JP3442406B2 - Liquid developer with curable liquid vehicle - Google Patents
Liquid developer with curable liquid vehicleInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は静電潜像の現像に適する
液体現像剤に関する。さらに詳細には、本発明は硬化性
液体ベヒクルを含有する液体現像剤に関する。本発明の
１つの実施態様は着色剤と、約５００センチポイズより
も大きくない粘度および約１０8 オーム−cmよりも小さ
くない抵抗値を有する実質量の硬化性液体ベヒクルとを
含む液体現像剤に関する。１つの特定の実施態様におい
ては、本発明は約２０センチポイズよりも大きくない粘
度および約５×１０9 オーム−cmよりも小さくない抵抗
値を有する実質量の硬化性液体ベヒクル、帯電調節剤、
および帯電し上記液体ベヒクルを通って泳動して静電潜
像を現像し得るカラー粒子とを含む電気泳動液体現像剤
を含む。本発明のもう１つの特定の実施態様は着色剤
と、約２５〜約５００センチポイズの粘度および約１０
8 〜約１０11オーム−cmの抵抗値を有する実質量の硬化
性液体ベヒクルとを含む分極性液体現像に適する液体現
像剤に関する。本発明のさらにもう１つの特定の実施態
様は約２０センチポイズよりも大きくない粘度と約５×
１０9 オーム−cmよりも小さくない抵抗値を有する実質
量の硬化性液体ベヒクルと、帯電し照射時に上記液体ベ
ヒクルを通って泳動して像を形成し得る感光性カラー粒
子とを含む光電気泳動液体現像剤に関する。本発明の利
点にはこれらの液体現像剤を用いる複写機またはプリン
ターからの溶媒蒸気発生の低減または実質的な削減、こ
れら液体現像剤を用いる液体現像方法によって製造した
文書からの溶媒蒸気発生の低減または実質的な削減、お
よび液体現像装置からの溶媒廃棄物の低減がある。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to liquid developers suitable for developing electrostatic latent images. More specifically, the present invention relates to liquid developers containing curable liquid vehicles. One embodiment of the present invention relates to a liquid developer comprising a colorant and a substantial amount of a curable liquid vehicle having a viscosity not greater than about 500 centipoise and a resistance value not less than about 10 8 ohm-cm. In one particular embodiment, the present invention provides a substantial amount of a curable liquid vehicle having a viscosity not greater than about 20 centipoise and a resistance value not less than about 5 × 10 9 ohm-cm, a charge control agent,
And an electrophoretic liquid developer containing charged and colored particles capable of migrating through the liquid vehicle to develop an electrostatic latent image. Another particular embodiment of the present invention is a colorant with a viscosity of about 25 to about 500 centipoise and about 10
A liquid developer suitable for polarizable liquid development comprising a substantial amount of curable liquid vehicle having a resistance of 8 to about 10 11 ohm-cm. Yet another particular embodiment of the present invention has a viscosity no greater than about 20 centipoise and about 5 ×.
Photoelectrophoresis comprising a substantial amount of a curable liquid vehicle having a resistance value not less than 10 9 ohm-cm and photosensitive color particles that are charged and capable of migrating through the liquid vehicle to form an image upon irradiation. Liquid developer. Advantages of the present invention include reduction or substantial reduction of solvent vapor generation from copiers or printers using these liquid developers, and reduction of solvent vapor generation from documents produced by liquid development methods using these liquid developers. Or there is a substantial reduction and the reduction of solvent waste from the liquid development equipment.
【０００２】[0002]
【従来技術】硬化性インクはプリンティング工業におい
て公知である。例えば、米国特許第4,680,368 号（Naka
moto等) は、下記の式：Curable inks are well known in the printing industry. For example, U.S. Pat. No. 4,680,368 (Naka
moto) is the following formula:
【０００３】[0003]
【化１】 [Chemical 1]
【０００４】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基で
あり、ｎは１〜２０の整数である）のポリイソシアネー
トを、ヒドロキシ基を含有しかつ１分子中に少なくとも
２個のメタクリロイル基と少なくとも２個のウレタン結
合を有するメタクリレート、ラジカル重合性低分子量化
合物および光重合開始剤と反応させることによって得ら
れたポリウレタンポリメタクリレートを含む紫外線硬化
性インク組成物を開示しており、該米国特許の記載はす
べて参考として本明細書に引用する。A polyisocyanate of the formula (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer of 1 to 20) and a hydroxy group-containing and at least two methacryloyl groups are contained in one molecule. Disclosed is an ultraviolet curable ink composition containing a methacrylate having at least two urethane bonds, a radically polymerizable low molecular weight compound, and a polyurethane polymethacrylate obtained by reacting with a photopolymerization initiator. All descriptions are incorporated herein by reference.
【０００５】さらに、米国特許第4,443,495 号（Morgan
等) は(1)(a)下記の式 :In addition, US Pat. No. 4,443,495 (Morgan
Etc.) is (1) (a) the following formula:
【０００６】[0006]
【化２】 [Chemical 2]
【０００７】（式中、ＲはＨまたはCH3 であり、Ｒ1 は
有機成分であり、ｎは少なくとも２である）の液体エチ
レン系不飽和モノマー、オリゴマーまたはプレポリマ
ー、(b)(a)と組合せたポリチオール、(c) 下記の式：A liquid ethylenically unsaturated monomer, oligomer or prepolymer, wherein R is H or CH 3 , R 1 is an organic component and n is at least 2, (b) (a) A polythiol in combination with (c) the formula below:
【０００８】[0008]
【化３】 [Chemical 3]
【０００９】（式中、Ｒ2 はＨまたはCH3 であり、Ｒ3
は有機成分であり、ｎは少なくとも２である）の液体エ
チレン系不飽和モノマー、オリゴマーまたはプレポリマ
ーと組合せたポリチオール、および(d)(a)、(b) および
(c) の混合物からなる群のエチレン系不飽和物の１員；
(2) 熱開始剤；および(3) 導電性材料とを含む熱硬化性
導電性インクを開示している（該米国特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）。基体上での所望パ
ターンでの上記インク組成物の加熱によりプリント電気
回路を得る。(Wherein R 2 is H or CH 3 and R 3 is
Is an organic component and n is at least 2) liquid ethylenically unsaturated monomer, polythiol in combination with an oligomer or prepolymer, and (d) (a), (b) and
a member of the ethylenically unsaturated group of the group consisting of the mixture of (c);
A thermosetting conductive ink comprising (2) a thermal initiator; and (3) a conductive material is disclosed (the entire description of the US patent is incorporated herein by reference). The printed electrical circuit is obtained by heating the ink composition in a desired pattern on a substrate.
【００１０】さらに、米国特許第4,751,102 号（Adair
等) は顔料と光硬化性組成物とを含み、この光硬化性組
成物がフリーラジカル付加重合性または架橋性化合物と
化学線を吸収しかつ該重合物または架橋性化合物のフリ
ーラジカル重合または架橋を開始するフリーラジカルを
発生させ得るイオン染料反応性対向イオン化合物とを含
む放射線硬化性インク組成物を開示している（該米国特
許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）。Further, US Pat. No. 4,751,102 (Adair
Etc.) contains a pigment and a photocurable composition, and the photocurable composition absorbs actinic radiation with a free radical addition-polymerizable or crosslinkable compound and free radical polymerization or crosslinking of the polymer or crosslinkable compound. There is disclosed a radiation curable ink composition comprising an ionic dye-reactive counter-ionic compound capable of generating a free radical which initiates the reaction (the entire description of the US patent is incorporated herein by reference).
【００１１】さらに、米国特許第4,334,970 号（Lombar
di等) は、本質的に溶媒を含まず、不飽和有機酸とポリ
ヒドロキシ含有物質とから生成したエステル、光開始
剤、カルボニル開始剤、アクリルモノマーと反応し得る
モノマー、および不飽和ヒドロキシ含有ポリマー炭化水
素とを含有する感光性樹脂組成物を開示している（該米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用す
る）。Furthermore, US Pat. No. 4,334,970 (Lombar
di etc.) are essentially solvent-free, esters formed from unsaturated organic acids and polyhydroxy-containing substances, photoinitiators, carbonyl initiators, monomers that can react with acrylic monomers, and unsaturated hydroxy-containing polymers. A photosensitive resin composition containing a hydrocarbon is disclosed (the entire description of the US patent is incorporated herein by reference).
【００１２】さらに、“Photochemical Aspects of UV
Curing "、Y.C. Chang, Photographic Science and Eng
ineering, Vol. 21 、No.6(1977)はＵＶ硬化性材料の電
気−光学特性、顔料を含有するインクの硬化速度につい
ての顔料分散性の効果、およびＵＶ硬化度の分光測定を
記載している。米国特許第3,661,614 号、第4,003,868
号および第4,215,167 号もまた紫外線硬化性プリンティ
ングインクを開示している（これら米国特許の記載もす
べて参考として本明細書に引用する）。Furthermore, "Photochemical Aspects of UV
Curing ", YC Chang, Photographic Science and Eng
ineering, Vol. 21, No. 6 (1977) describes the electro-optical properties of UV curable materials, the effect of pigment dispersibility on the cure rate of inks containing pigment, and the spectroscopic measurement of UV cure. There is. U.S. Pat.Nos. 3,661,614 and 4,003,868
And No. 4,215,167 also disclose UV curable printing inks (all of which are incorporated herein by reference).
【００１３】米国特許第4,399,209 号（Sanders 等)
は、色原体材料と、内部相として感光性組成物を含有す
る圧力破壊性カプセルとを含む層を像形成的に露光する
ことによって像を形成する転写像形成システムを開示し
ている（該米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する）。色原体材料とカプセル化感光性組成物を
含有するコーティング組成物を化学線に露光させ、カプ
セルを現像剤の存在下で実質的に破壊させた場合、色原
体材料と現像剤間の像形成システムは露光領域または未
露光領域において識別的に生じ検出可能な像を形成す
る。この結果は色原体材料が像形成シートから現像剤シ
ートに転写し得るかどうかを制御することによって達成
される。一般的には、感光性組成物は化学線への露光時
に変化する粘度を有して、露光時に、色原体材料が現像
剤にとって受入れ可能であるかどうかを像形成的に決定
する露光領域での内部相の粘度の変化があるようにす
る。感光性組成物は放射線硬化性組成物であり得、光へ
の露光時に、粘度を増大し色原体材料を固定し、それに
よって、色原体材料が現像剤シートに転写し現像剤物質
と反応するのを防止する。また、色原体材料は露光時に
脱重合または分子量の低下する物質でカプセル化し得、
色原体材料を露光領域の現像剤に対して受入れ可能また
は転写可能にする粘度の低下を与え得る。US Pat. No. 4,399,209 (Sanders et al.)
Discloses a transfer imaging system in which an image is formed by imagewise exposing a layer containing a chromogenic material and a pressure rupturable capsule containing a photosensitive composition as an internal phase. All US patents are incorporated herein by reference). The image between the chromogenic material and the developer when the coating composition containing the chromogenic material and the encapsulated photosensitive composition is exposed to actinic radiation and the capsule is substantially destroyed in the presence of the developer. The forming system forms a differentially occurring and detectable image in the exposed or unexposed areas. This result is achieved by controlling whether the chromogenic material can transfer from the imaging sheet to the developer sheet. Generally, the photosensitive composition has a viscosity that changes upon exposure to actinic radiation to, upon exposure, an exposed area that imagewise determines whether the chromogenic material is acceptable to the developer. So that there is a change in the viscosity of the internal phase at. The photosensitive composition can be a radiation curable composition that, upon exposure to light, increases viscosity and immobilizes the chromogenic material, thereby transferring the chromogenic material to the developer sheet and developing material. Prevents reaction. Also, the chromogenic material may be encapsulated with a substance that depolymerizes or decreases in molecular weight during exposure,
It may provide a reduction in viscosity that makes the chromogenic material acceptable or transferable to the developer in the exposed areas.
【００１４】静電潜像の現像用の液体現像剤および液体
現像法もまた公知である。電気泳動現像剤および現像方
法においては、その液体現像剤は液体ベヒクルとカラー
トナー粒子を一般に含み、多くの場合、帯電調節剤も含
有する。カラートナー粒子が帯電し、静電潜像を液体現
像剤と接触させたとき、トナー粒子は液体ベヒクルを通
って帯電像に移動し、それによって現像を行う。現像後
像上に残存する残留液体ベヒクルは蒸発させるかあるい
は受入れシート中に吸収させる。典型的には、液体現像
剤は炭化水素液体ベヒクル、最も普通には、抵抗値が比
較的高く無毒である高沸点脂肪族炭化水素を用いる。Liquid developers and methods for developing electrostatic latent images are also known. In electrophoretic developers and development methods, the liquid developer generally comprises a liquid vehicle and color toner particles, and often also a charge control agent. When the color toner particles are charged and the electrostatic latent image is brought into contact with the liquid developer, the toner particles migrate through the liquid vehicle to the charged image, thereby developing. The residual liquid vehicle remaining on the image after development is either evaporated or absorbed into a receiving sheet. Typically, the liquid developer uses a hydrocarbon liquid vehicle, most commonly a high boiling aliphatic hydrocarbon, which has a relatively high resistance value and is non-toxic.
【００１５】米国特許第3,084,043 号（Gundlach) に開
示されているような分極性液体現像法においては、比較
的低粘度と低揮発性並びに比較的高導電度（比較的低容
積抵抗値）を有する液体現像剤をグラビアロール上に付
着させてロール表面の溝部を満す（上記米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）。過剰の現像
剤を溝部間の平面部から除き、像形状に帯電させた受入
れ表面がグラビアロール近くを通過するときに、液体現
像剤を溝部から受入れ表面上に帯電像によって像形状に
引き着ける。Polarizable liquid development processes such as those disclosed in US Pat. No. 3,084,043 (Gundlach) have relatively low viscosity and low volatility as well as relatively high conductivity (relatively low volume resistivity). A liquid developer is deposited on the gravure roll to fill the grooves on the roll surface (all of the above US patents are incorporated herein by reference). Excess developer is removed from the flats between the grooves so that the liquid developer can be attracted to the image shape from the grooves on the receiving surface by the charged image as the receiving surface charged imagewise passes near the gravure roll.
【００１６】光電気泳動液体現像法においては、カラー
感光性トナー粒子を絶縁性キャリヤー液中に懸濁させ
る。この懸濁液を電位差を有する少なくとも２つの電極
間に入れ光像に露光させる。典型的には、像形成懸濁液
は薄膜形状の透明導電性支持体上に置き、露光をこの透
明支持体を通して行い、その間に、第２バイアス電極を
懸濁液中で回転させる。トナー粒子は液体キャリヤー中
に一旦懸濁させるとすぐに初期電荷を付帯し、これがト
ナー粒子を電位差を掛けたときに透明基体電極に引き付
けるものと考えられる。露光時に、トナー粒子は基体電
極によって帯電を促進させることによって極性を変化
し、露光粒子は第２のまたはロール電極に移動し、それ
によって各電極上に粒子減によって像を形成し各像が互
いに相補性であるようになる。多色性像および単色性像
の両方をこの方法によって形成でき、多色性像を形成す
る場合には、液体現像剤は２以上のカラーのトナー粒子
を含有し得る。In the photoelectrophoretic liquid development method, color photosensitive toner particles are suspended in an insulating carrier liquid. The suspension is placed between at least two electrodes having a potential difference and exposed to a light image. Typically, the imaging suspension is placed on a transparent conductive support in the form of a thin film and the exposure is carried out through this transparent support while the second bias electrode is rotated in suspension. It is believed that the toner particles carry an initial charge as soon as they are suspended in the liquid carrier, which attracts the toner particles to the transparent substrate electrode when subjected to a potential difference. Upon exposure, the toner particles change polarity by promoting charging by the substrate electrode and the exposed particles move to the second or roll electrode, thereby forming an image on each electrode by particle abatement and each image to the other. Become complementary. Both polychromatic and monochromatic images can be formed by this method, and where a polychromatic image is formed, the liquid developer can contain toner particles of two or more colors.
【００１７】脂肪族炭化水素のような液体ベヒクル中に
硬化性樹脂を含有する液体現像剤もまた、例えば、“Ul
tra-Violet Curable Liquid Immersion Development To
ner"、C. C. Chow, Xerox Disclosure Journal, Vol.
1、No.5 (1976) 、特開昭62−115171号、特開昭62−018
575号、特開昭62−018574号、特開昭61−156,264 号、
特開昭61−156263号、特開昭61−156262号、特開昭61−
156261号、特開昭61−060714号、特開昭63−155055号お
よび特開昭62−098364号に開示されているように公知で
ある。さらに、米国特許第4,764,447 号、特開昭62−00
7718号、特開昭62−007717号、特開昭62−007716号、特
開昭62−004714号、特開昭61−020056号、および特開昭
60−249156号はモノマーを炭化水素液体ベヒクル中で重
合させて液体現像剤としての用途に適するポリマー粒子
の分散液を調製する方法を開示している。さらに、特開
昭62−014168号は液体ベヒクル中に含有させたカプセル
化トナーを開示している。このカプセルは加熱により硬
化し得、モノマーまたはオリゴマーが、現像剤によって
現像させた像を硬化させるときに、紙に定着する。Liquid developers containing a curable resin in a liquid vehicle such as an aliphatic hydrocarbon are also described, for example, in "Ul
tra-Violet Curable Liquid Immersion Development To
ner ", CC Chow, Xerox Disclosure Journal, Vol.
1, No. 5 (1976), JP-A-62-115171, JP-A-62-018
575, JP-A-62-018574, JP-A-61-156,264,
JP-A 61-156263, JP-A 61-156262, JP-A 61-
It is known as disclosed in JP-A-156261, JP-A-61-060714, JP-A-63-155055 and JP-A-62-098364. Further, U.S. Pat.No. 4,764,447, JP-A-62-00.
7718, JP 62-007717, JP 62-007716, JP 62-004714, JP 61-020056, and JP Sho 62-007714.
60-249156 discloses a method of polymerizing monomers in a hydrocarbon liquid vehicle to prepare a dispersion of polymer particles suitable for use as a liquid developer. Further, JP-A-62-014168 discloses an encapsulated toner contained in a liquid vehicle. The capsules can be cured by heating and the monomer or oligomer will settle on the paper as it cures the image developed by the developer.
【００１８】[0018]
【発明が解決しようとする課題】液体電気泳動現像剤の
使用においてしばしば生ずる１つの困難性は典型的に液
体現像法に付随する許容し得ない臭気である。この臭気
源は複写機またはプリンターから発生する溶媒蒸気およ
び受入れシート上に残存する残留液体ベヒクルからの蒸
気の緩慢な放散である。液体現像法によって製造した数
種の文書を収容するファイルドロアー（file drawer)は
蒸気を許容できない値に蓄積する。従って、液体現像装
置から並びに液体現像剤によって製造したプリントから
の溶媒蒸気の発生を低減させることが環境的および感覚
的目的において強く望まれている。One difficulty that often arises in the use of liquid electrophoretic developers is the unacceptable odor typically associated with liquid development processes. The source of this odor is the slow evolution of solvent vapors emanating from the copier or printer and vapors from residual liquid vehicle remaining on the receiving sheet. A file drawer containing several documents produced by liquid development accumulates vapor to unacceptable values. Therefore, it is highly desirable for environmental and sensory purposes to reduce the generation of solvent vapors from liquid developers and from prints made with liquid developers.
