JP3422727B2 - Detergent composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高速溶解性の洗剤粒
子群を含有する洗剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent composition containing a fast-dissolving detergent particle group.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、価値観の多様化や服装への意識の
高まりから、様々な繊維やデザインを持つ、複雑で多様
なおしゃれ着が好まれるようになっている。また、洗濯
機の高機能化により、「ドライマークコース」や「おし
ゃれ着洗いコース」等が付与され、おしゃれ着を自宅の
洗濯機で洗う傾向が強まっている。2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of sense of values and the increasing awareness of clothing, complex and various fashionable clothes having various fibers and designs have been favored. Also, due to the increased functionality of washing machines, "dry mark courses" and "fashionable clothes washing courses" have been added, and the tendency to wash fashionable clothes in home washing machines is increasing.

【０００３】おしゃれ着用の衣料の多くは、複雑なデザ
インを持つために洗濯により型くずれを起こしやすい。
そのため、手で洗うあるいは、洗濯機を使うにしても弱
い機械力でやさしく洗う必要がある。また、おしゃれ着
の多くにはウールやシルクといった耐アルカリ性に劣る
素材を用いているものも多く、それらを洗濯する際に
は、なるべく中性に近く、アルカリ緩衝能の低い条件で
洗濯を行うことが好ましい。Most of fashionable clothing has a complicated design and is liable to lose its shape due to washing.
Therefore, it is necessary to wash it by hand or gently using a weak machine even when using a washing machine. Also, many fashionable clothes use materials with poor alkali resistance such as wool and silk, and when washing them, wash them under conditions that are as neutral as possible and have a low alkali buffer capacity. Is preferred.

【０００４】粉末洗剤は、取り扱いが容易で、特に高密
度化された粉末洗剤は嵩張らず、非常に便利である。し
かし、従来の粉末洗剤は溶解性の点で課題があり、特に
高嵩密度化することで溶解性の低下が避けられなかっ
た。そのような洗剤を使って低機械力で洗濯すると、洗
浄性能が十分に発揮されないばかりか、洗剤が溶け残っ
てしまうという恐れがあるが、そのような課題を解決す
る手段についてはこれまで示唆されていない。The powder detergent is easy to handle, and particularly, the powder detergent having a high density is not bulky and is very convenient. However, the conventional powder detergent has a problem in solubility, and it is inevitable that the solubility is lowered particularly by increasing the bulk density. When washing with such a detergent with low mechanical force, not only the cleaning performance is not fully exhibited, but also the detergent may remain undissolved, but there have been suggested methods for solving such a problem so far. Not not.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、おし
ゃれ着を洗う際の低機械力の条件下においても溶け残り
の心配の少ない高溶解性を持ち、また素材を傷めること
なく洗うことのできるアルカリ性の弱い洗剤組成物を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a high solubility in which there is little risk of undissolved residue even under conditions of low mechanical force when washing fashionable clothes, and to wash the clothes without damaging them. It is to provide a detergent composition having a weak alkalinity.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、平均粒
径が１５０〜５００μｍ、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の
洗剤粒子群であって、該洗剤粒子群は、水に溶解する過
程において、その粒子径の１／１０以上の径の気泡を粒
子内部から放出し得る洗剤粒子を含有し、かつ５℃の水
に該洗剤粒子群を投入し以下に示す攪拌条件にて６０秒
間攪拌してＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き
７４μｍ）に供した場合、式（１）で算出される洗剤粒
子群の溶解率が９０％以上である洗剤粒子群を含む洗剤
組成物であって、該洗剤粒子群の水溶液（濃度１ｇ／
Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（ｐＨを９．５以
下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍＬ以下で
ある洗剤組成物： 攪拌条件：１Ｌの硬水（７１．２ｍｇＣａＣＯ₃ ／Ｌ、
Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に該洗剤粒子群１ｇを投入
し、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）内で攪拌子（長さ
３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて攪拌、回転数８００ｒｐｍ 溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１） 〔Ｓ：洗剤粒子群の投入重量（ｇ）；Ｔ：上記攪拌条件
にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残
存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕、に関す
る。Means for Solving the Problems That is, the present invention provides a detergent particle group having an average particle size of 150 to 500 μm and a bulk density of 500 g / L or more, wherein the detergent particle group is dissolved in water. , Containing detergent particles capable of releasing bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter from the inside of the particles, and pouring the detergent particle group into water at 5 ° C. and stirring for 60 seconds under the stirring conditions shown below. A detergent composition containing a detergent particle group in which the dissolution rate of the detergent particle group calculated by the formula (1) is 90% or more when subjected to JIS Z 8801 standard sieve (mesh opening 74 μm), An aqueous solution of the detergent particles (concentration 1 g /
Detergent composition in which L) has an alkaline buffering capacity at 25 ° C. (0.1N hydrochloric acid amount required for adjusting pH to 9.5 or less) is 5 mL or less: Stirring condition: 1 L hard water (71.2 mg CaCO ₃ / L,
1 g of the detergent particle group was added to a Ca / Mg molar ratio of 7/3) and stirred with a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm) in a 1 L beaker (inner diameter 105 mm), rotation speed 800 rpm, dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100 (1) [S: Detergent particle group input weight (g); T: on the sieve when the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is provided to the above sieve Dry weight (g) of the residual residue of the remaining detergent particles.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明における洗剤粒子とは好ま
しくは界面活性剤及びビルダー等を含有してなる粒子で
あり、洗剤粒子群とはその集合体であり、洗剤組成物と
は洗剤粒子群を含有し、好ましくはさらにこれ以外に別
途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料、酵素、香
料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を含有する組成
物を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The detergent particles in the present invention are preferably particles containing a surfactant, a builder, etc., the detergent particle group is an aggregate thereof, and the detergent composition is a detergent particle group. And preferably further contains a detergent component (eg, a fluorescent dye, an enzyme, a fragrance, an antifoaming agent, a bleaching agent, a bleaching activator, etc.) separately added thereto.

【０００８】１．高速溶解性の機構 １．１ 気泡放出による高速溶解性 従来のコンパクト洗剤粒子は、洗剤粒子の表面近傍から
徐々に溶解する溶解挙動を示すために、完全に溶解する
までに比較的長い時間を必要とする。一方、本発明にお
ける洗剤粒子群の好ましい一態様は、水に溶解する過程
において粒子径の１／１０以上の径の気泡を粒子内部か
ら放出し得る洗剤粒子（以下、気泡放出洗剤粒子とい
う）を含有してなる。この気泡放出洗剤粒子は、水に溶
解する過程において、まず、粒子内部に少量の水が浸入
すると粒子内部から所定の大きさの気泡が放出され、次
いで、該粒子内部に大量の水が浸入することによって粒
子自体が崩壊（粒子の自己崩壊）し、表面近傍からの溶
解のみならず、粒子内部からの溶解及び崩壊が起こる。1. Mechanism of high-speed dissolution 1.1 High-speed dissolution by air bubble release Conventional compact detergent particles show a dissolution behavior in which they gradually dissolve from the vicinity of the surface of the detergent particles, so it takes a relatively long time to completely dissolve them. And On the other hand, a preferred embodiment of the detergent particle group in the present invention is a detergent particle capable of releasing bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter from the inside of the particle in the process of dissolving in water (hereinafter referred to as bubble releasing detergent particle). It contains. In the process of dissolving air bubbles in the water, when a small amount of water intrudes into the particles, bubbles of a predetermined size are released from the inside of the particles, and then a large amount of water intrudes into the particles. As a result, the particles themselves disintegrate (self-disintegration of particles), and not only the dissolution from the vicinity of the surface but also the dissolution and the collapse from inside the particles occur.

【０００９】このような溶解挙動は、気泡放出洗剤粒子
を水に溶解した場合に、該粒子の粒子径の１／１０以
上、好ましくは１／５以上、より好ましくは１／４以
上、さらに好ましくは１／３以上の径の気泡（以下、所
定の大きさの気泡という）を放出する現象として、デジ
タルマイクロスコープや光学顕微鏡等で確認することが
できる。これに対して従来のコンパクト洗剤粒子では、
発生する殆どの気泡の大きさは洗剤粒子径の１／１０未
満に過ぎず、粒子自体を自己崩壊させるには至らない
為、十分な高速溶解性が得られない。尚、気泡放出洗剤
粒子は、水に静置状態にて溶解させた場合、１２０秒以
内に所定の大きさの気泡が発生することが好ましく、６
０秒以内がより好ましく、４５秒以内がさらに好まし
い。Such a dissolution behavior is such that, when the air bubble-releasing detergent particles are dissolved in water, the particle diameter of the particles is 1/10 or more, preferably 1/5 or more, more preferably 1/4 or more, and further preferably. Can be confirmed with a digital microscope, an optical microscope, or the like as a phenomenon of discharging bubbles having a diameter of 1/3 or more (hereinafter referred to as bubbles having a predetermined size). In contrast, conventional compact detergent particles,
The size of most of the bubbles generated is less than 1/10 of the detergent particle size, and the particles themselves do not self-disintegrate, so that sufficient high-speed solubility cannot be obtained. When the air bubble-releasing detergent particles are dissolved in water in a stationary state, it is preferable that air bubbles of a predetermined size are generated within 120 seconds.
It is more preferably within 0 seconds, and even more preferably within 45 seconds.

【００１０】この気泡放出洗剤粒子は、所定の大きさの
気泡を放出可能な気孔（単数個でも複数個でもよい）を
有していれば良く、特に、粒子の形態、構造に限定され
ない。例えば、第４項で後述する単核性の洗剤粒子であ
っても良く、単核性以外、例えば単核性のベース顆粒を
凝集させた洗剤粒子（以下、多核性洗剤粒子という。第
６、７項で述べる。）であっても良い。また、気泡放出
洗剤粒子は洗剤粒子群に６０重量％以上含有されること
が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。The air bubble-releasing detergent particles need only have pores (single or plural) capable of releasing bubbles of a predetermined size, and are not particularly limited to the form and structure of the particles. For example, it may be a mononuclear detergent particle described later in Section 4, and may be detergent particles obtained by aggregating mononuclear base granules other than mononuclear detergent particles (hereinafter referred to as polynuclear detergent particles. (Described in section 7). Further, the air bubble releasing detergent particles are preferably contained in the detergent particle group in an amount of 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.

【００１１】気泡径は次のように測定する。ガラスシャ
ーレ（内径５０ｍｍ）の底面中心に両面テープを装着す
る。洗剤粒子群を両面テープ上に付着させる。先ずデジ
タルマイクロスコープを用いて得られる画像から個々の
粒子についての円相当径（αμｍ）を測定する。デジタ
ルマイクロスコープとしては例えばKEYENCE 社製VH-630
0 を用いることができる。続いてガラスシャーレに２０
℃のイオン交換水を５ｍＬ注入し、測定対象の個々の粒
子についての溶解挙動を観察する。粒子内部から気泡が
放出される場合、気泡が粒子から離脱する瞬間の画像か
ら気泡の円相当径（βμｍ）を測定する。尚、粒子内部
から複数個の気泡が放出される場合にはそれぞれの気泡
について測定した円相当径の最大値をβμｍとする。そ
して粒子径に対する気泡径の比（β／α）をそれぞれの
粒子について求める。The bubble diameter is measured as follows. A double-sided tape is attached to the center of the bottom surface of a glass petri dish (inner diameter 50 mm). The detergent particles are attached on the double-sided tape. First, the equivalent circle diameter (α μm) of each particle is measured from an image obtained using a digital microscope. As a digital microscope, for example, VH-630 manufactured by KEYENCE
0 can be used. Then add 20 to the glass dish.
5 mL of ion-exchanged water at 0 ° C. is injected, and the dissolution behavior of each particle to be measured is observed. When bubbles are released from the inside of the particles, the equivalent circle diameter (βμm) of the bubbles is measured from the image at the moment when the bubbles leave the particles. When a plurality of bubbles are discharged from the inside of the particle, the maximum value of the circle-equivalent diameter measured for each bubble is β μm. Then, the ratio of the bubble diameter to the particle diameter (β / α) is obtained for each particle.

【００１２】好ましい気泡放出洗剤粒子では、該粒子の
内部に粒子径の１／１０〜４／５の、好ましくは１／５
〜４／５の径の気孔が存在することが好ましい。気孔径
は次のように測定することができる。選択された粒子を
壊さない様にメス等で最大粒子径を含む面で切断する。
切断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、切断粒
子の切断面の円相当径（粒子径）（γμｍ）及び粒子内
部で気孔の存在が確認された場合には気孔の円相当径
（気孔径）（δμｍ）を測定する。なお、複数個の気孔
が確認される場合には、その中で最も大きい気孔につい
ての円相当径をδμｍとする。そして粒子径に対する気
孔径の比（δ／γ）を求める。[0012] In the preferred aerated foam detergent particles, the inside of the particles has a diameter of 1/10 to 4/5, preferably 1/5.
It is preferable that pores having a diameter of ˜4 / 5 are present. The pore size can be measured as follows. To prevent the selected particles from being broken, cut with a scalpel or the like at the surface containing the maximum particle size.
By observing the cut surface with a scanning electron microscope (SEM), the equivalent circle diameter (particle diameter) (γμm) of the cut surface of the cut particles and the equivalent circle diameter of the pores when the presence of pores inside the particles was confirmed ( The pore diameter) (δ μm) is measured. When a plurality of pores are confirmed, the equivalent circle diameter for the largest pore is δμm. Then, the ratio of the pore diameter to the particle diameter (δ / γ) is obtained.

【００１３】気泡放出洗剤粒子が単核性であることが、
溶解速度を飛躍的に高める観点から好ましい。また、気
泡放出洗剤粒子が第２項で後述するベース顆粒により構
成される場合、ベース顆粒はその内部に粒子径の１／１
０〜４／５の、好ましくは１／５〜４／５の径の気孔が
存在する構造が好ましい。気孔径は、前述の方法で測定
することができる。That the air bubble releasing detergent particles are mononuclear
It is preferable from the viewpoint of dramatically increasing the dissolution rate. When the air bubble-releasing detergent particles are composed of the base granules described later in the second paragraph, the base granules have 1/1 of the particle diameter inside.
A structure having pores with a diameter of 0 to 4/5, preferably 1/5 to 4/5 is preferable. The pore size can be measured by the method described above.

【００１４】１．２ ベース顆粒の偏在性による高速溶
解性 本発明における洗剤粒子について、前記のような気泡放
出による溶解機構とは別に、あるいは前記の溶解機構と
共に粒子表面からの高速溶解性が認められる。その特徴
としては、水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶性
塩類を含有するベース顆粒に界面活性剤を担持させてな
る洗剤粒子であって、該ベース顆粒の構造においてその
内部よりも表面近傍に水溶性ポリマー及び／又は水溶性
塩類が多く存在する偏在性（以下、ベース顆粒の偏在性
という）を有することにある。そして表面近傍にかかる
水溶性物質が多く偏在したベース顆粒は、水中で表面近
傍の水溶性成分がより早く溶解して、該洗剤粒子の粒子
表面からの崩壊が促進される溶解挙動を示すことによ
り、高速溶解性を発現することができる。尚、高速溶解
性を発現させる最も好ましい態様としては、前記のよう
な偏在性を有する気泡放出洗剤粒子である。この場合に
おいて単核性洗剤粒子のみならず、多核性洗剤粒子であ
ってもよい。1.2 High-speed solubility due to uneven distribution of base granules In the detergent particles of the present invention, a high-speed solubility from the particle surface is recognized in addition to the above-described dissolution mechanism by bubble release, or together with the above dissolution mechanism. To be The feature thereof is a detergent particle in which a surfactant is carried on a base granule containing a water-insoluble inorganic substance, a water-soluble polymer and a water-soluble salt, and the detergent particle is a water-soluble substance near the surface of the structure of the base granule rather than the inside thereof. The presence of a large amount of water-soluble polymers and / or water-soluble salts (hereinafter referred to as uneven distribution of base granules). The base granules in which a large amount of the water-soluble substance near the surface are unevenly distributed show that the water-soluble component in the vicinity of the surface dissolves in water faster and exhibits a dissolution behavior in which the disintegration of the detergent particles from the particle surface is promoted. It is possible to express high-speed solubility. The most preferable embodiment for exhibiting high-speed solubility is the air bubble-releasing detergent particles having the uneven distribution as described above. In this case, not only mononuclear detergent particles but also polynuclear detergent particles may be used.

