TSL
8355, TSL8350 (both are trade names), Nippon Unicar Co., Ltd. A-143 (trade name), Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH6040, SH
6076 (both are trade names), Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
KBM403, KBM402, KBM703 (all are trade names) manufactured by K.K.

【００３６】上記一般式（III)で表されるシリル化合物
や一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物と一般式（IV）
で表されるペプチド類との反応は、例えば、まず、シリ
ル化合物を３０〜５０℃の水中で５〜２０分間攪拌して
加水分解することにより、ケイ素原子の結合するアルコ
キシ基やハロゲン原子を水酸基に変換した後、この水酸
基化したシリル化合物を一般式（IV）で表されるペプチ
ド類の溶液に滴下し、両者を接触させることによって行
われる。The silyl compound represented by the general formula (III) or the silyl compound represented by the general formula (V) and the general formula (IV)
In the reaction with the peptides represented by, for example, first, the silyl compound is stirred in water at 30 to 50 ° C. for 5 to 20 minutes to be hydrolyzed to hydrolyze an alkoxy group or a halogen atom bonded to a silicon atom to a hydroxyl group. After conversion into, the hydroxylated silyl compound is added dropwise to the solution of the peptide represented by the general formula (IV), and both are brought into contact with each other.

【００３７】上記反応に際して、ペプチド類は３０〜５
０重量％程度の水溶液にするのが好ましく、水酸基化し
たシリル化合物の滴下は３０分〜５時間で終了するのが
好ましい。In the above reaction, the peptides were 30 to 5
The aqueous solution is preferably about 0% by weight, and the dropping of the hydroxylated silyl compound is preferably completed in 30 minutes to 5 hours.

【００３８】一般式（III)で表されるシリル化合物を用
いる場合は、反応時、反応によってハロゲン化水素が生
成して反応後のｐＨが低下するので、反応と同時に水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を滴
下して、反応系内のｐＨを８〜１１、特に９〜１０に保
つことが好ましい。また、一般式（Ｖ）で表されるシリ
ル化合物を用いる場合は、反応によるｐＨの低下は生じ
ないが、反応は塩基性で進行するので、ペプチド溶液の
ｐＨを８〜１１、特に９〜１０にしておくことが好まし
い。When the silyl compound represented by the general formula (III) is used, during the reaction, hydrogen halide is produced by the reaction and the pH after the reaction is lowered. It is preferable to maintain the pH in the reaction system at 8 to 11, particularly 9 to 10, by dropping an alkaline solution such as. Further, when the silyl compound represented by the general formula (V) is used, the pH does not decrease due to the reaction, but the reaction proceeds in a basic manner, so that the pH of the peptide solution is 8 to 11, particularly 9 to 10. It is preferable that

【００３９】反応は常温でも進行するが、温度は高くな
るほど反応速度は速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で
温度が高くなるとシリル化合物の加水分解が促進される
ため、高くても７０℃以下にすることが好ましく、特に
４０〜６０℃で行うのが好ましい。The reaction proceeds even at room temperature, but the higher the temperature, the faster the reaction rate. However, since the hydrolysis of the silyl compound is promoted when the temperature rises in a high pH state, it is preferably at most 70 ° C. or lower, and particularly preferably 40 to 60 ° C.

【００４０】反応の進行と終了は、ファン・スレーク
（Ｖａｎ Ｓｌｙｋｅ）法により、反応中のペプチド類
のアミノ態窒素量を測定することによって確認すること
ができる。The progress and completion of the reaction can be confirmed by measuring the amount of amino nitrogen of the peptides in the reaction by the Van Slyke method.

【００４１】反応終了後、反応液は中和した後、適宜濃
縮して、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾
過、限外濾過などによって精製し、液体のまま、あるい
は粉末化して毛髪化粧料の調製に供される。After the completion of the reaction, the reaction solution is neutralized, then appropriately concentrated, and purified by ion exchange resin, dialysis membrane, electrodialysis, gel filtration, ultrafiltration, etc., and is left as a liquid or powdered to give hair. Used for the preparation of cosmetics.

【００４２】上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプ
チドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
（すなわち、ケイ素原子をただ一つ含む官能基）の導入
率は５０％以上８５％以下が好ましい。シリル官能基の
導入率が５０％より少ない場合はシリル化合物に基づく
特性が充分に発揮されないおそれがあり、また８５％よ
り多くなると疎水性が増して親水性が減少するおそれが
ある。In the silylated peptide represented by the above general formula (I), the introduction rate of the silyl functional group (that is, the functional group containing only one silicon atom) into the amino group of the peptide is 50% or more and 85% or less. Is preferred. If the introduction rate of the silyl functional group is less than 50%, the characteristics based on the silyl compound may not be sufficiently exhibited, and if it is more than 85%, the hydrophobicity may increase and the hydrophilicity may decrease.

【００４３】また、一般式（II）で表されるシリル化ペ
プチドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
の導入率は５０％以上７５％以下が好ましい。シリル官
能基の導入率が５０％より少ない場合はシリル化合物に
基づく特性が充分に発揮されないおそれがあり、また７
５％より多くなると疎水性が増して親水性が減少するお
それがある。In the silylated peptide represented by the general formula (II), the introduction rate of the silyl functional group into the amino group of the peptide is preferably 50% or more and 75% or less. If the introduction rate of the silyl functional group is less than 50%, the characteristics based on the silyl compound may not be sufficiently exhibited.
If it exceeds 5%, the hydrophobicity may increase and the hydrophilicity may decrease.

【００４４】一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチド
や一般式（II）で表されるシリル化ペプチドの毛髪化粧
料への配合量（毛髪化粧料中での含有量）としては、
０．０５〜３０重量％が好ましく、特に０．５〜１５重
量％がより好ましい。すなわち、シリル化ペプチドの毛
髪化粧料への配合量が、上記範囲より少ない場合は、毛
髪に艶や潤いを付与したり、毛髪を保護したり、櫛通り
性を改善したり、シリコーンの乳化安定性を向上させる
効果が充分に発揮されず、また、シリル化ペプチドの毛
髪化粧料への配合量が上記範囲より多くなっても、配合
量の増加に伴う効果の増加が認められない上に、配合量
が極端に多くなるとベトツキを生じるようになるからで
ある。そして、毛髪化粧料への配合にあたって、上記シ
リル化ペプチドは単独で用いてもよいし、２種以上を混
合して用いてもよい。The amount of the silylated peptide represented by the general formula (I) or the silylated peptide represented by the general formula (II) in the hair cosmetic composition (content in the hair cosmetic composition) is
0.05 to 30% by weight is preferable, and 0.5 to 15% by weight is particularly preferable. That is, when the amount of the silylated peptide added to the hair cosmetic composition is less than the above range, it imparts luster and moisture to the hair, protects the hair, improves combability, and stabilizes the emulsion of silicone. The effect of improving the hair property is not sufficiently exerted, and even if the amount of the silylated peptide to be added to the hair cosmetic composition is more than the above range, an increase in the effect due to the increase in the amount is not recognized, and This is because if the blending amount becomes extremely large, stickiness will occur. In addition, the above silylated peptides may be used alone or in combination of two or more when blending into hair cosmetics.

【００４５】〔シリコーン〕 シリコーンは、毛髪の表面をなめらかにし、毛髪に艶、
光沢を与え、毛髪の櫛通り性を改善し、櫛通しによる枝
毛の発生を防止すると共に、毛髪に収着した時には毛髪
上に皮膜を形成し、洗髪などに伴う毛髪からのタンパク
成分の溶出を防止する。[Silicone] Silicone smoothes the surface of the hair and makes the hair glossy,
Gives gloss, improves combability of hair, prevents split ends from combing, and forms a film on the hair when it is sorbed on the hair, and elutes protein components from the hair when washing hair etc. Prevent.

【００４６】このようなシリコーンとしては、例えば、
次の一般式（VI）〜（XII)に示すものが挙げられる。Examples of such silicones include:
Examples include those represented by the following general formulas (VI) to (XII).

【００４７】一般式（VI）General formula (VI)

【００４８】[0048]

【化８】 [Chemical 8]

【００４９】〔式中、Ｒ⁹ はメチル基、メトキシ基また
は水酸基で、Ｒ¹⁰はメチル基またはフェニル基で、Ｒ¹⁰
のすべてがフェニル基になることはなく、ｂは０〜３０
００である〕で表される鎖状ジメチルポリシロキサンま
たは鎖状メチルフェニルポリシロキサン。[Wherein R ⁹ is a methyl group, a methoxy group or a hydroxyl group, R ¹⁰ is a methyl group or a phenyl group, and R ^{10 is}
Is not a phenyl group, b is 0 to 30
00]]. A chain dimethyl polysiloxane or a chain methyl phenyl polysiloxane.

