JP3412124B2 - Method for producing inorganic decorative board - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は建築内装材や外装材など
の分野において利用される無機質化粧板の製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an inorganic decorative board which is used in the fields of building interior materials and exterior materials.

【０００２】[0002]

【従来の技術】この種の無機質化粧板の製造方法とし
て、従来から、下記の製造方法が代表的なものとして知
られている。 （イ）表面が平滑な、又は表面に凹凸のある無機質板を
単一色に仕上げる。 （ロ）表面に凹凸のある無機質板の全表面に塗料を塗布
し、次いで、ロールコーターを用いて異色の塗料を表面
の凸部のみに塗布して二色仕上げする。 （ハ）無機質板表面をリシン仕上げやスタッコ仕上げす
る。 （ニ）無機質板表面に塗料を塗布し、未乾燥の間に、そ
の塗布面にカラー骨材を散布して付着させる。 （ホ）無機質板表面に塗料を散点状に塗布して斑点模様
に仕上げる。 （ヘ）無機質板表面に、カラー骨材を含有する塗料を塗
布する。 （ト）表面に凹凸のある無機質板の、その凹部に半透明
着色塗料を溜め込むか、あるいは、ワイピングする。2. Description of the Related Art As a method for manufacturing this type of inorganic decorative board, the following manufacturing method has been known as a typical one. (B) An inorganic plate having a smooth surface or unevenness is finished in a single color. (B) A coating material is applied to the entire surface of the inorganic plate having unevenness on the surface, and then a coating material of a different color is applied only to the convex portions on the surface by using a roll coater to finish two colors. (C) Finish the surface of the inorganic board with ricin or stucco. (D) A paint is applied to the surface of the inorganic plate, and while it is not dried, the color aggregate is sprinkled and adhered to the applied surface. (E) Apply the paint to the surface of the inorganic plate in a spotted pattern to finish it into a speckled pattern. (F) A paint containing a color aggregate is applied to the surface of the inorganic plate. (G) A semi-transparent colored coating material is stored in the concave portion of the inorganic plate having irregularities on the surface or wiping is performed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造方法では、何れも、所望する任意の模様を精度よ
く、且つ再現性よく形成することが困難であった。又、
表面の模様付けが高度になればなる程、表面の塗膜は現
実的には高度の耐久性が必要である。その理由は、塗膜
の耐久性がなければ短期間に施工物の塗替えが必要とな
り、塗り替えの場合、手作業で高度の模様付けを実施す
ることは極めて困難であるからである。However, in any of these manufacturing methods, it has been difficult to form a desired arbitrary pattern with high accuracy and reproducibility. or,
The higher the degree of patterning of the surface, the higher the durability of the surface coating actually needs to be. The reason is that if the coating film is not durable, it is necessary to repaint the construction in a short period of time, and in the case of repainting, it is extremely difficult to manually perform high-level patterning.

【０００４】そこで、本出願人は、表面に下塗着色塗膜
を予め施した無機質板をコンベアにより搬送する過程
で、この無機質板表面に、インクジェットプリンターの
ノズルから高度の耐候性能を有するインクを吐出して模
様付けをすると同時に高度の耐候性能を付与することか
らなる無機質化粧板の製造方法を先に特許出願した。そ
の方法によれば、無機質板表面が平滑でも又凹凸模様が
あろうとも所望の模様を確実な再現性を持って無機質板
に付与でき、しかも、これら高度の意匠をもつ無機質化
粧板は長期にわたって使用に耐え且つ外観を維持でき
る。Therefore, the applicant of the present invention ejects ink having a high degree of weather resistance from the nozzle of an ink jet printer onto the surface of the inorganic plate on which the undercoat colored coating film is applied in advance by a conveyer. Then, we applied for a patent for a method of manufacturing an inorganic decorative board, which consists of imparting a high degree of weather resistance at the same time as patterning. According to the method, even if the surface of the inorganic plate is smooth, or even if there is an uneven pattern, the desired pattern can be applied to the inorganic plate with reliable reproducibility, and furthermore, the inorganic decorative plate with these advanced designs can be used for a long period of time. It can be used and maintain its appearance.

【０００５】本発明者は、上記の製造方法について高度
の耐候性能を発揮できる塗装系を提供し且つ好ましくは
高度の意匠を発揮できる模様の形成のための条件を提供
すべく、鋭意研究し、多くの実験を実施した結果、イン
ク並びに上塗クリヤーに用いる樹脂の選択を行い、又模
様付けに適するインクの好ましい適性範囲を見い出して
本発明に到達した。The present inventor has diligently studied in order to provide a coating system capable of exhibiting a high degree of weather resistance and preferably conditions for forming a pattern capable of exhibiting a high degree of design in the above manufacturing method, As a result of many experiments, the present invention has been accomplished by selecting a resin to be used in an ink and an overcoat clear and finding a preferable suitability range of an ink suitable for patterning.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の無機質化
粧板の製造方法は、表面に下塗着色塗膜を予め施した無
機質板の表面にインクジェットプリンターのノズルから
インクを吐出して模様付けし、更に該被塗物表面全体に
クリヤー塗料を塗装すること、該インクは、ヒンダード
アミン基含有アクリル共重合体、加水分解性シリル基含
有アクリル共重合体、含フッ素共重合体、加水分解性シ
リル基含有含フッ素共重合体及びアルコキシシラン縮合
体からなる群から選ばれる少なくとも１種のバインダ
ー、着色顔料及び溶剤を含む水希釈性又は溶剤希釈性イ
ンクであること、該クリヤー塗料が、ヒンダードアミン
基含有アクリル共重合体、加水分解性シリル基含有アク
リル共重合体、含フッ素共重合体、加水分解性シリル基
含有含フッ素共重合体及びアルコキシシラン縮合体から
なる群から選ばれる少なくとも１種をバインダーとして
含有することを特徴とする。Means for Solving the Problems That is, the method for producing an inorganic decorative board of the present invention is to pattern an ink by ejecting ink from a nozzle of an ink jet printer onto the surface of an inorganic board having a surface undercoating with a colored coating film. , further coating a clear coating composition to the entire該被coating object surface, the ink is hindered group-containing acrylic copolymer, a hydrolyzable silyl group containing acrylic copolymer polymers, fluorine-containing copolymer, a hydrolyzable silyl group A water-dilutable or solvent-dilutable ink containing at least one binder selected from the group consisting of a fluorine-containing copolymer and an alkoxysilane condensate, a coloring pigment and a solvent , wherein the clear coating is a hindered amine.
Group-containing acrylic copolymer, hydrolyzable silyl group-containing acryl copolymer
Ryl copolymer, fluorinated copolymer, hydrolyzable silyl group
From fluorine-containing copolymers and alkoxysilane condensates
At least one selected from the group consisting of
It is characterized by containing .

