JP3413712B2

JP3413712B2 - ワーキングジョイント部用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Info

Publication number: JP3413712B2
Application number: JP33635196A
Authority: JP
Inventors: 正俊三宅; 啓介今井; 孝次横尾; 正治佐藤
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 2003-06-09
Anticipated expiration: 2016-12-02
Also published as: JPH10158517A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、空気中の水分によ
り容易に硬化してゴム弾性体となり、特に応力緩和に優
れ、ワーキングジョイント部に使用する室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着材、コーテ
ィング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材など
の用途に広く使用されている。この場合、かかる用途に
は、通常、両末端が水酸基で封鎖されたオルガノポリシ
ロキサンと、１分子中に加水分解可能な基を少なくとも
３個有する有機珪素化合物を含む１成分形オルガノポリ
シロキサン組成物を使用するが、この種の１成分形オル
ガノポリシロキサン組成物は、硬化剤を別包装とし、使
用時に両末端水酸基封鎖オルガノポリシロキサンに添加
する２成分形オルガノポリシロキサン組成物と比較し
て、モデュラスが大きく、伸びが少ないものであり、更
にＪＩＳＡ−５７５８の耐久性試験１００３０グレー
ドにプライマーなしで合格するものは得られていない。

【０００３】即ち、従来１成分形シーリング材でＪＩＳ
Ａ−５７５８の耐久性試験１００３０グレードに合格
するオルガノポリシロキサン組成物は、いくつか提案さ
れている。しかし、基本的に組成物が２成分形シーリン
グ材と同じであるため、作業性が著しく低下しているも
のである。

【０００４】また、一般的に接着性の良好なシーリング
材であってもムーブメントの大きな目地部であるワーキ
ングジョイント部における接着性は十分ではない。

【０００５】従って、本発明は、ＪＩＳＡ−５７５８
の耐久性試験１００３０グレードに対応でき、ムーブメ
ントの大きな目地部において優れた接着性を有するワー
キングジョイント部用室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（Ａ）両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン
及び（Ｂ）１分子中に加水分解可能な基を少なくとも３
個有する有機珪素化合物を主成分とする室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に、（Ｃ）分子中に脂肪族不
飽和結合、分岐構造、及びエーテル結合から選ばれる少
なくとも１種の構造を有する炭素数８以上のカルボン酸
から選ばれる１種又は２種以上の処理剤で処理された炭
酸カルシウムであって、処理量が１〜２．５重量％であ
る炭酸カルシウムを配合することにより、プライマーな
しでも各種基材、例えばガラス、アルミニウム、フッ素
樹脂、アクリル樹脂などに対し優れた接着性を発現する
上、応力緩和に優れ、ＪＩＳＡ−５７５８の耐久性グ
レード１００３０に合格する硬化物を与え、ワーキング
ジョイント部に使用するのに有効な１成分形室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物が得られること、そして
このものは大きなムーブメントがかかっても優れた接着
性を有し、耐熱・浸水接着性にも優れることを知見し
た。また、上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分に加え、
（Ｄ）分子中に脂肪族不飽和結合、分岐構造、及びエー
テル結合のいずれの構造も有さない融点が１００℃以上
のカルボン酸で処理された炭酸カルシウムであって、処
理量が１〜２．５重量％である炭酸カルシウムを配合す
ることにより更に優れた接着性等の特性を付与し得るこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。

【０００７】なお、従来、充填剤として炭酸カルシウム
を使用した室温硬化型オルガノポリシロキサン化合物
は、特開平５−３９４２２号公報や米国特許第５４０５
８８９号公報に提案はあるが、これらはいずれも２成分
形の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について
の提案であり、現在までに１成分形でＪＩＳＡ−５７
５８の１００３０耐久性グレードにプライマーなしで合
格する組成物は提案されていない。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。

【０００９】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物のベースポリマーとなる（Ａ）成分は、下記一
般式（１）で示されるジオルガノポリシロキサンであ
る。

【００１０】

【化３】（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換１
価炭化水素基であり、ｎは２以上の整数である。）

【００１１】ここで、上記一般式（１）において、１価
炭化水素基Ｒ¹としては、炭素原子数が１〜１０のも
の、特に１〜８のものが好ましい。具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル
基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などのアラルキ
ル基及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部もしくは全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換し
た基、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などが挙げられる。これらの中でメ
チル基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル
基が好ましく、特にメチル基が好ましい。

【００１２】また、一般式（１）において、ｎは重合度
に相当する数であって、粘度や作業性などの面から、２
以上の整数であり、特に５０〜２０００の範囲の整数で
あることが好ましい。