【００１５】２．ベース顆粒の組成 本発明における洗剤粒子を構成するベース顆粒は、主と
して、水不溶性無機物（Ａ）、水溶性ポリマー（Ｂ）、
水溶性塩類（Ｃ）から構成されているものであって、界
面活性剤を担持させるために使用される顆粒をいい、そ
の集合体をベース顆粒群という。成分（Ａ）としては、
一次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好まし
く、例えば、結晶性若しくは非晶質のアルミノ珪酸塩
や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベント
ナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性若しくは非晶
質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が
好適であり、中でも結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
成分（Ｂ）としては、カルボン酸系ポリマー、カルボキ
シメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる
が、中でもカルボン酸系ポリマーが好ましい。2. Composition of Base Granules The base granules constituting the detergent particles in the present invention are mainly composed of a water-insoluble inorganic substance (A), a water-soluble polymer (B),
A granule composed of a water-soluble salt (C) and used for supporting a surfactant, and its aggregate is referred to as a base granule group. As the component (A),
The average particle size of primary particles is preferably 0.1 to 20 μm, and examples thereof include crystalline or amorphous aluminosilicates, silicon dioxide, hydrated silicic acid compounds, clay compounds such as perlite and bentonite. A crystalline or amorphous aluminosilicate, silicon dioxide, and a hydrated silicic acid compound are preferable, and a crystalline aluminosilicate is particularly preferable.
Examples of the component (B) include carboxylic acid type polymers, carboxymethyl cellulose, soluble starch, saccharides and the like, and among them, carboxylic acid type polymers are preferable.

【００１６】特にアクリル酸−マレイン酸コポリマーの
塩とポリアクリル酸塩（Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄ 等）が特に優
れている。分子量は１千〜８万が好ましく、２千以上で
あって且つカルボキシル基を１０個以上を有するものが
さらに好ましい。また、ポリグリシジル酸塩等のポリマ
ー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
並びにポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系の
ポリマーも使用することができる。Particularly, the salts of acrylic acid-maleic acid copolymers and polyacrylic acid salts (Na, K, NH ₄ etc.) are particularly excellent. The molecular weight is preferably 1,000 to 80,000, and more preferably 2,000 or more and having 10 or more carboxyl groups. Further, polymers such as polyglycidyl acid salts, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, and aminocarboxylic acid-based polymers such as polyaspartic acid salts can also be used.

【００１７】成分（Ｃ）としては、炭酸根、炭酸水素
根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、リン酸根、ハロゲ
ン化物等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミ
ン塩等の水溶性の無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩
等の低分子量の水溶性有機酸塩類を挙げることができ
る。これらの中で、炭酸水素根、硫酸根、亜硫酸根が好
ましい。該無機塩はベース顆粒群調製後さらに水との反
応により水和熱、溶解熱を生じることで洗剤粒子中の気
泡を熱膨張させ、粒子の自己崩壊を促進することから好
ましい。As the component (C), a water-soluble inorganic substance such as an alkali metal salt such as carbonate, hydrogencarbonate, sulfate, sulfite, hydrogensulfate, phosphate, or halide, ammonium salt, or amine salt is used. Examples thereof include salts and low molecular weight water-soluble organic acid salts such as citrate and fumarate. Among these, hydrogencarbonate, sulfate and sulfite are preferable. The inorganic salt is preferable because after the base granules are prepared, heat of hydration and heat of dissolution are further generated by reaction with water to thermally expand bubbles in the detergent particles and accelerate self-disintegration of the particles.

【００１８】また、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウム等の解離度の高い塩類は、洗濯液のイオ
ン強度を高め、皮脂汚れ洗浄等に好適に作用する。ま
た、亜硫酸根は水道水中に含有されている次亜塩素イオ
ンを還元し、酵素や香料等の洗剤成分の、次亜塩素イオ
ンによる酸化劣化を防止する効果がある。また、金属イ
オン封鎖能に優れたビルダーであるトリポリリン酸塩の
使用も、本発明の効果を妨げるものではない。また、低
分子量の水溶性有機塩としては、金属イオン封鎖能を期
待してｐＫＣａ²⁺が大きく、及び／又はカチオン交換容
量の大きい基剤が好ましい。クエン酸塩の他、メチルイ
ミノジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、エチレンジアミン
ジコハク酸塩、タウリンジ酢酸塩、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、ヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グルタミン
酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢酸塩等
を挙げることができる。Further, salts having a high degree of dissociation, such as sodium sulfate, potassium sulfate, and sodium sulfite, increase the ionic strength of the washing liquid and are suitable for washing sebum stains. Further, sulfite has an effect of reducing hypochlorite ion contained in tap water and preventing oxidative deterioration of detergent components such as enzymes and fragrances due to hypochlorite ion. Further, the use of tripolyphosphate, which is a builder having an excellent metal ion sequestering ability, does not prevent the effects of the present invention. Further, as the low-molecular weight water-soluble organic salt, a base having a large pKCa ²⁺ and / or a large cation exchange capacity is preferable in view of the ability to sequester metal ions. Other than citrate, methyliminodiacetate, iminodisuccinate, ethylenediaminedisuccinate, taurine diacetate, hydroxyethyliminodiacetate, β-alanine diacetate, hydroxyiminodisuccinate, methylglycine diacetate, Examples thereof include glutamic acid diacetate, asparagine diacetate and serine diacetate.

【００１９】また、硫酸根、亜硫酸根等の炭酸根とは異
なる陰イオンやカリウムやアンモニウム等のナトリウム
とは異なる陽イオンをベース顆粒中に混在させると、耐
ケーキング性の点で効果がある。また、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤を５〜２５重量
％配合しても同様の効果が発揮される。Further, when anions different from carbonate radicals such as sulfate and sulfite and cations different from sodium such as potassium and ammonium are mixed in the base granules, it is effective in terms of caking resistance. The same effect can be obtained even if an anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonate is added in an amount of 5 to 25% by weight.

【００２０】ベース顆粒の組成としては、成分（Ａ）は
２０〜９０重量％が好ましく、３０〜７５重量％がより
好ましく、４０〜７０重量％が最も好ましい。成分
（Ｂ）は２〜３０重量％が好ましく、３〜２０重量％が
より好ましく、５〜２０重量％が最も好ましい。成分
（Ｃ）は５〜７８重量％が好ましく、１０〜７０重量％
がより好ましく、１０〜６７重量％がさらに好ましく、
２０〜６０重量％が特に好ましく、２０〜５５重量％が
最も好ましい。これらの範囲内であれば、ベース顆粒は
その表面近傍が水溶性成分で被覆された構造をとる上で
好適であり、粒子表面の被覆層が十分に形成され、粒子
強度が十分となる。また、洗剤組成物の溶解性の点でも
好ましい。As for the composition of the base granule, the component (A) is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 75% by weight, and most preferably 40 to 70% by weight. The component (B) is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, most preferably 5 to 20% by weight. The component (C) is preferably 5 to 78% by weight, and 10 to 70% by weight.
Is more preferable, 10 to 67% by weight is further preferable,
20-60% by weight is particularly preferred, and 20-55% by weight is most preferred. Within these ranges, the base granules are suitable for having a structure in which the surface vicinity is coated with a water-soluble component, a coating layer on the particle surface is sufficiently formed, and the particle strength is sufficient. It is also preferable from the viewpoint of solubility of the detergent composition.

【００２１】また、ベース顆粒中にこれらの成分以外
に、界面活性剤や蛍光染料、顔料、染料等を含んでも構
わない。所望の粒子強度、嵩密度を得るために、界面活
性剤は本質的にはベース顆粒の必須成分ではないが、工
程（ａ）で調製するスラリー中へ添加することにより工
程（ｂ）での乾燥効率の向上のために添加してもよい。
添加量としてはスラリー中に１０重量％以下が好まし
く、１〜１０重量％がより好ましく、２〜８重量％が最
も好ましい。なお、これらの配合量はスラリーの固形分
を基準にした値である。In addition to these components, the base granules may contain a surfactant, a fluorescent dye, a pigment, a dye or the like. In order to obtain the desired particle strength and bulk density, the surfactant is not essentially an essential component of the base granules, but it can be dried in step (b) by adding it to the slurry prepared in step (a). It may be added to improve efficiency.
The amount added is preferably 10% by weight or less in the slurry, more preferably 1 to 10% by weight, and most preferably 2 to 8% by weight. In addition, these compounding amounts are values based on the solid content of the slurry.

【００２２】ベース顆粒の担持能が高いほど、多くの界
面活性剤を添加してもなお高速溶解性が発現され易い。
ベース顆粒の担持能を向上させる因子としては、例え
ば、成分（Ａ）に担持能（吸油能）の大きい基剤を用い
ることが挙げられる。例えば、Ａ型ゼオライトが金属イ
オン封鎖能及び経済性の点でも好ましい。ここで、JIS
K 5101法による吸油能の値は４０〜５０ｍＬ／１００ｇ
である（例えば、商品名：トヨビルダー；東ソー（株）
社製が挙げられる。）。その他、Ｐ型（例えば商品名Do
ucil A24やZSE064等；Crosfield 社製；吸油能６０〜１
５０ｍＬ／１００ｇ）やＸ型（例えば商品名：Wessalit
hXD ；Degussa 社製；吸油能８０〜１００ｍＬ／１００
ｇ）、WO98/42622号パンフレットに記載のハイブリッド
ゼオライト等が挙げられる。また、金属イオン封鎖能は
低いが、高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アル
ミノシリケート等も水不溶性無機物として用いることが
できる。例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁
右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度
は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１
９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄
第１１行（特に吸油量は１７０ｍＬ／１００ｇが好まし
い。）に記載の非晶質アルミノシリケートや、特開平９
−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３
８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５
欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５
行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２
欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質ア
ルミノシリケート（吸油能２８５ｍＬ／１００ｇ）等を
挙げることができる。The higher the carrying capacity of the base granules, the more easily the high-speed solubility is exhibited even when a large amount of the surfactant is added.
As a factor for improving the carrying capacity of the base granules, for example, the use of a base having a large carrying capacity (oil absorption capacity) as the component (A) can be mentioned. For example, A-type zeolite is preferable in terms of sequestration ability and economical efficiency. Where JIS
The value of oil absorption by K 5101 method is 40-50mL / 100g
(For example, trade name: Toyo Builder; Tosoh Corporation)
Made by the company. ). In addition, P type (for example, product name Do
ucil A24, ZSE064, etc .; manufactured by Crosfield; oil absorption capacity 60-1
50mL / 100g) or X type (for example, trade name: Wessalit
hXD; manufactured by Degussa; oil absorption capacity 80 to 100 mL / 100
g), hybrid zeolites described in WO98 / 42622 pamphlet, and the like. Further, amorphous silica, amorphous aluminosilicate, or the like, which has a low sequestration ability of metal ions but has a high oil absorption ability, can be used as the water-insoluble inorganic substance. For example, JP-A-62-191417, page 2, lower right column, line 19 to page 5, upper left column, line 17 (in particular, the initial temperature is preferably in the range of 15 to 60 ° C.), JP-A-62-1.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-91419, the amorphous aluminosilicate described in page 20, lower right column, line 20 to page 5, lower left column, line 11 (in particular, oil absorption is preferably 170 mL / 100 g).
-132794 gazette, column 17, line 46 to column 18, line 3
8th line, JP-A-7-10526, column 3, line 3 to line 5
Column, line 9, JP-A-6-227811, column 2, column 15
Line-column 5, line 2, JP-A-8-119622
The amorphous aluminosilicate (oil absorption capacity of 285 mL / 100 g) described in column 18, line 18 to column 3, line 47 can be mentioned.

【００２３】例えば、トクシールＮＲ（徳山ソーダ
（株）社製：吸油能２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、
フローライト（同：吸油能４００〜６００ｍＬ／１００
ｇ）、TIXOLEX25 （韓仏化学社製：吸油能２２０〜２７
０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン
（株）社製：吸油能２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等
の吸油担体を用いることができる。特に吸油担体として
は特開平５−５１００号公報第４欄第３４行〜第６欄第
１６行（特に、第４欄第４３〜４９行の吸油担体）や特
開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３
欄第１７行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記
載の性質を持つものが好適である。For example, Tokseal NR (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd .: oil absorption capacity 210 to 270 mL / 100 g),
Fluorite (the same: oil absorption capacity 400-600 mL / 100
g), TIXOLEX25 (Korean French chemical company: oil absorption capacity 220-27)
0 mL / 100 g), Silopure (manufactured by Fuji Divison Co., Ltd .: oil absorption capacity 240 to 280 mL / 100 g), and the like can be used. In particular, as an oil-absorbing carrier, JP-A-5-5100, column 4, line 34 to column 6, line 16 (in particular, oil column in column 4, lines 43-49) and JP-A-6-179899, line 12 are disclosed. Column line 12-13
Those having the properties described in column 17, line 17, column 17, line 34 to column 19, line 17 are preferred.

【００２４】これらの中で、長期間の保存を経ても高い
溶解性を維持する（変質しない）観点から、Ｓｉ／Ａｌ
（モル比）が４．０以下、特に３．３以下のアルミノ珪
酸塩が好ましい。Of these, Si / Al is used from the viewpoint of maintaining high solubility (not deteriorating) even after long-term storage.
An aluminosilicate having a (molar ratio) of 4.0 or less, particularly 3.3 or less is preferable.

【００２５】３．ベース顆粒の偏在性 ベース顆粒の偏在性の確認方法として、例えばフーリエ
変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡ
Ｓ）を併用する方法（「ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ」と略記す
る。）を用いることができる。ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳはAP
PLIED SPECTROSCOPY vol.47 1311-1316(1993) に記載さ
れているように試料の表面から深さ方向における物質の
分布状態を確認することができる。以下に測定方法を例
示する。3. Uneven distribution of base granules As a method for confirming uneven distribution of base granules, for example, Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) or photoacoustic spectroscopy (PA) is used.
The method of using S) together (abbreviated as “FT-IR / PAS”) can be used. FT-IR / PAS is AP
As described in PLIED SPECTROSCOPY vol.47 1311-1316 (1993), it is possible to confirm the distribution state of the substance in the depth direction from the surface of the sample. The measuring method is illustrated below.

