JP3412319B2 - toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は複写機、プリンタやファ
クシミリに用いられるトナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to toner used in copying machines, printers and facsimiles.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真方式の複写機やプリンターでは
次のプロセスによって印字が行われている。先ず、画像
形成のために静電潜像保持体（以下、感光体と称す）を
帯電する。帯電方法としては、従来から用いられている
コロナ帯電器を使用するもの、また、近年ではオゾン発
生量の低減を狙って導電性ローラを感光体に直接押圧し
た接触型の帯電方法等によって感光体表面を均一に帯電
する手段が実用化されている。感光体を帯電した後、複
写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光をレンズ
系を通じて感光体に照射する。また、プリンターであれ
ば露光光源としての発光ダイオードやレーザーダイオー
ドに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによって感光体
に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の高低）が
形成されると、感光体は、予め帯電された着色粉体であ
るであるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によっ
て顕像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従
って感光体表面に付着し、その後、複写用紙に電気的に
転写される。即ち、トナーは予め正または負に帯電して
おり複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷
を付与して電気的に吸引する。これまで、この電荷付与
方式としては、帯電方法と同じくコロナ放電器が広く用
いられてきたが、オゾン発生量低減のため近年では導電
性ローラを用いた転写装置が実用化されている。転写時
には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではな
く、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ
ーニング部でクリーニングブレード等で掻き落とされ廃
トナーとなる。従来、電子写真方法では、廃トナーは再
利用されず廃棄されていた。環境保護面からも不用意な
廃棄は避けるべきであり、廃トナーの再利用は重要課題
である。2. Description of the Related Art In an electrophotographic copying machine or printer, printing is performed by the following process. First, an electrostatic latent image carrier (hereinafter referred to as a photoconductor) is charged for image formation. As a charging method, a conventionally used corona charger is used, and in recent years, a contact type charging method in which a conductive roller is directly pressed against the photoreceptor to reduce the amount of ozone generation is used. A means for uniformly charging the surface has been put into practical use. After charging the photoconductor, in the case of a copying machine, the copy original is irradiated with light and reflected light is applied to the photoconductor through a lens system. Further, in the case of a printer, an image signal is sent to a light emitting diode or a laser diode as an exposure light source, and a latent image is formed on a photoconductor by turning the light on and off. When a latent image (high or low surface potential) is formed on the photoconductor, the photoconductor is visualized with toner (having a diameter of about 5 μm to 15 μm) which is precharged colored powder. The toner adheres to the surface of the photoconductor according to the level of the surface potential of the photoconductor, and is then electrically transferred to the copy paper. That is, the toner is charged positively or negatively in advance, and a charge having a polarity opposite to the polarity of the toner is applied from the back surface of the copy sheet and is electrically attracted. Up to now, a corona discharger has been widely used as the charge applying method as in the charging method, but in recent years, a transfer device using a conductive roller has been put into practical use in order to reduce the ozone generation amount. At the time of transfer, not all the toner on the photoconductor is transferred to the copy sheet, but a part of the toner remains on the photoconductor. This residual toner is scraped off by a cleaning blade or the like in the cleaning section to become waste toner. Conventionally, in the electrophotographic method, the waste toner has been discarded without being reused. In terms of environmental protection, careless disposal should be avoided, and reuse of waste toner is an important issue.

【０００３】従来、電子写真方法での静電潜像を顕像化
する現像方法として、カスケード現像法、タッチダウン
現像法、ジャンピング現像法等が知られている。そのな
かで、感光体に直接現像剤を振りかける現像法として米
国特許３１０５７７０に示されるカスケード現像が知ら
れている。カスケード現像法は、電子写真方法初の実用
複写機に用いられた現像法である。また現像ローラに交
流バイアスを印加し、一成分トナーを飛翔させ現像する
方法として米国特許３８６６５７４がある。この発明で
は現像ローラに印加する交流バイアスはトナーの動きを
活性化する目的に用いられ、トナーは画像部には飛翔
し、非画像部では途中で舞い戻ると説明されている。Conventionally, a cascade developing method, a touch-down developing method, a jumping developing method and the like are known as developing methods for making an electrostatic latent image visible by an electrophotographic method. Among them, the cascade development shown in US Pat. No. 3,105,770 is known as a developing method in which a developer is directly sprinkled on the photoreceptor. The cascade developing method is the first developing method used in a copying machine for electrophotography. Further, there is US Pat. No. 3,866,574 as a method of applying an AC bias to the developing roller to fly the one-component toner and develop the toner. According to the present invention, the AC bias applied to the developing roller is used for the purpose of activating the movement of the toner, and the toner flies to the image portion and returns to the non-image portion in the middle.

【０００４】さらに、この交流バイアスを印加する技術
を改良したものとして、特公昭６３ー４２２５６号公報
に示されたジャンピング現像がある。このジャンピング
現像法では、トナーをトナー担持体に担持させ、トナー
担持体上に担持体と微小な間隙を空けて剛性体または弾
性体の規制ブレードを設置する。そして、その規制ブレ
ードによりトナーを薄層に規制して現像部まで運び、そ
こで交流バイアスにより感光体の画像部にトナーを付着
させる。この特公昭６３ー４２２５６号公報の技術思想
は、画像部及び非画像部においてトナーが往復運動する
という点で前述の米国特許３８６６５７４と異なるもの
である。Further, as an improved technique for applying the AC bias, there is a jumping development disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-42256. In this jumping development method, toner is carried on a toner carrier, and a rigid or elastic regulating blade is installed on the toner carrier with a minute gap from the carrier. Then, the regulating blade regulates the toner in a thin layer and conveys it to the developing portion, where the toner is attached to the image portion of the photoconductor by an AC bias. The technical idea of Japanese Patent Publication No. 63-42256 differs from the above-mentioned US Pat. No. 3,866,574 in that the toner reciprocates in the image portion and the non-image portion.

【０００５】図９は特開昭４８−６９５２４号公報、Ｕ
ＳＰ２，８０７，２３３号公報、特開平３−１５５５８
４号公報などに開示されたトナー像転写装置の構成を示
す概略図である。図９において、１００は発泡性または
固体状態のゴムからなり、１０⁷Ω程度の中抵抗に調整
された転写ローラ、１０１は転写ローラの電圧印加のた
めの電源、１０２は感光体、１０３は転写紙、１０４は
トナーである。以上のように構成された転写装置の動作
を示す。FIG. 9 shows U of Japanese Patent Laid-Open No. 48-69524.
SP2,807,233, JP-A-3-15558
4 is a schematic diagram showing a configuration of a toner image transfer device disclosed in Japanese Patent Publication No. 4 or the like. FIG. In FIG. 9, 100 is a transfer roller made of foamed or solid rubber and adjusted to a medium resistance of about 10 ⁷ Ω, 101 is a power source for applying voltage to the transfer roller, 102 is a photoconductor, and 103 is a transfer. Paper 104 is toner. The operation of the transfer device configured as described above will be described.

【０００６】感光体１０２表面には上述したトナー像が
形成されている。転写ローラ１００は感光体１０２に所
定の押圧力で当接しているため、転写紙１０３は感光体
１０２に押し当てられトナー１０４と接触する。転写ロ
ーラ１００にはトナー１０４と反対極性の電圧が電源装
置１０１から印加されているためトナー１０４は転写紙
１０３に転写される。接触転写のため、電源装置１０１
から印加する電圧は数百〜３０００Ｖ程度と低く、従来
のコロナ転写装置と比べ有害なオゾン発生量を極めて低
く抑えられる。The toner image described above is formed on the surface of the photoconductor 102. Since the transfer roller 100 is in contact with the photoconductor 102 with a predetermined pressing force, the transfer paper 103 is pressed against the photoconductor 102 and comes into contact with the toner 104. A voltage having a polarity opposite to that of the toner 104 is applied to the transfer roller 100 from the power supply device 101, so that the toner 104 is transferred to the transfer paper 103. Power supply device 101 for contact transfer
Therefore, the applied voltage is as low as several hundreds to 3000 V, and the harmful ozone generation amount can be suppressed to be extremely low as compared with the conventional corona transfer device.

【０００７】周知のように、これらの現像法に使用され
る静電荷現像用のトナ−は、一般的に樹脂成分、顔料ま
たは染料からなる着色成分及び可塑剤や電荷制御剤、さ
らに必要に応じて磁性体、離型剤等の添加成分と外添剤
によって構成されている。樹脂成分には、天然または合
成樹脂が単独あるいは適時混合して使用される。As is well known, the toner for electrostatic charge development used in these developing methods generally comprises a resin component, a coloring component consisting of a pigment or a dye, a plasticizer and a charge control agent, and if necessary. It is composed of an additive such as a magnetic material and a release agent, and an external additive. As the resin component, a natural or synthetic resin may be used alone or may be used by appropriately mixing.

【０００８】そして上記樹脂成分と添加成分を適当な割
合で予備混合し、熱溶融によって熱混練し、その後微粉
砕、必要に応じて分級を行い、外添剤を外添処理してト
ナーが得られる。Then, the above resin components and additive components are premixed in appropriate proportions, thermally kneaded by hot melting, finely pulverized, and if necessary classified, and external additives are externally added to obtain a toner. To be

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記構成で
は、印字を繰り返している内に、トナーが感光体表面に
固着する、いわゆるトナーフィルミング現象が生じる場
合がある。これは、外添剤として添加されている疎水性
シリカ微粒子が感光体表面に付着すると、除去されにく
く、それがトリガとなり、その部分にトナーが固着し始
めるために起こるものと考えられる。感光体表面にトナ
ーが固着すると、画像パターンに応じて露光する際に光
が遮断され、静電潜像が形成されず、正転現像では黒点
が発生し、反転現像においては白抜けとなり画像欠陥と
なる。However, in the above construction, there is a case where a so-called toner filming phenomenon occurs in which toner adheres to the surface of the photosensitive member while printing is repeated. It is considered that this is because if the hydrophobic silica fine particles added as an external additive adhere to the surface of the photoconductor, it is difficult to remove them, which triggers and the toner starts to adhere to the part. When toner adheres to the surface of the photoconductor, light is blocked during exposure according to the image pattern, an electrostatic latent image is not formed, black spots occur in forward development, and white spots occur in reverse development, resulting in image defects. Becomes

【００１０】一方、フィルミングを回避するため、摩擦
減少物質として、いわゆるポリフッ化ビニリデン粉のよ
うなものを用いることは、例えば特公昭４８−８１３６
号公報、同４８−８１４１号公報、同５１−１１３０号
公報等において開示されている。On the other hand, in order to avoid filming, it is known to use a so-called polyvinylidene fluoride powder as the friction reducing substance, for example, Japanese Patent Publication No. 48-8136.
Nos. 48-8141, 51-1130, and the like.

【００１１】さらに特開昭４８−４７３４５号公報にお
いてトナー中に摩擦減少物質と研磨物質の双方を添加す
ることが提案されている。これによれば感光体フィルミ
ング現象を回避するためには有効であるが、摩擦減少物
質を添加すると、繰り返しの使用により感光体表面に付
着する紙粉やオゾン付加物などの低電気抵抗物質の除去
が行われにくくなり、特に高温高湿の環境下において感
光体の潜像が低電気抵抗物によって著しく損なわれると
いう欠点がある。Further, JP-A-48-47345 proposes to add both a friction reducing substance and an abrasive substance to the toner. According to this, it is effective for avoiding the photoconductor filming phenomenon, but when a friction reducing substance is added, low electrical resistance substances such as paper powder and ozone adducts that adhere to the surface of the photoconductor by repeated use can be obtained. There is a drawback that the removal becomes difficult to perform, and the latent image on the photoconductor is significantly impaired by the low electric resistance, especially in a high temperature and high humidity environment.

【００１２】また、特開昭６０−３２０６０号公報、特
開昭５９−２１９７５４号公報には第２外添剤としてチ
タン酸塩系の微粉末を添加することが提案されている。
ここに記載されている材料は機械的に粉砕されたものを
使用しており、これは形状が不定型であり、感光体上の
異物を除去する効果は得られるが、逆に不定型の突起部
分で感光体に無用な深い傷を与え、画像を乱しかねな
い。Further, JP-A-60-32060 and JP-A-59-219754 propose to add a titanate-based fine powder as a second external additive.
The material described here uses mechanically pulverized material, which has an irregular shape and can remove foreign matters on the photoconductor, but on the contrary, irregular protrusions. This may cause unnecessary deep scratches on the photoconductor and disturb the image.

【００１３】また、感光体表面のフィルミング防止のた
めに、感光体表面の研磨剤としてアルミナやチタニア等
の無機微粒子をトナー母体に添加すると、フィルミング
防止に対しては効果はあるものの、無機微粒子自身凝集
を起こし易く、感光体に付着し画像欠陥となったり、感
光体に傷をつけたりしてしまう。また、アルミナやチタ
ニアをトナーに添加すると、トナー自体の帯電性に悪影
響を与え、カブリが発生等、画像を劣化させてしまう。In addition, in order to prevent filming on the surface of the photoconductor, if inorganic fine particles such as alumina and titania are added to the toner base as an abrasive for the surface of the photoconductor, it is effective for preventing filming, but it is inorganic. The fine particles themselves tend to agglomerate and adhere to the photoconductor to cause image defects or scratch the photoconductor. Further, when alumina or titania is added to the toner, the chargeability of the toner itself is adversely affected and the image is deteriorated due to fog or the like.

【００１４】現像法においては、この技術分野ではよく
知られていることであるが、カスケード現像法は、ベタ
画像再現を苦手としており、また、装置が大型複雑化す
るという問題点を有していた。さらに、米国特許３８６
６５７４の現像器は、装置に高い精度が要求され、複雑
で高いコストがかかるという課題を有していた。ジャン
ピング現像法は、トナー層を担持したトナー担持体上に
極めて均一な薄層を形成することが不可欠であった。ま
た、この方法では、しばしばトナー担持体上のトナー薄
層に前画像の履歴が残り、画像に残像が現れる、いわゆ
るスリーブゴースト現像が発生した。さらに装置が複雑
でコストが高いという欠点もある。It is well known in this technical field regarding the developing method, but the cascade developing method is not good at reproducing a solid image and has a problem that the apparatus becomes large and complicated. It was Further, US Pat.
The 6574 developing device has a problem that the device requires high accuracy, is complicated, and is expensive. In the jumping development method, it was essential to form a very uniform thin layer on the toner carrier carrying the toner layer. Further, in this method, so-called sleeve ghost development occurs in which the history of the previous image often remains in the toner thin layer on the toner carrier and the afterimage appears in the image. Further, there is a drawback that the device is complicated and the cost is high.

【００１５】そこで、発明者らは、現像の小型化、高性
能化を実現できる新たな電子写真方法（特開平５−７２
８９０号公報）を提案した。この電子写真方法の現像法
は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と所定の間隙
を設けて対向する磁石を有するトナー回収電極ローラ
（以下、電極ローラと称す）により非画像部の不要トナ
ーを除去する構成である。この現像法は、ベタ画像を忠
実に再現し、また、スリーブゴーストも発生せず、より
一層の装置の小型化、簡素化、低コスト化が可能になる
方式である。Therefore, the inventors of the present invention have proposed a new electrophotographic method capable of realizing downsizing and high performance of development (Japanese Patent Laid-Open No. 5-72).
890). This electrophotographic developing method eliminates the need for a non-image area by using a photoreceptor containing a fixed magnet and a toner recovery electrode roller (hereinafter referred to as an electrode roller) having a magnet facing the photoreceptor with a predetermined gap. The toner is removed. This developing method is a method that faithfully reproduces a solid image, does not cause a sleeve ghost, and enables further downsizing, simplification, and cost reduction of the apparatus.

【００１６】しかし、この現像法を用いて高画質化や画
質の長期安定化を行うためには、より高性能化されたト
ナー特性が要求される。However, in order to improve the image quality and stabilize the image quality for a long time by using this developing method, higher performance toner characteristics are required.

【００１７】これは、この現像法では、トナーを薄層に
規制する規制ブレードを用いていないので、トナーは層
規制されずに感光体と電極ローラとの狭ギャップの空間
である現像場に搬送される。そのため、トナーが摩擦帯
電して所望の電荷量を得るための場所と空間とが僅かし
かなく、従って、トナーは従来以上の高帯電特性と高流
動特性とを必要とする。ベタ黒画像部や中間調画像部に
ムラが生じたり、また、非画像部に地カブリが増加する
現象が流動性の低いトナーに顕著に表れる。これは、流
動性の低いトナーでは現像部材との接触確率が低いため
に満足な摩擦帯電量が得られないこと、また、トナー間
で摩擦帯電性にばらつきが生じ、均一なトナー帯電性が
得られないこと等が原因している。This developing method does not use a regulating blade for regulating the toner in a thin layer, and therefore the toner is not regulated in the layer and is conveyed to the developing field which is a narrow gap space between the photoconductor and the electrode roller. To be done. Therefore, there are few places and spaces for the toner to be triboelectrically charged to obtain a desired amount of charge, and therefore the toner requires higher charging characteristics and higher flow characteristics than ever before. The phenomenon that unevenness occurs in the solid black image area and the halftone image area and that the background fog increases in the non-image area remarkably appears in the toner having low fluidity. This is because a toner with low fluidity has a low contact probability with the developing member, so a sufficient triboelectrification amount cannot be obtained, and the triboelectrification property varies among the toners, and a uniform toner electrification property is obtained. It is because it is not possible.

【００１８】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、現像工程で最初にトナーが静電潜像保持
体全体にふりかけられるため、従来の現像法に比べてト
ナーと感光体が時間的により長く接触しているため、シ
リカ浮遊物が付着しやすい。そのため、よりトナーフィ
ルミングが発生し易い構成である。Further, in the electrophotographic method in which the toner according to the present invention is used, the toner is first sprinkled on the entire electrostatic latent image holding member in the developing step, so that the toner and the photoconductor require a longer time than in the conventional developing method. Since it has been in contact for a longer period of time, silica suspended matter tends to adhere. Therefore, the toner filming is more likely to occur.

【００１９】一方、フィルミングを回避するため、先に
示した手法が開示されているが、例えば、特開昭６０−
３２０６０号公報等に開示されている第２外添剤として
チタン酸塩系の微粉末を添加することは、トナーフィル
ミングに関しては有効ではあるが、感光体に無用な深い
傷を与え、画像を乱しかねない。On the other hand, in order to avoid filming, the above-mentioned method has been disclosed. For example, JP-A-60-
Although the addition of a titanate-based fine powder as the second external additive disclosed in Japanese Patent No. 32060 is effective for toner filming, it causes unnecessary deep scratches on the photoconductor, resulting in an image failure. It can be disturbed.

【００２０】本発明に係るトナーが用いられる電子写真
方法は、常にトナーが感光体全面に接触している構成で
あるため、単にチタン酸塩系の微粉末を添加するだけで
は、黒化率の低い原稿を取り続けると、トナー消費は少
なく、チタン酸塩系の微粒子のみの消費が多くなり、長
期使用し続けているとトナー中のチタン酸塩系の微粒子
がなくなってしまい、フィルミングに対する効果がなく
なってしまうという課題がある。The electrophotographic method in which the toner according to the present invention is used has a structure in which the toner is always in contact with the entire surface of the photosensitive member. Therefore, simply adding the titanate-based fine powder can increase the blackening rate. If you keep taking low originals, the toner consumption will be low and the consumption of only titanate type fine particles will increase, and if you continue to use for a long time, the titanate type fine particles in the toner will disappear, and the effect on filming will be reduced. There is a problem of disappearing.

【００２１】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、転写工程で導電性弾性ローラを使用する
構成である。導電性弾性ローラを用いた転写方法では、
文字、ラインの中抜け、文字周辺へのトナー飛び散り等
の課題がある。Further, the electrophotographic method in which the toner according to the present invention is used has a construction in which a conductive elastic roller is used in the transfer step. In the transfer method using the conductive elastic roller,
There are problems such as characters, omission of lines, and toner scattering around the characters.

