JP3432033B2 - Photoaging agent and skin cosmetic containing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光老化防止剤及びこれ
を含有する皮膚化粧料に関し、詳しくは、安定性、皮膚
の光（紫外線）老化を防止する効果に優れた光老化防止
剤及び、皮膚の光老化を防止して、シワ、タルミ等を防
止、改善する美肌効果に優れた皮膚化粧料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoaging agent and a skin cosmetic containing the same, and more specifically, to a photoaging agent excellent in stability and effect of preventing light (ultraviolet) aging of the skin, and The present invention relates to a skin cosmetic having an excellent skin-beautifying effect which prevents photoaging of the skin and prevents and improves wrinkles, tarmi and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、皮膚の老化とは、加齢に伴う生
理的老化と、日光暴露（紫外線）による光老化とが互い
に影響しあって生じる生理現象であり、現在、特に後者
の光老化と肌のシワ、シミ、タルミとの関係が注目され
ている。紫外線の皮膚への障害については、ＵＶ−Ｂ
（２９０〜３２０ｎｍ）の惹起するＤＮＡ障害や紅斑、
二次黒化などが数多く報告されているが、最近では紫外
線の中でも長波長領域のＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｎ
ｍ）の有害性についての関心も高まっている。ＵＶ−Ａ
の地表到達時のエネルギー量は、ＵＶ−Ｂのそれの１０
倍であり、真皮の奥深くまで届くため、皮膚の大ジワ、
タルミ等を惹起することがわかってきたからである（Bi
ssett,d.l.et.al:Photoaging of Skin by UVA, "Biolog
ical Responsesto Ultraviolet A Radiation" P181-18
8,Valdenmar Publishing Company,1992）。2. Description of the Related Art In general, skin aging is a physiological phenomenon caused by the mutual effects of physiological aging associated with aging and photoaging due to exposure to sunlight (ultraviolet rays). The relationship between skin wrinkles, stains, and tarmi is drawing attention. UV-B for UV damage to the skin
(290-320 nm) -induced DNA damage and erythema,
Although many secondary blackenings have been reported, recently UV-A (320 to 400n) in the long wavelength region of ultraviolet rays has been reported.
There is also growing interest in the harm of m). UV-A
The amount of energy when reaching the ground is 10 times that of UV-B.
Because it doubles and reaches deep inside the dermis, large wrinkles on the skin,
This is because it has been found that it causes Talmi and the like (Bi
ssett, dlet.al: Photoaging of Skin by UVA, "Biolog
ical Responsesto Ultraviolet A Radiation "P181-18
8, Valdenmar Publishing Company, 1992).

【０００３】従来より、これら紫外線による皮膚への障
害を防止するために、酸化チタン、酸化亜鉛、パラメト
キシ桂皮酸エステル、パラアミノ安息香酸エステル等の
各種の紫外線吸収、散乱、遮蔽物質を配合した化粧料
（サンスクリーン、サンプロテクト化粧品）が開発さ
れ、使用されている。しかしながら、これらの化粧料を
使用しても圧倒的な日光暴露から皮膚を防御することは
難しい。Conventionally, in order to prevent the skin from being damaged by these ultraviolet rays, cosmetics containing various kinds of ultraviolet absorbing, scattering and shielding substances such as titanium oxide, zinc oxide, paramethoxycinnamic acid ester, paraaminobenzoic acid ester and the like. (Sunscreen, Sunprotect cosmetics) have been developed and are in use. However, even if these cosmetics are used, it is difficult to protect the skin from overwhelming sun exposure.

【０００４】そこで、このように、皮膚表面に存在する
化粧料でカットされずに皮膚内部へと侵入した紫外線か
ら、特に、真皮の奥深くまで届いたＵＶ−Ａから、その
ターゲット細胞を細胞周辺で防御することを、あるいは
障害を受けた細胞を修復することを、目的とする薬剤、
例えば、スーパーオキシドデスムターゼ（ＳＯＤ）、β
−カロチン、ビタミンＣ等も開発されている。しかしな
がら、これらの薬剤はいずれも安定性が悪く、化粧料に
配合しても変質したり、分解したりして十分に所期の目
的を達成することができなかった。Therefore, in this way, the target cells are located around the cells from the ultraviolet rays that have not penetrated into the skin without being cut by the cosmetics present on the skin surface, and in particular from the UV-A that reaches deep inside the dermis. Drugs whose purpose is to protect or repair damaged cells,
For example, superoxide desmutase (SOD), β
-Carotene, vitamin C, etc. have also been developed. However, all of these drugs have poor stability, and even if incorporated into cosmetics, they are deteriorated or decomposed and the intended purpose cannot be sufficiently achieved.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な観点からなされたものであって、安定性があり、光老
化防止効果に優れる光老化防止剤を提供し、更に、これ
を配合することで、光老化に起因する皮膚のシワ、タル
ミ等を防止、改善し、美肌効果に優れる皮膚化粧料を提
供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made from the above viewpoints, and provides a photoaging agent which is stable and has an excellent photoaging preventing effect. By doing so, it is an object of the present invention to provide a skin cosmetic which prevents and improves wrinkles and tarmi of the skin due to photoaging and has an excellent skin-beautifying effect.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、下記一般式
（Ｉ）で表されるラウリンテロール類（T.Irie, M.Suzu
ki, E.Kurosawa and T.Masamune; Tetrahedron Letters
No.17, 1837-1840, 1966）が安定性があり、光老化を
防止する効果に優れていることを見出し、更に、ラウリ
ンテロール類を光老化防止剤として配合した皮膚化粧料
が、光老化による皮膚のシワ、タルミ等を防止、改善す
る美肌効果に優れていることを見出し、本発明を完成さ
せた。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that laurin terols represented by the following general formula (I) (T.Irie, M.Suzu
ki, E. Kurosawa and T. Masamune; Tetrahedron Letters
No.17, 1837-1840, 1966) is stable and has an excellent effect of preventing photoaging, and a skin cosmetic containing laurinterols as a photoaging agent The present invention has been completed by discovering that it has an excellent skin-beautifying effect of preventing and improving wrinkles and tarmi of the skin due to.

【０００７】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表
される化合物を有効成分とする光老化防止剤及びこれを
含有する皮膚化粧料である。That is, the present invention is a photoaging inhibitor containing a compound represented by the following general formula (I) as an active ingredient, and a skin cosmetic containing the same.