【０００７】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明で使用するインクは、バインダーとして、ヒンダー
ドアミン基含有アクリル共重合体、加水分解性シリル基
含有アクリル共重合体、含フッ素共重合体、加水分解性
シリル基含有含フッ素共重合体及びアルコキシシラン縮
合体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有す
る。これらのバインダー成分はその種類に応じて水溶
液、水分散体、溶剤溶液、溶剤分散体等として用いられ
る。The present invention will be described in detail below. The ink used in the present invention, as a binder, a hindered amine group-containing acrylic copolymer, a hydrolyzable silyl group containing acrylic copolymer polymers, fluorine-containing copolymer, a hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer and alkoxysilane It contains at least one selected from the group consisting of condensates. These binder components are used as an aqueous solution, an aqueous dispersion, a solvent solution, a solvent dispersion, etc. depending on the type.

【０００８】本発明において使用できるアクリル共重合
体としては、共重合する単量体の全重量に対し、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルの１種
〜３種が合計重量で７０％以上であるものが耐紫外線劣
化の面から好ましい。又、より高度な耐候性能を発揮さ
せるためには、官能基としてヒンダードアミン基を０.
５〜５重量％含有し、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチルの１種〜３種が合計重量で共重
合体の全単量体重量の３０重量％以上を占めるものがよ
り好ましく、該アクリル共重合体は溶剤溶液、水分散体
等の形で使用される。該アクリル共重合体としては数平
均分子量が１０,０００〜３００,０００であるものが好
ましく使用される。該アクリル共重合体は溶剤揮発乾燥
型や、あるいはアミノプラスト架橋硬化型、イソシアネ
ート架橋乾燥型等の硬化形式のものである。The acrylic copolymer that can be used in the present invention includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, based on the total weight of the monomers to be copolymerized.
Butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate having a total weight of 70% or more are preferable in terms of resistance to ultraviolet ray deterioration. Further, in order to exert a higher degree of weather resistance, a hindered amine group is added as a functional group in an amount of 0.1.
5 to 5% by weight, 1 to 3 kinds of cyclohexyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate are contained in a total weight of the total amount of the copolymer. It is more preferable that it accounts for 30% by weight or more of the body weight, and the acrylic copolymer is used in the form of a solvent solution, an aqueous dispersion or the like. As the acrylic copolymer, those having a number average molecular weight of 10,000 to 300,000 are preferably used. The acrylic copolymer is of a solvent evaporation drying type, or a curing type such as an aminoplast cross-linking curing type or an isocyanate cross-linking drying type.

【０００９】本発明において使用できる加水分解性シリ
ル基含有アクリル共重合体は、一分子中に少なくとも一
個の加水分解性シリル基を側鎖に含有するアクリル共重
合体である。具体的には、共重合体を構成する全単量体
の５０重量％以上（合計量）の量の（メタ）アクリル酸
の炭素数１〜６のアクリルエステル及び該単量体と共重
合可能な加水分解性シリル基を含む単量体を必須成分と
する共重合体であり、該加水分解性シリル基含有アクリ
ル共重合体は溶剤溶液、水分散体（特開平５−２５３５
４号公報に記載のもの）等の形で使用される。該加水分
解性シリル基含有アクリル共重合体としては重量平均分
子量が好ましくは６,０００〜２００,０００のもの、よ
り好ましくは１０,０００〜１５０,０００のものが使用
される。該加水分解性シリル基含有アクリル共重合体は
主として有機金属等の硬化触媒によって縮合架橋がなさ
れるものである。The hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer that can be used in the present invention is an acrylic copolymer containing at least one hydrolyzable silyl group in the side chain in one molecule. Specifically, it can be copolymerized with an acrylic ester having 1 to 6 carbon atoms of (meth) acrylic acid in an amount of 50% by weight or more (total amount) of all monomers constituting the copolymer and the monomer. Is a copolymer containing as an essential component a monomer containing a hydrolyzable silyl group, and the hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer is a solvent solution or an aqueous dispersion (see JP-A-5-2535).
4) and the like. As the hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer, one having a weight average molecular weight of preferably 6,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 150,000 is used. The hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer is mainly condensation-crosslinked with a curing catalyst such as an organic metal.

【００１０】本発明において使用できる含フッ素共重合
体としては、例えば特開昭５７−３４１０７号公報、特
開平６−１００７５０号公報に記載されている塗料用樹
脂として開発された溶媒揮発乾燥型、アミノプラスト焼
付硬化型、イソシアネート架橋硬化型等がある。The fluorine-containing copolymer that can be used in the present invention is, for example, a solvent volatilization dry type developed as a coating resin described in JP-A-57-34107 and JP-A-6-110050. There are aminoplast baking curing type, isocyanate crosslinking curing type and the like.

【００１１】本発明において使用できる加水分解性シリ
ル基含有含フッ素共重合体は、一分子中に少なくとも一
個の加水分解性シリル基を側鎖に有する含フッ素共重合
体である。具体的には、フルオロオレフィンとアルキル
ビニルエーテル及び該単量体と共重合可能な加水分解性
シリル基を含む単量体を必須成分とする共重合体であ
り、該加水分解性シリル基含有含フッ素共重合体は溶剤
溶液等の形で使用される。該加水分解性シリル基含有含
フッ素共重合体は重量平均分子量が好ましくは４,００
０〜６０,０００のもの、より好ましくは６,０００〜５
０,０００のものが使用される。該加水分解性シリル基
含有含フッ素共重合体は主として有機金属等の硬化触媒
によって縮合架橋がなされるものである。The hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer that can be used in the present invention is a fluorocopolymer having at least one hydrolyzable silyl group in the side chain in one molecule. Specifically, it is a copolymer containing a fluoroolefin, an alkyl vinyl ether, and a monomer containing a hydrolyzable silyl group that is copolymerizable with the monomer as an essential component. The copolymer is used in the form of a solvent solution or the like. The hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer preferably has a weight average molecular weight of 4,000.
0 to 60,000, more preferably 6,000 to 5
The one of 000 is used. The hydrolyzable silyl group-containing fluorine-containing copolymer is condensation-crosslinked mainly with a curing catalyst such as an organic metal.