【００２６】２種類の状態の異なるベース顆粒をセルに
充填してＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ測定を行い、それを比較す
ることによりベース顆粒の構造を特定することができ
る。つまり、１つはベース顆粒を目的の構造を保持した
状態でＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ測定を行い、比較試料はメノ
ウ乳鉢等で十分に粉砕して均一な状態にしたベース顆粒
のＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ測定を行う。測定は例えばBio-Ra
d Laboratories社製FTS-60A/896 型赤外分光光度計を用
い、ＰＡＳセルとしてＭＴＥＣ社製３００型光音響検出
器を使用して行う。測定条件は分解能８ｃｍ^-1、スキャ
ン速度０．６３ｃｍ／ｓ、積算１２８回とする。この測
定条件はベース顆粒の表面から約１０μｍまでの情報が
含まれている。ベース顆粒のＰＡＳスペクトルにおい
て、例えば、硫酸ナトリウム、ゼオライト、ポリアクリ
ル酸ナトリウムの特性ピークをそれぞれ１１４９ｃｍ^-1
（ＳＯ₄ ^2- の縮重伸縮振動）、１００９ｃｍ^-1（Ｓｉ−
Ｏ−Ｓｉの逆対称伸縮振動）、及び１５７６ｃｍ^-1（Ｃ
Ｏ^2-の逆対称伸縮振動）として、そのピークの面積強度
を読み取る。ベース顆粒の構造を保持した状態で測定し
た場合と粉砕して均一な状態で測定した場合のそれぞれ
について求めたゼオライトの特性ピークに対する硫酸ナ
トリウム等の水溶性塩類の特性ピークの相対面積強度及
びゼオライトの特性ピークに対する水溶性ポリマーの特
性ピークの相対面積強度を比較することによってベース
顆粒の構造上の特徴を特定することができる。具体的に
は、内部よりも表面近傍に水溶性ポリマー及び／又は水
溶性塩類を多く含有すると共に表面近傍よりも内部に水
不溶性無機物を多く含有するという偏在性を証明するこ
とが可能である。The structure of the base granules can be specified by filling the cells with the base granules in two different states and performing FT-IR / PAS measurement and comparing them. That is, one is the FT-IR / PAS measurement of the base granules in which the target structure is retained, and the FT-IR / PAS measurement of the base granules is made into a uniform state by sufficiently crushing them with an agate mortar or the like as a comparative sample. Take a measurement. For example, Bio-Ra
d Laboratories FTS-60A / 896 type infrared spectrophotometer, and MTEC 300 type photoacoustic detector as a PAS cell. The measurement conditions are a resolution of 8 cm ⁻¹ , a scan speed of 0.63 cm / s, and a total of 128 times. This measurement condition includes information up to about 10 μm from the surface of the base granules. In the PAS spectrum of the base granules, for example, the characteristic peaks of sodium sulfate, zeolite, and sodium polyacrylate are 1149 cm ⁻¹ , respectively.
(Degenerate stretching vibration of SO ₄ ^2- ), 1009 cm ^-1 (Si-
O-Si antisymmetric stretching vibration), and 1576 cm ^-1 (C
The area intensity of the peak is read as O ^{2 −} antisymmetric stretching vibration). Relative area strength of the characteristic peak of the water-soluble salt such as sodium sulfate and the zeolite of the characteristic peak of the zeolite obtained in the case of measuring the state of maintaining the structure of the base granules and in the case of pulverizing and measuring in a uniform state The structural characteristics of the base granules can be identified by comparing the relative area intensities of the characteristic peaks of the water-soluble polymer to the characteristic peaks. Specifically, it is possible to prove the uneven distribution in which a large amount of a water-soluble polymer and / or a water-soluble salt is contained near the surface rather than inside, and a large amount of a water-insoluble inorganic substance is contained inside the surface rather than near the surface.

【００２７】ベース顆粒に関しては、成分の偏在性構造
を保持した状態で測定した場合のゼオライトの特性ピー
クに対する相対面積強度は、粉砕して均一な状態として
測定した場合のゼオライトの特性ピークに対する相対面
積強度に対してその比を求めると、水溶性塩類に関して
は１．１以上、好ましくは１．３以上であり、水溶性ポ
リマーについては１．３以上、好ましくは１．５以上で
ある。これらの相対面積強度を有する場合に、偏在性構
造を有すると言える。Regarding the base granules, the relative area strength with respect to the characteristic peak of the zeolite when measured in a state where the ubiquitous structure of the components is retained, is the relative area with respect to the characteristic peak of the zeolite when measured in a pulverized and uniform state. The ratio of strength to water is 1.1 or more, preferably 1.3 or more for water-soluble salts, and 1.3 or more, preferably 1.5 or more for water-soluble polymers. When it has these relative areal strengths, it can be said that it has an ubiquitous structure.

【００２８】即ち、表面近傍に硫酸ナトリウム等の水溶
性塩類及びポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性ポリマ
ーの含有量が相対的に多く、より内部ではゼオライト等
の水不溶性無機物の含有量が相対的に多い本発明のベー
ス顆粒の構造上の特徴がＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ測定によっ
て確認できる。That is, the content of water-soluble salts such as sodium sulfate and the water-soluble polymer such as sodium polyacrylate is relatively large near the surface, and the content of water-insoluble inorganic substances such as zeolite is relatively larger inside. Many structural features of the base granules of the invention can be confirmed by FT-IR / PAS measurements.

【００２９】ベース顆粒の構造解析法のその他の例とし
て、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＳ）や電子プロ
ーブ微小部分析法（ＥＰＭＡ）を用いることができる。
これらの解析方法は、試料面を電子線で走査することに
よって元素の２次元分布を解析することができる。例え
ば、エネルギー分散型Ｘ線分析装置としては、日立製S-
4000 形電界放射形走査電子顕微鏡等のＳＥＭに付属し
たホリバ製作所製 EMAX3770 を用いることができる。ベ
ース顆粒中に水溶性塩類及び水不溶性無機物及び水溶性
ポリマーが含まれる場合には、ベース顆粒粒子を樹脂で
包埋し、ミクロトームで切り出したベース顆粒粒子の切
断面のＣ、Ｏ、Ｎａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ等について測定し
た元素の分布状態は、粒子断面の外側にＮａ、Ｓが多
く、中心部にＡｌ、Ｓｉが多い元素分布となり、表面近
傍に水溶性塩類を多く含有し、中心部に水不溶性無機物
を多く含有するベース顆粒の構造を確認することができ
る。As another example of the structure analysis method of the base granules, energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) and electron probe micropart analysis (EPMA) can be used.
These analysis methods can analyze the two-dimensional distribution of elements by scanning the sample surface with an electron beam. For example, an energy dispersive X-ray analyzer is Hitachi S-
An EMAX3770 manufactured by Horiba Ltd. attached to an SEM such as a 4000-type field emission scanning electron microscope can be used. When the base granules contain a water-soluble salt, a water-insoluble inorganic substance and a water-soluble polymer, the base granule particles are embedded with a resin, and C, O, Na, Al of the cut surface of the base granule particles cut by a microtome are cut. The distribution of elements measured for Si, S, S, etc. is such that there are a lot of Na and S outside the particle cross section and a lot of Al and Si in the central part, and a large amount of water-soluble salts near the surface The structure of the base granules containing a large amount of water-insoluble inorganic substance can be confirmed.

【００３０】４．単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群
とベース顆粒 本発明における洗剤粒子群は高速溶解性の観点より単核
性洗剤粒子を含有することが好ましい。「単核性洗剤粒
子」とは、ベース顆粒に界面活性剤が担持された洗剤粒
子であって、１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を
核として有する洗剤粒子をいう。4. Detergent Particle Group Containing Mononuclear Detergent Particles and Base Granule The detergent particle group in the present invention preferably contains mononuclear detergent particles from the viewpoint of rapid dissolution. The “mononuclear detergent particles” are detergent particles in which a base granule carries a surfactant, and are detergent particles having one base granule as a core in one detergent particle.

【００３１】単核性を表現する因子として、式（２）で
定義される粒子成長度を用いることができ、好ましくは
１．５以下、より好ましくは１．３以下、特に好ましく
は１．２以下である。 粒子成長度＝（最終の洗剤粒子群の平均粒径）／（ベース顆粒群の平均粒径）・ ・・式（２） 最終の洗剤粒子群とは、ベース顆粒群に界面活性剤を担
持させた後の洗剤粒子群の平均粒径、又は該粒子群に表
面改質処理を施した洗剤粒子群のことをいう。As a factor expressing mononuclearity, the degree of grain growth defined by the formula (2) can be used, preferably 1.5 or less, more preferably 1.3 or less, particularly preferably 1.2. It is the following. Particle growth rate = (average particle size of final detergent particle group) / (average particle size of base granule group) ... Formula (2) The final detergent particle group is a base granule group on which a surfactant is carried. The average particle size of the detergent particles after the washing, or the detergent particles obtained by subjecting the particles to a surface modification treatment.

【００３２】本発明で用いられる界面活性剤としては、
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤、陽イオン界面活性剤の１種以上を挙げることがで
きるが、好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤である。The surfactant used in the present invention includes:
One or more kinds of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants can be mentioned, but anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable.

【００３３】陰イオン界面活性剤としては、アルコール
若しくはそのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若し
くはそのエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。特に、ア
ルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２
〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好まし
く、対イオンとしては、アルカリ金属類やアミン類が好
ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。Examples of the anionic surfactant include sulfuric acid ester salts of alcohols or alkoxylates thereof, alkylbenzene sulfonates, paraffin sulfonates,
α-Olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt or its ester salt or fatty acid salt is preferred. In particular, the number of carbon atoms in the alkyl chain is 10 to 14, more preferably 12
The straight-chain alkylbenzene sulfonate of No. 14 to 14 is preferable, and as the counter ion, alkali metals and amines are preferable, and sodium and / or potassium, monoethanolamine and diethanolamine are particularly preferable.

【００３４】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシ
ド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーやポ
リオキシアルキレンアルキロールアミドが好ましい。特
に、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド
やプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２
０モル付加した〔ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１
０．５〜１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であ
る〕ポリオキシアルキレンアルキルエーテルや下記式(I
II) で表されるポリオキシアルキレンアルキロールアミ
ド（式中、ＡＯはオキシエチレン基、オキシプロピレン
基又はそれらの混合物であるオキシアルキレン基を表
す。）の中で、Ｒ¹ が平均炭素数１１〜１３の飽和の炭
化水素基、ｘが１≦ｘ≦５が好ましい。As the nonionic surfactant, polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether,
Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer and polyoxyalkylene alkylolamide are preferable. Particularly, an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is added to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms in an amount of 4 to 2
0 mol added [HLB value (calculated by Griffin method) is 1
0.5 to 15.0, preferably 11.0 to 14.5] polyoxyalkylene alkyl ether or the following formula (I
In the polyoxyalkylene alkylolamide represented by II) (wherein AO represents an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxyalkylene group which is a mixture thereof), R ¹ has an average carbon number of 11 to 11. 13 saturated hydrocarbon groups and x is preferably 1 ≦ x ≦ 5.

【００３５】[0035]

【化１】 [Chemical 1]

【００３６】また、界面活性剤成分として、陰イオン界
面活性剤の酸前駆体を用いることができる。かかる酸前
駆体の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、アル
キル又はアルケニルエーテル硫酸、アルキル又はアルケ
ニル硫酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホン化
脂肪酸、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、
脂肪酸、アルキルリン酸エステル等が挙げられる。An acid precursor of an anionic surfactant can be used as the surfactant component. Examples of such acid precursors include alkylbenzene sulfonic acid, alkyl or alkenyl ether sulfuric acid, alkyl or alkenyl sulfuric acid, α-olefin sulfonic acid, α-sulfonated fatty acid, alkyl or alkenyl ether carboxylic acid,
Examples thereof include fatty acids and alkyl phosphates.

【００３７】本発明に用いられる界面活性剤の量は、洗
浄力の点からベース顆粒群１００重量部に対して５〜８
０重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好ましく、
１０〜６０重量部がさらに好ましく、２０〜６０重量部
が特に好ましい。ここで、陰イオン界面活性剤の担持量
は１〜６０重量部が好ましく、１〜５０重量部がより好
ましく、３〜４０重量部が特に好ましい。非イオン界面
活性剤の担持量は１〜４５重量部が好ましく、１〜３５
重量部がより好ましく、４〜２５重量部が好ましい。陰
イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤は、好ましくは
混合して用いるのが良い。また、両性界面活性剤や陽イ
オン界面活性剤を併用することもできる。ここで界面活
性剤の担持量とは、後述する第５．１項の工程（ａ）で
のスラリー調製時に界面活性剤が添加される場合、その
界面活性剤の添加量を含まないものである。本発明に用
いられるベース顆粒群の好適な物性としては以下の通り
である。From the viewpoint of detergency, the amount of the surfactant used in the present invention is 5 to 8 with respect to 100 parts by weight of the base granules.
0 parts by weight is preferable, 5 to 60 parts by weight is more preferable,
10 to 60 parts by weight is more preferable, and 20 to 60 parts by weight is particularly preferable. Here, the supported amount of the anionic surfactant is preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and particularly preferably 3 to 40 parts by weight. The supported amount of the nonionic surfactant is preferably 1 to 45 parts by weight,
More preferably, it is 4 to 25 parts by weight. The anionic surfactant and the nonionic surfactant are preferably mixed and used. Further, an amphoteric surfactant or a cationic surfactant can be used together. Here, the loaded amount of the surfactant does not include the added amount of the surfactant when the surfactant is added at the time of preparing the slurry in the step (a) of Section 5.1 described later. . The preferred physical properties of the base granules used in the present invention are as follows.

【００３８】４．１ ベース顆粒群の物性 ４．１．１ 嵩密度：４００〜１０００ｇ／Ｌ、好まし
くは５００〜８００ｇ／Ｌ。嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３
３６２により規定された方法で測定する。この範囲にお
いて、洗剤粒子群の嵩密度が４００ｇ／Ｌ以上で良好な
高速溶解性を有するものが得られる。4.1 Physical Properties of Base Granules 4.1.1 Bulk Density: 400 to 1000 g / L, preferably 500 to 800 g / L. Bulk density is JIS K 3
362 is measured by the method defined by 362. In this range, a detergent particle group having a bulk density of 400 g / L or more and having a good high-speed solubility can be obtained.

【００３９】４．１．２ 平均粒径：１５０〜５００μ
ｍ、好ましくは１８０〜３００μｍ。平均粒径は、ＪＩ
Ｓ Ｚ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μ
ｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる
重量分率からメジアン径を算出する。4.1.2 Average particle size: 150 to 500 μ
m, preferably 180 to 300 μm. The average particle size is JI
Standard sieve of S Z 8801 (Opening 2000-125μ
After vibrating for 5 minutes using m), the median diameter is calculated from the weight fraction depending on the size of the sieve mesh.