【００２２】感光体上のトナーを転写ローラを用いて転
写紙に転写する場合、転写ローラは感光体に所定の圧力
で当接している。このため、エッジ現像効果が強くなる
ためトナーが集中する文字やライン等ではトナーがない
領域と比べ当接力が高くなり、加圧によるトナー同士の
凝集のため転写されない、いわゆる”中抜け”を起こ
す。低流動性、低帯電量のトナーに顕著に現れる。When the toner on the photoconductor is transferred onto the transfer paper by using the transfer roller, the transfer roller is in contact with the photoconductor with a predetermined pressure. For this reason, since the edge developing effect becomes stronger, a contact force becomes higher in a character or line where toner is concentrated as compared with an area where there is no toner, and so-called "middle-out" occurs in which toner is not transferred due to aggregation of toner due to pressure. . Remarkably appears in a toner having low fluidity and low charge amount.

【００２３】さらに、ローラ転写は接触転写であるため
感光体の表面状態に敏感で、従来のコロナ転写では問題
にならない程度のフィルミングでも画像にはムラが発生
する。Further, since the roller transfer is a contact transfer, it is sensitive to the surface state of the photoconductor, and unevenness occurs in the image even when filming is not a problem in the conventional corona transfer.

【００２４】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、クリーニング工程で除去された廃トナー
を再度現像工程に戻し再利用する廃トナーリサイクルを
行う構成である。Further, the electrophotographic method using the toner according to the present invention has a structure in which the waste toner removed in the cleaning step is returned to the developing step and reused for recycling.

【００２５】クリーニング工程で除去され再度現像工程
に戻される廃トナーは、初期のトナーと特性が大きく変
化しており、画像に悪影響を与える。これは、クリーニ
ング部でトナーがストレスを受け、流動性が低下してし
まうことに起因している。The waste toner removed in the cleaning step and returned to the developing step has a great difference in characteristics from the initial toner, and adversely affects the image. This is because the toner is stressed in the cleaning unit and the fluidity is reduced.

【００２６】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、導電性弾性ローラを用いた転写工程と、
クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現像工程
に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程から構成され
る。The electrophotographic method using the toner according to the present invention includes a transfer step using a conductive elastic roller,
It comprises a waste toner recycling process in which the waste toner removed in the cleaning process is returned to the developing process and reused.

【００２７】従来のトナーでは、廃トナーリサイクルを
行うと流動性が低下し、導電性弾性ローラを用いた転写
工程で”中抜け”と呼ばれる転写不良が多発する。この
ため、クリーニング部に送られるトナーが増加し、リサ
イクルされるトナー割合が増え、印字枚数の増加ととも
に画像は劣悪なものになってしまう。In the conventional toner, when waste toner is recycled, the fluidity is lowered, and a transfer failure called "middle void" frequently occurs in a transfer process using a conductive elastic roller. For this reason, the amount of toner sent to the cleaning unit increases, the percentage of recycled toner increases, and the image becomes worse as the number of printed sheets increases.

【００２８】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と
所定の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラに
より非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、導電
性弾性ローラを用いた転写工程とから構成される。トナ
ーを薄層に規制する規制ブレードを用いていないので、
トナーは層規制されずに感光体と電極ローラとの狭ギャ
ップの空間である現像場に搬送される。そのため、トナ
ーが感光体に接触している時間割合が大きく、フィルミ
ングが発生しやすいばかりでなく、フィルミング防止の
ために配合した研磨粒子により感光体に深い傷がつきや
すい。このため転写工程で導電性弾性ローラを用いた構
成では、傷の発生した部分で放電が起こり、著しい転写
不良が発生し、劣悪な画像となってしまう。Further, in the electrophotographic method using the toner according to the present invention, the unnecessary toner in the non-image area is formed by the photoconductor containing the fixed magnet and the electrode roller having the magnet facing the photoconductor with a predetermined gap. And a transfer step using a conductive elastic roller. Since we do not use a regulation blade to regulate the toner to a thin layer,
The toner is transported to the developing field, which is a space with a narrow gap between the photoconductor and the electrode roller, without layer regulation. Therefore, the proportion of the time that the toner is in contact with the photosensitive member is large, and not only filming is likely to occur, but also the photosensitive particles are likely to be deeply scratched by the abrasive particles mixed for preventing filming. For this reason, in the structure using the conductive elastic roller in the transfer step, electric discharge occurs at the scratched portion, significant transfer failure occurs, and a poor image results.

【００２９】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と
所定の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラに
より非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、廃ト
ナーリサイクル工程とから構成される。Further, in the electrophotographic method using the toner according to the present invention, unnecessary toner in the non-image area is formed by a photosensitive member containing a fixed magnet and an electrode roller having a magnet facing the photosensitive member with a predetermined gap therebetween. And a waste toner recycling step.

【００３０】クリーニング部で遊離した外添剤シリカが
再度現像部に送り込まれるため、フィルミングが発生す
る。また、フィルミングを防止するために研磨剤を添加
した場合、研磨効果は高いものの、感光体上に傷が発生
すると同時に、異常画像が発生する。これは、粒度分布
を持つ研磨剤のうち大粒径側の研磨剤が、トナーから遊
離し、リサイクルを行ううちに、感光体と電極ローラと
の狭ギャップの空間である現像場に蓄積するためであ
る。トナーを薄層に規制する規制ブレードを用いていな
いので、この現象が発生すると思われる。Since the external additive silica released in the cleaning section is sent to the developing section again, filming occurs. When an abrasive is added to prevent filming, the polishing effect is high, but scratches occur on the photoconductor and at the same time, an abnormal image occurs. This is because the abrasive on the large particle size side of the abrasive having a particle size distribution is released from the toner and accumulates in the developing field, which is a narrow gap space between the photoconductor and the electrode roller, while recycling. Is. This phenomenon is considered to occur because a regulation blade that regulates the toner to a thin layer is not used.

【００３１】また、本発明に係るトナーが用いられる電
子写真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と
所定の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラに
より非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、導電
性弾性ローラを用いた転写工程と、廃トナーリサイクル
と工程から構成される。廃トナーリサイクルを行うこと
によって蓄積された研磨剤が感光体に傷を発生させるた
め、印字の進行とともに転写時の画像異常が多発する。Further, in the electrophotographic method using the toner according to the present invention, unnecessary toner in the non-image area is formed by a photosensitive member containing a fixed magnet and an electrode roller having a magnet opposed to the photosensitive member with a predetermined gap. A developing process for removing toner, a transfer process using a conductive elastic roller, and a waste toner recycling process. Abrasives accumulated by recycling waste toner cause scratches on the photoconductor, so that image abnormalities at the time of transfer frequently occur as printing progresses.

【００３２】さらに、発生した傷により、感光体のクリ
ーニング不良がおこり、導電性弾性ローラ表面を汚染す
るため、画像品位は劣悪なものになってしまう。Further, due to the generated scratches, cleaning failure of the photosensitive member occurs, and the surface of the conductive elastic roller is contaminated, so that the image quality becomes poor.

【００３３】本発明は、上記課題に鑑み、一層の装置の
小型化、簡素化、低コスト化を可能とする現像法に適合
し、高濃度低地カブリの高画質を実現するトナーを提供
することを目的とする。In view of the above problems, the present invention provides a toner that is suitable for a developing method that enables further downsizing, simplification, and cost reduction of an apparatus, and that realizes high image quality of high density low ground fog. With the goal.

【００３４】オゾン発生量低減のための導電性弾性ロー
ラを用いた転写装置においても、中抜けや感光体上の傷
による異常画像の発生を防止でき、クリーニング工程で
除去されたトナーを再度現像工程に戻し再利用する廃ト
ナーリサイクルを行う構成で、外添剤シリカの遊離によ
るフィルミングの発生や感光体上の傷の発生を防止する
ことによって、高画像濃度、低地カブリの高画質を長期
にわたって実現するトナーを提供することを目的として
いる。Even in a transfer device using a conductive elastic roller for reducing the amount of ozone generated, it is possible to prevent the occurrence of an abnormal image due to a void or a scratch on the photosensitive member, and the toner removed in the cleaning process is re-developed. By recycling the waste toner that is reused, it is possible to achieve high image density and high image quality of low ground fog over a long period of time by preventing the occurrence of filming and scratches on the photoconductor due to the release of silica as an external additive. The purpose is to provide a toner that can be realized.

【００３５】[0035]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明のトナーは、以下のような構成である。To solve the above problems, the toner of the present invention has the following constitution.

【００３６】少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外添
剤とから構成されているトナーであって、外添剤が少な
くとも、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法ま
たはシュウ酸法によって作成される第１の無機微粒子
と、平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成
される第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイル
により表面処理されている疎水性シリカ微粒子とからな
るトナーである。A toner composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, wherein the external additive has at least an average particle size of 0.05 to 1.0 μm by a hydrothermal synthesis method or Shu. The first inorganic fine particles produced by the acid method, the second inorganic fine particles produced by the solid phase method having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm, and the BET specific surface area by nitrogen adsorption of 50 to 350 m ² / and a hydrophobic silica fine particle surface-treated with silicone oil.

【００３７】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００３８】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Further, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００３９】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつＭａ≧Ｍｂであるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb.

【００４０】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００４１】また、本発明は固定磁石を内包し移動する
静電潜像保持体と、トナーホッパーと、静電潜像保持体
の表面と所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有する
トナー回収電極ローラとを有し、静電潜像保持体に静電
潜像を形成した後、トナーホッパー内に位置する静電潜
像保持体の表面にトナーを磁気的に吸引し、静電潜像保
持体の表面にトナーを担持させ、静電潜像保持体を移動
させ、トナー回収電極ローラに対向させ、静電潜像保持
体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーはトナー
回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、静電潜像
保持体上の可視像化したトナーを静電力で転写紙に移す
転写工程と、転写工程時に一部静電潜像保持体に残留す
るトナーを静電潜像保持体から除去するクリーニング工
程とを、少なくとも有する電子写真方法に用いるトナー
であって、トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒
子と外添剤とから構成されており、外添剤が少なくと
も、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法または
シュウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平
均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される
第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が
５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルにより
表面処理されているト疎水性シリカ微粒子とからなるト
ナーである。Further, according to the present invention, the electrostatic latent image holding member that moves by containing a fixed magnet, the toner hopper, and the toner having the magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. It has a collecting electrode roller and forms an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder, and then magnetically attracts the toner to the surface of the electrostatic latent image holder located in the toner hopper to electrostatically absorb the electrostatic latent image. The toner is carried on the surface of the image holding member, the electrostatic latent image holding member is moved to face the toner collecting electrode roller, and the toner is left on the image portion of the electrostatic latent image holding member. A developing process of collecting with a collecting electrode roller, a transferring process of transferring the visualized toner on the electrostatic latent image holding member to a transfer sheet by electrostatic force, and a part of the electrostatic latent image holding member during the transferring process. The cleaning process for removing the residual toner from the electrostatic latent image carrier should be minimized. A toner for use in an electrophotographic method, comprising at least a binder resin, colorant particles and an external additive, wherein the external additive has at least an average particle size of 0.05 to 1.0 μm. First inorganic fine particles prepared by the hydrothermal synthesis method or oxalic acid method, second inorganic fine particles prepared by the solid phase method having an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm, and a BET ratio by nitrogen adsorption. The toner has a surface area of 50 to 350 m ² / g and is composed of fine hydrophobic silica particles surface-treated with silicone oil.

【００４２】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００４３】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Furthermore, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００４４】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００４５】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００４６】また、本発明はトナーにより静電潜像保持
体上の静電潜像を可視像化する現像工程と、静電潜像保
持体上に当接する導電性弾性ローラを具備し、静電潜像
保持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙を挿通すると
ともに、導電性弾性ローラに付与する転写バイアス電圧
により静電潜像保持体上の可視像化したトナーを静電力
で転写紙に移す転写工程と、転写工程時に一部静電潜像
保持体に残留するトナーを静電潜像保持体から除去する
クリーニング工程とを、少なくとも有する電子写真方法
に用いるトナーであって、トナーが、少なくとも結着樹
脂と、着色剤粒子と外添剤とから構成されており、外添
剤が少なくとも、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱
合成法またはシュウ酸法によって作成される第１の無機
微粒子と、平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によっ
て作成される第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥ
Ｔ比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーン
オイルにより表面処理されている疎水性シリカ微粒子と
からなるトナーーである。Further, the present invention comprises a developing step for visualizing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member with toner, and a conductive elastic roller contacting the electrostatic latent image holding member, The transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller, and the toner visualized on the electrostatic latent image holder is electrostatically moved by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. A toner used in an electrophotographic method, which has at least a transfer step of transferring the toner to a transfer sheet with a transfer paper and a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step. The toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive has at least an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method. First inorganic fine particles created and average particle A second inorganic fine particles that are created by the solid phase method of 1.0 to 5.0 m, BE by nitrogen adsorption
The toner has a T specific surface area of 50 to 350 m ² / g and is composed of hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil.

【００４７】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００４８】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Further, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００４９】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００５０】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００５１】また、本発明はトナーにより静電潜像保持
体上の静電潜像を可視像化するた現像工程と、静電潜像
保持体上の可視像化したトナーを静電力で転写紙に移す
転写工程と、転写工程時に一部静電潜像保持体に残留す
るトナーを静電潜像保持体から除去するクリーニング工
程と、クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現
像工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、
少なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであっ
て、トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、外添剤が少なくとも、平均
粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュウ酸
法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒径
１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２の
無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜
３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなるトナーであ
る。Further, in the present invention, the developing step of visualizing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member with the toner and the electrostatic force of the visible image toner on the electrostatic latent image holding member are applied. Transfer process to transfer paper, a cleaning process to remove the toner partially remaining on the electrostatic latent image carrier from the electrostatic latent image carrier during the transfer process, and a developing process to re-use the waste toner removed in the cleaning process. And the waste toner recycling process for reuse
A toner for use in an electrophotographic method, which comprises at least a binder resin, colorant particles and an external additive, wherein the external additive has at least an average particle size of 0.05 to 1. First inorganic fine particles prepared by a hydrothermal synthesis method of 0 μm or oxalic acid method, second inorganic fine particles prepared by a solid phase method of an average particle size of 1.0 to 5.0 μm, and BET by nitrogen adsorption. Specific surface area is 50 ~
The toner comprises hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of 350 m ² / g with silicone oil.

【００５２】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００５３】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Furthermore, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００５４】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００５５】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００５６】また、本発明はトナーにより静電潜像保持
体上の静電潜像を可視像化する現像工程と、静電潜像保
持体上に当接する導電性弾性ローラを具備し、静電潜像
保持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙を挿通すると
ともに、導電性弾性ローラに付与する転写バイアス電圧
により静電潜像保持体上の可視像化したトナーを静電力
で転写紙に移す転写工程と、転写工程時に一部静電潜像
保持体に残留するトナーを静電潜像保持体から除去する
クリーニング工程と、クリーニング工程で除去されたト
ナーを再度現像工程に戻し再利用する廃トナーリサイク
ル工程とを、少なくとも有する電子写真方法に用いるト
ナーであって、トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色
剤粒子と外添剤とから構成されており、外添剤が少なく
とも、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法また
はシュウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、
平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成され
る第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積
が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルによ
り表面処理されている疎水性シリカ微粒子とからなるト
ナーである。Further, the present invention comprises a developing step for visualizing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member with toner, and a conductive elastic roller abutting on the electrostatic latent image holding member. The transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller, and the toner visualized on the electrostatic latent image holder is electrostatically moved by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. Transfer process to transfer paper, the cleaning process to remove the toner remaining on the electrostatic latent image carrier from the electrostatic latent image carrier during the transfer process, and the toner removed in the cleaning process to the developing process again. A toner used in an electrophotographic method having at least a waste toner recycling step of returning and reusing, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive is At least 0 A first inorganic fine particles that are created by the hydrothermal synthesis method or oxalate method 05～1.0Myuemu,
Second inorganic fine particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm and prepared by a solid phase method, and having a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 50 to 350 m ² / g and having a hydrophobic surface-treated with silicone oil. And a fine silica particle.

【００５７】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００５８】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Furthermore, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００５９】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, in the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００６０】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００６１】また、本発明は固定磁石を内包し移動する
静電潜像保持体と、トナーホッパーと、静電潜像保持体
の表面と所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有する
トナー回収電極ローラとを有し、静電潜像保持体に静電
潜像を形成した後、トナーホッパー内に位置する静電潜
像保持体の表面にトナーを磁気的に吸引し、静電潜像保
持体の表面にトナーを担持させ、静電潜像保持体を移動
させ、トナー回収電極ローラに対向させ、静電潜像保持
体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーはトナー
回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、静電潜像
保持体上に当接する導電性弾性ローラを具備し、静電潜
像保持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙を挿通する
とともに、導電性弾性ローラに付与する転写バイアス電
圧により静電潜像保持体上の可視像化したトナーを静電
力で転写紙に移す転写工程と、転写工程時に一部静電潜
像保持体に残留するトナーを静電潜像保持体から除去す
るクリーニング工程とを、少なくとも有する電子写真方
法に用いるトナーであって、トナーが、少なくとも結着
樹脂と、着色剤粒子と外添剤とから構成されており、外
添剤が少なくとも、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水
熱合成法またはシュウ酸法によって作成される第１の無
機微粒子と、平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によ
って作成される第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢ
ＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコー
ンオイルにより表面処理されている疎水性シリカ微粒子
とからなるトナーである。Further, according to the present invention, the electrostatic latent image holding member which contains a fixed magnet and moves, the toner hopper, and the toner having the magnet inside at a position having a predetermined gap with the surface of the electrostatic latent image holding member. It has a collecting electrode roller and forms an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder, and then magnetically attracts the toner to the surface of the electrostatic latent image holder located in the toner hopper to electrostatically absorb the electrostatic latent image. The toner is carried on the surface of the image holding member, the electrostatic latent image holding member is moved to face the toner collecting electrode roller, and the toner is left on the image portion of the electrostatic latent image holding member. A developing step of collecting with a collecting electrode roller and a conductive elastic roller that comes into contact with the electrostatic latent image holder are provided, and a transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller. At the same time, the electrostatic latent image is generated by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. A transfer step of transferring the visualized toner on the holding body to a transfer sheet by electrostatic force, and a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder during the transfer step from the electrostatic latent image holder. Which is used for an electrophotographic method, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive has at least an average particle size of 0.05 to First inorganic fine particles prepared by a hydrothermal synthesis method or oxalic acid method of 1.0 μm, second inorganic fine particles prepared by a solid phase method of an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm, and nitrogen adsorption By B
The toner has an ET specific surface area of 50 to 350 m ² / g and is composed of hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil.

【００６２】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００６３】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Further, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００６４】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつＭａ≧Ｍｂであるトナーである。Further, according to the present invention, when Ma is the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base and Mb is the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb.

【００６５】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００６６】また、本発明は固定磁石を内包し移動する
静電潜像保持体と、トナーホッパーと、静電潜像保持体
の表面と所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有する
トナー回収電極ローラとを有し、静電潜像保持体に静電
潜像を形成した後、トナーホッパー内に位置する静電潜
像保持体の表面にトナーを磁気的に吸引し、静電潜像保
持体の表面にトナーを担持させ、静電潜像保持体を移動
させ、トナー回収電極ローラに対向させ、静電潜像保持
体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーはトナー
回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、静電潜像
保持体上の可視像化したトナーを静電力で転写紙に移す
転写工程と、転写工程時に一部静電潜像保持体に残留す
るトナーを静電潜像保持体から除去するクリーニング工
程と、クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現
像工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、
少なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであっ
て、トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、外添剤が少なくとも、平均
粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュウ酸
法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒径
１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２の
無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜
３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなるトナーであ
る。Further, according to the present invention, the electrostatic latent image holding member that moves by containing a fixed magnet, the toner hopper, and the toner having the magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. It has a collecting electrode roller and forms an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder, and then magnetically attracts the toner to the surface of the electrostatic latent image holder located in the toner hopper to electrostatically absorb the electrostatic latent image. The toner is carried on the surface of the image holding member, the electrostatic latent image holding member is moved to face the toner collecting electrode roller, and the toner is left on the image portion of the electrostatic latent image holding member. A developing process of collecting with a collecting electrode roller, a transferring process of transferring the visualized toner on the electrostatic latent image holding member to a transfer sheet by electrostatic force, and a part of the electrostatic latent image holding member during the transferring process. A cleaning process for removing the residual toner from the electrostatic latent image carrier, and a cleaning process A waste toner recycling step of recycling back again developing process the waste toner removed by the process,
A toner for use in an electrophotographic method, which comprises at least a binder resin, colorant particles and an external additive, wherein the external additive has at least an average particle size of 0.05 to 1. First inorganic fine particles prepared by a hydrothermal synthesis method of 0 μm or oxalic acid method, second inorganic fine particles prepared by a solid phase method of an average particle size of 1.0 to 5.0 μm, and BET by nitrogen adsorption. Specific surface area is 50 ~
The toner comprises hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of 350 m ² / g with silicone oil.