【００１２】又、本発明において使用できるアルコキシ
シラン縮合体は、一般式 Ｒ−Ｓｉ(ＯＲ")₃ （式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基又はＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アシル基であり、Ｒ" はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基であ
る） 又は一般式 ＲＲ'Ｓｉ(ＯＲ")₂ （式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基であり、Ｒ' はＣ
₁ 〜Ｃ₄ のアシル基であり、Ｒ" はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキ
ル基である）で表わされるオルガノアルコキシシランの
縮合体である。但し、両者とも複数の単量体を使用して
縮合させる場合があり、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”が必ずしも同一
の炭素数ではない事がある。該アルコキシシラン縮合体
は溶剤溶液等の形で使用される。該アルコキシシラン縮
合体は重量平均分子が好ましくは４００〜１００,００
０、より好ましくは１,５００〜１２,０００のものが使
用される。該アルコキシシラン縮合体は主として有機金
属等の硬化触媒によって縮合架橋がなされるものであ
る。The alkoxysilane condensate which can be used in the present invention has the general formula R-Si (OR ") ₃ (wherein R is a C ₁ -C ₅ alkyl group or a C ₁ -C ₄ acyl group). R "is a C ₁ -C ₈ alkyl group) or the general formula RR'Si (OR") ₂ (wherein R is a C ₁ -C ₅ alkyl group and R'is C
_{1 to} C ₄ acyl group and R ″ is a C _{1 to} C ₈ alkyl group), which is a condensate of organoalkoxysilane, provided that both are condensed using a plurality of monomers. In some cases, R, R ′, and R ″ do not necessarily have the same carbon number. The alkoxysilane condensate is used in the form of a solvent solution or the like. The alkoxysilane condensate preferably has a weight average molecular weight of 400 to 100,00.
0, more preferably 1,500 to 12,000 are used. The alkoxysilane condensate is mainly condensation-crosslinked with a curing catalyst such as an organic metal.

【００１３】バインダー成分としての上記のアクリル共
重合体、ヒンダードアミン基含有アクリル共重合体、加
水分解性シリル基含有アクリル共重合体、含フッ素共重
合体、加水分解性シリル基含有含フッ素共重合体及びア
ルコキシシラン縮合体は、それぞれ単独で使用してもよ
いが、相溶性のある範囲において、例えば、（１）アク
リル共重合体と含フッ素共重合体との組合せ、（２）加
水分解性シリル基含有アクリル共重合体と加水分解性シ
リル基含有含フッ素共重合体との組合せ、（３）加水分
解性シリル基含有アクリル共重合体とアルコキシシラン
縮合体との組合せ、（４）加水分解性シリル基含有含フ
ッ素共重合体とアルコキシシラン縮合体との組合せ、
（５）加水分解性シリル基含有アクリル共重合体と加水
分解性シリル基含有含フッ素共重合体とアルコキシシラ
ン縮合体との組合せで使用することも可能である。The above-mentioned acrylic copolymer as a binder component, hindered amine group-containing acrylic copolymer, hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer, fluorine-containing copolymer, hydrolyzable silyl group-containing fluorine-containing copolymer The alkoxysilane condensate and the alkoxysilane condensate may be used alone, but within a compatible range, for example, (1) a combination of an acrylic copolymer and a fluorine-containing copolymer, (2) a hydrolyzable silyl A combination of a group-containing acrylic copolymer and a hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer, (3) A combination of a hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer and an alkoxysilane condensate, (4) Hydrolyzable A combination of a silyl group-containing fluorocopolymer and an alkoxysilane condensate,
(5) It is also possible to use a combination of a hydrolyzable silyl group-containing acrylic copolymer, a hydrolyzable silyl group-containing fluorine-containing copolymer and an alkoxysilane condensate.

【００１４】本発明で使用するインクは、着色顔料とし
て、代表的なものとして酸化チタン、酸化鉄、複合酸化
物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス
・バナジウム系）、カーボンブラック、黄鉛などの各種
の無機系顔料や、キナクリドン、ジケトプロロピール、
ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、アンスラピラ
ミジン、フタロシアニン、スレン、ジオキサジンなどの
各種の有機顔料の少なくとも１種を含有する。The ink used in the present invention is typically a coloring pigment such as titanium oxide, iron oxide, complex oxides (nickel / titanium type, chromium / titanium type, bismuth / vanadium type), carbon black and yellow. Various inorganic pigments such as lead, quinacridone, diketoprolopeel,
It contains at least one of various organic pigments such as benzimidazolone, isoindolinone, anthrapyramidine, phthalocyanine, threne, and dioxazine.

【００１５】本発明で使用するインクは、溶剤として水
又は有機溶剤を適宜含有し、有機溶剤としては、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール系溶剤；酢酸正プロピル、酢酸正ブ
チル、酢酸第二ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル
系溶剤；石油ベンジン、ゴム揮発油などの脂肪族炭化水
素系溶剤が代表的なものとして挙げられる。The ink used in the present invention appropriately contains water or an organic solvent as a solvent, and as the organic solvent, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene; an alcohol such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol or isobutyl alcohol. Typical solvents include ester solvents such as normal propyl acetate, normal butyl acetate, secondary butyl acetate, and isobutyl acetate; and aliphatic hydrocarbon solvents such as petroleum benzine and rubber volatile oil.

【００１６】本発明で使用するインクは、以上に説明し
たバインダー、着色顔料及び溶剤を主成分とし、更に必
要に応じて各種の体質顔料、染料、添加剤、改質剤を適
宜混合して使用することができる。各種の添加剤、改質
剤としては、分散剤、沈殿防止剤、表面改質剤、紫外線
吸収剤、水分捕促剤、電導度調整剤、界面活性剤等があ
る。この場合における各成分の配合割合は、バインダー
４〜５０重量％、着色顔料１〜３０重量％、溶剤４９〜
９５重量％であり、その他の成分はバインダーの固形分
１００重量部に対し０.１〜１０重量部の範囲で使用可
能である。そして、このインクは上述の各成分を攪拌・
混合した後、本発明の方法で使用するインクジェットプ
リンターにおけるノズルの直径に対して、ポアーサイズ
が約１／１０以下であるフィルターを用いて濾過・精製
して得られる。The ink used in the present invention contains the binder, the coloring pigment and the solvent described above as main components, and if necessary, various extender pigments, dyes, additives and modifiers are appropriately mixed and used. can do. Examples of various additives and modifiers include a dispersant, a precipitation inhibitor, a surface modifier, an ultraviolet absorber, a moisture scavenger, a conductivity adjuster, and a surfactant. In this case, the blending ratio of each component is 4 to 50% by weight of binder, 1 to 30% by weight of color pigment, and 49 to 49% of solvent.
95% by weight, and the other components can be used in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the binder. And this ink agitates the above components.
After mixing, it is obtained by filtering and purifying with a filter having a pore size of about 1/10 or less with respect to the diameter of the nozzle in the inkjet printer used in the method of the present invention.