【００５０】このような一般式（VI）で表される鎖状ジ
メチルポリシロキサンまたは鎖状メチルフェニルポリシ
ロキサンの具体例としては、例えば、ヘキサメチルジシ
ロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンや
ｂが３０００以下の鎖状ジメチルポリシロキサン、ｂが
３０００以下の鎖状メチルフェニルポリシロキサンなど
が挙げられ、商品名で例示すると、例えば、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製のＳＨ２００Ｃ−５０ｃ
ｓ、ＳＦ５５７（いずれも、商品名）などが挙げられ
る。Specific examples of the chain dimethylpolysiloxane or chain methylphenylpolysiloxane represented by the general formula (VI) include, for example, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, Examples include hexadecamethylheptasiloxane, chain dimethylpolysiloxane with b of 3000 or less, and chain methylphenylpolysiloxane with b of 3000 or less. Examples of trade names include those manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH200C-50c
s, SF557 (both are trade names) and the like.

【００５１】一般式（VII)General formula (VII)

【００５２】[0052]

【化９】 [Chemical 9]

【００５３】〔式中、Ｒ¹¹はメチル基またはフェニル基
で、ｃは３〜７である〕で表される環状シリコーン。A cyclic silicone represented by the formula: wherein R ¹¹ is a methyl group or a phenyl group, and c is 3 to 7.

【００５４】このような一般式（VII)で表される環状シ
リコーンの具体例としては、例えば、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどが挙
げられる。Specific examples of the cyclic silicone represented by the general formula (VII) include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and tetradecamethylcycloheptasiloxane.

【００５５】一般式（VIII）General formula (VIII)

【００５６】[0056]

【化１０】 [Chemical 10]

【００５７】〔式中、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は前記の一般式
（VI）の場合と同じであり、ｄは３０００〜２００００
である〕で表されるシリコーン樹脂。[Wherein R ⁹ and R ¹⁰ are the same as those in the above-mentioned general formula (VI), and d is 3000 to 20000.
The silicone resin represented by

【００５８】このような一般式（VIII）で表されるシリ
コーン樹脂の具体例としては、例えば、高分子量のジメ
チルポリシロキサンまたはメチルフェニルポリシロキサ
ンで、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ５
５００（商品名）、東芝シリコーン社製のＴＳＡ７５０
（商品名）などが挙げられる。Specific examples of the silicone resin represented by the general formula (VIII) include, for example, high molecular weight dimethylpolysiloxane or methylphenylpolysiloxane, and SH5 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
500 (trade name), TSA750 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
(Product name) and the like.

【００５９】一般式（IX）General formula (IX)

【００６０】[0060]

【化１１】 [Chemical 11]

【００６１】〔式中、Ｒ¹²はメチル基、メトキシ基、水
酸基または下記の一般式（Ａ）で表される基であり、Ｒ
¹³はメチル基、フェニル基または下記の一般式（Ａ）で
表される基であり、ｅは０〜３０００である。ただし、
上記Ｒ¹²のすべてが下記の一般式（Ａ）で表される基に
なることはないが、少なくとも１個は下記の一般式
（Ａ）で表される基であり、またＲ¹³のすべてが一般式
（Ａ）で表される基になることはないが、少なくとも１
個は一般式（Ａ）で表される基である〕で表されるポリ
エーテル変性シリコーン。[In the formula, R ¹² is a methyl group, a methoxy group, a hydroxyl group or a group represented by the following general formula (A),
¹³ is a methyl group, a phenyl group or a group represented by the following general formula (A), and e is 0 to 3000. However,
Not all of the above R ¹² are groups represented by the following general formula (A), but at least one is a group represented by the following general formula (A), and all of R ¹³ are It does not become a group represented by the general formula (A), but at least 1
Is a group represented by the general formula (A)].

【００６２】一般式（Ａ）General formula (A)

【００６３】[0063]

【化１２】 [Chemical 12]

【００６４】〔式中、Ｒ¹⁴は水素、炭素数１〜３のアル
キル基または炭素数１〜３のアルコキシ基であり、ｆは
１〜５、ｇは０〜５００、ｈは０〜５００である〕[Wherein, R ¹⁴ is hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, f is 1 to 5, g is 0 to 500, h is 0 to 500 is there〕

【００６５】このような一般式（IX）で表されるポリエ
ーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、ジメ
チルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキ
サン共重合体〔東レ・ダウコーニング・シリコーン社製
のＳＨ３７７１Ｃ、ＳＨ３７７２Ｃ、ＳＨ３７７３Ｃ、
ＳＨ３７７５Ｃ、ＳＨ３７４６（いずれも、商品名）、
東芝シリコーン社製のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４
５、ＴＳＦ４４４６（いずれも、商品名）〕、ジメチル
シロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン
・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体
〔東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ３７４
８、ＳＨ３７４９（いずれも、商品名）、東芝シリコー
ン社製のＴＳＦ４４５２（商品名）、信越シリコーン社
製のＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ
６１０Ａ（いずれも、商品名）〕、ジメチルシロキサン
・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン重合体
〔東芝シリコーン社製のＴＳＦ４４６０（商品名）〕な
どが挙げられる。Specific examples of the polyether-modified silicone represented by the general formula (IX) include, for example, a dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer [produced by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH3771C, SH3772C, SH3773C,
SH3775C, SH3746 (both are trade names),
Toshiba Silicone TSF4440, TSF444
5, TSF4446 (both are trade names)], dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer [SH374 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
8, SH3749 (all are trade names), TSF4452 (trade name) manufactured by Toshiba Silicone, KF351A, KF352A, KF353A, KF manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
610A (both are trade names)], dimethyl siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane polymer [TSF4460 (trade name) manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.] and the like.

【００６６】一般式（Ｘ）General formula (X)

【００６７】[0067]

【化１３】 [Chemical 13]

【００６８】〔式中、Ｒ¹⁵はメチル基、メトキシ基また
は水酸基であり、Ｒ¹⁶はメチル基、フェニル基または下
記の一般式（Ｂ）で表される基もしくは下記の一般式
（Ｃ）で表される基であり、ｉは０〜３０００である。
ただし、上記Ｒ¹⁶のすべてが下記の一般式（Ｂ）で表さ
れる基もしくは一般式（Ｃ）で表される基になることは
ないが、少なくとも１個は下記の一般式（Ｂ）で表され
る基もしくは一般式（Ｃ）で表される基である〕で表さ
れるアミノ変性シリコーン。[Wherein R ¹⁵ represents a methyl group, a methoxy group or a hydroxyl group, and R ¹⁶ represents a methyl group, a phenyl group, a group represented by the following general formula (B) or a general formula (C) below. It is a group represented and i is 0 to 3000.
However, all of R ¹⁶ are not a group represented by the following general formula (B) or a group represented by the general formula (C), but at least one is represented by the following general formula (B). A group represented by or a group represented by the general formula (C)].

【００６９】一般式（Ｂ）General formula (B)

【００７０】[0070]

【化１４】 [Chemical 14]

【００７１】〔式中、Ｒ¹⁷は炭素数１〜６のアルキレン
である〕[In the formula, R ¹⁷ is alkylene having 1 to 6 carbon atoms]

【００７２】一般式（Ｃ）General formula (C)

【００７３】[0073]

【化１５】 [Chemical 15]

【００７４】〔式中、Ｒ¹⁷は前記と同じで、Ｒ¹⁸は炭素
数１〜４のアルキレンである〕[In the formula, R ¹⁷ is the same as above, and R ¹⁸ is alkylene having 1 to 4 carbon atoms]

【００７５】このような一般式（Ｘ）で表されるアミノ
変性シリコーンの具体例としては、例えば、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製のＳＭ８７０２Ｃ（商品
名）、信越シリコーン社製のＫＦ３９３、ＫＦ８５７〜
８６５、ＫＦ８６７（いずれも、商品名）などが挙げら
れる。Specific examples of the amino-modified silicone represented by the general formula (X) include SM8702C (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KF393 and KF857 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
865 and KF867 (both are trade names).