【００１９】公知の材料はその意図する目的には適して
いるけれども、殆んどまたは実質的に全く臭気のないプ
リントを製造する液体現像剤組成物が求められ続けてい
る。また、液体現像法を用いる複写機およびプリンター
からの溶媒蒸気の発生または持出し（carryout) を低減
または実質的に削減する液体現像剤組成物が求められて
いる。さらに、硬化性ベヒクルを含有しかつ高品質像の
形成を可能にする液体現像剤組成物が求められている。
さらに、液体現像法を用いる複写機またはプリンターか
らの溶媒廃棄の必要性を低減またはなくす液体現像剤お
よび液体現像技術が求められている。さらに、基体への
優れた定着性を有する像の形成を可能にする液体現像剤
および液体現像法が求められている。さらに、液体現像
法を用いる複写機またはプリンターからの溶媒蒸気を低
減または削減する簡単な封じ込めおよび捕捉方法を与え
る液体現像剤および液体現像方法が求められている。Although known materials are suitable for their intended purpose, there continues to be a need for liquid developer compositions that produce prints with little or substantially no odor. There is also a need for liquid developer compositions that reduce or substantially reduce the generation or carryout of solvent vapor from copiers and printers that utilize liquid development processes. Further, there is a need for a liquid developer composition that contains a curable vehicle and that enables the formation of high quality images.
Further, there is a need for liquid developers and liquid development techniques that reduce or eliminate the need for solvent disposal from copiers or printers that use liquid development methods. Further, there is a need for a liquid developer and a liquid developing method that enable formation of an image having excellent fixability on a substrate. Further, there is a need for liquid developers and liquid development methods that provide a simple containment and capture method that reduces or reduces solvent vapor from copiers or printers that use the liquid development method.
【００２０】従って、本発明の１つの目的は前述の利点
を有する液体現像剤組成物を提供することである。Accordingly, one object of the present invention is to provide a liquid developer composition having the aforementioned advantages.
【００２１】[0021]
【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は、着色剤と硬化性液体ベヒクルとを含む、約１０
8 オーム−cmよりも小さくない抵抗値および約５００セ
ンチポイズよりも大きくない粘度を有する液体現像剤を
提供することによって達成される。本発明の１つの特定
の実施態様は、硬化性液体ベヒクル、帯電調節剤、およ
び帯電し該液体ベヒクルを通って泳動して静電潜像を現
像し得るカラー粒子を含む、約５×１０ 9 オーム−cmよ
り小さくない抵抗値と約２０センチポイズよりも大きく
ない粘度を有する液体電気泳動現像剤に関する。本発明
のもう１つの特定の実施態様は、着色剤と硬化性液体ベ
ヒクルとを含む、約１０ 8 〜約１０ 11 オーム−cmの抵抗
値および約２５〜約５００センチポイズの粘度を有する
液体現像剤に関する。本発明のさらにもう１つの特定の
実施態様は、硬化性液体ベヒクルと感光性カラー粒子と
を含む、約５×１０ 9 オーム−cmよりも小さくない抵抗
値と約２０センチポイズよりも大きくない粘度を有する
液体光電気泳動現像剤に関する。本発明のさらにもう１
つの実施態様は、静電潜像を形成し、この潜像を、硬化
性液体ベヒクル、帯電調節剤、および帯電し該液体ベヒ
クルを通って泳動し得るカラー粒子とを含み約２０セン
チポイズよりも大きくない粘度と約５×１０ 9 オーム−
cmよりも小さくない抵抗値を有する電気泳動液体現像剤
で現像し、現像後に現像した像上に残存する液体ベヒク
ルを硬化させることを特徴とする方法に関する。硬化は
現像した像の基体への転写前または後のいずれの時点で
も起り得る。基体への転写は任意であり、像形成および
現像は基体上で、例えば、直接マーキング像形成法を用
いる場合のようにして起り得る。本発明のもう１つの実
施態様は、静電潜像を像形成部材上に形成し、凸領域お
よび凹領域を有するアプリケーターを用い、このアプリ
ケーターの凹部領域に、着色剤と硬化性液体ベヒクルと
を含み約１０ 8 〜約１０ 11 オーム−cmの抵抗値および約
２５〜約５００センチポイズの粘度とを有する液体現像
剤を供給し、アプリケーターの凸部分を像形成部材と接
触させて像が現像剤をアプリケーターの凹部分から潜像
上に引き付けるようにして像を現像し、現像した像上に
残存する液体ベヒクルを硬化させることを特徴とする方
法に関する。本発明のさらにもう１つの実施態様は、硬
化性液体ベヒクルと感 光性カラー粒子とを含み約５×１
０ 9 オーム−cmより小さくない抵抗値と約２０センチポ
イズよりも大きくない粘度とを有する液体現像剤を、少
なくとも２つの電極間に入れ、各電極間の現像剤を各電
極間に電位を掛けながら光像に露光し、それによって各
電極上に像形状の懸濁粒子の付着による像を形成し、現
像した像上に残存する液体ベヒクルを硬化させることを
特徴とする方法に関する。The above and other objects of the present invention include about 10 colorants and a curable liquid vehicle.
Resistance value not less than 8 ohm-cm and approx.
Achieved by providing a liquid developer having a viscosity no greater than an antipoise . One particular embodiment of the present invention is a curable liquid vehicle, a charge control agent, and
And electrostatically migrates through the liquid vehicle to reveal an electrostatic latent image.
About 5 × 10 9 ohm-cm , including imageable color particles .
Not less than a resistance value and more than about 20 centipoise
Liquid electrophoretic developer having no viscosity . Another particular embodiment of the present invention is a colorant and curable liquid base.
Resistance including about 10 8 to about 10 11 ohm-cm
Value and viscosity of about 25 to about 500 centipoise
Liquid developer . Yet another particular embodiment of the present invention comprises a curable liquid vehicle and photosensitive color particles.
Resistance not less than about 5 × 10 9 ohm-cm , including
Value and viscosity not greater than about 20 centipoise
Liquid photoelectrophoretic developer . Still another one of the present invention
One embodiment forms an electrostatic latent image and cures the latent image.
Liquid vehicle, charge control agent, and charged liquid vehicle
Of about 20 centimeters including color particles that can migrate through the
Not greater than Chipoizu viscosity of about 5 × 10 9 ohm -
It relates to a method characterized by developing with an electrophoretic liquid developer having a resistance value not less than cm and curing the liquid vehicle remaining on the developed image after development. Curing can occur either before or after transfer of the developed image to the substrate. Transfer to the substrate is optional and imaging and development can occur on the substrate, such as when using direct marking imaging methods. Another embodiment of the invention uses an applicator that forms an electrostatic latent image on an imaging member and has convex and concave regions, the concave region of the applicator containing a colorant and a curable liquid vehicle.
Including about 10 8 to about 10 11 ohm-cm resistance and about
Liquid developer having a viscosity of 25 to about 500 centipoise
The agent is supplied, the convex part of the applicator is brought into contact with the image forming member, and the image is developed so that the image attracts the developer from the concave part of the applicator to the latent image, and the liquid vehicle remaining on the developed image is cured. And a method for performing the same. Yet another embodiment of the present invention is a hard
About 5 × 1 and a resistance the liquid vehicle-sensitive light-color particles
0 9 Ohm not less than -cm resistivity of about 20 Senchipo
A liquid developer having a viscosity not higher than the viscosity is placed between at least two electrodes, and the developer between the electrodes is exposed to a light image while applying a potential between the electrodes, whereby an image is formed on each electrode. A method of forming an image by depositing shaped suspended particles and curing the liquid vehicle remaining on the developed image.
【００２２】本発明の液体ベヒクルは前記の所望の抵抗
値および粘度特性を有しかつ硬化して固形物を形成し得
る任意の適当な液体であり得る。液体現像剤は電気泳動
現像システムまたは光電気泳動現像システムで使用した
いときには、液体ベヒクルは現像剤のカラートナー粒子
を該ベヒクルを通して泳動せしめて静電潜像を現像し得
なければならない。即ち、電気泳動および光電気泳動現
像剤においては、液体ベヒクルは抵抗値が粒子の現像を
促進するように自由イオンの抵抗値よりも十分に高く
て、典型的には、1.５mmギャップ（間隙）を横切る平均
電流を５ヘルツおよび５ボルトの方形波適用電位で測定
したとき約５×１０9 オーム−cm以上の好ましくは約１
０10オーム−cm以上の抵抗値を有する。さらに、液体ベ
ヒクルはトナー粒子を所望の現像時間で像の現像を行う
のに十分な速度で静電潜像に向って泳動せしめるのに十
分に低粘度である。典型的には、液体ベヒクルは複写機
またはプリンターの操作温度で約２０センチポイズより
も大きくない粘度好ましくは装置操作温度で約３センチ
ポイズよりも大きくない粘度を有する。The liquid vehicle of the present invention can be any suitable liquid that has the desired resistance and viscosity characteristics described above and can be cured to form a solid. When a liquid developer is desired to be used in an electrophoretic or photoelectrophoretic development system, the liquid vehicle must be capable of migrating the developer color toner particles through the vehicle to develop an electrostatic latent image. That is, in electrophoretic and photoelectrophoretic developers, the liquid vehicle has a resistance sufficiently higher than the resistance of the free ions to facilitate development of the particles, typically a 1.5 mm gap (gap). ) Average current across 5) and about 5 × 10 9 ohm-cm or more, preferably about 1 when measured at a square wave applied potential of 5 Hertz and 5 Volts.
It has a resistance value of 0 10 ohm-cm or more. Further, the liquid vehicle is sufficiently low in viscosity to cause the toner particles to migrate toward the electrostatic latent image at a rate sufficient to develop the image for the desired development time. Typically, the liquid vehicle will have a viscosity no greater than about 20 centipoise at the operating temperature of the copier or printer, and preferably no greater than about 3 centipoise at the operating temperature of the device.
【００２３】液体現像剤を分極性液体現像システムにお
いて使用する場合には、液体現像剤はグラビアロールの
ようなアプリケーターに供給し静電潜像の近くに運ぶ。
帯電像はアプリケーター内の溝部の液体現像剤を極性化
し、それによって溝部から現像剤を引き出し現像剤を像
付着部材に流動させて像を現像する。この用途において
は、液体現像剤の液体ベヒクルは、現像剤内での粒子移
動が必要でなくまた液体現像剤はアプリケーターの溝部
内に現像前に滞留するように十分に粘稠でなければなら
ないので、電気泳動現像における場合よりも幾分粘稠で
ある。しかしながら、その粘度は多くのプリンティング
インクにおいて典型的に観察される粘度よりも十分に低
い状態である；何故ならば、液体現像剤はアプリケータ
ーの溝部から静電潜像が示す力によって引張られ得なけ
ればならないからである。即ち、極性現像システムで使
用する液体現像剤は典型的には複写機またはプリンター
の操作温度で約２５〜約５００センチポイズ好ましくは
装置操作温度で約３０〜約３００センチポイズの粘度を
有する。さらに、分極性液体現像システムで使用する液
体現像剤は、典型的には、現像剤が静電潜像と接近する
ときに分極化されるように電気泳動または光電気泳動現
像システムで用いる液体現像剤よりも低い抵抗値を有す
る。しかしながら、本発明の液体現像剤は典型的なプリ
ンティングインクの抵抗値（その抵抗値は一般に約１０
9 オーム−cmよりも実質的に低い）よりも十分に高い抵
抗値を有する。典型的には、分極性液体現像システム用
の液体現像剤は約１０8 〜約１０11オーム−cm好ましく
は約２×１０9 〜約１０10オーム−cmの抵抗値を有す
る。When the liquid developer is used in a polarizable liquid development system, the liquid developer is fed to an applicator, such as a gravure roll, and brought close to the electrostatic latent image.
The charged image polarizes the liquid developer in the groove in the applicator, thereby drawing the developer from the groove and flowing the developer to the image adhering member to develop the image. In this application, the liquid vehicle of the liquid developer does not require particle migration within the developer and the liquid developer must be viscous enough to reside in the groove of the applicator prior to development. , Somewhat more viscous than in electrophoretic development. However, its viscosity remains well below that typically observed in many printing inks; the liquid developer cannot be pulled from the grooves of the applicator by the force exhibited by the electrostatic latent image. This is because it must be done. That is, liquid developers used in polar development systems typically have viscosities of from about 25 to about 500 centipoise at the operating temperature of the copier or printer, preferably from about 30 to about 300 centipoise at the operating temperature of the machine. Further, liquid developers used in polarizable liquid development systems are typically liquid developers used in electrophoretic or photoelectrophoretic development systems such that the developer is polarized when it approaches an electrostatic latent image. It has a lower resistance value than the agent. However, the liquid developer of the present invention has a resistance value of a typical printing ink (the resistance value is generally about 10).
Substantially lower than 9 ohm-cm). Liquid developers for polarizable liquid development systems typically have a resistance value of from about 10 8 to about 10 11 ohm-cm, preferably from about 2 × 10 9 to about 10 10 ohm-cm.
【００２４】本発明の現像剤の硬化性液体ベヒクルとし
て適する典型的な液体にはビニルまたはアリル基のよう
な１個以上のエチレン系不飽和基を有するモノマー、ダ
イマーまたはオリゴマーのようなエチレン系不飽和化合
物および末端またはペンダントエチレン系不飽和を有す
るポリマーがある。本発明の液体現像剤に適する硬化性
液体の例には、これに限定されるものではないが、下記
の一般式：Typical liquids suitable as curable liquid vehicles for the developers of this invention include ethylenic monomers such as monomers, dimers or oligomers having one or more ethylenically unsaturated groups such as vinyl or allyl groups. There are polymers with saturated compounds and terminal or pendant ethylenic unsaturation. Examples of curable liquids suitable for the liquid developer of the present invention include, but are not limited to, the following general formula:
【００２５】[0025]
【化４】 [Chemical 4]
【００２６】のアクリル基またはメタクリル基を含有す
るアクリレートおよびメタクリレートモノマーまたはポ
リマーがあり、式中、Ｒ1 はＨまたはCH3 である。上記
の活性基は１〜約２０個の炭素原子好ましくは約８〜約
１２個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族基、１〜
約２０個のジメチルシロキサン単位を有する脂肪族また
は芳香族シロキサン鎖または環、これらの基の組合せ、
またはポリマー鎖に結合させ得る。そのような化合物の
例にはｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリ
レート、メタクリロキシプロピルペンタ−メチルジシロ
キサン、メチルビス（トリメチルシロキシ）−シリルプ
ロピルグリセロールメタクリレート、ビス（メタクリロ
キシブチル）テトラメチルジシロキサン、２−フェノキ
シエチルアクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリ（ア
クリロキシプロピルメチル）シロキサン、メタクリレー
ト末端化ポリスチレン、ポリブタジエンジアクリレート
等がある。本発明の現像剤の適当な液体ベヒクルである
と考えられる液体のさらなる例には、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールのア
クリルおよびメタクリルエステル、アクリレートまたは
メタクリレート末端化エポキシ樹脂、およびアクリレー
トまたはメタクリレート末端化ポリエステル等がある。
もう１つの重合性物質は米国特許第4,215,167 号に開示
されているようなエポキシ化大豆油とアクリル酸または
メタクリル酸との反応生成物（該米国特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）、および前述のウレ
タンおよびアミン誘導体である。放射線硬化性物質のさ
らなる例には、イリノイ州メチロースパークのリチャー
ドソン社から入手できるもののようなペンタエリスリト
ールとアクリル酸またはアクリル酸エステルとの部分反
応から誘導されたアクリレートプレポリマーがある。さ
らに、イソシアネート変性アクリレート、メタクリレー
ト、並びに米国特許第3,783,151 号、第3,759,809 号お
よび第3,825,479 号に開示されているような多価アルコ
ールのイタコン酸エステルも適するものと考えられる。
テトラエチレングリコールジアクリレートのような反応
性希釈剤並びに塩素化樹脂、塩素化パラフィンのような
光開始剤、およびアミン光開始協力剤を含む上記イソシ
アネート変性エステル系の放射線硬化性組成物はサンケ
ミカル社より商品名サンキュア（Suncure)として商業的
に入手できる。また、ペンタエリスリトールアクリレー
トと米国特許第3,661,614号に開示されているようなハ
ロゲン化芳香族、脂環式または脂肪族光開始剤（該米国
特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）、
または紫外線によって架橋し得る他のハロゲン化樹脂と
の混合物も適するものと考えられる。さらに、適すると
考えられる物質は米国特許第4,399,209 号にも開示され
ており、該米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する。There are acrylate and methacrylate monomers or polymers containing acrylic or methacrylic groups of ## STR3 ## in which R 1 is H or CH 3 . The above active groups are aliphatic or aromatic groups having 1 to about 20 carbon atoms, preferably about 8 to about 12 carbon atoms, 1 to
An aliphatic or aromatic siloxane chain or ring having about 20 dimethylsiloxane units, combinations of these groups,
Alternatively, it may be attached to a polymer chain. Examples of such compounds are n-dodecyl acrylate, n-lauryl acrylate, methacryloxypropyl penta-methyldisiloxane, methylbis (trimethylsiloxy) -silylpropylglycerol methacrylate, bis (methacryloxybutyl) tetramethyldisiloxane, 2 -Phenoxyethyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, pentaerythritol triacrylate, poly (acryloxypropylmethyl) siloxane, methacrylate terminated polystyrene, polybutadiene diacrylate and the like. Further examples of liquids considered to be suitable liquid vehicles for the developers of the present invention include trimethylolpropane, acrylic and methacrylic esters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, acrylate or methacrylate terminated epoxy resins, and acrylates or There are methacrylate-terminated polyesters and the like.
Another polymerizable material is the reaction product of epoxidized soybean oil and acrylic acid or methacrylic acid as disclosed in U.S. Pat. No. 4,215,167, all of which are incorporated herein by reference. ), And the aforementioned urethane and amine derivatives. Further examples of radiation curable materials are acrylate prepolymers derived from the partial reaction of pentaerythritol with acrylic acid or acrylates, such as those available from Richardson Corp. of Methylose Park, Illinois. In addition, isocyanate-modified acrylates, methacrylates, and itaconic acid esters of polyhydric alcohols such as those disclosed in US Pat. Nos. 3,783,151, 3,759,809 and 3,825,479 are also considered suitable.
The above isocyanate-modified ester-based radiation-curable composition containing a reactive diluent such as tetraethylene glycol diacrylate and a chlorinated resin, a photoinitiator such as chlorinated paraffin, and an amine photoinitiator is a sun-curable composition. It is commercially available under the tradename Suncure. Also, pentaerythritol acrylate and halogenated aromatic, cycloaliphatic or aliphatic photoinitiators as disclosed in US Pat. No. 3,661,614, all of which are incorporated herein by reference.
Alternatively, mixtures with other halogenated resins that are crosslinkable by UV light are also considered suitable. In addition, materials that are believed to be suitable are also disclosed in US Pat. No. 4,399,209, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
【００２７】また、エポキシモノマー、または単独また
は反応性希釈剤としてのエポキシ含有化合物と組合せた
ビスフェノールＡ（４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール）とエピクロロヒドリンとの反応によりまたは低
分子量フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ノボラック
樹脂）とエピクロロヒドリンとの反応により得られる樹
脂のような１個または複数のエポキシ官能基を有するエ
ポキシ含有ポリマーも適している。フェニルグリシジル
エーテル、４−ビニルシクロヘキサンジオキシド、リモ
ネンジオキサイド、１，２−シクロヘキサンオキサイ
ド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、スチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル等
の反応性希釈剤は粘度調節剤として使用できる。さら
に、これら化合物の範囲は末端またはペンダントエポキ
シ基を含有する高分子物質まで拡大し得る。これらの化
合物の例はコモノマーの１つとしてグリシジルアクリレ
ートまたはメタクリレートを含有するビニルコポリマー
である。上記の触媒を用いて硬化させ得るエポキシ含有
ポリマーの他の群はエポキシ−シロキサン樹脂、エポキ
シ−ポリウレタンおよびエポキシ−ポリエステルであ
る。適当なエポキシ樹脂のさらなる例は、Encyclopedia
of Polymer Science and Technology, 第２版、Wiley
Interscience社、ニューヨーク、pp. 322 −382 (1986)
およびMethoden DerOrganischem Chemie, Vol. E ２０
パート３、Georg Thiame Verlag Stuttgart,ニューヨー
ク、pp. 1891−1994 (1987) に記載されており、これら
文献の記載は、各々、すべて参考として本明細書に引用
する。Also, by reaction of epoxy monomers or bisphenol A (4,4'-isopropylidenediphenol) alone or in combination with epoxy-containing compounds as reactive diluents with epichlorohydrin or low molecular weight phenols. Also suitable are epoxy-containing polymers having one or more epoxy functional groups, such as resins obtained by reacting formaldehyde resin (novolak resin) with epichlorohydrin. Reactive diluents such as phenyl glycidyl ether, 4-vinyl cyclohexane dioxide, limonenedioxide, 1,2-cyclohexane oxide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, styrene oxide and allyl glycidyl ether can be used as viscosity modifiers. Further, the scope of these compounds can be extended to polymeric materials containing terminal or pendant epoxy groups. An example of these compounds is a vinyl copolymer containing glycidyl acrylate or methacrylate as one of the comonomers. Another group of epoxy-containing polymers that can be cured with the above catalysts are epoxy-siloxane resins, epoxy-polyurethanes and epoxy-polyesters. Further examples of suitable epoxy resins are Encyclopedia
of Polymer Science and Technology, Second Edition, Wiley
Interscience, New York, pp. 322-382 (1986)
And Methoden DerOrganischem Chemie, Vol. E 20
Part 3, Georg Thiame Verlag Stuttgart, New York, pp. 1891-1994 (1987), each of which is incorporated herein by reference in its entirety.