【００１３】このような（Ａ）成分のジオルガノポリシ
ロキサンの具体例としては、以下の化学式で示されるよ
うなものを挙げることができる。

【００１４】

【化４】（上記式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であ
り、ｐ及びｑはそれぞれ正の整数であり、ｐ＋ｑはｎに
相当する整数である。）

【００１５】次に、本発明の組成物の（Ｂ）成分は、分
子中に少なくとも３個の加水分解性基を有する有機珪素
化合物である。これは、硬化剤として作用するものであ
って、本発明の組成物が湿気の存在下で室温硬化するた
めの必須成分である。

【００１６】この有機珪素化合物において、加水分解性
基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキ
シ基、プロペノオキシ基、イソブテニルオキシ基、１−
エチル−２−メチルビニルオキシ基などのアルケニルオ
キシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオ
キシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノオ
キシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基、プロピ
オノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイル基などのア
シルオキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、シ
クロヘキシルアミノ基などのアミノ基、Ｎ−メチルアセ
トアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノキシ基などのアミノキシ基、イソシアナート基、
α−シリルエステル基、塩素原子などのハロゲン原子な
どが挙げられる。但し、塩素原子などのハロゲン原子を
加水分解性基として用いた場合には、加水分解反応の際
に、激しい腐食性と毒性とを有するハロゲン化水素が発
生し危険であるので、十分に注意するべきである。

【００１７】また、この有機珪素化合物の珪素原子に結
合し得る加水分解性基以外の基としては、前記した
（Ａ）成分におけるＲ¹と同様の置換もしくは非置換の
１価炭化水素基が好ましく、特に合成が容易であるとい
う面から炭素原子数が１〜８のアルキル基、炭素原子数
が２〜１０のアルケニル基及びフェニル基などが好まし
い。

【００１８】上記（Ｂ）成分の有機珪素化合物の具体例
としては、例えばメチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラプロポキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン、
メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプ
ロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラ
ンなどのエノキシシラン、メチルトリス（メチルエチル
ケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、メチルトリス（ジメチルケトオキ
シム）シラン、テトラキス（メチルエチルケトオキシ
ム）シランなどのケトオキシムシラン、メチルトリアセ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニル
トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シランなどのアミノ
シラン、メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラ
ン、ビニルトリス（Ｎ−アミノキシ）シラン、ビニルト
リス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シランなどのアミ
ノキシシラン及びこれらの有機珪素化合物の部分加水分
解物などが挙げられる。

【００１９】かかる（Ｂ）成分の使用量は、前記（Ａ）
成分のジオルガノポリシロキサン１００重量部当たり
０．２〜３０重量部が好ましく、より好ましくは０．５
〜２０重量部である。使用量が少なすぎると組成物の硬
化が不十分になり、また、多すぎると得られる硬化物が
硬く脆くなり、シール材としての性能を損うことがあ
る。

【００２０】本発明の組成物の（Ｃ）成分は表面処理炭
酸カルシウムである。この場合、表面処理剤としては、
分子中に脂肪族不飽和結合、分岐構造、エーテル結合か
ら選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数８以上
のカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上を使用す
る。これらは、融点が１００℃未満のものが好ましい。

【００２１】代表的な処理剤としては、オレイン酸、Ｎ
−オレイルサルコシン、イソステアリン酸、イソオレイ
ン酸、イソパルミチン酸、フェノキシ酢酸、１１−フェ
ノキシ安息香酸、ソルビン酸、トリフェニル酢酸、ウン
デシレン酸、（２−ナフトキシ）酢酸、２−ノルボルナ
ン酢酸、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシケイ皮酸、２−メトキシ
フェニル酢酸、α−メチルケイ皮酸、３−メチル吉草
酸、ｔｒａｎｓ−ムコン酸、１−ナフチル酢酸、ラクト
ビオン酸、レブリン酸、リノール酸、リトコール酸、リ
シン、イソロイシン、インドール−３−ピルビン酸、１
−インドリン−２−カルボン酸、３−インドール酪酸、
インドール−３−酢酸、インドール−２−カルボン酸、
イミダゾール−４−アクリル酸、４−ヒドロキノリン−
２−カルボン酸、Ｌ−ヒドロキシプロリン、３−（４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、４−ヒドロキシフ
ェニルグリシン、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、３
−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、１８−グ
リチルレチン酸、グリチルレチン酸、グリチルリチン
酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸、デヒドロコール
酸、デオキシコール酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸ジ
ブチルアンモニウム、ｔｒａｎｓ−２，４−ジクロロケ
イ皮酸、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、３，４−ジ
ヒドロキシケイ皮酸、３，３−ジメチルグルタル酸、ド
コセン酸、シクロヘキシルフェニル酢酸などが挙げられ
るが、ここに挙げたものでなくても、上記条件を満たし
ていればよい。更に、処理剤の条件としては、酸性が強
くない方が好ましい。これは、酸性が強いと炭酸カルシ
ウムに表面処理する際、反応して発泡してしまうおそれ
があるためである。これらの中では、コストや入手し易
さから、オレイン酸やイソステアリン酸、エルカ酸、リ
ノール酸などが好ましい。