【００７６】一般式（XI）General formula (XI)

【００７７】[0077]

【化１６】 [Chemical 16]

【００７８】〔式中、Ｒ¹⁹はメチル基、メトキシ基また
は水酸基であり、Ｒ²⁰はメチル基、フェニル基または下
記の一般式（Ｄ）で表される基であり、ｊは０〜３００
０である。ただし、上記Ｒ²⁰のすべてが下記の一般式
（Ｄ）で表される基になることはないが、少なくとも１
個は下記の一般式（Ｄ）で表される基である〕で表され
る第４級アンモニウム変性シリコーン。[Wherein R ¹⁹ is a methyl group, a methoxy group or a hydroxyl group, R ²⁰ is a methyl group, a phenyl group or a group represented by the following general formula (D), and j is 0 to 300.
It is 0. However, although not all of R ²⁰ described above are groups represented by the following general formula (D), at least 1
Is a group represented by the following general formula (D)].

【００７９】一般式（Ｄ）General formula (D)

【００８０】[0080]

【化１７】 [Chemical 17]

【００８１】〔式中、Ｒ²¹は炭素数２〜６のアルキレン
であり、Ｒ²²は炭素数２〜６のアルキレンまたはヒドロ
キシアルキレンであり、Ｒ²³〜Ｒ²⁵のうち０〜２個は炭
素数１〜２２のアルキル基、残りは炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基またはベンジル基である。Ｙはハロゲ
ン原子、ＳＯ₂ ／２、ＮＯ₃ または炭素数１〜３のアル
キル硫酸基である〕[In the formula, R ²¹ is alkylene having 2 to 6 carbon atoms, R ²² is alkylene having 2 to 6 carbon atoms or hydroxyalkylene, and 0 to 2 of R ^{23 to} R ²⁵ are carbon atoms. 1 to 22 alkyl groups, and the rest are hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or benzyl groups. Y is a halogen atom, SO _2/2, NO _3, or an alkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms]

【００８２】このような一般式（XI）で表される第４級
アンモニウム変性シリコーンの具体例としては、例え
ば、ゴールドシュミット社製のＡＢＩＬ９９０５（商品
名）、ユニオンカーバイト社製のＵＣＡＲ ＳＩＬＩＣ
ＯＮＥ ＡＬＥ５６（商品名）などが挙げられる。Specific examples of the quaternary ammonium-modified silicone represented by the general formula (XI) are, for example, ABIL9905 (trade name) manufactured by Gold Schmidt and UCAR SILIC manufactured by Union Carbite.
ONE ALE56 (trade name) and the like.

【００８３】一般式（XII)General formula (XII)

【００８４】[0084]

【化１８】 [Chemical 18]

【００８５】〔式中、Ｒ²⁶はメチル基、メトキシ基、水
酸基または下記の一般式（Ｅ）で表される基で、Ｒ²⁷は
メチル基、フェニル基または下記一般式（Ｅ）で表され
る基であり、ｋは０〜３０００である。ただし、上記Ｒ
²⁶のすべてが下記一般式（Ｅ）で表される基になること
はなく、また、上記Ｒ²⁷のすべてが下記一般式（Ｅ）で
表される基になることはないが、Ｒ²⁶またはＲ²⁷のうち
少なくとも１個は下記一般式（Ｅ）で表される基であ
る〕で表されるペプチド変性シリコーン。[Wherein R ²⁶ is a methyl group, a methoxy group, a hydroxyl group or a group represented by the following general formula (E), and R ²⁷ is a methyl group, a phenyl group or a general formula (E) below. And k is 0 to 3000. However, the above R
Not that all ²⁶ is a group represented by the following general formula (E), and all of the R ²⁷ is but never become a group represented by the following general formula (E), R ²⁶ or At least one of R ²⁷ is a group represented by the following general formula (E)].

【００８６】一般式（Ｅ）General formula (E)

【００８７】[0087]

【化１９】 [Chemical 19]

【００８８】〔式中、Ｒ²⁸は下記の一般式（Ｆ）で表さ
れる基で、Ｒ²⁹は炭素数２〜４のアルキレンまたは炭素
数２〜４のヒドロシアルキレンであり、Ｒ³⁰はペプチド
を構成する種々のアミノ酸側鎖であり、ｐは２〜３０で
ある）[In the formula, R ²⁸ is a group represented by the following general formula (F), R ²⁹ is alkylene having 2 to 4 carbon atoms or hydroalkylene having 2 to 4 carbon atoms, and R ³⁰ is These are various amino acid side chains constituting peptides, and p is 2 to 30).

【００８９】一般式（Ｆ）General formula (F)

【００９０】[0090]

【化２０】 [Chemical 20]

【００９１】〔式中、ｑは１〜５、ｒは０〜５００、ｓ
は０〜５００である〕[Wherein q is 1 to 5, r is 0 to 500, s
Is 0 to 500]

【００９２】このような一般式（XII)で表されるペプチ
ド変性シリコーンの具体例としては、例えば、エポキシ
変成シリコーン〔チッソ社製サイプレーンＦＭ０５１
１、ＦＭ０５２１（いずれも、商品名）〕と動植物また
は微生物由来のタンパク誘導ペプチドとの反応物などが
挙げられる。Specific examples of the peptide-modified silicone represented by the general formula (XII) include, for example, epoxy-modified silicone [Ciplane FM051 manufactured by Chisso Corporation.
1, FM0521 (both are trade names)] and a reaction product of a protein-derived peptide derived from an animal or plant or a microorganism.

【００９３】これらのシリコーンは、それぞれ単独で用
いることができるし、また、２種以上混合して用いるこ
ともできる。These silicones can be used alone or in a mixture of two or more kinds.

【００９４】そして、このシリコーンの毛髪化粧料中へ
の配合量（毛髪化粧料中での含有量）としては、０．２
〜５重量％、特に０．５〜２重量％の範囲が好ましい。
つまり、シリコーンの毛髪化粧料中への配合量が上記範
囲より少ない場合は、シリコーンの効果が充分に発揮さ
れず、また、シリコーンの毛髪化粧料中への配合量が上
記範囲より多くなっても、配合量の増加に伴う効果の増
加はほとんど認められず、シリル化ペプチドの配合量が
少ない場合は、水溶性の化粧料中でシリコーンが会合し
て沈殿物や層分離を生じ、商品価値を損なうことになる
からである。The blending amount of this silicone in the hair cosmetic (content in the hair cosmetic) is 0.2.
The range of 5 to 5% by weight, particularly 0.5 to 2% by weight is preferable.
That is, when the amount of silicone incorporated into the hair cosmetic is less than the above range, the effect of silicone is not sufficiently exerted, and even when the amount of silicone incorporated into the hair cosmetic exceeds the above range. However, almost no increase in the effect due to the increase in the compounding amount was observed, and when the compounding amount of the silylated peptide was small, the silicone was associated in the water-soluble cosmetic product to cause a precipitate or a layer separation, resulting in a commercial value. Because it will damage.

【００９５】本発明の毛髪化粧料は、例えば、シャンプ
ー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリート
メント剤、ヘアクリーム、整髪料、パーマネントウエー
ブ剤、染毛剤などを対象とし、それらの毛髪化粧料に通
常必要とされる成分を配合した上で、上記のシリル化ペ
プチドおよびシリコーンを配合することによって調製さ
れる。ただし、配合の順序はいずれが先であってもよ
く、例えば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディシ
ョナー、ヘアトリートメント剤、ヘアクリーム、整髪
料、パーマネントウエーブ剤、染毛剤として調製済みの
ものにシリル化ペプチドとシリコーンを配合してもよい
し、また、それらの毛髪化粧料の調製時に、他の成分と
共にシリル化ペプチドとシリコーンを配合してもよい。The hair cosmetic composition of the present invention is intended for, for example, shampoo, hair rinse, hair conditioner, hair treatment agent, hair cream, hair styling agent, permanent wave agent, hair dye, etc. It is prepared by adding the above-mentioned silylated peptide and silicone after adding the ingredients mentioned above. However, the order of compounding may be any, for example, shampoo, hair rinse, hair conditioner, hair treatment agent, hair cream, hair styling agent, permanent wave agent, silylated peptide prepared in advance as a hair dye. And silicone may be blended, or the silylated peptide and silicone may be blended together with other components at the time of preparation of those hair cosmetics.

【００９６】上記シリル化ペプチドとシリコーンは、種
々の他の成分と併用可能であり、それぞれの毛髪化粧料
において、必要に応じ、適宜他の成分と併用される。The silylated peptide and silicone can be used in combination with various other components, and in each hair cosmetic, they are appropriately used in combination with other components as necessary.