【００４０】４．１．３ 粒子強度：５０〜２０００ｋ
ｇ／ｃｍ² の範囲であり、好ましくは１００〜１５００
ｋｇ／ｃｍ² 、特に好ましくは１５０〜１０００ｋｇ／
ｃｍ²である。この範囲において、ベース顆粒群が良好
な崩壊性を呈し、良好な高速溶解性を有する洗剤粒子群
が得られる。粒子強度の測定法は下記の通りである。内
径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に、試料２０ｇを
入れ、３０回タッピング（筒井理化学器械（株）、ＴＶ
Ｐ１型タッピング式密充填カサ密度測定器、タッピング
条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）
を行い、その時の試料高さ（初期試料高さ）を測定す
る。その後、加圧試験機にて容器内に保持した試料の上
端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変
位曲線の測定を行い、変位率が５％以下での直線部にお
ける傾きに初期試料高さをかけ、加圧面積で除した値を
粒子強度とする。4.1.3 Particle strength: 50 to 2000 k
It is in the range of g / cm ² , and preferably 100 to 1500.
kg / cm ² , particularly preferably 150 to 1000 kg /
cm ² . Within this range, the base granules exhibit good disintegration properties, and the detergent particles having good high-speed solubility can be obtained. The method for measuring the particle strength is as follows. 20 g of the sample was placed in a cylindrical container having an inner diameter of 3 cm and a height of 8 cm, and tapped 30 times (Tsutsui Rikagaku Kikai Co., Ltd., TV
P1 type tapping type dense packing bulk density measuring instrument, tapping condition; cycle 36 times / min, free fall from height of 60 mm)
And the sample height at that time (initial sample height) is measured. After that, the entire upper end surface of the sample held in the container by a pressure tester was pressed at a speed of 10 mm / min, and the load-displacement curve was measured. The displacement rate was 5% or less. The particle strength is obtained by multiplying the initial sample height and dividing by the pressure area.

【００４１】４．１．４ 担持能：２０ｍＬ／１００ｇ
以上、好ましくは４０ｍＬ／１００ｇ以上。この範囲に
おいて、ベース顆粒同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群
中の粒子の単核性を維持するのに好適である。担持能の
測定法は下記の通りである。内部に攪拌翼を備えた内径
約５ｃｍ×約１５ｃｍの円筒型混合槽に試料１００ｇを
入れ、３５０ｒｐｍで攪拌しながら２５℃で亜麻仁油を
約１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で投入する。攪拌動力が最も
高くなった時の亜麻仁油の投入量を担持能とする。4.1.4 Carrying capacity: 20 mL / 100 g
Or more, preferably 40 mL / 100 g or more. Within this range, aggregation of the base granules is suppressed, which is suitable for maintaining the mononuclear property of the particles in the detergent particle group. The method for measuring the carrying capacity is as follows. 100 g of a sample is placed in a cylindrical mixing tank having an inner diameter of about 5 cm × about 15 cm equipped with a stirring blade, and linseed oil is added at a rate of about 10 mL / min at 25 ° C. while stirring at 350 rpm. The loading capacity is the amount of flaxseed oil added when the stirring power is the highest.

【００４２】４．１．５ 水分：水分が２０重量％以
下、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量
％以下。この範囲において、良好な物性のベース顆粒群
が得られる。水分の測定法は、下記の通りである。秤量
皿に試料３ｇを入れ、電気乾燥器で１０５℃で２時間乾
燥させる。乾燥後の試料を秤量する。乾燥前後の試料の
重量から水分含量を算出し、百分率で表す。4.1.5 Moisture: 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less. Within this range, a base granule group having good physical properties can be obtained. The method for measuring water content is as follows. 3 g of the sample is placed in a weighing dish and dried in an electric dryer at 105 ° C. for 2 hours. Weigh the sample after drying. The water content was calculated from the weight of the sample before and after drying and expressed as a percentage.

【００４３】４．２ 単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒
子群の物性 ４．２．１ 単核性 単核性は下記（ａ）法、（ｂ）法、（ｃ）法のうち少な
くとも一つの方法により確認できる。 （ａ）法：洗剤粒子群の平均粒径付近から任意にサンプ
リングした洗剤粒子を切断し、洗剤粒子内におけるベー
ス顆粒の有無及びその個数を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察することによって洗剤粒子の単核性を確認す
る方法。4.2 Physical Properties of Detergent Particle Group Containing Mononuclear Detergent Particles 4.2.1 Mononuclear mononuclear property is at least one of the following methods (a), (b) and (c): You can check by one method. Method (a): Detergent particles arbitrarily sampled from around the average particle diameter of the detergent particle group are cut, and the presence or absence of base granules in the detergent particles and the number thereof are determined by a scanning electron microscope (SE).
Method of confirming mononuclear property of detergent particles by observing in M).

【００４４】（ｂ）法：洗剤粒子内のベース顆粒中の水
溶性ポリマーを溶解しない有機溶媒（例えば、ベース顆
粒中に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸塩、界面
活性剤として陰イオン界面活性剤（ＬＡＳ）や非イオン
界面活性剤が存在する場合、エタノールを好適に用いる
ことができる）により、洗剤粒子中の有機溶媒可溶分を
抽出し、その後の有機溶媒不溶分をＳＥＭ観察によって
観察する方法。即ち、１個の洗剤粒子を上記有機溶媒で
処理して得た有機溶媒不溶分に１個のベース顆粒が存在
する場合、単核性の洗剤粒子であることがわかる。 （ｃ）法：樹脂で包理した洗剤粒子の切断面の２次元の
元素分布をＥＤＳやＥＰＭＡによって検出することによ
って洗剤粒子の単核性を確認する方法。Method (b): An organic solvent that does not dissolve the water-soluble polymer in the base granules in the detergent particles (for example, in the base granules, a polyacrylic acid salt as the water-soluble polymer and an anionic surfactant as the surfactant). (If a LAS or a nonionic surfactant is present, ethanol can be preferably used), the organic solvent-soluble component in the detergent particles is extracted, and then the organic solvent-insoluble component is observed by SEM observation. Method. That is, when one base granule is present in the organic solvent insoluble matter obtained by treating one detergent particle with the above organic solvent, it can be seen that the detergent particle is mononuclear. Method (c): a method of confirming the mononuclear property of detergent particles by detecting the two-dimensional element distribution on the cut surface of the detergent particles embedded with resin by EDS or EPMA.

【００４５】４．２．２ 高速溶解性 本発明において、単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群
は高速溶解性を有する。単核性洗剤粒子の高速溶解性は
６０秒間溶解率で評価することができる。ここで、洗剤
粒子群の６０秒間溶解率についての高速溶解性とは、以
下の方法で算出される洗剤粒子群の溶解率が９０％以
上、好ましくは９４％以上、より好ましくは９７％以上
であることをいう。4.2.2 Fast Dissolution In the present invention, a detergent particle group containing mononuclear detergent particles has a high solubility. The high speed solubility of the mononuclear detergent particles can be evaluated by the dissolution rate for 60 seconds. Here, the high-speed solubility with respect to the dissolution rate of the detergent particle group for 60 seconds means that the solubility rate of the detergent particle group calculated by the following method is 90% or more, preferably 94% or more, more preferably 97% or more. There is something.

【００４６】前述の攪拌条件を具体的に説明する。５℃
に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／Ｌに相当する１Ｌ
の硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー
（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩
城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、５℃の
水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子
（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ADVANTEC社
製、テフロンＳＡ（丸型細型））にて水深に対する渦巻
きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪
拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮
分・秤量した洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入・分散さ
せ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤
粒子群分散液を、重量既知のJIS Z 8801に規定の目開き
７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に
残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に重量既知の開
放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまで
の操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子群の
溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥
し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５
℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した
洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、前
述の式（１）によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出
する。The above-mentioned stirring conditions will be specifically described. 5 ° C
1L corresponding to 71.2mgCaCO ₃ / L cooled to
1 L beaker (cylindrical type having an inner diameter of 105 mm and a height of 150 mm, for example, a 1 L glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.) was filled with 1 liter of hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) in a water bath at 5 ° With the stirring element (length: 35 mm, diameter: 8 mm, model: Teflon SA (round thin type) manufactured by ADVANTEC, for example) with a stirrer, the number of rotations at which the depth of the spiral becomes approximately 1/3 of the water depth ( Stir at 800 rpm). The detergent particles, which have been shredded and weighed so as to be 1.0000 ± 0.0010 g, are added to and dispersed in water with stirring, and stirring is continued. After 60 seconds from the charging, the detergent particle group dispersion in the beaker was filtered through a standard sieve (diameter 100 mm) having an opening of 74 μm specified in JIS Z 8801 of known weight, and the detergent particle group in a water-containing state remaining on the sieve was removed. Collect in an open container with a known weight together with the sieve. The operation time from the start of filtration to the recovery of the sieve is 10 ± 2 seconds. The collected residue of the detergent particles is dried for 1 hour in an electric dryer heated to 105 ° C., and then a desiccator (25
C.) and hold for 30 minutes to cool. After cooling, the total weight of the dried residue of the detergent, the sieve, and the collection container is measured, and the dissolution rate (%) of the detergent particle group is calculated by the above formula (1).

【００４７】低温水を用いた上記の評価法においても、
本発明における洗剤粒子群は高い溶解率を示すものであ
る。本発明の優れた溶解性は、洗浄成分をより速く洗濯
浴中に溶出することによって洗浄力を向上させる効果を
有するのみならず、全自動洗濯機に採用されている手洗
いコース、弱攪拌コース、スピード洗濯等の低機械力や
短時間の洗濯においても洗剤の溶け残りが発生しない品
質上の大きなメリットを持つ。Also in the above evaluation method using low temperature water,
The detergent particle group in the present invention has a high dissolution rate. The excellent solubility of the present invention not only has the effect of improving the detergency by elution of the washing ingredients into the washing bath faster, but also the hand washing course, the weak agitation course adopted in the fully automatic washing machine, It has a great quality advantage in that no undissolved residue of detergent occurs even in low mechanical strength such as speed washing or short-time washing.

【００４８】本発明において得られる、好ましくは単核
性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群の好適な物性として
は、以下の通りである。尚、嵩密度及び平均粒径の測定
方法はベース顆粒の場合と同様である。 ４．２．３ 嵩密度：５００ｇ／Ｌ以上であり、５００
〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌ
が更に好ましく、６５０〜８５０ｇ／Ｌが特に好まし
い。 ４．２．４ 平均粒径：１５０〜５００μｍであり、１
８０〜３００μｍが好ましい。 ４．２．５ 流動性：流動時間として１０秒以下が好ま
しく、８秒以下がより好ましい。流動時間は、JIS K 33
62により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１０
０ｍＬの粉末が流出するのに要する時間とする。 ４．２．６ ケーキング性：篩通過率として９０％以上
が好ましく、９５％以上がより好ましい。試験法は下記
の通りである。濾紙（ADVANTEC社製Ｎｏ．２）で長さ１
０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱
を作り、四隅をステープラーでとめる。この箱に試料５
０ｇを入れ、その上にアクリル樹脂板と鉛板（又は鉄
板）の合計重量１５ｇ＋２５０ｇをのせる。これを温度
３０℃、湿度８０％の恒温恒湿器中に放置し、７日後又
は１カ月後にケーキング状態について判定を行う。判定
は、以下のようにして通過率を求めることによって行
う。The preferred physical properties of the detergent particle group containing mononuclear detergent particles obtained in the present invention are as follows. The methods for measuring the bulk density and the average particle size are the same as those for the base granules. 4.2.3 Bulk density: 500 g / L or more, 500
~ 1000 g / L is preferred, 600-1000 g / L
Is more preferable, and 650-850 g / L is particularly preferable. 4.2.4 Average particle size: 150 to 500 μm, 1
80 to 300 μm is preferable. 4.2.5 Flowability: The flow time is preferably 10 seconds or less, more preferably 8 seconds or less. Flow time is JIS K 33
From the hopper for measuring bulk density defined by 62, 10
Let the time required for 0 mL of powder to flow out. 4.2.6 Caking property: 90% or more is preferable and 95% or more is more preferable as a sieve passage rate. The test method is as follows. Length 1 with filter paper (No. 2 manufactured by ADVANTEC)
Make a 0.2 cm x 6.2 cm wide x 4 cm high box without a top and fix the four corners with a stapler. Sample 5 in this box
0 g is put and a total weight of acrylic resin plate and lead plate (or iron plate) of 15 g + 250 g is placed on it. This is left in a thermo-hygrostat having a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%, and the caking state is evaluated after 7 days or 1 month. The determination is performed by obtaining the passage rate as follows.

【００４９】＜通過率＞試験後の試料を篩（JIS Z 8801
規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した
粉末の重量を計り、試験後の試料の重量に対する通過率
（％）を求める。<Passage> The sample after the test was sieved (JIS Z 8801
Gently open it on the specified opening (4760 μm), weigh the powder that has passed, and determine the passage rate (%) with respect to the weight of the sample after the test.

【００５０】４．２．７ シミ出し性：以下に示す評価
で２ランク以上が好ましく、１ランクがより好ましい。
シミ出し性の試験法は、ケーキング試験を行った濾紙の
底部（粉体と接していない面）での界面活性剤のシミ出
し状態を目視で評価して行った。シミ出しの評価は、底
部の濡れ面積で判定し、１〜５ランクとする。尚、各ラ
ンクの状態は、下記の通りである。 ランク１：濡れていない。 ２：１／４程度の面が濡れている。 ３：１／２程度の面が濡れている。４：３／４程度の面が濡れている。 ５：全面が濡れている。4.2.7 Staining property: 2 ranks or more are preferable, and 1 rank is more preferable in the evaluation shown below.
The test method for stain generation was performed by visually evaluating the stain generation state of the surfactant on the bottom portion (the surface not in contact with the powder) of the filter paper on which the caking test was performed. The evaluation of the appearance of spots is determined by the wet area of the bottom, and the rank is 1 to 5. The status of each rank is as follows. Rank 1: Not wet. About 1/4 of the surface is wet. 3: About 1/2 surface is wet. The surface is about 4: 3/4 wet. 5: The entire surface is wet.

【００５１】また、ウールやシルク等の耐アルカリ性の
低いデリケートな素材を傷めてしまう恐れがあるため、
洗濯液のアルカリ緩衝能（ｐＨを９．５以下にするため
に要する０．１Ｎ塩酸量）は低いほうが好ましく、洗剤
粒子群又は洗剤組成物の水溶液（濃度１．０ｇ／Ｌ）の
２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する
０．１Ｎ塩酸量が５ｍＬ以下、好ましくは３ｍＬ以下、
さらに好ましくは、１ｍＬ以下、特に好ましくは０ｍＬ
である。アルカリ緩衝能の測定は、洗剤組成物１ｇを２
５℃の蒸留水に分散し２分間攪拌した後、０．１Ｎ塩酸
を１０秒おきに０．２ｍＬずつ滴下・攪拌し、複合電極
（堀場製作所製、6350-10D）、ｐＨメーター（堀場製作
所製、F-23）を用いてｐＨを測定したとき、ｐＨの値が
９．５以下になるのに要する０．１Ｎ塩酸量とした。Further, since delicate materials having low alkali resistance such as wool and silk may be damaged,
The alkaline buffering capacity of the washing liquid (the amount of 0.1N hydrochloric acid required for adjusting the pH to 9.5 or less) is preferably low, and the aqueous solution (concentration 1.0 g / L) of the detergent particles or the detergent composition at 25 ° C. is used. The amount of 0.1N hydrochloric acid required for adjusting the pH to 9.5 or less is 5 mL or less, preferably 3 mL or less,
More preferably 1 mL or less, particularly preferably 0 mL
Is. To measure the alkaline buffer capacity, 2 g of 1 g of the detergent composition is used.
After dispersing in distilled water at 5 ° C and stirring for 2 minutes, 0.1N hydrochloric acid was added dropwise by 0.2 mL at 10-second intervals and stirred to obtain a composite electrode (Horiba Seisakusho, 6350-10D), pH meter (Horiba Seisakusho). , F-23) was used to determine the amount of 0.1N hydrochloric acid required for the pH value to be 9.5 or less.