【００６７】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００６８】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Furthermore, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００６９】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００７０】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００７１】また、本発明は固定磁石を内包し移動する
静電潜像保持体と、トナーホッパーと、静電潜像保持体
の表面と所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有する
トナー回収電極ローラとを有し、静電潜像保持体に静電
潜像を形成した後、トナーホッパー内に位置する静電潜
像保持体の表面にトナーを磁気的に吸引し、静電潜像保
持体の表面にトナーを担持させ、静電潜像保持体を移動
させ、トナー回収電極ローラに対向させ、静電潜像保持
体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーはトナー
回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、静電潜像
保持体上に当接する導電性弾性ローラを具備し、静電潜
像保持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙を挿通する
とともに、導電性弾性ローラに付与する転写バイアス電
圧により静電潜像保持体上の可視像化したトナーを静電
力で転写紙に移す転写工程と、転写工程時に一部静電潜
像保持体に残留するトナーを静電潜像保持体から除去す
るクリーニング工程と、クリーニング工程で除去された
廃トナーを再度現像工程に戻し再利用する廃トナーリサ
イクル工程とを、少なくとも有する電子写真方法に用い
るトナーであって、トナーが、少なくとも結着樹脂と、
着色剤粒子と外添剤とから構成されており、外添剤が少
なくとも、平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法
またはシュウ酸法によって作成される第１の無機微粒子
と、平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成
される第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイル
により表面処理されている疎水性シリカ微粒子とからな
るトナーである。Further, according to the present invention, the electrostatic latent image holding member which moves by containing a fixed magnet, the toner hopper, and the toner having the magnet inside at a position having a predetermined gap with the surface of the electrostatic latent image holding member. It has a collecting electrode roller and forms an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder, and then magnetically attracts the toner to the surface of the electrostatic latent image holder located in the toner hopper to electrostatically absorb the electrostatic latent image. The toner is carried on the surface of the image holding member, the electrostatic latent image holding member is moved to face the toner collecting electrode roller, and the toner is left on the image portion of the electrostatic latent image holding member. A developing step of collecting with a collecting electrode roller and a conductive elastic roller that comes into contact with the electrostatic latent image holder are provided, and a transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller. At the same time, the electrostatic latent image is generated by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. A transfer step of transferring the visualized toner on the holding body to a transfer sheet by electrostatic force, and a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder during the transfer step from the electrostatic latent image holder. A toner used in an electrophotographic method having at least a waste toner recycling step in which waste toner removed in the cleaning step is returned to the developing step and reused, wherein the toner is at least a binder resin,
A first inorganic fine particle composed of a colorant particle and an external additive, the external additive being at least an average particle size of 0.05 to 1.0 μm prepared by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method, Second inorganic fine particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm and prepared by a solid phase method, and having a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 50 to 350 m ² / g and having a hydrophobic surface-treated with silicone oil. And a fine silica particle.

【００７２】さらに、本発明は第１の無機微粒子が球形
度１．０〜３．０で、第２の無機微粒子が球形度３．０
〜６．０であるトナーである。Further, in the present invention, the first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0, and the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0.
The toner has a value of about 6.0.

【００７３】さらに、本発明は第１または第２の無機微
粒子がそれぞれチタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微
粒子であるトナーである。Further, the present invention is a toner in which the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively.

【００７４】さらに、本発明はトナー母体の１００重量
部に対する第１の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母
体の１００重量部に対する第２の無機微粒子の添加量を
Ｍｂとすると、Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部で
あり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であるトナーである。Further, according to the present invention, when the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, Ma + Mb is 0. The toner has a content of 1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb 2.

【００７５】さらに、本発明は疎水性シリカ微粒子の添
加量がトナー母体の１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部であるトナーである。Further, in the present invention, the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 100 parts by weight of the toner base.
The toner is 5.0 parts by weight.

【００７６】[0076]

【作用】外添剤に、水熱合成法またはシュウ酸法により
作成される平均粒径０．０５〜１．０μｍの第１の無機
微粒子を使用することで、これは形状が球形化され、粒
度分布がシャープに揃った粒子であるため、感光体に無
用な傷を与えることなく均一に研磨力が作用し、フィル
ミングを防止することが可能となる。By using the first inorganic fine particles having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method as the external additive, the shape is made spherical. Since the particles have a sharp particle size distribution, a polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoconductor, and filming can be prevented.

【００７７】また、固相法によって作成される平均粒径
１．０〜５．０μｍの第２の無機微粒子は、強力な研磨
力をもつため、感光体表面に突発的に付着する紙粉や、
トナー凝集物の除去に効果的である。Further, the second inorganic fine particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm prepared by the solid phase method have a strong polishing power, and therefore, paper dust or particles which suddenly adhere to the surface of the photoconductor can be obtained. ,
It is effective for removing toner aggregates.

【００７８】さらに、シリコーンオイルによって表面処
理された疎水性シリカ微粒子は、表面に存在する親水性
を有するシラノール基が、完全に被覆され、表面にシロ
キサン基が多数存在するようになる。そのため、帯電性
が高く、トナーの帯電量を高める効果がある。そして、
シリカ自体にも離型効果がある。しかし、シリコーンオ
イルで表面処理したシリカ微粒子は、帯電量が高い反
面、凝集性が強く、トナー母体との均一な混合が困難で
あった。本発明の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇで、かつ一般式（化１）で示されるシ
リコーンオイルによって表面処理された疎水性シリカ微
粒子と、上記無機微粒子をトナー母体と混合添加するこ
とで、シリカ凝集物がほぐされ、トナー母体との均一混
合が行える。これは無機微粒子が特定の形状、粒径を持
つため、外添混合時にシリカ凝集体に衝撃を与え解砕を
行うと同時に、静電的な作用により再凝集を防いでいる
と思われる。Further, the hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil are completely covered with silanol groups having hydrophilicity present on the surface, and a large number of siloxane groups are present on the surface. Therefore, the charging property is high, and there is an effect of increasing the charge amount of the toner. And
Silica itself also has a releasing effect. However, although the silica fine particles surface-treated with silicone oil have a high charge amount, they have a strong cohesive property and are difficult to uniformly mix with the toner base. The BET specific surface area by nitrogen adsorption of the present invention is 50
~ 350 m ² / g and hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil represented by the general formula (Formula 1), and the inorganic fine particles are mixed and added to the toner base to loosen silica aggregates, Uniform mixing with the toner base can be performed. It is considered that this is because the inorganic fine particles have a specific shape and particle size, so that the silica agglomerates are impacted and crushed during external addition and at the same time re-aggregation is prevented by electrostatic action.

【００７９】よって、帯電量及び流動性が共に高くな
り、逆極性トナーの発生を極めて低く抑えることがで
き、高画像濃度で、文字周辺のトナーの飛び散りがない
鮮明な画像を得ることができる。Therefore, both the charge amount and the fluidity are increased, the generation of the opposite polarity toner can be suppressed to an extremely low level, and it is possible to obtain a high image density and a clear image without toner scattering around the characters.

【００８０】[0080]

【化１】 [Chemical 1]

【００８１】このとき、重合度ｎは１０〜１００が好ま
しい。重合度ｎが１０以下であると高い帯電性が得られ
にくい。また、重合度が１００以上であると、表面処理
にムラが生じる。At this time, the polymerization degree n is preferably 10 to 100. When the polymerization degree n is 10 or less, it is difficult to obtain high chargeability. Further, when the degree of polymerization is 100 or more, the surface treatment becomes uneven.

【００８２】疎水性シリカ微粒子の、窒素吸着によるＢ
ＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ以下であると、粒径が大き
くなり、高流動性が得られない。比表面積が３５０ｍ²
／ｇ以上になるとシリカの凝集性が強くなり、無機微粒
子と混合しても凝集物が発生し、トナー母体に対し均一
に付着せず浮遊シリカが多くなり、トナーフィルミング
が発生する。B of hydrophobic silica fine particles due to nitrogen adsorption
When the ET specific surface area is 50 m ² / g or less, the particle size becomes large and high fluidity cannot be obtained. Specific surface area of 350m ²
When the amount is more than 1 g, the cohesiveness of silica becomes strong, and even when mixed with the inorganic fine particles, aggregates are generated, the silica is not uniformly attached to the toner base, and the amount of floating silica increases, resulting in toner filming.

【００８３】第１の無機微粒子が０．０５μｍより小さ
い場合、研磨力が弱く、また凝集が発生するためトナー
母体と均一混合できず異常画像が発生し、１．０μｍよ
り大きい場合、印字中に選択消費されてしまう。第２の
無機微粒子が５．０μｍ以上では、研磨力は強いものの
感光体に傷を付けてしまい、異常画像発生のトリガとな
る。When the first inorganic fine particles are smaller than 0.05 μm, the polishing power is weak and agglomeration occurs so that the toner particles cannot be uniformly mixed and an abnormal image is generated. It will be selectively consumed. When the second inorganic fine particles have a thickness of 5.0 μm or more, the photoconductor is scratched even though the polishing power is strong, which triggers the generation of an abnormal image.

【００８４】球形度１．０〜３．０で、水熱合成法また
はシュウ酸法によって作成された第１の無機微粒子は表
面が平滑なため、トナー母体との混合性がよく凝集の発
生がない。Since the first inorganic fine particles having a sphericity of 1.0 to 3.0 and prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method have a smooth surface, they have good miscibility with the toner base material and agglomeration does not occur. Absent.

【００８５】球形度３．０〜６．０で、固相法によって
作成された平均粒径１．０〜５．０μｍの第２の無機微
粒子は表面に凹凸を有するため研磨力が強く特に紙粉に
起因するフィルミング防止に効果的である。ただし、感
光体に傷をつける恐れがあるが、本発明の第１の無機微
粒子と併用することにより、微小な傷が徐々に研磨され
埋められるため、画像欠陥は発生しない。The second inorganic fine particles having a sphericity of 3.0 to 6.0 and an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm prepared by the solid phase method have unevenness on the surface and therefore have a strong polishing power, and are particularly useful for paper. It is effective in preventing filming caused by powder. However, there is a risk of damaging the photoreceptor, but by using the first inorganic fine particles of the present invention together, minute scratches are gradually polished and filled, so that image defects do not occur.

【００８６】また、第１または第２の無機微粒子は、チ
タン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であることが
好ましい。チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子
は、トナー母体と混合した際に、極めて均一に分散し、
無機微粒子自身の凝集物の発生がなく、感光体に傷をつ
けることがない。チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩
微粒子が有する高誘電特性や、表面形状が疎水性シリカ
微粒子との混合性に影響を与えているものと思われる。The first or second inorganic fine particles are preferably titanate fine particles or zirconate fine particles. The titanate fine particles or zirconate fine particles are extremely uniformly dispersed when mixed with the toner base,
No aggregates of the inorganic fine particles themselves are generated and the photoreceptor is not damaged. It is considered that the high dielectric properties of the titanate particles or the zirconate particles and the surface shape affect the miscibility with the hydrophobic silica particles.

【００８７】トナー母体の１００重量部に対する第１の
無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量部
に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、Ｍ
ａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつＭａ≧
Ｍｂであることが好ましい。Ｍａ＋Ｍｂがトナー母体の
１００重量部に対して０．１重量部以下では、研磨効果
が発揮されない。また、Ｍａ＋Ｍｂがトナー母体の１０
０重量部に対して１０重量部以上では、トナーの流動性
が低下し画像にムラが発生し、感光体に無用の傷をつけ
画像欠陥が発生する。第２の無機微粒子は研磨力が強い
反面、無用の傷を感光体につけるが、第１の無機微粒子
が傷を埋め修復する働きがあるため画像欠陥には発展し
ない。しかし、Ｍａ＜Ｍｂの場合、印字中に発生した傷
を修復しきれず、画像欠陥が多発する。Let Ma be the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base.
a + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma ≧
It is preferably Mb. If Ma + Mb is 0.1 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner base material, the polishing effect is not exhibited. Also, Ma + Mb is 10 of the toner base.
If the amount is 10 parts by weight or more relative to 0 parts by weight, the fluidity of the toner is reduced, the image becomes uneven, and the photoconductor is scratched unnecessarily to cause image defects. Although the second inorganic fine particles have a strong polishing power, unnecessary scratches are formed on the photoconductor, but the first inorganic fine particles have a function of filling and repairing the scratches, so that they do not develop into image defects. However, in the case of Ma <Mb, scratches generated during printing cannot be completely repaired and many image defects occur.

【００８８】疎水性シリカ微粒子の添加量は、トナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることが好ましい。０．１重量部以下では、トナーの流
動性が低下し、画像濃度が低下し、画像にムラが発生す
る。５．０重量部以上では、無機微粒子を混合しても、
感光体上にトナーフィルミングが発生する。The addition amount of the hydrophobic silica fine particles is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. When the amount is 0.1 parts by weight or less, the fluidity of the toner is lowered, the image density is lowered, and the image becomes uneven. If it is 5.0 parts by weight or more, even if inorganic fine particles are mixed,
Toner filming occurs on the photoconductor.

【００８９】本発明に係るトナーが用いられる電子写真
方法は、固定磁石を内包する感光体に静電潜像を形成
し、その上にトナーを振りかけ磁気的に付着させ、その
状態で電極ローラと対向する回収部まで担持搬送し、電
極ローラに交流バイアスを印加して、感光体上の非画像
部トナーを静電力と磁力によって除去する構成である。In the electrophotographic method using the toner according to the present invention, an electrostatic latent image is formed on a photosensitive member containing a fixed magnet, the toner is sprinkled on the electrostatic latent image and magnetically adhered thereto, and in that state, the electrostatic latent image It is configured such that the toner is carried and conveyed to the opposing collection unit, an AC bias is applied to the electrode roller, and the non-image portion toner on the photoconductor is removed by electrostatic force and magnetic force.

【００９０】従って、本発明に提示した電子写真方法
は、カスケード現像法に、感光体内部に磁石を設置する
構成と、電極に交流電圧を印加する構成とを加えること
によって、より小型高性能化したものである。Therefore, the electrophotographic method presented in the present invention can be made more compact and high-performance by adding to the cascade development method a magnet inside the photoreceptor and a structure for applying an AC voltage to the electrodes. It was done.

【００９１】この電子写真方法では、最初にトナーが感
光体に振りかけられたときに現像はほとんど終了してい
る。トナーをトナーホッパーから現像部まで担持し運ぶ
のは感光体であり、電極ローラ部は、静電潜像の非画像
部のトナーの回収と、トナーをトナー留め内で循環させ
る働きをしている。電極ローラはトナー層を担持しない
裸の面が感光体に対向する。In this electrophotographic method, the development is almost completed when the toner is first sprinkled on the photosensitive member. The photoconductor carries and carries the toner from the toner hopper to the developing section, and the electrode roller section has a function of collecting the toner in the non-image section of the electrostatic latent image and circulating the toner in the toner retainer. . The bare surface of the electrode roller, which does not carry the toner layer, faces the photoconductor.

【００９２】本発明のトナーが用いられる電子写真方法
は、構成がシンプルになっている分、トナーの帯電機会
が少なく、高帯電特性が得られにくい。また現像時にト
ナーと感光体とが長く接触しているため、感光体にトナ
ーフィルミングが発生し易い。Since the electrophotographic method using the toner of the present invention has a simple structure, there are few opportunities for charging the toner and it is difficult to obtain high charging characteristics. Further, since the toner and the photoconductor are in long contact during development, toner filming is likely to occur on the photoconductor.

【００９３】外添剤に、水熱合成法またはシュウ酸法に
より作成される平均粒径０．０５〜１．０μｍの第１の
無機微粒子を使用することで、これは形状が球形化さ
れ、粒度分布がシャープに揃った粒子であるため、感光
体に無用な傷を与えることなく均一に研磨力が作用し、
フィルミングを防止することが可能となる。さらに粒子
径が揃っているためトナー母体と均一に適度な強度で保
持されているため、常にトナーが感光体全面に接触して
いる本発明の電子写真方法の構成で、黒化率の低い原稿
を取り続けても、無機微粒子の選択的な消費が抑えられ
る。By using, as the external additive, the first inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, the shape is spheroidized, Since the particles have a sharp particle size distribution, the polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoreceptor,
It is possible to prevent filming. Further, since the particles have a uniform particle size and are uniformly and moderately held with the toner base, the toner is always in contact with the entire surface of the photoconductor. Even if it keeps taking, the selective consumption of the inorganic fine particles can be suppressed.

【００９４】シリコーンオイルによって表面処理された
疎水性シリカ微粒子は、帯電性が高く、トナーの帯電量
を高める効果がある。そして、シリカ自体にも離型効果
がある。反面、帯電が高いため凝集性が強く、トナー母
体との均一な混合が困難であった。本発明の窒素吸着に
よるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシ
リコーンオイルによって表面処理された疎水性シリカ微
粒子と、無機微粒子とを添加したトナーは、シリカ凝集
物がほぐされるため、トナー母体との均一混合が行え
る。The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have an effect of increasing the charge amount of the toner. And silica itself also has a releasing effect. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. The toner of the present invention to which the hydrophobic BET fine particles having a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 50 to 350 m ² / g and surface-treated with silicone oil and the inorganic fine particles are added, has silica aggregates unraveled. Uniform mixing with the mother can be performed.

【００９５】よって、帯電量及び流動性が共に高くな
り、逆極性トナーの発生を極めて低く抑えることがで
き、本発明のトナーが用いられる、構成がシンプルにな
っている分、トナーの帯電機会が少なく、高帯電特性が
得られにくい電子写真方法においても、高画像濃度で、
文字周辺のトナーの飛び散りがない鮮明な画像を得るこ
とができる。Therefore, the charge amount and the fluidity are both high, the generation of the opposite polarity toner can be suppressed to a very low level, and the toner of the present invention is used, the structure is simple and the toner charging opportunity is increased. Even in the electrophotographic method where it is difficult to obtain high charging characteristics, high image density,
It is possible to obtain a clear image without toner scattering around the characters.

【００９６】しかしこのシリカはトナー母体に外添処理
されているため、浮遊シリカはどうしても残ってしま
う。このような浮遊シリカは現像初期に於いて多量に感
光体に付着し、フィルミングの元凶となるため、初期に
於いては除去作用を強く行う必要がある。平均粒径１．
０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２の無機
微粒子を添加することにより、強力な研磨力が働き、感
光体表面に付着したシリカ浮遊物を除去できる。このと
き添加量は第１の無機微粒子の添加量以下にし、かつ、
第１と第２の無機微粒子の合計の添加量がトナー母体の
１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下
であることが好ましい。However, since this silica is externally added to the toner base, the floating silica inevitably remains. A large amount of such floating silica adheres to the photoconductor in the initial stage of development, which causes filming. Therefore, it is necessary to perform a strong removing action in the initial stage. Average particle size 1.
By adding the second inorganic fine particles prepared by the solid phase method of 0 to 5.0 μm, a strong polishing force is exerted, and the silica suspended matter attached to the surface of the photoconductor can be removed. At this time, the addition amount is less than or equal to the addition amount of the first inorganic fine particles, and
The total addition amount of the first and second inorganic fine particles is preferably 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner base.