【００９７】そのような成分としては、例えば、ラウリ
ル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノール
アミンなどのアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２
ＥＯ）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（な
お、ＥＯはエチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエ
チレンオキサイドの付加モル数を示す）、ポリオキシエ
チレン（３ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜１５のいずれ
かまたは２種以上の混合物）エーテル硫酸ナトリウムな
どのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウ
リルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミンなどのアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）トリデ
シルエーテル酢酸ナトリウムなどのポリオキシエチレン
アルキルエーテル酢酸塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナト
リウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グ
ルタミン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−
グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミ
ン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリ
ンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムな
どのＮ−アシルアミノ酸塩、エーテル硫酸アルカンスル
ホン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナ
トリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク
酸二ナトリウム、オクチルフェノキシジエトキシエチル
スルホン酸ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコハク
酸二ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルキル（炭素数１２〜１６）エーテルリン酸
（２〜１２ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク
酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルリン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリ
ウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、コラーゲ
ン、ケラチン、フィブロイン、カゼイン、大豆、小麦、
トウモロコシ、イモ類、酵母などの動植物や微生物由来
のタンパク加水分解物を炭素数８〜２０の脂肪酸でアシ
ル化したアシル化加水分解タンパクまたはそれらのナト
リウム、カリウム、トリエタノールアミンなどの塩類な
どのアニオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボ
キシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタ
イン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステア
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタ
イン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油ア
ルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル
−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチ
ルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油
アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボ
キシメチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫
酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル−
ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩などの両性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エー
テル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイン酸グリセリル、ポリオキシエチ
レンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンセチルステアリルジエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン（４０Ｅ
Ｏ）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテ
トラデシルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポ
リオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロ
ピレンステアリルエーテル、アルキルグリコシド、アル
キルポリグリコシドなどのノニオン性界面活性剤、塩化
ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメ
チルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアン
モニウム、塩化ステアリルビス（ジエチレングリコー
ル）ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリ
メチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモ
ニウム、塩化ステアリルジエチルベンジルアンモニウ
ム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ヨウ化セチ
ルトリメチルアンモニウム、塩化オレイルベンジルジメ
チルアンモニウム、塩化オレイルビス〔ポリオキシエチ
レン（１５ＥＯ）〕メチルアンモニウム、塩化トリ〔ポ
リオキシエチレン（５ＥＯ）〕ステアリルアンモニウ
ム、アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ポリオキ
シプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ミンク
油脂肪酸アミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアン
モニウム、アルキルピリジニウム塩、塩化−γ−グルコ
ンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムなどのカチオン性界面活性剤、カチオン化セルロー
ス、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン
化グアーガム、ポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウ
ム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンなどの
カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマ
ーなどの合成ポリマー、イソステアリン酸ジエタノール
アミド、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、オレイ
ン酸ジエタノールアミド、牛脂脂肪酸モノエタノールア
ミド、硬化牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン
酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエ
チルアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ミリ
スチン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸エタノール
アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸
イソプロパノールアミド、ラウリン酸エターノルアミ
ド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラノリン脂肪酸ジ
エタノールアミドなどの増粘剤、ワックス、パラフィ
ン、脂肪酸エステル、グリセライド、動植物油などの油
脂類、動植物抽出物、コラーゲン、ケラチン、フィブロ
イン、セリシン、カゼイン、大豆、小麦、トウモロコ
シ、イモ類、米（米糠）、酵母、キノコ類などの動植物
または微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやそ
のペプチドエステル誘導体、動植物または微生物由来の
タンパク質の加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウ
ム誘導体類でトリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピル誘導体、トリエチルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピル誘導体、ジエチルメチルアンモニオ−２−ヒド
ロキシプロピル誘導体、ラウリルジメチルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピル誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ステアリ
ルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体
などのアルキル鎖が１〜２２の第４級アンモニウム誘導
体、ポリサッカライドまたはその誘導体、プロピレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリ
コール、グリセリン、ポリエチレングリコールなどの湿
潤剤、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどの低級アルコール類、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘ
ニルアルコールなどの高級アルコール類、Ｌ−アスパラ
ギン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニ
ン、Ｌ−アルギニン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ
−システイン、Ｌ−スレオニンなどのアミノ酸などを挙
げることができる。Examples of such components include ammonium lauryl sulfate, ethanolamine lauryl sulfate,
Alkylsulfates such as sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate, polyoxyethylene (2
EO) lauryl ether sulfate triethanolamine (where EO is ethylene oxide, the number before EO indicates the number of moles of ethylene oxide added), polyoxyethylene (3EO) alkyl (any of 11 to 15 carbon atoms or Mixture of two or more kinds) Polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium ether sulfate, sodium lauryl benzene sulfonate, alkyl benzene sulfonate such as triethanolamine lauryl benzene sulfonate, sodium polyoxyethylene (3EO) tridecyl ether acetate Polyoxyethylene alkyl ether acetate, such as coconut oil fatty acid sarcosine sodium, lauroyl sarcosine triethanolamine,
Lauroylmethyl-β-alanine sodium, sodium lauroyl-L-glutamate, lauroyl-L-glutamate triethanolamine, coconut oil fatty acid-L-
N-acyl amino acid salts such as sodium glutamate, coconut oil fatty acid-L-glutamic acid triethanolamine, coconut oil fatty acid sodium methyl taurate, sodium lauroyl methyl taurine, sodium ether alkanesulfonate, hardened coconut oil fatty acid glycerin sodium sulfate, undecyl Noylamide ethyl disodium sulfosuccinate, sodium octylphenoxydiethoxyethyl sulfonate, oleic acid amide disodium sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl (carbon number 12-16) ether phosphate (2-12EO), sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate, sodium polyoxyethylene cetyl ether phosphate Polyoxyethylene sulfo lauryl disodium succinate, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium tetradecene sulfonate, collagen, keratin, fibroin, casein, soy, wheat,
An acylated hydrolyzed protein obtained by acylating a protein hydrolyzate derived from plants and animals such as corn, potatoes, yeasts, etc. with a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, or anions such as salts thereof such as sodium, potassium and triethanolamine. Surfactant, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, undecyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, undecyl-N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine , Stearyl dihydroxyethyl betaine, stearyl dimethylamino acetic acid betaine, coconut oil alkyl betaine, coconut oil fatty acid amide propyl betaine, coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium Sodium tine, coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethyl imidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethyl imidazolinium disodium lauryl sulfate, N-coconut Oil fatty acid acyl-L-arginine ethyl-
An amphoteric surfactant such as DL-pyrrolidone carboxylate,
Polyoxyethylene alkyl (C12-C14) ether (7EO), polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene glyceryl oleate, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxy Ethylene cetyl stearyl diether, polyoxyethylene sorbitol lanolin (40E
O), polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl tetradecyl ether, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxypropylene stearyl ether, alkyl glycoside, Nonionic surfactants such as alkyl polyglycosides, stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, cetostearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl bis (diethylene glycol) hydroxyethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium bromide, chloride Stearyl diethylbenzyl ammonium, behenyl trimerium bromide Ruammonium, cetyltrimethylammonium iodide, oleylbenzyldimethylammonium chloride, oleylbis [polyoxyethylene (15EO)] methylammonium chloride, tri [polyoxyethylene (5EO)] stearylammonium chloride, alkyltrimethylammonium salt, polyoxypropylene chloride. Cationic surfactants such as methyldiethylammonium, mink oil fatty acid amide propyldimethylhydroxyethylammonium, alkylpyridinium salt, γ-gluconamidopropyldimethyldimethylhydroxyethylammonium chloride, cationized cellulose, cationized hydroxyethyl cellulose, cationized guar gum. , Poly (diallyldimethylammonium chloride), polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine Any cationic polymer, amphoteric polymer, synthetic polymer such as anionic polymer, isostearic acid diethanolamide, undecylenic acid monoethanolamide, oleic acid diethanolamide, tallow fatty acid monoethanolamide, hardened tallow fatty acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, stearin Acid Diethylaminoethylamide, stearic acid monoethanolamide, myristic acid diethanolamide, coconut oil fatty acid ethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid etanolamide, lauric acid diethanolamide, lanolin fatty acid diethanolamide, etc. Agents, waxes, paraffins, fatty acid esters, glycerides, oils and fats such as animal and vegetable oils, animal and vegetable extraction , Collagen, keratin, fibroin, sericin, casein, soybean, wheat, corn, potatoes, rice (rice bran), yeast, mushrooms, etc., hydrolyzed peptide of protein derived from animal or plant or its peptide ester derivative, animal or plant or microorganism N-quaternary ammonium derivatives of hydrolyzed peptides derived from trimethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, triethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, diethylmethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, lauryldimethyl Ammonio
2-hydroxypropyl derivatives, coconut oil fatty acid diethylammonio-2-hydroxypropyl derivatives, stearyl dimethylammonio-2-hydroxypropyl derivatives, etc., quaternary ammonium derivatives having an alkyl chain of 1 to 22, polysaccharides or derivatives thereof, Wetting agents such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, glycerin and polyethylene glycol, lower alcohols such as ethanol, methanol, propanol and isopropanol, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and behenyl alcohol. , L-aspartic acid, sodium L-aspartate, DL-alanine, L-arginine, glycine, L-glutamic acid, L
-Amino acids such as cysteine and L-threonine can be mentioned.