【００１７】本発明で使用するインクの粘度は好ましく
は２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）、より好ましくは５〜
１２ｍＰａ・ｓ（２０℃）である。インクの粘度がこの
範囲から外れると、ノズルから吐出されるインクが正常
なドット状のインク滴となりにくい場合もあるので好ま
しくない。また、インクのその他の性状として、表面張
力が２０〜６０ダイン／ｃｍ、比抵抗が２００〜３００
Ωｃｍ、比重が０.８〜３であることが好適である。The viscosity of the ink used in the present invention is preferably 2 to 14 mPa · s (20 ° C.), and more preferably 5 to 5.
It is 12 mPa · s (20 ° C.). If the viscosity of the ink deviates from this range, the ink ejected from the nozzle may not be a normal dot-shaped ink droplet, which is not preferable. Other properties of the ink include surface tension of 20 to 60 dynes / cm and specific resistance of 200 to 300.
It is suitable that the Ωcm and the specific gravity are 0.8 to 3.

【００１８】本発明で使用するクリヤー塗料について
は、無機質化粧板の製造において従来一般に用いられて
如何なるクリヤー塗料も使用可能であるが、アクリル共
重合体、ヒンダードアミン基含有アクリル共重合体、加
水分解性シリル基含有アクリル共重合体、含フッ素共重
合体、加水分解性シリル基含有含フッ素共重合体及びア
ルコキシシラン縮合体からなる群から選ばれる少なくと
も１種をバインダーとして含有するクリヤー塗料を用い
ることが高度の耐候性能を得る上で好ましい。As the clear coating used in the present invention, any clear coating conventionally used in the production of inorganic decorative boards can be used, but acrylic copolymer, hindered amine group-containing acrylic copolymer, hydrolyzable It is preferable to use a clear coating material containing at least one selected from the group consisting of a silyl group-containing acrylic copolymer, a fluorine-containing copolymer, a hydrolyzable silyl group-containing fluorine-containing copolymer, and an alkoxysilane condensate as a binder. It is preferable for obtaining a high degree of weather resistance.

【００１９】尚、本発明で使用するクリヤー塗料は、透
明性を失わない程度で、艶消し剤を含む体質顔料、着色
顔料あるいはカラーマイカ、ウレタン系、アクリル系着
色ビーズ、ウレタン系、アクリル系透明ビーズ、鱗片状
黒鉛、鱗片状酸化鉄、メッキ処理ガラスフレーク、メッ
キ処理マイカ、パール顔料、アルミフレーク、アルミ箔
カラークリヤー塗布切断品等の各種顔料類の配合が可能
である。The clear paint used in the present invention is an extender pigment containing a matting agent, a coloring pigment or color mica, a urethane type, an acrylic type colored bead, a urethane type, an acrylic type transparent as long as the transparency is not lost. Various pigments such as beads, flake graphite, flake iron oxide, plated glass flakes, plated mica, pearl pigments, aluminum flakes, and aluminum foil color clear coated cut products can be blended.

【００２０】かくして得られる耐候性に優れる上塗クリ
ヤー塗料は常法のエアースプレー、エアレススプレー、
静電塗装、ロールコーター、フローコーター等公知の塗
装方法を使用して好適に塗布できる。又、本上塗クリヤ
ーは、インク塗布膜が未乾燥状態または乾燥状態のいず
れの時でもこれに塗り重ねることが可能である。すなわ
ち上塗クリヤーをインク塗布膜が未乾燥の時に塗り重ね
る場合は２秒間〜１０分間程度のインターバルをおいて
塗り重ねる。又、上塗クリヤーをインク塗布膜が乾燥し
た後に塗り重ねる場合は、インク塗布膜を常温乾燥させ
る場合には、概ね２時間以上放置した後に塗り重ね、又
インク塗布膜を強制乾燥や焼付乾燥させる場合には、イ
ンクの組成に対応したインク塗布層を硬化させる加熱条
件を施した後に塗り重ねる。又本上塗クリヤーの乾燥条
件は常温〜１８０℃の温度範囲にて３分〜２４時間であ
る。The clear top coat thus obtained which is excellent in weather resistance is a conventional air spray, airless spray,
It can be suitably applied using a known coating method such as electrostatic coating, a roll coater, or a flow coater. Further, the clear top coat can be applied over the ink coating film when it is in a non-dried state or a dried state. That is, when the top coat clear is coated again when the ink coating film is not dried, the top coat clear is coated again at intervals of about 2 seconds to 10 minutes. In addition, when the overcoat clear is applied again after the ink coating film is dried, when the ink application film is dried at room temperature, the ink application film is allowed to stand for about 2 hours or more and then applied again, and the ink application film is forcedly dried or baked. In this case, heating conditions for curing the ink coating layer corresponding to the composition of the ink are applied, and then coating is repeated. The drying condition for the clear top coat is 3 minutes to 24 hours in the temperature range of room temperature to 180 ° C.

【００２１】本発明で使用するインクジェットプリンタ
ーとしては、従来から公知のインクジェットプリンター
を使用することができ、その制御方法も、例えば、オン
ディマンド方式、荷電制御方式、サーマルヘッドにより
インクを吐出させる方式が代表的なものとして挙げられ
る。As the ink jet printer used in the present invention, a conventionally known ink jet printer can be used, and its control method is typically, for example, an on-demand method, a charge control method, or a method of ejecting ink by a thermal head. It can be cited as an example.