【０００８】[0008]

【化２】 [Chemical 2]

【０００９】但し、化２中、Ｘは水素原子、又は臭素原
子を示す。以下、本発明の光老化防止剤及び皮膚化粧料
について詳細に説明する。 ＜１＞本発明の光老化防止剤 本発明の光老化防止剤は、上記一般式（Ｉ）で表される
化合物を有効成分とするが、一般式（Ｉ）で表される化
合物としては、式中のＸが臭素原子であるラウリンテロ
ール（Laurinterol）及び式中のＸが水素原子であるデ
ブロモラウリンテロール（Debromolaurinterol）があ
る。However, in Chemical formula 2, X represents a hydrogen atom or a bromine atom. Hereinafter, the photoaging inhibitor and the skin cosmetic of the present invention will be described in detail. <1> Photoaging Agent of the Present Invention The photoaging agent of the present invention contains the compound represented by the general formula (I) as an active ingredient, and as the compound represented by the general formula (I), There are laurinterol (Laurinterol) in which X in the formula is a bromine atom, and debromolaurinterol in which X in the formula is a hydrogen atom.

【００１０】この様な本発明の光老化防止剤の有効成分
となるラウリンテロール、デブロモラウリンテロール
（本明細書においては、これらの化合物を総称してラウ
リンテロール類と呼ぶ。）は、通常、これらラウリンテ
ロール類を含有する海藻、例えば、紅藻フジマツモ科ソ
ゾ（Laurencia ）属に属する海藻の溶媒抽出エキスを分
離、精製することにより得られるが、本発明においてこ
れらラウリンテロール類の化学合成物を用いることもな
んら制限されるものではない。The laurin terol and debromo laurin terol (these compounds are collectively referred to as laurin terols in this specification), which are the active ingredients of the photoaging agent of the present invention, are usually used. Seaweeds containing these laurinterols, for example, are obtained by separating and purifying a solvent-extracted extract of seaweeds belonging to the genus Sozo (Laurencia) of the red alga Fujimatsumo family (Laurencia). There is no restriction on the use.

【００１１】また、本発明の光老化防止剤の有効成分と
して、精製された上記ラウリンテロール類を用いてもよ
いが、これらラウリンテロール類を含有する紅藻フジマ
ツモ科ソゾ（Laurencia ）属に属する海藻の溶媒抽出エ
キス等を用いることも可能であり、経済性等を勘案し、
これら海藻の溶媒抽出エキス、精製物（ラウリンテロー
ル類）、化学合成品等のうちいずれかを適宜選択すれば
よい。Although the above-mentioned purified laurinterols may be used as an active ingredient of the photoaging agent of the present invention, seaweeds belonging to the genus Soure (Laurencia) of the red alga Fujimatsumochi family containing these laurinterols. It is also possible to use a solvent-extracted extract, etc. in consideration of economical efficiency,
Any one of these solvent-extracted seaweed extracts, purified products (laurinterols), chemically synthesized products and the like may be appropriately selected.

【００１２】上記ラウリンテロール類を含有する紅藻フ
ジマツモ科ソゾ（Laurencia ）属の海藻としては、例え
ば、ミツデソゾ、クロソゾ、パピラソゾ、コブソゾ、オ
オソゾ、及びハネソゾ等が挙げられるが、入手の容易さ
や上記ラウリンテロール類の含有量等から、特にミツデ
ソゾ、クロソゾ、パピラソゾ及びコブソゾが好ましい。Examples of the seaweed belonging to the genus Sourezo (Laurencia), which contains the above-mentioned laurinterols, include the algae Mitsudezozo, Kurozozo, papyrazozo, Cobusozo, Oosozo, and Hanezozo. From the content of terols and the like, in particular, Mitsudezozo, Kurosozo, papirazozo and Cobuzozo are preferable.

【００１３】この様な紅藻フジマツモ科ソゾ（Laurenci
a ）属の海藻から上記の各ラウリンテロール類を抽出す
るには、常法に従い適当な溶媒を用いて抽出することが
できる。海藻は乾燥粉末状でも生の海藻体の状態でも用
いることができ、加熱・還流、あるいは、撹拌後一定時
間室温に放置し、濾過ないし遠心分離によって得られた
粗抽出液を減圧濃縮・乾固することにより、溶媒抽出物
を得ることができる。[0013] Such a red seaweed
a) In order to extract each of the above-mentioned laurinterols from the seaweed of the genus, they can be extracted using a suitable solvent according to a conventional method. The seaweed can be used in the form of dry powder or raw seaweed, and after heating / refluxing or stirring, the mixture is left at room temperature for a certain period of time, and the crude extract obtained by filtration or centrifugation is concentrated under reduced pressure to dryness. By doing so, a solvent extract can be obtained.

【００１４】抽出溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ア
セトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の親水
性溶媒、及びクロロホルム、酢酸エチル、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサ
ン、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、エーテル等の親油性
溶媒が好ましい。これらの中で、特に好ましい抽出溶媒
としては、酢酸エチル、クロロホルム、アセトン、イソ
プロパノール、ｎ−ヘキサン、トルエン、メタノール、
エタノール等が挙げられる。As the extraction solvent, hydrophilic solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, acetone, tetrahydrofuran, acetonitrile, etc., and chloroform, ethyl acetate, pentane, hexane, heptane, benzene, toluene, cyclohexane, n-hexane are used. , Lipophilic solvents such as petroleum ether and ether are preferable. Among these, particularly preferable extraction solvents include ethyl acetate, chloroform, acetone, isopropanol, n-hexane, toluene, methanol,
Examples include ethanol.

【００１５】上記の溶媒は各々単独で用いてもよいが、
例えば酢酸エチル／水、あるいはｎ（ノルマル）−ヘキ
サン／水のごとく、水との二液層系で抽出・分液し、親
油性溶媒層より上記の如く溶媒抽出物を得るのが実験操
作上便利である。また、メタノールのように本発明の有
効成分と共に親水性物質をも多量に抽出する溶媒を用い
た場合は、例えば酢酸エチル／水で再度抽出・分液する
等の方法を採るのが効果的である。Each of the above solvents may be used alone,
It is an experimental procedure to obtain a solvent extract as described above from a lipophilic solvent layer by extracting and separating in a two-liquid layer system with water such as ethyl acetate / water or n (normal) -hexane / water. It is convenient. Further, when a solvent such as methanol that extracts a large amount of the hydrophilic substance together with the active ingredient of the present invention is used, it is effective to adopt a method of extracting and separating again with ethyl acetate / water, for example. is there.

【００１６】溶媒抽出エキスからのラウリンテロール類
の単離精製と同定は、常法にて行われる。例えば、抽出
液あるいはその濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー、次いでゲル濾過あるいは薄層クロマトグラフィ
ー（ＴＬＣ）で分離・精製する。この精製画分を、さら
に例えば、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で
分画して、各画分を核磁気共鳴（ＮＭＲ）法及び質量分
析（ＭＳ）法等により同定をおこなう。Isolation, purification and identification of laurinterols from the solvent-extracted extract are carried out by a conventional method. For example, the extract or its concentrate is separated and purified by silica gel column chromatography, followed by gel filtration or thin layer chromatography (TLC). This purified fraction is further fractionated by, for example, high performance liquid chromatography (HPLC), and each fraction is identified by a nuclear magnetic resonance (NMR) method, a mass spectrometry (MS) method and the like.