【００９８】[0098]

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、毛髪を保護し、
毛髪に艶、光沢、潤いを付与する。特にシリル化ペプチ
ドが、ペプチド部分を介してシリル官能基を毛髪に収着
させるので、毛髪に艶や潤いを付与すると共に、毛髪の
櫛通り性を改善し、櫛通しによる枝毛の発生を防止す
る。さらにシリル化ペプチドのシリル官能基部分を介し
てシリコーンが毛髪に収着しやすくなり、毛髪上に皮膜
を形成して、毛髪を保護する。The hair cosmetic composition of the present invention protects the hair,
Adds luster, luster and moisture to hair. In particular, the silylated peptide sorbs silyl functional groups to the hair via the peptide moiety, which gives the hair luster and moisture, improves the combability of the hair, and prevents split ends from combing. To do. Further, the silicone is easily absorbed onto the hair through the silyl functional group portion of the silylated peptide and forms a film on the hair to protect the hair.

【００９９】また、シリル化ペプチドは水溶液中でシリ
コーンの乳化安定性を増加させるので、シリコーンの作
用を発揮しやすくすると共に、シリコーンの水溶性化粧
品中での保存安定性を増加させる。Further, since the silylated peptide increases the emulsion stability of silicone in an aqueous solution, it facilitates the action of silicone and increases the storage stability of silicone in water-soluble cosmetics.

【０１００】[0100]

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに
限定されるものではない。実施例中などにおける各成分
の配合量はいずれも重量部であり、配合量が固形分量で
ないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分
濃度を示す。また、以下の実施例などにおいて、濃度を
示す％は重量である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to only those examples. The blending amount of each component in the examples and the like is all parts by weight, and when the blending amount is not the solid content, the solid content concentration is shown in parentheses after the component name. Further, in the following Examples and the like,% indicating concentration is weight.

【０１０１】なお、実施例に先立ち、実施例中で行う毛
髪の摩擦感（すべり効果）の試験法について記す。Prior to the examples, the test method for the friction feeling (slip effect) of the hair performed in the examples will be described.

【０１０２】〔毛髪の摩擦感測定〕 毛髪の摩擦感はカトーテック社製の摩擦感テスターＫＥ
Ｓ−ＳＥを用いて測定した。なお、この装置は物体の表
面摩擦感を平均摩擦係数として数値化できるものであ
る。測定は、試験液で処理した毛束（長さ１０ｃｍで重
さ１ｇ）を上記テスターの試料台に装着し、その上に摩
擦子を載せて試料台を１ｍｍ／秒の速度で３ｃｍ移動さ
せ、平均摩擦係数を求める。各試験液で処理した毛束の
平均摩擦係数を処理前のそれと比較して、摩擦感の減少
（すべり効果）を算出する。測定は各毛束について１０
回行い、その平均値を各毛束の平均摩擦係数とする。[Measurement of Friction Feeling of Hair] Friction feeling of hair is measured by KATOTECH's friction feeling tester KE.
It measured using S-SE. This device can quantify the surface friction feeling of an object as an average friction coefficient. The measurement was carried out by mounting a hair bundle (10 cm in length and 1 g in weight) treated with a test liquid on the sample stand of the tester, placing a friction element on it, and moving the sample stand by 3 cm at a speed of 1 mm / sec. Calculate the average friction coefficient. The average friction coefficient of the hair bundle treated with each test solution is compared with that before treatment, and the reduction in friction feeling (sliding effect) is calculated. The measurement is 10 for each hair bundle.
It is repeated, and the average value is used as the average friction coefficient of each hair bundle.

【０１０３】実施例１および比較例１〜２ 表１に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞ
れのヘアリンスをシャンプーで洗浄した毛髪に使用し
て、毛髪のまとまりやすさ、艶、潤い、櫛通り性および
毛髪の摩擦感（すべり効果）を調べた。Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 Three types of hair rinses having the compositions shown in Table 1 were prepared, and the hair rinses were used on shampoo-washed hair to make the hair easy to set, gloss and moisturize. The combability and the friction feeling of the hair (sliding effect) were examined.

【０１０４】これらの実施例１および比較例１〜２にお
けるシリル化ペプチドとシリコーンについて説明する
と、実施例１においては、シリル化ペプチドとして、一
般式（Ｉ）において、Ｒ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＯＨ、Ｒ³
＝ＯＨで、ａ＝３、ｍの平均値＝０．６、ｎの平均値＝
４．４、ｍ＋ｎの平均値＝５で、シリル官能基の導入率
６１％のシリル化加水分解ケラチンおよびジメチルポリ
シロキサン〔東レ・ダウコーニング・シリコーン社製Ｓ
Ｈ２００Ｃ−５０ｃｓ（商品名）〕を配合し、比較例１
では、シリル化加水分解ケラチンのみを配合し、また、
比較例２では、ジメチルポリシロキサンのみを配合し
た。The silylated peptides and silicones in these Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 will be described. In Example 1, the silylated peptides represented by the general formula (I) are R ¹ ═CH ₃ , R ² = OH, R ³
= OH, a = 3, average value of m = 0.6, average value of n =
4.4, mean value of m + n = 5, silyl functionalized keratin and dimethylpolysiloxane having a silyl functional group introduction rate of 61% [S manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
H200C-50cs (trade name)], and Comparative Example 1
Then, blend only silylated hydrolyzed keratin,
In Comparative Example 2, only dimethylpolysiloxane was blended.

【０１０５】[0105]

【表１】 [Table 1]

【０１０６】上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ
１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を市販のシャンプーで洗浄
し、この洗浄後の毛束に対して、上記実施例１および比
較例１〜２のヘアリンスをそれぞれ２ｇずつ用いて処理
し、お湯でゆすいだ。このシャンプー洗浄とリンス処理
を５回繰り返した後、毛髪のまとまりやすさ、艶、潤
い、櫛通り性を１０人のパネラー（女性６人、男性４
人）に評価させた。Prior to the treatment with the above hair rinse, a hair bundle having a length of 15 cm and a weight of 1 g was washed with a commercially available shampoo, and the hair bundle after washing was washed with the hair rinses of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 above. Was treated with 2 g each and rinsed with hot water. After repeating this shampoo washing and rinsing treatment 5 times, ten panelists (6 females, 4 males)
People) to evaluate.

【０１０７】評価基準は、最も良いものを〔２点〕と
し、２番目に良いものを〔１点〕とし、悪いものを〔０
点〕として、表２にその結果を１０人の平均値で示す。
また、処理前後の平均摩擦係数を測定し、摩擦感の減少
率を算出した。As for the evaluation standard, the best one is [2 points], the second best one is [1 point], and the worst one is [0].
The result is shown in Table 2 as an average value of 10 persons.
Further, the average friction coefficient before and after the treatment was measured to calculate the reduction rate of frictional feeling.

【０１０８】[0108]

【表２】 [Table 2]

【０１０９】表２に示すように、実施例１のヘアリンス
は、比較例１〜２のヘアリンスに比べて、毛髪のまとま
りやすさ、艶、潤い、櫛通り性のいずれにおいても、評
価値が高かった。また、摩擦感の減少率は、シリル化加
水分解ケラチンとシリコーンを配合した実施例１は、シ
リル化加水分解ケラチンのみを配合した比較例１の約２
倍、シリコーンのみを配合した比較例２の約２．３倍で
あった。As shown in Table 2, the hair rinses of Example 1 have higher evaluation values than the hair rinses of Comparative Examples 1 and 2 in terms of easy hair cohesion, luster, moisture and combability. It was In addition, the reduction rate of frictional feeling was about 2 in Comparative Example 1 in which only silylated hydrolyzed keratin was blended in Example 1 in which silylated hydrolyzed keratin and silicone were blended.
It was about 2.3 times that of Comparative Example 2 containing only silicone.