【００２２】また、上記処理剤による表面処理炭酸カル
シウムの処理量は、１〜２．５重量％の範囲である。１
重量％未満では十分な接着性が得られず、２．５重量％
を超えると処理剤が遊離してきて離型剤として働き、接
着性に悪影響を与える。

【００２３】また、（Ｃ）成分で用いる処理剤と他の処
理剤を一緒に炭酸カルシウムで処理してもよいが、
（Ｃ）成分に用いる処理剤による表面処理炭酸カルシウ
ム中の処理量が１〜２．５重量％であることが必要があ
る。

【００２４】なお、炭酸カルシウムの平均粒径は接着性
の点から０．０１〜０．２μｍであることが好ましい。

【００２５】（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重
量部当たり、（Ｃ）成分１０〜２００重量部、特に３０
〜１００重量部の範囲であることが好ましい。（Ｃ）成
分が少なすぎると、流れ易くなるため、作業性が悪く、
逆に（Ｃ）成分が多いと、硬くなるため、やはり作業性
が悪くなる場合がある。

【００２６】本発明の組成物には、上記（Ｃ）成分の表
面処理炭酸カルシウムに加え、（Ｄ）成分として、脂肪
族不飽和結合、分岐構造、及びエーテル結合のいずれの
構造をも有さないカルボン酸で表面処理された炭酸カル
シウムを配合することができる。これによりプライマー
なしでも接着性を発現し、その上耐熱・浸水接着性に優
れ、フッ素樹脂塗装鋼板やアクリル電着塗装鋼板にも良
好な接着性を示し、ＪＩＳＡ−５７５８耐久性グレー
ド１００３０に合格する組成物を得ることができる。

【００２７】ここで、（Ｃ）成分の構造を有しない融点
が１００℃以上のカルボン酸としては、アビエチン酸、
デヒドロアビエチン酸、Ｃ_mＨ_2m+1ＣＯＯＨ（ｍは正の
整数）で示される融点が１００℃以上の飽和脂肪酸など
が挙げられるが、ロジン酸が入手のし易さとコストなど
の点から好適に用いられる。なお、炭酸カルシウムは、
これらの１種を単独で又は２種以上を併用して処理する
ことができる。なお、上記融点１００℃以上の処理剤に
より炭酸カルシウムを処理する場合、その処理量は１〜
２．５重量％とすることが好ましく、この範囲外ではそ
の処理効果が十分発揮されない場合が生じる。また、炭
酸カルシウムとしては、上記したと同様の理由から、平
均粒径０．０１〜０．２μｍであるものが好ましい。

【００２８】上記（Ｄ）成分を（Ｃ）成分に加えて用い
る場合、（Ｃ），（Ｄ）成分の合計量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して１０〜２００重量部、特に３０〜１
００重量部であることが好ましい。この場合、（Ｃ）成
分の炭酸カルシウムと（Ｄ）成分の炭酸カルシウムの重
量比率は、（Ｃ）：（Ｄ）＝１０：９０〜９０：１０の
範囲が好ましい。（Ｃ）成分が多くなると、浸水接着性
が悪くなり、（Ｄ）成分が多くなるとモデュラスが大き
くなる傾向となる。より好ましくは（Ｃ）：（Ｄ）＝３
０：７０〜７０：３０の範囲である。

【００２９】なお、上記炭酸カルシウムの上記カルボン
酸の表面処理は、表面処理の常法に従って行うことがで
きる。この場合、（Ｃ）成分の処理剤と（Ｄ）成分の処
理剤とで同時に炭酸カルシウムを処理することができ
る。勿論、（Ｃ）成分の処理剤と（Ｄ）成分の処理剤と
で別々に処理された炭酸カルシウムを併用することがで
きる。

【００３０】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物には、組成物の硬化を促進するために縮合触媒
を使用することができ、例えばこの種の組成物における
硬化促進剤として従来から一般的に使用されている縮合
触媒、例えばジブチルスズジメトキサイド、ジブチルス
ズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチル
スズジラウレート、ジメチルスズジメトキサイド、ジメ
チルスズジアセテートなどの有機スズ化合物、テトラプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ−
２−エチルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジア
セチルアセトナートなどの有機チタン化合物などの金属
ルイス酸、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テ
トラメチルグラニジルピルトリメトキシシランなどのア
ミン化合物及びその塩などを１種又は２種以上の組み合
わせで使用することができる。