【００１７】ＮＭＲに関しては、２００ＭＨｚ以上の超
伝導フーリエ変換（ＦＴ）ＮＭＲ装置を用い、水素（¹
Ｈ）と炭素（¹³Ｃ）のＮＭＲスペクトルを、さらには、
シフト相関二次元ＮＭＲスペクトル等を取るのが同定に
は有効である。また、ＭＳに関しては、ガスクロマトグ
ラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）が同定には有効であ
る。Regarding NMR, a superconducting Fourier transform (FT) NMR device of 200 MHz or higher was used, and hydrogen ( ¹
H) and carbon ( ¹³ C) NMR spectra,
It is effective for identification to take a shift correlation two-dimensional NMR spectrum or the like. Regarding MS, gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) is effective for identification.

【００１８】この様にして得られる本発明の光老化防止
剤に適用されるラウリンテロール類は、光老化防止効果
に優れると共に、極めて安定であり、製剤とした場合も
変色、変臭、分解失活などの経時的変化を起こさず、各
種の剤型に対して安定かつ容易に配合することができ
る。The laurin terols thus applied to the photoaging inhibitor of the present invention are excellent in photoaging prevention effect and extremely stable, and discoloration, odor and decomposition loss even when formulated. It can be stably and easily compounded in various dosage forms without causing changes with time such as activity.

【００１９】また、上記のようにして得られるラウリン
テロール類または、それを含有する海藻の溶媒抽出エキ
スは、そのままあるいは溶媒に溶解する等により適当な
剤型にして光老化防止剤として使用される。また、本発
明におけるラウリンテロール類または、それを含有する
海藻の溶媒抽出エキスは、有効成分として各々単独で光
老化防止剤に含有させることもできるし、二種以上を併
用して用いることもできる。The laurinterols obtained as described above, or the solvent-extracted extract of seaweed containing the laurinterol is used as a photoaging agent in a suitable dosage form by itself or by dissolving it in a solvent. . Further, the laurin terols in the present invention, or the solvent-extracted extract of seaweed containing the same can be contained in the photoaging inhibitor alone as an active ingredient, or can be used in combination of two or more kinds. .

【００２０】＜２＞本発明の皮膚化粧料 本発明の皮膚化粧料は、上記光老化防止剤の１種又は２
種以上を配合したものである。本発明の皮膚化粧料に配
合される光老化防止剤の配合量は、通常、化粧料全量に
対して０．００１〜１．０重量％、好ましくは、０．０
０１〜０．１重量％である。０．００１重量％より少な
い量では、シワ、タルミ等の肌の状態を改善する美肌効
果が十分に得られないことがあり、また、１．０重量％
を越えた量を用いたとしても、増加分に見合った効果が
望めないことがある。<2> Skin cosmetic of the present invention The skin cosmetic of the present invention comprises one or two of the above photoaging inhibitors.
It is a mixture of more than one species. The amount of the photoaging agent to be added to the skin cosmetic of the present invention is usually 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.0 to 1.0% by weight based on the total amount of the cosmetic.
It is from 01 to 0.1% by weight. If the amount is less than 0.001% by weight, the skin-beautifying effect for improving the skin condition such as wrinkles and tarmi may not be sufficiently obtained.
Even if an amount exceeding the above is used, the effect commensurate with the increase may not be expected.

【００２１】本発明の化粧料の剤型は、特に限定される
ものではなく、例えば、クリーム、乳液、オイル、ロー
ション、パック、水性ゲル、オイルゲル及び軟膏などが
挙げられるが、経皮吸収性の点からクリーム、乳液、オ
イルなどがより好ましい剤型といえる。これらの皮膚化
粧料は、上記光老化防止剤を配合する以外は、通常の皮
膚化粧料と同様の方法で製造することができる。The dosage form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include creams, emulsions, oils, lotions, packs, aqueous gels, oil gels and ointments. From the viewpoint, cream, milky lotion, oil and the like are more preferable dosage forms. These skin cosmetics can be produced by the same method as that for ordinary skin cosmetics except that the above photoaging agent is blended.

【００２２】また、本発明の皮膚化粧料には、上記光老
化防止剤以外に、通常、皮膚化粧料に適用される、流動
パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、ミ
リスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）や合成ゲイロウ、ホ
ホバ油、カルナウバワックス等のエステル類、オリーブ
油、牛脂等の動植物油脂、セタノール、ステアリルアル
コール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸類、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキ
ルスルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤、４
級アルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤、脂肪酸モ
ノグリセライド、ポオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノ
ニオン界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性
剤等の界面活性剤類、グリセリンやプロピレングリコー
ル等の多価アルコール類、エタノール、プロパノール等
の低級アルコール類、パラベン類やグルコン酸クロルヘ
キシジン等の防腐剤類、ビタミンＥやブチルヒドロキシ
トルエン等の酸化防止剤、アラビアゴム、カルボキシビ
ニルポリマー等の増粘剤、ポリエチレングリコール等の
保湿剤、クエン酸塩、酢酸塩等のｐＨ調整剤、酸化チタ
ン、シリカゲル、タルク等の粉体類、香料、色素等、ヒ
アルロン酸、胎盤抽出物、朝鮮人参エキス、ステロール
配糖体等の各種目的に応じた薬効成分などが適宜選択さ
れて配合される。In addition to the above photoaging inhibitors, the skin cosmetics of the present invention are generally applied to skin cosmetics such as hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum and squalane, and isopropyl myristate (IPM). And synthetic gay wax, jojoba oil, carnauba wax, and other esters, olive oil, beef tallow, and other animal and vegetable oils, cetanol, stearyl alcohol, and other higher alcohols, stearic acid, oleic acid, and other higher fatty acids, sodium lauryl sulphate, alkyl sulfosuccinate. Anionic surfactants such as acid esters, 4
Cationic surfactants such as primary alkylamine salts, fatty acid monoglycerides, nonionic surfactants such as pooxyethylene hydrogenated castor oil, surfactants such as amphoteric surfactants such as alkyl betaines, and polyvalent compounds such as glycerin and propylene glycol Alcohols, lower alcohols such as ethanol and propanol, preservatives such as parabens and chlorhexidine gluconate, antioxidants such as vitamin E and butylhydroxytoluene, thickeners such as gum arabic and carboxyvinyl polymer, polyethylene glycol Moisturizers such as citrate, acetate pH adjusting agents, titanium oxide, silica gel, powders such as talc, fragrances, pigments, hyaluronic acid, placenta extract, ginseng extract, sterol glycosides, etc. The medicinal components and the like according to various purposes are appropriately selected and mixed.