【００５２】洗剤組成物のアルカリ緩衝能を下げるため
に、洗剤組成物中のアルカリ剤は好ましくは５重量％以
下、より好ましくは３重量％以下、特に好ましくは実質
的に含まないことである。ここで、アルカリ剤とは該成
分０．１ｇを２５℃の蒸留水１Ｌに分散させたときの分
散水のｐＨが１０．１以上を示す成分のことである。ｐ
Ｈは、複合電極（堀場製作所製、6350-10D）、ｐＨメー
ター（堀場製作所製、F-23）を用いて測定し、ｐＨの値
が十分安定した時点での値とした。In order to reduce the alkaline buffering capacity of the detergent composition, the alkaline agent in the detergent composition is preferably not more than 5% by weight, more preferably not more than 3% by weight, particularly preferably substantially not contained. Here, the alkaline agent is a component showing a pH of the dispersed water of 10.1 or more when 0.1 g of the component is dispersed in 1 L of distilled water at 25 ° C. p
H was measured using a composite electrode (6350-10D, manufactured by Horiba, Ltd.) and a pH meter (F-23, manufactured by Horiba, Ltd.), and was taken as a value when the pH value was sufficiently stable.

【００５３】本発明におけるアルカリ剤としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、遊離エタノールアミン（四級塩は含まな
い。）や非定型のケイ酸ナトリウム（例えば、JIS １
号、２号ケイ酸ナトリウム等）、結晶性のケイ酸ナトリ
ウム（例えば、特開昭60-227895 号公報や特開平7-8971
2 号公報に記載のもの等）等が挙げられる。As the alkaline agent in the present invention, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, free ethanolamine (not including a quaternary salt) and atypical sodium silicate (for example, JIS 1
No. 2, No. 2 sodium silicate, etc.) and crystalline sodium silicate (for example, JP-A-60-227895 and JP-A-7-8971).
Those described in Publication No. 2) and the like.

【００５４】また、上記アルカリ剤を配合する場合、ア
ルカリ性を弱める成分を配合し、緩衝能が５ｍＬ以下で
ある洗剤組成物を得ることができる。アルカリ性を弱め
る成分としては、該効果を有するものであればいかなる
ものも用いることができるが、例えばクエン酸、脂肪
酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の酸性成分や、炭酸
水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸一
ナトリウム、クエン酸二ナトリウム等の多塩基酸の部分
中和塩、ポリアクリル酸等の陰イオンモノマーを用いた
重合体の未中和物あるいは部分中和物等が挙げられる。
例えば、洗剤粒子群中にアルカリ剤とアルカリ性を弱め
る成分を配合してもよい。また、洗剤粒子群中にアルカ
リ剤を配合し、別途添加成分としてアルカリ性を弱める
成分を加えることで、又は洗剤粒子群中にアルカリ性を
弱める成分を配合し、別途添加成分としてアルカリ剤を
加えることで、洗剤組成物を得ることもできる。この場
合、アルカリ剤とアルカリ性を弱める成分は製造中に作
用させてもよく、また洗剤組成物を使用するために水に
溶解する時に作用させてもよい。When the above-mentioned alkaline agent is blended, a component which weakens the alkalinity can be blended to obtain a detergent composition having a buffering capacity of 5 mL or less. As the component that weakens the alkalinity, any component can be used as long as it has the effect. For example, an acidic component such as citric acid, a fatty acid, an alkylbenzenesulfonic acid, sodium hydrogencarbonate, disodium hydrogenphosphate, and citric acid. Examples thereof include partially neutralized salts of polybasic acids such as monosodium acid and disodium citrate, and unneutralized or partially neutralized products of polymers using anionic monomers such as polyacrylic acid.
For example, an alkaline agent and a component that weakens alkalinity may be mixed in the detergent particle group. In addition, by adding an alkaline agent to the detergent particle group and adding a component that weakens alkalinity as an additional component, or by adding a component that weakens alkalinity to the detergent particle group and adding an alkaline agent as a separate additive component. It is also possible to obtain a detergent composition. In this case, the alkaline agent and the component that weakens the alkalinity may be acted on during the production, or may be acted upon when the detergent composition is dissolved in water for use.

【００５５】５．洗剤粒子群の製法 本発明の洗剤粒子群は、以下に記す工程（ａ）〜工程
（ｃ）を含む工程により製造することができる。 工程（ａ）：水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶
性塩類を含有するスラリーであって、該水溶性ポリマー
及び該水溶性塩類である水溶性成分の６０重量％以上が
溶解したスラリーを調製する工程。 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたスラリーを噴霧乾燥
してベース顆粒群を調製する工程。 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られたベース顆粒群に界面
活性剤を添加して担持させる工程。 更に、得られる洗剤粒子群の物性・品質をより向上させ
るために、工程（ｃ）の後に表面改質工程（ｄ）をさら
に加えることが好ましい。以下に（ａ）〜（ｃ）の各工
程及び工程（ｄ）の好ましい態様について記す。5. Method for Producing Detergent Particle Group The detergent particle group of the present invention can be manufactured by a step including the steps (a) to (c) described below. Step (a): preparing a slurry containing a water-insoluble inorganic substance, a water-soluble polymer and a water-soluble salt, in which 60% by weight or more of the water-soluble component which is the water-soluble polymer and the water-soluble salt is dissolved Process. Step (b): A step of spray-drying the slurry obtained in the step (a) to prepare base granules. Step (c): a step of adding a surfactant to and supporting the base granules obtained in step (b). Furthermore, in order to further improve the physical properties and quality of the obtained detergent particles, it is preferable to further add a surface modification step (d) after the step (c). Hereinafter, preferred embodiments of the steps (a) to (c) and the step (d) will be described.

【００５６】５．１ 工程（ａ）（スラリーの調製工
程） 本発明に用いられるスラリーは、ポンプでの送液が可能
で非硬化性のスラリーであればよい。スラリー中の水不
溶性成分（Ａ成分）は６〜６３重量％、スラリー中の水
溶性成分（Ｂ成分、Ｃ成分）は２．１〜５６重量％が好
ましい。5.1 Step (a) (Slurry Preparation Step) The slurry used in the present invention may be a non-curable slurry that can be pumped. The water-insoluble component (A component) in the slurry is preferably 6 to 63% by weight, and the water-soluble component (B component, C component) in the slurry is preferably 2.1 to 56% by weight.

【００５７】工程（ｂ）で得られるベース顆粒が偏在性
構造を有するためには、工程（ｂ）において水溶性成分
（Ｂ、Ｃ）が、水分の蒸発に伴って粒子表面に移動する
ことが望まれる。そのためには、水溶性成分（Ｂ、Ｃ）
が６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好
ましくは８５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以
上が溶解したスラリーを調製する。そのためのスラリー
中の水分量は好ましくは３０〜７０重量％、より好まし
くは３５〜６０重量％、最も好ましくは４０〜５５重量
％である。水溶性成分（Ｂ、Ｃ）を十分に溶解させて、
ベース顆粒の表面近傍に存在する該水溶性成分の割合を
高める点から、該水分量は３０重量％以上が好ましい。
一方、工程（ｂ）で蒸発させる水分量を抑える点から、
７０重量％以下が好ましい。In order for the base granules obtained in step (b) to have a ubiquitous structure, the water-soluble components (B, C) may move to the particle surface as water evaporates in step (b). desired. For that purpose, water-soluble components (B, C)
Of 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more is prepared. The amount of water in the slurry for that purpose is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 60% by weight, and most preferably 40 to 55% by weight. Dissolve the water-soluble components (B, C) sufficiently,
The water content is preferably 30% by weight or more from the viewpoint of increasing the proportion of the water-soluble component existing near the surface of the base granules.
On the other hand, from the viewpoint of suppressing the amount of water evaporated in the step (b),
It is preferably 70% by weight or less.

【００５８】スラリー中の水溶性成分の溶解率の測定法
は下記の通りである。スラリーを減圧濾過し、濾液中の
水分濃度（Ｐ％）を測定する。スラリー水分を（Ｑ％）
とし、スラリー中の水溶性成分の濃度を（Ｒ％）とす
る。式（３）によって水溶性成分の溶解率が算出され
る。但し、算出される上記溶解率が１００％を超える場
合は、溶解率は１００％とする。The method for measuring the dissolution rate of the water-soluble component in the slurry is as follows. The slurry is filtered under reduced pressure, and the water concentration (P%) in the filtrate is measured. Slurry moisture (Q%)
And the concentration of the water-soluble component in the slurry is (R%). The dissolution rate of the water-soluble component is calculated by the formula (3). However, when the calculated dissolution rate exceeds 100%, the dissolution rate is 100%.

【００５９】[0059]

【数１】 [Equation 1]

【００６０】また、スラリーの温度は好ましくは３０〜
８０℃であり、さらに好ましくは４０〜７０℃である。
スラリーの温度がこの範囲であれば、水溶性成分（Ｂ、
Ｃ）の溶解性及びポンプでの送液の点で好ましい。スラ
リーを形成する方法としては、例えば、最初に水の全て
又は殆ど全てを混合槽に加え、好ましくは水温が操作温
度にほぼ到達した後に、他の成分を逐次又は同時に添加
する。通常の添加順序としては、最初に界面活性剤、ポ
リアクリル酸塩等の液状成分を添加し、その後に、芒硝
等の水溶性の粉体原料を添加する。また、染料等の少量
の補助成分も添加する。最後にゼオライト等の水不溶性
成分を添加する。その際に、混合効率を向上させる目的
で、水不溶性成分を２回以上に分割して添加しても構わ
ない。また、粉体原料を予め混合した後にこれらを水性
媒体中に添加しても構わない。また、全成分添加後に、
粘度やスラリー水分を調整するために水を添加しても構
わない。スラリー中に全成分を添加した後に、好ましく
は１０分以上、さらに好ましくは３０分以上混合して均
質なスラリーを得る。The temperature of the slurry is preferably 30-
The temperature is 80 ° C, more preferably 40 to 70 ° C.
If the temperature of the slurry is within this range, the water-soluble components (B,
It is preferable from the viewpoint of the solubility of C) and the liquid feeding by a pump. As a method for forming a slurry, for example, all or almost all of water is first added to a mixing tank, and preferably after the water temperature almost reaches the operating temperature, other components are sequentially or simultaneously added. As a usual order of addition, a liquid component such as a surfactant and a polyacrylate is first added, and then a water-soluble powder raw material such as mirabilite is added. Also, a small amount of auxiliary components such as dyes are added. Finally, a water-insoluble component such as zeolite is added. At that time, the water-insoluble component may be added in two or more divided portions for the purpose of improving the mixing efficiency. Further, the powder raw materials may be mixed in advance and then added to the aqueous medium. Also, after adding all components,
Water may be added to adjust the viscosity and the water content of the slurry. After all components are added to the slurry, they are mixed for preferably 10 minutes or longer, more preferably 30 minutes or longer to obtain a homogeneous slurry.

【００６１】５．２ 工程（ｂ）（ベース顆粒群の調製
工程） スラリーの乾燥方法としては、ベース顆粒が本発明で特
徴とする所望の気泡を放出し得る気孔を有するため、及
び成分の偏在性構造をとるためには、スラリーを瞬間乾
燥することが好ましく、粒子形状が実質的に球状となる
噴霧乾燥が特に好ましい。噴霧乾燥塔としては向流塔、
並流塔の何れの形態でも構わないが、熱効率や、ベース
顆粒群の粒子強度が向上することから向流塔がより好ま
しい。スラリーの微粒化装置としては圧力噴霧ノズル、
２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれの形態でも構わ
ないが、ベース顆粒群の平均粒径が１５０〜５００μ
ｍ、好ましくは１８０〜３００μｍであることから、圧
力噴霧ノズルが特に好ましい。5.2 Step (b) (Preparation Step of Base Granules) As a method for drying the slurry, the base granules have pores capable of releasing desired air bubbles characteristic of the present invention, and uneven distribution of components. In order to obtain a volatile structure, it is preferable to instantly dry the slurry, and particularly preferable is spray drying in which the particle shape is substantially spherical. Countercurrent tower as a spray drying tower,
Although any form of a co-current tower may be used, a counter-current tower is more preferred because the thermal efficiency and the particle strength of the base granules are improved. A pressure atomizing nozzle as a slurry atomizer,
It may be either a two-fluid spray nozzle or a rotating disk type, but the average particle size of the base granules is 150 to 500 μ.
m, preferably 180 to 300 μm, so a pressure spray nozzle is particularly preferred.

【００６２】乾燥塔に供給される高温ガスの温度として
は通常、好ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは
１７０〜２５０℃である。この範囲より高いと、連続運
転を行った場合に噴霧乾燥塔内に付着した固形物中の有
機物が燃焼を起こし、トラブルの原因となり得る。ま
た、乾燥塔より排出されるガスの温度は通常、好ましく
は７０〜１２５℃、より好ましくは８０〜１１５℃であ
る。この範囲より高いと、乾燥塔の熱効率が低下する。The temperature of the high temperature gas supplied to the drying tower is usually preferably 150 to 300 ° C, more preferably 170 to 250 ° C. If it is higher than this range, the organic matter in the solid matter adhering to the inside of the spray-drying tower will burn when performing continuous operation, which may cause trouble. The temperature of the gas discharged from the drying tower is usually preferably 70 to 125 ° C, more preferably 80 to 115 ° C. If it is higher than this range, the thermal efficiency of the drying tower decreases.

【００６３】５．３ 工程（ｃ）（界面活性剤の担持工
程） ベース顆粒群への界面活性剤の担持方法は、例えば、回
分式や連続式の公知の混合機を用いて行うことができ
る。また、本発明を回分式で行う場合は、ベース顆粒群
と界面活性剤の混合機への仕込み方法は、例えば以下の
ような種々の方法をとることができる。尚、（１）〜
（３）の方法は、混合機を運転させながら行う。5.3 Step (c) (Step of Loading Surfactant) The method of loading the surfactant on the base granules can be carried out, for example, by using a known mixer of batch type or continuous type. . Further, when the present invention is carried out in a batch system, the method of charging the base granules and the surfactant into the mixer may be, for example, the following various methods. In addition, (1) ~
The method of (3) is performed while operating the mixer.

【００６４】（１）混合機に先ずベース顆粒群を仕込ん
だ後、界面活性剤を添加する。（２）混合機にベース顆
粒群と、界面活性剤を少量ずつ仕込む。（３）ベース顆
粒群の一部を混合機に仕込んだ後、残りのベース顆粒群
と界面活性剤とを少量ずつ仕込む。これらの方法の中
で、特に上記（１）が好ましい。また、界面活性剤は液
体状態で添加することが好ましく、さらに液体状態の界
面活性剤を噴霧して供給することが好ましい。(1) First, the base granules are charged in a mixer, and then a surfactant is added. (2) The base granules and the surfactant are charged into the mixer little by little. (3) After charging a part of the base granules in the mixer, the rest of the base granules and the surfactant are charged little by little. Among these methods, the above (1) is particularly preferable. Further, the surfactant is preferably added in a liquid state, and it is further preferable to spray and supply the liquid state surfactant.