【００２８】適当な硬化性物質のさらなる例は、一般
式：
CHR1＝CR2 −O −
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は水素また１〜約１０個の炭素
原子好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキル基
である）のビニルエーテル基を含有するビニルエーテル
モノマー、オリゴマーまたはポリマーである。そのよう
な物質の例にはデシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、４−クロロブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジ
オールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエ
ーテル、オクタンジオールジビニルエーテル、デカンジ
オールジビニルエーテルがある。ビニルエーテルモノマ
ーおよびポリマーの例は、“Synthesis, Characterizat
ion, and properties of Novel Aromatic Bispropenyl
Ether " 、J. V. CrivelloおよびD. A. Conlon, Journa
l of Polymer Science : Polymer Chemistry Edition,
Vol. 22、2105−2121 (1984) ;"Aromatic Bisvinyl Et
hers : A New Class of Highly Reactive Thermosettin
gMonomers " 、J. V. CrivelloおよびD. A. Conlon, Jo
urnal of Polymer Science : Polymer Chemistry Editi
on, Vol. 21 、1785−1779 (1983) ; "Vinyloxy-Functi
onal Organopolysiloxane Compositions" 、J. V. Criv
elloおよびR. P.Eckberg,米国特許第4,617,238 号 ; "
Carbocationic Polymerization of VinylEthers"、T. H
igashimura, M. Sawamoto, Comprehensive Polymer Sci
ence, Vol. (3)pp.673−696 (1989) ; "Polymerisation
von Vinylethern "、J. Reiners, Methoden Der Organ
ischen Chemie, Vol. E20 パート２、Georg Thiame Ver
lag Stuttgart , ニューヨーク、1071−1115(1987)に示
されており、これら文献の記載はすべて参考とて本明細
書に引用する。下記の基本構造：Further examples of suitable curable materials are of the general formula: CHR 1 ═CR 2 —O—, where R 1 and R 2 are hydrogen and 1 to about 10 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. A vinyl ether monomer, an oligomer or a polymer containing a vinyl ether group). Examples of such materials are decyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, hexadecyl vinyl ether, 4-chlorobutyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether,
There are 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, octanediol divinyl ether, and decanediol divinyl ether. Examples of vinyl ether monomers and polymers are “Synthesis, Characterizat
ion, and properties of Novel Aromatic Bispropenyl
Ether ", JV Crivello and DA Conlon, Journa
l of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition,
Vol. 22, 2105-2121 (1984); "Aromatic Bisvinyl Et
hers: A New Class of Highly Reactive Thermosettin
gMonomers ", JV Crivello and DA Conlon, Jo
urnal of Polymer Science: Polymer Chemistry Editi
on, Vol. 21, 1785-1779 (1983); "Vinyloxy-Functi
onal Organopolysiloxane Compositions ", JV Criv
ello and RPEckberg, US Pat. No. 4,617,238; "
Carbocationic Polymerization of Vinyl Ethers ", T. H
igashimura, M. Sawamoto, Comprehensive Polymer Sci
ence, Vol. (3) pp.673−696 (1989); "Polymerisation
von Vinylethern ", J. Reiners, Methoden Der Organ
ischen Chemie, Vol. E20 Part 2, Georg Thiame Ver
lag Stuttgart, New York, 1071-1115 (1987), all of which are incorporated herein by reference. The following basic structure:
【００２９】[0029]
【化５】 [Chemical 5]
【００３０】（式中、Ｒ1 は水素または１〜約２０個の
炭素原子好ましくは１〜約４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、ｎ＝２〜約２０好ましくは３〜８であ
る。）を有する、４−フェニル−２−メチレンテトラヒ
ドロフラン、２−メチレン−３，４−ベンゾテトラヒド
ロフラン、２，２′−ジフェニル−４−メチレン−１，
３−ジオキソラン、２−メチル−２−フェニル−４−メ
チレン−１，３−ジオキソラン等の環状ビニルエーテル
もまた有用である。さらなる例は“Ring-OpeningPolyme
rization " 、W. J. Bailey, Comprehensive Polymer S
cience, Vol. (3), 283−320 (1989)において見い出し
得、該文献の記載はすべて参考として本明細書に引用す
る。Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to about 20 carbon atoms, preferably 1 to about 4 carbon atoms, n = 2 to about 20 and preferably 3 to 8. .) Having 4-phenyl-2-methylenetetrahydrofuran, 2-methylene-3,4-benzotetrahydrofuran, 2,2'-diphenyl-4-methylene-1,
Cyclic vinyl ethers such as 3-dioxolane, 2-methyl-2-phenyl-4-methylene-1,3-dioxolane are also useful. Further examples are “Ring-OpeningPolyme
rization ", WJ Bailey, Comprehensive Polymer S
Cience, Vol. (3), 283-320 (1989), all of which are incorporated herein by reference.
【００３１】また、下記の一般式：Further, the following general formula:
【００３２】[0032]
【化６】 [Chemical 6]
【００３３】（式中、Ｒ1 およびＲ2 はＨ、アルキルま
たは芳香族基であり、Ｘはアルキル、アルコキシ、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミン基等の電子供与基である。）のス
チレンまたはインデン基を含有するスチレンおよびイン
デンモノマー、オリゴマーおよびポリマーも適する。上
記で示したスチレンおよびインデン基はポリマー鎖に結
合させ得る。そのような物質の例にはブチルスチレン、
ｐ−エトキシスチレン、ｐ−ブトキシスチレン、ｐ−オ
クトキシスチレン、ｏ−アリロキシスチレン、ジビニル
ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−ビニルベンゼンオキシ）
ブタン、１，８−ビス（ｐ−ビニルベンゼンオキシ）オ
クタン等がある。スチレンおよびインデンモノマーのさ
らなる例は“Vinyl and Related polymer " 、C. E. Sc
hildknecht, Wiley and Sons 社、1952、チャプター
１，２および３；および“Cationic polymerization of
olefins : A Critical Inventory " 、J. P. Kennedy,
Wiley and Sons 社、1975、 228−330 に開示されてお
り、これら文献の記載は、各々、すべて参考として本明
細書に引用する。Where R 1 and R 2 are H, alkyl or aromatic groups, and X is alkyl, alkoxy, N,
An electron donating group such as an N-dialkylamine group. Also suitable are styrene and indene-containing styrene and indene monomers, oligomers and polymers. The styrene and indene groups shown above can be attached to the polymer chain. Examples of such substances are butylstyrene,
p-ethoxystyrene, p-butoxystyrene, p-octoxystyrene, o-allyloxystyrene, divinylbenzene, 1,4-bis (p-vinylbenzeneoxy)
Examples include butane and 1,8-bis (p-vinylbenzeneoxy) octane. Further examples of styrene and indene monomers are "Vinyl and Related polymer", CE Sc
hildknecht, Wiley and Sons, 1952, Chapters 1, 2 and 3; and “Cationic polymerization of
olefins: A Critical Inventory ", JP Kennedy,
Wiley and Sons, 1975, 228-330, each of which is incorporated herein by reference in its entirety.
【００３４】さらに、下記の一般式：Further, the following general formula:
【００３５】[0035]
【化７】 [Chemical 7]
【００３６】（式中、Ｒ1 は水素または１〜約２０個の
炭素原子好ましくは１〜約６個の炭素原子を有するアル
キルまたは芳香族基であり、Ｒ2 およびＲ3 は１〜約２
０個の炭素原子好ましくは１〜約６個の炭素原子を有す
るアルキルまたは芳香族基であり、環状ビニルアセチル
（II) におけるようにｎは２〜２０好ましくは３〜８で
ある。）のビニルアセチルおよびケテンアセチルモノマ
ーも適する。典型的な例にはジエチルケテンアセチル、
ジ−ブチルケテンアセチル、ジフェニルケテンアセチ
ル、２−メチレン−１，３−ジオキセパン、４−フェニ
ル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、４，６−ジ
メチル−２−メチレン−１，３−ジオキサン、２−メチ
レン−１，３−ジオキセ−５−ペン、４−ビニル−２−
メチレン−１，３−ジオキズラン等がある。さらなる例
は“Ring-Opening polymerization"、W. J. Bailey, Co
mprehensive Polymer Science, Vol. ３、 283−320 (1
989)に開示されており、該文献の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する。Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl or aromatic group having 1 to about 20 carbon atoms, preferably 1 to about 6 carbon atoms, and R 2 and R 3 are 1 to about 2
It is an alkyl or aromatic radical having 0 carbon atoms, preferably 1 to about 6 carbon atoms, and as in cyclic vinylacetyl (II), n is 2-20, preferably 3-8. The vinyl acetyl and ketene acetyl monomers of)) are also suitable. A typical example is diethyl ketene acetyl,
Di-butyl ketene acetyl, diphenyl ketene acetyl, 2-methylene-1,3-dioxepane, 4-phenyl-2-methylene-1,3-dioxepane, 4,6-dimethyl-2-methylene-1,3-dioxane, 2-methylene-1,3-dioxe-5-pen, 4-vinyl-2-
There are methylene-1,3-diokisulan and the like. Further examples are "Ring-Opening polymerization", WJ Bailey, Co.
mprehensive Polymer Science, Vol. 3, 283−320 (1
989), the entire description of which is incorporated herein by reference.
【００３７】さらに、１−ドデセン、５−メチル−１−
ヘプタン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン等
の線状または枝分れ脂肪族α−オレフィン；ｄ−リモネ
ン、１，４−ジメチレンシクロヘキサン、１−メチレン
−４−ビニルシクロヘキサン等の脂環式オレフィン；２
−フェニル−１，３−ブタジエン、ミルセン、アロシメ
ン、１−ビニルシクロヘキセン、エチルベンゾフルベン
等の共役ポリエン；α−ピネン、β−ピネン、２−メチ
レン−ノルボルナン等の二環オレフィンもすべて適当な
キャリヤー液体である。これらの群のオレフィンのさら
なる例は、“Cationic polymerization of Olefins : A
Critical Inventory " 、J. P. Kennedy, Wiley and S
ons 社、１−228 (1975)に開示されており、該文献の記
載はすべて参考として本明細書に引用する。Furthermore, 1-dodecene and 5-methyl-1-
Linear or branched aliphatic α-olefins such as heptane and 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene; fats such as d-limonene, 1,4-dimethylenecyclohexane and 1-methylene-4-vinylcyclohexane Cyclic olefin; 2
-Conjugated polyenes such as phenyl-1,3-butadiene, myrcene, allocymene, 1-vinylcyclohexene, ethylbenzofulvene; bicyclic olefins such as α-pinene, β-pinene and 2-methylene-norbornane are all suitable carrier liquids. Is. Further examples of these groups of olefins can be found in "Cationic polymerization of Olefins: A
Critical Inventory ", JP Kennedy, Wiley and S
ons, 1-228 (1975), the entire description of which is incorporated herein by reference.
【００３８】分子量約２００〜約３０００好ましくは約
２００〜１０００を有する式：
−〔CH2 −CH−（CH＝CH2)〕n −
の液状１，２−ポリブタジエン樹脂もまた適する。チオ
ール化合物は一般にオレフィンモノマーとのコモノマー
として存在する。典型的な例にはトリチオールトリメチ
ロールエタントリス（β−メルカプトプロピオネー
ト）、テトラチオールペンタエリスリトールテトラキス
（チオグリコレート）、ジモネンジメルカプタン等があ
る。The molecular weight of from about 200 to about 3000, preferably having the formula of about 200 to 1000: - [CH 2 -CH- (CH = CH 2 ) ] n - also suitable for liquid 1,2-polybutadiene resin. Thiol compounds are generally present as comonomers with olefin monomers. Typical examples are trithiol trimethylolethane tris (β-mercaptopropionate), tetrathiol pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), dimonene dimercaptan and the like.
【００３９】他の硬化性液体物質には、下記の式：Other curable liquid substances include the formula:
【００４０】[0040]
【化８】 [Chemical 8]
【００４１】を有するシナミック（桂皮酸）基；下記の
式：A cinnamic (cinnamic acid) group having the following formula:
【００４２】[0042]
【化９】 [Chemical 9]
【００４３】を有するフマル酸またはマレイン酸基；ま
たは下記の式：A fumaric acid or maleic acid group having; or the formula:
【００４４】[0044]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４５】を有するマレイミド基のような基を含有す
る物質がある。これらの官能基は液体を構成するモノマ
ーまたはポリマー内に存在し得る。特定の例にはシトリ
アル、シナミルアセテート、シンナムアルデヒド、４−
ビニルフェニルシンナメート、４−ビニルフェニル、４
−ニトロシンナメート、４−イソプロペニルフェニルシ
ンナメート、ポリ〔１−（シンナモイロキシメチルフェ
ニル）エチレン〕、ポリ｛１−（シンナモイロキシメチ
ルフェニル）エチレン−コ−１−〔（４−ニトロフェノ
キシ）メチルフェニル〕エチレン｝、３−（２−フリ
ル）アクロレイン）、フマル酸ジエチルエステル、フマ
ル酸ジヘキシルエステル、マレイン酸ジブチルエステ
ル、マレイン酸ジフェニルエステル、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−（４−ブチルフェニル）マレイミド、ｍ−
フェニレンジアミンビス（マレイミド）、Ｎ，Ｎ′−
１，３−フェニレンジマレイミド、およびニュージャジ
ー州リトルシルバーのケネディアンドクリム社からの多
官能性マレイミドポリマーＭＰ−２０００がある。There are materials containing groups such as maleimide groups having These functional groups can be present in the monomers or polymers that make up the liquid. Specific examples include citrial, cinnamyl acetate, cinnamaldehyde, 4-
Vinylphenyl cinnamate, 4-vinylphenyl, 4
-Nitrocinnamate, 4-isopropenylphenyl cinnamate, poly [1- (cinnamoyloxymethylphenyl) ethylene], poly {1- (cinnamoyloxymethylphenyl) ethylene-co-1-[(4-nitrophenoxy ) Methylphenyl] ethylene}, 3- (2-furyl) acrolein), fumaric acid diethyl ester, fumaric acid dihexyl ester, maleic acid dibutyl ester, maleic acid diphenyl ester, N-phenylmaleimide, N- (4-butylphenyl) Maleimide, m-
Phenylenediamine bis (maleimide), N, N'-
There are 1,3-phenylene dimaleimides, and the multifunctional maleimide polymer MP-2000 from Kennedy and Crim, Inc. of Little Silver, NJ.
【００４６】さらに、複数の１種以上の適当な官能基を
含有するモノマー、ダイマーまたはオリゴマーも硬化性
液体として使用できる。必要に応じ、硬化性液体は架橋
剤を含有する。架橋剤は、一般に、２個のスチレン官能
性、スチレン官能性とアクリレート官能性等のような複
数の官能基を含有するモノマー、ダイマーまたはオリゴ
マーである。硬化性液体は全体がこれら多官能性モノマ
ー、ダイマーまたはオリゴマーからなり得、架橋剤を全
く含有せず、あるいはモノ官能性モノマー、ダイマーま
たはオリゴマーと多官能性モノマーまたはオリゴマーの
両方を含有し得る。一般的には、架橋剤の存在は改良さ
れたフィルム形成性、より急速な硬化性、および硬化像
の基体に対する改良された接着性を得るのに好ましい。
存在させる場合、架橋剤は典型的には硬化性液体の約１
〜約１００重量％好ましくは約１０〜約５０重量％の有
効量で存在する。Furthermore, monomers, dimers or oligomers containing one or more suitable functional groups can also be used as curable liquids. The curable liquid optionally contains a crosslinking agent. Crosslinkers are generally monomers, dimers or oligomers containing multiple functional groups such as two styrene functionalities, styrene functionality and acrylate functionality and the like. The curable liquid may consist entirely of these polyfunctional monomers, dimers or oligomers, may contain no crosslinker, or may contain both monofunctional monomers, dimers or oligomers and polyfunctional monomers or oligomers. In general, the presence of a crosslinker is preferred to obtain improved film forming properties, more rapid curability, and improved adhesion of the cured image to the substrate.
When present, the crosslinker is typically about 1 part of the curable liquid.
To about 100% by weight, preferably about 10 to about 50% by weight, is present in an effective amount.
【００４７】本発明の液体現像剤はまた液体ベヒクルの
硬化を開始する開始剤も含有し得る。開始剤は像の現像
前または後に添加し得る。任意の適当な開始剤を本発明
の目的が達成され得る限り使用でき；適当なタイプの開
始剤の例には熱開始剤；紫外線開始剤、赤外線開始剤、
可視光線開始剤等の放射線感応性開始剤；電子線、イオ
ンビーム照射またはガンマー線等に対する感応性開始剤
がある。さらに、１種以上の種類の開始剤からの開始剤
組合せも使用できる。ラジカル光開始剤およびラジカル
熱開始剤も電子線硬化と同様に周知であり；これらの材
料および方法は、例えば、“Radiation Curing of Coat
ings "、G. A. SenichおよびR. E. Florin, Journal of
Macromolecular Science Review, Macromol. Chem. Ph
ys., C24(2) 、239 −324 (1984)に開示されており、該
文献の記載はすべて参考として本明細書に引用する。開
始剤の例には、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ベンゾインメチルエーテル
等のベンゾインエーテル類、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、
４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−プロ
ピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−プロパン−１−オン、２，２，２−トリクロロア
セトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾジフェニ
ルホスフィンオキサイド等のアセトフェノン誘導体類の
ような直接光***によりラジカルを発生させる開始剤；
光刺激トリプレット状のジフェニルケトンまたはベンゾ
フェノン、ジフェノキシベンゾフェノン、ビス（Ｎ，Ｎ
−ジメチルフェニル）ケトンまたはミヒラーのケトン
（Michler's Ketone) 、アンスラキノン、４−（２−ア
クリロイル−オキシエトキシ）−フェニル−２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトンおよび他の同様な芳香族カル
ボニル化合物等のような２分子水素移動によってラジカ
ルを生成する開始剤；メチルジエタノールアミンおよび
他の第３級アミンのような、電子移動によりあるいはド
ナー−アクセプターコンプレックス（エキシプレックス
としても知られる）によりラジカルを発生する開始剤；
チオキサントン感応化剤とキノリンスルホニルクロライ
ド開始剤との組合せおよび同様な組合せのような、ラジ
カル発生剤と組合せて使用する光感応化剤（感応化剤は
光エネルギーを吸収し光エネルギーを開始剤に伝導す
る）；一般式 Ar−N2 + X - （式中、Arはブチルベンゼ
ン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン等の芳香環であ
り、ＸはBF4 、PF6 、AsF6、SbF6、CF3SO3等である）の
アリールジアゾニウム塩、一般式 Ar2I+ X - （式中、
Arはメトキシベンゼン、ブチルベンゼン、ブトキシベン
ゼン、オクチルベンゼン、ジデシルベンゼン等の芳香環
であり、ＸはPF6 、AsF6、BF4 、SbF6、CF3SO3等の低求
核性のイオンである）のジアリールイオドニウム塩、お
よび一般式 Ar3S+ X - （式中、Arはヒドロキシベンゼ
ン、メトキシベンゼン、ブチルベンゼン、ブトキシベン
ゼン、オクチルベンゼン、ドデシルベンゼン等の芳香族
環であり、Ｘは前述のとおりである）のトリアリールス
ルホニウム塩のような、強ルイス酸に対して光分解する
カチオン系開始剤；フェニルグリオキシ酸のトリブチル
アンモニウム塩のようなα−ケトカルボン酸のアミン塩
を含む非ラジカル開始剤；並びにこれらの混合物があ
る。さらなる光酸発生性開始剤は、“The Chemistry of
Photoacid Generating Compounds " 、J. V. Crivell
o, Proceedings of the ACS Division of Polymeric Ma
terials : Science and Engineering, Vol. 61 、62−6
6 (1989) ; " Redox Cationic Polymerization : The D
iaryliodonium Salt/Ascorbate Redox Couple "、J. V.