【００２３】また、本発明の皮膚化粧料には、上記光老
化防止剤以外に、パラアミノ安息香酸誘導体、ベンゾフ
ェノン誘導体等の紫外線吸収剤、β−カロチン、ビタミ
ンＣ等の紫外線から肌を保護したり、紫外線で障害を受
けた肌の修復作用を有する薬剤等を配合しても構わな
い。In addition to the above photoaging inhibitors, the skin cosmetic of the present invention protects the skin from UV absorbers such as paraaminobenzoic acid derivatives and benzophenone derivatives, and UV rays such as β-carotene and vitamin C. Alternatively, a drug or the like having a repairing effect on skin damaged by ultraviolet rays may be blended.

【００２４】[0024]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。まず、
はじめに本発明の光老化防止剤の実施例を説明する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. First,
First, examples of the photoaging inhibitor of the present invention will be described.

【００２５】[0025]

【実施例１】 ラウリンテロール、デブロモラウリンテ
ロールの抽出、精製愛媛県の沿岸にて採取した紅藻フジ
マツモ科ソゾ（Laurencia ）属の海藻ミツデソゾ（Laur
encia okamurai）を水で洗浄した後、凍結乾燥し粉砕し
た。この凍結粉砕物２４．２８７ｇに、酢酸エチル１０
０ｍＬを加え、３時間よく撹拌し抽出した。抽出液を濾
過し、不溶分を除去すると共に濾液を集め溶媒を減圧除
去した。黒褐色の溶媒抽出エキス０．８１０ｇを取得し
た。[Example 1] Extraction and purification of laurinterol and debromolaurinterol Seaweed Mitsudesosozo (Laur) of the red seaweed genus Laurencia collected from the coast of Ehime Prefecture
encia okamurai) was washed with water, freeze-dried and crushed. 24.287 g of this freeze-pulverized product was mixed with 10 parts of ethyl acetate.
0 mL was added and well stirred for 3 hours for extraction. The extract was filtered to remove insolubles, the filtrates were collected, and the solvent was removed under reduced pressure. 0.810 g of a blackish brown solvent-extracted extract was obtained.

【００２６】上記酢酸エチルにて抽出した溶媒抽出エキ
ス０．７９ｇを用いて有効成分の分離・精製を行った。
すなわち、この抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル６０、カラムサイズ；３０ｍｍ×３
００ｍｍ、展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝８：
１）、次いでＴＬＣ（MERCK 社製、シリカゲル６０、２
ｍｍ×２０ｃｍ×２０ｃｍ、展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝５：１）で分離・精製した。この精製画分を、
更にＨＰＬＣ（カラム；Asahipak HIKARISIL −Ｃ１８
６ｍｍＩＤ×２５０ｍｍＬ、溶出溶媒；ＭｅＯＨ：Ｈ
₂Ｏ＝８０：２０、検出器；ＵＶ−２５４ｎｍ、流速；
１．０ｍＬ／ｍｉｎ）で分画してラウリンテロールを
０．１２ｇ、デブロモラウリンテロールを約０．０２ｇ
単離した。この様にして得られた、ラウリンテロール及
びデブロモラウリンテロールを、それぞれ光老化防止剤
１、光老化防止剤２として後述の化粧料に配合した。The active ingredient was separated and purified using 0.79 g of the solvent-extracted extract extracted with ethyl acetate.
That is, this extract was subjected to silica gel column chromatography (silica gel 60, column size; 30 mm × 3).
00 mm, developing solvent; hexane: ethyl acetate = 8:
1), followed by TLC (MERCK, silica gel 60, 2)
mm × 20 cm × 20 cm, developing solvent; hexane: ethyl acetate = 5: 1) for separation and purification. This purified fraction
Furthermore, HPLC (column; Asahipak HIKARISIL-C18
6 mm ID x 250 mm L, elution solvent; MeOH: H
₂ O = 80: 20, detector; UV-254 nm, flow rate;
(1.0 mL / min) to fractionate 0.12 g of laurin terol and about 0.02 g of debromo laurin terol.
Isolated. Laurin terol and debromo laurin terol thus obtained were added to the cosmetics described below as photo-aging inhibitor 1 and photo-aging agent 2, respectively.

【００２７】上記で得られたラウリンテロールについて
３００ＭＨｚのＮＭＲ、及びＧＣ−ＭＳ等を駆使し、構
造確認を行った。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１、¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを図２、ＧＣ−ＭＳスペクトルを図
３に示す。また、主なシグナルを表１に示す。The structure of the laurin terol obtained above was confirmed by making full use of NMR at 300 MHz and GC-MS. Figure 1 ¹ H-NMR spectrum, ¹³ C
-NMR spectrum is shown in FIG. 2 and GC-MS spectrum is shown in FIG. The main signals are shown in Table 1.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】表１のＧＣ−ＭＳの結果から、分子量２９
５の物質であることが確認でき、２８１ａｎｄ２７９
（Ｍ⁺ −ＣＨ₃ ）から２００への減少はＢｒ（臭素）の
脱離を示しているので、Ｂｒの存在が確認できる。ま
た、 ¹Ｈ−ＮＭＲからδ＝０．５６ｐｐｍに三員環に由
来するシグナルと、δ＝６．６１と７．６０ｐｐｍに２
つの芳香環のプロトン由来のシグナル、δ＝２．２９ｐ
ｐｍに芳香環のメチルプロトン由来のシグナルが確認さ
れ、¹³Ｃ−ＮＭＲのデータ、及び文献［T.Irie, M.Suzu
ki, E.Kurosawa, and T.Masamune（Tetrahedron,２６
巻，３２７１頁〜３２７７頁１９７０年）］等と併せて
検討すると、ラウリンテロールであることがわかる。From the results of GC-MS in Table 1, the molecular weight of 29
5 substance, 281 and 279
The presence of Br can be confirmed since the reduction from (M ⁺ —CH ₃ ) to 200 indicates the elimination of Br (bromine). In addition, from ¹ H-NMR, a signal derived from a three-membered ring at δ = 0.56 ppm and 2 at δ = 6.61 and 7.60 ppm.
Signal derived from protons of one aromatic ring, δ = 2.29p
A signal derived from the methyl proton of the aromatic ring was confirmed in pm, and the data of ¹³ C-NMR and the literature [T. Irie, M. Suzu
ki, E. Kurosawa, and T. Masamune (Tetrahedron, 26
Vol., P. 3271 to 3277, 1970)], etc., and found to be laurinterol.

【００３０】デブロモラウリンテロールについても３０
０ＭＨｚのＮＭＲ、及びＧＣ−ＭＳ等により構造を確認
した。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４、ＧＣ−ＭＳスペ
クトルを図５に示した。また、主なシグナルを表２に示
した。Also for debromolaurin terol, 30
The structure was confirmed by 0 MHz NMR and GC-MS. ^{The 1} H-NMR spectrum is shown in FIG. 4 and the GC-MS spectrum is shown in FIG. The main signals are shown in Table 2.