【００９７】０．１重量部以下では、研磨効果が発揮さ
れず、１０重量部以上では、第１の無機微粒子がトナー
母体から遊離し無機微粒子の選択的な消費が抑えられな
い。第２の無機微粒子が第１の無機微粒子より多い場
合、研磨力が過剰になり感光体表面に傷が発生する。If it is 0.1 part by weight or less, the polishing effect is not exhibited, and if it is 10 parts by weight or more, the first inorganic fine particles are released from the toner base, and the selective consumption of the inorganic fine particles cannot be suppressed. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and scratches occur on the surface of the photoconductor.

【００９８】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法は、転写手段に導電性弾性ローラを使用した構成
である。The electrophotographic method in which the toner of the present invention is used has a structure in which a conductive elastic roller is used as the transfer means.

【００９９】シリコーンオイルによって表面処理された
疎水性シリカ微粒子は、帯電性が高く、トナーの帯電量
を高める効果がある。そして、シリカ自体にも離型効果
があるためトナーの流動性が向上する。反面、帯電が高
いため凝集性が強く、トナー母体との均一な混合が困難
であった。本発明の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５
０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルによって
表面処理された疎水性シリカ微粒子と、無機微粒子とを
添加したトナーは、シリカ凝集物がほぐされるため、ト
ナー母体との均一混合が行える。よって、帯電量及び流
動性が共に高くなり、逆極性トナーの発生を極めて低く
抑えることができ、導電性弾性ローラを転写手段に用い
ても文字の中抜けが発生せず高画像濃度で、文字周辺の
トナーの飛び散りがない鮮明な画像を得ることができ
る。The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have the effect of increasing the charge amount of the toner. Since silica itself also has a releasing effect, the fluidity of the toner is improved. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. The BET specific surface area by nitrogen adsorption of the present invention is 5
In the toner to which the hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of 0 to 350 m ² / g with silicone oil and the inorganic fine particles are added, silica aggregates are loosened, so that the toner can be uniformly mixed with the toner base. Therefore, both the charge amount and the fluidity are increased, the generation of the opposite polarity toner can be suppressed to an extremely low level, and even when the conductive elastic roller is used as the transfer means, the characters are not hollowed out, and the high image density is achieved. It is possible to obtain a clear image without scattering of the surrounding toner.

【０１００】外添剤に、水熱合成法またはシュウ酸法に
より作成される平均粒径０．０５〜１．０μｍの第１の
無機微粒子を使用することで、これは形状が球形化さ
れ、粒度分布がシャープに揃った粒子であるため、感光
体に無用な傷を与えることなく均一に研磨力が作用し、
フィルミングを防止することが可能となる。さらに平均
粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第
２の無機微粒子を添加することにより、強力な研磨力が
働き、感光体表面に導電性弾性ローラの押圧によって付
着したトナー凝集物を除去できる。よって、接触転写で
ある導電性弾性ローラを使用した転写手段で問題になる
感光体表面状態を画像にムラが発生しない状態に保つこ
とが出来る。このとき第２の無機微粒子の添加量は第１
の無機微粒子の添加量以下にし、かつ、第１と第２の無
機微粒子の合計の添加量がトナー母体の１００重量部に
対して０．１重量部以上１０重量部以下であることが好
ましい。０．１重量部以下では、研磨効果が発揮され
ず、１０重量部以上では、トナーの流動性が低下し、文
字の中抜けが発生する。第２の無機微粒子が第１の無機
微粒子より多い場合、研磨力が過剰になり感光体表面に
傷が発生する。By using, as the external additive, the first inorganic fine particles having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, the shape is made spherical, Since the particles have a sharp particle size distribution, the polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoreceptor,
It is possible to prevent filming. Further, by adding the second inorganic fine particles having an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm prepared by the solid phase method, a strong polishing force is exerted, and the second inorganic fine particles adhere to the surface of the photoconductor by pressing the conductive elastic roller. Toner aggregates can be removed. Therefore, it is possible to keep the surface state of the photosensitive member, which is a problem in the transfer means using the conductive elastic roller which is the contact transfer, in a state where the image does not have unevenness. At this time, the addition amount of the second inorganic fine particles is the first
It is preferable that the addition amount of the inorganic fine particles is less than or equal to, and the total addition amount of the first and second inorganic fine particles is 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner base. If it is 0.1 parts by weight or less, the polishing effect is not exhibited, and if it is 10 parts by weight or more, the fluidity of the toner is lowered, and hollow characters occur. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and scratches occur on the surface of the photoconductor.

【０１０１】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法ではクリーニング工程で除去された廃トナーを再
度現像工程に戻し再利用する廃トナーリサイクルを行う
構成である。Further, in the electrophotographic method using the toner of the present invention, the waste toner removed in the cleaning step is returned to the developing step and reused for recycling the waste toner.

【０１０２】廃トナーリサイクルを行った場合、トナー
から遊離する無機微粒子量が多いと印字中にトナー中の
無機微粒子量が増加し、トナーの流動性が低下し画像に
ムラが発生する。しかし、外添剤に、水熱合成法または
シュウ酸法により作成される平均粒径０．０５〜１．０
μｍの第１の無機微粒子を使用することで、これは形状
が球形化され、粒度分布がシャープに揃った粒子である
ため、トナー母体と均一に適度な強度で保持されている
ため、遊離が発生せず、トナーの流動性が低下しない。
また、感光体に無用な傷を与えることなく均一に研磨力
が作用し、フィルミングを防止することが可能となる。
廃トナーリサイクルによって紙粉が繰り返し感光体上に
供給されるが、研磨力の強い第２の無機微粒子が感光体
表面の付着物を迅速に除去するためフィルミングは発生
しない。When the waste toner is recycled, if the amount of the inorganic fine particles released from the toner is large, the amount of the inorganic fine particles in the toner increases during printing, the fluidity of the toner decreases, and the image becomes uneven. However, the external additive has an average particle size of 0.05 to 1.0 produced by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method.
By using the first inorganic fine particles of μm, since the particles are spherical in shape and have a sharp particle size distribution, the particles are retained uniformly and moderately with the toner base, so that the liberation is prevented. It does not occur and the fluidity of the toner does not decrease.
Further, the polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoconductor, and filming can be prevented.
Although the paper powder is repeatedly supplied to the photoconductor by recycling the waste toner, filming does not occur because the second inorganic fine particles having a strong polishing power quickly remove the deposits on the surface of the photoconductor.

【０１０３】廃トナーリサイクル中にシリカが凝集する
とトナー表面から遊離し、トナー中のシリカ量が増加す
るため、画像に白点が発生する。本発明の特定の粒径を
持つ第２の無機微粒子は、廃トナーリサイクルによって
発生する凝集したシリカ塊をほぐす作用を持つため、廃
トナーリサイクルを行ってもトナー流動性低下が発生せ
ず、高画像濃度で、鮮明な画像を得ることができる。When silica aggregates during recycling of waste toner, it is released from the toner surface, and the amount of silica in the toner increases, so that white spots appear in the image. The second inorganic fine particles having a specific particle diameter according to the present invention have a function of loosening aggregated silica lumps generated by recycling waste toner, so that even if the waste toner is recycled, deterioration of toner fluidity does not occur and high A clear image can be obtained with the image density.

【０１０４】疎水性シリカ微粒子の添加量は、トナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることが好ましい。０．１重量部以下では、トナーの流
動性が低下し、画像濃度が低下し、画像にムラが発生す
る。５．０重量部以上では、無機微粒子を混合しても、
廃トナーリサイクル中にトナー凝集物が発生する。ま
た、このとき第２の無機微粒子の添加量は第１の無機微
粒子の添加量以下にし、かつ、第１と第２の無機微粒子
の合計の添加量がトナー母体の１００重量部に対して
０．１重量部以上１０重量部以下であることが好まし
い。０．１重量部以下では、研磨効果が発揮されず、１
０重量部以上では、第１の無機微粒子がトナー母体から
遊離し廃トナーリサイクル中に無機微粒子が増加しトナ
ーの流動性が低下する。第２の無機微粒子が第１の無機
微粒子より多い場合、研磨力が過剰になり感光体表面に
傷が発生する。The addition amount of the hydrophobic silica fine particles is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. When the amount is 0.1 parts by weight or less, the fluidity of the toner is lowered, the image density is lowered, and the image becomes uneven. If it is 5.0 parts by weight or more, even if inorganic fine particles are mixed,
Toner aggregates are generated during waste toner recycling. At this time, the addition amount of the second inorganic fine particles is equal to or less than the addition amount of the first inorganic fine particles, and the total addition amount of the first and second inorganic fine particles is 0 with respect to 100 parts by weight of the toner base. It is preferably 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less. If it is less than 0.1 parts by weight, the polishing effect will not be exhibited and
When the amount is 0 parts by weight or more, the first inorganic fine particles are released from the toner base, the amount of the inorganic fine particles increases during the waste toner recycling, and the fluidity of the toner decreases. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and scratches occur on the surface of the photoconductor.

【０１０５】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法は、導電性弾性ローラを用いた転写工程と、クリ
ーニング工程で除去された廃トナーを再度現像工程に戻
し再利用する廃トナーリサイクルとを行う構成である。Further, the electrophotographic method using the toner of the present invention includes a transfer step using a conductive elastic roller and a waste toner recycling in which the waste toner removed in the cleaning step is returned to the developing step and reused. It is a configuration to be performed.

【０１０６】シリコーンオイルによって表面処理された
疎水性シリカ微粒子は、帯電性が高く、トナーの帯電量
を高める効果がある。そして、シリカ自体にも離型効果
があるためトナーの流動性が向上する。反面、帯電が高
いため凝集性が強く、トナー母体との均一な混合が困難
であった。本発明の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５
０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルによって
表面処理された疎水性シリカ微粒子と、無機微粒子とを
添加したトナーは、シリカ凝集物がほぐされるため、ト
ナー母体との均一混合が行える。このため導電性弾性ロ
ーラを転写手段に用いても文字の中抜けが発生しない。
よって廃トナーリサイクルを行っても、クリーニング部
に送られる廃トナーが増加せず、リサイクルされるトナ
ー割合は変わらない。そして、外添剤に、水熱合成法ま
たはシュウ酸法により作成される平均粒径０．０５〜
１．０μｍの第１の無機微粒子を使用することで、これ
は形状が球形化され、粒度分布がシャープに揃った粒子
であるため、トナー母体と均一に適度な強度で保持され
ているため、遊離が発生せず、トナーの流動性が低下し
ない。また、感光体に無用な傷を与えることなく均一に
研磨力が作用し、フィルミングを防止することが可能と
なる。The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have an effect of increasing the charge amount of the toner. Since silica itself also has a releasing effect, the fluidity of the toner is improved. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. The BET specific surface area by nitrogen adsorption of the present invention is 5
In the toner to which the hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of 0 to 350 m ² / g with silicone oil and the inorganic fine particles are added, silica aggregates are loosened, so that the toner can be uniformly mixed with the toner base. Therefore, even when the conductive elastic roller is used as the transfer means, the hollow characters do not occur.
Therefore, even if the waste toner is recycled, the waste toner sent to the cleaning unit does not increase, and the recycled toner ratio does not change. Then, the external additive has an average particle size of 0.05 to 0.5 produced by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method.
By using the first inorganic fine particles of 1.0 μm, since the particles are spherical in shape and have a sharp particle size distribution, they are uniformly held with the toner base with appropriate strength. Freeness does not occur and the fluidity of the toner does not decrease. Further, the polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoconductor, and filming can be prevented.

【０１０７】また、リサイクルによって循環する紙粉
も、平均粒径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成
される第２の無機微粒子を添加することにより、強力な
研磨力が働き、感光体表面には付着しない。そのため、
導電性弾性ローラが感光体表面と良好に密着し、転写抜
けは発生しない。The paper powder circulated by recycling also has a strong polishing power by adding the second inorganic fine particles having a mean particle size of 1.0 to 5.0 μm and prepared by the solid phase method. Does not adhere to the body surface. for that reason,
The conductive elastic roller is in good contact with the surface of the photosensitive member, and no transfer omission occurs.

【０１０８】よって、廃トナーリサイクルを行ってもト
ナー流動性が高く維持され、導電性弾性ローラを用いた
転写工程においても中抜けは発生しない。Therefore, even if the waste toner is recycled, the fluidity of the toner is kept high, and the hollow portion does not occur even in the transfer process using the conductive elastic roller.

【０１０９】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と所定
の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラにより
非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、導電性弾
性ローラを用いた転写工程とから構成される。Further, in the electrophotographic method using the toner of the present invention, unnecessary toner in the non-image area is removed by the photoreceptor containing the fixed magnet and the electrode roller having the magnet facing the photoreceptor with a predetermined gap. The developing process includes a removing process and a transfer process using a conductive elastic roller.

【０１１０】シリコーンオイルによって表面処理された
疎水性シリカ微粒子は、帯電性が高く、トナーの帯電量
を高める効果がある。そして、シリカ自体にも離型効果
があるためトナーの流動性が向上する。反面、帯電が高
いため凝集性が強く、トナー母体との均一な混合が困難
であった。本発明の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５
０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルによって
表面処理された疎水性シリカ微粒子と、無機微粒子とを
添加したトナーは、シリカ凝集物がほぐされるため、ト
ナー母体との均一混合が行える。このため構成がシンプ
ルになっている分、トナーの帯電機会が少なく、高帯電
特性が得られにくい電子写真方法においても帯電量が高
くなり、逆極性トナーの発生を極めて低く抑えることが
でき、高画像濃度で、文字周辺のトナーの飛び散りがな
い鮮明な画像を得ることができる。また、導電性弾性ロ
ーラを用いた転写工程においても高流動性、高帯電性の
ため中抜けが発生しない。The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have an effect of increasing the charge amount of the toner. Since silica itself also has a releasing effect, the fluidity of the toner is improved. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. The BET specific surface area by nitrogen adsorption of the present invention is 5
In the toner to which the hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of 0 to 350 m ² / g with silicone oil and the inorganic fine particles are added, silica aggregates are loosened, so that the toner can be uniformly mixed with the toner base. For this reason, since the structure is simple, there are few toner charging opportunities, and the charge amount is high even in the electrophotographic method where high charging characteristics are difficult to obtain, and the generation of reverse polarity toner can be suppressed to a very low level, With the image density, it is possible to obtain a clear image without scattering of toner around the characters. Further, even in the transfer process using the conductive elastic roller, the hollowness does not occur due to the high fluidity and the high charging property.

【０１１１】しかしこのシリカはトナー母体に外添処理
されているため、浮遊シリカはどうしても残ってしま
う。このような浮遊シリカは現像初期に於いて多量に感
光体に付着する。付着したシリカは感光体表面と導電性
弾性ローラとの密着性を損ない転写不良を誘発すると同
時に、フィルミングの元凶ともなるため、初期に於いて
は除去作用を強く行う必要がある。外添剤に、水熱合成
法またはシュウ酸法により作成される平均粒径０．０５
〜１．０μｍの第１の無機微粒子に加え、粒径１．０〜
５．０μｍの固相法によって作成される第２の無機微粒
子を添加することにより、強力な研磨力が働き、感光体
表面に付着したシリカ浮遊物を除去できる。このとき添
加量は第１の無機微粒子の添加量以下にし、かつ、第１
と第２の無機微粒子の合計の添加量がトナー母体の１０
０重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下であ
ることが好ましい。０．１重量部以下では、研磨効果が
発揮されず、１０重量部以上では、第１の無機微粒子が
トナー母体から遊離し導電性弾性ローラ表面を汚染し、
転写不良が発生する。第２の無機微粒子が第１の無機微
粒子より多い場合、研磨力が過剰になり感光体表面に傷
が発生する。このため転写工程で導電性弾性ローラを用
いた構成では、傷の発生した部分で放電が起こり、著し
い転写不良が発生し、劣悪な画像となってしまう。However, since this silica is externally added to the toner base, the floating silica inevitably remains. A large amount of such floating silica adheres to the photoconductor in the early stage of development. The adhered silica impairs the adhesion between the surface of the photoconductor and the conductive elastic roller and induces a transfer failure, and at the same time, it becomes a source of filming. Therefore, it is necessary to strongly remove the silica in the initial stage. The average particle size of the external additive is 0.05, which is created by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method.
~ 1.0 μm of the first inorganic fine particles, particle size 1.0 ~
By adding the second inorganic fine particles having a thickness of 5.0 μm formed by the solid phase method, a strong polishing force is exerted, and the silica suspended matter attached to the surface of the photoconductor can be removed. At this time, the addition amount is less than or equal to the addition amount of the first inorganic fine particles, and
And the total amount of the second inorganic fine particles added is 10 in the toner base.
It is preferably 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 0 part by weight. If it is 0.1 parts by weight or less, the polishing effect is not exhibited, and if it is 10 parts by weight or more, the first inorganic fine particles are released from the toner base to contaminate the surface of the conductive elastic roller,
Transfer failure occurs. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and scratches occur on the surface of the photoconductor. For this reason, in the structure using the conductive elastic roller in the transfer step, electric discharge occurs at the scratched portion, significant transfer failure occurs, and a poor image results.

【０１１２】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と所定
の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラにより
非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、廃トナー
リサイクルと工程から構成される。現像工程では、電極
ローラと感光体は逆方向に回転しており、そのため、感
光体と電極ローラが対向する回収場に突発的な異物が混
入したり、トナーが凝集したとしても、逆回転のためす
ぐ回収部から除去できる構成である。廃トナーリサイク
ルを行った構成では、廃トナー中に含まれる紙粉等は迅
速に除去されるため、画像に影響を与えない。シリコー
ンオイルによって表面処理された疎水性シリカ微粒子
は、帯電性が高く、トナーの帯電量を高める効果があ
る。そして、シリカ自体にも離型効果があるためトナー
の流動性が向上する。反面、帯電が高いため凝集性が強
く、トナー母体との均一な混合が困難であった。本発明
の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ²／
ｇで、かつシリコーンオイルによって表面処理された疎
水性シリカ微粒子と、無機微粒子とを添加したトナー
は、シリカ凝集物がほぐされるため、トナー母体との均
一混合が行える。このため、トナーの帯電機会が少な
く、高帯電特性が得られにくい電子写真方法においても
帯電量が高くなり、逆極性トナーの発生を極めて低く抑
えることができ、高画像濃度で、文字周辺のトナーの飛
び散りがない鮮明な画像を得ることができる。また、廃
トナーリサイクルを行ってもトナーの帯電性、流動性低
下は発生しないため、画質の変化はない。廃トナーリサ
イクルを行った場合、トナーから遊離する無機微粒子量
が多いと印字中にトナー中の無機微粒子量が増加し、ト
ナーの流動性が低下し画像にムラが発生する。しかし、
外添剤に、水熱合成法またはシュウ酸法により作成され
る平均粒径０．０５〜１．０μｍの第１の無機微粒子を
使用することで、これは形状が球形化され、粒度分布が
シャープに揃った粒子であるため、感光体に無用な傷を
与えることなく均一に研磨力が作用し、フィルミングを
防止することが可能となる。またトナー母体と均一に適
度な強度で保持されているため、遊離が発生せず、トナ
ーの流動性が低下しない。さらに、廃トナーリサイクル
によって母体から遊離したシリカが凝集し再度感光体上
に供給されフィルミングの元凶となるが、第２の無機微
粒子は廃トナーリサイクルによって廃トナーと共に現像
器中を循環する際に凝集したシリカ塊をほぐす作用を持
ち、感光体上では強力な研磨力を持つため、トナー流動
性低下も抑えられ、良好な画質を維持できる。Further, in the electrophotographic method using the toner of the present invention, unnecessary toner in the non-image area is removed by the photoconductor containing the fixed magnet and the electrode roller having the magnet facing the photoconductor with a predetermined gap. It consists of a developing process for removing, a waste toner recycling process and a process. In the developing process, the electrode roller and the photoconductor rotate in opposite directions, and therefore, even if unexpected foreign matter is mixed into the collection field where the photoconductor and the electrode roller face each other or the toner is aggregated, the reverse rotation is prevented. Therefore, it is a structure that can be immediately removed from the recovery unit. In the configuration in which the waste toner is recycled, the paper dust and the like contained in the waste toner is quickly removed, so that it does not affect the image. The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have an effect of increasing the charge amount of the toner. Since silica itself also has a releasing effect, the fluidity of the toner is improved. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. The BET specific surface area by the nitrogen adsorption of the present invention is 50 to 350 m ² /
In the toner containing the hydrophobic silica fine particles of g and surface-treated with silicone oil, and the inorganic fine particles are added, since silica aggregates are loosened, the toner can be uniformly mixed with the toner base. For this reason, the toner is less likely to be charged, and the amount of charge is increased even in the electrophotographic method in which high charging characteristics are difficult to be obtained, and the generation of reverse polarity toner can be suppressed to an extremely low level. It is possible to obtain a clear image with no scatter. Further, even if the waste toner is recycled, the chargeability and fluidity of the toner are not deteriorated, so that the image quality is not changed. When the waste toner is recycled, if the amount of the inorganic fine particles released from the toner is large, the amount of the inorganic fine particles in the toner increases during printing, the fluidity of the toner decreases, and the image becomes uneven. But,
By using, as the external additive, the first inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, the shape is spherical and the particle size distribution is Since the particles are sharply aligned, the polishing force acts uniformly without giving unnecessary scratches to the photoconductor, and filming can be prevented. Further, since the toner is held uniformly with the toner base material with an appropriate strength, no liberation occurs and the fluidity of the toner does not decrease. Further, the silica released from the mother body by recycling the waste toner is aggregated and supplied again onto the photoconductor to cause filming. However, the second inorganic fine particles are circulated in the developing device together with the waste toner by recycling the waste toner. Since it has a function of loosening aggregated silica lumps and has a strong polishing power on the photoconductor, deterioration of toner fluidity can be suppressed and good image quality can be maintained.