【００２２】次に、本発明の無機質化粧板の製造方法
を、ソレノイドバルブの開閉によるオンディマンド方式
のインクジェットプリンターを使用した一実施例に基づ
いて具体的に説明する。凹凸のある表面に下塗着色塗膜
を施した無機質板（以下、単に基板という）をコンベア
に載せて、前方に搬送する。コンベアの上方には、イン
クジェットプリンターのプリンター・ヘッドを配備し、
プリンター・ヘッドには、コンベアの巾方向全体に亘っ
て、口径が０.１〜０.４ｍｍの複数のノズルを、１〜５
ｍｍのピッチで、下向きに並列配置で設ける。なお、プ
リンター・ヘッドは単一でコンベアの巾に対応するよう
にしてもよいが、基板の大きさ（即ち、コンベアの巾）
に応じて、プリンター・ヘッドを複数個並べて配置して
もよいことは勿論である。プリンター・ヘッドにインク
タンク内のインクを送り込むためにプリンター・ヘッド
をポンプと接続させると共に、レリーフ弁を介して、イ
ンクタンクと接続させる。Next, the method for manufacturing an inorganic decorative board of the present invention will be specifically described based on an embodiment using an on-demand type ink jet printer by opening and closing a solenoid valve. An inorganic plate (hereinafter, simply referred to as a substrate) having an uneven surface coated with an undercoat colored coating film is placed on a conveyor and conveyed forward. A printer head for an inkjet printer is installed above the conveyor,
The printer head has a plurality of nozzles with a diameter of 0.1 to 0.4 mm and 1 to 5 across the width of the conveyor.
It is provided in a parallel arrangement downward with a pitch of mm. It should be noted that a single printer head may correspond to the width of the conveyor, but the size of the substrate (that is, the width of the conveyor)
It goes without saying that a plurality of printer heads may be arranged side by side according to the above. The printer head is connected to a pump in order to feed the ink in the ink tank to the printer head, and is also connected to the ink tank via a relief valve.

【００２３】また、プリンター・ヘッドの下方に設けた
複数のノズルをそれぞれ開閉動作させるための複数の弁
を設け、該複数の弁をバルブ制御装置で個別に制御す
る。印刷すべき柄、模様に対応する柄パターンを記録し
たパターンデータの記憶部、該記憶部からインプットさ
れたパターンデータに基きバルブ制御装置に制御信号を
発する制御部（コンピュータ）、及び投光器と受光器と
をコンベア上の基板搬送路の両側に設けた光電管式セン
サーを配備し、その光電管式センサーによって基板の通
過を検知し、その検出信号を制御部に送信する。コンベ
アの駆動ロールにエンコーダーを連結し、例えば、２０
００分の３６０度の極小回転角毎に制御部にパルスを送
信する。なお、上述の説明はプリンター・ヘッドを固定
した方式の場合であるが、これを、基板の巾方向あるい
は進行方向に制御稼働させる方式の場合でも採用可能で
ある。Further, a plurality of valves for opening and closing a plurality of nozzles provided below the printer head are provided, and the plurality of valves are individually controlled by the valve control device. A pattern data storage unit that records a pattern to be printed, a pattern pattern corresponding to the pattern, a control unit (computer) that issues a control signal to the valve control device based on the pattern data input from the storage unit, and a light transmitter and a light receiver. Are provided on both sides of the substrate transport path on the conveyor, and photoelectric cell type sensors are provided, the passage of the substrate is detected by the photoelectric tube type sensors, and the detection signal is transmitted to the control unit. An encoder is connected to the drive roll of the conveyor, for example, 20
A pulse is transmitted to the control unit at each minimum rotation angle of 360/00 degrees. Note that the above description is for a system in which the printer head is fixed, but it can also be adopted for a system in which this is controlled and operated in the width direction or the traveling direction of the substrate.

【００２４】次に、このような制御系を含むインクジェ
ットプリンターによって基板表面を模様付けする本発明
の方法の一例を説明する。基板を１〜６０ｍ／分、好ま
しくは３〜４５ｍ／分のスピードで、コンベア上を搬送
させると、基板の前端部がコンベアの所定位置に到来し
たことをセンサーが検出して、その信号を制御部に送信
する。一方、コンベアの作動に伴い、エンコーダーから
はパルスが制御部に発信されている。制御部は、センサ
ーからの信号により、上記パルスを計数し始め、そのパ
ルス数が予め記憶させた設定値に至ると、その後、所定
範囲（時間）で受け入れたパルス数に応じて上記柄パタ
ーンについてのパターンデータを記憶部から読み出し、
それに基づく制御信号（指令信号）を、逐次、パルブ制
御装置に送信して、これにより、バルブ制御装置で弁を
個別に開閉制御する。その結果、プリンター・ヘッド中
には、インクが０.１〜０.５Ｋｇ／ｃｍ² の圧力で送り
込まれ、弁の開口時にノズルから吐出し、パターンデー
タに基づく模様を基板の表面に描出させる。なお、基板
の表面とノズルの先端とは、約０.５〜４ｃｍの距離を
持たせてあるので、相互に無接触のため、基板表面に凹
凸があっても、模様の描出が支障なく行える。Next, an example of the method of the present invention for patterning the surface of a substrate with an ink jet printer including such a control system will be described. When the board is conveyed on the conveyor at a speed of 1 to 60 m / minute, preferably 3 to 45 m / minute, the sensor detects that the front end of the board has reached a predetermined position of the conveyor and controls the signal. Send to the department. On the other hand, with the operation of the conveyor, pulses are transmitted from the encoder to the control unit. The control unit starts counting the pulses by the signal from the sensor, and when the number of the pulses reaches a preset value, after that, the pattern pattern is changed according to the number of pulses received in a predetermined range (time). Read the pattern data of
A control signal (command signal) based on it is sequentially transmitted to the valve control device, whereby the valve control device individually controls opening and closing of the valve. As a result, ink is fed into the printer head at a pressure of 0.1 to 0.5 Kg / cm ² , and is ejected from the nozzle when the valve is opened, so that a pattern based on the pattern data is drawn on the surface of the substrate. Since the surface of the substrate and the tip of the nozzle have a distance of about 0.5 to 4 cm, they are not in contact with each other, so that even if the substrate surface has irregularities, the pattern can be drawn without any trouble. .