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

【００３２】表２の ¹Ｈ−ＮＭＲの結果からδ＝６．５
４，６．６８と７．３８ｐｐｍに３つの芳香環のプロト
ン由来のシグナルが確認でき、ＧＣ−ＭＳから分子量２
１６の物質であることがわかるので、ラウリンテロール
から臭素が脱離したデプロモラウリンテロールであるこ
とがわかる。From the result of ¹ H-NMR in Table 2, δ = 6.5.
Signals derived from the protons of the three aromatic rings were confirmed at 4,6.68 and 7.38 ppm, and the molecular weight was 2 from GC-MS.
Since it can be seen that the substance is No. 16, it can be seen that it is depromolaurin terol in which bromine is eliminated from laurin terol.

【００３３】＜本発明の光老化防止剤の評価＞上記実施
例１で得られた光老化防止剤１（ラウリンテロール）、
光老化防止剤２（デブロモラウリンテロール）を用いて
本発明の光老化防止剤の光（紫外線）老化反応抑制作
用、紫外線紅斑抑制作用、安定性についての評価を行っ
た。<Evaluation of Photoaging Agent of the Present Invention> Photoaging agent 1 (laurinterol) obtained in Example 1 above,
Using the photoaging inhibitor 2 (debromolaurin terol), the photoaging agent of the present invention was evaluated for its action of suppressing the photo (ultraviolet) aging reaction, action of suppressing the erythema of ultraviolet rays, and stability.

【００３４】（１）光（紫外線）老化反応抑制試験 ５匹ずつ３群のヘアレスマウス（９〜１０週齢、雌）の
背部皮膚にＵＶ−Ａを１日１回、週５回の割合で、６ヶ
月間照射した。光源には東芝ＢＬＢランプを用い、ＵＶ
−Ｂをカットするために７ｍｍ厚の板ガラスを動物とラ
ンプの間に取り付けた。照射エネルギー量は１４〜２８
ｍＪ／ｃｍ² ／日としたが、漸強的に毎月エネルギー量
を増加させた。ＵＶ−Ａの照射１時間前に、ヘアレスマ
ウスの１群には、実施例１で得られた光老化防止剤１
（ラウリンテロール）３ｍｇを、希釈溶媒（プロピレン
グリコール及びエタノールの等量混合物、以下同じ）１
００ｍＬ中に溶解させたものを、他の１群には、上記と
同様に調製した実施例１で得られた光老化防止剤２（デ
ブロモラウリンテロール）の溶液を、残りの１群（対照
群）には、コントロールとして希釈溶媒のみを、それぞ
れ背部全域に５０μＬずつ均一に塗布した。試験開始か
ら６ヶ月後、皮膚に生じた光老化反応を、下記の判定基
準で肉眼評価した。(1) Light (UV) Aging Reaction Inhibition Test UV-A was applied to the back skin of three groups of hairless mice (9 to 10 weeks old, female) in groups of 5 at a rate of once a day, 5 times a week. For 6 months. UV light source is Toshiba BLB lamp
-A 7 mm thick glazing was attached between the animal and the lamp to cut B. Irradiation energy amount is 14-28
Although mJ / cm ² / day was set, the amount of energy was gradually increased every month. One hour before UV-A irradiation, one group of hairless mice was treated with the photoaging inhibitor 1 obtained in Example 1.
(Laurin terol) 3 mg, diluted solvent (equal mixture of propylene glycol and ethanol, the same hereafter) 1
What was dissolved in 00 mL, to the other 1 group, the solution of the photoaging inhibitor 2 (debromolaurin terol) obtained in Example 1 prepared in the same manner as above, the remaining 1 group (control As a control, only the diluted solvent was uniformly applied to the groups (50 μL each) over the entire back area. Six months after the start of the test, the photoaging reaction generated on the skin was visually evaluated according to the following criteria.

【００３５】（判定基準） ０ ： 皮膚色は薄乳桃色、タテジワが認められる。 １ ： 皮膚色は弱度に蒼白化し、タテジワは消失。 ２ ： 皮膚色は中等度に蒼白化し、タテジワは消失、
弱度の結節、弱度の大ジワ・タルミが認められる。 ３ ： 皮膚色は強度に蒼白化し、タテジワは消失、強
度の結節、強度の大ジワ・タルミが認められる。(Judgment Criteria) 0: The skin color is light milky pink and sewage is observed. 1: The skin color turned pale and Tajiwa disappeared. 2: The skin color was moderately pale, and Tajiwawa disappeared,
Weak nodules and large wrinkles and tarmi are observed. 3: The skin color was intensely pale, the white wrinkles disappeared, strong nodules, and strong wrinkles and tarmi were observed.

【００３６】５匹の評点の平均値を求め、次式を用いて
抑制率を算出した。結果を表３に示す。The average value of the scores of 5 animals was obtained, and the inhibition rate was calculated using the following formula. The results are shown in Table 3.

【００３７】[0037]

【数１】抑制率＝１００×（対照群の平均値−試料投与
群の平均値）／対照群の平均値## EQU1 ## Inhibition rate = 100 × (average value of control group−average value of sample administration group) / average value of control group

【００３８】[0038]

【表３】 [Table 3]

【００３９】この結果から、本発明の光老化防止剤は、
ヘアレスマウスのＵＶ−Ａ光老化反応を抑制する効果を
有することがわかった。From these results, the photoaging inhibitor of the present invention was
It was found to have an effect of suppressing the UV-A photoaging reaction of hairless mice.

【００４０】（２）紫外線紅斑抑制試験 ６匹ずつ３群のハートレー系モルモット（体重７００〜
９００ｇ、雄）の背部を予め除・剃毛した。照射部位以
外に紫外線が当たらぬように、幅広の絆創膏に１．５×
１．５ｃｍの小孔を６ヶ（左右に３ヶ並列）開けたもの
を除毛部位にあて、その上から紫外線を照射した。光源
には東芝ＦＬ３０−ＳＥを用いた。照射エネルギー量は
７６８ｍＪ／ｃｍ² とした。紫外線の照射の１時間前の
１回と照射後１時間毎に３回、モルモットの１群には実
施例１で得られた光老化防止剤１（ラウリンテロール）
３ｍｇを、希釈溶媒（プロピレングリコール及びエタノ
ールの等量混合物、以下同じ）０．１ｍＬ中に溶解させ
たものを、他の１群には、上記と同様に調製した実施例
１で得られた光老化防止剤２（デブロモラウリンテロー
ル）の溶液を、残りの１群（対照群）には、コントロー
ルとして希釈溶媒のみを投与した。１回の投与量は１０
μＬ／部位とした。紫外線照射２４時間後には、上記６
部位に均一な紅斑反応が観察された。この紅斑反応を下
記の判定基準に従って評価した。(2) UV Erythema Suppression Test 3 groups of 6 Hartley guinea pigs (weight 700-
The back of a male (900 g, male) was previously removed and shaved. 1.5 × on a wide bandage so that UV rays do not hit the areas other than the irradiated area.
Six 1.5 cm small holes (three in parallel on the left and right) were opened, and the hair removal site was irradiated with ultraviolet rays. Toshiba FL30-SE was used as a light source. The irradiation energy amount was 768 mJ / cm ² . Photoaging inhibitor 1 (laurinterol) obtained in Example 1 once 1 hour before irradiation of ultraviolet rays and 3 times every hour after irradiation, for 1 group of guinea pigs
3 mg was dissolved in 0.1 mL of a diluting solvent (equal mixture of propylene glycol and ethanol, the same applies hereinafter), and the light obtained in Example 1 prepared in the same manner as above was added to the other group. A solution of anti-aging agent 2 (debromolaurin terol) was administered to the remaining one group (control group) as a control only with a diluent solvent. One dose is 10
μL / site. After 24 hours of UV irradiation, the above 6
A uniform erythema reaction was observed at the site. This erythema reaction was evaluated according to the following criteria.