【００６５】界面活性剤の中で、実用上の温度範囲内に
おいて昇温しても固体あるいはペースト状で存在するも
のについては、これらを予め粘性の低い例えば非イオン
界面活性剤、又はその水溶液又は水中に分散又は溶解さ
せて界面活性剤の混合液又は水溶液を調製し、該混合液
又は水溶液の形態でベース顆粒群に添加することができ
る。この方法により、固体あるいはペースト状で存在す
る界面活性剤をも容易にベース顆粒群に添加することが
でき、更に単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群の製造
に有利である。粘性の低い界面活性剤又は水と固体ある
いはペースト状の界面活性剤の混合比率は、得られる混
合液又は水溶液が噴霧可能である粘度範囲であれば好ま
しく、例えばポリオキシエチレンドデシルエーテルとド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであれば、両者の
比を１：１．４以下の範囲で調整することで、容易に噴
霧可能な界面活性剤混合液を得ることができる。Among the surfactants, those which are present in solid or paste form even if the temperature is raised within a practical temperature range are those having a low viscosity such as a nonionic surfactant or an aqueous solution thereof. It is possible to prepare a mixed solution or aqueous solution of a surfactant by dispersing or dissolving it in water, and add it to the base granules in the form of the mixed solution or aqueous solution. By this method, a solid or pasty surfactant can be easily added to the base granules, which is advantageous for the production of detergent particles containing mononuclear detergent particles. The mixing ratio of the low-viscosity surfactant or water to the solid or pasty surfactant is preferably within a viscosity range in which the resulting mixed solution or aqueous solution can be sprayed, and examples thereof include polyoxyethylene dodecyl ether and dodecylbenzene sulfone. If it is sodium acid salt, by adjusting the ratio of both in the range of 1: 1.4 or less, it is possible to obtain a surfactant mixture which can be easily sprayed.

【００６６】上記混合液の製法は、例えば、粘性の低い
界面活性剤又は水に固体あるいはペースト状の界面活性
剤を投入して混合する方法や、粘性の低い界面活性剤中
又は水中で界面活性剤の酸前駆体をアルカリ剤（例えば
苛性ソーダ水溶液や苛性カリ水溶液）で中和することに
より界面活性剤混合液を調製してもよい。The above-mentioned mixed liquid can be produced by, for example, adding a solid or pasty surfactant to a low-viscosity surfactant or water and mixing them, or a surfactant in a low-viscosity surfactant or water. The surfactant mixture may be prepared by neutralizing the acid precursor of the agent with an alkaline agent (for example, an aqueous solution of caustic soda or an aqueous solution of potassium hydroxide).

【００６７】また、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤を配
合し、陰イオン界面活性剤を酸前駆体の形で添加し、工
程（ｃ）において中和することもできる。ただし、この
場合、ウール等のデリケートな素材への損傷性の点か
ら、洗剤粒子群中の未中和のアルカリ剤は５重量％以下
が好ましく、３重量％以下がより好ましく、実質的に含
まないことが特に好ましい。It is also possible to mix an alkaline agent such as sodium carbonate, add an anionic surfactant in the form of an acid precursor, and neutralize in step (c). However, in this case, from the viewpoint of damage to delicate materials such as wool, the unneutralized alkaline agent in the detergent particle group is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and substantially not contained. It is particularly preferable not to.

【００６８】工程（ｃ）で好ましく用いられる装置とし
ては、例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機
（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）
製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック
製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシ
ェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ナウターミキサ
ー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。好ましい混
合機としては、ベース顆粒に強い剪断力がかかりにくく
（ベース顆粒を崩壊させにくい）、混合効率のよい装置
が好ましい。特に好ましくは、横型の混合槽で円筒の中
心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末
の混合を行う形式のミキサー（横型混合機）でレディゲ
ミキサー、プロシェアミキサー等がある。また、上記の
混合機の連続型の装置を用いてベース顆粒群に界面活性
剤を担持させてもよい。また、上記以外の混合機の連続
型の装置として、例えばフレキソミックス型（（株）パ
ウレック製）、タービュライザー（ホソカワミクロン
（株）製）等がある。Examples of the apparatus preferably used in the step (c) include Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) and high speed mixer (Fukae Industry Co., Ltd.).
Products), vertical granulators (manufactured by Paulec Co., Ltd.), Loedige mixers (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd.), Proshare mixers (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), Nauta mixers (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), etc. is there. As a preferable mixer, an apparatus having high mixing efficiency, in which strong shearing force is not easily applied to the base granules (base granules are not easily disintegrated), is preferable. Particularly preferably, a horizontal mixing tank has a stirring shaft at the center of the cylinder, and a stirring blade is attached to this shaft to mix powders (horizontal mixing machine) such as a Loedige mixer or a Proshare mixer. is there. In addition, the base granules may be loaded with the surfactant by using a continuous type device of the above mixer. Examples of continuous mixers other than those described above include a flexomix type (manufactured by Powrex Co., Ltd.) and a turbulizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.).

【００６９】また、この工程において、非イオン界面活
性剤が使用される場合、この界面活性剤の融点上昇剤と
なる融点４５〜１００℃、分子量１千〜３万の水溶性非
イオン性有機化合物（以下、融点上昇剤という）又はこ
の水溶液を、界面活性剤の添加前、界面活性剤の添加と
同時、界面活性剤の添加途中、又は界面活性剤添加後、
あるいは界面活性剤に予め混合して添加することも可能
である。融点上昇剤を添加することで、ケーキング性、
洗剤粒子群中の界面活性剤のシミ出し性を抑制すること
ができる。融点上昇剤としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、プルロニック型非イオン界面活性剤等
が挙げられる。When a nonionic surfactant is used in this step, a water-soluble nonionic organic compound having a melting point of 45 to 100 ° C. and a molecular weight of 1,000 to 30,000, which serves as a melting point raising agent for the surfactant. (Hereinafter referred to as melting point raising agent) or this aqueous solution, before the addition of the surfactant, at the same time as the addition of the surfactant, during the addition of the surfactant, or after the addition of the surfactant,
Alternatively, it is possible to add it to the surfactant in advance by mixing it. By adding a melting point raising agent, caking property,
The stain release property of the surfactant in the detergent particle group can be suppressed. Examples of the melting point raising agent include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, pluronic type nonionic surfactant and the like.

【００７０】融点上昇剤の使用量は、ベース顆粒群１０
０重量部に対して０．５〜５重量部が好ましく、０．５
〜３重量部が好ましい。この範囲が、洗剤粒子群に含有
される洗剤粒子の単核性の維持、高速溶解性、及びシミ
出し性やケーキング性の抑制の点から好ましい。融点上
昇剤の添加方法として、予め界面活性剤と任意の方法で
混合して添加すること、又は界面活性剤の添加後に融点
上昇剤を添加することが洗剤粒子群のシミ出し性やケー
キング性の抑制に有利である。The amount of the melting point increasing agent used is 10
0.5 to 5 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight, and 0.5
-3 parts by weight is preferred. This range is preferable from the viewpoint of maintaining mononuclearity of the detergent particles contained in the detergent particle group, high-speed solubility, and suppression of spotting and caking properties. As a method of adding the melting point raising agent, it is possible to add it by mixing it with a surfactant in advance by an arbitrary method, or to add the melting point raising agent after the addition of the surfactant in order to prevent stain generation or caking property of the detergent particles. It is advantageous for suppression.

【００７１】混合機内の温度は、界面活性剤の融点以上
に昇温して混合を行えば、より好ましい。ここで、昇温
させる温度としては、界面活性剤の担持を促進させるた
めに添加する界面活性剤の融点より高ければよいが、実
用的な範囲を挙げると融点を越えて融点より５０℃高い
温度までが好ましく、融点より１０℃〜３０℃高い温度
がより好ましい。また、この工程で陰イオン界面活性剤
の酸前駆体を添加する場合は、当該陰イオン界面活性剤
の酸前駆体が反応できる温度に昇温して混合を行えばよ
り好ましい。好適な洗剤粒子群を得るための回分式の混
合時間、及び連続式の混合における平均滞留時間は、１
〜２０分間が好ましく、２〜１０分間が更に好ましい。
また、界面活性剤の水溶液や水溶性非イオン性有機化合
物水溶液を添加した場合には余剰の水分を混合中及び／
又は混合後に乾燥する工程を有してもよい。It is more preferable that the temperature in the mixer is raised to a temperature equal to or higher than the melting point of the surfactant to carry out the mixing. Here, the temperature to be raised may be higher than the melting point of the surfactant added to promote the loading of the surfactant, but in a practical range, the temperature is above the melting point and is 50 ° C. higher than the melting point. Up to 10 ° C to 30 ° C above the melting point is more preferable. In addition, when the acid precursor of the anionic surfactant is added in this step, it is more preferable that the temperature is raised to a temperature at which the acid precursor of the anionic surfactant can react and mixing is performed. The batch mixing time for obtaining suitable detergent particles and the average residence time in continuous mixing are 1
It is preferably -20 minutes, more preferably 2-10 minutes.
In addition, when an aqueous solution of a surfactant or an aqueous solution of a water-soluble nonionic organic compound is added, excess water is mixed and / or
Alternatively, it may have a step of drying after mixing.

【００７２】界面活性剤の添加前、界面活性剤の添加と
同時、界面活性剤の添加途中、又は界面活性剤添加後に
粉末の界面活性剤及び／又は粉末ビルダーを添加するこ
とも可能である。粉末ビルダーを添加することで、洗剤
粒子群の粒子径をコントロールすることができ、また洗
浄力の向上を図ることができる。特に陰イオン界面活性
剤の酸前駆体を添加する場合には、該酸前駆体を添加す
る前にアルカリ性を呈する粉末ビルダーを添加すること
が中和反応を促進する観点から有効である。尚、粉末ビ
ルダーとは、界面活性剤以外の粉末の洗浄力強化剤を意
味し、具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イ
オン封鎖能を示す基剤や硫酸ナトリウム等のイオン強度
を高める基剤等を指す。It is also possible to add the powdered surfactant and / or the powder builder before the addition of the surfactant, simultaneously with the addition of the surfactant, during the addition of the surfactant, or after the addition of the surfactant. By adding the powder builder, the particle size of the detergent particle group can be controlled, and the cleaning power can be improved. Particularly when an acid precursor of an anionic surfactant is added, it is effective to add a powder builder exhibiting alkalinity before adding the acid precursor from the viewpoint of promoting the neutralization reaction. Incidentally, the powder builder means a powder detergency enhancer other than the surfactant, specifically, zeolite, a base showing sequestering ability of metal salts such as citrate and ionic strength of sodium sulfate and the like. It refers to the base material etc.

【００７３】５．４ 工程（ｄ）（表面改質工程） 本発明においては、（１）微粉体、（２）液状物のよう
な種々の表面被覆剤を添加する表面改質工程を一工程あ
るいは二工程重複して行ってもよい。洗剤粒子群の流動
性と非ケーキング性が向上する観点から、表面改質工程
は好ましい。表面改質工程で使用される装置、例えば前
述の工程（ｃ）で例示した混合機が好ましい。以下に表
面被覆剤についてそれぞれ説明する。5.4 Step (d) (Surface Modification Step) In the present invention, one step is a surface modification step in which various surface coating agents such as (1) fine powder and (2) liquid material are added. Alternatively, two steps may be repeated. The surface modification step is preferable from the viewpoint of improving the fluidity and non-caking property of the detergent particles. An apparatus used in the surface modification step, for example, the mixer exemplified in the above step (c) is preferable. Each of the surface coating agents will be described below.

【００７４】（１）微粉体 一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることが好まし
く、０．１〜１０μｍであることがより好ましい。この
範囲において、洗剤粒子群の粒子表面の被覆率が向上
し、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の観点
から好適である。当該平均粒径は、光散乱を利用した方
法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所
（株）製）、又は顕微鏡観察による測定等で測定され
る。また、該微粉体が高いイオン交換能や高いアルカリ
能を有していることが洗浄面から好ましい。(1) The average particle diameter of the fine powder primary particles is preferably 10 μm or less, and more preferably 0.1 to 10 μm. Within this range, the coverage rate of the particle surface of the detergent particle group is improved, and it is preferable from the viewpoint of improving the fluidity and the caking resistance of the detergent particle group. The average particle diameter is measured by a method utilizing light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.), measurement by microscope observation, or the like. Further, it is preferable from the viewpoint of cleaning that the fine powder has a high ion exchange ability and a high alkali ability.

【００７５】該微粉体としては、アルミノ珪酸塩が望ま
しく、結晶性、非晶質の何れでも構わない。これ以外で
は、硫酸ナトリウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、ベ
ントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体等も
好ましい。また、一次粒子が０．１〜１０μｍの金属石
鹸、粉末の界面活性剤（例えばアルキル硫酸塩等）や水
溶性有機塩も用いることができる。微粉体の使用量とし
ては、洗剤粒子群１００重量部に対して０．５〜４０重
量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましく、２〜
２０重量部が特に好ましい。この範囲において、流動性
が向上し、消費者に良好な使用感を与える。The fine powder is preferably an aluminosilicate, which may be crystalline or amorphous. Other than these, sodium sulfate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives and the like are also preferable. Further, a metal soap having primary particles of 0.1 to 10 μm, a powdery surfactant (for example, alkyl sulfate, etc.), and a water-soluble organic salt can also be used. The amount of the fine powder used is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and 2 to 100 parts by weight of the detergent particle group.
20 parts by weight are particularly preferred. Within this range, the fluidity is improved, giving the consumer a good feeling of use.

【００７６】（２）液状物 液状物としては、水溶性ポリマーや脂肪酸等が挙げら
れ、水溶液や溶融状態で添加することができる。 （２−１）水溶性ポリマー 水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、
アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポ
リカルボン酸塩等が挙げられる。該ポリマーの使用量と
しては、洗剤粒子群１００重量部に対して０．５〜１０
重量部が好ましく、１〜８重量部がより好ましく、２〜
６重量部が特に好ましい。この範囲において、洗剤粒子
群に含有される洗剤粒子の単核性を維持し、良好な高速
溶解性を得られつつ、良好な流動性、耐ケーキング性を
示す粉体を得ることができる。(2) Liquid Material Examples of the liquid material include water-soluble polymers and fatty acids, which can be added in an aqueous solution or a molten state. (2-1) Water-soluble polymer As the water-soluble polymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate,
Examples thereof include polycarboxylic acid salts such as a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof. The amount of the polymer used is 0.5 to 10 relative to 100 parts by weight of the detergent particle group.
Parts by weight is preferred, 1-8 parts by weight is more preferred, 2
6 parts by weight is particularly preferred. Within this range, it is possible to maintain the mononuclear property of the detergent particles contained in the detergent particle group and obtain a powder exhibiting good fluidity and anti-caking property while obtaining good high-speed solubility.

【００７７】（２−２）脂肪酸 脂肪酸としては、例えば、炭素数１０〜２２の脂肪酸等
が挙げられる。該脂肪酸の使用量としては、洗剤粒子群
１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましく、
０．５〜３重量部が特に好ましい。常温で固体のものの
場合は、流動性を示す温度まで加温した後に、噴霧して
供給することが好ましい。(2-2) Fatty acids Examples of fatty acids include fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. The amount of the fatty acid used is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group,
0.5 to 3 parts by weight is particularly preferred. In the case of a solid substance at room temperature, it is preferable to spray and supply after heating to a temperature at which it has fluidity.