【０１１３】疎水性シリカ微粒子の添加量は、トナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることが好ましい。０．１重量部以下では、トナーの流
動性が低下し、画像濃度が低下し、画像にムラが発生す
る。５．０重量部以上では、廃トナーリサイクル中に無
機微粒子を混合しても、トナー凝集物が発生するととも
に感光体フィルミングが多発する。また、このとき第２
の無機微粒子の添加量は第１の無機微粒子の添加量以下
にし、かつ、第１と第２の無機微粒子の合計の添加量が
トナー母体の１００重量部に対して０．１重量部以上１
０重量部以下であることが好ましい。０．１重量部以下
では、研磨効果が発揮されず、１０重量部以上では、第
１の無機微粒子がトナー母体から遊離し廃トナーリサイ
クル中に無機微粒子が増加しトナーの流動性が低下す
る。第２の無機微粒子が第１の無機微粒子より多い場
合、研磨力が過剰になり廃トナーリサイクル中に感光体
表面に傷が発生する。The addition amount of the hydrophobic silica fine particles is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. When the amount is 0.1 parts by weight or less, the fluidity of the toner is lowered, the image density is lowered, and the image becomes uneven. If it is 5.0 parts by weight or more, even if inorganic fine particles are mixed during recycling of waste toner, toner agglomerates and photoconductor filming frequently occur. Also, at this time the second
The amount of the inorganic fine particles added is less than or equal to the amount of the first inorganic fine particles, and the total addition amount of the first and second inorganic fine particles is 0.1 parts by weight or more and 1 part by weight or more per 100 parts by weight of the toner base.
It is preferably 0 parts by weight or less. If it is 0.1 parts by weight or less, the polishing effect is not exhibited, and if it is 10 parts by weight or more, the first inorganic fine particles are released from the toner base, and the inorganic fine particles increase during the waste toner recycling, so that the fluidity of the toner decreases. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and scratches occur on the surface of the photoconductor during recycling of the waste toner.

【０１１４】また、本発明のトナーが用いられる電子写
真方法は、固定磁石を内包した感光体と、感光体と所定
の間隙を設けて対向する磁石を有する電極ローラにより
非画像部の不要トナーを除去する現像工程と、導電性弾
性ローラを用いた転写工程と、廃トナーリサイクルと工
程から構成される。Further, in the electrophotographic method using the toner of the present invention, unnecessary toner in the non-image area is removed by the photoconductor containing the fixed magnet and the electrode roller having the magnet facing the photoconductor with a predetermined gap therebetween. The developing process includes a removing process, a transferring process using a conductive elastic roller, and a waste toner recycling process.

【０１１５】現像工程では、電極ローラと感光体は逆方
向に回転しており、そのため、感光体と電極ローラが対
向する回収場に突発的な異物が混入したり、トナーが凝
集したとしても、逆回転のためすぐ回収部から除去でき
る構成である。廃トナーリサイクルを行った構成では、
廃トナー中に含まれる紙粉等は迅速に除去されるため、
画像に影響を与えない。シリコーンオイルによって表面
処理された疎水性シリカ微粒子は、帯電性が高く、トナ
ーの帯電量を高める効果がある。そして、シリカ自体に
も離型効果があるためトナーの流動性が向上する。反
面、帯電が高いため凝集性が強く、トナー母体との均一
な混合が困難であった。本発明の窒素吸着によるＢＥＴ
比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオ
イルによって表面処理された疎水性シリカ微粒子と、無
機微粒子とを添加したトナーは、シリカ凝集物がほぐさ
れるため、トナー母体との均一混合が行える。このた
め、トナーの帯電機会が少なく、高帯電特性が得られに
くい電子写真方法においても帯電量が高くなり、逆極性
トナーの発生を極めて低く抑えることができ、高画像濃
度で、文字周辺のトナーの飛び散りがない鮮明な画像を
得ることができる。また、廃トナーリサイクルを行って
もトナーの帯電性、流動性低下は発生せず、導電性弾性
ローラを用いた転写工程でも流動性低下による文字の中
抜けも発生しない。In the developing step, the electrode roller and the photoconductor rotate in opposite directions. Therefore, even if a foreign substance is accidentally mixed into the collecting field where the photoconductor and the electrode roller face each other or the toner is aggregated, Since it rotates in the reverse direction, it can be immediately removed from the recovery unit. In the configuration that recycled waste toner,
Since the paper powder etc. contained in the waste toner is quickly removed,
Does not affect the image. The hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil have high chargeability and have an effect of increasing the charge amount of the toner. Since silica itself also has a releasing effect, the fluidity of the toner is improved. On the other hand, since the charge is high, the cohesiveness is strong and it is difficult to uniformly mix the toner with the toner base. BET by nitrogen adsorption of the present invention
In a toner having a specific surface area of 50 to 350 m ² / g and hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil, and inorganic fine particles are added, since silica aggregates are loosened, the toner can be uniformly mixed with the toner base. . For this reason, the toner is less likely to be charged, and the amount of charge is increased even in the electrophotographic method in which high charging characteristics are difficult to be obtained, and the generation of reverse polarity toner can be suppressed to an extremely low level. It is possible to obtain a clear image with no scatter. Further, even if the waste toner is recycled, the chargeability and fluidity of the toner are not deteriorated, and even in the transfer process using the conductive elastic roller, hollow characters due to the decrease in fluidity do not occur.

【０１１６】外添剤に、水熱合成法またはシュウ酸法に
より作成される平均粒径０．０５〜１．０μｍの第１の
無機微粒子を使用することで、これは形状が球形化さ
れ、粒度分布がシャープに揃った粒子であるため、トナ
ー母体と均一に適度な強度で保持されているため、遊離
が発生せず、トナーの流動性が低下しない。さらに、第
２の無機微粒子は廃トナーリサイクルによってトナーと
共に現像器中を循環し、凝集したシリカ塊をほぐす作用
を持つため、トナー流動性低下が発生せず良好な画質を
維持できる。研磨力が強力な第２の無機微粒子は遊離し
たシリカが核となり発生するトナー付着物を除去できる
ため、導電性弾性ローラを用いた転写工程でも転写不良
が発生せず良好な画像を得ることができる。By using, as the external additive, the first inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, the shape is spheroidized, Since the particles have a sharp particle size distribution, they are held uniformly and moderately in strength with the toner base, so that no loosening occurs and the fluidity of the toner does not deteriorate. Further, since the second inorganic fine particles circulate in the developing device together with the toner by recycling the waste toner and have the function of loosening the aggregated silica lumps, the toner fluidity does not decrease and good image quality can be maintained. Since the second inorganic fine particles having a strong polishing power can remove the toner deposits generated by the released silica as the nucleus, a good image can be obtained without a transfer failure even in the transfer step using the conductive elastic roller. it can.

【０１１７】疎水性シリカ微粒子の添加量は、トナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることが好ましい。０．１重量部以下では、トナーの流
動性が低下し、画像濃度が低下し、画像にムラが発生す
る。５．０重量部以上では、廃トナーリサイクル中に無
機微粒子を混合しても、トナー凝集物が発生するととも
に感光体フィルミングと導電性弾性ローラの表面汚染が
多発する。また、このとき第２の無機微粒子の添加量は
第１の無機微粒子の添加量以下にし、かつ、第１と第２
の無機微粒子の合計の添加量がトナー母体の１００重量
部に対して０．１重量部以上１０重量部以下であること
が好ましい。０．１重量部以下では、研磨効果が発揮さ
れず、１０重量部以上では、第１の無機微粒子がトナー
母体から遊離し廃トナーリサイクル中に無機微粒子が増
加しトナーの流動性が低下する。第２の無機微粒子が第
１の無機微粒子より多い場合、研磨力が過剰になり廃ト
ナーリサイクル中に導電性弾性ローラ表面に付着し転写
不良を招き、感光体表面に傷が発生する。The addition amount of the hydrophobic silica fine particles is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. When the amount is 0.1 parts by weight or less, the fluidity of the toner is lowered, the image density is lowered, and the image becomes uneven. When the amount is 5.0 parts by weight or more, even if the inorganic fine particles are mixed during the waste toner recycling, toner agglomerates are generated and the photoreceptor filming and the surface contamination of the conductive elastic roller frequently occur. At this time, the addition amount of the second inorganic fine particles is equal to or less than the addition amount of the first inorganic fine particles, and the first and second inorganic fine particles are added.
It is preferable that the total addition amount of the inorganic fine particles is 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner base. If it is 0.1 parts by weight or less, the polishing effect is not exhibited, and if it is 10 parts by weight or more, the first inorganic fine particles are released from the toner base, and the inorganic fine particles increase during the waste toner recycling, so that the fluidity of the toner decreases. When the amount of the second inorganic fine particles is larger than that of the first inorganic fine particles, the polishing power becomes excessive and adheres to the surface of the conductive elastic roller during waste toner recycling, resulting in transfer failure and scratches on the surface of the photoconductor.

【０１１８】よって、一層の装置の小型化、簡素化、低
コスト化が可能な現像法で、鮮明で高画像濃度かつ、低
地カブリな画像を長期にわたって得ることができ、さら
に導電性弾性ローラを用いた転写工程において、文字や
ライン等のトナーが集中しているところで、所定の押圧
力で転写してもトナー同士の凝集がおきにくく、中抜け
のない鮮明な画像が得られる。Therefore, it is possible to obtain a clear image with high image density and low background fog for a long period of time by a developing method capable of further downsizing, simplification and cost reduction of the apparatus, and further, to reduce the conductive elastic roller. In the transfer process used, when toner such as characters or lines is concentrated, even if the toner is transferred with a predetermined pressing force, it is difficult for the toner particles to agglomerate, and a clear image with no voids can be obtained.

【０１１９】また、廃トナーをリサイクルしても流動性
の低下がなく、無機微粒子が安定して感光体を研磨する
ため、フィルミングがなく高品位な画像を安定して印字
することが可能となる。Further, even if the waste toner is recycled, the fluidity does not decrease, and the inorganic fine particles stably polish the photoconductor, so that it is possible to stably print a high-quality image without filming. Become.

【０１２０】[0120]

【実施例】本発明のトナーの結着樹脂には、スチレン
と、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アル
キルエステル等のビニル系単量体を重合または共重合し
たビニル系重合体が使用できる。この結着樹脂を構成す
る単量体のスチレンとしては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、P−クロルスチレン等のスチレン及びそ
の置換体があり、アクリル酸アルキルエステルとして
は、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘ
キシルがあり、また、メタクリル酸アルキルエステルと
しては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ヘキシルなどの二重結合を有するモノカルボン酸及
びその置換体等がある。EXAMPLES As the binder resin for the toner of the present invention, a vinyl polymer obtained by polymerizing or copolymerizing styrene and a vinyl monomer such as an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester can be used. Examples of the monomer styrene constituting the binder resin include styrene, α-methylstyrene, styrene such as P-chlorostyrene, and substituted products thereof, and examples of the acrylic acid alkyl ester include acrylic acid and acrylic acid. Methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, and as the methacrylic acid alkyl ester, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, Examples include monocarboxylic acids having a double bond such as octyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and hexyl methacrylate, and their substitution products.

【０１２１】この共重合体を用いるときは、スチレン系
成分を５０〜９５重量％含むことが好ましい。スチレン
の割合が５０重量％未満であると、トナーの溶融特性が
劣り、トナーの定着性が不十分になるし、粉砕性が悪化
する。When using this copolymer, it is preferable that the styrene component is contained in an amount of 50 to 95% by weight. When the proportion of styrene is less than 50% by weight, the melting property of the toner is inferior, the fixing property of the toner becomes insufficient, and the pulverizability deteriorates.

【０１２２】これらの共重合体の製造には、塊状重合、
溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合法が用
いられる。For the production of these copolymers, bulk polymerization,
Known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization are used.

【０１２３】また、結着樹脂には、このような主要成分
以外に、必要に応じて、ポリエステル系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリウレタン系樹脂等、他の公知の重合体ある
いは共重合体を使用することもできる。In addition to such main components, other known polymers or copolymers such as polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, etc. may be used as the binder resin, if necessary. You can also

【０１２４】磁性粉には、鉄、マンガン、ニッケル、コ
バルト等の金属粉末や鉄、マンガン、ニッケル、コバル
ト、亜鉛等のフェライト粉末等を用いる。粉末の平均粒
径は１μｍ以下、特に０．６μｍ以下であることが好ま
しい。As the magnetic powder, metal powder of iron, manganese, nickel, cobalt or the like, ferrite powder of iron, manganese, nickel, cobalt, zinc or the like is used. The average particle size of the powder is preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.6 μm or less.

【０１２５】また顔料または染料としては、カーボンブ
ラック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、アゾ染料の
金属錯体、フタロシアニンブルー、デュポンオイルレッ
ド、アニリンブルー、ベンジンイエロー、ローズベンガ
ルやこれら等の混合物を使用することができる。As the pigment or dye, use may be made of carbon black, iron black, graphite, nigrosine, a metal complex of azo dye, phthalocyanine blue, DuPont oil red, aniline blue, benzine yellow, rose bengal or a mixture thereof. You can

【０１２６】本発明のトナーは、さらに、必要に応じ
て、ＷＡＸ等の離型剤や、有機材料の微粉末等の流動性
補助剤、帯電補助剤、クリーニング補助剤を含めること
ができる。The toner of the present invention may further contain a releasing agent such as WAX, a fluidity auxiliary agent such as fine powder of an organic material, a charging auxiliary agent and a cleaning auxiliary agent, if necessary.

【０１２７】本発明の無機微粒子としては、研磨性を有
する微粒子、例えば、チタン酸バリウムやチタン酸スト
ロンチウム、チタン酸鉛、チタン酸カルシウム、チタン
酸アルミニウム、チタン酸マグネシウム等のチタン酸塩
やジルコン酸バリウムやジルコン酸ストロンチウム、ジ
ルコン酸鉛等のジルコン酸塩、酸化セリウム、酸化ジル
コニウム、酸化亜鉛、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化
モリブデン、酸化ランタン、酸化スズ、酸化タングステ
ン、炭化ジルコニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム
などの微粒子が使用できる。なかでも、チタン酸バリウ
ムやチタン酸ストロンチウム、チタン酸鉛、チタン酸カ
ルシウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸マグネシウ
ム等のチタン酸塩やジルコン酸バリウムやジルコン酸ス
トロンチウム、ジルコン酸鉛等のジルコン酸塩が好まし
い。The inorganic fine particles of the present invention include fine particles having abrasiveness, for example, titanates such as barium titanate, strontium titanate, lead titanate, calcium titanate, aluminum titanate, magnesium titanate and zirconate. Zirconates such as barium, strontium zirconate and lead zirconate, cerium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tantalum oxide, niobium oxide, molybdenum oxide, lanthanum oxide, tin oxide, tungsten oxide, zirconium carbide, titanium nitride, zirconium nitride Fine particles such as can be used. Among them, titanates such as barium titanate, strontium titanate, lead titanate, calcium titanate, aluminum titanate and magnesium titanate, and zirconates such as barium zirconate, strontium zirconate and lead zirconate are preferable. .

【０１２８】無機微粒子の作成法の内、固相法は、構成
陽イオンの酸化物または塩の混合物を焼成後、粉砕する
方法である。チタン酸バリウムの場合、ＢａＣＯ₃とＴ
ｉＯ₂を混合し、１０５０〜１１５０℃で焼成すること
により、ＢａＴｉＯ₃微粒子が得られる。ジルコン酸ス
トロンチウムは、ＳｒＣＯ₃とＺｒＯ₂を混合、焼成する
ことにより得られる。焼成後粉砕するため、表面に凹凸
が多数存在する。Among the methods for producing inorganic fine particles, the solid phase method is a method in which a mixture of oxides or salts of constituent cations is fired and then pulverized. In the case of barium titanate, BaCO ₃ and T
BaTiO ₃ fine particles are obtained by mixing iO ₂ and firing at 1050-1150 ° C. Strontium zirconate is obtained by mixing SrCO ₃ and ZrO ₂ and firing. Since it is crushed after firing, there are many irregularities on the surface.

【０１２９】水熱合成法は、チタン酸バリウムの場合、
含水酸化チタンと水酸化バリウムを混合し、２００℃の
水熱条件下で反応させ、洗浄・ろ過・乾燥し、解砕して
得られる。形状は表面が平滑な球形であった。The hydrothermal synthesis method is as follows:
It is obtained by mixing hydrous titanium oxide and barium hydroxide, reacting them under hydrothermal conditions at 200 ° C., washing, filtering, drying, and crushing. The shape was spherical with a smooth surface.

【０１３０】シュウ酸法は、シュウ酸塩の熱分解により
微粒子を得る方法である。チタン酸バリウムの場合、Ｔ
ｉＣｌ₄（ａｑ）とＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏの混合液Ａ（３
０℃以下に保持）を作成し、８０℃に保持したシュウ酸
（ＣＯＯＨ）₂・２Ｈ₂Ｏ水溶液中に混合液Ａを滴下して
ＢａＴｉＯ（Ｃ₂Ｏ₄）・４Ｈ₂Ｏを得る。これを６００
℃以上に加熱することによりチタン酸バリウム微粒子を
得るのである。熱分解法で作成されるため、球形で表面
が平滑な粒子が得られる。The oxalic acid method is a method for obtaining fine particles by thermal decomposition of oxalate. In the case of barium titanate, T
Liquid mixture A (3) of iCl ₄ (aq) and BaCl ₂ .2H ₂ O
The temperature is kept at 0 ° C. or lower), and the mixed solution A is dropped into the oxalic acid (COOH) ₂ .2H ₂ O aqueous solution held at 80 ° C. to obtain BaTiO (C ₂ O ₄ ) .4H ₂ O. 600 this
The barium titanate microparticles are obtained by heating at a temperature of not less than ° C. Since it is produced by a thermal decomposition method, spherical particles having a smooth surface can be obtained.

【０１３１】本発明のトナーには、シリコーンオイルで
表面処理されたの疎水性シリカ微粒子を添加する。シリ
カ微粒子は、ケイ素酸ハロゲン化合物の蒸気相酸化によ
り生成されたシリカ微粒子が好ましい。例えば、四塩化
ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用
するものである。（化２）に反応の一般式を示す。Hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil are added to the toner of the present invention. The silica fine particles are preferably silica fine particles produced by vapor phase oxidation of a halogenated silicic acid compound. For example, the thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas in oxyhydrogen flame is utilized. The general formula of the reaction is shown in (Chemical Formula 2).

【０１３２】[0132]

【化２】 [Chemical 2]

【０１３３】本発明に用いるシリカ微粒子を表面処理す
るシリコーンオイルは、ポリジメチルシリコーンオイ
ル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコ
ーンオイル等が好ましい。The silicone oil used for the surface treatment of the silica fine particles used in the present invention is preferably polydimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, or the like.

