JP3431605B2 - Electrophotographic developing device - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は粒子の粒径の揃った不定
形のトナー，該トナーを簡便に得る方法及び該トナーを
用いた現像装置を提供することにある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides an amorphous toner having a uniform particle size, a method for easily obtaining the toner, and a developing device using the toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法，静電記録法等の画像形成方
法においてトナーと呼ばれる固体インクが広く用いられ
ている。このトナーの一般的製造方法としては従来樹脂
と着色剤等の添加剤を混ぜ合わせた後、小粒径に粉砕
し、更に適当な粒径のものを得るため分級するという方
法がとられてきた。2. Description of the Related Art Solid ink called toner is widely used in image forming methods such as electrophotography and electrostatic recording. As a general manufacturing method of this toner, conventionally, a method of mixing a resin and an additive such as a colorant, pulverizing to a small particle size, and further classifying to obtain an appropriate particle size has been taken. .

【０００３】近年、粉砕及び分級操作を行わなくとも製
造が可能な重合トナーと呼ばれるものが各方面で検討さ
れてきた（特開昭57−154253号）。これは懸濁あるいは
乳化重合によって樹脂を製造する際トナー粒子として適
当な粒径分布に制御するため、重合後の粉砕の操作を不
要とするものである。またこれにより得られるトナー粒
子の粒径は、粉砕法で得られるものに比べて分布の幅が
狭いため、分級が不要である。In recent years, various types of so-called polymerized toners, which can be produced without crushing and classifying operations, have been studied in various fields (JP-A-57-154253). This is because when the resin is produced by suspension or emulsion polymerization, the particle size distribution is controlled to be suitable as toner particles, and the operation of pulverization after the polymerization is unnecessary. Further, the particle size of the toner particles thus obtained has a narrower distribution than that obtained by the pulverization method, and thus classification is unnecessary.

【０００４】また得られる粒子の表面積も粉砕法による
ものより小さいので、吸湿性が少ないという長所も持っ
ている。Further, since the surface area of the obtained particles is smaller than that obtained by the pulverization method, it also has an advantage that it has low hygroscopicity.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】重合法によるトナー製
造の場合、重合後の後処理は遠心分離して粒子を沈降さ
せた後、上ずみを捨て再び水を加えるという操作で分散
剤等を除去した後、乾燥するというプロセスをとる。こ
のような操作は作業が頻雑であり、時間とコストの面で
従来の粉砕法に比べてかなり不利である。In the case of producing a toner by a polymerization method, the post-treatment after the polymerization is carried out by removing the dispersant by the operation of centrifuging to settle the particles and then discarding the upper portion and adding water again. After that, the process of drying is taken. Such an operation requires a lot of work and is considerably disadvantageous in time and cost as compared with the conventional grinding method.

【０００６】また得られるトナー粒子は粒子径は揃って
いるものの、形状が真球になるという問題がある。真球
の場合粒子の表面積が小さく、また現像の際ドラムや紙
等の現像物に接触する面積が極めて狭いため、帯電性が
上がらずトナーとして使用する際の傷害となっていた。Further, although the obtained toner particles have a uniform particle diameter, there is a problem in that they are spherical in shape. In the case of a true sphere, the surface area of the particles is small, and the area of contact with a developing material such as a drum or paper during development is extremely small.

【０００７】この対応として粒子の不定形化の方法がい
くつか考えられている。例えば重合反応によって得られ
た粒子に別途重合により得られた微粒子を付着させる方
法（特開平1−10263号）や、重合反応で得られた粒子に
ボールミル等で物理的衝撃を与えて粉砕することにより
不定形化する方法（特開平2−132460号，同2−132461
号，同2−167564号，同3−126956号，同3−209267号)が
提案されている。しかし前者は添加した微粒子が、後者
は粉砕の際に生じる微粒子が粒子径の分布を広げるた
め、分級操作を行わなければ均一粒径のトナー粒子を得
にくいという問題がある。In order to deal with this, several methods for making the particles amorphous have been considered. For example, a method of separately attaching fine particles obtained by polymerization to the particles obtained by the polymerization reaction (JP-A-1-10263), or pulverizing the particles obtained by the polymerization reaction by subjecting them to physical impact with a ball mill or the like. Amorphization by the method (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-132460 and 2-132461)
Nos. 2-167564, 3-126956, and 3-209267) have been proposed. However, the former has the problem that it is difficult to obtain toner particles having a uniform particle diameter unless the classification operation is performed because the added fine particles and the latter fine particles generated during pulverization broaden the particle size distribution.

【０００８】本発明の目的は、粒子の粒径と表面積があ
る程度揃った不定形トナー，該トナーを簡便に得る方法
及び該トナーを用いた現像装置を提供することにある。An object of the present invention is to provide an irregular toner in which the particle size and the surface area of particles are uniform to some extent, a method for easily obtaining the toner, and a developing device using the toner.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】前記課題を達成するため
には、下記の手段が有効である。The following means are effective for achieving the above-mentioned object.

【００１０】その第１の手段は、平均粒径をｄとするト
ナー粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナー
のうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合
を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以
上であり、かつ該トナーの１cm³ あたりの比表面積をＢ
ＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／c
m³)とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)で
あることを特徴とするトナー。The first means is that, in toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), the volume of the toner particles having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d is calculated. When converted to, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is B
The value measured by the ET method is A (m ² / g), and the specific gravity is D (g / c).
m ³ ), the toner is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d).

【００１１】第２の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm³あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm³）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子の表面が２μｍ以下の凹凸を有するこ
とを特徴とするトナー。The second means is that in toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), the proportion of the toner particles having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d is expressed by volume. When converted, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is BET.
When the value measured by the method is A (m ² / g) and the specific gravity is D (g / cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d),
Further, the toner is characterized in that the surface of the toner particles has irregularities of 2 μm or less.

【００１２】第３の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm³あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm³）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナー粒子は長軸(ａ）に対する短軸(ｂ）が
（ａ)／(ｂ）＜２であることを特徴とするトナー。A third means is that, in toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), the proportion of the toner particles having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d is expressed in volume. When converted, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is BET.
When the value measured by the method is A (m ² / g) and the specific gravity is D (g / cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d),
The toner particles are characterized in that the minor axis (b) with respect to the major axis (a) is (a) / (b) <2.

【００１３】第４の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm³あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm³）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該トナーの帯電量の絶対値が１０μＣ／ｇ以上（ブ
ローオフ帯電量測定装置）であることを特徴とするトナ
ー。The fourth means is that, in toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), the ratio of the toner particles having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d in terms of volume. When converted, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is BET.
When the value measured by the method is A (m ² / g) and the specific gravity is D (g / cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d),
In addition, the toner has an absolute value of the charge amount of 10 μC / g or more (blow-off charge amount measuring device).

【００１４】第５の手段は、平均粒径をｄとするトナー
粒子(ただしｄは４〜１５μｍ)において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm³あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm³）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
６／(Ｄ・ｄ)≦Ａ＜７／(Ｄ・ｄ)であるものが１０％以
下であることを特徴とするトナー。The fifth means is that, in toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), the proportion of the toner particles having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d in terms of volume. When converted, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is BET.
When the value measured by the method is A (m ² / g) and the specific gravity is D (g / cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d),
A toner in which 6 / (D · d) ≦ A <7 / (D · d) is 10% or less.

【００１５】第６の手段は平均粒径をｄとするトナー粒
子（ただしｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのう
ちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体
積で換算した場合、その割合が該トナーの９０％以上で
あり、かつ該トナーの１cm³あたりの比表面積をＢＥＴ
法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ／cm³）と
するとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・ｄ)であり、
且つ該重合トナー粒子が少なくともエステル基を有する
単量体の１種以上を重合反応して得られる重合体である
ことを特徴とする重合トナー。A sixth means is to convert, by volume, the ratio of toner particles having an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm) having a particle diameter falling within the range of d ± 0.2d. In that case, the ratio is 90% or more of the toner, and the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is BET.
When the value measured by the method is A (m ² / g) and the specific gravity is D (g / cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D · d),
A polymerized toner, wherein the polymerized toner particles are a polymer obtained by polymerizing at least one kind of a monomer having an ester group.