【００７８】６．多核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群 本発明における洗剤粒子群は多核性洗剤粒子を含有する
ことができる。多核性洗剤粒子は、前述の単核性洗剤粒
子を構成するベース顆粒を凝集させたものでも、又は水
溶性塩類を核として凝集させて構成したものでも良く、
所定の大きさの気泡が発生し得るものが好ましい。特
に、上述のベース顆粒を用いることにより、ベース顆粒
の偏在性も寄与し、高速溶解性がさらに向上される。そ
のため、そのベース顆粒は上述の単核性洗剤粒子におけ
るベース顆粒を用いることができ、ベース顆粒に担持し
得る界面活性剤も上述の単核性洗剤粒子における界面活
性剤を用いることができる。また、界面活性剤の量を増
やすことにより、多核性洗剤粒子を容易に形成すること
ができる。なお、重曹や過炭酸塩等の発泡剤を用い、ベ
ース顆粒間の溶解促進を助長させても良い。6. Detergent Particle Group Containing Polynuclear Detergent Particles The detergent particle group in the present invention may contain polynuclear detergent particles. The polynuclear detergent particles may be one obtained by aggregating the base granules constituting the above-mentioned mononuclear detergent particles, or one obtained by aggregating a water-soluble salt as a nucleus,
Those that can generate bubbles of a predetermined size are preferable. In particular, by using the above-mentioned base granules, the uneven distribution of the base granules contributes, and the high-speed solubility is further improved. Therefore, the base granules can use the base granules in the mononuclear detergent particles described above, and the surfactant that can be carried on the base granules can also use the surfactant in the mononuclear detergent particles described above. In addition, the polynuclear detergent particles can be easily formed by increasing the amount of the surfactant. A foaming agent such as baking soda or percarbonate may be used to promote the promotion of dissolution between the base granules.

【００７９】７．多核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群
の物性 本発明における洗剤粒子群は、単核性洗剤粒子を含有す
る洗剤粒子群と同様の高い溶解率を示し、従来の洗剤の
溶解性より高速溶解性を有する。洗剤粒子群の高速溶解
性は、前述の第４．２．２項の方法で確認される。ま
た、嵩密度、平均粒径、流動性、ケーキング性及びシミ
出し性については、第４．２．３〜４．２．７項におけ
る単核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群の場合と同様の
物性を示すことが好ましい。7. Physical Properties of Detergent Particle Group Containing Polynuclear Detergent Particles The detergent particle group in the present invention exhibits a high dissolution rate similar to that of the detergent particle group containing mononuclear detergent particles, and has a higher solubility than conventional detergents. Have. The high-speed solubility of the detergent particles is confirmed by the method described in the above section 4.2.2. The bulk density, the average particle size, the fluidity, the caking property, and the spotting property are the same as those in the case of the detergent particle group containing the mononuclear detergent particles in Sections 4.2.3 to 4.2.7. It is preferable to exhibit the physical properties of

【００８０】８．洗剤組成物 本発明の洗剤組成物は、（ａ）：単核性洗剤粒子及び／
又は多核性洗剤粒子を含有する洗剤粒子群、並びに
（ｂ）：（ａ）成分以外に別途添加された洗剤成分（例
えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活
性化剤等）を含有してなる。この場合において、洗剤組
成物は前記洗剤粒子群を洗剤組成物中に好ましくは５０
重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上、より好
ましくは８０重量％以上含有する。8. Detergent Composition The detergent composition of the present invention comprises (a): mononuclear detergent particles and / or
Alternatively, a detergent particle group containing polynuclear detergent particles, and (b): a detergent component separately added in addition to the component (a) (for example, fluorescent dye, enzyme, fragrance, defoaming agent, bleaching agent, bleach activator). Etc.). In this case, the detergent composition preferably contains 50 or more of the detergent particles in the detergent composition.
It is contained in an amount of not less than 60% by weight, preferably not less than 60% by weight, more preferably not less than 80% by weight.

【００８１】かかる洗剤組成物においては、洗剤組成物
が水に溶解する過程において、洗剤組成物を構成する粒
子の粒子径の好ましくは１／１０以上の径の気泡を該粒
子の内部から放出して溶解する、洗剤組成物を構成する
粒子が、全ての洗剤組成物を構成する粒子中に好ましく
は３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上を、
さらに好ましくは８０重量％以上を占める。本発明の洗
剤組成物は高速溶解性を有するが、その高速溶解性は、
前述の第４．２．２項に記載した方法（この場合におい
て「洗剤粒子群」を「洗剤組成物」と読み替える）によ
り確認することができる。In such a detergent composition, in the process of dissolving the detergent composition in water, bubbles having a diameter of preferably 1/10 or more of the particle diameter of the particles constituting the detergent composition are released from the inside of the particles. Particles constituting the detergent composition, which are dissolved by the above, preferably account for 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, in all the particles constituting the detergent composition,
More preferably, it accounts for 80% by weight or more. The detergent composition of the present invention has high-speed solubility.
It can be confirmed by the method described in the above section 4.2.2 (in this case, "detergent particle group" is read as "detergent composition").

【００８２】おしゃれ着を洗濯する際には、洗浄力はも
ちろんのこと、仕上がりの風合いや色合いも非常に重要
である。従って、本発明の洗剤組成物は、褪色防止剤、
色移り防止剤、柔軟化剤や縮み防止剤等を配合できる。
褪色防止剤としては、褪色の原因の一つであるである水
道水中の塩素を捕捉する剤、例えば亜硫酸塩、無機過酸
化物、チオ硫酸塩、窒素原子を含有する有機化合物、無
機物のアンモニウム塩等が挙げられる。色移り防止剤と
しては、高分子化合物、例えばカルボキシルメチルセル
ロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリド
ン及びポリビニルアルコール等が挙げられる。また柔軟
化剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の
陽イオン界面活性剤やアミノ変性シリコーン、ポリエー
テル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン等のシ
リコーン類、ベントナイトやモンモリロナイト等の粘土
鉱物が挙げられる。縮み防止剤としては、アミノ変性シ
リーコンやジアルキル型陽イオン界面活性剤と水溶性シ
リコーンの組み合わせ、ポリアミド柔軟剤や官能性ポリ
アルキレンオキシドポリオール等が挙げられる。When washing fashionable clothes, not only the detergency but also the texture and color of the finish are very important. Therefore, the detergent composition of the present invention comprises an anti-fading agent,
A color transfer preventing agent, a softening agent, an anti-shrinking agent and the like can be added.
As the anti-fading agent, an agent that captures chlorine in tap water, which is one of the causes of fading, such as sulfite salt, inorganic peroxide, thiosulfate, organic compound containing nitrogen atom, ammonium salt of inorganic substance. Etc. Examples of the color transfer preventing agent include polymer compounds such as carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol. Examples of the softening agent include cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, silicones such as amino-modified silicone, polyether-modified silicone and carboxy-modified silicone, and clay minerals such as bentonite and montmorillonite. Examples of the shrinkage-preventing agent include a combination of an amino-modified silicone or a dialkyl-type cationic surfactant and a water-soluble silicone, a polyamide softener and a functional polyalkylene oxide polyol.

【００８３】[0083]

【実施例】ベース顆粒の調製 下記の手順にてベース顆粒群１を作製した。水５００ｋ
ｇを攪拌翼を有した１ｍ³ の混合槽に加え、水温が５５
℃に達した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウ
ム水溶液９０ｋｇを添加した。１５分間攪拌した後に、
硫酸ナトリウム２３１．６ｋｇ、亜硫酸ナトリウム６ｋ
ｇ、染料２．４ｋｇを添加した。更に１５分間攪拌した
後に、ゼオライト３００ｋｇを添加し、３０分間攪拌し
て均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５
８℃であった。また、このスラリー中の水分は４８重量
％であり、水溶性成分（ポリアクリル酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム）の溶解率は１００％
であった。Example Preparation of base granules Base granule group 1 was prepared by the following procedure. Water 500k
g was added to a 1 m ³ mixing tank equipped with a stirring blade and the water temperature was adjusted to 55
After reaching the temperature of 90 ° C., 90 kg of a 40 wt% sodium polyacrylate aqueous solution was added. After stirring for 15 minutes,
Sodium sulfate 231.6kg, sodium sulfite 6k
g, 2.4 kg of dye were added. After stirring for a further 15 minutes, 300 kg of zeolite was added and stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry is 5
It was 8 ° C. The water content in this slurry was 48% by weight, and the solubility of water-soluble components (sodium polyacrylate, sodium sulfate, sodium sulfite) was 100%.
Met.

【００８４】このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設
置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ² で
噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部
より温度が１７５℃で供給され、塔頂より８５℃で排出
された。得られたベース顆粒群１の組成及び物性を表１
に示す。また、ベース顆粒群１について、粒径及び粒子
内部の気孔径を測定した際の切断面のＳＥＭ像（４００
倍）の一例を図１に示す。尚、ベース顆粒群１に関して
は、気孔径が粒子径の１／１０〜４／５である気孔が８
９重量％の粒子において確認された（尚、上記８９重量
％の粒子における気孔径／粒子径の平均値は３．４／５
であった。）。The slurry was sprayed at a spraying pressure of 25 kg / cm ² from a pressure spraying nozzle installed near the top of the spray drying tower. The high temperature gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 175 ° C from the lower part of the tower and discharged at 85 ° C from the top of the tower. The composition and physical properties of the obtained base granule group 1 are shown in Table 1.
Shown in. In addition, for the base granule group 1, a SEM image (400 mm) of a cut surface when the particle diameter and the pore diameter inside the particles were measured.
1) is shown in FIG. Regarding the base granule group 1, the number of pores having a pore diameter of 1/10 to 4/5 of the particle diameter is 8
9% by weight of particles were confirmed (the average of pore diameter / particle diameter in the above 89% by weight of particles was 3.4 / 5).
Met. ).

【００８５】[0085]

【表１】 [Table 1]

【００８６】同様にしてベース顆粒群２、３を作製し
た。各ベース顆粒群の組成及び物性を表１に示す。ベー
ス顆粒群２に関しては、気孔径が粒子径の１／１０〜４
／５である気孔が８７重量％の粒子において確認された
（尚、上記８７重量％の粒子における気孔径／粒子径の
平均値は２．８／５であった。）。ベース顆粒群３に関
しては、気孔径が粒子径の１／１０〜４／５である気孔
が９０重量％の粒子において確認された（尚、上記９０
重量％の粒子における気孔径／粒子径の平均値は３．２
／５であった。）。また、これらのベース顆粒群をＦＴ
−ＩＲ／ＰＡＳ、ＳＥＭ観察、ＥＤＳにて解析したとこ
ろ、粒子内側にゼオライトの比率が高く、水溶性ポリマ
ー及び水溶性塩類は粒子表面近くに多く存在した被覆型
の粒子構造を有していることが確認された。図２は、そ
のままの状態のベース顆粒群１と、ベース顆粒群１を均
一にすりつぶした状態のものをＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳで測
定した結果を比較した図である。実線はそのままの状態
のベース顆粒群のデータであり、破線は均一にすりつぶ
した状態のベース顆粒群のデータである。Base granules 2 and 3 were prepared in the same manner. Table 1 shows the composition and physical properties of each base granule group. Regarding the base granule group 2, the pore size is 1/10 to 4 of the particle size.
A porosity of / 5 was confirmed in 87% by weight of the particles (the average value of pore diameter / particle diameter in the above 87% by weight of particles was 2.8 / 5). Regarding the base granule group 3, pores having a pore size of 1/10 to 4/5 of the particle size were confirmed in 90% by weight of the particles (the above 90
The average value of the pore diameter / particle diameter in the particles of wt% is 3.2.
It was / 5. ). In addition, these base granules are FT
-IR / PAS, SEM observation, EDS analysis showed that the ratio of zeolite inside the particles was high, and the water-soluble polymer and water-soluble salts had a coating-type particle structure that was often present near the particle surface. Was confirmed. FIG. 2 is a diagram comparing the results of measurement by FT-IR / PAS of the base granule group 1 in the state as it is and the base granule group 1 in a state of being uniformly ground. The solid line is the data of the base granule group in the same state, and the broken line is the data of the base granule group in the uniformly ground state.

【００８７】実施例１ ベース顆粒群１に表２に記載の比率にて界面活性剤を添
加して担持させることにより、洗剤粒子群を得た。表２
記載の非イオン界面活性剤２４重量部を５０℃になるよ
うに加熱した。次に、レディデミキサー（松坂技研
（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）にベース顆粒群
１００重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッ
パー（４０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。尚、ジャケ
ットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上
記非イオン界面活性剤を２分間で投入し、その後４分間
攪拌を行い排出した。得られた洗剤粒子群の物性を表２
に示す。Example 1 A detergent particle group was obtained by adding a surfactant to the base granule group 1 at a ratio shown in Table 2 and supporting the surfactant. Table 2
24 parts by weight of the described nonionic surfactant was heated to 50 ° C. Next, 100 parts by weight of the base granules were put into a ready mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity: 20 L, with a jacket), and stirring of a main shaft (150 rpm) and a chopper (4000 rpm) was started. In addition, warm water of 60 ° C. was flown through the jacket at 10 L / min. The nonionic surfactant was charged therein for 2 minutes, then stirred for 4 minutes and discharged. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
Shown in.

【００８８】[0088]

【表２】 [Table 2]

【００８９】洗剤粒子群の中空性を測定した結果、８９
重量％の粒子において気孔径が粒子径の１／１０〜４／
５である気孔が存在した。更に洗剤粒子群の溶解挙動を
デジタルマイクロスコープで観察した結果、８９重量％
の粒子から粒子径の１／１０以上の径の気泡が放出され
たことが確認された（尚、上記８９重量％の粒子から放
出された気泡径／粒子径の平均値は３．２／５であっ
た。）。更にこの洗剤粒子群の表面に１０重量部の結晶
性アルミノ珪酸塩で表面被覆を行った。得られた洗剤粒
子群の物性は、溶解性を保持し、流動性が改善された。As a result of measuring the hollowness of the detergent particle group, 89
Pore size is 1/10 to 4 / of the particle size in wt% particles
There were 5 pores. As a result of observing the dissolution behavior of the detergent particles with a digital microscope, it was 89% by weight.
It was confirmed that air bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle size were released from the particles (the average value of bubble size / particle size released from the above 89 wt% particles was 3.2 / 5). Met.). Further, the surface of this detergent particle group was surface-coated with 10 parts by weight of a crystalline aluminosilicate. Regarding the physical properties of the obtained detergent particles, the solubility was maintained and the fluidity was improved.

【００９０】実施例２ ベース顆粒群１に、予め表２記載のポリエチレングリコ
ールを混合した非イオン界面活性剤溶液を添加して洗剤
粒子群を得た。表２記載の非イオン界面活性剤２０重量
部とポリエチレングリコール２重量部を７０℃になるよ
うに加熱混合し、混合液を作製した。次に、実施例１と
同じミキサーに上記ベース顆粒群１００重量部を投入
し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐ
ｍ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに７５℃の温水
を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記混合液を２分間で
投入し、その後４分間攪拌を行った。更に、この洗剤粒
子群の粒子表面に１０重量部の結晶性アルミノ珪酸塩で
表面被覆を行った。得られた洗剤粒子群の物性を表２に
示す。Example 2 A detergent particle group was obtained by adding a nonionic surfactant solution prepared by mixing polyethylene glycol shown in Table 2 in advance to the base particle group 1. 20 parts by weight of the nonionic surfactant listed in Table 2 and 2 parts by weight of polyethylene glycol were heated and mixed at 70 ° C. to prepare a mixed solution. Next, 100 parts by weight of the above base granules were put into the same mixer as in Example 1, and the main shaft (150 rpm) and the chopper (4000 rp) were added.
The stirring of m) was started. The jacket was flushed with hot water at 75 ° C at 10 L / min. The above-mentioned mixed solution was charged therein for 2 minutes, and then stirred for 4 minutes. Further, the particle surface of this detergent particle group was surface-coated with 10 parts by weight of a crystalline aluminosilicate. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particle group.