【０１３４】表面処理方法は、ヘンシュルミキサー等の
混合機を用いて混合する方法、あるいはシリコーンオイ
ルを噴射する方法等の公知の技術が用いられる。As the surface treatment method, known techniques such as a method of mixing using a mixer such as a Henshur mixer or a method of spraying silicone oil are used.

【０１３５】本発明のトナーは以下の方法で製造され
る。トナーは混合、混練、粉砕、分級、外添処理され製
造される。また重合法等の他の方式も用いてもかまわな
い。The toner of the present invention is manufactured by the following method. The toner is manufactured by mixing, kneading, pulverizing, classifying, and externally treating. Other methods such as a polymerization method may also be used.

【０１３６】混合処理は、結着樹脂と、着色剤粒子と、
その他必要に応じて添加された電荷制御剤、離型剤等の
内添剤とを撹拌羽根を具備したミキサー等により均一分
散する処理であり、公知の処理方法が用いられる。The mixing treatment was carried out by using a binder resin, colorant particles,
In addition, it is a treatment for uniformly dispersing the charge control agent and the internal additive such as a release agent, which are added as necessary, by a mixer equipped with a stirring blade, and a known treatment method is used.

【０１３７】実施例では、ヘンシュルミキサーＦＭ−２
０Ｂ（三井三池化工機社製）で混合処理を行っている。In the embodiment, the Henshur mixer FM-2 is used.
OB (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) is used for mixing treatment.

【０１３８】混練処理は、混合処理された材料を加熱し
て、せん断力により結着樹脂に内添剤を分散させるもの
で、この混練には、三本ロール型、一軸スクリュウー
型、二軸スクリュウー型、バンバリーミキサー型等の混
練物を加熱してせん断力をかけて練る公知の加熱混練機
を用いることが出来る。実施例では、二軸混練機ＰＣＭ
−３０（池貝鉄工社製）を用いて混合物を加熱混練して
いる。In the kneading treatment, the mixed material is heated to disperse the internal additive in the binder resin by a shearing force. For this kneading, a three-roll type, a single screw type, and a twin screw type are used. It is possible to use a known heating kneader that heats a kneaded material such as a mold or a Banbury mixer and applies a shearing force to knead it. In the example, a twin-screw kneader PCM
The mixture is heated and kneaded using -30 (made by Ikegai Tekko Co., Ltd.).

【０１３９】次いで、混練処理によって得られた塊をカ
ッターミル等で粗粉砕した後、微粉砕する。この微粉砕
処理には、ジェットミル粉砕機に代表される気流式粉砕
機やロータ式に代表される機械式粉砕機が使用できる。
更に分級機を用いて分級処理し、微粉粒子をカットし
て、所望の粒度分布を得る。分級には、回転するロータ
の遠心力を利用して分級する機械式分級方法を使用する
こともできる。実施例では、混練物をジェットミル粉砕
機ＩＤＳ−２型（日本ニューマチック工業社製）で微粉
砕し、次いで微粉砕物を気流分級機ＤＳ−２型（日本ニ
ューマチック工業社製）を用いて分級し、微粉をカット
して、平均粒径８μｍのトナー粒子を得た。この段階で
得られたものを完成品トナーと区別するために、トナー
母体と呼ぶこととする。Next, the lump obtained by the kneading process is roughly crushed by a cutter mill or the like and then finely crushed. For this fine pulverization treatment, an air flow type pulverizer represented by a jet mill pulverizer or a mechanical pulverizer represented by a rotor type can be used.
Further, classification treatment is performed using a classifier to cut fine powder particles to obtain a desired particle size distribution. For classification, it is possible to use a mechanical classification method in which centrifugal force of a rotating rotor is used for classification. In the examples, the kneaded product was finely pulverized with a jet mill pulverizer IDS-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), and then the finely pulverized product was used by an air stream classifier DS-2 type (manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) And classified, and fine powder was cut to obtain toner particles having an average particle size of 8 μm. The toner obtained at this stage is called a toner base to distinguish it from the finished toner.

【０１４０】外添処理は、トナー母体にシリカと無機微
粒子からなる外添剤を加え、公知のミキサー等により混
合する処理であり、実施例では、この混合にヘンシュル
ミキサーＦＭ−２０Ｂ（三井三池化工機社製）を用いて
行った。The external additive treatment is a treatment in which an external additive consisting of silica and inorganic fine particles is added to the toner base and mixed by a known mixer or the like. In the embodiment, Henshur Mixer FM-20B (Mitsui Miike) is added to this mixture. (Made by Kakoki Co., Ltd.).

【０１４１】次に本発明の電子写真方法について図面を
参照しながら説明する。本発明はこれに限定されるもの
ではない。Next, the electrophotographic method of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to this.

【０１４２】（実施例１）図１に本発明のトナーが用い
られる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略を
示す。本実施例では、現像方式に一成分現像方式を用い
ているが、本発明はこれに限定されるものではなく、二
成分現像方式も用いることが出来る。(Embodiment 1) FIG. 1 schematically shows an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. In this embodiment, a one-component developing system is used as the developing system, but the present invention is not limited to this, and a two-component developing system can also be used.

【０１４３】１は有機感光体で、アルミニウムの導電性
支持体上にポリビニルブチラール樹脂（積水化学製エレ
ックＢＬ−１）にτ型無金属フタロシアニン（東洋イン
キ製）の電荷発生物質を分散した電荷発生層と、ポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−２００）と、１，
１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジ
フェニル−１，３−ブタジエン（アナン製Ｔ−４０５）
を含む電荷輸送層を順次積層した構成のものである。感
光体１をマイナスに帯電するコロナ帯電器３と、感光体
の帯電電位を制御するグリッド電極４とを備えており、
感光体１には信号光５が照射され潜像が形成される。Reference numeral 1 denotes an organic photoreceptor, which is a polyvinyl butyral resin (Elec BL-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) on which a charge generating substance of τ-type metal-free phthalocyanine (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is dispersed on an aluminum conductive support. Layer, polycarbonate resin (Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), 1,
1-bis (P-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3-butadiene (Anan T-405)
And a charge transport layer containing the A corona charger 3 for negatively charging the photoconductor 1 and a grid electrode 4 for controlling the charging potential of the photoconductor are provided.
The photoreceptor 1 is irradiated with the signal light 5 to form a latent image.

【０１４４】露光後の潜像を可視像化するための現像装
置は、トナー７、感光体１とギャップを開けて設置した
現像スリーブ３２、トナーホッパー６、層規制ブレード
３３、現像スリーブにバイアス印可する電源３４から構
成される。The developing device for visualizing the latent image after exposure is composed of the toner 7, the developing sleeve 32 installed with a gap between the photosensitive member 1 and the toner, the toner hopper 6, the layer regulating blade 33 and the developing sleeve. It is composed of a power source 34 for applying.

【０１４５】こうして感光体１上に得られたトナー像
は、コロナ転写器３５によって転写紙に転写された後、
定着器（図示せず）により熱定着され複写画像が得られ
る。The toner image thus obtained on the photosensitive member 1 is transferred onto the transfer paper by the corona transfer device 35, and thereafter,
A copy image is obtained by heat fixing with a fixing device (not shown).

【０１４６】実施例では、（表１）に示す材料組成のト
ナー母体に、（表２）に示す外添剤を加え、外添処理を
行ったもの、（表４）に示す材料組成のトナー母体に、
（表５）に示す外添剤を加え、外添処理を行ってトナー
を各々製造し、その特性を測定した。ここで、シリカ
は、キャボット社製、シリコーンオイル処理シリカＴＳ
−７２０を用いた。In the examples, the toner base material having the material composition shown in (Table 1) was added with the external additive shown in (Table 2) and externally added, and the toner having the material composition shown in (Table 4) was used. On the mother
External additives shown in (Table 5) were added, and external addition treatment was performed to manufacture each toner, and the characteristics were measured. Here, silica is a silicone oil treated silica TS manufactured by Cabot Corporation.
-720 was used.

【０１４７】[0147]

【表１】 [Table 1]

【０１４８】[0148]

【表２】 [Table 2]

【０１４９】[0149]

【表３】 [Table 3]

【０１５０】[0150]

【表４】 [Table 4]

【０１５１】[0151]

【表５】 [Table 5]

【０１５２】[0152]

【表６】 [Table 6]

【０１５３】なお、（表２）、（表５）において、添加
量は、トナー母体の１００重量部に対する各外添剤の重
量部を表している。ここで、比表面積は通常のＢＥＴ測
定法で測定し、島津製作所製比表面積測定装置Ｆｌｏｗ
Ｓｏｒｂ ＩＩ ２３００を使用した。In addition, in (Table 2) and (Table 5), the addition amount represents parts by weight of each external additive with respect to 100 parts by weight of the toner base. Here, the specific surface area is measured by an ordinary BET measuring method, and a specific surface area measuring apparatus Flow manufactured by Shimadzu Corporation is used.
Sorb II 2300 was used.

【０１５４】また無機微粒子の粒径は、体積平均径を
（株）島津製作所製ＳＡＬＤ−２０００にて測定した。The particle diameter of the inorganic fine particles was measured by using a volume average diameter SALD-2000 manufactured by Shimadzu Corporation.

【０１５５】無機微粒子の球形度は、測定した体積平均
径ｄ₅₀と、比表面積から粒子を球形換算して求められた
計算値との比で規定する。（化３）に球形度の規定法を
示す。The sphericity of the inorganic fine particles is defined by the ratio of the measured volume average diameter d ₅₀ to the calculated value obtained by converting the particles into spheres from the specific surface area. (Chemical Formula 3) shows the regulation method of sphericity.

【０１５６】[0156]

【化３】 [Chemical 3]

【０１５７】トナー粒径は、製造されたトナーの平均粒
径であり、体積平均径を日科機（株）製コールタカウン
タＴＡー２を使用して測定し、体積分布の５０％径を平
均粒径とした。The toner particle diameter is the average particle diameter of the manufactured toner, and the volume average diameter is measured using a Coulter Counter TA-2 manufactured by Nikkaki Co., Ltd., and the 50% diameter of the volume distribution is measured. The average particle size was used.

【０１５８】また、（表３）に（表２）の、（表６）に
（表５）の各トナーの物性値を示す。Further, (Table 3) shows the physical properties of the toners of (Table 2) and (Table 6) shows the physical properties of the toners of (Table 5).

【０１５９】なお、（表３）、（表６）において、静か
さ密度は、トナーの流動性を定義するものであり、この
値が大きいことは流動性が高いことを表している。静か
さ密度の測定は、ホソカワミクロン社製パウダーテスタ
ＰＴ−Ｅ型を使用した。また、帯電量はブローオフ法で
測定した。測定サンプルは、ノンコートフェライトキャ
リアに対してトナー濃度が１０％となるようにトナーを
混合し、１００ｍｌのポリエチレンボトルに入れ、回転
数６０ｒｐｍで１０ｍｉｎ間撹拌したものを使用した。In (Table 3) and (Table 6), the quietness density defines the fluidity of the toner, and a large value indicates high fluidity. The quietness density was measured using a powder tester PT-E type manufactured by Hosokawa Micron. The charge amount was measured by the blow-off method. As the measurement sample, a toner was mixed so that the toner concentration was 10% with respect to the non-coated ferrite carrier, put in a 100 ml polyethylene bottle, and stirred at a rotation speed of 60 rpm for 10 minutes.

【０１６０】各種のトナーを用いて、図１に示した電子
写真方法での複写を実施し、複写画像を評価した。画像
濃度は反射濃度計（マクベス社）で測定し、評価を行な
った。Copying was carried out by the electrophotographic method shown in FIG. 1 using various toners, and the copied images were evaluated. The image density was measured by a reflection densitometer (Macbeth) and evaluated.

【０１６１】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極
めて高解像度高画質の画像が得られた。非画像部の地カ
ブリは発生していない。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image with an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
Further, an image with extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of which density was 1.4 were reproduced. There is no background fog in the non-image area.

【０１６２】（実施例２）トナーＡ２で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 2) As a result of a copying test using the toner A2, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１６３】（実施例３）トナーＡ３で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 3) As a result of a copying test using the toner A3, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１６４】（実施例４）トナーＡ４で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 4) As a result of a copy test using the toner A4, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１６５】（実施例５）トナーＡ５で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 5) As a result of a copying test using the toner A5, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１６６】（実施例６）トナーＡ６で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 6) As a result of a copy test using the toner A6, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１６７】（実施例７）図２に、本発明のトナーが用
いられる電子写真方法を実施する一実施例の電子写真装
置の概略を示している。現像方式は、一成分現像方式を
用いている。１は一方向に回転する有機感光体で、アル
ミニウムの導電性支持体上にポリビニルブチラール樹脂
（積水化学製エレックＢＬ−１）にτ型無金属フタロシ
アニン（東洋インキ製）の電荷発生物質を分散した電荷
発生層と、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−
２００）と、１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（アナ
ン製Ｔ−４０５）を含む電荷輸送層を順次積層した構成
のものである。有機感光体１と同軸で固定された磁石２
と、感光体１をマイナスに帯電するコロナ帯電器３と、
感光体の帯電電位を制御するグリッド電極４とを備えて
おり、感光体１には信号光５が照射され潜像が形成され
る。(Embodiment 7) FIG. 2 shows an outline of an electrophotographic apparatus of one embodiment for carrying out an electrophotographic method using the toner of the present invention. As the developing method, a one-component developing method is used. Numeral 1 is an organic photoreceptor rotating in one direction, in which a charge generating substance of τ-type metal-free phthalocyanine (manufactured by Toyo Ink) is dispersed in polyvinyl butyral resin (Elec BL-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) on a conductive support made of aluminum. Charge generation layer and polycarbonate resin (Z-
200) and a charge transport layer containing 1,1-bis (P-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3-butadiene (T-405 manufactured by Anan) are sequentially laminated. Magnet 2 fixed coaxially with organic photoconductor 1
And a corona charger 3 for negatively charging the photoconductor 1,
The photoconductor 1 is provided with a grid electrode 4 for controlling the charging potential, and the photoconductor 1 is irradiated with the signal light 5 to form a latent image.

【０１６８】また、露光後の潜像を顕像化するための現
像装置として、感光体１表面にトナー７を供給するトナ
ーホッパー６と、感光体１とギャップを開けて設定した
非磁性電極ローラ８と、電極ローラ８の内部に設置され
た磁石９と、電極ローラ８に電圧を印加する交流高圧電
源１０と、電極ローラ上のトナーをかきおとすポリエス
テルフィルム製のスクレーパ１１とを具備し、電極ロー
ラ８により感光体１の非画像部に付着している余分なト
ナーを回収する。なお、２１はトナーホッパー６内での
トナー７の流れをスムーズにし、またトナー７が自重で
押しつぶされ、感光体１と電極ローラ８との間でのつま
りが発生するのを防止するためのダンパーである。As a developing device for developing the latent image after exposure, a toner hopper 6 for supplying the toner 7 to the surface of the photoconductor 1 and a non-magnetic electrode roller set with a gap with the photoconductor 1 are set. 8, a magnet 9 installed inside the electrode roller 8, an AC high-voltage power supply 10 for applying a voltage to the electrode roller 8, and a scraper 11 made of a polyester film for scraping off the toner on the electrode roller. The roller 8 collects excess toner adhering to the non-image portion of the photoconductor 1. Reference numeral 21 is a damper for smoothing the flow of the toner 7 in the toner hopper 6 and for preventing the toner 7 from being crushed by its own weight and clogged between the photoconductor 1 and the electrode roller 8. Is.

【０１６９】感光体１の表面には６００Ｇｓの磁束密度
の磁界が形成されている。電極ローラ８内部の磁力の方
を強くすることによりトナーの回収における搬送性を向
上させている。また、図中に示す磁石２の磁極角θは１
５度に設定している。感光体１の直径は３０ｍｍで、周
速６０ｍｍ／ｓで図中の矢印の方向に回転させている。
電極ローラ８の直径は１６ｍｍで、周速４０ｍｍ／ｓで
感光体の進行方向とは逆方向（図中の矢印方向）に回転
させている。感光体１と電極ローラ８とのギャップは３
００μｍに設定している。A magnetic field having a magnetic flux density of 600 Gs is formed on the surface of the photoconductor 1. By enhancing the magnetic force inside the electrode roller 8, the transportability in the recovery of toner is improved. The magnetic pole angle θ of the magnet 2 shown in the figure is 1
It is set to 5 degrees. The photoconductor 1 has a diameter of 30 mm and is rotated at a peripheral speed of 60 mm / s in the direction of the arrow in the drawing.
The diameter of the electrode roller 8 is 16 mm, and the electrode roller 8 is rotated at a peripheral speed of 40 mm / s in the direction opposite to the traveling direction of the photoconductor (the direction of the arrow in the drawing). The gap between the photoconductor 1 and the electrode roller 8 is 3
It is set to 00 μm.

【０１７０】感光体１をコロナ帯電器３（印加電圧−
４．５ｋＶ、グリッド４の電圧−５００Ｖ）で、ー５０
０Ｖに帯電させ、この感光体１にレーザ光５を照射し静
電潜像を形成する。このとき感光体１の露光電位はー９
０Ｖである。この感光体１表面には、トナーホッパー６
に接して回転する過程で、トナー７が磁石２の磁力によ
り付着する。次に、感光体１は、電極ローラ８の前を通
過する。The photoconductor 1 is connected to the corona charger 3 (applied voltage-
-50 at 4.5kV, voltage of grid 4 -500V)
The photoreceptor 1 is charged to 0 V and the laser beam 5 is irradiated on the photoreceptor 1 to form an electrostatic latent image. At this time, the exposure potential of the photoconductor 1 is -9.
It is 0V. A toner hopper 6 is provided on the surface of the photoconductor 1.
The toner 7 is attached by the magnetic force of the magnet 2 in the process of rotating in contact with. Next, the photoconductor 1 passes in front of the electrode roller 8.

【０１７１】感光体１の未帯電域の通過時には、電極ロ
ーラ８には交流高圧電源１０により、０Ｖの直流電圧を
重畳した７５０Ｖ0-p（ピーク・ツー・ピーク １．５
ｋＶ）の交流電圧（周波数１ｋＨｚ）を印加し、また、
ー５００Ｖに帯電し静電潜像が書き込まれた感光体１の
通過時には、電極ローラ８には交流高圧電源１０によ
り、ー３５０Ｖの直流電圧を重畳した７５０Ｖ0-p（ピ
ーク・ツー・ピーク １．５ｋＶ）の交流電圧（周波数
１ｋＨｚ）を印加している。すると、感光体１の帯電部
分の非画像部に付着したトナーは電極ローラ８に回収さ
れ、感光体１上には画像部のみのネガポジ反転したトナ
ー像が残る。矢印方向に回転する電極ローラ８に付着し
たトナーは、スクレーパ１１によって掻き取られ、再び
トナーホッパー６内に戻され、次の像形成に用いられ
る。When the photoconductor 1 passes through the uncharged area, the electrode roller 8 is superposed with a DC voltage of 0 V by the AC high voltage power source 750V 0-p (peak-to-peak 1.5.
AC voltage (frequency 1 kHz) of kV) is applied,
When the photoconductor 1 charged to -500V and having the electrostatic latent image written thereon is passed, the electrode roller 8 is superposed with a DC voltage of -350V by the AC high voltage power source 750V0-p (peak-to-peak 1. An AC voltage (frequency 1 kHz) of 5 kV) is applied. Then, the toner attached to the non-image portion of the charged portion of the photoconductor 1 is collected by the electrode roller 8, and a negative-positive inverted toner image of only the image portion remains on the photoconductor 1. The toner attached to the electrode roller 8 rotating in the direction of the arrow is scraped off by the scraper 11 and returned to the toner hopper 6 again for the next image formation.

【０１７２】こうして感光体１上に得られたトナー像
は、コロナ転写器１２によって転写紙に転写された後、
定着器（図示せず）により熱定着され複写画像が得られ
る。The toner image thus obtained on the photosensitive member 1 is transferred to the transfer paper by the corona transfer device 12,
A copy image is obtained by heat fixing with a fixing device (not shown).

【０１７３】１８は転写のこりの廃トナーをかき落とす
クリーニングブレード、１９は廃トナーを一時的にため
るクリーニングボックス、２３は廃トナーである。Reference numeral 18 is a cleaning blade for scraping off the waste toner of the transfer dust, 19 is a cleaning box for temporarily storing the waste toner, and 23 is the waste toner.

【０１７４】各種のトナーを用いて、図２に示した電子
写真方法での複写を実施し、複写画像を評価した。画像
濃度は反射濃度計（マクベス社）で測定し、評価を行な
った。Copying was carried out by the electrophotographic method shown in FIG. 2 using various toners, and the copied image was evaluated. The image density was measured by a reflection densitometer (Macbeth) and evaluated.

【０１７５】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極
めて高解像度高画質の画像が得られた。非画像部の地カ
ブリは発生していない。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image having an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
Further, an image with extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of which density was 1.4 were reproduced. There is no background fog in the non-image area.

【０１７６】（実施例８）トナーＡ２で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 8) As a result of performing a copy test with Toner A2, good results were obtained as in the case of Toner A1.

【０１７７】（実施例９）トナーＡ３で複写テストを行
った結果、トナーＡ１の場合と同様、良好な結果が得ら
れた。(Example 9) As a result of a copying test using the toner A3, good results were obtained as in the case of the toner A1.

【０１７８】（実施例１０）図３に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例１の図１に示した電子写真装置の構成中
のコロナ転写をローラ転写に置き換えた構成である。(Embodiment 10) FIG. 3 schematically shows an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a configuration in which the corona transfer in the configuration of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 1 of the first embodiment is replaced by roller transfer.

【０１７９】１３は感光体上のトナー像を紙に転写する
転写ローラで、感光体１に接触するように設定されてい
る。転写ローラは導電性の金属からなる軸の周囲に導電
性弾性部材をもうけた弾性ローラである。感光体１への
押圧力は転写ローラ１３一本あたり（約２１６ｍｍ）０
〜２０００ｇ、望ましくは５００〜１０００ｇである。
これは転写ローラ１３を感光体１に当接するためのバネ
のバネ係数と縮み量の積から測定した。感光体１との接
触幅は約０．５〜５ｍｍである。転写ローラ１３のゴム
強度はアスカーＣの測定法（ローラ形状ではなく、ブロ
ック片を用いた測定）で８０度以下で、望ましくは３０
〜４０度である。本発明では、弾性ローラ１３は直径６
ｍｍのシャフト周囲に、リチウム塩を内添した発泡性の
導電性ウレタンエラストマーを抵抗値１０⁷Ω（軸と表
面に電極を設け、両者間に５００Ｖ印可し測定）したも
のを用いた。転写ローラ１３全体の外径は１６．４ｍｍ
で、硬度はアスカーＣで４０度であった。また押圧力は
１０００ｇであった。本発明はこの材料に限定されるも
のではない。Reference numeral 13 denotes a transfer roller for transferring the toner image on the photoconductor to the paper, which is set so as to come into contact with the photoconductor 1. The transfer roller is an elastic roller having a conductive elastic member around a shaft made of a conductive metal. The pressing force on the photoconductor 1 is 0 per transfer roller 13 (about 216 mm).
~ 2000g, preferably 500-1000g.
This was measured from the product of the spring coefficient and the contraction amount of the spring for contacting the transfer roller 13 with the photoconductor 1. The contact width with the photoconductor 1 is about 0.5 to 5 mm. The rubber strength of the transfer roller 13 is 80 degrees or less by the Asker C measurement method (measurement using a block piece, not the roller shape), and preferably 30 degrees.
-40 degrees. In the present invention, the elastic roller 13 has a diameter of 6
A foamed conductive urethane elastomer internally added with a lithium salt having a resistance value of 10 ⁷ Ω (measured by applying electrodes of 500 V between the shaft and the surface) was used around the shaft of mm. Outer diameter of the entire transfer roller 13 is 16.4 mm
The hardness was 40 degrees in Asker C. The pressing force was 1000 g. The present invention is not limited to this material.

【０１８０】ローラの弾性体にはＣＲゴム、ＮＢＲ、Ｓ
ｉゴム、フッ素ゴム等が挙げられるが、ウレタン発泡体
が好ましい。導電性を付与するための導電性付与剤とし
てはカ−ボンブラックや、Ｌｉ₂Ｏ等のリチウム塩が好
ましい。CR rubber, NBR, and S are used for the elastic body of the roller.
Examples of the rubber include i rubber and fluororubber, and urethane foam is preferable. Carbon black and lithium salts such as Li ₂ O are preferable as the conductivity-imparting agent for imparting conductivity.

【０１８１】１４は転写紙を転写ローラ１３に導入する
導電性部材からなる突入ガイド、１５は導電性部材の表
面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド１４と
搬送ガイド１５は直接あるいは抵抗を介して接地してい
る。１６は転写紙、１７は転写ローラ１３に電圧印可す
る電圧発生電源である。Reference numeral 14 is a thrust guide made of a conductive member for introducing the transfer paper to the transfer roller 13, and reference numeral 15 is a conveyance guide in which the surface of the conductive member is covered with insulation. The plunge guide 14 and the transport guide 15 are grounded directly or through a resistor. Reference numeral 16 is a transfer sheet, and 17 is a voltage generating power source for applying a voltage to the transfer roller 13.

【０１８２】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極
めて高解像度高画質の画像が得られた。非画像部の地カ
ブリ、文字の中抜けは発生していない。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image having an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
Further, an image with extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of which density was 1.4 were reproduced. No background fog in the non-image area and no blanking of characters occurred.

【０１８３】（実施例１１）図４に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例１の図１に示した電子写真装置の構成
に、廃トナーリサイクル工程を付加した構成である。(Embodiment 11) FIG. 4 schematically shows an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a configuration in which a waste toner recycling process is added to the configuration of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 1 of the first embodiment.

【０１８４】１８は転写のこりの廃トナーをかき落とす
クリーニングブレード、１９は廃トナーを一時的にため
るクリーニングボックス、２３は廃トナーである。Reference numeral 18 is a cleaning blade for scraping off the waste toner of the transfer dust, 19 is a cleaning box for temporarily storing the waste toner, and 23 is the waste toner.

【０１８５】クリーニングブレードに弾性体ウレタンブ
レードを用いたが、バイアス印可したファーブラシや、
導電性金属ローラでも同様の結果となる。An elastic urethane blade was used as the cleaning blade, but a fur brush with a bias applied,
A similar result is obtained with a conductive metal roller.

【０１８６】２０は廃トナーを現像装置のトナーホッパ
ー６に送る輸送管で、転写残りの廃トナーリサイクルの
工程である。輸送の方法はエアーを使う方法、渦巻状に
送る方法、磁気式、震動式等の方法が考えられるが、限
定はしない。Reference numeral 20 denotes a transport pipe for sending the waste toner to the toner hopper 6 of the developing device, which is a process for recycling the waste toner after transfer. The method of transportation may be a method using air, a method of sending in a spiral shape, a magnetic method, a vibration method, etc., but is not limited thereto.

【０１８７】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極
めて高解像度高画質の画像が得られた。廃トナーリサイ
クルを行いながら１００００枚連続印字を行ったが、非
画像部の地カブリ増加はなかった。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image with an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
Further, an image with extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of which density was 1.4 were reproduced. Continuous printing was performed on 10,000 sheets while recycling the waste toner, but there was no increase in background fog in the non-image area.

【０１８８】（実施例１２）図５に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例１０の図３に示した電子写真装置の構成
に、廃トナーリサイクル工程を付加した構成である。(Embodiment 12) FIG. 5 schematically shows an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a structure in which a waste toner recycling process is added to the structure of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 3 of the tenth embodiment.

【０１８９】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また、文字の中抜けの発生もなく濃度が１．４の１６本
／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像
が得られた。廃トナーリサイクルを行いながら１０００
０枚連続印字を行ったが、文字の中抜けや非画像部の地
カブリ増加はなかった。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image having an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
In addition, an image of extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of image lines having a density of 1.4 were reproduced without occurrence of hollow characters. 1000 while recycling waste toner
Although 0 sheets were continuously printed, there was no void of characters or increase of background fog in the non-image area.

【０１９０】（実施例１３）図６に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例７の図２に示した電子写真装置の構成中
のコロナ転写をローラ転写に置き換えた構成である。(Embodiment 13) FIG. 6 schematically shows an electrophotographic apparatus which is an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a configuration in which the corona transfer in the configuration of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 of the seventh embodiment is replaced by roller transfer.

【０１９１】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また、文字の中抜けの発生もなく濃度が１．４の１６本
／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像
が得られた。また感光体表面の傷による転写不良の発生
はなかった。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image with an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
In addition, an image of extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of image lines having a density of 1.4 were reproduced without occurrence of hollow characters. In addition, no transfer failure was caused by scratches on the surface of the photoconductor.

【０１９２】（実施例１４）図７に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例７の図２に示した電子写真装置の構成
に、廃トナーリサイクル工程を付加した構成である。(Embodiment 14) FIG. 7 schematically shows an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a configuration in which a waste toner recycling process is added to the configuration of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 of the seventh embodiment.

【０１９３】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また、文字の中抜けの発生もなく濃度が１．４の１６本
／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像
が得られた。廃トナーリサイクルを行いながら１０００
０枚連続印字を行ったが、感光体表面の傷による異常画
像の発生や非画像部の地カブリ増加はなかった。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image having an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
In addition, an image of extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of image lines having a density of 1.4 were reproduced without occurrence of hollow characters. 1000 while recycling waste toner
Although 0 sheets were continuously printed, there was no occurrence of abnormal images due to scratches on the surface of the photoconductor or increase in background fog in non-image areas.

【０１９４】（実施例１５）図８に本発明のトナーが用
いられる電子写真方法の一実施例の電子写真装置の概略
を示す。実施例１３の図６に示した電子写真装置の構成
に、廃トナーリサイクル工程を付加した構成である。(Embodiment 15) FIG. 8 schematically shows an electrophotographic apparatus which is an embodiment of an electrophotographic method using the toner of the present invention. This is a structure in which a waste toner recycling process is added to the structure of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 6 of the thirteenth embodiment.

【０１９５】トナーＡ１を用いた場合は、初期の複写画
像には横線の乱れやトナーの飛び散りなどがなく、画像
濃度１．４以上の高濃度のベタ黒画像が均一に得られ、
また、文字の中抜けの発生もなく濃度が１．４の１６本
／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像
が得られた。廃トナーリサイクルを行いながら１０００
０枚連続印字を行ったが、文字の中抜けや感光体表面の
傷による異常画像の発生や非画像部の地カブリ増加はな
かった。また、導電性弾性ローラ表面の汚染もなく、異
常画像の発生もなかった。When the toner A1 is used, there is no disturbance of horizontal lines or scattering of toner in the initial copy image, and a high-density solid black image having an image density of 1.4 or more is uniformly obtained.
In addition, an image of extremely high resolution and high quality was obtained in which 16 lines / mm of image lines having a density of 1.4 were reproduced without occurrence of hollow characters. 1000 while recycling waste toner
Although 0 sheets were continuously printed, no abnormal image was generated due to hollow characters or scratches on the surface of the photoconductor, and there was no increase in background fog in non-image areas. Further, the surface of the conductive elastic roller was not contaminated, and no abnormal image was generated.

【０１９６】（比較例１）（表２）に示すトナーＢ１で
複写テストを行った。その結果、感光体に傷が発生し、
画像に縦筋、白点が発生し、トナーの流動性も低いため
画像濃度も低く、実用的な画像は得られなかった。Comparative Example 1 A copy test was conducted using Toner B1 shown in Table 2. As a result, scratches occur on the photoconductor,
Vertical stripes and white spots were generated in the image, and the fluidity of the toner was also low, so the image density was low and a practical image could not be obtained.

【０１９７】（比較例２）（表２）に示すトナーＢ２で
複写テストを行った。その結果、トナー帯電量、流動性
ともに低く、地カブリが発生し、実用的な画像は得られ
なかった。Comparative Example 2 A copy test was conducted with Toner B2 shown in Table 2. As a result, both the toner charge amount and the fluidity were low, ground fog occurred, and a practical image could not be obtained.

【０１９８】（比較例３）（表２）に示すトナーＢ３で
複写テストを行った。その結果、トナーフィルミングが
数百枚程度から発生し、画像に縦筋が発生し、実用的な
画像は得られなかった。(Comparative Example 3) A copying test was conducted using Toner B3 shown in Table 2. As a result, toner filming occurred from about several hundreds of sheets, vertical stripes occurred in the image, and a practical image could not be obtained.

【０１９９】（比較例４）第１の無機微粒子の平均粒径
を０．０３μｍとした以外はトナーＡ１と同様の組成及
び製造条件でトナーを試作した。このトナーを用いて行
った複写テストでは、無機微粒子の凝集が発生し、トナ
ーと均一混合できず、トナーフィルミングが発生し、実
用的な特性は得られなかった。Comparative Example 4 A toner was experimentally manufactured under the same composition and manufacturing conditions as the toner A1 except that the average particle diameter of the first inorganic fine particles was 0.03 μm. In a copying test conducted using this toner, aggregation of inorganic fine particles occurred, uniform mixing with the toner was not possible, toner filming occurred, and practical characteristics were not obtained.

【０２００】（比較例５）第２の無機微粒子の平均粒径
を６．０μｍとした以外はトナーＡ１と同様の組成及び
製造条件でトナーを試作した。このトナーを用いて行っ
た複写テストでは、感光体に傷が発生し、実用的な特性
は得られなかった。Comparative Example 5 A toner was experimentally manufactured under the same composition and manufacturing conditions as the toner A1 except that the average particle size of the second inorganic fine particles was 6.0 μm. In a copy test conducted using this toner, the photosensitive member was scratched and practical characteristics could not be obtained.

【０２０１】（比較例６）第１の無機微粒子の添加量を
トナー母体の１００重量部に対して０．０５重量部とし
た以外はトナーＡ１と同様の組成及び製造条件でトナー
を試作した。このトナーを用いて行った複写テストで
は、初期は良好な画像が得られたが、印字中にトナーフ
ィルミングが発生し、実用的な特性は得られなかった。Comparative Example 6 A toner was experimentally manufactured under the same composition and manufacturing conditions as the toner A1 except that the addition amount of the first inorganic fine particles was changed to 0.05 part by weight relative to 100 parts by weight of the toner base. In the copying test using this toner, a good image was obtained in the initial stage, but toner filming occurred during printing, and practical characteristics were not obtained.

【０２０２】（比較例７）第１の無機微粒子の添加量を
トナー母体の１００重量部に対して８．０重量部とした
以外はトナーＡ１と同様の組成及び製造条件でトナーを
試作した。このトナーを用いて行った複写テストでは、
トナーの流動性が低下し、画像にムラが発生し、実用的
な特性は得られなかった。Comparative Example 7 A toner was experimentally manufactured under the same composition and manufacturing conditions as the toner A1 except that the addition amount of the first inorganic fine particles was 8.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. In the copy test conducted with this toner,
The fluidity of the toner was lowered and the image was uneven, and practical properties could not be obtained.

【０２０３】（比較例８）第２の無機微粒子の添加量を
トナー母体の１００重量部に対して０．０５重量部とし
た以外はトナーＡ１と同様の組成及び製造条件でトナー
を試作した。このトナーを用いて行った複写テストで
は、初期は良好な画像が得られたが、印字中数百枚でト
ナーフィルミングが発生し、実用的な特性は得られなか
った。Comparative Example 8 A toner was experimentally manufactured under the same composition and manufacturing conditions as the toner A1 except that the addition amount of the second inorganic fine particles was changed to 0.05 part by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. In the copy test using this toner, a good image was obtained in the initial stage, but toner filming occurred on several hundred sheets during printing, and practical characteristics were not obtained.

【０２０４】（比較例９）第２の無機微粒子の添加量を
トナー母体の１００重量部に対して８．０重量部とした
以外はトナーＡ１と同様の組成及び製造条件でトナーを
試作した。このトナーを用いて行った複写テストでは、
初期から感光体に傷が発生し、画像にムラが発生し、実
用的な特性は得られなかった。Comparative Example 9 A toner was experimentally manufactured under the same composition and production conditions as the toner A1 except that the addition amount of the second inorganic fine particles was changed to 8.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. In the copy test conducted with this toner,
From the initial stage, the photoconductor was scratched and the image was uneven, so that practical characteristics could not be obtained.

【０２０５】（比較例１０）シリカの比表面積を３０ｍ
²／ｇとした以外はトナーＡ１と同様の組成でトナーを
試作した。流動性が低く、実用的な画像は得られなかっ
た。(Comparative Example 10) The specific surface area of silica is 30 m.
^A toner was experimentally manufactured with the same composition as the toner A1 except that the amount was changed to ² / g. The fluidity was low and a practical image could not be obtained.

【０２０６】（比較例１１）シリカの比表面積を３８０
ｍ²／ｇとした以外はトナーＡ１と同様の組成でトナー
を試作した。浮遊シリカが多く、ベタ黒画像部にシリカ
の白点が多く付着し、またトナーフィルミングも発生し
実用的な画像は得られなかった。(Comparative Example 11) The specific surface area of silica was 380
A toner was trial-produced with the same composition as the toner A1 except that m ² / g was used. A large amount of floating silica, many white spots of silica adhered to the solid black image area, and toner filming also occurred, and a practical image could not be obtained.

【０２０７】（比較例１２）シリカの添加量をトナー母
体の１００重量部に対して０．０５重量部とした以外は
トナーＡ１と同様の組成でトナーを試作した。流動性が
低く、実用的な画像は得られなかった。(Comparative Example 12) A toner was experimentally manufactured with the same composition as the toner A1 except that the amount of silica added was 0.05 part by weight relative to 100 parts by weight of the toner base. The fluidity was low and a practical image could not be obtained.

【０２０８】（比較例１３）シリカの添加量をトナー母
体の１００重量部に対して７．０重量部とした以外はト
ナーＡ１と同様の組成でトナーを試作した。浮遊シリカ
が多く、ベタ黒画像部にシリカの白点が多く付着し、ま
たトナーフィルミングも発生し実用的な画像は得られな
かった。(Comparative Example 13) A toner was experimentally manufactured with the same composition as the toner A1 except that the amount of silica added was 7.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of the toner base. A large amount of floating silica, many white spots of silica adhered to the solid black image area, and toner filming also occurred, and a practical image could not be obtained.

【０２０９】[0209]

【発明の効果】以上のように本発明は、固定磁石を内包
し移動する感光体と、感光体の表面と所定の間隙を有し
た位置に設置され、内部に磁石を有する電極ローラを有
する電極ローラからなる現像工程と、転写工程と、クリ
ーニング工程とを有する電子写真方法に用いるトナーで
あって、トナー母体が少なくとも結着樹脂と、着色剤粒
子とから構成されているトナーであって、平均粒径０．
０５〜１．０μｍの第１の無機微粒子と平均粒径１．０
〜５．０μｍの第２の無機微粒子と、窒素吸着によるＢ
ＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇでシリコーンオイ
ルにより表面処理された負帯電性疎水性シリカ微粒子か
らなる外添剤が添加されているトナーを用いる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, an electrode having a movable body containing a fixed magnet and an electrode roller installed at a position having a predetermined gap from the surface of the photosensitive body and having a magnet inside. A toner used in an electrophotographic method including a developing process including a roller, a transfer process, and a cleaning process, wherein the toner base is at least a binder resin and colorant particles. Particle size 0.
05-1.0 μm first inorganic fine particles and average particle size 1.0
~ 5.0 μm second inorganic fine particles and B by nitrogen adsorption
A toner having an ET specific surface area of 50 to 350 m ² / g and an external additive made of negatively charged hydrophobic silica fine particles surface-treated with silicone oil is used.