【００４１】（判定基準） ０ ： 皮膚反応を認めない。 １ ： 微弱あるいは境界不明瞭な紅斑が認められる。 ２ ： 中等度の境界不明瞭な紅斑が認められる。 ３ ： 強度の境界不明瞭な紅斑（浮腫を伴うこともあ
る）が認められる。(Criteria) 0: No skin reaction is observed. 1: Weak or erythema with unclear boundaries is observed. 2: Moderate erythema with unclear boundaries is observed. 3: Severely unclear erythema (sometimes accompanied by edema) is observed.

【００４２】６匹の評点の平均値を求め、各光老化防止
剤による紫外線紅斑の抑制率を、上記（１）と同様にし
て求めた。結果を表４に示す。The average value of the scores of 6 animals was determined, and the inhibition rate of erythema of ultraviolet rays by each photoaging agent was determined in the same manner as in the above (1). The results are shown in Table 4.

【００４３】[0043]

【表４】 [Table 4]

【００４４】この結果から明らかなように、本発明の光
老化防止剤は、ハートレー系モルモットの紫外線紅斑に
対し、顕著な抑制効果を有する。As is clear from these results, the photoaging inhibitor of the present invention has a remarkable inhibitory effect on UV erythema of Hartley guinea pigs.

【００４５】（３）安定性試験 光老化防止剤の安定性の評価は、実施例１で得られた光
老化防止剤２（デブロモラウリンテロール）を用いて、
本発明の光老化防止剤の有する抗酸化活性の持続安定性
を以下の方法で測定することにより行った。(3) Stability test The stability of the photoaging agent was evaluated by using the photoaging agent 2 (debromolaurin terol) obtained in Example 1.
It was carried out by measuring the sustained stability of the antioxidant activity of the photoaging agent of the present invention by the following method.

【００４６】エタノール−水系でリノール酸を基質に
し、ＴＢＡ法によって、抗酸化活性を測定した。ＴＢＡ
法による抗酸化活性の測定は松下らの方法（油化学、２
４巻、４８１〜４８２頁、１９７５年）に従って行い、
酸化によって生成するマロンジアルデヒドをＴＢＡとの
反応によって赤色に発色させて、比色定量した。Antioxidant activity was measured by the TBA method using linoleic acid as a substrate in an ethanol-water system. TBA
The antioxidant activity is measured by the method of Matsushita et al.
Volume 4, pages 481-482, 1975),
Malondialdehyde produced by oxidation was colored red by reaction with TBA and colorimetrically determined.

【００４７】すなわち、５０ｍＬ容の共栓付き三角フラ
スコに、エタノール（２０部）−０．１Ｍリン酸緩衝液
（８０部）を溶媒とする２×１０^-2Ｍリノール酸溶液１
０ｍＬ、０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）８ｍＬ、
及び０．１％の実施例１で得られた光老化防止剤２のエ
タノール溶液２ｍＬを混合し、２０ｍＬの反応液を調製
した。この反応液中の光老化防止剤２の濃度は０．０１
％になっている。この反応液を定温器中で４０℃に保
ち、この反応液の抗酸化活性を、初めは毎日、その後、
少しずつ間隔を空けて４０日間測定した。That is, a 2 × 10 ^-2 M linoleic acid solution 1 containing ethanol (20 parts) -0.1 M phosphate buffer (80 parts) as a solvent was placed in a 50 mL Erlenmeyer flask with a stopper.
0 mL, 0.1 M phosphate buffer (pH 7.0) 8 mL,
And 2% of 0.1% ethanol solution of the photoaging inhibitor 2 obtained in Example 1 were mixed to prepare a 20 mL reaction solution. The concentration of the photoaging inhibitor 2 in this reaction solution is 0.01
%It has become. The reaction solution was kept at 40 ° C. in an incubator so that the antioxidant activity of the reaction solution was first measured every day and then
The measurement was carried out for 40 days at intervals.

【００４８】すなわち、ねじ付き試験管に反応液０．１
ｍＬを秤取し、３５％トリクロロ酢酸溶液２ｍＬと０．
１％の亜硫酸ナトリウム（無水）を含む０．３６％ＴＢ
Ａ溶液を加え、沸騰浴中で１５分間加熱した。流水によ
って冷却後１ｍＬの氷酢酸と２ｍＬのクロロホルムを加
え、振盪後２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上
澄み液の５３２ｎｍにおける吸光度を測定した。コント
ロールとして、光老化防止剤２を加えていないエタノー
ル液を用い、また天然抗酸化剤であるα−トコフェロー
ル及び合成抗酸化剤であるＢＨＡ（ブチルヒドロキシア
ニソール）を光老化防止剤２と同一濃度にして測定し比
較した。That is, the reaction solution 0.1
mL was weighed out and 2 mL of 35% trichloroacetic acid solution was added.
0.36% TB containing 1% sodium sulfite (anhydrous)
Solution A was added and heated in a boiling bath for 15 minutes. After cooling with running water, 1 mL of glacial acetic acid and 2 mL of chloroform were added, and after shaking, centrifugation was performed at 2500 rpm for 10 minutes. The absorbance of the supernatant was measured at 532 nm. As a control, an ethanol solution containing no photoaging inhibitor 2 was used, and α-tocopherol which is a natural antioxidant and BHA (butylhydroxyanisole) which is a synthetic antioxidant were made to have the same concentration as that of the photoaging agent 2. Measured and compared.