【００２５】また、多色の模様を形成したい場合は、上
記プリンター・ヘッドをコンベアの搬送方向に複数段配
置し、それぞれのプリンター・ヘッド中に、上述の供給
方法で異なる色のインクを供給し、それらインクを上述
と同様にして吐出させる。これによって、基板表面に多
色の模様を描出させることが可能である。本発明の製造
方法では、このようにしてインクジェットプリンターに
よって基板表面に模様付け行なう。Further, when it is desired to form a multicolor pattern, the printer heads are arranged in a plurality of stages in the conveying direction of the conveyor, and the inks of different colors are supplied to the respective printer heads by the above-mentioned supply method. Then, those inks are ejected in the same manner as described above. This makes it possible to draw a multicolored pattern on the substrate surface. In the manufacturing method of the present invention, the surface of the substrate is thus patterned by the inkjet printer.

【００２６】なお、本発明においては、得られた無機質
化粧板表面に耐汚染性、耐摩耗性、耐候性を付与させる
ため、さらに、クリヤー塗料を塗装する。このクリヤー
塗料は常法のエアースプレー、エアレススプレー、静電
塗装、ロールコーター、フローコーター等公知の塗装方
法を使用して好適に塗布できる。In the present invention, a clear paint is further applied to the surface of the obtained inorganic decorative plate to impart stain resistance, abrasion resistance and weather resistance. This clear coating can be suitably applied by using a known coating method such as a conventional air spray, airless spray, electrostatic coating, roll coater and flow coater.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明する。 実施例１〜８及び比較例１ 表１〜表５に記載の基材を用い、下塗、中塗、模様付け
及び上塗を表１〜表５に記載の塗料、インク、塗装条
件、模様付け条件、乾燥条件を用いて実施した。なお、
実施例及び比較例で用いた塗料組成物及びインク組成物
はそれぞれ下記の通りであった。また、実施例及び比較
例中の「部」及び「％」は重量を基準として示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 Using the base materials shown in Tables 1 to 5, the base coat, the intermediate coat, the patterning and the top coat were coated with the paints, inks, coating conditions and patterning conditions shown in Tables 1 to 5, It was carried out using dry conditions. In addition,
The coating compositions and ink compositions used in the examples and comparative examples were as follows. In addition, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are shown based on weight.

【００２８】＜下塗塗料＞メチルメタクリレート／ブチ
ルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート＝７
０／２０／１０からなるアクリル共重合体：１０部、ヘ
キサメチレンジイソシアネートトリメチロールプロパン
アダクト：４部、トリレンジイソシアネートトリマー
体：３部、チタン白：１５部、マイカ：８部、硫酸バリ
ウム：４部、酢酸ブチル：２０部、キシレン：２８部か
らなる組成物。<Undercoating paint> Methyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate = 7
Acrylic copolymer consisting of 0/20/10: 10 parts, hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct: 4 parts, tolylene diisocyanate trimer body: 3 parts, titanium white: 15 parts, mica: 8 parts, barium sulfate: 4 Parts, butyl acetate: 20 parts, xylene: 28 parts.

【００２９】＜中塗塗料ａ＞ユピカコートＡＣ３４０２
Ｖ（注１）：３０部、チタン白：２０部、黄色酸化鉄：
０.１部、赤色酸化鉄：０.０５部、カーボンブラック：
０.７部、沈降性硫酸バリウム：１６部、タルク：５
部、酢酸ブチル：１０部、トルエン：１５部、コロネー
トＨＸ（注２）：３.５部からなる組成物。<Intermediate coating paint a> Yupika coat AC3402
V (Note 1): 30 parts, titanium white: 20 parts, yellow iron oxide:
0.1 part, red iron oxide: 0.05 part, carbon black:
0.7 parts, precipitated barium sulfate: 16 parts, talc: 5
Parts, butyl acetate: 10 parts, toluene: 15 parts, Coronate HX (Note 2): 3.5 parts.

【００３０】＜中塗塗料ｂ＞ユピカコートＡＣ３４０２
Ｖ：３０部、チタン白：４０部、黄色酸化鉄：０.４
部、赤色酸化鉄：０.０１部、カーボンブラック：０.１
部、酢酸ブチル：１１部、トルエン：１５部、コロネー
トＨＸ：３.５部からなる組成物。<Intermediate coating paint b> Iupika coat AC3402
V: 30 parts, titanium white: 40 parts, yellow iron oxide: 0.4
Parts, red iron oxide: 0.01 parts, carbon black: 0.1
Parts, butyl acetate: 11 parts, toluene: 15 parts, Coronate HX: 3.5 parts.

【００３１】＜中塗塗料ｃ＞アクロナールＹＪ２７５０
Ｄ（注３）：３８部、チタン白：２０部、黄色酸化鉄：
１.４部、カーボンブラック：０.３５部、エチレングリ
コールモノブチルエーテル：５部、消泡剤：０.３部、
分散剤：０.６部、水：３５部からなる組成物。<Intermediate paint c> Acronal YJ2750
D (Note 3): 38 parts, titanium white: 20 parts, yellow iron oxide:
1.4 parts, carbon black: 0.35 part, ethylene glycol monobutyl ether: 5 parts, antifoaming agent: 0.3 part,
A composition comprising a dispersant: 0.6 part and water: 35 parts.

【００３２】＜中塗塗料ｄ＞アクロナールＹＪ２７５０
Ｄ：３８部、チタン白：２５部、黄色酸化鉄：０.９
部、赤色酸化鉄：０.１部、カーボンブラック：０.９
部、エチレングリコールモノブチルエーテル：５部、消
泡剤：１.０部、分散剤：０.７部、水：２９部からなる
組成物。<Intermediate coating d> Acronal YJ2750
D: 38 parts, titanium white: 25 parts, yellow iron oxide: 0.9
Part, red iron oxide: 0.1 part, carbon black: 0.9
Parts, ethylene glycol monobutyl ether: 5 parts, antifoaming agent: 1.0 part, dispersant: 0.7 part, water: 29 parts.

【００３３】＜中塗塗料ｅ＞アクリルシリコンワニス
（注４）：３０部、オルトギ酸メチル：２部、チタン
白：２０部、黄色酸化鉄：３.２部、赤色酸化鉄：０.５
部、カーボンブラック：０.１部、沈降性硫酸バリウ
ム：１３部、タルク：５部、酢酸ブチル：１０部、トル
エン：１５部、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート：２部か
らなる組成物。<Intermediate coating e> Acrylic silicone varnish (Note 4): 30 parts, methyl orthoformate: 2 parts, titanium white: 20 parts, yellow iron oxide: 3.2 parts, red iron oxide: 0.5
Parts, carbon black: 0.1 part, precipitated barium sulfate: 13 parts, talc: 5 parts, butyl acetate: 10 parts, toluene: 15 parts, di-n-butyltin diacetate: 2 parts.