【００１６】第７の手段は、トナー粒子の形状が不定形
である重合トナーの製造方法において、その製造工程が
（ａ）重合性単量体を反応液中で重合反応させた後、該
反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記反応液中から反応
粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）次いで、前記反応
粒子の凝集体の凝集を解除する工程、を含むことを特徴
とする重合トナーの製造方法。A seventh means is a method for producing a polymerized toner in which the shape of toner particles is indefinite, and the production step is such that after (a) a polymerizable monomer is polymerized in a reaction solution, the reaction is conducted. A polymerized toner comprising: a step of aggregating particles, (b) a step of removing an agglomerate of reaction particles from the reaction liquid, and (c) a step of canceling the agglomeration of an agglomerate of reaction particles. Manufacturing method.

【００１７】第８の手段は、重合トナーの製造方法にお
いて、その工程が（ａ）重合性単量体を反応液中で重合
反応させた後、該反応粒子を凝集する工程、（ｂ）前記
反応液中から反応粒子の凝集体を取り出す工程、（ｃ）
次いで、前記反応粒子の凝集を解除する工程を含むこと
により、得られるトナー粒子（平均粒径をｄとすると、
ｄは４〜１５μｍ）において、該トナーのうちｄ±０.
２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの割合を体積で換算
した場合、その割合が該トナーの９０％以上であること
を特徴とする重合トナーの製造方法。An eighth means is a method of producing a polymerized toner, wherein the step is (a) a step of polymerizing a polymerizable monomer in a reaction solution and then aggregating the reaction particles, and (b) the above A step of removing an aggregate of reaction particles from the reaction solution, (c)
Next, by including a step of releasing the agglomeration of the reaction particles, toner particles obtained (where the average particle diameter is d,
d is 4 to 15 μm), d ± 0.
A method for producing a polymerized toner, characterized in that, when the ratio of particles having a particle size falling within the range of 2d 2 is converted into volume, the ratio is 90% or more of the toner.

【００１８】第９の手段は、電子写真方式によりトナー
画像を形成する現像装置において、用いるトナーが平均
粒径をｄであり（ただしｄは４〜１５μｍ）、且つ該ト
ナーのうちｄ±０.２ｄ の範囲に入る粒径を持つものの
割合を体積で換算した場合、その割合が該トナーの９０
％以上であり、かつ該トナーの１cm³ あたりの比表面積
をＢＥＴ法で測定した値をＡ(ｍ²／ｇ），比重をＤ(ｇ
／cm³）とするとき、７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ・
ｄ)であることを特徴とする現像装置。A ninth means is a developing device for forming a toner image by an electrophotographic method, wherein the toner used has an average particle diameter of d (where d is 4 to 15 μm), and d ± 0. When the ratio of particles having a particle diameter falling within the range of 2d is converted into volume, the ratio is 90% of that of the toner.
%, And the specific surface area per 1 cm ^{3 of the} toner is A (m ² / g) measured by BET method, and the specific gravity is D (g
/ Cm ³ ), 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D ·
d) A developing device.

【００１９】第１０の手段は、電子写真方式によりトナ
ー画像を形成する現像装置において、得られる画像の解
像度ＭＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ド
ット／インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.
５ 以上であることを特徴とする現像装置。The tenth means is a developing device for forming a toner image by an electrophotographic method, wherein the resolution MTF (Modulation Transfer Function: contrast ratio of the output image at 500 dots / inch) of the obtained image is 0.1.
5 or more, the developing device.

【００２０】第１１の手段は、電子写真方式によりトナ
ー画像を形成する現像装置において原画の１０〜１００
０倍の拡大画像を鮮明に形成することを特徴とする現像
装置にある。The eleventh means is 10 to 100 of the original image in a developing device for forming a toner image by electrophotography.
A developing device is characterized in that a 0 × magnified image is clearly formed.

【００２１】本発明において、トナー粒子の平均粒子径
ｄが４μｍ以下の場合には、誤まって粒子を吸入した時
に珪肺病などになる恐れがある。また、平均粒子径ｄが
１５μｍ以上の場合には、画像の解像度の向上が達成で
きない。In the present invention, when the average particle diameter d of the toner particles is 4 μm or less, there is a risk of silicosis etc. when the particles are inhaled by mistake. Further, when the average particle diameter d is 15 μm or more, improvement in image resolution cannot be achieved.

【００２２】トナー粒子の粒度分布が±０.２ｄ 以上に
なると、トナー粒子の表面積の分布が拡大し、これに伴
い摩擦帯電量の分布も拡大し、画像の解像度が低下す
る。本発明において、ｄ±０.２ｄ(ｄは４〜１５μｍ）
の粒度分布とすることにより、得られる画像の解像度Ｍ
ＴＦ（Modulation Transfer Function：５００ドット／
インチにおいて出力像のコントラスト比）が０.５ 以上
を達成できる。本発明はトナー粒子の粒度分布を狭くす
ることにより画像の解像度を向上させ、かつトナーの形
状を不定形のものとすることにより１０μＣ／ｇ以上の
充分な帯電量を確保できる表面積を有し、しかも帯電量
を非常に均一に効率よく得ることが可能となる。これに
より従来では得られなかった画像の高精細化が達成でき
る。また、トナーの形状は不定形であり、かつトナーの
粒子表面に２μｍ以下の凹凸を有すること、あるいはト
ナー粒子の長軸（ａ）に対する短軸（ｂ）が（ａ)／
(ｂ）＜２であることを達成することにより、１０μＣ
／ｇ以上の帯電量の付与と帯電量の分布を非常に狭く均
一に効率よく制御できる。When the particle size distribution of the toner particles is ± 0.2d or more, the surface area distribution of the toner particles expands, and the triboelectric charge amount distribution also expands accordingly, and the image resolution decreases. In the present invention, d ± 0.2d (d is 4 to 15 μm)
The resolution M of the image obtained by setting the particle size distribution of
TF (Modulation Transfer Function: 500 dots /
The output image contrast ratio in inches can reach 0.5 or more. The present invention has a surface area capable of ensuring a sufficient charge amount of 10 μC / g or more by improving the resolution of an image by narrowing the particle size distribution of toner particles and making the shape of the toner irregular. Moreover, it is possible to obtain the charge amount very uniformly and efficiently. As a result, it is possible to achieve high definition of the image, which has not been obtained in the past. Further, the shape of the toner is indefinite, and the toner particle surface has irregularities of 2 μm or less, or the short axis (b) with respect to the long axis (a) of the toner particle is (a) /
(b) By achieving <2, 10 μC
It is possible to control the application of a charge amount of / g or more and the distribution of the charge amount very narrowly and uniformly.

【００２３】トナーの不定形の目安はトナーの比表面積
で決まってくる。粉体の表面積は通常ＢＥＴ法で測定さ
れる。ここで１ｇあたりのトナーの比表面積をＡ(ｍ²／
ｇ）とする。トナーが真球の場合Ａは約６／(Ｄ・ｄ)程
度となる。また重合法によって製造したものはおおよそ
６／(Ｄ・ｄ)から７／(Ｄ・ｄ)程度である。しかしこの
場合形状が真球に近すぎるため、先に述べたように帯電
の制御が難しい。一方Ａが１０／(Ｄ・ｄ)以上になると
重合法で製造したトナーの場合、該トナーの形状が異形
化しすぎてくるため平均粒径を揃えにくくなったり、吸
湿性が高くなる恐れがある。なお通常の粉砕法により得
られるトナーの場合Ａはおおよそ１１／(Ｄ・ｄ)から１
８／(Ｄ・ｄ)の間である。The standard of the irregular shape of the toner is determined by the specific surface area of the toner. The surface area of powder is usually measured by the BET method. Here, the specific surface area of the toner per 1 g is A (m ² /
g). When the toner is a true sphere, A is about 6 / (D · d). Further, those produced by the polymerization method are about 6 / (D · d) to 7 / (D · d). However, in this case, since the shape is too close to a true sphere, it is difficult to control the charging as described above. On the other hand, when A is 10 / (D · d) or more, in the case of a toner manufactured by a polymerization method, the shape of the toner becomes excessively deformed, which may make it difficult to make the average particle diameter uniform and may increase the hygroscopicity. . In the case of a toner obtained by a usual pulverization method, A is approximately 11 / (D · d) to 1
It is between 8 / (D · d).