【００４９】試験結果を合わせて図６に示した。試料の
酸化が始まると吸光度は上昇し、最高点に達したあと、
酸化されるべき試料が少なくなるにつれて吸光度は減少
する。従って、吸光度のピークが早くできはじめる試料
の抗酸化活性は弱く不安定である。図６より、実施例１
で得られた光老化防止剤２（デブロモラウリンテロー
ル）は、α−トコフェロールよりもずっと強く安定的な
効果を有していること、ＢＨＡと同様に４０日以上にわ
たって安定的に抗酸化活性を持続していることがわか
る。この結果から、本発明の光老化防止剤の作用に持続
安定性があることは明らかであるといえる。The test results are shown together in FIG. When the sample starts to oxidize, the absorbance increases and reaches the highest point,
Absorbance decreases with less sample to be oxidized. Therefore, the antioxidant activity of the sample in which the peak of absorbance starts to be formed is weak and unstable. From FIG. 6, Example 1
The photo-aging agent 2 (debromolaurin terol) obtained in 1. has a much stronger and more stable effect than α-tocopherol, and like BHA, exhibits stable antioxidant activity over 40 days or more. You can see that it is persistent. From this result, it can be said that the action of the photoaging agent of the present invention is persistently stable.

【００５０】次に、上記実施例１で得られた本発明の光
老化防止剤１、光老化防止剤２を配合した皮膚化粧料の
実施例を説明する。尚、以下に示す配合量は全て重量部
である。Next, examples of skin cosmetics containing the photoaging inhibitors 1 and 2 of the present invention obtained in Example 1 above will be described. In addition, the compounding amounts shown below are all parts by weight.

【００５１】[0051]

【実施例２】 化粧水 表５に示すＡ成分を混合し、室温下にて溶解した。一
方、Ｂ成分も室温下にて混合溶解し、これをＡ成分に加
えて可溶化して化粧水を得た。また、同様にして本発明
の光老化防止剤を含有しない比較例の化粧水を製造し
た。Example 2 Toner Lotion The components A shown in Table 5 were mixed and dissolved at room temperature. On the other hand, the component B was also mixed and dissolved at room temperature, and this was added to the component A to be solubilized to obtain a lotion. Similarly, a lotion of Comparative Example containing no photoaging inhibitor of the present invention was produced.

【００５２】[0052]

【表５】 [Table 5]

【００５３】[0053]

【実施例３】 乳液 表６のＡ成分を加熱混合し７０℃とした。これとは別
に、７０℃に加熱混合したＢ成分に、Ａ成分を加え乳化
し、冷却しながらＣ成分を加えて乳液を得た。また、同
様にして本発明の光老化防止剤を含有しない比較例の乳
液を製造した。Example 3 Emulsion Table 6 Component A in Table 6 was heated and mixed to 70 ° C. Separately, the component A was added to the component B heated and mixed at 70 ° C. to emulsify, and the component C was added while cooling to obtain an emulsion. Similarly, a comparative emulsion containing no photoaging inhibitor of the present invention was produced.

【００５４】[0054]

【表６】 [Table 6]

【００５５】[0055]

【実施例４】 クリーム 表７のＡ成分を加熱混合し、７０℃とした。このＡ成分
に、これとは別に７０℃に加熱混合したＢ成分を加えて
乳化し、３５℃まで冷却し、更にＣ成分を加えてクリー
ムを得た。Example 4 Cream Component A of Table 7 was heated and mixed to 70 ° C. Separately, the component B, which was heated and mixed at 70 ° C., was added to the component A to emulsify, cooled to 35 ° C., and the component C was further added to obtain a cream.

【００５６】[0056]

【表７】 [Table 7]

【００５７】[0057]

【実施例５】 クリーム 表８のＡ成分を８０℃に加熱混合した。これとは別に、
Ｂ成分を８０℃に加熱した。Ａ成分にＢ成分を加えて撹
拌乳化し、その後３５℃まで冷却してクリームを得た。Example 5 Cream Component A of Table 8 was heated and mixed at 80 ° C. Aside from this,
The component B was heated to 80 ° C. The component B was added to the component A to emulsify with stirring, and then cooled to 35 ° C. to obtain a cream.

【００５８】[0058]

【表８】 [Table 8]

【００５９】[0059]

【実施例６】 乳液 表９のＡ成分及びＢ成分を７０℃で各々撹拌しながら溶
解した。Ｂ成分にＡ成分を加え予備乳化を行った後ホモ
ミキサーで均一に乳化し、その後かき混ぜながら３０℃
まで冷却して乳液を得た。Example 6 Emulsion The components A and B of Table 9 were dissolved at 70 ° C. with stirring. Add component A to component B and perform pre-emulsification, homogenize with a homomixer, then stir at 30 ° C.
To obtain an emulsion.

【００６０】[0060]

【表９】 [Table 9]

【００６１】[0061]

【実施例７】 化粧水 表１０のＡ成分を混合し、室温下にて溶解した。一方、
Ｂ成分も室温下に溶解し、これをＡ成分に加えて可溶化
し、化粧水を得た。Example 7 Toner lotion A component of Table 10 was mixed and dissolved at room temperature. on the other hand,
The B component was also dissolved at room temperature, and this was added to the A component to be solubilized to obtain a lotion.

【００６２】[0062]

【表１０】 [Table 10]

【００６３】＜本発明の皮膚化粧料の評価＞顔面に乾燥
性肌荒れ、シワ、タルミを有する本邦健常成人女性４０
名をパネラーとし、１０名ずつ４グループ（Ａグルー
プ、Ｂグループ、Ｃグループ、Ｄグループ）に分かれて
もらい、Ａグループには、顔面に実施例２で得られた化
粧水、Ｂグループには比較例１で得られた化粧水、Ｃグ
ループには実施例３で得られた乳液、Ｄグループには比
較例２で得られた乳液を、それぞれ毎日通常の使用方法
で使用し、３ヶ月間連続使用してもらった。<Evaluation of Skin Cosmetics of the Present Invention> Healthy Japanese adult women 40 having dry skin roughness, wrinkles, and tarmi on the face 40
Named as panelists, 10 people were divided into 4 groups (A group, B group, C group, D group). A group was compared to face lotion obtained in Example 2 and B group. The lotion obtained in Example 1, the milky lotion obtained in Example 3 for the C group, and the milky lotion obtained in Comparative Example 2 for the D group were used daily in a usual manner for 3 consecutive months. I got it used.

【００６４】各化粧料の使用開始から３ヶ月後に化粧の
り、肌荒れ、シワ、タルミの各評価項目について改善状
態又は自然増悪の状態について、以下の評価基準で自己
評価してもらった。表１１に、各グループ別、評価項目
別の、各評点をつけた人数とその評点の平均を示す。Three months after the start of use of each cosmetic, self-assessment was carried out on the evaluation condition of makeup paste, rough skin, wrinkle, and tarmi for the improvement condition or the natural deterioration condition according to the following evaluation criteria. Table 11 shows the number of people with each grade and the average of the grades for each group and each evaluation item.