CrivelloおよびJ. L. Lee, Journal of Polymer Scien
ce : Polymer Chemistry Edition, Vol. 21、1097−111
0(1983)；“Diaryliodonium Salts as Thermal Initiat
or of Cationic Polymerization" 、J. V. Crivello、
T. P. Lockhartおよび I. L. Lee, Journal of Polymer
Science : Polymer Chemistry Edition, Vol. 21 、97
−109 (1983)に開示されており、これら各文献の記載は
すべて参考として本明細書に引用する。The liquid developer of the present invention may also contain an initiator which initiates curing of the liquid vehicle. The initiator may be added before or after image development. Any suitable initiator can be used as long as the objects of the invention can be achieved; examples of suitable types of initiators are thermal initiators; UV initiators, infrared initiators,
Radiation sensitive initiators such as visible light initiators; there are initiators sensitive to electron beam, ion beam irradiation or gamma ray. In addition, initiator combinations from more than one type of initiator can also be used. Radical photoinitiators and radical thermal initiators are well known as well as electron beam curing; these materials and methods are described, for example, in "Radiation Curing of Coat.
ings ", GA Senich and RE Florin, Journal of
Macromolecular Science Review, Macromol. Chem. Ph
ys., C24 (2), 239-324 (1984), the description of which is incorporated herein by reference. Examples of the initiator include benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin methyl ether and other benzoin ethers, 2,2-dimethoxy-2-
Phenylacetophenone, dimethoxyacetophenone,
4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2,2-trichloroacetophenone, 2,4,6- Initiators that generate radicals by direct photocleavage, such as acetophenone derivatives such as trimethylbenzodiphenylphosphine oxide;
Photostimulated triplet diphenyl ketone or benzophenone, diphenoxybenzophenone, bis (N, N
-Dimethylphenyl) ketone or Michler's Ketone, anthraquinone, 4- (2-acryloyl-oxyethoxy) -phenyl-2-hydroxy-2-propylketone and other similar aromatic carbonyl compounds and the like. Which generate radicals by simple bimolecular hydrogen transfer; initiators which generate radicals by electron transfer or by donor-acceptor complex (also known as exciplex), such as methyldiethanolamine and other tertiary amines ;
Photosensitizers used in combination with radical generators, such as combinations of thioxanthone sensitizers with quinolinesulfonyl chloride initiators and similar combinations (sensitizers absorb light energy and conduct light energy to the initiator). to); the general formula Ar-N 2 + X - (wherein, Ar is butyl benzene, nitrobenzene, aromatic ring-dinitrobenzene such as, X is BF 4, PF 6, AsF 6 , SbF 6, CF 3 SO 3 aryl diazonium salt of an a) equal, the formula Ar 2 I + X - (wherein,
Ar is an aromatic ring such as methoxybenzene, butylbenzene, butoxybenzene, octylbenzene, and didecylbenzene, and X is a low nucleophilic ion such as PF 6 , AsF 6 , BF 4 , SbF 6 , CF 3 SO 3. diaryl iodonium salt, and the general formula Ar 3 S + X of the is) - (wherein, Ar is a hydroxy benzene, methoxy benzene, butyl benzene, butoxy benzene, octyl benzene, aromatic ring such as dodecylbenzene, X is as described above), a cationic initiator that photolyzes against a strong Lewis acid such as a triarylsulfonium salt; an amine salt of an α-ketocarboxylic acid such as a tributylammonium salt of phenylglyoxy acid There are non-radical initiators containing; as well as mixtures thereof. Further photoacid-generating initiators are the “The Chemistry of
Photoacid Generating Compounds ", JV Crivell
o, Proceedings of the ACS Division of Polymeric Ma
terials: Science and Engineering, Vol. 61, 62-6
6 (1989); "Redox Cationic Polymerization: The D
iaryliodonium Salt / Ascorbate Redox Couple ", JV
Crivello and JL Lee, Journal of Polymer Scien
ce: Polymer Chemistry Edition, Vol. 21, 1097-111
0 (1983); “Diaryliodonium Salts as Thermal Initiat
or of Cationic Polymerization ", JV Crivello,
TP Lockhart and IL Lee, Journal of Polymer
Science: Polymer Chemistry Edition, Vol. 21, 97
-109 (1983), the description of each of these documents is incorporated herein by reference.
【００４８】適当な開始剤のさらなる例は、α−アルコ
シキフェニルケトン、Ｏ−アシル化α−オシキミノケト
ン、多環キノン、キサントン、チオキサントン、クロロ
スルホニルおよびクロロメチル多核芳香族化合物のよう
なハロゲン化化合物、クロロスルホニルおよびクロロメ
チル複素環化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチ
ルベンゾフェノンおよびフルオレノン、ハロアルカン、
α−ハロα−フェニルアセトフェノン、光還元性染料−
還元剤レドックスカップル、臭化または塩素化パラフィ
ンのようなハロゲン化パラフィン、ベンゾインアルキル
エステル、カチオン性ジボレートアニオンコンプレック
ス、アニオン性ジイオドニウムイオン化合物、およびア
ニオン性染料染料−ピリジニウム化合物がある。Further examples of suitable initiators are halogenated compounds such as α-alkoxy phenyl ketones, O-acylated α-osikimino ketones, polycyclic quinones, xanthones, thioxanthones, chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds. , Chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl benzophenones and fluorenones, haloalkanes,
α-halo α-phenylacetophenone, photo-reducing dye-
There are reducing agents redox couples, halogenated paraffins such as brominated or chlorinated paraffins, benzoin alkyl esters, cationic diborate anion complexes, anionic diiodonium ion compounds, and anionic dye dye-pyridinium compounds.
【００４９】適当な開始剤のさらなる例は、例えば、米
国特許第4,683,317 号、米国特許第4,378,277 号、米国
特許第4,279,717 号、米国特許第4,680,368 号、米国特
許第4,443,495 号、米国特許第4,751,102 号、米国特許
第4,334,970 号；“ComplexTriarylsulfonium Salt Pho
toinitiators I. The Identification, Characterizati
on, and Syntheses of a New Class of Triarylsulfoni
um Salt Photoinitiators "、J. V. Crivelloおよび J.
H. W. Lam, Journal of Polymer Science :Polymer Ch
emistry Edition, Vol. 18、2677−2695 (1980) ; "Com
plex Triarylsulfonium Photoinitiators II. The Prep
aration of Several New Complex Triarylsulfonium Sa
lts and the Influence of Their Structure in Photoi
nitiated Cationic Polymerization" 、J. V. Crivello
および J. H. W. Lam, Journalof Polymer Science : P
olymer Chemistry Edition, Vol. 18、2697−2714 (198
0) ; " Diaryliodonium Salts A New Class of Photoin
itiators for CationicPolymerization"、J. V. Crivel
loおよび J. H. W. Lam, Maromolecules, Vol.10、1307
−1315 (1977) ；および“Developments in the Design
and Applications of Novel Thermal and Photochemic
al Initiators for Cationic Polymerization"、J. V.
Crivello, J. L. Lee および D. A. Conlon, Makromol,
Chem. Macromolecular Symposium, Vol. 13／14、134
−160 (1988)に開示されており、これらの各文献の記載
はすべて参考として本明細書に引用する。開始剤は硬化
性液体中に一般に該液体の約0.１〜約１０重量％好まし
くは約0.１〜約３重量％の有効量で存在する。Further examples of suitable initiators include, for example, US Pat. No. 4,683,317, US Pat. U.S. Pat. No. 4,334,970; "ComplexTriarylsulfonium Salt Pho
toinitiators I. The Identification, Characterizati
on, and Syntheses of a New Class of Triarylsulfoni
um Salt Photoinitiators ", JV Crivello and J.
HW Lam, Journal of Polymer Science: Polymer Ch
emistry Edition, Vol. 18, 2677-2695 (1980); "Com
plex Triarylsulfonium Photoinitiators II. The Prep
aration of Several New Complex Triarylsulfonium Sa
lts and the Influence of Their Structure in Photoi
nitiated Cationic Polymerization ", JV Crivello
And JHW Lam, Journal of Polymer Science: P
olymer Chemistry Edition, Vol. 18, 2697-2714 (198
0); "Diaryliodonium Salts A New Class of Photoin
itiators for Cationic Polymerization ", JV Crivel
lo and JHW Lam, Maromolecules, Vol.10, 1307
−1315 (1977); and “Developments in the Design
and Applications of Novel Thermal and Photochemic
al Initiators for Cationic Polymerization ", JV
Crivello, JL Lee and DA Conlon, Makromol,
Chem. Macromolecular Symposium, Vol. 13/14, 134
-160 (1988), the description of each of these documents is incorporated herein by reference. The initiator is generally present in the curable liquid in an effective amount of from about 0.1% to about 10% by weight of the liquid, preferably from about 0.1% to about 3%.
【００５０】光開始剤を用いる場合、光重合は自己酸化
剤の助けによって行い得、この自己酸化剤は、一般に、
フリーラジカル連鎖工程において酸素を消費し得る化合
物である。有用な自己酸化剤の例にはＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアニリン、特に、オルソ、メタまたはパラの１個以上
の位置でメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
３，４−テトラメチレン、フェニル、トリフルオロメチ
ル、アセチル、エトキシカルボニル、カルボキシ、カル
ボキシレート、トリメチルシリルメチル、トリメチルシ
リル、トリエチルシリル、トリメチルゲルマニル、トリ
エチルゲルマニル、トリメチルスタニル、トリエチルス
タニル、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、フェノキ
シ、ヒドロキシ、アセチル−オキシ、メチルチオ、エチ
ルチオ、イソプロピルチオ、チオ−（メルカプトー）、
アセチルチオ、フルオロ、クロロ、ブロモまたはイオド
のような基で置換したものがある。存在する場合の自己
酸化剤は典型的には硬化性液体の約0.１〜約５重量％の
有効量で存在する。If a photoinitiator is used, the photopolymerization can be carried out with the aid of an autooxidant, which autooxidant generally comprises
It is a compound that can consume oxygen in the free radical chain process. Examples of useful autoxidants are N, N-dialkylanilines, especially methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl at one or more positions of ortho, meta or para.
3,4-tetramethylene, phenyl, trifluoromethyl, acetyl, ethoxycarbonyl, carboxy, carboxylate, trimethylsilylmethyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, trimethylgermanyl, triethylgermanyl, trimethylstannyl, triethylstannyl, n-butoxy. , N-pentyloxy, phenoxy, hydroxy, acetyl-oxy, methylthio, ethylthio, isopropylthio, thio- (mercapto),
Some are substituted with groups such as acetylthio, fluoro, chloro, bromo or iodo. The autooxidant, when present, is typically present in an effective amount of about 0.1 to about 5% by weight of the curable liquid.
【００５１】電子移動および放射線硬化中にエキシプレ
ックス誘起結合***工程を与えるＵＶ感応化剤は、必要
に応じて、本発明の液体現像剤中に含有させ得る。典型
的な光感応化剤にはアンスレセン、ペリレン、フェノシ
アジン、チオキサントン、ベンゾフェノン、フルオレノ
ン等がある。感応化剤は典型的には硬化性液体の約0.１
〜約５重量％の有効量で存在する。UV sensitizers which provide an exciplex-induced bond splitting step during electron transfer and radiation curing can optionally be included in the liquid developers of the present invention. Typical photosensitizers include anthracene, perylene, phenocyanazine, thioxanthone, benzophenone, fluorenone and the like. The sensitizer is typically about 0.1 of a curable liquid.
Is present in an effective amount of about 5% by weight.
【００５２】本発明の液体現像剤とまた帯電調節剤を含
有してカラートナー粒子に電荷を付与するのを促進でき
る。帯電調節剤は本発明の電気泳動液体現像剤および光
電気泳動現像剤中に一般に存在させて液体中に含有させ
たトナー粒子にトナー粒子が液体ベヒクルを通って泳動
して像を現像するように十分な電荷を付与する。液体現
像剤用の適当な帯電調節剤の例にはヘプタン酸のリチウ
ム、カドミウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム
および亜鉛塩；２−エチルヘキサン酸のバリウム、アル
ミニウム、コバルト、マンガン、亜鉛、セリウムおよび
ジルコニウム塩（これらはオクタン酸金属として知られ
ている；ステアリン酸のバリウム、アルミニウム、亜
鉛、銅、鉛および鉄塩；ナフテン酸のカルシウム、銅、
マンガン、ニッケル、亜鉛および鉄塩；およびアンモニ
ウムラウリルサルフェート、ナトリウムジヘキシルスル
ホサクシネート、ナトリウムゾオクチルスルホサクシネ
ート、アルミニウムジイソプロピルサリチレート、アル
ミニウムレジネート、３，５−ジ−ｔ−ブチルガンマー
レゾルシン酸のアンモニウム塩がある。これら物質の混
合物も使用できる。特に好ましい帯電調節剤にはレシチ
ン（フィッシャー社）；ＯＬＯＡ１２００、シエブロン
ケミカル社より入手できるポリイソブチレンサクシンイ
ミド；塩基性ペトロン酸バリウム（ウィトコー社）；ジ
ルコニウムオクトエート（ヌーデックス社）；ステアリ
ン酸アルミニウム；ヘプタン酸のカルシウム、マンガ
ン、マグネシウムおよび亜鉛塩；オクタン酸のバリウ
ム、アルミニウム、コバルト、マンガン、亜鉛、セリウ
ムおよびジルコニウム塩；ステアリン酸のバリウム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅、鉛および鉄塩；ナフテン酸鉄；
およびこれらの混合物等がある。帯電調節剤は現像剤組
成物の約0.００１〜約３重量％好ましくは約0.０１〜約
0.８重量％の量で存在し得る。現像剤の帯電特性を改善
するのに添加する帯電増強剤（アジュバンド）のような
他の添加剤も、本発明の目的が達成される限り、本発明
の現像剤に添加し得る。ステアリン酸塩、金属石ケン添
加剤、ポリブチレンサクシンイミドのような帯電増強剤
は米国特許第4,707,429 号、第4,702,984 号および第4,
702,985 号のような文献に開示されており、これら特許
の記載はすべて参考として本明細書に引用する。The liquid developer of the present invention and also a charge control agent may be included to facilitate the imparting of a charge to the color toner particles. The charge control agent is generally present in the electrophoretic liquid developer and the photoelectrophoretic developer of the present invention to allow the toner particles to migrate through the liquid vehicle to develop an image on the toner particles contained in the liquid. Give sufficient charge. Examples of suitable charge control agents for liquid developers include lithium, cadmium, calcium, manganese, magnesium and zinc salts of heptanoic acid; barium, aluminum, cobalt, manganese, zinc, cerium and zirconium salts of 2-ethylhexanoic acid. (These are known as metal octanoates; barium, aluminum, zinc, copper, lead and iron salts of stearic acid; calcium, copper of naphthenic acid,
Manganese, nickel, zinc and iron salts; and ammonium lauryl sulphate, sodium dihexyl sulfosuccinate, sodium zooctyl sulfosuccinate, aluminum diisopropyl salicylate, aluminum resinate, ammonium 3,5-di-t-butyl gamma-resorcinate There is salt. Mixtures of these substances can also be used. Particularly preferred charge control agents are lecithin (Fisher); OLOA1200, polyisobutylene succinimide available from Sievron Chemical; basic barium petronate (Witco); zirconium octoate (Nudex); aluminum stearate; heptane. Calcium, manganese, magnesium and zinc salts of acids; barium, aluminum, cobalt, manganese, zinc, cerium and zirconium salts of octanoic acid; barium, aluminum, zinc, copper, lead and iron salts of stearic acid; iron naphthenates;
And mixtures thereof. The charge control agent is from about 0.001 to about 3% by weight of the developer composition, preferably from about 0.01 to about.
It can be present in an amount of 0.8% by weight. Other additives such as charge enhancers (adjuvants) added to improve the charging properties of the developer may also be added to the developer of the invention as long as the object of the invention is achieved. Charge enhancers such as stearates, metal soap additives, polybutylene succinimides are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,707,429, 4,702,984 and 4,
No. 702,985, the disclosures of which are incorporated herein by reference in their entirety.
【００５３】一般に、本発明の液体現像剤の液体成分は
大量に存在し、固形成分を含まない現像剤の重量％を構
成する。液体成分は通常約８０〜約９９重量％の量で存
在するが、本発明の目的が達成される限り、その量は上
記の範囲から変化し得る。本発明の液体現像剤は通常の
液体現像剤において典型的に使用され液体ベヒクルと適
応性のある任意の種類のカラートナー粒子を含有し得
る。例えば、トナー粒子は液体ベヒクル中に分散させた
顔料粒子の単独からなり得る。液体ベヒクルは転写前ま
たは後に固形に硬化させるので、顔料粒子はプリント基
体に硬化液体ベヒクルによって定着され得、何らの追加
の高分子成分も現像剤中に定着目的のためには必要とし
ない。しかしながら、必要に応じて、高分子成分を現像
剤中に存在させ得る。そのポリマーは液体ベヒクル中に
可溶性であり得、ポリ（２−エチルヘキシルメタクリレ
ート；ニュージャジー州のハードマン社より入手できる
カレン（Kalene) ８００のようなポリ（イソブチレン−
コ−イソプレン）；グットイヤータイヤアンドラバー社
より入手できるプリオライト（Pliolite) ＯＭＳ、プリ
オライトＡＣ、プリオライトＡＣ−Ｌ、プリオライトＦ
ＳＡ、プリオライトＦＳＤ、プリオライトＦＳＥ、プリ
オライトＶＴ、プリオライトＶＴ−Ｌ、プリオライトＶ
ＴＡＣおよびプリオライトＶＴＡＣ−Ｌ、ポリビニルケ
ミストリーインダストリーズ社から入手できるネオクリ
ル（Neocryl)Ｓ−１００２およびＥＸ−５１９、エクソ
ン社より入手できるパラポール（Parapol)９００、パラ
ポール１３００およびパラポール２２００のようなビニ
ルトルエンアクリルコポリマーのようなポリビニルトル
エン系コポリマー；シエルケミカル社から入手できるク
ラトン（Kraton) Ｇ１７０１のようなポリ（スチレン−
ｂ−水素化ブタジエン）のようなブロックポリマー；並
びに米国特許出願第07／369,003 号に開示されているよ
うなこれらの混合物（該米国特許出願の記載はすべて参
考として本明細書に引用する）のようなポリマーを包含
し得る。さらに、ポリマーは液体ベヒクル中に不溶性で
あり得、別個の粒子または顔料粒子の周囲のカプセル化
用シエルとして存在し得る。この場合の適当なポリマー
の例には、E.I.デュポン社から入手できるエレバックス
（アルバックス）Ｉ樹脂のようなエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、E.I.デュポン社から入手できるニュクレル
（Nucrel) II樹脂のような酸成分が0.１〜２０重量％の
量で存在するエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸
から選ばれたα，β−エチレン系不飽和酸とのコポリマ
ー、ポリブチルテレフタレート、ユニオンカーバイド社
から入手できるバケライト（Bakelite) ＤＰＤ６１６
９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラル、およびＤＴＤＡ９１
６９ナチュラルのようなエチレン−エチルアクリレート
コポリマー、ユニオンカーバイト社から入手できるＤＱ
ＤＡ６４７９ナチュラル７およびＤＷＤＡ６８３２ナチ
ュラル７のようなエチレン−酢酸ビニル樹脂、E.I.デュ
ポン社から商品名エルバサイト（Elvacite) として入手
できるポリブチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レートおよびポリメチルメタクリレートのようなメタク
リレート樹脂、および、例えば、英国特許第2,169,416
号および米国特許第4,794,651 号に開示されているよう
な他のポリマー（これら特許の記載はすべて参考として
本明細書に引用する）がある。さらに、ポリマーは液体
ベヒクル中に部分的に可溶性であり得、あるいは昇温
下、例えば、７５℃以上でベヒクル中に可溶性であり、
例えば約１０℃〜約６５℃の周囲温度で不溶性であり得
る。この場合の適当なポリマーの例には米国特許出願第
17／300,395 号に開示されているようなポリオレフィ
ン、塩素化ポリプロピレンのようなハロゲン化ポリオレ
フィン、およびポリヘキサデカン、ポリオクタデカンの
ようなポリ−α−オレフィン等があり、該米国特許出願
の記載はすべて参考として本明細書に引用する。Generally, the liquid components of the liquid developers of the present invention are present in large amounts and make up the weight percent of the solids-free developer. The liquid component is usually present in an amount of about 80 to about 99% by weight, but the amount can vary from the above range as long as the object of the invention is achieved. The liquid developers of the present invention can contain any type of color toner particles that are typically used in conventional liquid developers and are compatible with the liquid vehicle. For example, the toner particles may consist solely of pigment particles dispersed in a liquid vehicle. Because the liquid vehicle is cured to a solid before or after transfer, the pigment particles can be fixed to the print substrate by the cured liquid vehicle and no additional polymeric component is needed in the developer for fixing purposes. However, if desired, polymeric components may be present in the developer. The polymer may be soluble in a liquid vehicle and may be poly (2-ethylhexyl methacrylate; poly (isobutylene-like Kalene 800 available from Hardman, NJ).
