JP3428237B2 - 水性加硫接着剤 - Google Patents
水性加硫接着剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性加硫接着剤に関す
る。更に詳しくは、金属とフッ素ゴムとの加硫接着に好
適に用いられる水性の加硫接着剤に関する。
る。更に詳しくは、金属とフッ素ゴムとの加硫接着に好
適に用いられる水性の加硫接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平5-86335号公報には、アミノ基含
有トリアルコキシシラン化合物と不飽和カルボン酸を含
有する水性の接着剤組成物が記載されており、この接着
剤組成物は、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ＮＢＲ等の
金属への加硫接着に好適に用いられると述べられてい
る。
有トリアルコキシシラン化合物と不飽和カルボン酸を含
有する水性の接着剤組成物が記載されており、この接着
剤組成物は、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ＮＢＲ等の
金属への加硫接着に好適に用いられると述べられてい
る。
【０００３】しかしながら、この水性接着剤組成物は、
金属面上に均一に塗布することができないでムラが発生
し、また塗布後に錆を発生させるばかりではなく、この
組成物自体も室温条件下に１ヶ月程度放置しておくとゲ
ル化し、使用不能となるなどの欠点を有している。更
に、最も大事な接着性についてみると、パ−オキサイド
架橋系のフッ素ゴムの場合に、その接着性が十分ではな
いことが指摘される。また、その接着接合物は、オイル
シ−ル、パッキン等のシ−ル部材の使用される高温条件
下では、経時的な接着性の低下現象が認められる。
金属面上に均一に塗布することができないでムラが発生
し、また塗布後に錆を発生させるばかりではなく、この
組成物自体も室温条件下に１ヶ月程度放置しておくとゲ
ル化し、使用不能となるなどの欠点を有している。更
に、最も大事な接着性についてみると、パ−オキサイド
架橋系のフッ素ゴムの場合に、その接着性が十分ではな
いことが指摘される。また、その接着接合物は、オイル
シ−ル、パッキン等のシ−ル部材の使用される高温条件
下では、経時的な接着性の低下現象が認められる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ノ基含有シラン系化合物を含有する水性の接着剤組成物
であって、フッ素ゴムの金属に対する接着性が良好でか
つ高温条件下でも接着性の低下のみられない水性の接着
剤組成物を提供することにある。
ノ基含有シラン系化合物を含有する水性の接着剤組成物
であって、フッ素ゴムの金属に対する接着性が良好でか
つ高温条件下でも接着性の低下のみられない水性の接着
剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、ア
ミノ基含有トリヒドロキシシランおよび低級飽和カルボ
ン酸または無機酸を含有する水性加硫接着剤によって達
成される。
γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、ア
ミノ基含有トリヒドロキシシランおよび低級飽和カルボ
ン酸または無機酸を含有する水性加硫接着剤によって達
成される。
【０００６】γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキ
シシランとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン等が好んで用いられる。
シシランとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン等が好んで用いられる。
【０００７】アミノ基含有トリヒドロキシシランとして
は、ω-アミノアルキルトリヒドロキシシラン、N-β-
(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリヒドロキシシラ
ン、γ-ウレイドプロピルトリヒドロキシシラン等が用
いられ、好ましくはγ-アミノプロピルトリヒドロキシ
シランが用いられる。
は、ω-アミノアルキルトリヒドロキシシラン、N-β-
(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリヒドロキシシラ
ン、γ-ウレイドプロピルトリヒドロキシシラン等が用
いられ、好ましくはγ-アミノプロピルトリヒドロキシ