【０２１０】それによりトナーの高流動性、高帯電特性
が得られ、高性能、小型、低コスト現像法において、高
濃度、低地カブリで、導電性弾性ローラによる転写工程
においても、文字の中抜け、飛び散りが発生しない高画
質の画像を実現できる。As a result, high fluidity and high charging characteristics of the toner can be obtained, and in the high-performance, small-sized, low-cost developing method, high density, low background fog, and even in the transfer process by the conductive elastic roller, characters are missing Therefore, it is possible to realize a high-quality image with no scattering.

【０２１１】また長期連続使用時に、感光体のトナーフ
ィルミングが発生せず、廃トナーリサイクルも実現可能
で長寿命化が図られるトナーを提供することが出来る。Further, it is possible to provide a toner in which toner filming of the photosensitive member does not occur during long-term continuous use, waste toner can be recycled, and the life of the toner can be extended.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 1 is a schematic diagram of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図２】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 2 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図３】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 3 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図４】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 4 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図５】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 5 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図６】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 6 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図７】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 7 is a schematic view of an electrophotographic apparatus according to an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図８】本発明のトナーが用いられる電子写真方法の一
実施例の電子写真装置の概略図FIG. 8 is a schematic view of an electrophotographic apparatus according to an embodiment of an electrophotographic method in which the toner of the present invention is used.

【図９】特開昭４８−６９５２４号公報、ＵＳＰ２，８
０７，２３３号公報、特開平３−１５５５８４号公報な
どに開示されたトナー像転写装置の構成を示す概略図FIG. 9: Japanese Patent Laid-Open No. 48-69524, USP 2,8
07,233, JP-A-3-155584, etc.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光体ドラム ２ 感光体に内包された固定磁石 ３ コロナ帯電器 ４ グリッド電極 ６ トナーホッパー ７ トナー ８ 電極ローラ ９ 電極ローラ内部に設置された磁石 １１ スクレーパ １２ 転写用帯電器 １３ 転写ローラ １４ 突入ガイド １５ 搬送ガイド １６ 転写紙 １７ 転写ローラ用電源 １８ クリーニングブレード １９ クリーニングボックス ２０ 輸送管 ２１ ダンパー ２３ 廃トナー ３２ 現像スリーブ ３３ 層規制ブレード ３４ 電源 1 photoconductor drum 2 Fixed magnet contained in the photoconductor 3 Corona charger 4 grid electrode 6 toner hopper 7 toner 8 electrode roller 9 Magnet installed inside the electrode roller 11 scrapers 12 Transfer charger 13 Transfer roller 14 Entry guide 15 Transport guide 16 Transfer paper 17 Transfer roller power supply 18 cleaning blade 19 cleaning box 20 transportation pipes 21 damper 23 Waste toner 32 developing sleeve 33 layer regulation blade 34 power supply

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 21/10 Ｇ０３Ｇ 21/00 ３２６ (72)発明者 前田 正寿 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−323657（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−19201（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−51553（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−51554（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−95499（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 G03G 15/08 G03G 21/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI G03G 21/10 G03G 21/00 326 (72) Inventor Masatoshi Maeda 1006 Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. ( 56) References JP-A-5-323657 (JP, A) JP-A-6-19201 (JP, A) JP-A-6-51553 (JP, A) JP-A-6-51554 (JP, A) Flat 6-95499 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08 G03G 15/08 G03G 21/00

Claims (40)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外添
剤とから構成されているトナーであって、前記外添剤が
少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。1. A toner comprising at least a binder resin, colorant particles and an external additive, wherein the external additive has at least an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm. Inorganic fine particles prepared by the method of oxalic acid or oxalic acid and second solid particles prepared by the solid phase method having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項２】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．０
で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０であるこ
とを特徴とする請求項１記載のトナー。2. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.0.
2. The toner according to claim 1, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項３】第１または第２の無機微粒子がそれぞれチ
タン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であることを
特徴とする請求項１記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項４】トナー母体の１００重量部に対する第１の
無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量部
に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、Ｍ
ａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であることを特徴とする請求項１記載のトナー。4. When the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, M
The toner according to claim 1, wherein a + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma ≧ Mb. 【請求項５】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母体
の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部である
ことを特徴とする請求項１記載のトナー。5. The toner according to claim 1, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項６】固定磁石を内包し移動する静電潜像保持体
と、トナーホッパーと、前記静電潜像保持体の表面と所
定の間隙を有した位置に内部に磁石を有するトナー回収
電極ローラとを有し、 前記静電潜像保持体に静電潜像を形成した後、前記トナ
ーホッパー内に位置する前記静電潜像保持体の表面にト
ナーを磁気的に吸引し、前記静電潜像保持体の表面に前
記トナーを担持させ、前記静電潜像保持体を移動させ、
前記トナー回収電極ローラに対向させ、前記静電潜像保
持体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーは前記
トナー回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、 前記静電潜像保持体上の可視像化した前記トナーを静電
力で転写紙に移す転写工程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程とを、少なくとも有する電子写真方法に用いるト
ナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇで、かつシリコーンオイルにより表面
処理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特
徴とするトナー。6. An electrostatic latent image holding member that moves by enclosing a fixed magnet, a toner hopper, and a toner recovery electrode having a magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. A roller, and after forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, magnetically attracts toner to the surface of the electrostatic latent image holding member located in the toner hopper, The toner is carried on the surface of the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier is moved,
A developing step in which the toner is left in the image portion of the electrostatic latent image holding member and the toner in the non-image portion is collected by the toner collecting electrode roller, facing the toner collecting electrode roller; A transfer step of transferring the visible image toner on the body to a transfer sheet by electrostatic force, and removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step. A toner used in an electrophotographic method having at least a cleaning step, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive is at least an average. The first inorganic fine particles having a particle size of 0.05 to 1.0 μm prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, and the second inorganic particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm prepared by the solid phase method.
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g and silicone oil. 【請求項７】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．０
で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０であるこ
とを特徴とする請求項６記載のトナー。7. The sphericity of the first inorganic fine particles is 1.0 to 3.0.
7. The toner according to claim 6, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項８】第１または第２の無機微粒子がそれぞれチ
タン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であることを
特徴とする請求項６記載のトナー。8. The toner according to claim 6, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項９】トナー母体の１００重量部に対する第１の
無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量部
に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、Ｍ
ａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であることを特徴とする請求項６記載のトナー。9. When the addition amount of the first inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Ma and the addition amount of the second inorganic fine particles to 100 parts by weight of the toner base is Mb, M
7. The toner according to claim 6, wherein a + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma ≧ Mb. 【請求項１０】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項６記載のトナー。10. The toner according to claim 6, wherein the amount of the hydrophobic silica fine particles added is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項１１】トナーにより静電潜像保持体上の静電潜
像を可視像化する現像工程と、 前記静電潜像保持体上に当接する導電性弾性ローラを具
備し、前記静電潜像保持体と前記導電性弾性ローラとの
間に転写紙を挿通するとともに、前記導電性弾性ローラ
に付与する転写バイアス電圧により前記静電潜像保持体
上の可視像化したトナーを静電力で転写紙に移す転写工
程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程とを、少なくとも有する電子写真方法に用いるト
ナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。11. A developing process for visualizing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member with toner, and a conductive elastic roller abutting on the electrostatic latent image holding member. A transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller, and the toner visualized on the electrostatic latent image holder is transferred by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. An electrophotographic method having at least a transfer step of transferring to a transfer sheet by electrostatic force, and a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step. The toner used in, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive is at least water having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm. Made by thermosynthesis or oxalic acid method First inorganic fine particles to be, a second created by the solid phase method with an average particle diameter of 1.0~5.0μm
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項１２】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項１１記載のトナー。12. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
12. The toner according to claim 11, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項１３】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項１１記載のトナー。13. The toner according to claim 11, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項１４】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつＭａ
≧Ｍｂであることを特徴とする請求項１１記載のトナ
ー。14. A first toner based on 100 parts by weight of a toner base.
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma
The toner according to claim 11, wherein ≧ Mb. 【請求項１５】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項１１記載のトナー。15. The toner according to claim 11, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base. 【請求項１６】トナーにより静電潜像保持体上の静電潜
像を可視像化するた現像工程と、 前記静電潜像保持体上の可視像化した前記トナーを静電
力で転写紙に移す転写工程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程と、 前記クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現像
工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、少
なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。16. A developing step of visualizing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member with toner, and an electrostatic force applied to the visualized toner on the electrostatic latent image holding member. A transfer step of transferring to a transfer paper, a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step, and a waste toner removed in the cleaning step A toner used in an electrophotographic method having at least a waste toner recycling step in which the toner is returned to the developing step and reused, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles, and an external additive. The external additives are at least first inorganic fine particles having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm and prepared by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method, and an average particle size of 1.0 to 5.0 μm. Created by solid-phase method 2
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項１７】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項１６記載のトナー。17. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
17. The toner according to claim 16, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 0 to 0 and a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項１８】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項１６記載のトナー。18. The toner according to claim 16, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項１９】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつＭａ
≧Ｍｂであることを特徴とする請求項１６記載のトナ
ー。19. A first toner based on 100 parts by weight of a toner base.
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma
The toner according to claim 16, wherein ≧ Mb. 【請求項２０】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項１６記載のトナー。20. The toner according to claim 16, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項２１】トナーにより静電潜像保持体上の静電潜
像を可視像化する現像工程と、 前記静電潜像保持体上に当接する導電性弾性ローラを具
備し、前記静電潜像保持体と前記導電性弾性ローラとの
間に転写紙を挿通するとともに、前記導電性弾性ローラ
に付与する転写バイアス電圧により前記静電潜像保持体
上の可視像化したトナーを静電力で転写紙に移す転写工
程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程と、 前記クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現像
工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、少
なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。21. A developing step for visualizing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member by means of toner; and a conductive elastic roller abutting on the electrostatic latent image holding member. A transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holder and the conductive elastic roller, and the toner visualized on the electrostatic latent image holder is transferred by the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller. A transfer step of transferring to a transfer paper by electrostatic force, a cleaning step of removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step, and a cleaning step removed by the cleaning step. A toner used in an electrophotographic method having at least a waste toner recycling step in which the waste toner is returned to the developing step and reused, wherein the toner comprises at least a binder resin, colorant particles, and an external additive. Composed The external additives are at least first inorganic fine particles having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm and prepared by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method, and an average particle size of 1.0 to 5.0 μm. Second created by solid-phase method
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項２２】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項２１記載のトナー。22. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
22. The toner according to claim 21, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項２３】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項２１記載のトナー。23. The toner according to claim 21, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項２４】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつＭａ
≧Ｍｂであることを特徴とする請求項２１記載のトナ
ー。24. A first toner based on 100 parts by weight of a toner base.
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma
22. The toner according to claim 21, wherein ≧ Mb. 【請求項２５】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項２１記載のトナー。25. The toner according to claim 21, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項２６】固定磁石を内包し移動する静電潜像保持
体と、トナーホッパーと、前記静電潜像保持体の表面と
所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有するトナー回
収電極ローラとを有し、 前記静電潜像保持体に静電潜像を形成した後、前記トナ
ーホッパー内に位置する前記静電潜像保持体の表面にト
ナーを磁気的に吸引し、前記静電潜像保持体の表面に前
記トナーを担持させ、前記静電潜像保持体を移動させ、
前記トナー回収電極ローラに対向させ、前記静電潜像保
持体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーは前記
トナー回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、 前記静電潜像保持体上に当接する導電性弾性ローラを具
備し、前記静電潜像保持体と前記導電性弾性ローラとの
間に転写紙を挿通するとともに、前記導電性弾性ローラ
に付与する転写バイアス電圧により前記静電潜像保持体
上の可視像化した前記トナーを静電力で転写紙に移す転
写工程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程とを、少なくとも有する電子写真方法に用いるト
ナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。26. An electrostatic latent image holding member that moves while containing a fixed magnet, a toner hopper, and a toner recovery electrode having a magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. A roller, and after forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, magnetically attracts toner to the surface of the electrostatic latent image holding member located in the toner hopper, The toner is carried on the surface of the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier is moved,
A developing step in which the toner is left in the image portion of the electrostatic latent image holding member and the toner in the non-image portion is collected by the toner collecting electrode roller, facing the toner collecting electrode roller; A conductive elastic roller that is in contact with the body; a transfer sheet is inserted between the electrostatic latent image holding member and the conductive elastic roller; and a transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller causes the transfer paper to move. A transfer step of transferring the visualized toner on the electrostatic latent image holder onto a transfer sheet by electrostatic force, and a step of transferring the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder to the electrostatic latent image during the transfer step. A toner used in an electrophotographic method having at least a cleaning step for removing from an image carrier, wherein the toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, There are few agents In both cases, the first inorganic fine particles having an average particle size of 0.05 to 1.0 μm are prepared by the hydrothermal synthesis method or the oxalic acid method, and the solid phase method having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm is prepared. Second
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項２７】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項２６記載のトナー。27. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
27. The toner according to claim 26, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項２８】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項２６記載のトナー。28. The toner according to claim 26, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項２９】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であることを特徴とする請求項２６記載のトナー。29. First part based on 100 parts by weight of toner base
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
27. The toner according to claim 26, wherein Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma ≧ Mb. 【請求項３０】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項２６記載のトナー。30. The toner according to claim 26, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項３１】固定磁石を内包し移動する静電潜像保持
体と、トナーホッパーと、前記静電潜像保持体の表面と
所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有するトナー回
収電極ローラとを有し、 前記静電潜像保持体に静電潜像を形成した後、前記トナ
ーホッパー内に位置する前記静電潜像保持体の表面にト
ナーを磁気的に吸引し、前記静電潜像保持体の表面に前
記トナーを担持させ、前記静電潜像保持体を移動させ、
前記トナー回収電極ローラに対向させ、前記静電潜像保
持体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーは前記
トナー回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、 前記静電潜像保持体上の可視像化した前記トナーを静電
力で転写紙に移す転写工程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程と、 前記クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現像
工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、少
なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。31. An electrostatic latent image holding member that moves while containing a fixed magnet, a toner hopper, and a toner recovery electrode having a magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. A roller, and after forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, magnetically attracts toner to the surface of the electrostatic latent image holding member located in the toner hopper, The toner is carried on the surface of the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier is moved,
A developing step in which the toner is left in the image portion of the electrostatic latent image holding member and the toner in the non-image portion is collected by the toner collecting electrode roller, facing the toner collecting electrode roller; A transfer step of transferring the visible image toner on the body to a transfer sheet by electrostatic force, and removing the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder from the electrostatic latent image holder during the transfer step. And a waste toner recycling step in which the waste toner removed in the cleaning step is returned to the developing step and reused, wherein the toner is at least a binder resin. And a colorant particle and an external additive, the external additive having at least an average particle size of 0.05 to 1.0 μm prepared by a hydrothermal synthesis method or an oxalic acid method. Second inorganic fine particles and a solid-phase method having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項３２】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項３１記載のトナー。32. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
32. The toner according to claim 31, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項３３】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項３１記載のトナー。33. The toner according to claim 31, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項３４】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつＭａ
≧Ｍｂであることを特徴とする請求項３１記載のトナ
ー。34. First of 100 parts by weight of toner base
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight, and Ma
32. The toner according to claim 31, wherein ≧ Mb. 【請求項３５】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項３１記載のトナー。35. The toner according to claim 31, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner base. 【請求項３６】固定磁石を内包し移動する静電潜像保持
体と、トナーホッパーと、前記静電潜像保持体の表面と
所定の間隙を有した位置に内部に磁石を有するトナー回
収電極ローラとを有し、 前記静電潜像保持体に静電潜像を形成した後、前記トナ
ーホッパー内に位置する前記静電潜像保持体の表面にト
ナーを磁気的に吸引し、前記静電潜像保持体の表面に前
記トナーを担持させ、前記静電潜像保持体を移動させ、
前記トナー回収電極ローラに対向させ、前記静電潜像保
持体の画像部にトナーを残し、非画像部のトナーは前記
トナー回収電極ローラで回収する構成の現像工程と、 前記静電潜像保持体上に当接する導電性弾性ローラを具
備し、前記静電潜像保持体と前記導電性弾性ローラとの
間に転写紙を挿通するとともに、前記導電性弾性ローラ
に付与する転写バイアス電圧により前記静電潜像保持体
上の可視像化した前記トナーを静電力で転写紙に移す転
写工程と、 前記転写工程時に一部前記静電潜像保持体に残留する前
記トナーを前記静電潜像保持体から除去するクリーニン
グ工程と、 前記クリーニング工程で除去された廃トナーを再度現像
工程に戻し再利用する廃トナーリサイクル工程とを、少
なくとも有する電子写真方法に用いるトナーであって、 前記トナーが、少なくとも結着樹脂と、着色剤粒子と外
添剤とから構成されており、前記外添剤が少なくとも、 平均粒径０．０５〜１．０μｍの水熱合成法またはシュ
ウ酸法によって作成される第１の無機微粒子と、平均粒
径１．０〜５．０μｍの固相法によって作成される第２
の無機微粒子と、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０
〜３５０ｍ²／ｇでかつシリコーンオイルにより表面処
理されている疎水性シリカ微粒子とからなることを特徴
とするトナー。36. An electrostatic latent image holding member which moves by containing a fixed magnet, a toner hopper, and a toner collecting electrode having a magnet inside at a position having a predetermined gap from the surface of the electrostatic latent image holding member. A roller, and after forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, magnetically attracts toner to the surface of the electrostatic latent image holding member located in the toner hopper, The toner is carried on the surface of the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier is moved,
A developing step in which the toner is left in the image portion of the electrostatic latent image holder and the toner in the non-image portion is collected by the toner collecting electrode roller so as to face the toner collecting electrode roller; A conductive elastic roller that is in contact with the body; a transfer paper is inserted between the electrostatic latent image holding member and the conductive elastic roller; and the transfer bias voltage applied to the conductive elastic roller causes the transfer paper to move. A transfer step of transferring the visualized toner on the electrostatic latent image holder to a transfer sheet by electrostatic force, and a step of transferring the toner partially remaining on the electrostatic latent image holder to the electrostatic latent image during the transfer step. A toner used in an electrophotographic method, which has at least a cleaning step of removing the toner from the image carrier and a waste toner recycling step of returning the waste toner removed in the cleaning step to the developing step for reuse. The toner is composed of at least a binder resin, colorant particles and an external additive, and the external additive has at least an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm by a hydrothermal synthesis method or oxalic acid. The first inorganic fine particles prepared by the method and the second inorganic particles prepared by the solid phase method having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm.
And the BET specific surface area by adsorption of nitrogen is 50
A toner comprising hydrophobic silica fine particles having a surface treatment of ˜350 m ² / g with silicone oil. 【請求項３７】第１の無機微粒子が球形度１．０〜３．
０で、第２の無機微粒子が球形度３．０〜６．０である
ことを特徴とする請求項３６記載のトナー。37. The first inorganic fine particles have a sphericity of 1.0 to 3.
37. The toner according to claim 36, wherein the second inorganic fine particles have a sphericity of 0 to 0 and a sphericity of 3.0 to 6.0. 【請求項３８】第１または第２の無機微粒子がそれぞれ
チタン酸塩微粒子またはジルコン酸塩微粒子であること
を特徴とする請求項３６記載のトナー。38. The toner according to claim 36, wherein the first or second inorganic fine particles are titanate fine particles or zirconate fine particles, respectively. 【請求項３９】トナー母体の１００重量部に対する第１
の無機微粒子の添加量をＭａ、トナー母体の１００重量
部に対する第２の無機微粒子の添加量をＭｂとすると、
Ｍａ＋Ｍｂが０．１〜１０．０重量部であり、かつ Ｍａ≧Ｍｂ であることを特徴とする請求項３６記載のトナー。39. A first toner based on 100 parts by weight of a toner base.
Let Ma be the addition amount of the inorganic fine particles, and Mb be the addition amount of the second inorganic fine particles with respect to 100 parts by weight of the toner base.
37. The toner according to claim 36, wherein Ma + Mb is 0.1 to 10.0 parts by weight and Ma ≧ Mb. 【請求項４０】疎水性シリカ微粒子の添加量がトナー母
体の１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であ
ることを特徴とする請求項３６記載のトナー。40. The toner according to claim 36, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base.