Co-isoprene); Pliolite OMS, Pliolite AC, Pliolite AC-L, Pliolite F available from Goodyear Tire and Rubber Co.
SA, Priorite FSD, Priorite FSE, Priorite VT, Priorite VT-L, Priorite V
TAC and Pliolite VTAC-L, Neotoryl S-1002 and EX-519 available from Polyvinyl Chemistry Industries, and vinyltoluene acrylic copolymers such as Parapol 900, Parapol 1300 and Parapol 2200 available from Exxon. Polyvinyltoluene-based copolymers such as; Poly (styrene-) such as Kraton G1701 available from Ciel Chemical Company.
b-hydrogenated butadiene); and mixtures thereof as disclosed in US patent application Ser. No. 07 / 369,003, the disclosures of which are incorporated herein by reference in their entirety. Such polymers may be included. Further, the polymer may be insoluble in the liquid vehicle and may be present as discrete particles or as an encapsulating shell around the pigment particles. Examples of suitable polymers in this case are ethylene-vinyl acetate copolymers such as ELEVAX (ULVACS) I resin available from EI Dupont, acids such as Nucrel II resin available from EI Dupont. Copolymers of ethylene with an α, β-ethylenically unsaturated acid selected from acrylic acid or methacrylic acid, the components of which are present in an amount of 0.1 to 20% by weight, polybutyl terephthalate, bakelite available from Union Carbide ( Bakelite) DPD616
9, DPDA6182 Natural, and DTDA91
69 natural ethylene-ethyl acrylate copolymer, DQ available from Union Carbide
Ethylene-vinyl acetate resins such as DA6479 Natural 7 and DWDA6832 Natural 7, polybutylmethacrylates available under the tradename Elvacite from EI DuPont, methacrylate resins such as polyethylmethacrylate and polymethylmethacrylate, and, for example, British Patent No. 2,169,416
And other polymers as disclosed in U.S. Pat. No. 4,794,651, all of which are incorporated herein by reference. Further, the polymer may be partially soluble in the liquid vehicle, or it may be soluble in the vehicle at elevated temperature, for example above 75 ° C,
It may be insoluble at ambient temperatures of, for example, about 10 ° C to about 65 ° C. Examples of suitable polymers in this case include US Patent Application No.
There are polyolefins such as those disclosed in 17 / 300,395, halogenated polyolefins such as chlorinated polypropylene, and poly-α-olefins such as polyhexadecane and polyoctadecane. Are incorporated herein by reference.
【００５４】適当な顔料物質にはＢＡＳＦ社から入手で
きるマイクロリス（Microlith)ＣＴ、デグッサ社から入
手できるプリンテックス（Printex)１４０Ｖ、コロンビ
アンケミカルズ社から入手できるラベン（Raven)５２５
０およびラベン５７２０、並びにキャボット社から入手
できるモギュール（Mogul)−Ｌ、ブラックパールスＬお
よびレーガル（Regal)カーボンブラックのようなカーボ
ンブラックがある。顔料粒子はカラーであり得、ホスタ
パームピンクＥ（ヘキストセラニーズ社）およびリトー
ルスカーレット（ＢＡＳＦ社）のようなマゼンタ顔料、
ジアリライドイエロー（ドミニオンカラー社）のような
イエロー顔料、スダンブルーＯＳ（ＢＡＳＦ社）のよう
なシアン顔料等を包含し得る。一般的には、小粒子から
なり、現像剤組成物中に含まれる任意の高分子物質と良
好に混合するかまたはそれ自体所望の粒度を有する点で
トナー粒子として適するものであり、さらに、本発明の
電気泳動および光電気泳動実施態様においては帯電し液
体ベヒクルを通って泳動して像を現像し得るものである
限り、任意の顔料物質が適し得る。顔料粒子はカラー像
の現像を行うのに十分な量で、典型的には、本発明の現
像剤の固形分の約５〜約１００重量％で存在する。現像
剤の固形分の高分子成分は、存在する場合、本発明の液
体現像剤の固形成分の約９５重量％までの任意の量で存
在する。Suitable pigmentary substances include Microlith CT available from BASF, Printex 140V available from Degussa, Raven 525 available from Colombian Chemicals.
0 and Raven 5720, and carbon blacks such as Mogul-L, Black Pearls L and Regal carbon black available from Cabot. The pigment particles may be colored, magenta pigments such as Hosta Palm Pink E (Hoechst Celanese) and Litol Scarlet (BASF),
It may include yellow pigments such as Diarylide Yellow (Dominion Color), cyan pigments such as Sudan Blue OS (BASF). Generally, it is composed of small particles and is suitable as a toner particle in that it is well mixed with any polymer substance contained in the developer composition or has a desired particle size itself. In the electrophoretic and photoelectrophoretic embodiments of the invention, any pigmentary material may be suitable so long as it is charged and capable of migrating through a liquid vehicle to develop an image. The pigment particles are present in an amount sufficient to effect color image development, typically from about 5 to about 100 weight percent solids of the developer of the invention. The solid polymeric component of the developer, when present, is present in any amount up to about 95% by weight of the solid component of the liquid developer of the present invention.
【００５５】本発明の光電気泳動液体現像剤での使用に
適する感光性顔料の例は、例えば、米国特許第3,384,48
8 号に開示されており、該米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する。この米国特許はまた本発明
の光電気泳動液体現像剤中に含有させ得る電荷移動物質
のような追加の材料も開示している。顔料が液体現像剤
の１つの成分であるすべての場合において、顔料は“フ
ラッシュ”加工顔料であり得る。フラッシュ加工顔料は
一般に有機媒体中に分散させるのに容易に適する形で市
販されている顔料である。顔料は多くの場合水性沈降反
応によって製造し、生成物を濾過により水湿潤顔料ケー
キ中に集める。次いで、このケーキを乾燥させて乾燥粉
末顔料を得る。しかしながら、フラッシュ加工顔料は粉
末に乾燥させずに、代りに、フィルターケーキを鉱油、
リトオイルまたは光沢インクワニスのような有機溶媒と
相転移が起るまで混合し、そこで、顔料は水性相から有
機相に撹拌の結果として直ちに転移する。本発明の現像
剤においてフラッンュ加工顔料を用いることにより、顔
料粒子は有機分散液中ですでに小さいので、所望の顔料
粒度を得るための調製中の混合および加工の必要性を低
減するような利点が得られる。さらに、有機顔料分散液
は種々のベヒクルと容易に混合し得る。本発明において
特に好ましいのはアルキッド、ポリエステル等の硬化性
液媒中のフラッシュ顔料である。本発明の液体現像剤は
フラッシュ顔料からフラッシュ顔料を液体ベヒクルおよ
び他の現像剤成分と簡単に混合するだけで調製できる。
本発明に適するフラッシュ顔料の例にはサンケミカル社
からのアルキッド系のサンセット（Sunset)II 、キュア
ンタムセット（Quantum Set)II、ポリバーシル（Polyve
rsyl) およびバリュセット（Valuset)IIフラッシュ等が
ある。フラッシュ顔料に関するさらなる情報は、例え
ば、米国特許第4,794,066 号に記載されており、該米国
特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する。Examples of photosensitive pigments suitable for use in the photoelectrophoretic liquid developer of the present invention are, for example, US Pat. No. 3,384,48.
No. 8, which is incorporated herein by reference in its entirety. This U.S. Patent also discloses additional materials such as charge transfer materials that may be included in the photoelectrophoretic liquid developers of the present invention. In all cases where the pigment is one component of a liquid developer, the pigment can be a "flash" processed pigment. Flash processed pigments are generally commercially available pigments in a form readily suitable for dispersion in organic media. Pigments are often produced by an aqueous precipitation reaction and the product is collected by filtration in a water-moist pigment cake. The cake is then dried to give a dry powder pigment. However, the flash-processed pigment is not dried to a powder, instead, the filter cake is
Mixing with an organic solvent such as litho oil or gloss ink varnish until a phase transition occurs, where the pigment immediately transitions from the aqueous phase to the organic phase as a result of stirring. By using the flushed pigments in the developers of the present invention, the pigment particles are already small in the organic dispersion so that there are advantages such as reducing the need for mixing and processing during preparation to obtain the desired pigment particle size. Is obtained. Further, the organic pigment dispersion can be easily mixed with various vehicles. Particularly preferred in the present invention are flash pigments in a curable liquid medium such as alkyd and polyester. The liquid developers of the present invention can be prepared from flash pigments by simply mixing the flash pigments with the liquid vehicle and other developer components.
Examples of flash pigments suitable for the present invention are alkyd-based Sunset II, Quantum Set II, Polyvecil from Sun Chemical Company.
rsyl) and Valuset II flash. Further information regarding flash pigments can be found, for example, in US Pat. No. 4,794,066, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
【００５６】さらに、本発明の液体現像剤は米国特許出
願第07／369,003 号に開示されているような染色シリカ
粒子を含むトナー粒子を含有し得る（該米国特許出願の
記載はすべて参考として本明細書に引用する）。適し得
るトナー粒子を開示するさらなる文献には米国特許第4,
794,651 号、第4,762,764 号、第3,729,419 号、第3,84
1,893 号および第3,968,044 号があり、これら米国特許
の記載はすべて参考として本明細書に引用する。In addition, the liquid developers of the present invention may contain toner particles containing dyed silica particles as disclosed in US patent application Ser. No. 07 / 369,003 (the entire disclosure of which is incorporated herein by reference) Cited in the description). Additional references disclosing suitable toner particles include US Pat.
No. 794,651, No. 4,762,764, No. 3,729,419, No. 3,84
Nos. 1,893 and 3,968,044, all of which are incorporated herein by reference.
【００５７】分極性液体現像を用いる液体現像剤および
方法のような本発明の実施態様においては、現像剤は顔
料粒子の代りに染料を含有し得る。さらに、カラー顔料
が液媒を通って泳動して像を形成する本発明の実施態様
においては、粒子は顔料の代りに染料で着色し得る。適
当な染料にはオラソル（Orasol) ブルー２ＧＬＮ、レッ
ドＧ、イエロー２ＧＬＮ、ブルーＧＮ、ブルーＢＬＮ、
ブラックＣＮ、ブラウンＣＲ（いずれも、オンタリオ州
ミシッソーガのチバ−ガイギー社より入手できる）；モ
ルファースト（Morfast)ブルー１００、レッド１０１、
レッド１０４、イエロー１０２、ブラック１０１、ブラ
ック１０８（いずれも、オンタリオ州アジャクスのモル
トンケミカル社より入手できる）；ビスマーク（Bismar
k)ブラウンＲ（アルドリッチ社より入手できる）、ネオ
ラン（Neolan) ブルー（チバ−ガイギー社より入手でき
る）；サビニル（Savinyl)イエローＲＬＳ、ブラックＲ
ＬＳ、レッド３ＧＬＳ、ピンクＧＢＬＳ（いずれもオン
タリオ州ミシッソーガのサンド社より入手できる）等が
ある。染料は一般にトナー粒子の約５〜約３０重量％の
量で存在するが、他の量も本発明の目的が達成される限
り使用し得る。In embodiments of the invention, such as liquid developers and methods using polarizable liquid development, the developer may contain dyes instead of pigment particles. Further, in the embodiment of the invention where the color pigments migrate through the liquid medium to form the image, the particles may be colored with dyes instead of pigments. Suitable dyes include Orasol Blue 2GLN, Red G, Yellow 2GLN, Blue GN, Blue BLN,
Black CN, Brown CR (both available from Ciba-Geigy Corp., Mississauga, Ontario); Morfast Blue 100, Red 101,
Red 104, Yellow 102, Black 101, Black 108 (all available from Molton Chemical Company of Ajax, Ontario); Bismarck
k) Brown R (available from Aldrich), Neolan Blue (available from Ciba-Geigy); Savinyl Yellow RLS, Black R
LS, Red 3GLS, Pink GBLS (all are available from Sand Corp. of Mississauga, Ontario) and the like. The dye is generally present in an amount of from about 5 to about 30% by weight of the toner particles, although other amounts may be used as long as the objects of the invention are achieved.
【００５８】本発明の液体現像剤はまた現像剤の粘度を
調節するためにあるいは現像したまたは硬化させた像の
接着性または凝集性のような機械的性質を改変するため
に加える種々のポリマーを含有し得る。特に、本発明の
液体現像剤を分極性液体現像方法で使用する場合、現像
剤はまた粘度調節剤を含有し得る。適する粘度調節剤の
例にはＧＡＦ社から入手できるガネックス（Ganex)Ｖ２
１６のようなアルキル化ポリビニルピロリドン；エクソ
ン社より入手できるビスタネックス（Vistanex) 、ニュ
ージャジー州のハードマン社より入手できるカレン８０
０、オンタリオ州パラミンズ社から入手できるＥＣＡ４
６００等のようなポリイソブチレン；ラクトンＧ−１７
０１（シエルケミカル社から入手できるポリスチレン−
ｂ−水素化ブタジエンのブロックコポリマー）、ポリパ
ールエステル（Polypale Ester)１０（ハーキュレスパ
ウダー社から入手できるグリコールロジンエステル）の
ような増粘剤および他の同様な増粘剤がある。さらに、
エロジール（Aerosil)２００、エロジール３００等のよ
うなデグッサ社より入手できるシリカ顔料、ＮＬプロダ
クツ社より入手できる処理モンモリロナイトクレーであ
るベントン５００のような添加剤も所望の現像剤粘度を
達成するのに含有させ得る。添加剤は任意の有効量で、
典型的には、増粘剤の場合には約１〜約４０重量％で顔
料または他の粒状添加剤においては約0.５〜約５重量％
で存在する。The liquid developers of the present invention also include various polymers added to control the viscosity of the developer or to modify mechanical properties such as adhesion or cohesion of the developed or cured image. May be included. In particular, when the liquid developer of the present invention is used in a polarizable liquid development method, the developer may also contain a viscosity modifier. An example of a suitable viscosity modifier is Ganex V2 available from GAF.
Alkylated polyvinylpyrrolidone such as 16; Vistanex, available from Exxon, Karen 80, available from Hardman, NJ
0, ECA4 available from Paramins, Ontario
Polyisobutylene such as 600; Lactone G-17
01 (Polystyrene available from Ciel Chemical Company
There are thickeners such as b-hydrogenated butadiene block copolymers), Polypale Ester 10 (a glycol rosin ester available from Hercules Powder Company) and other similar thickeners. further,
Additives such as silica pigments available from Degussa, such as Aerosil 200, Erosil 300, and Benton 500, a treated montmorillonite clay available from NL Products, are also included to achieve the desired developer viscosity. Can be done. Additive in any effective amount,
Typically about 1 to about 40% by weight for thickeners and about 0.5 to about 5% by weight for pigments or other particulate additives.
Exists in.
【００５９】さらに、分極性液体現像方法で使用する本
発明の液体現像剤は導電性促進剤をも含有し得る。例え
ば、現像剤は、例えば、米国特許第4,059,444 号に開示
されているような第４級アンモニウム化合物のような添
加剤を含有し得る（該米国特許の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する）。本発明の１つの特定の実施態
様においては、液体現像剤は小量のはく離剤を含有し得
る。本発明の現像剤により形成させた像はプリンティン
グ基体への像の転写前または後に硬化できる。さらに、
像は転写前に部分硬化させ次いで転写後に追加の硬化を
行うことができる。像を転写前に硬化させる場合、像が
像形成部材から容易にはく離されて紙、透明体等の基体
に付着することが望ましい。小量のはく離剤を現像剤中
に含有させることによって、像形成部材からの転写は改
善される。適当なはく離剤の例には、エクソン社から入
手できるノルパール（Norpar）１２、ノルパール１３お
よびノルパール１５のような、例えば、約７〜約２５個
の炭素原子を有し好ましくは２センチポイズ以下の粘度
を有する高純度脂肪族炭化水素；エクソン社から入手で
きるアイソパール（Isopar) Ｇ、Ｈ、Ｋ、Ｌ、Ｍおよび
Ｖ、アメリカンミネラルスピリッツ社から入手できるア
ムスコ（Amsco)４６０ソルベント、アムスコＯＭＳ、フ
ィリップスペトロリウム社より入手できるソルトロール
（Soltrol)、モービルオイル社より入手できるパガゾー
ル（Pagasol)、シエルオイル社より入手できるシエルゾ
ール（Shellsol) 等のイソパラフィン系炭化水素、並び
にこれらの混合物のような液体現像剤用の液体ベヒクル
として典型的に用いる非硬化性の液体がある。Further, the liquid developer of the present invention used in the polarizable liquid developing method may also contain a conductivity accelerator. For example, the developer may contain additives such as, for example, quaternary ammonium compounds as disclosed in U.S. Pat. No. 4,059,444 (the entire disclosure of which is incorporated herein by reference). ). In one particular embodiment of the invention, the liquid developer may contain a small amount of release agent. The image formed with the developers of the invention can be cured before or after transfer of the image to the printing substrate. further,
The image may be partially cured before transfer and then subjected to additional curing after transfer. When the image is cured prior to transfer, it is desirable that the image be easily peeled from the image forming member and adhere to a substrate such as paper or a transparent body. By including a small amount of release agent in the developer, transfer from the imaging member is improved. Examples of suitable release agents include, for example, Norpar 12, Norpar 13 and Norpar 15 available from Exxon Company, for example having a viscosity of from about 7 to about 25 carbon atoms, and preferably a viscosity of 2 centipoise or less. High-purity aliphatic hydrocarbons having: Isopar G, H, K, L, M and V available from Exxon, Amsco 460 solvent available from American Mineral Spirits, Amsco OMS, Phillips Petro Isoparaffinic hydrocarbons such as Soltrol available from Lim, Pagasol available from Mobile Oil, Shellsol available from Shell Oil, and liquid developers such as mixtures thereof. Are non-curable liquids that are typically used as the liquid vehicle.