【００３４】＜中塗塗料ｆ＞アクリルシリコンワニス：
３０部、チタン白：２０部、黄色酸化鉄：１.０部、赤
色酸化鉄：０.０３部、カーボンブラック：０.０７部、
沈降性硫酸バリウム：１６部、タルク：５部、酢酸ブチ
ル：１１部、トルエン：１５部、ジ−ｎ−ブチル錫ジア
セテート：２部からなる組成物。<Intermediate coating f> Acrylic silicone varnish:
30 parts, titanium white: 20 parts, yellow iron oxide: 1.0 part, red iron oxide: 0.03 part, carbon black: 0.07 part,
A composition comprising precipitated barium sulfate: 16 parts, talc: 5 parts, butyl acetate: 11 parts, toluene: 15 parts, and di-n-butyltin diacetate: 2 parts.

【００３５】＜インク１＞アクリディック５６−１１２
８（注５）：１４.５部、黄色酸化鉄：２.２部、カーボ
ンブラック：０.３４部、トルエン：１６.５部、ゴム揮
発油：６６.５部からなる粘度５.２ｍＰａ・ｓ（２０
℃）の組成物。<Ink 1> Acridic 56-112
8 (Note 5): 14.5 parts, yellow iron oxide: 2.2 parts, carbon black: 0.34 parts, toluene: 16.5 parts, rubber volatile oil: viscosity of 66.5 parts 5.2 mPa ・s (20
° C) composition.

【００３６】＜インク２＞アクロナールＹＪ３０３２
（注６）：５部、ＥＭカラーエロー（注７）：６.７
部、ＥＭカラーブラック（注８）：１.２部、消泡剤：
０.１部、水：６７部からなる粘度４.７ｍＰａ・ｓ（２
０℃）の組成物。<Ink 2> Acronal YJ3032
(Note 6): 5 parts, EM color yellow (Note 7): 6.7
Part, EM color black (Note 8): 1.2 parts, antifoaming agent:
Viscosity consisting of 0.1 part and water: 67 parts 4.7 mPa · s (2
0 ° C.) composition.

【００３７】＜インク３＞ユーダブル２８１６（注
９）：１５部、黄色酸化鉄：２.２部、カーボンブラッ
ク：０.３４部、トルエン：１６.７６部、イソプロピル
アルコール：６６.３部からなる粘度５.１ｍＰａ・ｓ
（２０℃）の組成物。<Ink 3> Udouble 2816 (Note 9): 15 parts, yellow iron oxide: 2.2 parts, carbon black: 0.34 parts, toluene: 16.76 parts, isopropyl alcohol: 66.3 parts Viscosity 5.1mPa ・ s
(20 ° C.) composition.

【００３８】＜インク４＞アクリディック５６−１１２
８：２.９部、ユピカコートＢ２９２８（注１０）：１
１.５部、黄色酸化鉄：２.２部、カーボンブラック：
０.３４部、トルエン：１６.５６部、イソプロピルアル
コール：０.２部、ゴム揮発油：６６.１部、有機カルボ
ン酸エステル：０.２部からなる粘度５.６ｍＰａ・ｓ
（２０℃）の組成物。<Ink 4> Acridic 56-112
8: 2.9 parts, Iupika coat B2928 (Note 10): 1
1.5 parts, yellow iron oxide: 2.2 parts, carbon black:
Viscosity 5.6 mPa · s consisting of 0.34 parts, toluene: 16.56 parts, isopropyl alcohol: 0.2 parts, rubber volatile oil: 66.1 parts, organic carboxylic acid ester: 0.2 parts
(20 ° C.) composition.

【００３９】＜インク５＞アクリディック５６−１１２
８：２.９部、ユピカコートＢ２９２８：１１.５部、黄
色酸化鉄：０.５部、カーボンブラック：１.０部、トル
エン：１７.６部、イソプロピルアルコール：０.２部、
ゴム揮発油：６６.１部、有機カルボン酸エステル：０.
２部からなる粘度５.７ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成
物。<Ink 5> Acridic 56-112
8: 2.9 parts, Iupika coat B2928: 11.5 parts, yellow iron oxide: 0.5 part, carbon black: 1.0 part, toluene: 17.6 parts, isopropyl alcohol: 0.2 parts,
Rubber volatile oil: 66.1 parts, organic carboxylic acid ester: 0.
A composition consisting of 2 parts and having a viscosity of 5.7 mPa · s (20 ° C.).

【００４０】＜インク６＞アクリディック５６−１１２
８：３０.０部、黄色酸化鉄：２.５部、カーボンブラッ
ク：０.５部、トルエン：１５部、ゴム揮発油：５２.０
部からなる粘度１８.１ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成
物。<Ink 6> Acridic 56-112
8: 30.0 parts, yellow iron oxide: 2.5 parts, carbon black: 0.5 parts, toluene: 15 parts, rubber volatile oil: 52.0
A composition having a viscosity of 18.1 mPa · s (20 ° C.).

【００４１】＜上塗塗料１＞アルマテックスＬ１０４３
（注１１）：２８部、アクリディック４９−３８０（注
１２）：５６部、紫外線吸収剤：０.６部、無水珪酸：
０.４部、酢酸ブチル：６部、キシレン：９部、コロネ
ートＨＸ：６部からなる組成物。<Top coat 1> ALMATEX L1043
(Note 11): 28 parts, Acridic 49-380 (note 12): 56 parts, ultraviolet absorber: 0.6 part, silicic anhydride:
A composition comprising 0.4 parts, butyl acetate: 6 parts, xylene: 9 parts, and Coronate HX: 6 parts.

【００４２】＜上塗塗料２＞アクリセット２１０Ｅ（注
１３）：７０部、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル：４部、テキサノール：２部、タルク：４部、消泡
剤：０.２部、水：２０部からなる組成物。<Topcoat paint 2> Acrylic 210E (Note 13): 70 parts, ethylene glycol monobutyl ether: 4 parts, texanol: 2 parts, talc: 4 parts, defoaming agent: 0.2 parts, water: 20 parts A composition consisting of.