【００９１】洗剤粒子群の中空性を測定した結果、８８
重量％の粒子において気孔径が粒子径の１／１０〜４／
５である気孔が存在した。尚、洗剤粒子群の溶解挙動を
実施例１と同様に観察した結果、８９重量％の粒子から
粒子径の１／１０以上の径の気泡が放出されることが確
認された（尚、上記８８重量％の粒子から放出された気
泡径／粒子径の平均値は３．１／５であった。）。ま
た、ポリエチレングリコールを配合したことで、洗剤粒
子群の耐ケーキング性が更に向上し、非イオン界面活性
剤のシミ出しが更に抑制された。As a result of measuring the hollowness of the detergent particle group, 88
Pore size is 1/10 to 4 / of the particle size in wt% particles
There were 5 pores. As a result of observing the dissolution behavior of the detergent particle group in the same manner as in Example 1, it was confirmed that bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter were released from 89% by weight of the particles (88 above). The average value of the bubble size / particle size released from the particles of wt% was 3.1 / 5.). Further, by adding polyethylene glycol, the caking resistance of the detergent particle group was further improved, and the stain generation of the nonionic surfactant was further suppressed.

【００９２】実施例３ ベース顆粒群１に表２記載の比率にて界面活性剤等を添
加することにより、洗剤粒子群を得た。表２記載の非イ
オン界面活性剤１５重量部と陰イオン界面活性剤１５重
量部とポリエチレングリコール１重量部を７０℃になる
ように加熱混合し、混合液を作製した。以下、上記混合
液を３分間で投入し、その後５分間攪拌を行なうこと以
外は実施例２と同様の操作により洗剤粒子群を得た。得
られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。洗剤粒子群の中
空性を測定した結果、９２重量％の粒子において気孔径
が粒子径の１／１０〜４／５である気孔が存在した。更
に、洗剤粒子群の溶解挙動を実施例１と同様に観察した
結果、９２重量％の粒子から粒子径の１／１０以上の径
の気泡が放出されることが確認された（上記８８重量％
の粒子から放出された気泡径／粒子径の平均値は３．０
／５であった。）。Example 3 A detergent particle group was obtained by adding a surfactant and the like to the base particle group 1 in the ratio shown in Table 2. 15 parts by weight of the nonionic surfactant shown in Table 2, 15 parts by weight of the anionic surfactant and 1 part by weight of polyethylene glycol were heated and mixed at 70 ° C. to prepare a mixed solution. Hereinafter, a detergent particle group was obtained by the same operation as in Example 2 except that the above mixed liquid was charged for 3 minutes and then stirred for 5 minutes. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particle group. As a result of measuring the hollowness of the detergent particle group, pores having a pore size of 1/10 to 4/5 of the particle size were present in 92% by weight of the particles. Further, as a result of observing the dissolution behavior of the detergent particle group in the same manner as in Example 1, it was confirmed that bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter were released from 92% by weight of the particles (the above 88% by weight).
The average value of bubble size / particle size released from the particles is 3.0
It was / 5. ).

【００９３】実施例４ 実施例３と同様の方法にて洗剤粒子群を得た。但し、表
面被覆剤として５重量部の非晶質アルミノ珪酸塩を用い
た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。洗剤粒子
群の中空性を測定した結果、８７重量％の粒子において
気孔径が粒子径の１／１０〜４／５である気孔が存在し
た。更に、洗剤粒子群の溶解挙動を実施例１と同様に観
察した結果、８８重量％の粒子から粒子径の１／１０以
上の径の気泡が放出されたことが確認された（上記８８
重量％の粒子から放出された気泡径／粒子径の平均値は
３．０／５であった。）。Example 4 A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 3. However, 5 parts by weight of amorphous aluminosilicate was used as the surface coating agent. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particle group. As a result of measuring the hollowness of the detergent particle group, pores having a pore diameter of 1/10 to 4/5 of the particle diameter were present in 87% by weight of the particles. Further, as a result of observing the dissolution behavior of the detergent particle group in the same manner as in Example 1, it was confirmed that bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter were released from 88% by weight of the particles (88 above).
The average value of the bubble size / particle size released from the particles of wt% was 3.0 / 5. ).

【００９４】実施例５ ベース顆粒群としてベース顆粒群１を篩分けし、１２５
μｍと１８０μｍの篩間に分級されたベース顆粒群を用
いた以外は、実施例３と同様の方法にて洗剤粒子群を得
た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。洗剤粒子
の切断面をＳＥＭにて観察したところ、多核性洗剤粒子
の粒子構造を有していることが確認された。また、洗剤
粒子群の溶解挙動を実施例１と同様に観察した結果、６
４重量％の粒子から粒子径の１／１０以上の径の気泡が
放出されたことが確認された（上記６４重量％の粒子か
ら放出された気泡径／粒子径の平均値は１．５／１０で
あった。）。Example 5 As a base granule group, the base granule group 1 was sieved to obtain 125
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 3 except that the base particle group classified between the sieves of μm and 180 μm was used. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particle group. When the cross section of the detergent particles was observed by SEM, it was confirmed that it had the particle structure of polynuclear detergent particles. In addition, as a result of observing the dissolution behavior of the detergent particles in the same manner as in Example 1, 6
It was confirmed that bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle size were released from 4% by weight of the particles (the average value of the bubble size / particle size released from the 64% by weight of the particles was 1.5 / It was 10.).

【００９５】[0095]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、高嵩密度であ
るにもかかわらず、おしゃれ着をを洗う際の低機械力の
条件下においても溶け残りの心配のない高溶解性を持
ち、また該組成物のアルカリ性が低く、デリケートな素
材も痛めることなく洗うことのできるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The detergent composition of the present invention has a high bulk density and has a high solubility without causing any undissolved residue even under conditions of low mechanical force when washing fashionable clothes. Also, the composition has low alkalinity and can be washed without damaging delicate materials.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は、ベース顆粒群１の切断面のＳＥＭ像
（４００倍）の写真である。FIG. 1 is a photograph of an SEM image (400 times) of a cut surface of a base granule group 1.

【図２】図２は、そのままの状態のベース顆粒群１と、
ベース顆粒群１を均一にすりつぶした状態のものをＦＴ
−ＩＲ／ＰＡＳで測定した結果を比較した図である。実
線はそのままの状態のベース顆粒群のデータであり、破
線は均一にすりつぶした状態のベース顆粒群のデータで
ある。図２において、横軸は波数（ｃｍ^-1）を、縦軸は
強度を示す。FIG. 2 is a base granule group 1 in the state as it is,
FT with the base granules 1 evenly ground
FIG. 7 is a diagram comparing the results measured by IR / PAS. The solid line is the data of the base granule group in the same state, and the broken line is the data of the base granule group in the uniformly ground state. In FIG. 2, the horizontal axis represents wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis represents intensity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 博之 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 平８−325599（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroyuki Yamashita 1334 Minato Minato, Wakayama City Kao Corporation Research Center (56) Reference JP-A-8-325599 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl . ⁷ , DB name) C11D 17/06

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度
が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、該洗剤粒子
群は、水に溶解する過程において、その粒子径の１／１
０以上の径の気泡を粒子内部から放出し得る洗剤粒子を
含有し、かつ５℃の水に該洗剤粒子群を投入し以下に示
す攪拌条件にて６０秒間攪拌してＪＩＳ Ｚ ８８０１
規定の標準篩（目開き７４μｍ）に供した場合、式
（１）で算出される洗剤粒子群の溶解率が９０％以上で
ある洗剤粒子群を含む洗剤組成物であって、該洗剤粒子
群の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ
緩衝能（ｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ
塩酸量）が５ｍＬ以下である洗剤組成物： 攪拌条件：１Ｌの硬水（７１．２ｍｇＣａＣＯ₃ ／Ｌ、
Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に該洗剤粒子群１ｇを投入
し、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）内で攪拌子（長さ
３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて攪拌、回転数８００ｒｐｍ 溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１） 〔Ｓ：洗剤粒子群の投入重量（ｇ）；Ｔ：上記攪拌条件
にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残
存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕。1. A detergent particle group having an average particle diameter of 150 to 500 μm and a bulk density of 500 g / L or more, the detergent particle group being 1/1 of the particle diameter in the process of being dissolved in water.
JIS Z 8801 containing detergent particles capable of releasing bubbles having a diameter of 0 or more from the inside of the particles, and adding the detergent particles to water at 5 ° C. and stirring for 60 seconds under the stirring conditions shown below.
A detergent composition comprising a detergent particle group having a dissolution rate of 90% or more of the detergent particle group calculated by the formula (1) when subjected to a standard standard sieve (mesh opening 74 μm). Alkali buffering capacity of the aqueous solution (concentration 1 g / L) at 25 ° C.
Detergent composition having 5 mL or less of hydrochloric acid: Stirring condition: 1 L of hard water (71.2 mg CaCO ₃ / L,
1 g of the detergent particle group was added to a Ca / Mg molar ratio of 7/3) and stirred with a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm) in a 1 L beaker (inner diameter 105 mm), rotation speed 800 rpm, dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100 (1) [S: Detergent particle group input weight (g); T: on the sieve when the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is provided to the above sieve Dry weight (g) of the undissolved residue of the remaining detergent particles. 【請求項２】 洗剤粒子群が水不溶性無機物、水溶性ポ
リマー及び水溶性塩類を含有するベース顆粒に界面活性
剤を担持させてなる洗剤粒子の集合体であって、該ベー
ス顆粒は、その構造においてその内部よりも表面近傍に
水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類が多く存在する偏
在性を有する請求項１記載の洗剤組成物。2. A detergent particle group is an aggregate of detergent particles comprising a base granule containing a water-insoluble inorganic substance, a water-soluble polymer and a water-soluble salt, and a surfactant supported on the base granule. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the water-soluble polymer and / or the water-soluble salt is present in a larger amount in the vicinity of the surface than in the inside thereof, and has an uneven distribution. 【請求項３】 平均粒径が１５０〜５００μｍ、嵩密度
が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群であって、洗剤粒子群
は、水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶性塩類を
含有するベース顆粒に界面活性剤を担持させてなる洗剤
粒子の集合体であって、該ベース顆粒はその構造におい
てその内部よりも表面近傍に水溶性ポリマー及び／又は
水溶性塩類が多く存在する偏在性を有し、かつ５℃の水
に該洗剤粒子群を投入し以下に示す攪拌条件にて６０秒
間攪拌してＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の標準篩（目開き
７４μｍ）に供した場合、式（１）で算出される洗剤粒
子群の溶解率が９０％以上である洗剤粒子群を含む洗剤
組成物であって、該洗剤粒子群の水溶液（濃度１ｇ／
Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（ｐＨを９．５以
下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍＬ以下で
ある洗剤組成物： 攪拌条件：１Ｌの硬水（７１．２ｍｇＣａＣＯ₃ ／Ｌ、
Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）に該洗剤粒子群１ｇを投入
し、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）内で攪拌子（長さ
３５ｍｍ、直径８ｍｍ）にて攪拌、回転数８００ｒｐｍ 溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （１） 〔Ｓ：洗剤粒子群の投入重量（ｇ）；Ｔ：上記攪拌条件
にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残
存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）〕。3. A detergent particle group having an average particle diameter of 150 to 500 μm and a bulk density of 500 g / L or more, wherein the detergent particle group is a base granule containing a water-insoluble inorganic substance, a water-soluble polymer and a water-soluble salt. An aggregate of detergent particles carrying a surfactant, wherein the base granules have an uneven distribution in which the water-soluble polymer and / or water-soluble salts are more present near the surface than in the inside in the structure, In addition, when the detergent particle group is put into water at 5 ° C., stirred for 60 seconds under the stirring conditions shown below, and subjected to a JIS Z 8801 standard standard sieve (opening 74 μm), it is calculated by the formula (1). A detergent composition comprising a detergent particle group having a detergent particle group dissolution rate of 90% or more, which is an aqueous solution of the detergent particle group (concentration: 1 g /
Detergent composition in which the alkaline buffering capacity of L) at 25 ° C. (0.1N hydrochloric acid amount required for adjusting pH to 9.5 or less) is 5 mL or less: Stirring conditions: 1 L hard water (71.2 mg CaCO ₃ / L,
1 g of the detergent particle group was added to a Ca / Mg molar ratio of 7/3) and stirred with a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm) in a 1 L beaker (inner diameter 105 mm), rotation speed 800 rpm, dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100 (1) [S: Detergent particle group input weight (g); T: on the sieve when the aqueous solution obtained under the stirring conditions is provided on the sieve Dry weight (g) of the undissolved residue of the remaining detergent particles. 【請求項４】 ベース顆粒がスラリーの噴霧乾燥によっ
て得られるものであって、該スラリー中における界面活
性剤の配合量が、スラリー固形分基準で１０重量％以下
である請求項３記載の洗剤組成物。 4. Base granules are obtained by spray drying a slurry.
And the surface activity in the slurry.
The amount of the tonicity agent is 10% by weight or less based on the solid content of the slurry.
The detergent composition according to claim 3, which is 【請求項５】 洗剤粒子群が内部に粒子径の１／１０〜
４／５の径の気孔が存在する洗剤粒子を含有する請求項
３又は４記載の洗剤組成物。5. A detergent particle group internally has a particle diameter of 1/10 to 10
The detergent composition according to claim 3 or 4 , containing detergent particles having pores having a diameter of 4/5. 【請求項６】 ベース顆粒の組成が、水不溶性無機物２
０〜９０重量％、水溶性ポリマー２〜３０重量％、及び
水溶性塩類５〜７８重量％である請求項３〜５いずれか
記載の洗剤組成物。6. The composition of the base granules is water-insoluble inorganic matter 2.
The detergent composition according to any one of claims 3 to 5 , which comprises 0 to 90% by weight, a water soluble polymer of 2 to 30% by weight, and a water soluble salt of 5 to 78% by weight. 【請求項７】 洗剤粒子群が単核性洗剤粒子を含有する
請求項１〜６いずれか記載の洗剤組成物。7. The method of claim 1-6 A detergent composition according to any of the detergent particles contains a mononuclear detergent particles. 【請求項８】 請求項１〜７いずれか記載の洗剤粒子群
であって、該洗剤粒子群の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２
５℃におけるアルカリ緩衝能が５ｍＬ以下である洗剤粒
子群。8. A detergent particles according to any one of claims 1 to 7, 2 of an aqueous solution of the detergent particles (concentration 1 g / L)
A group of detergent particles having an alkali buffer capacity of 5 mL or less at 5 ° C. 【請求項９】 以下の工程を有する、請求項８記載の洗
剤粒子群の製法： 工程（ａ）：水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶
性塩類を含有するスラリーであって、該水溶性ポリマー
及び該水溶性塩類である水溶性成分の６０重量％以上が
溶解したスラリーを調製する工程、 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたスラリーを噴霧乾燥
してベース顆粒群を調製する工程、 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られたベース顆粒群に界面
活性剤を添加して担持させる工程。9. The method for producing a detergent particle group according to claim 8 , which comprises the following steps: Step (a): A slurry containing a water-insoluble inorganic substance, a water-soluble polymer and a water-soluble salt, the water-soluble polymer And a step of preparing a slurry in which 60% by weight or more of a water-soluble component which is the water-soluble salt is dissolved, step (b): a step of spray-drying the slurry obtained in step (a) to prepare a base granule group Step (c): a step of adding a surfactant to and supporting the base granules obtained in step (b).