【００６５】（評価基準） ３ ： 著明な改善があった ２ ： かなり改善した １ ： やや改善した ０ ： 変化なし −１ ： 自然増悪した(Evaluation criteria) 3: There was a marked improvement 2: Improved considerably 1: Somewhat improved 0: No change -1: Natural deterioration

【００６６】[0066]

【表１１】 [Table 11]

【００６７】この結果から、本発明の光老化防止剤を含
有しない比較例の化粧料に比べ、本発明の光老化防止剤
を含有する実施例の化粧料が、化粧のり、肌荒れ、シ
ワ、タルミをよく改善していることは、明らかである。From these results, as compared with the cosmetics of the comparative example not containing the photoaging inhibitor of the present invention, the cosmetics of the examples containing the photoaging agent of the present invention were found to have makeup paste, rough skin, wrinkles and tarmi. Is clearly improved.

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明の光老化防止剤は、高い安定性を
有し、且つ有効な光老化防止作用を有する。また、本発
明の皮膚化粧料は、光老化によるシワ、タルミ等を防
止、改善する美肌効果に優れる。The photoaging agent of the present invention has a high stability and an effective photoaging action. In addition, the skin cosmetic of the present invention has an excellent skin-beautifying effect of preventing and improving wrinkles, tarmi, etc. due to photoaging.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 実施例１で得られた光老化防止剤１（ラウリ
ンテロール）の ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。FIG. 1 is a diagram showing a ¹ H-NMR spectrum of a photoaging inhibitor 1 (laurinterol) obtained in Example 1.

【図２】 実施例１で得られた光老化防止剤１（ラウリ
ンテロール）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図。FIG. 2 is a diagram showing a ¹³ C-NMR spectrum of a photoaging inhibitor 1 (laurinterol) obtained in Example 1.

【図３】 実施例１で得られた光老化防止剤１（ラウリ
ンテロール）のＧＣ−ＭＳスペクトルを示す図。FIG. 3 is a diagram showing a GC-MS spectrum of photoaging inhibitor 1 (laurinterol) obtained in Example 1.

【図４】 実施例１で得られた光老化防止剤２（デブロ
モラウリンテロール）の ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す
図。FIG. 4 is a view showing a ¹ H-NMR spectrum of a photoaging inhibitor 2 (debromolaurin terol) obtained in Example 1.

【図５】 実施例１で得られた光老化防止剤２（デブロ
モラウリンテロール）のＧＣ−ＭＳスペクトルを示す
図。5 is a diagram showing a GC-MS spectrum of the photoaging inhibitor 2 (debromolaurin terol) obtained in Example 1. FIG.

【図６】 実施例１で得られた光老化防止剤２（デブロ
モラウリンテロール）、α−トコフェロール、ＢＨＡの
抗酸化活性の経時変化をＴＢＡ法により測定した結果を
示す図。FIG. 6 is a diagram showing the results of measuring the time course of the antioxidant activity of the photoaging inhibitor 2 (debromolaurin terol), α-tocopherol, and BHA obtained in Example 1 by the TBA method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 35/80 Ａ６１Ｋ 35/80 Ｚ Ａ６１Ｐ 17/00 Ａ６１Ｐ 17/00 (72)発明者 松家 伸吾 愛媛県伊予市森728番地株式会社海藻資 源研究所内 (72)発明者 河野 繁貴 愛媛県伊予市森728番地株式会社海藻資 源研究所内 (72)発明者 二宮 正順 愛媛県伊予市森728番地株式会社海藻資 源研究所内 (72)発明者 川久保 明宏 愛媛県伊予市森728番地株式会社海藻資 源研究所内 (56)参考文献 Ｓｉｍｓ，Ｊａｍｅｓ Ｊ ｅｔ ａ ｌ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｇ ｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｍａｒｉｎｅ ａ ｌｇａｅ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈ ｅｒａｐｙ，1975年，Ｖｏｌ．７，Ｎ ｏ．３，ｐｐ．320−321 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 31/045 A61K 35/80 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＭＥＤＬＩＮＥ（ＳＴＮ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI A61K 35/80 A61K 35/80 Z A61P 17/00 A61P 17/00 (72) Inventor Shingo Matsuya 728 Mori, Iyo-shi, Ehime Prefecture Seaweed Source Research Institute (72) Inventor Shigeki Kono 728 Mori, Iyo-shi, Ehime Prefecture Seaweed Source Research Institute (72) Inventor Masanori Ninomiya 728, Mori, Iyo City Ehime Prefecture Seaweed Source Research Institute (72) Inventor Akihiro Kawakubo, 728, Mori, Iyo-shi, Ehime (56) References Sims, James J et al, Antimicrobial marine algae, Antimicrobial 1975 , Vol. 7, No. 3, pp. 320-321 (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) A61K 7/00 A61K 31/045 A61K 35/80 BIOSIS (DIALOG) CA (STN) JISST file (JOIS) MEDLINE (STN)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を有
効成分とする光老化防止剤。 【化１】 但し、化１中、Ｘは水素原子、又は臭素原子を示す。1. A photoaging agent comprising a compound represented by the following general formula (I) as an active ingredient. [Chemical 1] However, in Chemical formula 1, X represents a hydrogen atom or a bromine atom. 【請求項２】 請求項１において一般式（Ｉ）で表され
る化合物を、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
海藻の溶媒抽出エキスとして配合した光老化防止剤。2. A photoaging agent comprising the compound represented by the general formula (I) according to claim 1 as a solvent-extracted extract of seaweed containing the compound represented by the general formula (I). 【請求項３】 海藻が紅藻フジマツモ科ソゾ（Laurenci
a）属に属する海藻である請求項２記載の光老化防止
剤。3. The seaweed is a red alga, Fujimatsumochi family Sozo (Laurenci
The photoaging inhibitor according to claim 2, which is a seaweed belonging to the genus a). 【請求項４】 紅藻フジマツモ科ソゾ（Laurencia）属
に属する海藻がミツデソゾ、クロソゾ、パピラソゾ、コ
ブソゾから選ばれる海藻である請求項３記載の光老化防
止剤。4. The photoaging agent according to claim 3, wherein the seaweed belonging to the genus Soure (Laurencia) of the red alga Fujisuma family is a seaweed selected from Mitsudezozo, Kurosozo, papirazozo and Kobusozo. 【請求項５】 海藻の溶媒抽出エキスが、親油性溶媒及
び／又は親水性溶媒により海藻から抽出された溶媒抽出
エキスである請求項２記載の光老化防止剤。5. The photoaging inhibitor according to claim 2, wherein the solvent-extracted seaweed extract is a solvent-extracted extract extracted from seaweed with a lipophilic solvent and / or a hydrophilic solvent. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の光
老化防止剤を含有する皮膚化粧料。6. A skin cosmetic containing the photoaging inhibitor according to any one of claims 1 to 5.