【０１１０】これらの実施例１および比較例１〜２で
は、実施例１のシリル化ペプチドとシリコーンの合計量
と、比較例１のシリル化ペプチドの量、比較例２のシリ
コーンの量は、いずれも同量であるが、上記のように、
実施例１のヘアリンスで処理した場合の摩擦感の減少率
が比較例１〜２のヘアリンスで処理した場合の摩擦感の
減少率より大きいということは、シリル化ペプチドとシ
リコーンとの併用による相乗効果であると考えられ、ま
た、実施例１と比較例２の結果の対比から、シリル化ペ
プチドがシリコーンの毛髪への収着性の向上に寄与して
いることがわかる。In these Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the total amount of silylated peptide and silicone of Example 1, the amount of silylated peptide of Comparative Example 1, and the amount of silicone of Comparative Example 2 are Is the same amount, but as mentioned above,
The fact that the reduction rate of friction feeling when treated with the hair rinse of Example 1 is larger than the reduction rate of friction feeling when treated with the hair rinse of Comparative Examples 1 and 2 means that the synergistic effect of the combined use of the silylated peptide and the silicone. From the comparison of the results of Example 1 and Comparative Example 2, it can be seen that the silylated peptide contributes to the improvement of the sorption of silicone on hair.

【０１１１】実施例２および比較例３〜４ 表３に示す組成の３種類のシャンプーを調製した。Example 2 and Comparative Examples 3-4 Three types of shampoos having the compositions shown in Table 3 were prepared.

【０１１２】実施例２においては、シリル化ペプチドと
して、一般式（II）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝Ｏ
Ｈ、Ｒ³ ＝ＯＨで、ａ＝３、ｍの平均値＝１．２、ｎの
平均値＝８．８、ｍ＋ｎの平均値＝１０で、シリル官能
基の導入率６２％のシリル化加水分解小麦タンパクとシ
リコーンとしてオクタメチルシクロテトラシロキサン
〔東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ２４４
（商品名）〕を配合し、比較例３では、シリル化加水分
解小麦タンパクのみを配合し、比較例４では、オクタメ
チルシクロテトラシロキサンのみを配合している。In Example 2, as the silylated peptide, R ¹ ═CH ₃ and R ² ═O in the general formula (II) were used.
H, R ³ = OH, a = 3, the average value of m = 1.2, the average value of n = 8.8, the average value of m + n = 10, and the introduction rate of the silyl functional group is 62%. Octamethylcyclotetrasiloxane as decomposed wheat protein and silicone [SH244 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
(Commercial name)] is mixed, in Comparative Example 3 only silylated hydrolyzed wheat protein is mixed, and in Comparative Example 4, only octamethylcyclotetrasiloxane is mixed.

【０１１３】[0113]

【表３】 [Table 3]

【０１１４】上記実施例２および比較例３〜４のシャン
プーを用いて、それぞれ長さ１０ｃｍで重さ１ｇの毛束
を洗浄した。洗浄には各シャンプー０．５ｇずつを使用
し、温水を用いて洗浄後、温水ですすいだ後、ヘアドラ
イヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、５人
の女性パネラーに、洗浄後の毛髪の艶、潤い、なめらか
さおよび櫛通り性を実施例１と同じ評価基準で評価させ
た。また、処理前後の平均摩擦係数を測定し、摩擦感の
減少率を算出した。それらの結果を表４に平均値で示
す。Using the shampoos of Example 2 and Comparative Examples 3 to 4, hair bundles each having a length of 10 cm and a weight of 1 g were washed. 0.5 g of each shampoo was used for washing, and after washing with warm water, it was rinsed with warm water and dried with a hair dryer. After repeating this operation 5 times, five female panelists evaluated the gloss, moisturization, smoothness and combability of the washed hair according to the same evaluation criteria as in Example 1. Further, the average friction coefficient before and after the treatment was measured to calculate the reduction rate of frictional feeling. The results are shown in Table 4 as an average value.

【０１１５】[0115]

【表４】 [Table 4]

【０１１６】表４に示すように、シリル化加水分解小麦
タンパクとシリコーンを配合した実施例２のシャンプー
は、シリル化加水分解小麦タンパクのみを配合した比較
例３のシャンプーやシリコーンのみを配合した比較例４
のシャンプーに比べて、洗髪後の毛髪の、艶、潤い、櫛
通り性のいずれにおいても評価値が高く、また、平均摩
擦係数の減少率も最も大きかった。この結果から明らか
なように、シリル化加水分解小麦タンパクとシリコーン
を配合した実施例２のシャンプーは、シリル化加水分解
小麦タンパクのみを配合した比較例３のシャンプーやシ
リコーンのみを配合した比較例４のシャンプーに比べ
て、毛髪に艶や潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善す
る作用が優れていた。As shown in Table 4, the shampoo of Example 2 containing the silylated hydrolyzed wheat protein and silicone was compared with the shampoo of Comparative Example 3 containing only the silylated hydrolyzed wheat protein and the silicone alone. Example 4
The shampoo had a higher evaluation value in terms of gloss, moisturizing and combability, and the reduction rate of the average friction coefficient was also the largest, in comparison with the shampoo. As is clear from this result, the shampoo of Example 2 in which the silylated hydrolyzed wheat protein and silicone were blended was the shampoo of Comparative Example 3 in which only the silylated hydrolyzed wheat protein was blended, and Comparative Example 4 in which only the silicone was blended. Compared to the shampoo, the effect of imparting luster and moisture to the hair and improving combability of the hair was excellent.

【０１１７】実施例３および比較例５〜６ 表５に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１
剤（実施例３および比較例５〜６）を調製した。Example 3 and Comparative Examples 5-6 First of three types of permanent wave having the compositions shown in Table 5
Agents (Example 3 and Comparative Examples 5-6) were prepared.

【０１１８】実施例３では、シリル化ペプチドとして、
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ がいずれもＯ
Ｈで、ａ＝１、ｍの平均値＝０．５、ｎの平均値＝５．
５、ｍ＋ｎの平均値＝６で、シリル官能基の導入率５９
％のシリル化加水分解大豆タンパクと、シリコーンとし
てアモジメチコーンエマルジョン〔東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン社製ＳＭ８７０２Ｃ（商品名）〕を配合
し、比較例５では、シリル化加水分解大豆タンパクのみ
を配合し、比較例６では、シリコーンのみを配合してい
る。In Example 3, as the silylated peptide,
In the general formula (I), R ¹ , R ² and R ³ are all O
H, a = 1, average value of m = 0.5, average value of n = 5.
5, average value of m + n = 6, introduction rate of silyl functional group 59
% Of silylated hydrolyzed soy protein and silicone as amodimethicone emulsion [Toray Dow Corning Silicone SM8702C (trade name)] are blended, and in Comparative Example 5, only silylated hydrolyzed soy protein is blended. In Comparative Example 6, only silicone is blended.

【０１１９】[0119]

【表５】 [Table 5]

【０１２０】パーマネントウェーブ処理にあたっては、
試験用毛束として重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を用
い、第２剤には６％臭素酸ナトリウム水溶液を用いて、
実施例３および比較例５〜６のパーマネントウェーブ用
第１剤により、それぞれ１回、３回、６回のパーマネン
トウェーブ処理を行い、処理後の毛髪の外観および触感
について５名の女性パネラーに下記の評価基準で５段階
評価させた。In the permanent wave processing,
Using a hair bundle having a weight of 1 g and a length of 15 cm as a test hair bundle, and using a 6% sodium bromate aqueous solution as the second agent,
Permanent wave treatment was performed once, three times, and six times with the first agent for permanent wave of Example 3 and Comparative Examples 5 to 6, respectively, and the appearance and feel of the hair after the treatment were given to five female panelists as follows. It was made to be evaluated on a scale of 5 according to the evaluation criteria.

【０１２１】評価基準 ５ ： 非常に良い ４ ： 良い ３ ： 普通 ２ ： 悪い １ ： 非常に悪い Evaluation Criteria 5: Very Good 4: Good 3: Normal 2: Bad 1: Very Bad

【０１２２】また、各毛束の摩擦感を測定し、平均摩擦
係数も求めた。それらの結果を表６に示す。Further, the friction feeling of each hair bundle was measured and the average friction coefficient was also obtained. The results are shown in Table 6.