【００２４】上記の粒度分布がｄ±０.２ｄ(ｄは４〜１
５μｍである。）で、しかも形状が不定形のトナーは、
例えば以下の方法により製造される。The above particle size distribution is d ± 0.2d (d is 4 to 1).
It is 5 μm. ), And the toner whose shape is irregular,
For example, it is manufactured by the following method.

【００２５】すなわち、エステル基を有する単量体を所
定の配合成分と共に、反応液中で重合反応（懸濁重合が
好ましい。）を行い重合体を生成する。重合組成，重合
温度，時間等により、重合粒子径は適宜調整できる。That is, a monomer having an ester group is subjected to a polymerization reaction (preferably suspension polymerization) in a reaction solution together with a predetermined blending component to produce a polymer. The particle size of the polymerized particles can be appropriately adjusted depending on the polymerization composition, the polymerization temperature, the time, and the like.

【００２６】次いで重合後反応液をアルカリ性にする
（この操作を今後アルカリ処理と記述する）。この操作
は樹脂中のエステル基を加水分解するためである。する
と図１に示すようにエステル基がカルボン酸塩となり親
水性を有してくる。これに伴い粒子表面が若干吸水し、
且つ粒子同士が凝集し粒径が数ミリ程度の塊となる。こ
の大きさになるとロ紙等でのロ過が可能となる（凝集前
の粒径ではロ紙の目がつまってしまう）。ロ過後水で良
く洗うことによって分散剤等の水に可溶の成分を除去す
ることができる。次に得られた塊を酸性の液に入れ激し
く撹拌すると（この操作を今後酸処理という。）、図１
に示すようにカルボン酸塩がカルボン酸に戻り粒子の塊
が砕け、重合直後の粒径の粒子が得られる。この粒子は
水中ではほとんど分散せず主に沈殿するため、遠心分離
の操作無しで容易に上ずみを除くことができる。この時
得られた粒子は粒子の表面がつぶれたりへこんだりした
不定形である。このアルカリ処理及び酸処理による粒子
の変化を模式的に表したのが図２である。After the polymerization, the reaction solution is made alkaline (this operation is hereinafter referred to as alkali treatment). This operation is to hydrolyze the ester group in the resin. Then, as shown in FIG. 1, the ester group becomes a carboxylic acid salt and becomes hydrophilic. Along with this, the particle surface absorbs some water,
Moreover, the particles agglomerate to form a lump with a particle diameter of about several millimeters. With this size, it is possible to filter with a paper roll (the grain size of the paper before coagulation clogs the paper). By thoroughly washing with water after filtration, the water-soluble components such as the dispersant can be removed. Next, the obtained mass was put into an acidic liquid and vigorously stirred (this operation is hereinafter referred to as acid treatment).
As shown in (1), the carboxylic acid salt is returned to the carboxylic acid and the agglomerates of the particles are crushed to obtain particles having a particle size immediately after polymerization. Since these particles hardly disperse in water and mainly precipitate, the upper part can be easily removed without the operation of centrifugation. The particles obtained at this time have an irregular shape in which the surface of the particles is crushed or dented. FIG. 2 schematically shows changes in particles due to the alkali treatment and the acid treatment.

【００２７】重合後アルカリ処理を行う例として特開平
3−113464 号があげられる。この場合アルカリ処理と
は、用いたモノマーがカルボン酸含有モノマーであり、
重合後このカルボキシル基が塩にならない程度に（ｐＨ
４〜７）コントロールするのが目的であり、本発明とは
本質的に異なっている。As an example of performing alkali treatment after polymerization
3-113464 is an example. In this case, the alkali treatment means that the monomer used is a carboxylic acid-containing monomer,
After polymerization, this carboxyl group should not become a salt (pH
4-7) The purpose is to control, which is essentially different from the present invention.

【００２８】重合後の反応液をアルカリ性にする際用い
る試薬としては水への溶解性が良好なアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の水酸化物があげられる。具体的
には水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等のアルカリ金
属の水酸化物、あるいは水酸化マグネシウム，水酸化カ
ルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物があげられ
る。しかし一部の金属水酸化物のように水に溶けにくい
ものは水による洗浄の際除去しにくいため適当ではな
い。その他アンモニア水も水に良く溶けるので適当であ
る。アンモニアガスも処理する反応液の量をほとんど増
やさない点で有利と考えられる。ただアンモニアガスは
有毒なので容器からの漏れ等には十分注意する必要があ
る。As the reagent used for making the reaction solution after polymerization alkaline, there may be mentioned hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals which have good solubility in water. Specific examples thereof include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide. However, some metal hydroxides that are not easily soluble in water are not suitable because they are difficult to remove during washing with water. Ammonia water is also suitable because it dissolves well in water. It is considered to be advantageous in that the amount of the reaction liquid to be treated with ammonia gas is hardly increased. However, since ammonia gas is toxic, it is necessary to pay sufficient attention to leakage from the container.

【００２９】粒子の塊を酸性液に分散する操作におい
て、酸性液としては塩酸，硝酸、あるいは硫酸の水溶液
があげられる。これらの酸の水溶液は極端に濃度が高く
なければ(約０.０１〜５ｗｔ％程度）他の副反応を伴わ
ずカルボン酸塩をカルボン酸に変えられる。酢酸等の有
機溶媒の場合、粒子を形成する樹脂の種類によっては粒
子を膨潤させたり溶解したりすることがあり注意が必要
である。In the operation of dispersing a lump of particles in an acidic liquid, the acidic liquid may be an aqueous solution of hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid. Unless the concentration of these aqueous solutions is extremely high (about 0.01 to 5 wt%), the carboxylic acid salt can be converted to a carboxylic acid without other side reactions. In the case of an organic solvent such as acetic acid, depending on the type of resin forming the particles, the particles may swell or dissolve, so caution is required.

【００３０】樹脂原料の単量体中に含まれるエステル基
を有する単量体としてはアルキルメタクリレート、ある
いはアルキルアクリレート，酢酸ビニル等が考えられ
る。これらの中では透明性に優れるという点ではアルキ
ルメタクリレート、あるいはアルキルアクリレートがあ
げられる。また現像後のインクの柔軟性が要求される場
合はアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの
アルキル鎖のある程度長いもの（具体的には炭素数４以
上のアルキル基）が有利である。耐熱性を要求される場
合はアルキル鎖のある程度短いもの（具体的には炭素数
３以下のアルキル基）が有利である。As the monomer having an ester group contained in the monomer of the resin raw material, alkyl methacrylate, alkyl acrylate, vinyl acetate, etc. can be considered. Among these, alkyl methacrylate or alkyl acrylate is mentioned in terms of excellent transparency. Further, when flexibility of the ink after development is required, it is advantageous that the alkyl chains of alkyl methacrylate and alkyl acrylate are long to a certain degree (specifically, an alkyl group having 4 or more carbon atoms). When heat resistance is required, an alkyl chain having a somewhat short length (specifically, an alkyl group having 3 or less carbon atoms) is advantageous.

【００３１】単量体中含まれるエステル基を有する単量
体が重量比７０％以上の場合、アルカリ処理した際粒子
が水にかなりの割合で溶け出すことがある。また５％以
下の場合粒子がほとんど膨潤せず、凝集も起こさないこ
とがある。このため単量体中含まれるエステル基を有す
る単量体は、重量比で５％から７０％含有されているこ
とが望ましい。When the weight ratio of the monomer having an ester group contained in the monomer is 70% or more, the particles may be dissolved in water in a considerable proportion when treated with an alkali. If it is less than 5%, the particles may hardly swell and aggregation may not occur. Therefore, it is desirable that the monomer having an ester group contained in the monomer is contained in an amount of 5% to 70% by weight.

【００３２】本発明において、エステル基を有する単量
体としては、Ｃ数が１〜９個のアルキルメタクリレート
あるいはアルキルアクリレートが本発明の重合トナーを
得る上で効果がある。すなわち、懸濁重合により、粒度
分布の狭いｄ＋０.２ｄ のしかも不定形トナーを提供す
ることが容易である。本発明においては、重合性単量体
として、エステル基の他に加水分解性の基、例えばアミ
ド基，イミド基などを有する単量体を用いることもでき
るし、またこれらとエステル基を有する単量体を併用し
て重合体とすることもできる。In the present invention, as the monomer having an ester group, alkyl methacrylate or alkyl acrylate having a C number of 1 to 9 is effective in obtaining the polymerized toner of the present invention. That is, it is easy to provide an amorphous toner having a narrow particle size distribution of d + 0.2d 2 by suspension polymerization. In the present invention, as the polymerizable monomer, a monomer having a hydrolyzable group such as an amide group or an imide group in addition to an ester group can be used, and a monomer having an ester group and these groups can be used. It is also possible to use a polymer in combination to form a polymer.

【００３３】製造されるトナー粒子には着色剤，帯電制
御剤等の添加剤が加えられているが、これらは重合の際
単量体と一緒に混ぜこむのが一般的だが、ものによって
は重合後の後処理の時に添加することもできる。例えば
アミン系の帯電制御剤は多くの場合、酸処理の後表面の
カルボキシル基に吸着させることができる。Additives such as a colorant and a charge control agent are added to the toner particles produced, but these are generally mixed with the monomer during the polymerization, but some of them are polymerized. It can also be added at a later post-treatment. For example, amine-based charge control agents can often be adsorbed on the carboxyl groups on the surface after acid treatment.

【００３４】また現像装置は光学系に複数のレンズを組
み合わせることにより等倍はもとよりデータにより１０
倍から１０００倍程度まで拡大することで、マイクロフ
ィルム等に納められた情報を判読可能な大きさに再現す
ることが可能である。In the developing device, a plurality of lenses are combined with the optical system so as to obtain the same magnification as that of the data.
It is possible to reproduce the information stored on the microfilm or the like in a legible size by enlarging the information from about twice to about 1000 times.

【００３５】更に本発明のトナーを用いた現像方法とし
ては、キャリアを用いてトナーを帯電させる２成分方
式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナーを帯
電させる１成分方式のいずれも適用可能と考えられる。Further, as the developing method using the toner of the present invention, either a two-component method in which the toner is charged by using a carrier or a one-component method in which the toner is charged by other than the carrier such as a brush can be applied. Conceivable.

【００３６】[0036]

【作用】重合後粒子が凝集するのは、粒子のエステル基
が加水分解を受けることで生じるカルボン酸塩により、
粒子表面の状態が変化することに起因していると考えら
れる。また酸性の液に入れた後の粒子が液中でほとんど
分散しないのは、アルカリ処理の後で分散剤が除去され
るためと考えられる。[Function] The particles aggregate after the polymerization because the carboxylate generated by the hydrolysis of the ester group of the particles causes
It is considered that this is because the state of the particle surface changes. Further, the reason why the particles are hardly dispersed in the liquid after being placed in the acidic liquid is considered to be because the dispersant is removed after the alkali treatment.

【００３７】酸処理の後得られた粒子の表面がつぶれた
りへこんだりしている理由は、エステル基の加水分解に
よって水に溶けやすくなった粒子表面から水が粒子内に
浸漬し、粒子が膨潤した後、酸処理によって粒子の水溶
性が低下すると共に粒子内部に浸漬した水が粒子の外に
出ていくという過程を経るためか、あるいはアルカリ処
理によって粒子同士が凝集する際、お互いの表面が押さ
れあって変形するためと考えられる。また凝集する際も
その凝集力はＴｇ以上に加熱溶着したもの等に比べ極め
て弱いことから、酸処理後オーバーヘッドスターラーで
撹拌する程度でも容易に凝集前の大きさに戻る。しかも
オーバーヘッドスターラーによる撹拌操作はボールミル
等に比べ物理的衝撃が弱いため微粒子の生成もほとんど
なく粒径の揃った粒子が得られるものと考えられる。The reason why the surface of the particles obtained after the acid treatment is crushed or dented is that water is soaked in the particles from the surface of the particles which is easily dissolved in water due to hydrolysis of the ester group and the particles are swollen. After that, because the water solubility of the particles is reduced by the acid treatment and the water immersed in the particles goes out of the particles, or when the particles are aggregated by the alkali treatment, the surfaces of each other are It is considered that they are pressed against each other and deformed. Further, even when agglomerated, the aggregating force is much weaker than that obtained by heat welding to a temperature of Tg or more, so that the size before agitation can be easily restored even by stirring with an overhead stirrer after acid treatment. Moreover, it is considered that the stirring operation by the overhead stirrer has a smaller physical impact than that of the ball mill and the like, so that fine particles are hardly generated and particles having a uniform particle size can be obtained.

【００３８】なお、重合法で得られるトナー粒子の形状
が真球の場合は、従来の粉砕法で不定形にしたトナーに
帯電制御剤を加えても充分な帯電量の付与はむずかし
い。When the shape of the toner particles obtained by the polymerization method is spherical, it is difficult to give a sufficient amount of charge even if a charge control agent is added to the toner which has been made indefinite by the conventional pulverization method.

【００３９】[0039]

【実施例】（実施例１）次に示す方法で重合トナー粒子
を作製した。EXAMPLE (Example 1) Polymerized toner particles were prepared by the following method.

【００４０】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８）（１０重量部），帯電制御
剤（オリエント化学製ボントロンＮ−０３）（５重量
部）を加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。
この全量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃
で４時間撹拌する。After dissolving polyvinyl alcohol (1 part by weight) in warm distilled water (10 parts by weight), carbon black (MA-8 manufactured by Mitsubishi Kasei) (10 parts by weight), a charge control agent (Bontron manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) N-03) (5 parts by weight) is added and mixed well in a mortar to form a paste.
This whole amount and the following reagents are mixed under a nitrogen atmosphere at 60 ° C.
Stir for 4 hours.

【００４１】 メタクリル酸メチル …５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。Methyl methacrylate: 50 parts by weight Styrene: 200 parts by weight Polyvinyl alcohol: 1 part by weight Potassium persulfate: 1 part by weight Distilled water: 1000 parts by weight Thus, a reaction liquid in which polymer particles having a particle diameter of about 10 μm are suspended is prepared. Obtained.

【００４２】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。After the polymerization, 10 parts by weight of sodium hydroxide was added to the reaction solution, and the mixture was stirred again at 60 ° C. for 1 minute, whereby the polymer particles gradually aggregate. The reaction solution is filtered with a Toyo Roshi paper (No. 2). The solid obtained is washed several times with water and then put in 1000 parts by weight of a 1 wt% hydrochloric acid aqueous solution,
When stirred at ℃, aggregated particles collapse and become smaller. When left to stand at room temperature, polymer particles will sink under the container. After decanting and discarding the top,
Add approximately the same amount of water as the discarded amount, stir, and let stand, then discard the upper part. Add 1 part by weight of ethanol to this, stir,
After allowing the ethanol to fit well, open it in a metal vat,
Almost dried when left at room temperature for 2 days. Put in a drying oven,
Particle size is about 10μm by drying at 60 ℃ for 3 hours
Toner particles were obtained.

【００４３】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。Observation of the obtained toner particles with a microscope revealed that the true sphere had a shape that was slightly crushed. The longest axis length of most (90% or more) of these particles was less than twice the length of the shortest axis through the center of the longest axis.

【００４４】またこの粒子の粒径分布(体積分布）をコ
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％ 以上が入っていた。そ
してこのトナーの比重は０.９０であった。そのため非
表面積Ａ(ｍ²／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／
(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１と
なる。The particle size distribution (volume distribution) of the particles was measured with a Coulter counter (ModelTAII manufactured by Coulter Co.), and the maximum value was 10 μm and from 8 μm to 12 μm.
90% or more of the total particle weight was contained in the range of μm. The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the non-surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 /
Assuming that (D · d), 0.78 ≦ A ≦ 1.11 in this case.

【００４５】ＢＥＴ法でこのトナーの比表面積を測定し
たところ、０.８ｍ²／ｇ であり、上記範囲に入ること
がわかった。なお比表面積の測定は日機装（株）製ベー
タソーブ自動表面積計モデル４２００を用いた。The specific surface area of this toner was measured by the BET method and found to be 0.8 m ² / g, which was within the above range. The specific surface area was measured using Betasorb automatic surface area meter model 4200 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

【００４６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２５μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。When the charge amount of the obtained toner was examined with a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical), it was 25 μC / g after stirring for 5 minutes. This value is equivalent to the charge amount of the toner obtained by the usual pulverization method. The carrier used was TEF manufactured by Powder Tech.
V.

【００４７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロン−０３を添加した場合としない場合の差は２１μ
Ｃ／ｇである。When the toner was manufactured and the toner obtained without adding Bontron N-03 was measured in the same manner, it was 4 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, the difference between when Bontron-03 was added and when it was not added was 21μ.
C / g.

【００４８】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。FIG. 3 shows an outline of a developing device using the toner obtained in the present invention. 600 by using this device
It is possible to obtain a clear image with MTF of 0.5 or more at dpi.

【００４９】またここで製造したトナーを用いた現像方
法については、キャリアを用いてトナーを帯電させる２
成分方式、或いはブラシ等のキャリア以外のものでトナ
ーを帯電させる１成分方式のいずれでも可能である。Regarding the developing method using the toner manufactured here, the toner is charged by using the carrier.
Either a component system or a one-component system in which the toner is charged with something other than a carrier such as a brush is possible.

【００５０】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。 （比較例１）実施例１と同様の方法で重合を行い、粒径
約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液を得た。FIG. 4 shows an outline of the optical system of this developing device. A plurality of lenses are combined in the lens system, and the distance between the lenses and the number and type of lenses used are arbitrarily controlled by the required magnification. Since the magnification of an ordinary optical microscope can be up to 1000 times, it is possible to obtain an image with a larger magnification of 10 to 1000 times as compared to the conventional one as well as the original size by controlling the strength of the light source and the lens system. Is. (Comparative Example 1) Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a reaction liquid in which polymer particles having a particle diameter of about 10 µm were suspended.

【００５１】この液を実施例１の水酸化ナトリウムを加
える操作をせずに実施例１で用いたロ紙でロ過しようと
したが、すぐにつまってしまい重合体粒子を得ることが
困難であった。It was attempted to filter this liquid with the paper used in Example 1 without the operation of adding sodium hydroxide of Example 1, but the solution immediately clogged and it was difficult to obtain polymer particles. there were.

【００５２】そこで反応液を５０００rpm で３０分間遠
心分離し上ずみを捨て、捨てた量とほぼ同量の水を加え
て撹拌した後再び遠心分離した。この操作を数回繰り返
し、上ずみを捨てた後、これに１重量部のエタノールを
加え撹拌しエタノールを良くなじませた後、実施例１で
用いた金属製のバットにあけ、常温で二日間放置すると
ほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、６０℃で３時間乾燥させ
ることによって粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。Then, the reaction solution was centrifuged at 5000 rpm for 30 minutes, the upper portion was discarded, and the same amount of water as the discarded amount was added, and the mixture was stirred and then centrifuged again. This operation was repeated several times, after discarding the upper portion, 1 part by weight of ethanol was added to this, and the mixture was stirred and well blended with ethanol, and then opened in the metal vat used in Example 1 and kept at room temperature for 2 days. Almost dry when left to stand. It was put in a drying oven and dried at 60 ° C. for 3 hours to obtain toner particles having a particle size of about 10 μm.

【００５３】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
形状は真球であった。When the obtained toner particles were observed with a microscope, the shape was a true sphere.

【００５４】またこの粒子の粒径分布(体積分布）をコ
ールターカウンター(コールター社製ＭodelＴＡII）で
計ったところ、極大値が１０μｍでかつ８μｍから１２
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ²／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１１とな
る。The particle size distribution (volume distribution) of the particles was measured with a Coulter counter (ModelTAII manufactured by Coulter Co.), and the maximum value was 10 μm and from 8 μm to 12 μm.
90% or more of the total particle weight was contained in the range of μm. The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D
・ If d), 0.78 ≦ A ≦ 1.11 in this case.

【００５５】実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ、０.７４ｍ²／ｇであり、上記範
囲に入らないことがわかった。When the specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1, it was found to be 0.74 m ² / g, which was outside the above range.

【００５６】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で８μＣ／ｇであった。また１０
分間以上攪拌しても１０μＣ／ｇ以下であった。なお使
用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦＶである。When the charge amount of the obtained toner was examined by a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical), it was 8 μC / g after stirring for 5 minutes. Again 10
It was 10 μC / g or less even after stirring for more than one minute. The carrier used is TEFV manufactured by Powder Tech.

【００５７】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ攪拌時間５分間で２μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は６μ
Ｃ／ｇである。 （実施例２）実施例１のメタクリル酸メチル（５０重量
部）の代わりにアクリル酸ブチル（５０重量部）を用い
以下実施例１と同様の方法で重合、並びに後処理を行っ
たところ粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。なお後処
理の際アルカリ処理を行った後の粒子は実施例１と同様
に凝集しロ過は極めてスムーズに進行した。The charge amount of the toner obtained without adding Bontron N-03 at the time of producing the toner was measured in the same manner and found to be 2 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, the difference between when Bontron N-03 is added and when it is not added is 6μ.
C / g. Example 2 Butyl acrylate (50 parts by weight) was used in place of the methyl methacrylate (50 parts by weight) used in Example 1, and polymerization and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 1 below. Toner particles of about 10 μm were obtained. In the post-treatment, the particles after the alkali treatment were aggregated in the same manner as in Example 1 and the filtration proceeded extremely smoothly.

【００５８】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
実施例１と同様の形状であった。When the obtained toner particles were observed with a microscope, they had the same shape as in Example 1.

【００５９】このように樹脂の単量体の種類を代えても
ロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる粒
子が不定形であった。As described above, even if the kind of the resin monomer was changed, the post-treatment could be smoothly carried out by the filtration method, and the obtained particles had an irregular shape.

【００６０】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ²／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８８ｍ²／ｇ となり上記範囲
に入ることがわかった。 （実施例３）実施例１と同様の方法で重合を行った後、
後処理の際水酸化ナトリウム（１０重量部）の代わりに
水酸化カリウム（１０重量部）を用い以下実施例１と同
様の方法で後処理を行ったところ粒径約１０μｍのトナ
ー粒子を得た。なお後処理の際アルカリ処理を行った後
の粒子は実施例１と同様に凝集しロ過は極めてスムーズ
に進行した。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 10 μm, and 90% or more of the total particle weight was included between 8 μm and 12 μm.
The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 1
Assuming 0 / (D · d), 0.78 ≦ A ≦ 1.1 in this case.
It becomes 1. When the specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1, it was found to be 0.88 m ² / g, which was within the above range. (Example 3) After polymerization was carried out in the same manner as in Example 1,
In the post-treatment, potassium hydroxide (10 parts by weight) was used instead of sodium hydroxide (10 parts by weight), and the post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles having a particle size of about 10 μm. . In the post-treatment, the particles after the alkali treatment were aggregated in the same manner as in Example 1 and the filtration proceeded extremely smoothly.

【００６１】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
実施例１と同様の形状であった。When the obtained toner particles were observed with a microscope, they had the same shape as in Example 1.

【００６２】水酸化カリウムの代わりにアンモニア水
（２５ｗｔ％，４０重量部）を用いても、水酸化カリウ
ムを用いた場合と同様の結果であった。Even when aqueous ammonia (25 wt%, 40 parts by weight) was used instead of potassium hydroxide, the same result as when potassium hydroxide was used was obtained.

【００６３】このようにアルカリ処理の際用いる試薬を
代えてもロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得
られる粒子が不定形であった。As described above, even if the reagent used in the alkali treatment was changed, the post-treatment could be smoothly carried out by the filtration method, and the obtained particles had an irregular shape.

【００６４】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ²／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ²／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。 （実施例４）実施例１と同様の方法で重合及びアルカリ
処理を行った後、酸処理の際塩酸（５ｗｔ％，１０００
重量部）の代わりに硝酸（５ｗｔ％，１０００重量部）
を用い以下実施例１と同様の方法で後処理を行ったとこ
ろ粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。なお後処理の際
酸処理を行った後の粒子は実施例１と同様に凝集が崩れ
て容器に沈殿し、その後の処理は実施例１同様極めてス
ムーズに進行した。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 10 μm, and 90% or more of the total particle weight was in the range of 8 μm to 12 μm.
The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 1
Assuming 0 / (D · d), 0.78 ≦ A ≦ 1.1 in this case.
It becomes 1. The specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1 and found to be 0.81 m ² / g, which was within the above range. (Example 4) Polymerization and alkali treatment were carried out in the same manner as in Example 1, and then hydrochloric acid (5 wt%, 1000%) was used during acid treatment.
Nitric acid (5 wt%, 1000 parts by weight) instead of (parts by weight)
After that, post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles having a particle size of about 10 μm. In the post-treatment, the particles after the acid treatment were agglomerated and precipitated in the container as in Example 1, and the subsequent treatment proceeded extremely smoothly as in Example 1.

【００６５】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
実施例１と同様の形状であった。When the obtained toner particles were observed with a microscope, they had the same shape as in Example 1.

【００６６】このように酸処理の際用いる試薬を代えて
もロ過法により後処理がスムーズに行え、且つ得られる
粒子が不定形であった。As described above, even if the reagent used in the acid treatment was changed, the post-treatment could be smoothly carried out by the filtration method, and the obtained particles had an irregular shape.

【００６７】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ²／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８１ｍ²／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。 （実施例５）次に示す方法で重合トナー粒子を作製し
た。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 10 μm, and 90% or more of the total particle weight was in the range of 8 μm to 12 μm.
The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 1
Assuming 0 / (D · d), 0.78 ≦ A ≦ 1.1 in this case.
It becomes 1. The specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1 and found to be 0.81 m ² / g, which was within the above range. (Example 5) Polymerized toner particles were prepared by the following method.

【００６８】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＳ−３４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。After dissolving polyvinyl alcohol (1 part by weight) in warm distilled water (10 parts by weight), carbon black (MA-8 manufactured by Mitsubishi Kasei) (10 parts by weight), a charge control agent (Bontron manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Add S-34) (5 parts by weight) and mix well in a mortar to form a paste. This whole amount and the following reagents are mixed and stirred under a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 4 hours.

【００６９】 メタクリル酸メチル …５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１０μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。Methyl methacrylate: 50 parts by weight Styrene: 200 parts by weight Polyvinyl alcohol: 1 part by weight Potassium persulfate: 1 part by weight Distilled water: 1000 parts by weight Thus, a reaction liquid in which polymer particles having a particle diameter of about 10 μm are suspended is prepared. Obtained.

【００７０】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１０μｍ
のトナー粒子を得た。After the polymerization, 10 parts by weight of sodium hydroxide was added to the reaction solution, and the mixture was stirred again at 60 ° C. for 1 minute, whereby the polymer particles gradually aggregate. The reaction solution is filtered with a Toyo Roshi paper (No. 2). The solid obtained is washed several times with water and then put in 1000 parts by weight of a 1 wt% hydrochloric acid aqueous solution,
When stirred at ℃, aggregated particles collapse and become smaller. When left to stand at room temperature, polymer particles will sink under the container. After decanting and discarding the top,
Add approximately the same amount of water as the discarded amount, stir, and let stand, then discard the upper part. Add 1 part by weight of ethanol to this, stir,
After allowing the ethanol to fit well, open it in a metal vat,
Almost dried when left at room temperature for 2 days. Put in a drying oven,
Particle size is about 10μm by drying at 60 ℃ for 3 hours
Toner particles were obtained.

【００７１】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。Observation of the obtained toner particles with a microscope revealed that the true sphere had a slightly crushed shape. The longest axis length of most (90% or more) of these particles was less than twice the length of the shortest axis through the center of the longest axis.

【００７２】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１０μｍで８μｍから
１２μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ²／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７８≦Ａ≦１.１
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.８０ｍ²／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 10 μm, and 90% or more of the total particle weight was in the range of 8 μm to 12 μm.
The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 1
Assuming 0 / (D · d), 0.78 ≦ A ≦ 1.1 in this case.
It becomes 1. When the specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1, it was found to be 0.80 m ² / g, which was within the above range.

【００７３】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２２μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。When the charge amount of the obtained toner was examined with a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.), it was 22 μC / g after stirring for 5 minutes. This value is equivalent to the charge amount of the toner obtained by the usual pulverization method. The carrier used was TEF manufactured by Powder Tech.
V.

【００７４】トナーを製造する際ボントロンＳ−３４を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＳ−３４を添加した場合としない場合の差は２６
μＣ／ｇである。The amount of charge of the toner obtained without adding Bontron S-34 at the time of producing the toner was measured in the same manner, and it was 4 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, there is a difference of 26 with and without Bontron S-34.
μC / g.

【００７５】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。FIG. 3 schematically shows a developing device using the toner obtained in the present invention. 600 by using this device
It is possible to obtain a clear image with MTF of 0.5 or more at dpi.

【００７６】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。 （実施例６）次に示す方法で重合トナー粒子を作製し
た。FIG. 4 shows an outline of the optical system of this developing device. A plurality of lenses are combined in the lens system, and the distance between the lenses and the number and type of lenses used are arbitrarily controlled by the required magnification. Since the magnification of an ordinary optical microscope can be up to 1000 times, it is possible to obtain an image with a larger magnification of 10 to 1000 times as compared to the conventional one as well as the original size by controlling the strength of the light source and the lens system. Is. (Example 6) Polymerized toner particles were prepared by the following method.

【００７７】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０４)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。After dissolving polyvinyl alcohol (1 part by weight) in warm distilled water (10 parts by weight), carbon black (MA-8 manufactured by Mitsubishi Kasei) (10 parts by weight), a charge control agent (Bontron manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) N-04) (5 parts by weight) is added and mixed well in a mortar to form a paste. This whole amount and the following reagents are mixed and stirred under a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 4 hours.

【００７８】 メタクリル酸エチル …６０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …１重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約１１μｍの重合体粒子が懸濁する反応液
を得た。Ethyl methacrylate: 60 parts by weight Styrene: 200 parts by weight Polyvinyl alcohol: 1 part by weight Potassium persulfate: 1 part by weight Distilled water: 1000 parts by weight Thus, a reaction liquid in which polymer particles having a particle diameter of about 11 μm are suspended is prepared. Obtained.

【００７９】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約１１μｍ
のトナー粒子を得た。After the polymerization, 10 parts by weight of sodium hydroxide was added to the reaction solution, and the mixture was again stirred at 60 ° C. for 1 minute, whereby the polymer particles gradually aggregate. The reaction solution is filtered with a Toyo Roshi paper (No. 2). The solid obtained is washed several times with water and then put in 1000 parts by weight of a 1 wt% hydrochloric acid aqueous solution,
When stirred at ℃, aggregated particles collapse and become smaller. When left to stand at room temperature, polymer particles will sink under the container. After decanting and discarding the top,
Add approximately the same amount of water as the discarded amount, stir, and let stand, then discard the upper part. Add 1 part by weight of ethanol to this, stir,
After allowing the ethanol to fit well, open it in a metal vat,
Almost dried when left at room temperature for 2 days. Put in a drying oven,
Particle size of about 11μm by drying at 60 ℃ for 3 hours
Toner particles were obtained.

【００８０】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。When the obtained toner particles were observed with a microscope, the true sphere had a shape that was slightly crushed. The longest axis length of most (90% or more) of these particles was less than twice the length of the shortest axis through the center of the longest axis.

【００８１】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が１１μｍで９μｍから
１３μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。
そしてこのトナーの比重は０.９０ であった。そのため
比表面積Ａ(ｍ²／ｇ）の範囲を７／(Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１
０／(Ｄ・ｄ）とすると、この場合０.７１≦Ａ≦１.０
１ となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表
面積を測定したところ０.７４ｍ²／ｇとなり上記範囲に
入ることがわかった。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 11 μm, and 90% or more of the total particle weight was in the range of 9 μm to 13 μm.
The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 1
If 0 / (D · d), in this case 0.71 ≦ A ≦ 1.0
It becomes 1. When the specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1, it was found to be 0.74 m ² / g, which was within the above range.

【００８２】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。When the charge amount of the obtained toner was examined with a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical), it was 20 μC / g after stirring for 5 minutes. This value is equivalent to the charge amount of the toner obtained by the usual pulverization method. The carrier used was TEF manufactured by Powder Tech.
V.

【００８３】トナーを製造する際ボントロンＮ−０４を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０４を添加した場合としない場合の差は１６
μＣ／ｇである。The amount of charge of the toner obtained without adding Bontron N-04 at the time of producing the toner was measured in the same manner and found to be 4 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, the difference between when Bontron N-04 is added and when it is not added is 16
μC / g.

【００８４】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。FIG. 3 shows the outline of a developing device using the toner obtained in the present invention. 600 by using this device
It is possible to obtain a clear image with MTF of 0.5 or more at dpi.

【００８５】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。 （実施例７）次に示す方法で重合トナー粒子を作製し
た。FIG. 4 shows an outline of the optical system of this developing device. A plurality of lenses are combined in the lens system, and the distance between the lenses and the number and type of lenses used are arbitrarily controlled by the required magnification. Since the magnification of an ordinary optical microscope can be up to 1000 times, it is possible to obtain an image with a larger magnification of 10 to 1000 times as compared to the conventional one as well as the original size by controlling the strength of the light source and the lens system. Is. (Example 7) Polymerized toner particles were prepared by the following method.

【００８６】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。After dissolving polyvinyl alcohol (1 part by weight) in warm distilled water (10 parts by weight), carbon black (MA-8 manufactured by Mitsubishi Kasei) (10 parts by weight), a charge control agent (Bontron manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) N-03) (5 parts by weight) is added and mixed well in a mortar to form a paste. This whole amount and the following reagents are mixed and stirred under a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 4 hours.

【００８７】 メタクリル酸ヘキシル …１５０重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …２０重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約５μｍの重合体粒子が懸濁する反応液を
得た。Hexyl methacrylate: 150 parts by weight Styrene: 200 parts by weight Polyvinyl alcohol: 20 parts by weight Potassium persulfate: 1 part by weight Distilled water: 1000 parts by weight Thus, a reaction liquid in which polymer particles having a particle diameter of about 5 μm are suspended is prepared. Obtained.

【００８８】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約５μｍの
トナー粒子を得た。After the polymerization, 10 parts by weight of sodium hydroxide was added to the reaction solution and the mixture was stirred again at 60 ° C. for 1 minute, whereby the polymer particles gradually aggregate. The reaction solution is filtered with a Toyo Roshi paper (No. 2). The solid obtained is washed several times with water and then put in 1000 parts by weight of a 1 wt% hydrochloric acid aqueous solution,
When stirred at ℃, aggregated particles collapse and become smaller. When left to stand at room temperature, polymer particles will sink under the container. After decanting and discarding the top,
Add approximately the same amount of water as the discarded amount, stir, and let stand, then discard the upper part. Add 1 part by weight of ethanol to this, stir,
After allowing the ethanol to fit well, open it in a metal vat,
Almost dried when left at room temperature for 2 days. Put in a drying oven,
By drying at 60 ° C. for 3 hours, toner particles having a particle size of about 5 μm were obtained.

【００８９】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。Observation of the obtained toner particles with a microscope revealed that the true sphere had a slightly crushed shape. The longest axis length of most (90% or more) of these particles was less than twice the length of the shortest axis through the center of the longest axis.

【００９０】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が５μｍで４μｍから６
μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入っていた。そし
てこのトナーの比重は０.９０であった。そのため比表
面積Ａ(ｍ²／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦１０／(Ｄ
・ｄ)とすると、この場合１.５６≦Ａ≦２.２２とな
る。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表面積を測
定したところ１.６９ｍ²／ｇとなり上記範囲に入ること
がわかった。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 5 μm and 4 μm to 6 μm.
90% or more of the total particle weight was contained in the range of μm. The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦ 10 / (D
・ If d), then 1.56 ≦ A ≦ 2.22. The specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1 and found to be 1.69 m ² / g, which was within the above range.

【００９１】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で３０μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。When the charge amount of the obtained toner was examined with a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical), it was 30 μC / g after stirring for 5 minutes. This value is equivalent to the charge amount of the toner obtained by the usual pulverization method. The carrier used was TEF manufactured by Powder Tech.
V.

【００９２】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で５μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２５
μＣ／ｇである。When the toner was manufactured and the toner obtained without adding Bontron N-03 was similarly measured, the charge amount was 5 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, the difference between when Bontron N-03 is added and when it is not added is 25
μC / g.

【００９３】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。FIG. 3 schematically shows a developing device using the toner obtained in the present invention. 600 by using this device
It is possible to obtain a clear image with MTF of 0.5 or more at dpi.

【００９４】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。 （実施例８）次に示す方法で重合トナー粒子を作製し
た。FIG. 4 shows an outline of the optical system of this developing device. A plurality of lenses are combined in the lens system, and the distance between the lenses and the number and type of lenses used are arbitrarily controlled by the required magnification. Since the magnification of an ordinary optical microscope can be up to 1000 times, it is possible to obtain an image with a larger magnification of 10 to 1000 times as compared to the conventional one as well as the original size by controlling the strength of the light source and the lens system. Is. (Example 8) Polymerized toner particles were prepared by the following method.

【００９５】ポリビニルアルコール（１重量部）を加温
した蒸留水（１０重量部）に溶かした後、カーボンブラ
ック（三菱化成製ＭＡ−８)(１０重量部），帯電制御剤
（オリエント化学製ボントロンＮ−０３)(５重量部）を
加え乳鉢中で良く混ぜ合わせペースト状にする。この全
量と以下の試薬を混ぜ合わせ窒素雰囲気下６０℃で４時
間撹拌する。After dissolving polyvinyl alcohol (1 part by weight) in warm distilled water (10 parts by weight), carbon black (MA-8 manufactured by Mitsubishi Kasei) (10 parts by weight), a charge control agent (Bontron manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) N-03) (5 parts by weight) is added and mixed well in a mortar to form a paste. This whole amount and the following reagents are mixed and stirred under a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 4 hours.

【００９６】 メタクリル酸メチル …２５重量部 アクリル酸ブチル …２５重量部 スチレン …２００重量部 ポリビニルアルコール …５重量部 過硫酸カリウム …１重量部 蒸留水 …１０００重量部 こうして粒径約８μｍの重合体粒子が懸濁する反応液を
得た。Methyl methacrylate: 25 parts by weight Butyl acrylate: 25 parts by weight Styrene: 200 parts by weight Polyvinyl alcohol: 5 parts by weight Potassium persulfate: 1 part by weight Distilled water: 1000 parts by weight Thus, polymer particles having a particle size of about 8 μm To obtain a reaction liquid in which was suspended.

【００９７】重合後反応液に水酸化ナトリウム１０重量
部を加え、再び６０℃で１分間撹拌すると、重合体粒子
は次第に凝集してくる。この反応液を東洋ろ紙製ロ紙
（Ｎo.２）でロ過する。得られる固体を水で数回洗った
後、１ｗｔ％の塩酸水溶液1000重量部の中に入れ、６０
℃で撹拌すると、凝集した粒子が崩れて次第に小さくな
ってくる。常温まで放置すると重合体粒子が容器の下に
沈んでくる。デカンテーションして上ずみを捨てた後、
捨てた量とほぼ同量の水を加え撹拌し後静置し、上ずみ
を捨てる。これに１重量部のエタノールを加え撹拌し、
エタノールを良くなじませた後金属製のバットにあけ、
常温で二日間放置するとほぼ乾燥する。乾燥炉に入れ、
６０℃で３時間乾燥させることによって粒径約８μｍの
トナー粒子を得た。After adding 10 parts by weight of sodium hydroxide to the reaction solution after polymerization and stirring again at 60 ° C. for 1 minute, the polymer particles gradually aggregate. The reaction solution is filtered with a Toyo Roshi paper (No. 2). The solid obtained is washed several times with water and then put in 1000 parts by weight of a 1 wt% hydrochloric acid aqueous solution,
When stirred at ℃, aggregated particles collapse and become smaller. When left to stand at room temperature, polymer particles will sink under the container. After decanting and discarding the top,
Add approximately the same amount of water as the discarded amount, stir, and let stand, then discard the upper part. Add 1 part by weight of ethanol to this, stir,
After allowing the ethanol to fit well, open it in a metal vat,
Almost dried when left at room temperature for 2 days. Put in a drying oven,
By drying at 60 ° C. for 3 hours, toner particles having a particle size of about 8 μm were obtained.

【００９８】得られたトナー粒子を顕微鏡で観察すると
真球がややつぶれたような形状をしていた。この粒子の
ほとんど（９０％以上）の最長軸の長さは、最長軸の中
心を通る最短軸の長さの２倍未満であった。Observation of the obtained toner particles with a microscope revealed that the true sphere had a slightly crushed shape. The longest axis length of most (90% or more) of these particles was less than twice the length of the shortest axis through the center of the longest axis.

【００９９】またこの粒子の粒径分布を実施例１と同様
の方法で測定したところ極大値が８μｍで６.５μｍか
ら９.５μｍの間に全粒子重量の９０％以上が入ってい
た。そしてこのトナーの比重は０.９０であった。その
ため比表面積Ａ(ｍ²／ｇ)の範囲を７／(Ｄ・ｄ)≦Ａ≦
１０／(Ｄ・ｄ)とすると、この場合０.９７≦Ａ≦１.３
９となる。実施例１と同様の方法でこのトナーの比表面
積を測定したところ1.08ｍ²／ｇ となり上記範囲に入る
ことがわかった。When the particle size distribution of the particles was measured by the same method as in Example 1, the maximum value was 8 μm, and 90% or more of the total particle weight was within the range of 6.5 μm to 9.5 μm. The specific gravity of this toner was 0.90. Therefore, the range of the specific surface area A (m ² / g) is 7 / (D · d) ≦ A ≦
If 10 / (D · d), then 0.97 ≦ A ≦ 1.3 in this case
It becomes 9. The specific surface area of this toner was measured by the same method as in Example 1 and found to be 1.08 m ² / g, which was within the above range.

【０１００】得られたトナーの帯電量をブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル製ＴＢ−２００）で調べたと
ころ、撹拌時間５分間で２７μＣ／ｇであった。この値
は通常の粉砕法で得られるトナーの帯電量と同等であ
る。なお使用したキャリアはパウダーテック社製ＴＥＦ
Ｖである。When the charge amount of the obtained toner was examined with a blow-off charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical), it was 27 μC / g after stirring for 5 minutes. This value is equivalent to the charge amount of the toner obtained by the usual pulverization method. The carrier used was TEF manufactured by Powder Tech.
V.

【０１０１】トナーを製造する際ボントロンＮ−０３を
加えずに得られたトナーの帯電量を同様に測定したとこ
ろ撹拌時間５分間で４μＣ／ｇであった。以上よりボン
トロンＮ−０３を添加した場合としない場合の差は２３
μＣ／ｇである。When the toner obtained was prepared in the same manner as above without adding Bontron N-03, the charge amount was 4 μC / g after stirring for 5 minutes. From the above, the difference between the case of adding Bontron N-03 and the case of not adding is 23
μC / g.

【０１０２】図３に本発明で得られたトナーを用いた現
像装置の概略を示した。この装置を用いることで６００
ｄｐｉでＭＴＦが０.５ 以上の鮮明な画像を得ることが
できる。FIG. 3 shows an outline of a developing device using the toner obtained in the present invention. 600 by using this device
It is possible to obtain a clear image with MTF of 0.5 or more at dpi.

【０１０３】なお図４にこの現像装置の光学系の概略を
示した。レンズ系には複数のレンズが組み合わせられて
おり、レンズ同士の距離、及び使用レンズの数と種類は
必要な倍率により任意に制御される。通常の光学顕微鏡
の拡大倍率が１０００倍までは可能なので、光源の強さ
とレンズ系の制御によって原図に対して等倍はもとより
１０から１０００倍といった従来よりも拡大倍率の大き
な画像を得ることが可能である。FIG. 4 shows an outline of the optical system of this developing device. A plurality of lenses are combined in the lens system, and the distance between the lenses and the number and type of lenses used are arbitrarily controlled by the required magnification. Since the magnification of an ordinary optical microscope can be up to 1000 times, it is possible to obtain an image with a larger magnification of 10 to 1000 times as compared to the conventional one as well as the original size by controlling the strength of the light source and the lens system. Is.

【０１０４】[0104]

【発明の効果】本発明は、トナー粒子の粒度分布を狭く
することにより画像の解像度の向上を計り、トナーの形
状を不定形のものとすることによりトナー粒子の帯電量
を１０μＣ／ｇ以上でしかもその分布を非常に狭く均一
なトナーを提供できる。このトナーを用いることにより
画像の高精細度化が効率よく制御できる。According to the present invention, the resolution of an image is improved by narrowing the particle size distribution of toner particles, and the shape of the toner is made irregular so that the charge amount of the toner particles is 10 μC / g or more. Moreover, it is possible to provide a toner having a very narrow distribution. By using this toner, high definition of the image can be efficiently controlled.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の後処理による粒子表面の樹脂のエステ
ル基の変化の模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing changes in ester groups of a resin on the surface of particles by the post-treatment of the present invention.

【図２】本発明の後処理による粒子の形状変化の模式図
である。FIG. 2 is a schematic diagram of a shape change of particles by the post-treatment of the present invention.

【図３】本発明のトナーを用いた現像装置の模式図であ
る。FIG. 3 is a schematic view of a developing device using the toner of the present invention.

【図４】本発明のトナーを用いた現像装置の光学系の模
式図である。FIG. 4 is a schematic diagram of an optical system of a developing device using the toner of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…重量時の状態、２…アルカル処理後の状態、３…酸
処理後の状態。1 ... State at the time of weight, 2 ... State after alcal treatment, 3 ... State after acid treatment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−66957（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−248959（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−44676（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−126956（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−50821（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-4-66957 (JP, A) JP-A-2-248959 (JP, A) JP-A-3-44676 (JP, A) JP-A-3- 126956 (JP, A) JP-B-62-50821 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 電子写真方式によりトナー画像を形成す
る現像装置において、該現像装置に用いるトナーが重合
法によるトナーで、かつ、該トナーがエステル基を有
し、該トナーの粒子がその表面に酸処理によるカルボキ
シル基を有していることを特徴とする電子写真方式の現
像装置。1. In a developing device for forming a toner image by electrophotography, the toner used in the developing device is polymerized.
Method toner, and the toner has an ester group.
And, a developing device of an electrophotographic system, characterized in that said toner particles has a carboxyl group by acid treatment on the surface thereof. 【請求項２】 前記現像装置の現像方式が、現像に用い
るトナーがトナーとキャリアからなる２成分現像方式で
ある請求項１に記載の電子写真方式の現像装置。2. The electrophotographic developing device according to claim 1, wherein the developing system of the developing device is a two-component developing system in which toner used for developing is composed of toner and carrier. 【請求項３】 前記トナー粒子は長軸（ａ）に対する短
軸（ｂ）が（（ａ）／（ｂ））＜２であり、かつ、前記
トナー粒子表面をＢＥＴ法で測定した値をＡ（ｍ²／
ｇ），比重をＤ，平均粒径をｄ（μｍ）とするとき７／
（Ｄ・ｄ）≦Ａ≦１０（Ｄ・ｄ）であり、 前記トナー粒子の平均粒径ｄが４〜１５μｍで、ｄ±
０.２ｄの範囲内の粒径のものの割合が９０ｖｏｌ％以
上である請求項１または２に記載の電子写真方式の現像
装置。3. The toner particles have a minor axis (b) with respect to the major axis (a) of ((a) / (b)) <2, and a value of the toner particle surface measured by the BET method is A (M ² /
g), specific gravity is D, and average particle size is d (μm) 7 /
(D · d) ≦ A ≦ 10 (D · d), the average particle diameter d of the toner particles is 4 to 15 μm, and d ±
3. The electrophotographic developing device according to claim 1, wherein the proportion of particles having a particle size within the range of 0.2d is 90 vol% or more.