シランが用いられる。
【０００８】低級飽和カルボン酸としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸等が、また無機酸としては、塩酸、硝
酸、リン酸等が用いられる。
酸、プロピオン酸等が、また無機酸としては、塩酸、硝
酸、リン酸等が用いられる。
【０００９】以上の各成分は、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリアルコキシシラン100重量部当りアミノ基含有
トリヒドロキシシランが約100〜900重量部、好ましくは
約300〜500重量部の割合で、低級飽和カルボン酸または
無機酸が約30〜400重量部、好ましくは約100〜200重量
部の割合でそれぞれ用いられる。低級飽和カルボン酸ま
たは無機酸は、接着性および安定性の改善の観点から水
性加硫接着剤のpHを4〜7に調整することが望ましく、ア
ミノ基含有トリヒドロキシシラン量との兼ね合いもある
が、一般には上記範囲の割合で用いられる。
ピルトリアルコキシシラン100重量部当りアミノ基含有
トリヒドロキシシランが約100〜900重量部、好ましくは
約300〜500重量部の割合で、低級飽和カルボン酸または
無機酸が約30〜400重量部、好ましくは約100〜200重量
部の割合でそれぞれ用いられる。低級飽和カルボン酸ま
たは無機酸は、接着性および安定性の改善の観点から水
性加硫接着剤のpHを4〜7に調整することが望ましく、ア
ミノ基含有トリヒドロキシシラン量との兼ね合いもある
が、一般には上記範囲の割合で用いられる。
【００１０】これら各成分は、これらの各成分の合計量
が約0.5〜5重量%、好ましくは約1〜2重量%を占めるよう
な水性組成物として調製される。その調製は、各成分を
単純にイオン交換水中で混合し、数分間程度撹拌するだ
けで容易に行うことができる。
が約0.5〜5重量%、好ましくは約1〜2重量%を占めるよう
な水性組成物として調製される。その調製は、各成分を
単純にイオン交換水中で混合し、数分間程度撹拌するだ
けで容易に行うことができる。
【００１１】このようにして調製される水性加硫接着剤
を用いての加硫接着は、この水性加硫接着剤を好ましく
は表面処理された金属板、例えばリン酸塩皮膜処理軟鋼
板、ステンレス鋼板、クロメート処理ステンレス鋼板、
アルミニウム鋼板、アロジン処理アルミニウム鋼板等に
浸漬、噴霧等の手段で塗布し、約100〜150℃で約5〜10
分間程度乾燥させた後、そこに未加硫のフッ素ゴムコン
パウンド等を接合させ、用いられたゴムの加硫条件下で
加圧加硫することにより行われる。
を用いての加硫接着は、この水性加硫接着剤を好ましく
は表面処理された金属板、例えばリン酸塩皮膜処理軟鋼
板、ステンレス鋼板、クロメート処理ステンレス鋼板、
アルミニウム鋼板、アロジン処理アルミニウム鋼板等に
浸漬、噴霧等の手段で塗布し、約100〜150℃で約5〜10
分間程度乾燥させた後、そこに未加硫のフッ素ゴムコン
パウンド等を接合させ、用いられたゴムの加硫条件下で
加圧加硫することにより行われる。
【００１２】未加硫のフッ素ゴムコンパウンドとして
は、次のような配合例のものが挙げられる。 (配合例Ｉ) フッ素ゴム(デュポン社製品バイトンE45) 100重量部 メタけい酸カルシウム 40 MTカーボンブラック 2 酸化マグネシウム(協和化学製品マグネシア#150) 6 水酸化カルシウム 3 加硫剤(デュポン社製品キュラティブ#30) 2 加硫促進剤(同社製品キュラティブ#20) 1 （配合例II) フッ素ゴム(ダイキン製品ダイエルG901) 100重量部 メタけい酸カルシウム 20 MTカーボンブラック 20 酸化マグネシウム(協和化学製品マグネシア#150) 6 水酸化カルシウム 3 トリアリルイソシアヌレート 1.8 過酸化物架橋剤(日本油脂製品パーヘキサ25B) 0.8
は、次のような配合例のものが挙げられる。 (配合例Ｉ) フッ素ゴム(デュポン社製品バイトンE45) 100重量部 メタけい酸カルシウム 40 MTカーボンブラック 2 酸化マグネシウム(協和化学製品マグネシア#150) 6 水酸化カルシウム 3 加硫剤(デュポン社製品キュラティブ#30) 2 加硫促進剤(同社製品キュラティブ#20) 1 （配合例II) フッ素ゴム(ダイキン製品ダイエルG901) 100重量部 メタけい酸カルシウム 20 MTカーボンブラック 20 酸化マグネシウム(協和化学製品マグネシア#150) 6 水酸化カルシウム 3 トリアリルイソシアヌレート 1.8 過酸化物架橋剤(日本油脂製品パーヘキサ25B) 0.8
【００１３】
【発明の効果】従来用いられていたγ-アミノ基含有ト
リアルコキシシラン系水性加硫接着剤は、ポリオ-ル加
硫フッ素ゴムとの接着性は良好であるものの、パ-オキ
サイド加硫フッ素ゴムとは接着性が悪く、また高温条件
下で使用される加硫成形品に適用された場合には経時的
な接着性の低下が避けられないが、本発明の水性加硫接
着剤を用いることにより、ポリオ-ル加硫、パ-オキサイ
ド加硫を問わず、高温使用条件下でも経時的な接着性の
低下のみられないフッ素ゴム-金属の接合材料を得るこ
とができる。また、この水性加硫接着剤のpHを低級飽和
カルボン酸または無機酸で4〜7の範囲に調整すると、接
着性ばかりではなく、貯蔵安定性の向上をも図ることが
できる。従って、この水性加硫接着剤は、オイルシー
ル、パッキン、ガスケット、バルブ等の製造時に好適に
用いられる。
リアルコキシシラン系水性加硫接着剤は、ポリオ-ル加
硫フッ素ゴムとの接着性は良好であるものの、パ-オキ
サイド加硫フッ素ゴムとは接着性が悪く、また高温条件
下で使用される加硫成形品に適用された場合には経時的
な接着性の低下が避けられないが、本発明の水性加硫接
着剤を用いることにより、ポリオ-ル加硫、パ-オキサイ
ド加硫を問わず、高温使用条件下でも経時的な接着性の
低下のみられないフッ素ゴム-金属の接合材料を得るこ
とができる。また、この水性加硫接着剤のpHを低級飽和
カルボン酸または無機酸で4〜7の範囲に調整すると、接
着性ばかりではなく、貯蔵安定性の向上をも図ることが
できる。従って、この水性加硫接着剤は、オイルシー
ル、パッキン、ガスケット、バルブ等の製造時に好適に
用いられる。
【００１４】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１５】実施例１〜３
次の各成分(重量部)から、水性加硫接着剤を調製し、 成分
実-１ 実-２ 実-３
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 0.2 0.3 0.2
γ-アミノプロピルトリヒドロキシシラン40%水溶液 2.0 1.8 2.0
酢酸 0.3 0.3
リン酸 0.4
イオン交換水 97.5 97.6 97.4
pH 5.0 4.8 4.5
調製された水性加硫接着剤を、リン酸亜鉛皮膜処理した
軟鋼板上に塗布し、120℃で5分間乾燥させた。
軟鋼板上に塗布し、120℃で5分間乾燥させた。
【００１６】この加硫接着剤塗布軟鋼板に、前記配合例
ＩまたはIIの未加硫フッ素ゴムコンパウンドを接合さ
せ、180℃、6分間の加圧加硫を行った後、剥離力および
ゴム残り面積率の測定（ゴム残率）を行った。また、こ
の接合物を200℃のオ-ブン中に各時間放置した後、剥離
力およびゴム残り面積率の測定を行った。
ＩまたはIIの未加硫フッ素ゴムコンパウンドを接合さ
せ、180℃、6分間の加圧加硫を行った後、剥離力および
ゴム残り面積率の測定（ゴム残率）を行った。また、こ
の接合物を200℃のオ-ブン中に各時間放置した後、剥離
力およびゴム残り面積率の測定を行った。
【００１７】比較例１〜５
次の各成分(重量部)から、水性加硫接着剤を調製し、 成分
比-1 比-2 比-3 比-4 比-5
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 1.0 0.8
γ-アミノプロピルトリヒドロキシシラン 2.5
(40%水溶液)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 1.0 1.0 0.2
メタクリル酸 0.4
酢酸 0.1 3.4 0.3
イオン交換水 98.6 99.0 98.9 94.1 98.7
pH 5.8 4.5 3.7 5.0 5.0
この水性加硫接着剤を用いての軟鋼板上への塗布から剥
離力およびゴム残り面積率の測定迄が、実施例１〜３と
同様にして行われた。
離力およびゴム残り面積率の測定迄が、実施例１〜３と
同様にして行われた。
【００１８】以上の各実施例および比較例での測定結果
は、それぞれ次の表１および表２に示される。
は、それぞれ次の表１および表２に示される。
【００１９】
表１
放置時間 配合例Ｉ 配合例II 例
(hrs) 剥離力(N/mm) ゴム残率(%) 剥離力(N/mm) ゴム残率(%)
実施例１ 0 5.4 100 6.0 100
70 5.4 〃 6.0 〃
140 5.3 〃 6.0 〃
240 5.3 〃 5.9 〃
500 5.3 〃 5.9 〃
実施例２ 0 5.3 〃 6.0 〃
70 5.3 〃 5.9 〃