【０１２３】[0123]

【表６】 [Table 6]

【０１２４】表６に示すように、実施例３のシリル化加
水分解大豆タンパクとシリコーンを配合したパーマネン
トウェーブ用第１剤を使用した場合は、シリル化加水分
解大豆タンパクのみを配合した比較例５のパーマネント
ウェーブ用第１剤やシリコーンのみを配合した比較例６
のパーマネントウェーブ用第１剤を使用した場合に比べ
て、処理後の毛髪の外観、感触とも評価値が高かった。
また、平均摩擦係数は、いずれの毛束も処理後には増加
していて、これは、パーマネントウェーブ処理によって
毛髪表面のキューティクルが損傷を受けたことによると
考えられるが、平均摩擦係数の増加率はシリル化加水分
解大豆タンパクとシリコーンを配合した実施例３が最も
少なく、シリル化ペプチドやシリコーンが毛髪に収着し
て、毛髪のすべりを良くしていることが明らかにされて
いた。As shown in Table 6, when the first agent for permanent wave containing the silylated hydrolyzed soybean protein of Example 3 and silicone was used, Comparative Example 5 containing only the silylated hydrolyzed soybean protein was used. Comparative Example 6 containing only the first agent for permanent wave and silicone
As compared with the case where the first agent for permanent wave was used, the evaluated values of the appearance and feel of the treated hair were higher.
Also, the average coefficient of friction increased after treatment of all hair bundles, which is considered to be due to damage to the cuticle on the hair surface by the permanent wave treatment, but the increase rate of the average coefficient of friction is Example 3 containing the silylated hydrolyzed soybean protein and silicone was the smallest, and it was revealed that the silylated peptide or silicone was sorbed on the hair to improve the smoothness of the hair.

【０１２５】これらの結果より、シリル化加水分解大豆
タンパクとシリコーンの併用は、それぞれの単独の配合
品より効果が大きいことが明らかである。From these results, it is clear that the combined use of silylated hydrolyzed soybean protein and silicone is more effective than the individual blended products.

【０１２６】実施例４および比較例７〜８ 表７に示す組成の３種類のヘアクリームを調製し、それ
ぞれのヘアクリームを用いた場合の毛髪のまとまりやす
さ、艶、潤い、櫛通り性を調べた。Example 4 and Comparative Examples 7 to 8 Three types of hair creams having the compositions shown in Table 7 were prepared, and when the respective hair creams were used, the easiness of cohesion of hair, luster, moisturization and combability were obtained. Examined.

【０１２７】実施例４では、シリル化ペプチドとして、
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＯＨ、Ｒ
³ ＝ＯＨで、ａ＝３、ｍの平均値＝１、ｎの平均値＝
４、ｍ＋ｎの平均値＝５で、シリル官能基の導入率６８
％のシリル化加水分解酵母タンパクとシリコーンとして
ポリエーテル変性シリコーンであるジエチルシロキサン
・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体
〔東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ３７６０
（商品名）〕を配合し、比較例７では、シリル化加水分
解酵母タンパクのみを配合し、比較例８では、シリコー
ンのみを配合している。In Example 4, as the silylated peptide,
In the general formula (I), R ¹ = CH ₃ , R ² = OH, R
³ = OH, a = 3, average value of m = 1, average value of n =
4, the average value of m + n = 5, the introduction rate of silyl functional group 68
% Silylated hydrolyzed yeast protein and diethyl siloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer which is a polyether modified silicone as silicone [SH3760 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
(Commercial name)] is blended, in Comparative Example 7, only silylated hydrolyzed yeast protein is blended, and in Comparative Example 8, only silicone is blended.

【０１２８】[0128]

【表７】 [Table 7]

【０１２９】上記ヘアクリームによる処理に先立ち、長
さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束をペプチドを含有しない市
販のシャンプーを用いて洗浄し、この洗浄後の毛束に対
して、上記実施例４および比較例７〜８のヘアクリーム
をそれぞれ０．１ｇ用いてよくのばしながら塗り付け
た。上記シャンプー洗浄とヘアクリームによる処理とを
５回繰り返した後、毛髪のまとまりやすさ、艶、潤い、
櫛通り性を１０人のパネラー（女性７人、男性３人）に
実施例１と同じ評価基準で評価させた。また、各毛束の
ヘアクリームによる処理前後の平均摩擦係数も測定し
た。それらの結果を表８に平均値で示す。Prior to the treatment with the above hair cream, a hair bundle having a length of 15 cm and a weight of 1 g was washed with a commercially available shampoo containing no peptide, and the hair bundle after washing was washed with the above-mentioned Example 4 and The hair creams of Comparative Examples 7 to 8 were applied with 0.1 g of each of them while spreading them well. After repeating the above shampoo washing and treatment with hair cream 5 times, the hair is easy to collect, gloss, moisturizes,
The combability was evaluated by 10 panelists (7 females and 3 males) according to the same evaluation criteria as in Example 1. The average coefficient of friction of each hair bundle before and after the treatment with the hair cream was also measured. The results are shown in Table 8 as an average value.

【０１３０】[0130]

【表８】 [Table 8]

【０１３１】表８に示す結果から明らかなように、シリ
ル化加水分解酵母タンパクとシリコーンを配合した実施
例４のヘアクリームは、シリル化加水分解酵母タンパク
を配合した比較例７のヘアクリームやシリコーンを配合
した比較例８のヘアクリームに比べて、毛髪の艶、潤
い、櫛通り性のいずれにおいても、評価値が高く、ま
た、毛髪の平均摩擦係数の減少率が最も大きく、シリル
化加水分解酵母タンパクは毛髪への収着性が良く、シリ
コーンの毛髪への収着性向上に寄与していることが明ら
かにされていた。As is clear from the results shown in Table 8, the hair cream of Example 4 containing the silylated hydrolyzed yeast protein and the silicone was the hair cream or silicone of Comparative Example 7 containing the silylated hydrolyzed yeast protein. In comparison with the hair cream of Comparative Example 8 containing the same, the evaluation values were high in terms of gloss, moisturization and combability of the hair, and the reduction rate of the average friction coefficient of the hair was the largest. It has been clarified that the yeast protein has a good sorption property to hair and contributes to the improvement of the sorption property of silicone to hair.

【０１３２】実施例５および比較例９〜１０ 表９に示す組成の３種類の染毛剤（第１剤）を調製し
た。Example 5 and Comparative Examples 9 to 10 Three types of hair dyes (first agents) having the compositions shown in Table 9 were prepared.

【０１３３】実施例５においては、シリル化ペプチドと
して、一般式（II）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝Ｏ
Ｈ、Ｒ³ ＝ＯＨで、ａ＝３、ｍの平均値＝２、ｎの平均
値＝１８、ｍ＋ｎの平均値＝２０で、シリル官能基の導
入率６７％のシリル化加水分解コラーゲンとシリコーン
としてメチルフェニルポリシロキサン〔東レ・ダウコー
ニング・シリコーン社製ＳＦ５５７（商品名）〕を配合
し、比較例９では、シリル化加水分解コラーゲンのみを
配合し、比較例１０では、メチルフェニルポリシロキサ
ンのみを配合している。In Example 5, as the silylated peptide, R ¹ ═CH ₃ and R ² ═O in the general formula (II) were used.
H, R ³ = OH, a = 3, average value of m = 2, average value of n = 18, average value of m + n = 20, and silyl functional group introduction rate of 67% Silylated hydrolyzed collagen and silicone As a comparative example 9, a methylphenylpolysiloxane [SF557 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] is blended, in Comparative Example 9, only silylated hydrolyzed collagen is blended, and in Comparative Example 10, only methylphenylpolysiloxane is blended. It is compounded.

【０１３４】[0134]

【表９】 [Table 9]

【０１３５】第２剤には下記組成の溶液を用いた。A solution having the following composition was used as the second agent.