【００３１】縮合触媒の使用量は、一般に前記（Ａ）成
分１００重量部当たり１０重量部以下が好ましく、更に
好ましくは０〜５重量部である。縮合触媒は、使用量が
多すぎると耐久性試験後の亀裂・破損が起き易くなるた
め好ましくない。

【００３２】また、本発明の組成物には、上記縮合触媒
以外にも必要に応じて各種の配合剤、例えば充填剤、顔
料、シリカ、染料、接着付与剤、チクソトロピー性向上
剤、防錆剤、難燃剤、防黴剤などを添加してもよい。

【００３３】本発明の組成物は、上記成分を混合するこ
とにより、１成分形として調製することができる。

【００３４】また、本発明の組成物は、ガラス、アルミ
ニウム、フッ素樹脂塗装鋼板、アクリル樹脂電着塗装鋼
板など、種々の基材に良好に密着し、このためムーブメ
ントの大きい金属間目地やガラスまわり目地、セメント
系ボード類目地、多孔質部材間目地等のワーキングジョ
イント部へのシーリング材として使用するのに有効であ
る。

【００３５】

【発明の効果】本発明のワーキングジョイント部用室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、応力緩和に優
れ、プライマーなしでもＪＩＳＡ−５７５８の１００
３０耐久性グレードに合格する硬化物を与えるものであ
る。

【００３６】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記の例において、粘度は２５℃に
おける値を示す。また、％は重量％を示す。

【００３７】〔実施例１〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）５０重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部
を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用
いてＨ型試験体を得た。

【００３８】〔実施例２〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、イソ
ステアリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１
０μｍ）５０重量部、ビニルトリス（メチルエチルケト
オキシム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール
０．０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重
量部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプル
を用いてＨ型試験体を得た。

【００３９】〔実施例３〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）２５重量部、ロジン酸２．３％処理炭酸カルシウム
（粒径０．１０μｍ）２５重量部、メチルトリメトキシ
シラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．０２重
量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部を万能
混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ
型試験体を得た。

【００４０】〔実施例４〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、イソ
ステアリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１
０μｍ）５０重量部、メチルトリメトキシシラン５重量
部、ポリプロピレングリコール０．０２重量部、テトラ
ブトキシチタネート０．５重量部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得
た。

【００４１】〔実施例５〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）２５重量部、イソステアリン酸２．３％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．１０μｍ）２５重量部、ビニルトリ
ス（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量部、ポリ
プロピレングリコール０．０２重量部、ジブチルスズジ
メトキサイド０．１重量部を万能混合機に仕込み、脱泡
混合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。

【００４２】〔実施例６〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、処理
剤としてステアリン酸とオレイン酸との比率を４重量部
対６重量部とした混合物を用いて処理した２．３％処理
炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）５０重量部、ビニ
ルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量
部、ポリプロピレングリコール０．０２重量部、ジブチ
ルスズジメトキサイド０．１重量部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得
た。

【００４３】〔比較例１〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ステ
アリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）５０重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部
を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用
いてＨ型試験体を得た。

【００４４】〔比較例２〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、処理
剤としてステアリン酸とオレイン酸との比率を６重量部
対４重量部とした混合物を用いて処理した２．３％処理
炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）５０重量部、ビニ
ルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量
部、ポリプロピレングリコール０．０２重量部、ジブチ
ルスズジメトキサイド０．１重量部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得
た。

【００４５】〔比較例３〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．７％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）５０重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部
を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用
いてＨ型試験体を得た。

【００４６】次に、上で得られた室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物をＪＩＳＡ−５７５８の引張接着
性及び耐久性グレード１００３０の方法に従って試験を
行った。なお、引張接着性の被着材は、フロートガラ
ス、ＪＩＳアルミ、フッ素樹脂塗装アルミ、アクリル電
着塗装鋼板を用いた。評価結果については、比較例７以
外はノンプライマーで試験で行った。評価結果は、引張
接着性については破壊状況のうち組成物の凝集破壊の割
合を目視で確認した。耐久性については試験後の状態を
目視で確認した。その結果を表１〜３に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】〔実施例７〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）２５重量部、ロジン酸２．３％処理炭酸カルシウム
（粒径０．１０μｍ）２５重量部、ビニルトリス（メチ
ルエチルケトオキシム）シラン６重量部、ポリプロピレ
ングリコール０．０２重量部、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン０．５重量部、ジブチルスズジメトキサ
イド０．１重量部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して
得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。

【００５１】〔実施例８〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、イソ
ステアリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１
０μｍ）２５重量部、ロジン酸２．３％処理炭酸カルシ
ウム（粒径０．１０μｍ）２５重量部、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量部、ポリプ
ロピレングリコール０．０２重量部、ジブチルスズジメ
トキサイド０．１重量部、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン０．５重量部を万能混合機に仕込み、脱泡混
合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。

【００５２】〔実施例９〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オレ
イン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）２５重量部、ロジン酸２．３％処理炭酸カルシウム
（粒径０．１０μｍ）２５重量部、メチルトリメトキシ
シラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．０２重
量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン０．２重量部を万能
混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ
型試験体を得た。

【００５３】〔実施例１０〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、イ
ソステアリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．
１０μｍ）２５重量部、ロジン酸２．３％処理炭酸カル
シウム（粒径０．１０μｍ）２５重量部、メチルトリメ
トキシシラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、テトラブトキシチタネート０．５重量部、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５重量部を
万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用い
てＨ型試験体を得た。

【００５４】〔実施例１１〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、オ
レイン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）１０重量部、イソステアリン酸２．３％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．１０μｍ）１５重量部、ロジン酸
２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）２５
重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シ
ラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．０２重量
部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン０．５重量部を万能混
合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ型
試験体を得た。

【００５５】〔実施例１２〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω
−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、処
理剤としてステアリン酸とオレイン酸との比率を４重量
部対６重量部とした混合物を用いて処理した２．３％処
理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）２５重量部、ロ
ジン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）２５重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量
部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５重量
部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを
用いてＨ型試験体を得た。

【００５６】〔比較例４〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ステ
アリン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μ
ｍ）５０重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン６重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ジブチルスズジメトキサイド０．１重量
部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５重量
部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを
用いてＨ型試験体を得た。

【００５７】

【００５８】〔比較例５〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン６０重量部、樹脂酸２．３％処理炭酸カルシ
ウム（粒径０．１０μｍ）５０重量部、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量部、ポリプ
ロピレングリコール０．０２重量部、ジブチルスズジメ
トキサイド０．１重量部、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン０．５重量部を万能混合機に仕込み、脱泡混
合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。

【００５９】〔比較例６〕粘度１０万ｃＳｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサン６０重量部、オレイン酸２．７％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．１０μｍ）５０重量部、ビニルトリ
ス（メチルエチルケトオキシム）シラン６重量部、ポリ
プロピレングリコール０．０２重量部、ジブチルスズジ
メトキサイド０．１重量部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン０．５重量部を万能混合機に仕込み、脱泡
混合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。

【００６０】次に、得られた室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物について、上記実施例１と同様の評価を
行った。結果を表４〜６に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者横尾孝次群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (72)発明者佐藤正治群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (56)参考文献特開平３−33564（ＪＰ，Ａ) 特開平３−17158（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/06 C08K 5/54 C08K 9/04 C08K 3/26

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｎは２以上の整数である。）で示されるジオルガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）１分子中に加水分解可能な基を少なくとも３個有する有機珪素化合物０．２〜３０重量部、（Ｃ）分子中に脂肪族不飽和結合、分岐構造、及びエーテル結合から選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数８以上のカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上の処理剤で処理された炭酸カルシウムであって、その処理量が１〜２．５重量％である炭酸カルシウム１０〜２００重量部を含有してなる応力緩和に優れることを特徴とするワー
キングジョイント部用室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物。
【請求項２】（Ａ）下記一般式（１）【化２】（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｎは２以上の整数である。）で示されるジオルガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）１分子中に加水分解可能な基を少なくとも３個有する有機珪素化合物０．２〜３０重量部、（Ｃ）分子中に脂肪族不飽和結合、分岐構造、及びエーテル結合から選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数８以上のカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上の処理剤で処理された炭酸カルシウムであって、その処理量が１〜２．５重量％である炭酸カルシウム１０〜２００重量部、（Ｄ）分子中に脂肪族不飽和結合、分岐構造、及びエーテル結合のいずれの構造も有さない融点が１００℃以上のカルボン酸で処理された炭酸カルシウムであって、その処理量が１〜２．５重量％である炭酸カルシウム１０〜２００重量部を含有してなる応力緩和に優れることを特徴とするワー
キングジョイント部用室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物。
【請求項３】炭酸カルシウムの平均粒径が０．０１〜
０．２μｍである請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】プライマーなしでＪＩＳＡ−５７５８
の１００３０の耐久性グレードに合格する硬化物を与え
る請求項１、２又は３記載の組成物。