【００６０】はく離剤は液体の約２０重量％までの任意
の量で存在し得る。非硬化性はく離剤を含有する現像剤
で現像剤の硬化または部分硬化は平滑像形成部材から容
易にはく離するが基体特に紙または繊維のような多孔質
基体に依然として容易に付着する凝集像を与える。液体
の非硬化部分は、その後、特に、この部分がマギエゾー
ル（Magiesol）６０またはアイソパールＶのような高分
子量炭化水素またはシリコーンオイルである場合に、基
体に吸収される。はく離剤官能性もまた硬化性ベヒクル
中でシロキサンまたはフルオロカーボン含有成分を用い
ることによって得ることができる。液体ベヒクルはシロ
キサンまたはフルオロカーボンはく離剤を添加剤として
含有し得、あるいは、使用するシロキサンまたはフルオ
ロカーボンはく離剤が適し得る粘度と抵抗値を有する場
合には、液体ベヒクルは主要量の（１００％までの）シ
ロキサンまたはフルオロカーボンはく離剤を含有し得
る。シロキサン物質の例にはＧＥ社からのＵＶ９３００
およびＵＶ９３０５シロキサンエポキシポリマーのよう
な４−ビニルシクロヘキサンオキサイドで末端化したポ
リジメチルシロキサンがある。The release agent can be present in any amount up to about 20% by weight of the liquid. In a developer containing a non-curable release agent, curing or partial curing of the developer provides an agglomerated image that readily peels from the smooth imaging member but still readily adheres to the substrate, especially a porous substrate such as paper or fibers. . The uncured portion of the liquid is then absorbed into the substrate, especially if the portion is a high molecular weight hydrocarbon or silicone oil such as Magiesol 60 or Isopar V. Release agent functionality can also be obtained by using siloxane or fluorocarbon containing components in the curable vehicle. The liquid vehicle may contain a siloxane or fluorocarbon release agent as an additive, or if the siloxane or fluorocarbon release agent used has suitable viscosity and resistance values, the liquid vehicle will contain a major amount (up to 100%). Siloxane or fluorocarbon release agents may be included. An example of a siloxane material is UV9300 from GE.
And 4-vinylcyclohexane oxide terminated polydimethylsiloxane such as UV9305 siloxane epoxy polymer.
【００６１】本発明の液体現像剤は使用するトナー粒子
のタイプに適する任意の方法によって調製できる。例え
ば、トナー成分がポリマーと顔料を含む場合、現像剤は
各成分を混合し次いで混合物を使用する液体ベヒクルの
存在下にアトライター中で磨砕することによって調製で
きる。トナー成分がカラーシリカ粒子を含む場合、現像
剤は各成分を加熱混合し次いで混合物をアトラター中で
混合物の均質性が得られるまで磨砕することによって調
製できる。カラーシリカ粒子は、例えば、米国特許第4,
566,908 号、米国特許第4,576,888 号、第4,877,451 号
および米国特許出願第07／369,003 号に記載された方法
によって調製でき、これら米国特許および特許出願の記
載はすべて参考として本明細書に引用する。現像剤の固
形分が顔料粒子と昇温では液体ベヒクルに可溶性であり
周囲温度では不溶性であるポリマーとを含有する場合、
そのポリマーは混合物を加熱し、混合物をアトライター
中で昇温下に磨砕し、混合物が冷却する間磨砕すること
によって調製できる。種々の液体現像剤を調製する方法
は、米国特許第4,476,210 号、第4,794,651 号、第4,87
7,698 号、第4,880,720 号、第4,880,432 号および米国
特許出願第07／369,003 号および07／300,395 号のよう
なすでに本明細書において参考として引用した幾つかの
文献に開示されている。帯電調節剤は混合物に他の成分
の混合物または現像剤を調製したのちに添加し得る。同
様に、液体現像剤の硬化を行う開始剤は他の現像成分と
一緒にあるいは現像剤使用直前のような後の時点で添加
し得る。さらに本発明のもう１つの実施態様において
は、現像剤は現像段階においては開始剤を殆んどまたは
全く含有せず、開始剤は現像した像に加える。これは現
像した像に開始剤をスプレーすることにより、最終像が
形成される基体中に開始剤を含有させることにより、開
始剤をアンダーコーティングまたはオーバーコーティン
グとして供給することによる等の任意の適当な方法で行
い得る。さらに、液体現像剤は現像段階中は架橋剤を殆
んどまたは全く含まず。架橋剤は現像した像に任意の適
当な方法で添加し得る。The liquid developers of the present invention can be prepared by any method suitable for the type of toner particles used. For example, if the toner components include a polymer and a pigment, the developer can be prepared by mixing the components and then grinding the mixture in an attritor in the presence of the liquid vehicle using the mixture. If the toner components contain colored silica particles, the developer can be prepared by heat mixing the components and then milling the mixture in an attritor until homogeneity of the mixture is obtained. Colored silica particles are, for example, US Pat.
It can be prepared by the methods described in US Pat. No. 566,908, US Pat. No. 4,576,888, US Pat. No. 4,877,451 and US patent application Ser. No. 07 / 369,003, all of which are incorporated herein by reference. If the solids content of the developer contains pigment particles and a polymer that is soluble in the liquid vehicle at elevated temperature and insoluble at ambient temperature,
The polymer can be prepared by heating the mixture, milling the mixture in an attritor at elevated temperature and milling as the mixture cools. Methods for preparing various liquid developers are described in U.S. Patents 4,476,210, 4,794,651 and 4,87.
It is disclosed in several references already cited herein, such as 7,698, 4,880,720, 4,880,432 and U.S. patent application Ser. Nos. 07 / 369,003 and 07 / 300,395. The charge control agent can be added to the mixture after preparing a mixture of other components or a developer. Similarly, the initiator that effects the curing of the liquid developer may be added with the other developing components or at a later point in time, such as just before use of the developer. In yet another embodiment of the invention, the developer contains little or no initiator in the developing stage and the initiator is added to the developed image. This can be done by spraying the developed image with an initiator, including the initiator in the substrate where the final image is formed, by supplying the initiator as an undercoating or overcoating, etc. Can be done in any way. In addition, liquid developers contain little or no crosslinker during the development stage. The crosslinker can be added to the developed image in any suitable manner.
【００６２】一般に、像は、本発明の液体電気泳動現像
剤および分極性液体現像剤において、静電潜像を形成
し，この潜像を液体現像剤と接触させそれによって像を
現像せしめることによって現像する。本発明の液体電気
泳動現像剤を用いる場合、その方法は静電潜像を形成し
この潜像を液体ベヒクルと帯電トナー粒子を含む現像剤
と接触させ、それによって帯電粒子を該液体を通って泳
動せしめて像を現像することを含む。このタイプの現像
剤および方法は、例えば、米国特許第4,804,601号、第
4,476,210 号、第2,877,133 号、第2,890,174 号、第2,
899,355 号、第2,892,709 号、第2,913,353 号、第3,72
9,419 号、第3,841,893 号、第3,968,044号、第4,794,6
51 号、第4,762,764 号、第4,830,945 号、第3,976,808
号、第4,877,698 号、第4,880,720 号、第4,880,432
号、並びに米国特許出願第07／300,395 号に開示されて
おり、これら米国特許および特許出願の記載はすべて参
考として本明細書に引用する。分極性液体現像法に適す
る本発明の液体現像剤を用いる場合、その方法は、静電
潜像を像形成部材上に形成し、液体現像剤をアプリケー
ターに供給し、アプリケーターを潜像と十分に接近させ
て像に現像剤を像形成部材上に引き付け、それによって
像を現像することを含む。このタイプの現像剤および方
法は、例えば、米国特許第4,047,943 号、第4,059,444
号、第4,822,710 号、第4,804,601 号、第4,766,049
号、第4,686,936 号、第4,764,446 号；カナダ特許第93
7,823 号、第926,182 号および第942,554 号；および英
国特許第1,321,286 号および第1,132,844 号に開示され
ており、これら特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する。これらの２つの実施態様においては、任意
の適当な手段を用いて像を形成させ得る。例えば、感光
性像形成部材を照射光またはレーザーにより露光させて
部材上に潜像を形成し、次いで、像の現像および紙、透
明材料、布等の基体への転写を行うことができる。さら
に、像は、誘電性像形成部材上に、電子写真またはイオ
ノグラフ法により、例えば、米国特許第3,564,556 号、
第3,611,419 号、第4,240,084 号、第4,569,584 号、第
2,919,171 号、第4,524,371 号、第4,619,515 号、第4,
463,363 号、第4,254,424 号、第4,538,163 号、第4,40
9,604 号、第4,408,214 号、第4,365,549 号、第4,267,
556 号、第4,160,257 号、第4,485,982 号、第4,731,62
2 号、第3,701,464 号および第4,155,093 号において開
示されているようにして、形成させ、次いで像を現像
し、必要に応じて、基体に転写し得る（上記各米国特許
の記載はすべて参考として本明細書に引用する）。必要
ならば、転写像は加熱、加圧、溶媒蒸気または紫外線の
ような感応化用放射線への暴露、あるいはこれらの組合
せによるような任意の適当な手段により基体に定着させ
得る。さらに、本発明の液体現像剤は静電潜像を基体上
に電子写真またはイオノグラフ法により直接形成させ次
いで現像するような静電潜像の現像に、その後の現像し
た像のさらなる基体への転写なしで、用いることができ
る。Generally, the image is formed in the liquid electrophoretic developer and polarizable liquid developer of the present invention by forming an electrostatic latent image and contacting the latent image with the liquid developer, thereby developing the image. develop. When using the liquid electrophoretic developer of the present invention, the method forms an electrostatic latent image and contacts the latent image with a liquid vehicle and a developer containing charged toner particles, thereby causing the charged particles to pass through the liquid. Migrating and developing the image. Developers and methods of this type are described, for example, in U.S. Pat.
4,476,210, 2,877,133, 2,890,174, 2,
No. 899,355, No. 2,892,709, No. 2,913,353, No. 3,72
No. 9,419, No. 3,841,893, No. 3,968,044, No. 4,794,6
No. 51, No. 4,762,764, No. 4,830,945, No. 3,976,808
No. 4,877,698, 4,880,720, 4,880,432
No. 07 / 300,395, the disclosures of which are incorporated herein by reference in their entirety. When using a liquid developer of the present invention suitable for a polarizable liquid development method, the method comprises forming an electrostatic latent image on an imaging member, supplying the liquid developer to an applicator, the applicator and the latent image sufficiently. Approximately attracting developer to the image on the imaging member, thereby developing the image. Developers and methods of this type are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,047,943 and 4,059,444.
No. 4,822,710, 4,804,601, 4,766,049
No. 4,686,936, 4,764,446; Canadian Patent No. 93
No. 7,823, 926,182 and 942,554; and British Patent Nos. 1,321,286 and 1,132,844, all of which are incorporated herein by reference. In these two embodiments, the image may be formed using any suitable means. For example, the photosensitive imaging member can be exposed to irradiation light or a laser to form a latent image on the member, and then the image can be developed and transferred to a substrate such as paper, transparent material, cloth or the like. Further, the image may be electrophotographically or ionographically formed on a dielectric imaging member, e.g., U.S. Pat.
No. 3,611,419, No. 4,240,084, No. 4,569,584, No.
2,919,171, 4,524,371, 4,619,515, 4,
No. 463,363, No. 4,254,424, No. 4,538,163, No. 4,40
No. 9,604, No. 4,408,214, No. 4,365,549, No. 4,267,
556, 4,160,257, 4,485,982, 4,731,62
No. 2,3,701,464 and 4,155,093, and can be formed and then developed into an image and optionally transferred to a substrate (all of the above U.S. patents are incorporated by reference). Cited in the description). If desired, the transferred image may be fixed to the substrate by any suitable means, such as by heating, pressing, exposure to sensitizing radiation such as solvent vapor or ultraviolet light, or a combination thereof. In addition, the liquid developers of the present invention are useful for developing electrostatic latent images such as the electrophotographic or ionographic direct formation of an electrostatic latent image on a substrate followed by development, followed by transfer of the developed image to a further substrate. Can be used without.
【００６３】本発明の光電気泳動現像剤は光電気泳動現
像方法において使用することができ、該方法は流体中の
電気的に感光性の粒子の懸濁液を２つの電極間に置くこ
とを一般に含み、電極の少なくとも１つは一般に実質的
に透明なプレートである。電場を電極間に掛けながら懸
濁液を光像に露光させることにより、懸濁粒子を像形状
に電極上に付着させることによる像の形成を行う。１つ
の実施態様においては、例えば、米国特許第4,043,655
号に開示されているように、両電極ともに透明プレート
である。もう１つの実施態様においては、例えば、米国
特許第4,023,968 号に開示されているように、１つの電
極は透明導電性支持体であり、他の電極は感光性粒子の
懸濁液を置いた第１の電極を横切って回転する一般に円
筒形のバイアス電極である。多色像は他の方法のうちか
ら、すべての所望カラーの感光性粒子を含有する現像剤
を用い次いで懸濁液をカラーフィルターを介して光像に
露光させることによって形成し得る。光電気泳動法は、
例えば、米国特許第4,043,655 号、第4,023,968 号、第
4,066,452 号、第3,383,993 号、第3,384,566 号、第3,
384,565 号および第3,384,488 号に詳細に記載されてお
り、これら米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する。本発明の光電気泳動液体現像剤は上記の米
国特許に開示された液体光電気泳動現像剤のいずれかを
調製することによって調製できるが、その液体ベヒクル
を得られた現像剤が前記の所望抵抗値および粘度特性を
有するような硬化性液体と置き換える。The photoelectrophoretic developer of the present invention can be used in a photoelectrophoretic development method which comprises placing a suspension of electrically sensitive particles in a fluid between two electrodes. Generally included and at least one of the electrodes is generally a substantially transparent plate. The suspension is exposed to a light image while an electric field is applied between the electrodes to form an image by depositing suspended particles in an image shape on the electrodes. In one embodiment, for example, US Pat. No. 4,043,655.
Both electrodes are transparent plates, as disclosed in US Pat. In another embodiment, one electrode is a transparent conductive support and the other electrode is a suspension of photosensitive particles, as disclosed, for example, in US Pat. No. 4,023,968. A generally cylindrical bias electrode that rotates across one electrode. Multicolor images can be formed, among other methods, by using a developer containing photosensitive particles of all desired colors and then exposing the suspension to a light image through a color filter. Photoelectrophoresis
For example, U.S. Patent Nos. 4,043,655, 4,023,968, and
4,066,452, 3,383,993, 3,384,566, 3,
No. 384,565 and 3,384,488, all of which are incorporated herein by reference. The photoelectrophoretic liquid developer of the present invention can be prepared by preparing any of the liquid photoelectrophoretic developers disclosed in the above-mentioned U.S. Patents, wherein the developer obtained from the liquid vehicle has the desired resistance described above. Replace with a curable liquid that has value and viscosity characteristics.
【００６４】本発明の液体現像剤による像の現像の後、
像を硬化させて像上の残留液体ベヒクルを固化させる。
硬化は転写前または転写後に行い得る。像を基体上で直
接現像し転写を行なわないような電子写真像形成のよう
な場合においては、像は現像後に硬化させる。基体への
転写を望む場合には、現像した像を転写前に部分的に硬
化させる；部分硬化は現像した像に粘着表面特性を与
え、この粘着性は基体への転写を促進し得る。さらに、
転写後の硬化により、像の基体への付着を大いに促進す
ることができる。何故ならば、液体ベヒクルは、特に基
体が布または紙のような多孔質である場合に、基体に浸
透し得、硬化により基体の繊維に強固に結合した像を与
えるからである。さらに、転写後の硬化は、基体がセル
ロースまたはクレーにおけるように天然に生じた、ある
いはプレコーティングとして加えられた、反応部位を有
し、この反応部位と液体現像剤中の反応種が反応し得る
場合には、基体が平滑であっても多孔質であっても、基
体への接着を大いに促進する。After development of the image with the liquid developer of the present invention,
The image is cured to solidify the residual liquid vehicle on the image.
Curing can occur before or after transfer. In cases such as electrophotographic imaging where the image is developed directly on the substrate and is not transferred, the image is cured after development. If transfer to a substrate is desired, the developed image is partially cured prior to transfer; partial cure imparts tacky surface properties to the developed image, which tackiness can facilitate transfer to the substrate. further,
Post-transfer curing can greatly enhance the adhesion of the image to the substrate. This is because the liquid vehicle can penetrate the substrate, especially when the substrate is porous such as cloth or paper, and upon curing gives an image that is tightly bound to the fibers of the substrate. In addition, post-transfer curing has reactive sites on the substrate that occur naturally, such as in cellulose or clay, or added as a precoating, which reactive sites may react with reactive species in the liquid developer. In some cases, whether the substrate is smooth or porous, it greatly promotes adhesion to the substrate.
【００６５】硬化は任意の適当な手段によって行い得る
が、一般には、少なくとも１部は使用する開始剤の性質
によって決定される。光開始剤を用いる場合、硬化は紫
外線のような開始剤が感応性である波長の照射に像を露
光させることによって行う。適当な紫外線ランプの例に
は低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、
キセノンランプ、水銀キセノンランプ、アークランプ、
ガリウムランプ、レーザー等がある。熱開始剤を用いる
場合には、像を開始剤が液体ベヒクルの硬化を開始する
温度に加熱しその温度に像を硬化させるのに十分な時間
維持する。電子線硬化は任意の適当な電子線装置により
開始させ得る。その例には、ハイボルテージエンジニア
リング社、ラジエーションダイナミックス社（モンサン
ト社の子会社）、ドイツのポリマーフィジック社等から
入手できる装置のような、電子を殆んど点源として発生
させ、この狭いピームを所望の領域上を電磁的に走査さ
せる走査型ビーム装置；およびエネルギーサイエンス社
から商品名エレクトロカーテン（Electrocurtain) とし
て入手できる装置のような、電子を線源フィラメントか
ら発出させ連続線状カーテンのフィラメントに垂直に加
速させる線状フィラメント装置またはカーテンプロセッ
サー装置がある。イオンビーム硬化はコロトロンのよう
な任意の適当な手段によって開始させ得る。Curing may be accomplished by any suitable means, but generally at least a part will be determined by the nature of the initiator used. If a photoinitiator is used, curing is accomplished by exposing the image to irradiation at a wavelength to which the initiator is sensitive, such as UV light. Examples of suitable UV lamps are low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps,
Xenon lamp, mercury xenon lamp, arc lamp,
There are gallium lamps and lasers. If a thermal initiator is used, the image is heated to a temperature at which the initiator begins to cure the liquid vehicle and maintained at that temperature for a time sufficient to cure the image. Electron beam curing can be initiated by any suitable electron beam device. Examples are the devices that are available from High Voltage Engineering GmbH, Radiation Dynamics GmbH (a subsidiary of Monsanto), Polymer Polymers GmbH of Germany, etc., which generate electrons almost as a point source and generate this narrow beam. A scanning beam device that electromagnetically scans over a desired area; and a continuous linear curtain of filaments that emits electrons from a source filament, such as the device available from Energy Sciences under the tradename Electrocurtain. There are linear filament devices or curtain processor devices that accelerate vertically. Ion beam curing may be initiated by any suitable means such as a corotron.