【０１３６】 〔第２剤組成〕 ステアリン酸 １．０重量部 モノステアリン酸グリセリン １．５重量部 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０ＥＯ） １．０重量部 過酸化水素水（３５％） １５．５重量部 滅菌イオン交換水 計１００重量部にする[0136] [Second agent composition]   Stearic acid 1.0 part by weight   Glycerin monostearate 1.5 parts by weight   Polyoxyethylene oleyl ether (20EO) 1.0 part by weight   Hydrogen peroxide water (35%) 15.5 parts by weight   Sterilized ion-exchanged water 100 parts by weight

【０１３７】実施例５および比較例９〜１０の染毛剤と
上記第２剤を用いて、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍ
の毛束を染毛した。染毛処理は、第１剤と第２剤を同量
ずつ混合し、その混合物を毛束に塗付した後、３０分間
放置し、その後、温水ですすぎ、ついで２％ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル水溶液で洗浄すること
によって行った。染毛処理後、ヘアドライヤーで毛束を
乾燥した後、毛髪の均染性、艶、潤いおよび櫛通り性を
１０人のパネラーに実施例３と同じ評価基準で評価させ
た。また、各毛束の染毛処理前後の平均摩擦係数も測定
した。それらの結果を表１０に示す。Using the hair dyes of Example 5 and Comparative Examples 9 to 10 and the second agent, the weight was 1 g and the length was 15 cm.
Dyed the hair bundle. For hair dyeing, the first and second agents are mixed in equal amounts, the mixture is applied to the hair bundle, left for 30 minutes, then rinsed with warm water and then 2% polyoxyethylene nonylphenyl ether. This was done by washing with an aqueous solution. After the hair dyeing treatment, the hair tresses were dried with a hair dryer, and the leveling, gloss, moisturizing and combability of the hair were evaluated by 10 panelists according to the same evaluation criteria as in Example 3. The average coefficient of friction of each hair bundle before and after the hair dyeing treatment was also measured. The results are shown in Table 10.

【０１３８】[0138]

【表１０】 [Table 10]

【０１３９】表１０に示すように、シリル化加水分解コ
ラーゲンとシリコーンを配合した実施例５の染毛剤は、
シリル化加水分解コラーゲンのみを配合した比較例９の
染毛剤やシリコーンのみを配合した比較例１０の染毛剤
に比べて、染毛剤の均染性、艶、潤い、櫛通り性のいず
れに関しても評価値が大きかった。As shown in Table 10, the hair dye of Example 5 containing silylated hydrolyzed collagen and silicone was used.
Compared with the hair dye of Comparative Example 9 containing only silylated hydrolyzed collagen and the hair dye of Comparative Example 10 containing only silicone, the leveling, gloss, moistness and combability of the hair dye were all Also, the evaluation value was large.

【０１４０】また、平均摩擦係数は、いずれの毛束も処
理後には増加しているが、これは、実施例３の場合と同
様に、染毛処理によって毛髪表面のキューティクルが損
傷を受けたことによるものであると考えられるが、平均
摩擦係数の増加率はシリル化加水分解コラーゲンとシリ
コーンを配合した実施例５が最も少なく、シリル化ペプ
チドやシリコーンが毛髪に収着して、毛髪のすべりを良
くすることが明らかにされていた。Further, the average coefficient of friction increased after the treatment for all the hair bundles, but this was because the cuticle on the hair surface was damaged by the hair dyeing treatment as in the case of Example 3. It is considered that the increase rate of the average friction coefficient is the smallest in Example 5 in which silylated hydrolyzed collagen and silicone are mixed, and the silylated peptide and silicone are sorbed on the hair to prevent slippage of the hair. It was revealed to improve.

【０１４１】これらの結果より、シリル化加水分解コラ
ーゲンとシリコーンの併用は、それぞれの単独の配合品
より効果が大きいことが明白であった。From these results, it was clear that the combined use of silylated hydrolyzed collagen and silicone was more effective than the respective individual blended products.

【０１４２】〔シリル化ペプチド配合毛髪化粧料の保存
安定性〕 上記各実施例で調製した毛髪化粧料を室温（１５〜２５
℃）で４５日間保存し、沈殿や層分離が生じるか否かを
目視により観察した。なお、実施例４のヘアクリームは
クリーム状で沈殿や層分離の観察ができないため試験に
供しなかった。また、比較のため、各実施例に対応する
比較例の毛髪化粧料も同様の条件下で保存して沈殿や層
分離の発生の有無を観察した。ただし、比較例１０は調
製時からシリコーンオイルが乳化せず、分離していた。[Storage Stability of Hair Cosmetics Containing Silylated Peptide] The hair cosmetics prepared in each of the above Examples were stored at room temperature (15 to 25).
It was stored for 45 days at (° C.), and it was visually observed whether precipitation or layer separation occurred. The hair cream of Example 4 was not used in the test because it was creamy and no precipitation or layer separation could be observed. For comparison, the hair cosmetics of Comparative Examples corresponding to the Examples were also stored under the same conditions and observed for the occurrence of precipitation or layer separation. However, in Comparative Example 10, the silicone oil was not emulsified from the time of preparation and was separated.

【０１４３】評価は、沈殿や層分離が生じるか否かだけ
を調べ、その結果を沈殿や層分離が生じた場合は「＋」
で、沈殿や層分離が生じなかった場合を「−」で、表１
１に示す。ただし、シリル化ペプチドのみを配合した比
較例１、３、５、９は保存安定性が良く、保存試験で濁
りなどをまったく生じなかったため、表１１には記載し
ていない。In the evaluation, only whether or not precipitation or layer separation occurs is checked, and if the result is precipitation or layer separation, "+" is given.
When the precipitation and the layer separation did not occur, "-" is shown in Table 1.
Shown in 1. However, Comparative Examples 1, 3, 5, and 9 containing only the silylated peptide had good storage stability and did not cause turbidity or the like in the storage test.

【０１４４】[0144]

【表１１】 [Table 11]

【０１４５】表１１に示すように、実施例１〜３および
実施例５はいずれも４５日間の保存で沈殿や層分離など
をまったく生じなかったが、比較例２、比較例４、比較
例６は、いずれも保存２０日前後でシリコーンが原因と
思われる層分離が生じ、保存安定性に欠けていた。ま
た、比較例１０は、前述したように、調製時から層分離
が生じていた。As shown in Table 11, all of Examples 1 to 3 and Example 5 did not cause precipitation or layer separation after storage for 45 days, but Comparative Examples 2, 4, and 6 In all cases, the layers were separated about 20 days after storage, which is thought to be due to silicone, and the storage stability was poor. Further, in Comparative Example 10, as described above, layer separation occurred from the time of preparation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀬川 江見 大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号 株式会社成和化成内 (56)参考文献 特開 平３−223207（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−85921（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−139113（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−211517（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−310812（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/06 - 7/155 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Emi Segawa 1-214, Nunoichi-cho, Higashiosaka-shi, Osaka Prefecture Seiwa Kaseinai Co., Ltd. (56) Reference JP-A-3-223207 (JP, A) Kaihei 5-85921 (JP, A) JP 4-139113 (JP, A) JP 1-211517 (JP, A) JP 63-310812 (JP, A) (58) Fields investigated ( Int.Cl. ⁷ , DB name) A61K ⁷ /06-7/155

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 アミノ酸側鎖のアミノ基を含むペプチド
のアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が共有結
合した下記の一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち少なくとも２個は水酸
基を示し、残りはメチル基を示す。Ｒ⁴ は側鎖の末端に
アミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く
残基を示し、Ｒ⁵ はＲ⁴ 以外のアミノ酸の側鎖を示し、
ａは１または３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎは１
〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍおよ
びｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序
を示すものではない）〕で表されるシリル化ペプチド、
または、下記の一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうち２個は水酸基を示し、
残りはメチル基を示す。Ｒ⁴ は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ⁵ はＲ⁴ 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１ま
たは３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎは１〜２０
０、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍおよびｎは
アミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示す
ものではない）〕で表されるシリル化ペプチドと、シリ
コーンを配合したことを特徴とする毛髪化粧料。1. A compound represented by the following general formula (I) in which a functional group containing only one silicon atom is covalently bonded to an amino group of a peptide containing an amino group on the side chain of an amino acid. [In the formula, at least two of R ¹ , R ² and R ³ represent a hydroxyl group, and the rest represent a methyl group. R ⁴ represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of the side chain, R ⁵ represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ ,
a is 1 or 3, m is greater than 0 and 50 or less , and n is 1
~ 200, m + n is 2 to 200 (however, m and n only indicate the number of amino acids and do not indicate the order of amino acid sequences)],
Alternatively, the following general formula (II): ^{Wherein, R 1, R 2, R} 3 2 or Chi caries represents a hydroxyl group,
The rest represent methyl groups. R ⁴ represents a residue excluding the terminal amino group of a basic amino acid having an amino group at the end of the side chain, R ⁵ represents a side chain of an amino acid other than R ⁴ , a is 1 or 3, and m is 0. Greater than 50 and n is 1 to 20
0, m + n is 2 to 200 (however, m and n only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of amino acid sequences)] and a silicone was blended. Characterizing hair cosmetics. 【請求項２】 シリル化ペプチドの配合量が０．０５〜
３０重量％で、シリコーンの配合量が０．２〜５重量％
である請求項１記載の毛髪化粧料。2. The compounding amount of the silylated peptide is from 0.05 to.
30% by weight, the content of silicone is 0.2-5% by weight
The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein