JP3419488B2 - Photopolymerizable dental composition - Google Patents
Photopolymerizable dental compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は光重合性の歯科用組成物
に関し、さらに詳しくは、酸性単量体を好適に含有させ
ることができ、特に硬化特性および硬化後の審美性に優
れる光重合性歯科用組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photopolymerizable dental composition, more specifically, a photopolymerization composition which can suitably contain an acidic monomer and is excellent in curing characteristics and aesthetic properties after curing. Sex dental composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】歯科用材
料においては、一般に機械的強度、耐摩耗性、耐水性、
接着性等の物理的性質と、より天然歯に近づけるために
透明性、色調、研磨性等の審美的性質とを兼ね備えるこ
とが重要であるとされている。これらの性質を改善する
目的で、従来より用いられてきたアマルガムの代替材料
として、各種フイラーを重合性単量体等に配合したいわ
ゆるコンポジットレジンの開発が行われている。また、
このようなコンポジットレジン以外に、小窩裂溝填塞
材、コーティング剤、ステイン、接着材、レジンセメン
ト等が存在するが、要求される物性および審美性はコン
ポジットレジンと共通する部分が多い。即ち、小窩裂溝
填塞材、コーティング材、ステインは、表面の未重合層
の厚さが特に重要であるのに対し、接着材、レジンセメ
ントは象牙質等の歯質との接着性が特に重要であるな
ど、各材料で重要な性質は異なるものの、基本的に優れ
た硬化特性がこれら歯科用材料には要求されている。2. Description of the Related Art Dental materials generally have mechanical strength, wear resistance, water resistance, and
It is said that it is important to combine physical properties such as adhesiveness with aesthetic properties such as transparency, color tone, and abrading property in order to bring it closer to a natural tooth. For the purpose of improving these properties, so-called composite resins in which various fillers are mixed with a polymerizable monomer or the like have been developed as a substitute material for the conventionally used amalgam. Also,
In addition to such composite resins, there are pit and fissure filling materials, coating agents, stains, adhesives, resin cements, etc., but the required physical properties and aesthetic properties have many parts in common with composite resins. That is, the thickness of the unpolymerized layer on the surface is particularly important for the pit and fissure filling material, the coating material, and the stain, while the adhesive material and the resin cement have particularly good adhesiveness to dentin such as dentin. Although each material has different important properties, such as being important, basically excellent curing properties are required for these dental materials.
【０００３】これらの歯科用材料のうちコンポジットレ
ジンおよび歯科用接着剤の重合硬化には、従来レドック
ス型重合開始剤が用いられてきたが、最近、光硬化法
（光重合法）が重合反応の容易性等の点から注目されて
いる。このため、光硬化法を適用させるために重合性単
量体を含む組成物中に光重合開始剤を加えることが試み
られるようになってきた。従来の光硬化技術として公知
なものとして、増感剤としてα−ジケトン等を用い、促
進剤としてアミンを用いるもの（例えば特開昭４８−４
９８７５号公報）、増感剤としてベンゾイルアルキルエ
ーテル又はベンジルを用い促進剤として有機過酸化物を
用いるもの（特開昭５５−１０２号公報）、増感剤とし
てα−ジケトンを用い、促進剤として有機過酸化物を用
いるもの（特開昭５７−２０３００７号公報）などがあ
る。Among these dental materials, a redox type polymerization initiator has been conventionally used for polymerization and curing of a composite resin and a dental adhesive, but recently, a photocuring method (photopolymerization method) is used as a polymerization reaction. It is attracting attention because of its ease. Therefore, it has been attempted to add a photopolymerization initiator to a composition containing a polymerizable monomer in order to apply the photocuring method. As a conventional photo-curing technique, one using α-diketone as a sensitizer and amine as an accelerator (for example, JP-A-48-4).
9875), benzoyl alkyl ether or benzyl as a sensitizer and an organic peroxide as a promoter (JP-A-55-102), α-diketone as a sensitizer, and an accelerator. There is one using an organic peroxide (JP-A-57-203007) and the like.
【０００４】また、光重合開始剤としてα−ジケトン化
合物、および還元剤として下記の一般式に示されるよう
なジアミノベンゾフェノン化合物を含有する光重合性歯
科用組成物（特開昭６３−３１６７０９号公報）、A photopolymerizable dental composition containing an α-diketone compound as a photopolymerization initiator and a diaminobenzophenone compound represented by the following general formula as a reducing agent (JP-A-63-316709). ),
【０００５】[0005]
【化２】 [Chemical 2]
【０００６】（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は同一でも異なってい
てもよく、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であ
り、少なくとも一つはアルキル基である。）(In the formula, R 1 to R 4 may be the same or different and each is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and at least one is an alkyl group.)
【０００７】下記の一般式に示されるような芳香族アミ
ン化合物を含有する光硬化性組成物（特開昭６０−７１
６０２号公報）、並びにA photocurable composition containing an aromatic amine compound represented by the following general formula (JP-A-60-71).
No. 602), and
【０００８】[0008]
【化３】 [Chemical 3]
【０００９】（式中、Ｒ1 は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ2 は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアル
キル基またはアリール基を示し、Ｒ3 は水素原子、アル
キル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ヒドロキシ
アルキル基、アリール基または−ＮＲ4 Ｒ5 を示し、ｎ
は０ないし４の整数を示す。ここで、Ｒ4 およびＲ5 は
それぞれ水素原子またはアルキル基を示す。）(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group or an aryl group, and R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group or an alkoxyl group. , A hydroxyalkyl group, an aryl group or —NR 4 R 5 ,
Represents an integer of 0 to 4. Here, R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group. )
【００１０】下記の一般式に示されるような置換芳香族
アミン類、ベンゾフェノン含有多価ペルオキシエステル
類およびα−ジケトンを含有する光重合開始剤（特開平
４−１７３８０４号公報）が知られている。A photopolymerization initiator containing a substituted aromatic amine represented by the following general formula, benzophenone-containing polyvalent peroxyesters and α-diketone (Japanese Patent Laid-Open No. 4-173804) is known. .
【００１１】[0011]
【化４】 [Chemical 4]
【００１２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一若しくは異
なる基であって、水素原子又は低級アルキル基を示し、
Ｒ3 はアルキル基、エステル残基、アシル基又はベンゾ
イル基を示す）(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different groups and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group,
R 3 represents an alkyl group, an ester residue, an acyl group or a benzoyl group)
【００１３】一方、近年歯科材料分野においては、歯
質、特に象牙質に対して優れた接着性を有した接着剤が
種々開発されており、かかる接着剤の接着性成分として
分子内に酸性基を有する重合性単量体が好適に用いられ
ている。かかる重合性単量体として公知なものに、分子
内にリン酸ジエステル基（特開昭５２−１１３０８９号
公報）、リン酸モノエステル基（特開昭５８−２１６０
７号公報）、カルボキシル基、酸無水物基（特開昭５４
−１１１４９号公報）、酸ハロゲン化物基（特開昭５７
−１５１６０７号公報）等を有する（メタ）アクリル酸
単量体が知られている。On the other hand, in recent years, in the field of dental materials, various adhesives having excellent adhesiveness to dentin, particularly dentin, have been developed, and an acidic group in the molecule is used as an adhesive component of such an adhesive. A polymerizable monomer having a is preferably used. Known examples of such a polymerizable monomer include a phosphoric acid diester group (JP-A-52-113089) and a phosphoric acid monoester group (JP-A-58-2160).
7), a carboxyl group, an acid anhydride group (JP-A-54)
-11149), acid halide group (JP-A-5757)
(151607 gazette) etc., the (meth) acrylic acid monomer is known.
【００１４】従って、このような酸性基を有する重合性
単量体を含有し、かつ光硬化法が好適に行えるような光
重合性歯科用組成物の開発により、歯質に対して優れた
接着性を有するとともに機械的強度、耐摩耗性、耐水性
等の物理的性質に優れた歯科用組成物が得られることが
期待される。Accordingly, the development of a photopolymerizable dental composition containing such a polymerizable monomer having an acidic group and capable of favorably performing a photocuring method has resulted in excellent adhesion to tooth structure. It is expected that a dental composition having properties and excellent physical properties such as mechanical strength, abrasion resistance and water resistance can be obtained.
【００１５】しかしながら、前記の光重合性歯科用組成
物（特開昭６３−３１６７０９号公報）では、酸性基を
有する重合性単量体を含有させて酸性度が増すと硬化性
が低下し、硬化時間が遅延したり、硬化後の機械的強度
が不十分となるといった問題が生じる。また、青もしく
は紺色のような呈色・変色が生じ易く、コンポジットレ
ジンやコーティング材のような歯の表面に露出されるよ
うな用途には用い難いといった欠点もあった。However, in the above-mentioned photopolymerizable dental composition (Japanese Patent Laid-Open No. 63-316709), when a polymerizable monomer having an acidic group is contained to increase the acidity, the curability decreases, There are problems that the curing time is delayed and the mechanical strength after curing becomes insufficient. In addition, it has a drawback that it is difficult to use in applications such as a composite resin or a coating material that is exposed to the surface of the teeth, such that coloration or discoloration such as blue or dark blue is likely to occur.
【００１６】また、前記の特開昭６０−７１６０２号公
報に例示化合物として記載されている４−ジメチルアミ
ノベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ安息香酸（メ
チル、エチルエステル）等は、酸性基を有する重合性単
量体との併用は可能であるものの、未重合層が大きくな
る等の硬化特性が劣るという欠点があった。Further, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzoic acid (methyl, ethyl ester) and the like, which are described as exemplary compounds in the above-mentioned JP-A-60-71602, are polymerizable having an acidic group. Although it can be used in combination with a monomer, it has a drawback that the curing characteristics are poor such that the unpolymerized layer becomes large.
【００１７】更に、前記の特開平４−１７３８０４号公
報に記載された光重合開始剤についても、保存安定性に
問題があり、特に酸性基を有する重合性単量体を含有さ
せると、それがベンゾフェノン含有多価ペルオキシエス
テル類の分解を促進し、極めて保存安定性が悪くなると
いう問題があった。Further, the photopolymerization initiator described in the above-mentioned JP-A-4-173804 also has a problem in storage stability, and when it contains a polymerizable monomer having an acidic group, it causes There is a problem that the decomposition of the benzophenone-containing polyvalent peroxyesters is promoted and the storage stability becomes extremely poor.
【００１８】本発明の目的は、上記の課題を解決すべ
く、酸性単量体を好適に含有させることができ、歯質と
の接着性、表面硬化性および硬化深度等の物理的性質に
優れるとともに、色調等の審美性にも優れる光重合性歯
科用組成物を提供することにある。An object of the present invention is to suitably contain an acidic monomer in order to solve the above-mentioned problems, and it is excellent in physical properties such as adhesiveness to tooth structure, surface curability and curing depth. Another object of the present invention is to provide a photopolymerizable dental composition which is excellent in aesthetics such as color tone.
【００１９】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、数あるア
ミノベンゾフェノン化合物中、特定のアミノベンゾフェ
ノン化合物をカンファーキノンと併用することにより、
上記の目的が達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。Means for Solving the Problems Among the various aminobenzophenone compounds, the present inventors have found that by combining a specific aminobenzophenone compound with camphorquinone,
The inventors have found that the above objects can be achieved and completed the present invention.
【００２０】即ち、本発明の要旨は、（１）少なくとも
ラジカル重合性単量体、カンファーキノンおよび下記の
一般式で示されるアミノベンゾフェノン化合物を含有し
てなることを特徴とする光重合性歯科用組成物、That is, the gist of the present invention is (1) a photopolymerizable dental composition comprising at least a radically polymerizable monomer, camphorquinone and an aminobenzophenone compound represented by the following general formula. Composition,
【００２１】[0021]
【化５】 [Chemical 5]
【００２２】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一もしくは異なっ
て、炭素数１〜３のアルキル基を表す）（２）酸性基を
有する重合性単量体、該単量体の重合体および該単量体
の共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種以上
を含有してなる前記（１）記載の光重合性歯科用組成
物、（３）酸性基を有する重合性単量体がリン酸単量体
である前記（２）記載の光重合性歯科用組成物、並びに
（４）酸性基を含まない親水性単量体及び水を含有して
なる前記（２）または（３）記載の光重合性歯科用組成
物に関する。(Wherein R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) (2) A polymerizable monomer having an acidic group, a polymer of the monomer and The photopolymerizable dental composition according to (1) above, which comprises at least one selected from the group consisting of copolymers of the monomers, and (3) the polymerizable monomer having an acidic group is phosphorus. The photopolymerizable dental composition according to (2) above, which is an acid monomer, and (4) above (2) or (3), which contains a hydrophilic monomer not containing an acidic group and water. Of the photopolymerizable dental composition.
【００２３】本発明の光重合性歯科用組成物は、少なく
ともラジカル重合性単量体、カンファーキノンおよびア
ミノベンゾフェノン化合物を含有してなることを特徴と
するものである。アミノベンゾフェノン化合物として
は、下記の一般式で示される化合物が用いられる。The photopolymerizable dental composition of the present invention is characterized by containing at least a radical-polymerizable monomer, camphorquinone and an aminobenzophenone compound. As the aminobenzophenone compound, a compound represented by the following general formula is used.
【００２４】[0024]
【化６】 [Chemical 6]
【００２５】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一もしくは異なっ
て、炭素数１〜３のアルキル基を表す）上記の一般式に
おいて、Ｒ1 ，Ｒ2 で表される炭素数１〜３のアルキル
基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基が挙げられる。このような一般
式で表されるアミノベンゾフェノン化合物としては、例
えば４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジエチル
アミノベンゾフェノン、４−ジプロピルアミノベンゾフ
ェノン、３−ジメチルアミノベンゾフェノン、３−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノベンゾ
フェノン、２−ジエチルアミノベンゾフェノン等が好適
なものとして挙げられる。これらのアミノベンゾフェノ
ン化合物は、重合促進剤として作用し、単独で又は２種
以上混合して用いられる。アミノベンゾフェノン化合物
の含有量は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対し
て、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部である。含有量が０．０１重量部未満であると重
合が不十分となり、１０重量部を越えると硬化物の物性
を低下させるため好ましくない。(Wherein R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) In the above general formula, those having 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 and R 2 Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Examples of the aminobenzophenone compound represented by such a general formula include 4-dimethylaminobenzophenone, 4-diethylaminobenzophenone, 4-dipropylaminobenzophenone, 3-dimethylaminobenzophenone, 3-diethylaminobenzophenone and 2-dimethylaminobenzophenone. , 2-diethylaminobenzophenone and the like are preferable. These aminobenzophenone compounds act as a polymerization accelerator and are used alone or in combination of two or more. The content of the aminobenzophenone compound is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical-polymerizable monomer.
Parts by weight. If the content is less than 0.01 part by weight, the polymerization will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the physical properties of the cured product will deteriorate, which is not preferable.
【００２６】カンファーキノンは、カンファン−２，３
−ジオン、７，７，１−トリメチルビシクロ〔２．２．
１〕ヘプタン−２，３−ジオンとも呼ばれている化合物
であり、光増感剤もしくは開始剤として作用する。カン
ファーキノンの含有量は、ラジカル重合性単量体１００
重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部である。含有量が０．０１重量部未
満であると重合が不十分となり、１０重量部を越えると
硬化物の物性の低下や着色が大きくなり好ましくない。Camphor quinone is camphane-2,3
-Dione, 7,7,1-trimethylbicyclo [2.2.
1] A compound also called heptane-2,3-dione, which acts as a photosensitizer or an initiator. The content of camphorquinone is 100
It is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on parts by weight. If the content is less than 0.01 part by weight, the polymerization will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the physical properties of the cured product will be deteriorated and the coloration will be large, such being undesirable.
【００２７】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、ラジカル重合性を有する単量体であれば特に
限定されることなく、例えば（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸エステル、フ
マール酸エステル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
スチレンとその誘導体、アクリロニトリル、アクロレイ
ン等のビニル化合物等の他、いずれのラジカル重合性単
量体をも用いることができる。The radical-polymerizable monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a radical-polymerizable monomer, and examples thereof include (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide and maleic acid. Vinyl esters such as esters, fumaric acid esters, vinyl acetate,
In addition to styrene and its derivatives, vinyl compounds such as acrylonitrile and acrolein, etc., any radical polymerizable monomer can be used.
【００２８】これらのラジカル重合性単量体のうち、な
かでも（メタ）アクリル酸エステル類が、重合性、低毒
性等の点から好ましいが、このような（メタ）アクリル
酸エステル類としては、例えばメチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらのうち、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）、Ｂｉｓ−ＧＭＡ、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート（３Ｇ）等が好ましい。Of these radical-polymerizable monomers, (meth) acrylic acid esters are preferred from the viewpoint of polymerizability and low toxicity. As such (meth) acrylic acid esters, For example, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4-
(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] propane (Bis-GMA), trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like can be mentioned.
Among these, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), Bis-GMA, triethylene glycol dimethacrylate (3G) and the like are preferable.
【００２９】本発明の光重合性歯科用組成物において
は、歯質に対する高い接着性を得るために、酸性基を有
する重合性単量体（以下、「酸性単量体」という）を含
有させることが好ましい。また、さらに同様の目的で、
酸性基を有する重合体および／または共重合体を単独
で、あるいは酸性単量体と併用して用いてもよい。この
ような酸性単量体としては、以下のものが例示される。In the photopolymerizable dental composition of the present invention, a polymerizable monomer having an acidic group (hereinafter referred to as "acidic monomer") is contained in order to obtain high adhesiveness to tooth structure. It is preferable. For the same purpose,
The polymer and / or copolymer having an acidic group may be used alone or in combination with an acidic monomer. Examples of such acidic monomers include the following.
【００３０】[0030]
【化７】 [Chemical 7]
【００３１】[0031]
【化８】 [Chemical 8]
【００３２】[0032]
【化９】 [Chemical 9]
【００３３】[0033]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３４】[0034]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３５】[0035]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３６】[0036]
【化１３】 [Chemical 13]
【００３７】[0037]
【化１４】 [Chemical 14]
【００３８】これらのうち、歯質や金属との接着性の点
から、化７〜化１２に示されるリン酸単量体が好まし
い。Of these, the phosphoric acid monomers shown in Chemical formulas 7 to 12 are preferable from the viewpoint of adhesiveness to tooth and metal.
【００３９】従来より、一般に酸性単量体をアミン化合
物を用いて重合させた場合、重合性が低下する傾向が見
られる場合があるが、本発明においてはそのような重合
性の低下は見られず、接着性の向上の点から酸性単量体
の添加を好適に行うことができる。Conventionally, in general, when an acidic monomer is polymerized with an amine compound, there is a tendency that the polymerizability is lowered. However, in the present invention, such polymerizability is not lowered. Instead, the addition of the acidic monomer can be favorably performed from the viewpoint of improving the adhesiveness.
【００４０】酸性単量体の含有量は、ラジカル重合性単
量体の総量中、通常０．１〜７０重量％、好ましくは１
〜５０重量％である。含有量が０．１重量％未満である
と、歯質、金属等との接着性が不十分となり、７０重量
％を越えると硬化物の物性低下につながり好ましくな
い。The content of the acidic monomer is usually 0.1 to 70% by weight, preferably 1 based on the total amount of the radically polymerizable monomer.
~ 50% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, the adhesiveness to the tooth substance, metal, etc. will be insufficient, and if it exceeds 70% by weight, the physical properties of the cured product will deteriorate, which is not preferable.
【００４１】また、前記の酸性基を有する重合体または
共重合体としては、上記の単量体を重合または共重合し
て得られるもの等が挙げられ、共重合体の場合、例えば
下記の式のように酸性単量体以外の単量体との共重合体
であってもよい。またこれらの（共）重合体の含有量
は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、通常
５０重量部以下である。含有量が５０重量部を越えると
組成物の粘度が高くなり好ましくない。Examples of the above-mentioned polymer or copolymer having an acidic group include those obtained by polymerizing or copolymerizing the above-mentioned monomers. In the case of a copolymer, for example, the following formula As described above, it may be a copolymer with a monomer other than the acidic monomer. The content of these (co) polymers is usually 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the radical-polymerizable monomer. When the content exceeds 50 parts by weight, the viscosity of the composition becomes high, which is not preferable.
【００４２】[0042]
【化１５】 [Chemical 15]
【００４３】本発明の光重合性歯科用組成物は、以上の
ラジカル重合性単量体、カンファーキノンおよびアミノ
ベンゾフェノン化合物を少なくとも含有してなるもので
あるが、該組成物を接着性プライマー等として用いる場
合、酸性単量体および酸性基を有しない親水性単量体を
単量体の主成分として用いることが好ましい。ここで、
親水性単量体とは酸性基を有しない単量体であって、水
酸基、グリコール基等を有するものをいう。The photopolymerizable dental composition of the present invention contains at least the above radically polymerizable monomer, camphorquinone and aminobenzophenone compound. The composition is used as an adhesive primer or the like. When used, it is preferable to use an acidic monomer and a hydrophilic monomer having no acidic group as the main component of the monomer. here,
The hydrophilic monomer is a monomer having no acidic group and having a hydroxyl group, a glycol group or the like.
【００４４】親水性単量体は、前記の（メタ）アクリル
酸エステル類と一部重複するものであるが、具体的に
は、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、グリセリルモノ（メタ）アクリ
レート、グリセリルジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メ
タ）アクリレート、メソエリスリトールモノ（メタ）ア
クリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ
−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン等の水酸基を有し
たものが挙げられる。これらのうち、好ましくはＨＥＭ
Ａ、グリセリルモノメタクリレート、１，２−ビス（３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
エタン等が挙げられる。これらの親水性単量体の含有量
は、組成物全量中、通常１〜７０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。The hydrophilic monomer partially overlaps with the above-mentioned (meth) acrylic acid ester, and specifically, for example, 2-hydroxyethyl methacrylate (HE
MA), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glyceryl mono (meth) acrylate, glyceryl di (meth) acrylate, Diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, mesoerythritol mono (meth) acrylate, 1,2-bis (3-methacryloyloxy-2 Examples thereof include those having a hydroxyl group such as -hydroxypropoxy) ethane. Of these, preferably HEM
A, glyceryl monomethacrylate, 1,2-bis (3
-Methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy)
Examples include ethane. The content of these hydrophilic monomers is usually 1 to 70% by weight, preferably 5% by weight based on the total amount of the composition.
~ 50% by weight.
【００４５】また、酸性単量体、親水性単量体に加えて
水を添加することが、歯質接着性を向上する目的から好
ましい。このとき水の含有量は、組成物全量中、通常１
０〜９９重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
さらに、水と同様にエタノール、アセトン等の水溶性溶
媒を加えることができる。Further, it is preferable to add water in addition to the acidic monomer and the hydrophilic monomer for the purpose of improving the adhesive property to the tooth structure. At this time, the content of water is usually 1 in the total amount of the composition.
It is 0 to 99% by weight, preferably 30 to 80% by weight.
Further, a water-soluble solvent such as ethanol or acetone can be added in the same manner as water.
【００４６】また、本発明の光重合性歯科用組成物は、
組成物中にフイラー（充填剤）を添加することができ
る。フイラーとしては、例えば石英粉末、アルミナ粉
末、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、フルオロ
アルミノシリケートガラス、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、ジルコニア粉末、ガラス粉末、超微粒子シリカおよ
び有機成分と無機成分を含有する有機複合フイラーなど
を用いることができる。かかるガラス粉末としては、シ
リカガラス、ソーダ石灰ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラ
ス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、アルミナ
ケイ酸ガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケート
ガラス、合成シリカ、チタニウムシリケートガラスなど
が挙げられる。また、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル等のポリマー粉末などが必要
に応じて添加される。The photopolymerizable dental composition of the present invention also comprises
Fillers can be added to the composition. Examples of the filler include quartz powder, alumina powder, hydroxyapatite, calcium carbonate, fluoroaluminosilicate glass, barium sulfate, titanium oxide, zirconia powder, glass powder, ultrafine particle silica, and organic composite filler containing organic and inorganic components. Can be used. Examples of such glass powder include silica glass, soda lime silicate glass, borosilicate glass, barium boroaluminosilicate glass, alumina silicate glass, strontium boroaluminosilicate glass, synthetic silica, titanium silicate glass and the like. Further, polymer powder such as polymethylmethacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride and the like are added as needed.
【００４７】無機充填剤には表面処理をして用いること
が望ましい。表面処理剤としてはγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランおよびビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等
の有機ケイ素化合物が用いられ、シラン化は、通常の方
法により行われる。The inorganic filler is preferably surface-treated before use. As the surface treatment agent, an organosilicon compound such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane and vinyltri (methoxyethoxy) silane is used, and silanization is usually performed. By the method.
【００４８】本発明の光重合性歯科用組成物は、必要に
応じて重合禁止剤、着色剤、紫外線吸収剤等を添加する
ことができる。また、該組成物は必要に応じて２分割包
装型として用いてもよい。The photopolymerizable dental composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor, a colorant, an ultraviolet absorber, etc., if necessary. Further, the composition may be used as a two-part packaging type if necessary.
【００４９】本発明の光重合性歯科用組成物の調製方法
は、特に限定されることなく、常法により行うことがで
きる。また、本発明の光重合性歯科用組成物は、コンポ
ジットレジン、小窩裂溝填塞材、コーティング材、ステ
イン、接着材、レジンセメント等の各種歯科用材料とし
て、好適に用いることができる。このとき、光重合性歯
科用組成物の光硬化方法としては、通常公知の方法が用
いられる。The method for preparing the photopolymerizable dental composition of the present invention is not particularly limited and can be carried out by a conventional method. Further, the photopolymerizable dental composition of the present invention can be suitably used as various dental materials such as composite resins, pit and fissure filling materials, coating materials, stains, adhesives, and resin cements. At this time, as a photocuring method for the photopolymerizable dental composition, a generally known method is used.
【００５０】[0050]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００５１】実施例１
Ｂｉｓ−ＧＭＡを６０重量部、トリエチレングリコール
ジメタクリレート（３Ｇ）４０重量部、カンファーキノ
ン（ＣＱ）０．５重量部、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン（ＤＭＡＢ）１．０重量部を混合し、本発明の光
重合性歯科用組成物（組成物１）を調製した。該組成物
を用いて、以下の方法に従って硬化時間、未重合層、硬
化深度を測定した。Example 1 60 parts by weight of Bis-GMA, 40 parts by weight of triethylene glycol dimethacrylate (3G), 0.5 part by weight of camphorquinone (CQ), 1.0 part by weight of 4-dimethylaminobenzophenone (DMAB). Were mixed to prepare a photopolymerizable dental composition of the present invention (composition 1). Using the composition, the curing time, the unpolymerized layer and the curing depth were measured according to the following methods.
【００５２】（１）硬化時間の測定
組成物１を約２００ｍｇ円筒型ガラス製サンプル管（１
ｍｌ）に入れ、熱電対を挿入したのち、下方より可視光
照射器ライテルII（ウシオ電機、波長４００〜５５０ｎ
ｍ）で光照射を行い、照射開始から重合熱による発熱ピ
ークまでの時間を測定し硬化時間とした。
（２）未重合層の測定
ガラス板上に内径２０ｍｍφ×１ｍｍのステンレス製リ
ングを置き、この中に組成物１を満たした後、可視光線
照射器αライト（モリタ製作所、波長４００〜５５０ｎ
ｍ）で１分間光照射を行った。直ちに試料の重量を秤量
し、その後表層の未重合層をアセトンで除き、再度秤量
して未重合層の重量を求め、組成物１の密度、硬化物の
表面積（１００πｍｍ2 ）から未重合層の厚さを算出し
た。
（３）硬化深度の測定
４ｍｍφ×１２ｍｍの穴が開いたステンレス製割型をカ
バーグラス上に置き、穴の中に組成物１を満たしたのち
下方よりライテルIIで２０秒間光照射した。上方より直
径１ｍｍの針を２６０ｇの荷重で３０秒間かけて挿入
し、光照射面から針の侵入位置までを硬化深度として測
定した。これらの結果を硬化物の色調、総合判定ととも
に表１に示す。(1) Measurement of curing time About 200 mg of the composition 1 was added to a cylindrical glass sample tube (1
ml) and insert a thermocouple, and then from below, a visible light irradiator Litel II (USHIO INC., wavelength 400-550n
m) was irradiated with light, and the time from the start of irradiation to the exothermic peak due to the heat of polymerization was measured and used as the curing time. (2) Measurement of unpolymerized layer A stainless steel ring having an inner diameter of 20 mmφ × 1 mm was placed on a glass plate, and the composition 1 was filled therein, and then a visible light irradiator α light (Morita Seisakusho, wavelength 400 to 550 n
m) was irradiated for 1 minute. Immediately after weighing the sample, the surface unpolymerized layer was removed with acetone and weighed again to obtain the weight of the unpolymerized layer. From the density of the composition 1 and the surface area (100 π mm 2 ) of the cured product, the unpolymerized layer The thickness was calculated. (3) Measurement of Curing Depth A stainless split mold having a hole of 4 mmφ × 12 mm was placed on a cover glass, the hole was filled with the composition 1, and then light was irradiated from below with a Litel II for 20 seconds. A needle having a diameter of 1 mm was inserted from above at a load of 260 g for 30 seconds, and the depth from the light irradiation surface to the penetration position of the needle was measured as the curing depth. The results are shown in Table 1 together with the color tone of the cured product and the comprehensive evaluation.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】表中の略号は、次の内容を示す。
フェニルＰ：２−メタクリロイルオキシエチルフェニル
リン酸
ＭＤＰ：１０−メタクリロイルオキシジハイドロジエン
ホスフェート
４ＭＥＴ：４−メタクリロイルオキシエトキシカルボニ
ルフタル酸The abbreviations in the table indicate the following contents. Phenyl P: 2-methacryloyloxyethyl phenyl phosphate MDP: 10-methacryloyloxydihydrogen phosphate 4MET: 4-methacryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid
【００５５】比較例１〜４
実施例１において、ＤＭＡＢを用いないか、またはＤＭ
ＡＢの代わりに下記に示すアミン化合物を用いて表１の
組成となるように光重合性歯科用組成物（比較組成物１
〜４）を調製した。これを用いて実施例１と同様にして
測定した結果を表１に併せて示す。Comparative Examples 1 to 4 In Example 1, DMAB was not used or DM
A photopolymerizable dental composition having the composition shown in Table 1 (Comparative Composition 1) was prepared by using the amine compound shown below in place of AB.
~ 4) were prepared. The results of measurement using this in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.
【００５６】[0056]
【化１６】 [Chemical 16]
【００５７】実施例２〜５
実施例１と同様にして、さらに酸性単量体を用いて表１
の組成となるように本発明の光重合性歯科用組成物（組
成物２〜５）を調製した。これを用いて実施例１と同様
にして測定した結果を表１に併せて示す。Examples 2 to 5 The same procedure as in Example 1 was repeated except that an acidic monomer was used.
The photopolymerizable dental compositions of the present invention (compositions 2 to 5) were prepared so as to have the composition described above. The results of measurement using this in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.
【００５８】比較例５〜１４
実施例２〜５において、ＤＭＡＢの代わりに上記のアミ
ン化合物を用いて表１の組成となるように光重合性歯科
用組成物（比較組成物５〜１４）を調製した。これを用
いて実施例１と同様にして測定した結果を表１に併せて
示す。Comparative Examples 5 to 14 In Examples 2 to 5, photopolymerizable dental compositions (Comparative Compositions 5 to 14) were prepared by using the above amine compounds instead of DMAB so as to have the compositions shown in Table 1. Prepared. The results of measurement using this in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.
【００５９】実施例６〜７
実施例１と同様にして、さらに酸性基を有する共重合体
（下記に示す、ポリマーＡまたはポリマーＢ）を用いて
表１の組成となるように本発明の光重合性歯科用組成物
（組成物６〜７）を調製した。これを用いて実施例１と
同様にして測定した結果を表１に併せて示す。Examples 6 to 7 In the same manner as in Example 1, a copolymer having an acidic group (polymer A or polymer B shown below) was used to obtain the composition of the present invention so that the composition of Table 1 was obtained. Polymerizable dental compositions (Compositions 6-7) were prepared. The results of measurement using this in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.
【００６０】[0060]
【化１７】 [Chemical 17]
【００６１】実施例８
実施例１と同様にして、さらに石英フィラーを用いて表
１の組成となるように本発明の光重合性歯科用組成物
（組成物８）を調製した。これを用いて実施例１と同様
にして測定した結果を表１に併せて示す。Example 8 In the same manner as in Example 1, a photopolymerizable dental composition of the present invention (composition 8) was prepared so that the composition shown in Table 1 was obtained by further using a quartz filler. The results of measurement using this in the same manner as in Example 1 are also shown in Table 1.
【００６２】実施例９
Ｂｉｓ−ＧＭＡを５０重量部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）３５重量部、１０−メタクリ
ロイルオキシジハイドロジエンホスフェート（ＭＤＰ）
１５重量部、カンファーキノン（ＣＱ）０．５重量部、
４−ジメチルアミノベンゾフェノン（ＤＭＡＢ）１．０
重量部を混合し、本発明の光重合性歯科用組成物（組成
物９）を調製した。これを４０％リン酸水溶液で４０秒
間処理した後、水洗し、エアブロー乾燥した。牛歯象牙
質平坦面に直径５ｍｍφの穴の開いた粘着テープを貼付
して接着面積を測定し、この部分に組成物９を薄く均一
に塗布しライテルIIで２０秒間光照射した。続いて可視
光硬化型歯科用コンポジットレジンフォトクリアフィル
Ａ（クラレ社製）を築盛し、ガラス板で圧接したのちラ
イテルIIで３０秒間光照射した。これに歯科用レジンセ
メント パナビアＥＸ（クラレ社製）を用いてステンレ
ス棒（７ｍｍφ）を突き合わせて接着し、３７℃水中に
１日浸漬したのちインストロン万能試験機（インストロ
ン社１１７５型）を用いて引っ張り試験を行い（クロス
ヘッドスピード２．０ｍｍ／ｍｉｎ）牛歯象牙質の引っ
張り接着強度を測定した。測定は５回行いその平均値を
接着強度として用いた。結果を表２に示す。Example 9 Bis-GMA (50 parts by weight), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (35 parts by weight), 10-methacryloyloxydihydrodiene phosphate (MDP)
15 parts by weight, camphorquinone (CQ) 0.5 parts by weight,
4-Dimethylaminobenzophenone (DMAB) 1.0
The photopolymerizable dental composition of the present invention (composition 9) was prepared by mixing parts by weight. This was treated with a 40% phosphoric acid aqueous solution for 40 seconds, washed with water, and air blow dried. An adhesive tape having a hole with a diameter of 5 mm was attached to the flat surface of bovine dentin to measure the adhesive area, and the composition 9 was thinly and uniformly applied to this portion and light irradiation was performed with a litel II for 20 seconds. Subsequently, a visible light-curable dental composite resin Photoclear Fill A (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was built up, pressed with a glass plate, and then irradiated with light by a Litel II for 30 seconds. Dental resin cement Panavia EX (made by Kuraray Co., Ltd.) was used to abut and adhere a stainless steel rod (7 mmφ), and the plate was immersed in water at 37 ° C. for 1 day, and then an Instron universal testing machine (Instron 1175 type) was used. And a tensile test was performed (crosshead speed 2.0 mm / min) to measure the tensile adhesive strength of bovine dentin. The measurement was performed 5 times and the average value was used as the adhesive strength. The results are shown in Table 2.
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】実施例１０〜１１
実施例９において、ＭＤＰの代わりにフェニルＰまたは
４ＭＥＴを用いる以外は、実施例９と同様にして表２の
組成となるように本発明の光重合性歯科用組成物（組成
物１０〜１１）を調製した。これを用いて実施例９と同
様にして測定した結果を表２に併せて示す。Examples 10 to 11 The photopolymerizable dental composition of the present invention was prepared in the same manner as in Example 9 except that phenyl P or 4MET was used instead of MDP. (Compositions 10 to 11) were prepared. The results of measurement using this in the same manner as in Example 9 are also shown in Table 2.
【００６５】比較例１５
実施例９において、ＭＤＰを用いない以外は、実施例９
と同様にして表２の組成となるように光重合性歯科用組
成物（比較組成物１５）を調製した。これを用いて実施
例９と同様にして測定した結果を表２に併せて示す。Comparative Example 15 Example 9 was repeated except that MDP was not used.
A photopolymerizable dental composition (Comparative Composition 15) was prepared in the same manner as above to have the composition shown in Table 2. The results of measurement using this in the same manner as in Example 9 are also shown in Table 2.
【００６６】比較例１６
実施例９において、ＤＭＡＢの代わりに前記のアミン化
合物を用いて表２の組成となるように光重合性歯科用組
成物（比較組成物１６）を調製した。これを用いて実施
例９と同様にして測定した結果を表２に併せて示す。Comparative Example 16 In Example 9, a photopolymerizable dental composition (Comparative Composition 16) was prepared by using the above amine compound instead of DMAB so as to have the composition shown in Table 2. The results of measurement using this in the same manner as in Example 9 are also shown in Table 2.
【００６７】実施例１２
実施例９において、さらにコロイダルシリカを添加して
表２の組成となるように本発明の光重合性歯科用組成物
（比較組成物１２）を調製した。これを用いて実施例９
と同様にして測定した結果を表２に併せて示す。Example 12 A photopolymerizable dental composition of the present invention (comparative composition 12) was prepared by adding colloidal silica to Example 9 so that the composition shown in Table 2 was obtained. Using this, Example 9
The results measured in the same manner as above are also shown in Table 2.
【００６８】実施例１３
２−メタクリロイルオキシエチルフェニルリン酸（フェ
ニルＰ）１５重量部、ＨＥＭＡ３５重量部、水５０重量
部、カンファーキノン１．０重量部、４−ジメチルアミ
ノベンゾフェノン２．０重量部よりなる本発明の光重合
性歯科用組成物１３を調製した。実施例９において、牛
歯象牙質平坦面の前処理（４０％リン酸水溶液による４
０秒処理及び水洗、乾燥）の代わりに組成物１３を塗布
し、４０秒処理したのちエアブローにより乾燥して実施
例９と同様の接着試験を行った。結果を表３に示す。Example 13 From 15 parts by weight of 2-methacryloyloxyethyl phenyl phosphate (phenyl P), 35 parts by weight of HEMA, 50 parts by weight of water, 1.0 part by weight of camphorquinone, and 2.0 parts by weight of 4-dimethylaminobenzophenone. A photopolymerizable dental composition 13 of the present invention was prepared. In Example 9, pretreatment of a flat surface of bovine dentin (4% with 40% phosphoric acid aqueous solution)
Composition 13 was applied instead of the treatment for 0 seconds, washing with water, and drying), the treatment was performed for 40 seconds, and then dried by air blow, and the same adhesion test as in Example 9 was performed. The results are shown in Table 3.
【００６９】[0069]
【表３】 [Table 3]
【００７０】実施例１４〜１５
実施例１３において、フェニルＰの代わりにＭＤＰを用
い（実施例１４）またはＨＥＭＡの代わりにグリセリル
メタクリレート（ＧＭ）を用いる（実施例１５）以外
は、実施例１３と同様にして表３の組成となるように本
発明の光重合性歯科用組成物（組成物１４〜１５）を調
製した。これを用いて実施例１３と同様にして測定した
結果を表３に併せて示す。Examples 14 to 15 Examples 13 to 15 except that MDP was used instead of phenyl P (Example 14) or glyceryl methacrylate (GM) was used instead of HEMA (Example 15). Similarly, the photopolymerizable dental compositions of the present invention (compositions 14 to 15) were prepared so as to have the compositions shown in Table 3. The results of measurement using this in the same manner as in Example 13 are also shown in Table 3.
【００７１】比較例１７
実施例１３において、フェニルＰを用いない以外は、実
施例１３と同様にして表３の組成となるように光重合性
歯科用組成物（比較組成物１７）を調製した。これを用
いて実施例１３と同様にして測定した結果を表３に併せ
て示す。Comparative Example 17 A photopolymerizable dental composition (Comparative Composition 17) was prepared in the same manner as in Example 13 except that phenyl P was not used. . The results of measurement using this in the same manner as in Example 13 are also shown in Table 3.
【００７２】比較例１８
実施例１３において、ＤＭＡＢの代わりに前記のミヒラ
ーケトンを用いて表３の組成となるように光重合性歯科
用組成物（比較組成物１８）を調製した。これを用いて
実施例１３と同様にして測定した結果を表３に併せて示
す。Comparative Example 18 A photopolymerizable dental composition (Comparative Composition 18) was prepared in the same manner as in Example 13 except that the Michler's ketone was used instead of DMAB so as to have the composition shown in Table 3. The results of measurement using this in the same manner as in Example 13 are also shown in Table 3.