140 5.3 〃 5.9 〃
240 5.2 〃 5.9 〃
500 5.1 〃 5.9 〃
実施例３ 0 5.4 〃 5.9 〃
70 5.4 〃 5.9 〃
140 5.4 〃 5.8 〃
240 5.4 〃 5.8 〃
500 5.4 〃 5.8 〃
【００２０】
表２
放置時間 配合例Ｉ 配合例II 例
(hrs) 剥離力(N/mm) ゴム残率(%) 剥離力(N/mm) ゴム残率(%)
比較例１ 0 5.3 100 5.1 30
70 5.0 100 1.6 0
140 4.4 70
240 4.0 60
500 3.0 30
比較例２ 0 1.2 0 4.0 10
70 1.1 0
比較例３ 0 1.8 0 5.4 40
70 2.0 20
140 1.5 0
比較例４ 0 5.2 100 4.1 20
70 5.0 90 1.3 0
140 4.7 90
240 4.6 80
500 4.4 70
比較例５ 0 2.4 20 5.8 100
70 1.2 0 5.8 100
140 5.4 80
240 5.3 70
500 5.2 70
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 183/06
C09J 183/07
C09J 183/08
Claims (2)
- 【請求項１】 γ−メタクリロキシプロピルトリアルコ
キシシラン、アミノ基含有トリヒドロキシシランおよび
低級飽和カルボン酸または無機酸を含有してなる、金属
とフッ素ゴムとの加硫接着に用いられる水性加硫接着
剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の水性加硫接着剤を用いて
加硫接着されたフッ素ゴム-金属接合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17289495A JP3428237B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 水性加硫接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17289495A JP3428237B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 水性加硫接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093432A JPH093432A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3428237B2 true JP3428237B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=15950310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17289495A Expired - Fee Related JP3428237B2 (ja) | 1995-06-15 | 1995-06-15 | 水性加硫接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3428237B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004076911A (ja) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Nok Corp | ゴム金属積層ガスケット |
| US7311978B2 (en) | 2003-08-27 | 2007-12-25 | Nok Corporation | Primer for vulcanization bonding |
| CN101784349A (zh) | 2007-08-01 | 2010-07-21 | Nok株式会社 | 丁腈橡胶金属层压体的制备方法 |
| JP6281494B2 (ja) | 2012-12-04 | 2018-02-21 | Nok株式会社 | 金属表面処理剤 |
-
1995
- 1995-06-15 JP JP17289495A patent/JP3428237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH093432A (ja) | 1997-01-07 |
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