【００６６】本発明の液体現像剤は非硬化性液体ベヒク
ルを有する液体現像剤よりも幾つかの利点を示す。例え
ば、非硬化性液体ベヒクルを含有する液体現像剤により
製造したコピーまたはプリントは紙中に残存する残留液
体ベヒクルによって生ずる許容し難い臭気を示す。しか
しながら、本発明の液体現像剤で製造したコピーまたは
プリントは、転写機プリント基体上に残存する液体ベヒ
クルはすべて固体状に硬化されるので、臭気を殆んどま
たは全く示さない。しかも、液体現像法を用いる複写機
またはプリンターは、多くの場合、現像剤の非硬化性液
体ベヒクルの乾燥により溶媒蒸気を発生する。費用高で
複雑な溶媒捕捉装置をこれらの溶媒の溶媒発生物を低減
するのに必要とする。通常の液体現像剤でしばしば用い
られる炭化水素液体ベヒクルは化学的に非反応性である
傾向にあるので、これら炭化水素からの蒸気は物理的ま
たは機械的手段によってのみ捕捉し得る。これに対し、
本発明の現像剤の硬化性液体ベヒクルは非硬化性炭化水
素よりも化学的に反応性であり、これら現像剤を用いた
複写機またはプリンターからの溶媒発生物は該液体を硬
化する触媒の存在または露光によるような簡単な費用の
掛らない化学的手段によって捕捉することができる。さ
らに、通常の液体現像剤を用いる複写機またはプリンタ
ーからの使用済現像剤の廃棄物の廃棄は追加の費用と不
便さを構成する。何故ならば、液体ベヒクルを受入れ可
能な有機溶媒廃棄手順によって廃棄しなければならない
からである。しかしながら、本発明の液体現像剤は固形
物に硬化し得、その結果、装置中の未使用現像剤を硬化
させて固形分として廃棄し得る。さらに、硬化性液体現
像剤中の液体の大部分は硬化固形像中に持ち込まれる。
非硬化性液体現像剤を用いる場合、液体現像剤の主要部
分は廃棄物として集められる。また、本発明の液体現像
剤から製造したコピーまたはプリントは、特に、現像し
た像を基体への転写後に硬化させた場合、基体への優れ
た定着を示す。現像した像中の未硬化液体ベヒクルは基
体中に浸透し、その後の硬化により、紙または織布の繊
維にあるいは基体表面に緊密に結合した像を与える。The liquid developers of the present invention exhibit several advantages over liquid developers having uncured liquid vehicles. For example, a copy or print made with a liquid developer containing a non-curable liquid vehicle exhibits an unacceptable odor caused by residual liquid vehicle remaining in the paper. However, copies or prints made with the liquid developers of the present invention exhibit little or no odor, as all liquid vehicle remaining on the transfer print substrate is cured to a solid state. Moreover, copiers or printers that use liquid development often produce solvent vapors due to drying of the non-curable liquid vehicle of developer. Costly and complex solvent traps are needed to reduce the solvent emissions of these solvents. Since hydrocarbon liquid vehicles often used in conventional liquid developers tend to be chemically non-reactive, vapors from these hydrocarbons can only be trapped by physical or mechanical means. In contrast,
The curable liquid vehicles of the developers of this invention are more chemically reactive than non-curable hydrocarbons, and the solvent products from copiers or printers using these developers are present in the presence of a catalyst that cures the liquid. Alternatively, it can be captured by simple inexpensive chemical means such as by exposure. Moreover, disposal of spent developer waste from copiers or printers using conventional liquid developers constitutes additional expense and inconvenience. This is because the liquid vehicle must be disposed of by an acceptable organic solvent disposal procedure. However, the liquid developers of the present invention can cure to solids, and as a result, the unused developer in the device can be cured and discarded as solids. Further, most of the liquid in the curable liquid developer is carried into the cured solid image.
When using a non-curable liquid developer, a major portion of the liquid developer is collected as waste. Also, copies or prints made from the liquid developers of the invention exhibit excellent fixing to the substrate, especially when the developed image is cured after transfer to the substrate. The uncured liquid vehicle in the developed image penetrates into the substrate and subsequent curing provides the image intimately bound to the fibers of the paper or fabric or to the substrate surface.
【００６７】[0067]
【実施例】以下、本発明の特定の実施態様を詳細に説明
する。これらの実施例は例示を目的とし、本発明をこれ
らの実施態様で示した材料、条件、またはプロセスパラ
メーターに限定するものではない。すべての部およびパ
ーセントは特に断らない限り重量による。EXAMPLES Specific embodiments of the present invention will be described in detail below. These examples are for purposes of illustration and are not intended to limit the invention to the materials, conditions, or process parameters set forth in these embodiments. All parts and percentages are by weight unless otherwise noted.
【００６８】実施例１
紫外線によって硬化し得る電気泳動現像剤を、米国特許
第4,707,429 号の第１１欄、実施例３においてTrout に
より一般的に説明されているような濃厚現像剤を先ず調
製し、次いで、この濃厚物をＵＶ硬化性モノマーで希釈
することによって調製した（上記米国特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）。詳細には、３５重
量部のニュクレル６９９〔デラウェア州ウィルミントン
のE.I.デュポン社より入手できる、１９０℃でのメルト
インデックス１９０および酸価６０を有するエチレン
（９１％）とメタクリル酸（９％）のコポリマー〕、0.
７５重量部のトリステアリン酸アルミニウム（帯電増強
剤、ニュージャージー州ロジのメサケミカル社より入手
できる）2.４５重量部のステーリング（Sterling) ＮＳ
Ｎ７７４カーボンブラック（マサチューセッツ州ボスト
ンのキャボット社より入手できる）、および１２５重量
部のアイソパールＬ（エクソン社より入手できる）をユ
ニオンプロセスアトライター（オハイオ州アクロンのユ
ニオンプロセス社）に装填した。各成分を９０℃±１０
℃に加熱し、0.１８７５インチ（4.７６mm）径のステン
レススチール球により２３０rpm のローター速度でミリ
ングした。面積による平均粒度をミリング中にホリバＣ
ＡＰＡ−５００遠心粒子アナライザーでモニターした
（粒度測定手順は米国特許第4,707,429 号第４欄６０〜
６７行に記載されている）。平均粒度が１０ミクロン以
下になったとき、混合物をミリングを続行しながら室温
に冷却した。スチール球を混合物が室温に達したのち除
去した。ベーシックバリウムペトロネート（ニューヨー
ク州ニューヨークのウィトコーケミカル社のサネボーン
デビジョンから入手できる油溶性ペテロリウムスルホネ
ート）を混合物に帯電調節剤として加えた（９６mg／固
形分ｇ）。続いて、米国特許第4,707,429 号の方法に従
って調製した濃厚混合物をデシルビニルエーテル〔デケ
ーブ（Decave) 、ニューヨーク州ニューヨークのインタ
ーナショナルフレバース＆フラグサンセス社より入手で
きる）と１，４−ビス〔（ビニロキシ）メチル〕−シク
ロヘキサン（ニュージャジー州ウェインのＧＡＦ社より
入手できるラピーキュアＣＨＶＥ）との１対１混合物
（重量比）で２重量％の固形分まで希釈した。現像剤の
抵抗値は4.３×１０10オーム−cmと測定された（５ボル
ト、５ヘルツで）。濃厚物からのアイソパールＬは液体
現像剤中にはく離剤として残存させた。EXAMPLE 1 An ultraviolet curable electrophoretic developer was prepared by first preparing a concentrated developer as generally described by Trout in US Pat. No. 4,707,429, column 11, Example 3. This concentrate was then prepared by diluting it with a UV curable monomer (all US patents mentioned above are incorporated herein by reference). Specifically, 35 parts by weight Nucrel 699 [a copolymer of ethylene (91%) and methacrylic acid (9%) having a melt index of 190 at 190 ° C. and an acid number of 60, available from EI DuPont of Wilmington, Del. ], 0.
75 parts by weight of aluminum tristearate (charge enhancer, available from Mesa Chemical Company of Logi, NJ) 2.45 parts by weight of Sterling NS
N774 carbon black (available from Cabot, Inc., Boston, MA) and 125 parts by weight of Isopar L (available from Exxon) were loaded into a Union Process Attritor (Union Process Inc., Akron, Ohio). 90 ℃ ± 10 for each component
Heated to 0 ° C. and milled with a 0.1875 inch (4.76 mm) diameter stainless steel ball at a rotor speed of 230 rpm. HORIBA C during milling the average grain size by area
Monitored with APA-500 centrifugal particle analyzer (Particle size measurement procedure is US Pat. No. 4,707,429, column 4, 60-
Line 67). When the average particle size was below 10 microns, the mixture was cooled to room temperature with continued milling. The steel balls were removed after the mixture reached room temperature. Basic barium petronate (an oil-soluble peterolium sulfonate available from Saneborne Division of Witco Chemicals, NY, NY) was added to the mixture as a charge control agent (96 mg / g solids). Subsequently, a concentrated mixture prepared according to the method of U.S. Pat. Diluted to 2 wt% solids with a 1: 1 mixture (weight ratio) with cyclohexane (Rapicure CHVE available from GAF, Wayne, NJ). The developer resistance was measured to be 4.3 x 10 10 ohm-cm (at 5 volts, 5 hertz). Isopar L from the concentrate remained in the liquid developer as a release agent.
【００６９】その後、静電像を、誘電性コーテッド紙
〔バーサテック（Versatec) ４０１１電子写真紙、カル
フォルニア州サンタクランのバーサテック社より入手で
きる）上に、(1) ４インチ×５インチ（１0.１６cm×１
2.７cm）の上記コーテッド紙片をコーテッド面から４イ
ンチ×５インチ×0.５インチ（１0.１６×１2.７cm×1.
２７cm）のアルミニウムブロックに軽く接着させ；(2)
このアルミニウムプレートを高電圧出力源（モデル２０
６、カルフォルニア州コンコードのパシフィックプレシ
ジョンインストルメンツ社）に接続し；(3) この出力源
を＋５００ボルトにセットし出力源の導線を薄いプラス
チックチューブ内に保持した抵抗性カーボン繊維〔セリ
オンセレクト（Celion Celect)６７５、ニュージャジー
州チャタムのセラニーズ社〕のバンドルに連結し；(4)
像を上記誘電紙上にペンシルとして使用した帯電繊維バ
ンドルによって記録することによって形成させた。The electrostatic image was then (1) 4 inches x 5 inches (10) on a dielectric coated paper (Versatec 4011 electrophotographic paper, available from Versatec, Inc., Santa Cran, Calif.). .16 cm x 1
2.7 cm) of the above coated piece of paper is 4 inches x 5 inches x 0.5 inches (10.16 x 12.7 cm x 1.) from the coated side.
Lightly adhered to a 27 cm) aluminum block; (2)
This aluminum plate is a high voltage output source (model 20
6. Connected to Pacific Precision Instruments, Inc. of Concord, Calif .; (3) This output source was set to +500 volts and the resistive carbon fiber held in a thin plastic tube [Celion Select 675, Celanese Company of Chatham, NJ]] (4)
The image was formed on the dielectric paper by recording with a charged fiber bundle used as a pencil.
【００７０】この静電像を、(1) 上記の像形状帯電誘電
紙を付着しているアルミニウムプレートを第２のアルミ
ニウムプレート上に各プレート間のギャップが１mmとな
るように取り付け；(2) 像保持プレートに接続し＋１０
０ボルトの電位を有する出力源導線に連結している出力
源を対向アルミニウム電極に連結し（この電気的バイア
スは帯電誘電紙上のバックグラウンド現像を抑制す
る）；(3) 約５mlの電気泳動液体現像剤を２枚のプレー
ト間に注ぎ込み過剰物を除去し；(4) アルミニウムプレ
ートを分離することによって可視像に現像した。記録像
に相応する殆んどバックグラウンド現像のない暗像は明
らかに可視状であった。This electrostatic image was attached to (1) the aluminum plate to which the image-shaped charged dielectric paper was attached on the second aluminum plate so that the gap between the plates was 1 mm; (2) Connect to image holding plate +10
An output source connected to an output source wire having a potential of 0 volt is connected to an opposing aluminum electrode (this electrical bias suppresses background development on the charged dielectric paper); (3) about 5 ml of electrophoretic liquid. Developer was poured between the two plates to remove excess; (4) developed into a visible image by separating the aluminum plate. The dark image, with almost no background development, corresponding to the recorded image was clearly visible.
【００７１】現像した像を、(1) CrivelloおよびLam, M
acromolecules,１０（６）１３０７（１９７７）に記載
された方法で調製したビス（ｔ−ブチルフェニル）イオ
ジウムヘキサフルオロアーセネートのデシルビニルエー
テル（デカーブ）と１，４−ビス〔（ビニロキシ）メチ
ル〕−シクロヘキサン（ラピーキァアＣＨＶＥ）の２：
１混合物中0.６７重量％溶液を調製し（上記文献の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）、この溶液を
１５分間で９０℃に加熱し；(2) この開始剤溶液をトナ
ー像上にクラウンスプラーツール（Crown Spra-tool)
（イリノイ州ヘブロンのクラウンインダストリープロダ
クツ社）を用いてスプレーし；(3) このスプレー掛トナ
ー像を３００ワットにセットしたＵＶランプおよび２０
ft／分（6.１ｍ／分）で移動するコンベアを有するハノ
ビア（Hanovia)ＵＶ−６硬化ステーション（ニュージャ
ジー州ニューアークのハノビア社）を通過させることに
よって硬化させた。像を硬化後さわれる程度まで乾燥
し、指によるこすりに耐え、ＵＶ開始剤の像への添加お
よびＵＶ光への露光により液体をブラック固形物に硬化
させたことを示した。The developed image was (1) Crivello and Lam, M
acromolecules, 10 (6) 1307 (1977), decyl vinyl ether (decab) and 1,4-bis [(vinyloxy) methyl]-of bis (t-butylphenyl) iodium hexafluoroarsenate prepared by the method described in Cyclohexane (Rapeekya CHVE) 2:
A 0.67 wt% solution in 1 mixture was prepared (all references cited above are incorporated herein by reference) and the solution was heated to 90 ° C. for 15 minutes; (2) this initiator solution was added to the toner. Crown Spra-tool on Statue
(Crown Industry Products, Inc., Hebron, Ill.); (3) UV lamp and 20 with this sprayed toner image set at 300 watts.
Cured by passing through a Hanovia UV-6 curing station (Hanovia, Newark, NJ) with a conveyor moving at ft / min (6.1 m / min). The image was dried to a touch after curing and resisted rubbing with a finger, indicating that the liquid was cured to a black solid by the addition of a UV initiator to the image and exposure to UV light.
【００７２】実施例２
ＵＶ硬化性電気泳動液体現像剤を実施例１に記載したよ
うにして調製したが、ステルリングカーボンブラックを
銅フタロシアニン（ミシガン州ホーランドのＢＡＳＦ社
より入手できるシアン顔料）で置換えて使用した。静電
潜像を誘電紙上に実施例１で記載した手順によって形成
し、この静電像を実施例１で記載した手順により本シア
ン液体現像剤で現像した、ただし、バックグラウンドバ
イアスは＋５０ボルトにセットした。現像した像は実施
例１で記載した方法によりシアン固形物に硬化させた。
硬化像は仕上げ品にまで乾燥し指でのこすり磨耗に耐え
た。現像剤の抵抗値（５ボルト、５ヘルツでの）は6.８
×１０10オーム−cmであった。Example 2 A UV curable electrophoretic liquid developer was prepared as described in Example 1, but the stellling carbon black was replaced with copper phthalocyanine (a cyan pigment available from BASF Corp. of Holland, Mich.). Used. An electrostatic latent image was formed on a dielectric paper by the procedure described in Example 1 and the electrostatic image was developed with the cyan liquid developer by the procedure described in Example 1, except that the background bias was +50 volts. Set The developed image was cured to a cyan solid by the method described in Example 1.
The cured image dried to the finished product and survived rubbing with a finger. Developer resistance (at 5 volts, 5 hertz) is 6.8
It was × 10 10 ohm-cm.
【００７３】実施例３
ＵＶ硬化性電気泳動液体現像剤を実施例１で記載したよ
うにして調製したが、ステルリングカーボンブラックを
ジアリライドイエロー（オハイオ州シンシナチーのサン
ケミカル社より入手できるイエロー顔料）に置き換え
た。静電潜像を誘電紙上に実施例１で記載した手順で形
成させ、この静電像を本イエロー液体現像剤により実施
例１で記載した手順によって現像した。現像した像は実
施例１で記載した手順によりイエロー固形物に硬化させ
た。像はさわれる程度まで乾燥し指によるこすり磨耗に
耐えた。現像剤の抵抗値（５ボルト、５ヘルツでの）は
4.１×１０10オーム−cmであった。Example 3 A UV curable electrophoretic liquid developer was prepared as described in Example 1, but with stelling carbon black diarylide yellow (a yellow pigment available from Sun Chemical Co. of Cincinnati, Ohio). ). An electrostatic latent image was formed on the dielectric paper by the procedure described in Example 1, and this electrostatic image was developed with the present yellow liquid developer by the procedure described in Example 1. The developed image was cured to a yellow solid by the procedure described in Example 1. The image was dry enough to withstand rubbing with a finger. Developer resistance (at 5 volts, 5 hertz)
It was 4.1 × 10 10 ohm-cm.
【００７４】実施例４
ＵＶ硬化性電気泳動液体現像剤を、４オンスのガラスビ
ンに１０ｇのホスタパームピンクＣＭ２９７０１顔料
（ミシガン州ホーランドのＢＡＳＦ社から入手でき
る）、９０ｇのデシルビニルエーテル、および１００ｇ
の１／８インチ（3.１７５mm）のステンレススチール球
とを挿入し、分散液を一夜ローリングさせた。次に、得
られた濃厚物５ｇを４５ｇのデシルビニルエーテル（デ
ケーブ）と５０ｇの１，４−ビス〔（ビニロキシ）メチ
ル〕−シクロヘキサン（ラピーキュアＣＨＶＥ）とで希
釈した。続いて、ドデカン中の帯電調節剤ベーシックバ
リウムペトロネット0.１重量％溶液１ｇを希釈した濃厚
物に加えて現像剤を調製した。現像剤の抵抗値（５ボル
ト、５ヘルツでの）は2.０×１０11オーム−cmであっ
た。静電像を実施例１で記載した手順によって形成させ
たが、出力源を誘電紙のコーテッド表面に−５００ボル
トを送給するようにセットした。静電像は本現像剤組成
物により実施例１で記載した手順によって現像した。た
だし、バックグラウンドバイアスは−１００ボルトにセ
ットした。現像した像は実施例１で記載した手順により
マゼンタ固形物に硬化させた。Example 4 A UV curable electrophoretic liquid developer was added to a 4 ounce glass bottle with 10 g of Hostaperm Pink CM29701 pigment (available from BASF Corp. of Holland, Mich.), 90 g of decyl vinyl ether, and 100 g.
1/8 inch stainless steel spheres and the dispersion was allowed to roll overnight. Next, 5 g of the concentrate obtained was diluted with 45 g of decyl vinyl ether (decave) and 50 g of 1,4-bis [(vinyloxy) methyl] -cyclohexane (Rapicure CHVE). Subsequently, a developer was prepared by adding 1 g of a 0.1 wt% solution of the charge control agent basic barium petronet in dodecane to the diluted concentrate. The resistance value of the developer (5 volts, at 5 hertz) was 2.0 × 10 11 ohm -cm. An electrostatic image was formed by the procedure described in Example 1, but the power source was set to deliver -500 volts to the coated surface of the dielectric paper. The electrostatic image was developed with the developer composition by the procedure described in Example 1. However, the background bias was set to -100 volts. The developed image was cured to a magenta solid by the procedure described in Example 1.
【００７５】第２の静電像を同じ条件下に形成させ、同
じ現像剤で現像した。ただし、バイアス電圧は−１５０
ボルトにセットした。このマゼンタ像を実施例１で記載
した手順によってマゼンタ固形物に硬化させた。像はさ
われる程度まで乾燥し指によるこすり磨耗に耐えた。
実施例５
ＵＶ硬化性電気泳動液体現像剤を実施例４で記載した手
順によって調製したが、ドデセン中ベーシックバリウム
ペトロネートの0.１重量％溶液の２ｇを用いた。現像剤
の抵抗値（５ボルト、５ヘルツでの）は1.１×１０11オ
ーム−cmであった。静電像を形成させ本現像剤で、実施
例４で記載したようにして、−１００ボルトにセットし
たバックグラウントバイアス電圧により現像し、得られ
た可視像を実施例１で記載した手順によってマゼンタ固
形物に硬化させた。像はさわれるまで乾燥し指によるこ
すり磨耗に耐えた。A second electrostatic image was formed under the same conditions and developed with the same developer. However, the bias voltage is -150
I set it on the bolt. This magenta image was cured to a magenta solid by the procedure described in Example 1. The image was dry enough to withstand rubbing with a finger. Example 5 A UV curable electrophoretic liquid developer was prepared by the procedure described in Example 4, but using 2 g of a 0.1 wt% solution of basic barium petronate in dodecene. The developer resistance (at 5 volts and 5 hertz) was 1.1 x 10 11 ohm-cm. An electrostatic image was formed and developed with the developer as described in Example 4 with a background bias voltage set at -100 volts and the resulting visible image was prepared by the procedure described in Example 1. Cured to magenta solid. The image was dry to touch and rubbed against finger abrasion.
【００７６】実施例６
分極性液体現像用のＵＶ硬化性液体現像剤を、(a) ブタ
ンジオールジビニルエーテル（ラピーキュアＢＤＶＥ、
ニュージャジー州リンデンのＧＡＦ社より入手できる）
中の分子量50,000を有するスチレン−ブチルメタクリレ
ート（等モル）コポリマーの３０重量％溶液を調製し；
(b）等重量部のこのポリマー溶液と実施例４のホスタパ
ームピンク分散液を混合し；(c) ＵＶ開始剤、ジ（イソ
ブチルフェニル）イオジウムヘキサフルオロアーセネー
トを、CrivelloおよびLam, Macromolecules,１０
（６）、１３０７、１９７７に開示されたようにして調
製し（該文献の記載はすべて参考として本明細書に引用
する）；(d) ９0.９２重量部の上記ポリマー分散液、4.
５４重量部のデシルビニルエーテル（デケーブ）、4.５
４重量部のブタンジオールジビニルエーテル（ラピーキ
ュアＢＤＶＥ）、および0.２０重量部の上記イオジウム
開始剤を混合することによって調製した。この分極性現
像剤の抵抗値は7.７×１０8 オーム−cmであり、ブルッ
クフィールド粘度計ＬＶＴ#２（マサチューセッツ州ス
タウトンのブルックフィールドエンジニアリングラボラ
トリーズ社）で６０ＲＰＭおよび２２℃で測定したとき
の粘度は８５センチポイズであった。Example 6 A UV curable liquid developer for polarizable liquid development was prepared by using (a) butanediol divinyl ether (Rape Cure BDVE,
(Available from GAF, Linden, NJ)
Preparing a 30 wt% solution of a styrene-butyl methacrylate (equimolar) copolymer having a molecular weight of 50,000 therein;
(b) such as parts by weight of Hostaperm Pink dispersion of the polymer solution of Example 4; (c) UV initiator, di (isobutylphenyl) Io indium hexafluoro Ah cell sulfonates, Crivello and Lam, Macromolecules, 10
(6), 1307, 1977 (all references cited herein are incorporated herein by reference); (d) 90.92 parts by weight of the above polymer dispersion, 4.
54 parts by weight of decyl vinyl ether (decave), 4.5
It was prepared by mixing 4 parts by weight of butanediol divinyl ether (Rapy Cure BDVE) and 0.20 parts by weight of the above iodine initiator. The resistance of this polarizable developer was 7.7 × 10 8 ohm-cm and the viscosity was measured at 60 RPM and 22 ° C. with a Brookfield viscometer LVT # 2 (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, Mass.). Was 85 centipoise.
【００７７】静電像を実施例１で記載した誘電紙上に形
成させたが、カーボン繊維に加えた電圧は−４００ボル
トであった。次に、この静電像を、上記分極性液体現像
剤を静電像にパマルコハントプルーファー（Pamarco Ha
nd Proofer) （ニュージャージー州ロゼレのパマルコ
社）により１５０Ｑグラビアおよび0.０９５インチ（2.
４mm）×２０mm×７mmのポリウレタンドクターブレード
を用いて供給することによって可視像に現像した。この
可視マゼンタ像を３００ワットにセットしたＵＶランプ
および２０ft／分（6.１ｍ／分）で移動するコンベアと
を有するハノビアＵＶ−６硬化ステーションを通過させ
ることによって硬化させた。像はさわれるまで乾燥し指
によるこすり磨耗に耐えた。
実施例７
分極性液体現像用のＵＶ硬化性液体現像剤を、(a) ブタ
ンジオールジビニルエーテル（ラピーキュアＢＤＶＥ）
中の分子量50,000を有するスチレン−ブチルメタクリレ
ート（等モル）コポリマーの４０重量％溶液を調製し；
(b）３7.５ｇのモーガルＬカーボンブラック（マサセッ
チュー州ボストンのキャボット社より入手できる）およ
び１７０ｇのデシルビニルエーテル（デケーブ）とを０
１Ｓアトライター中で周囲温度で２時間ミリングし次い
で追加の４2.５ｇデシルビニルエーテルを加え；(c) ５
０重量部の上記カーボンブラック分散液を１０重量部の
デシルビニルエーテル、４０重量部の上記ポリマー溶
液、および0.２重量部のジ（イソブチルフェニル）イオ
ジウムヘキサフルオロアーセネートと混合することによ
って調製した。かくして調製した分極性現像剤の粘度は
１４５センチポイズであり、抵抗値は1.５×１０9 オー
ム−cmであった。An electrostatic image was formed on the dielectric paper described in Example 1 and the voltage applied to the carbon fiber was -400 volts. Next, the electrostatic image is converted into an electrostatic image by using the polarizable liquid developer as a Pamarco Hunt proofer.
nd Proofer (Pamarco, Inc. of Lozere, NJ) 150Q gravure and 0.095 inches (2.
4 mm) x 20 mm x 7 mm polyurethane doctor blade and developed into a visible image by feeding. The visible magenta image was cured by passing it through a Hanovia UV-6 curing station with a UV lamp set at 300 watts and a conveyor moving at 20 ft / min (6.1 m / min). The image was dry to touch and rubbed against finger abrasion. Example 7 A UV curable liquid developer for polarizable liquid development was used as (a) butanediol divinyl ether (Rapy Cure BDVE).
Prepare a 40 wt% solution of a styrene-butyl methacrylate (equimolar) copolymer having a molecular weight of 50,000 in
(b) Zero 37.5 g of Mogall L carbon black (available from Cabot, Inc., Boston, Mass.) and 170 g of decyl vinyl ether (decave).
Mill for 2 hours at ambient temperature in a 1S attritor and then add an additional 42.5 g decyl vinyl ether; (c) 5
Prepared by mixing 0 part by weight of the above carbon black dispersion with 10 parts by weight of decyl vinyl ether, 40 parts by weight of the polymer solution, and 0.2 parts by weight of di (isobutylphenyl) iodium hexafluoroarsenate. . The polarizable developer thus prepared had a viscosity of 145 centipoise and a resistance of 1.5 × 10 9 ohm-cm.
【００７８】静電像を形成させ、この静電像を現像し、
現像した像を実施例６に記載したようにして硬化させ
た。得られたブラック硬化像はさわれるまで乾燥し指に
よるこすり磨耗に耐えた。
実施例８
硬化性光電気泳動現像剤を、約７重量％のロカルノ（Lo
carno)レッドＸ−１６８６〔１−（４′−メチル−５′
−クロロアゾベンゼン−２′−スルホン酸）−２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、C.I. NO. 16865、アメリカン
サイアナミド社より入手できる〕をデシルビニルエーテ
ル（デケーブ）と１，４−ビス〔（ビニロキシ）メチ
ル〕−シクロヘキサン（ラピーキュアＣＨＶＥ）の１対
１混合物に加え、得られた混合物をボールミル中で約４
８時間磨砕して粒度を１ミクロン以下の平均粒径に減じ
ることによって調製した。米国特許第3,384,488 号の第
１図に図示されている一般タイプの光電気泳動像形成装
置を用いてＮＥＳＡガラス基体（露光はこれを通して行
う）上にコーティングした現像剤によって現像剤を試験
した。ＮＥＳＡガラス表面を直列でスイッチ、電位源、
および表面上にバライタ紙のコーティングを有するロー
ルの導電性中心と連結させた。ロールは約２インチ（5.
０８cm）径であり、約1.５cm／秒でプレート表面を横切
って移動させた。用いたプレートはおよそ３平方インチ
（１９3.５cm2 ）であり、約１８００フート燭の光強度
で露光した。像形成中、約２５００ボルトの正電位をロ
ールのコア上に与えた。バライタ紙表面とＮＥＳＡガラ
ス表面間のギャップは約１ミル（２5.４μm ）であっ
た。露光は３２００°Ｋランプにより0.３０中濃度段階
くさび形フィルターを介して行って懸濁液の白色光に対
する感度を測定し次いでラットン（Wratton)フィルター
２９、６１および４７ｂを個々に別々の試験の光源上に
挿入して懸濁液のレッド、グリーンおよびブルー光の各
々に対する感度を測定した。バライタ紙上の像は開始剤
溶液をオーバーコーティングし実施例１で記載したよう
にして固形物に硬化させた。Forming an electrostatic image, developing the electrostatic image,
The developed image was cured as described in Example 6. The resulting black cured image was dry to the touch and resisted rubbing with a finger. Example 8 A curable photoelectrophoretic developer was applied to about 7 wt% locarno (Lo
carno) Red X-1686 [1- (4'-methyl-5 '
-Chloroazobenzene-2'-sulfonic acid) -2-hydroxy-3-naphthoic acid, CI NO. 16865, available from American Cyanamid, Inc.] with decyl vinyl ether (decave) and 1,4-bis [(vinyloxy)] Methyl] -cyclohexane (Rapy Cure CHVE) was added to a 1: 1 mixture and the resulting mixture was added to about 4 in a ball mill.
Prepared by milling for 8 hours to reduce the particle size to an average particle size of 1 micron or less. The developers were tested with a developer coated on a NESA glass substrate (exposure is through it) using a photoelectrophoretic imager of the general type illustrated in FIG. 1 of US Pat. No. 3,384,488. Switch, potential source, in series on the NESA glass surface
And the conductive center of the roll with a coating of baryta paper on the surface. Roll is about 2 inches (5.
08 cm) diameter and moved across the plate surface at about 1.5 cm / sec. The plate used was approximately 3 square inches (193.5 cm 2 ) and exposed at a light intensity of approximately 1800 foot candles. A positive potential of about 2500 volts was applied on the core of the roll during imaging. The gap between the baryta paper surface and the NESA glass surface was about 1 mil (25.4 μm). Exposure was carried out with a 3200 ° K lamp through a 0.30 medium density step wedge filter to determine the sensitivity of the suspension to white light, and then the Wratton filters 29, 61 and 47b were individually tested. The suspension was inserted over a light source to measure the sensitivity of the suspension to each of red, green and blue light. The image on baryta paper was overcoated with the initiator solution and cured to a solid as described in Example 1.
【００７９】比較例Ａ
２０重量部の実施例１で記載した濃厚電気泳動液体現像
剤（デシルビニルエーテルと１，４−ビス〔（ビニロキ
シ）メチル〕−シクロヘキサンとで２％固形分溶液に希
釈する前の〕を４０重量部のデシルビニルエーテル中の
分子量約50,000を有するスチレン−ブチルメタクリレー
ト（等モル）コポリマーの３０重量％溶液および４０重
量部の１，４−ビス〔（ビニロキシ）メチル〕−シクロ
ヘキサン（ラピーキュアＣＨＶＥ）と混合した。この現
像剤の抵抗値は本発明において開発したような電気泳動
現像法において使用する現像剤の抵抗値の範囲内である
1.８×１０11オーム−cmであった。粘度は本発明で開示
するような電気泳動現像法で用いた現像剤の粘度範囲外
である５０センチポイズであった。静電像を誘電紙上に
形成させ、この静電像を実施例１に記載したようにして
可視像に現像することを試みた。しかしながら、像はわ
ずかに部分的に形成されただけで許容し得るものでな
く；現像剤の高粘度が現像領域での均一な現像剤の流れ
を妨げていた。Comparative Example A 20 parts by weight of the concentrated electrophoretic liquid developer described in Example 1 (before dilution to a 2% solids solution with decyl vinyl ether and 1,4-bis [(vinyloxy) methyl] -cyclohexane). Of a styrene-butyl methacrylate (equimolar) copolymer having a molecular weight of about 50,000 in 40 parts by weight of decyl vinyl ether and 40 parts by weight of 1,4-bis [(vinyloxy) methyl] -cyclohexane (rapy cure CHVE) The resistance value of this developer is within the range of the resistance value of the developer used in the electrophoretic development method as developed in the present invention.
It was 1.8 × 10 11 ohm-cm. The viscosity was 50 centipoise, which is outside the viscosity range of the developer used in the electrophoretic development method disclosed in the present invention. An attempt was made to form an electrostatic image on dielectric paper and develop the electrostatic image into a visible image as described in Example 1. However, the image was only partially formed and was unacceptable; the high viscosity of the developer hindered uniform developer flow in the development area.
【００８０】比較例Ｂ
実施例１で記載したようにして調製した電気泳動現像剤
に、0.０２重量％のＵＶ９３１０Ｃ〔ＧＥ社より入手で
きるジ（ｐ−ドデシルフェニル）イオドニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート）を加えた。この添加剤は抵抗値
を2.８×１０10オーム−cm（これは本発明で開示するよ
うな電気泳動現像法で用いる現像剤の抵抗値の範囲内に
ある）から2.５×１０9 （これは上記範囲外である）に
低下させた。静電潜像を形成させ、この静電像を実施例
１に記載したようにして可視像に現像することを試み
た。しかしながら、像は形成されなかった。この現像剤
の低抵抗値のため、トナー粒子が可視像を現像し得る前
に静電像が破壊された。Comparative Example B An electrophoretic developer prepared as described in Example 1 was supplemented with 0.02% by weight of UV9310C [di (p-dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate available from GE. ) Was added. The additives the resistance value 2.8 × 10 10 ohm -cm (this is within the scope of the resistance value of the developing agent used in electrophoretic development processes as disclosed in the present invention) from 2.5 × 10 9 (This is outside the range). An attempt was made to form an electrostatic latent image and develop this electrostatic image into a visible image as described in Example 1. However, no image was formed. The low resistance of the developer destroyed the electrostatic image before the toner particles could develop the visible image.
【００８１】比較例Ｃ
実施例７で調製したカーボンブラックのデシルビニルエ
ーテル中分散液の４3.５重量部に２1.７重量部のデシル
ビニルエーテルと３4.８重量部の１，４−ビス〔（ビニ
ロキシ）メチル〕−シクロヘキサンを加えた。この現像
剤の抵抗値は2.６×１０10であり本発明で開示したよう
な分極性液体現像法で使用する液体現像剤の抵抗値の範
囲内であったが、現像剤の粘度は２０センチポイズであ
り、これは本発明で開示するような分極性液体現像法で
用いる液体現像剤の粘度の範囲外であった。静電像を誘
電紙上に形成させ、この像を実施例６で記載したように
して現像することを試みた。しかしながら、現像剤の低
粘度は誘電紙を被覆する現像剤を与え、例は殆んど観察
することができず像をバックグラウンドから区別するこ
とが困難な点で許容し得なかった。Comparative Example C 21.7 parts by weight of decyl vinyl ether and 34.8 parts by weight of 1,4-bis [(vinyloxy) were added to 43.5 parts by weight of the dispersion of carbon black in decyl vinyl ether prepared in Example 7. ) Methyl] -cyclohexane was added. The resistance value of this developer was 2.6 × 10 10 , which was within the range of the resistance value of the liquid developer used in the polarizable liquid developing method disclosed in the present invention, but the viscosity of the developer was 20. Centipoise, which was outside the range of viscosities of liquid developers used in polarizable liquid development processes as disclosed in this invention. Attempts were made to form an electrostatic image on dielectric paper and develop this image as described in Example 6. However, the low viscosity of the developer provided a developer that coated the dielectric paper, and the examples were almost unobservable and unacceptable in that it was difficult to distinguish the image from the background.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビング アール シエー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター カウンティー マナー ウェイ 196 アパートメント 10 (72)発明者 ジェリー エイチ テイラー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター ベイサイド ド ライヴ 448 (56)参考文献 特開 昭55−143565（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−54029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−155055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−18575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−115171（ＪＰ，Ａ) 米国特許4473636（ＵＳ，Ａ) 電子写真学会編「電子写真技術の基礎 と応用」株式会社コロナ社（昭和63年６ 月15日発行）第145〜146頁、第555〜558 頁 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Bing R.S.C. United States New York 14580 Webster County Manor Way 196 Apartment Ten (72) Inventor Jerry H. Taylor United States New York 14580 Webster Bayside Live 448 (56) References JP-A-55-143565 (JP, A) JP-A-53-54029 (JP, A) JP 63-155055 (JP, A) JP 62-18575 (JP, A) JP 62-115171 (JP, A) US Patent 4473636 (US, A) The Electrophotographic Society, “Basics of Electrophotographic Technology And application ”Corona Co., Ltd. Issued May 15) Pages 145-146, 555-558 page
Claims (3)
帯電し該液体ベヒクルを通って泳動して静電潜像を現像
するカラー粒子とを含む、２０センチポイズより大きく
ない粘度および５×１０9オーム−cmより小さくない抵
抗値を有する液体電気泳動現像剤であって、該硬化性液
体べヒクルがエポキシ化合物；ビニルエーテル；環状ビ
ニルエーテル；インデンモノマー；ビニルアセチル及び
ケテンアセチルモノマー；及び脂肪族α−オレフィンか
らなる群から選ばれる少なくとも１種である液体電気泳
動現像剤。1. A viscosity of no greater than 20 centipoise and 5 × 10 9 comprising a curable liquid vehicle, a charge control agent, and color particles that are charged and migrate through the liquid vehicle to develop an electrostatic latent image. A liquid electrophoretic developer having a resistance not less than ohm-cm, wherein the curable liquid vehicle is an epoxy compound; vinyl ether; cyclic vinyl ether; indene monomer; vinyl acetyl and ketene acetyl monomer; and aliphatic α-olefin. A liquid electrophoretic developer which is at least one selected from the group consisting of:
２５〜５００センチポイズの粘度および１０8〜１０11
オーム−cmの抵抗値を有する液体現像剤であって、該硬
化性液体ベヒクルがエポキシ化合物；ビニルエーテル；
環状ビニルエーテル；インデンモノマー；ビニルアセチ
ル及びケテンアセチルモノマー；及び脂肪族α−オレフ
ィンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、分
極性液体現像用液体現像剤。2. A colorant and a curable liquid vehicle,
Viscosity of 25 to 500 centipoise and 10 8 to 10 11
A liquid developer having a resistance value of ohm-cm, wherein the curable liquid vehicle is an epoxy compound; vinyl ether;
A liquid developer for polarizable liquid development, which is at least one selected from the group consisting of cyclic vinyl ethers; indene monomers; vinyl acetyl and ketene acetyl monomers; and aliphatic α-olefins.
子とを含む、２０センチポイズより大きくない粘度およ
び５×１０9オーム−cmより小さくない抵抗値を有する
光電気泳動液体現像剤であって、該硬化性液体べヒクル
がエポキシ化合物；ビニルエーテル；環状ビニルエーテ
ル；インデンモノマー；ビニルアセチル及びケテンアセ
チルモノマー；及び脂肪族α−オレフィンからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である光電気泳動液体現像
剤。3. A photoelectrophoretic liquid developer comprising a curable liquid vehicle and photosensitive color particles having a viscosity not greater than 20 centipoise and a resistance not less than 5 × 10 9 ohm-cm. A photoelectrophoretic liquid developer in which the curable liquid vehicle is at least one selected from the group consisting of epoxy compounds; vinyl ethers; cyclic vinyl ethers; indene monomers; vinyl acetyl and ketene acetyl monomers; and aliphatic α-olefins.
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