【００７３】以上の結果より、つぎの点が明確になっ
た。
（１）一般用途の組成において、硬化時間、未重合層
（表面硬化性）、硬化深度につきアミン化合物の良否を
比較すると下記の関係であった。
＜酸性単量体なし＞
表面硬化性： ミヒラーケトン≫ＤＭＡＢ＞ＥＤＭＡ＞
ＤＭＡＥＭＡ
硬化深度： ＤＭＡＢ≒ＥＤＭＡ＞ミヒラーケトン＞
ＤＭＡＥＭＡ
＜リン酸単量体系＞
硬化時間： ＤＭＡＢ≪ミヒラーケトン≪ＤＭＡＥＭ
Ａ
硬化深度： ＤＭＡＢ≫ミヒラーケトン≫ＤＭＡＥＭ
Ａ
＜カルボン酸単量体系＞
表面硬化性： ミヒラーケトン＞ＤＭＡＢ＞ＥＤＭＡ＞
ＤＭＡＥＭＡ
硬化深度： ＥＤＭＡ≧ＤＭＡＢ＞ミヒラーケトン＞
ＤＭＡＥＭＡFrom the above results, the following points became clear. (1) In the composition for general use, the following relationships were obtained when the quality of the amine compound was compared in terms of curing time, unpolymerized layer (surface curability), and curing depth. <No acidic monomer> Surface curability: Michler's ketone >>DMAB>EDMA>
DMAEMA Curing Depth: DMAB≈EDMA>Michler'sKetone>
DMAEMA <phosphoric acid monomer system> Curing time: DMAB <<Michler's ketone >> DMAEM
A Curing depth: DMAB >>Michler's ketone >> DMAEM
A <Carboxylic acid monomer system> Surface curability: Michler's ketone>DMAB>EDMA>
DMAEMA Curing Depth: EDMA ≧ DMAB>Michler'sKetone>
DMAEMA
【００７４】（２）ボンディング材用途の組成におい
て、リン酸処理牛象牙質接着強度を比較すると下記の関
係であった。
アミン化合物：ＤＭＡＢ＞ミヒラーケトン
酸性単量体： ＭＤＰ≒フェニルＰ≧４ＭＥＴ≫酸性単
量体なし(2) In the composition for use as a bonding material, the following relationships were found when comparing the phosphoric acid-treated bovine dentin adhesive strength. Amine compound: DMAB>Michler's ketone acidic monomer: MDP≈phenyl P ≧ 4MET >> no acidic monomer
【００７５】（３）接着プライマー用途の組成におい
て、牛象牙質接着強度を比較すると下記の関係であっ
た。
アミン化合物：ＤＭＡＢ＞ミヒラーケトン
酸性単量体： フェニルＰ≒ＭＤＰ≫酸性単量体なし
親水性単量体：ＨＥＭＡ≒ＧＭ(3) Adhesion Primer In the composition for use as a primer, the following relationship was obtained when comparing the bovine dentin adhesive strength. Amine compound: DMAB>Michler's ketone acidic monomer: Phenyl P≈MDP >> No acidic monomer Hydrophilic monomer: HEMA≈GM
【００７６】これらの関係と色調等を総合的に勘案する
と、一般用途、ボンディング材用途および接着プライマ
ー用途のいずれにおいても、ＤＭＡＢが優れていること
がわかった。また、ボンディング材用途における牛象牙
質接着強度は、酸性単量体との併用により、大幅な上昇
がみられ、さらに、接着プライマー用途における牛象牙
質接着強度は、親水性単量体、水との併用により、大幅
な上昇がみられた。一方、本発明の光重合性歯科用組成
物は、フィラーを含有する場合でも硬化特性および接着
性に優れるものであった。From a comprehensive consideration of these relationships, color tones, etc., it was found that DMAB is excellent in all general applications, bonding material applications and adhesive primer applications. In addition, the bonding strength of bovine dentin for bonding materials is significantly increased by the combined use with acidic monomers, and the bonding strength of bovine dentin for bonding primer applications is similar to that of hydrophilic monomers and water. A significant increase was seen with the combined use of. On the other hand, the photopolymerizable dental composition of the present invention had excellent curing characteristics and adhesiveness even when it contained a filler.
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の光重合性歯科用組成物は、酸性
単量体を好適に含有させることができ、歯質との接着
性、表面硬化性および硬化深度等の物理的性質に優れる
とともに、色調等の審美性にも優れるものである。従っ
て、コンポジットレジン、小窩裂溝填塞材、コーティン
グ材、ステイン、接着材、レジンセメント、接着性プラ
イマー等の各種歯科用材料として、好適に用いることが
できる。EFFECTS OF THE INVENTION The photopolymerizable dental composition of the present invention can suitably contain an acidic monomer, and is excellent in physical properties such as adhesiveness to tooth structure, surface curability and curing depth. At the same time, it is excellent in aesthetics such as color tone. Therefore, it can be suitably used as various dental materials such as composite resin, pit and fissure filling material, coating material, stain, adhesive material, resin cement, adhesive primer and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 6/083 530 A61K 6/083 500 ＣＡ（ＳＴＮ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) A61K 6/083 530 A61K 6/083 500 CA (STN)
Claims (4)
ファーキノンおよび下記の一般式で示されるアミノベン
ゾフェノン化合物を含有してなることを特徴とする光重
合性歯科用組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一もしくは異なって、炭素数１
〜３のアルキル基を表す）1. A photopolymerizable dental composition comprising at least a radically polymerizable monomer, camphorquinone and an aminobenzophenone compound represented by the following general formula. [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each has 1 carbon atom.
~ Represents an alkyl group of 3)
の重合体および該単量体の共重合体からなる群より選ば
れる少なくとも一種以上を含有してなる請求項１記載の
光重合性歯科用組成物。2. The composition according to claim 1, which contains at least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer having an acidic group, a polymer of the monomer and a copolymer of the monomer. Photopolymerizable dental composition.
量体である請求項２記載の光重合性歯科用組成物。3. The photopolymerizable dental composition according to claim 2, wherein the polymerizable monomer having an acidic group is a phosphoric acid monomer.
含有してなる請求項２または３記載の光重合性歯科用組
成物。4. The photopolymerizable dental composition according to claim 2, which contains a hydrophilic monomer having no acidic group and water.
Priority Applications (1)
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