【００４３】＜上塗塗料３＞ユーダブル２８１６：８４
部、紫外線吸収剤：０.６部、無水珪酸：０.４部、酢酸
ブチル：６部、キシレン：９部、コロネートＨＸ：８部
からなる組成物。＜上塗塗料４＞アクリルシリコンワニ
ス：８４部、紫外線吸収剤：０.６部、無水珪酸：０.４
部、酢酸ブチル：６部、キシレン：９部、ジ−ｎ−ブチ
ル錫ジアセテート：２部からなる組成物。<Topcoat paint 3> U-Double 2816: 84
Parts, ultraviolet absorber: 0.6 parts, silicic acid anhydride: 0.4 parts, butyl acetate: 6 parts, xylene: 9 parts, Coronate HX: 8 parts. <Top coat 4> Acrylic silicon varnish: 84 parts, UV absorber: 0.6 parts, Silica anhydride: 0.4
Parts, butyl acetate: 6 parts, xylene: 9 parts, di-n-butyltin diacetate: 2 parts.

【００４４】＜上塗塗料５＞ルミフロンＬＦ２００（注
１４）：８４部、紫外線吸収剤：０.６部、無水珪酸：
０.４部、酢酸ブチル：６部、キシレン：９部、コロネ
ートＨＸ：８部からなる組成物。<Topcoat paint 5> LUMIFLON LF200 (Note 14): 84 parts, UV absorber: 0.6 part, silicic anhydride:
A composition comprising 0.4 parts, butyl acetate: 6 parts, xylene: 9 parts, and Coronate HX: 8 parts.

【００４５】＜上塗塗料６＞ゼッフルＧＫ６００（注１
５）：４２部、アクリルシリコンワニス：４２部、紫外
線吸収剤：０.６部、無水珪酸：０.４部、酢酸ブチル：
６部、キシレン：９部、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテー
ト：２部からなる組成物。<Topcoat 6> Zeffle GK600 (Note 1
5): 42 parts, acrylic silicone varnish: 42 parts, ultraviolet absorber: 0.6 part, silicic acid anhydride: 0.4 parts, butyl acetate:
A composition comprising 6 parts, xylene: 9 parts, and di-n-butyltin diacetate: 2 parts.

【００４６】＜上塗塗料７＞オルガノシロキサン縮合物
（注１６）：８４部、紫外線吸収剤：０.６部、無水珪
酸：０.４部、イソプロピルアルコール：６部、トルエ
ン：９部、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート：２部からな
る組成物。<Topcoat 7> Organosiloxane condensate (Note 16): 84 parts, ultraviolet absorber: 0.6 part, silicic acid anhydride: 0.4 part, isopropyl alcohol: 6 parts, toluene: 9 parts, di- n-Butyltin diacetate: Composition consisting of 2 parts.

【００４７】＜上塗塗料８＞オルガノシロキサン縮合
物：５８部、アクリルシリコンワニス：２６部、紫外線
吸収剤：０.６部、無水珪酸：０.４部、イソプロピルア
ルコール：６部、トルエン：９部、ジ−ｎ−ブチル錫ジ
アセテート：２部からなる組成物。<Topcoat 8> Organosiloxane condensate: 58 parts, acrylic silicone varnish: 26 parts, ultraviolet absorber: 0.6 parts, silicic anhydride: 0.4 parts, isopropyl alcohol: 6 parts, toluene: 9 parts , A composition of di-n-butyltin diacetate: 2 parts.

【００４８】上記した塗料組成物及びインク組成物中の
（注１）〜（注１６）の説明は次の通りである。 （注１）ユピカコートＡＣ３４０２Ｖは塗料用スチレン
アクリル樹脂（加熱残分５０±１.５ｗｔ％）［日本ユ
ピカ社製商品名］、（注２）コロネートＨＸは無黄変ポ
リイソシアネート（ＮＣＯ含量２０.５〜２２.０ｗｔ
％）［日本ポリウレタン社製商品名］、（注３）アクロ
ナールＹＪ２７５０Ｄはアクリル系ディスパージョン
（加熱残分４５〜４８ｗｔ％）［三菱油化バーディッシ
ュ社製商品名］、（注４）アクリルシリコンワニスは還
流冷却器、攪拌機を備えた反応容器に、キシレン：７２
部、イソプロパノール：９部を仕込み、メタクリル酸メ
チル：２０部、メタクリル酸イソブチル：４７部、アク
リル酸２−エチルヘキシル：１０部、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン：２３部、アゾビスイソ
バレロニトリル：１.５部の混合物を２時間間かけて滴
下し、さらにアゾビスイソバレロニトリル：０.５部を
加えて８５℃に昇温させ、４時間攪拌反応させて得た、
不揮発分５５.３％、重量平均分子量２７,０００のアク
リル共重合体ワニス。The explanation of (Note 1) to (Note 16) in the above-mentioned coating composition and ink composition is as follows. (Note 1) Yupica Coat AC3402V is a styrene acrylic resin for paint (heating residue 50 ± 1.5 wt%) [trade name of Japan Yupica], (Note 2) Coronate HX is a non-yellowing polyisocyanate (NCO content of 20.5). ~ 22.0wt
%) [Product name of Nippon Polyurethane Co., Ltd.], (Note 3) Acronal YJ2750D is acrylic dispersion (heating residue 45 to 48 wt%) [Product name of Mitsubishi Yuka Birdish Co., Ltd.], (Note 4) Acrylic Silicon Varnish Is a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, xylene: 72
Parts, isopropanol: 9 parts, methyl methacrylate: 20 parts, isobutyl methacrylate: 47 parts, 2-ethylhexyl acrylate: 10 parts, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane: 23 parts, azobisisovaleronitrile: 1.5 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours, 0.5 parts of azobisisovaleronitrile was added, the temperature was raised to 85 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours to obtain a reaction.
Acrylic copolymer varnish having a nonvolatile content of 55.3% and a weight average molecular weight of 27,000.

【００４９】（注５）アクリディック５６−１１２８は
ターペン可溶型アクリル樹脂ワニス（加熱残分５０±２
％）［大日本インキ化学工業社製商品名］、（注６）ア
クロナールＹＪ３０３２はアクリル樹脂エマルジョン
（加熱残分４９±２％）［三菱油化バーディッシュ社製
商品名］、（注７）ＥＭカラーエローは水分散型顔料
（黄褐）（粒度６０μｍ以下）［東洋インク社製商品
名］、（注８）ＥＭカラーブラックはカーボンブラック
易分散顔料（粒度５０μｍ以下）［東洋インク社製商品
名］、（注９）ユーダブル２８１６はヒンダードアミン
基含有アクリル樹脂ワニス（加熱残分５０±２％）［日
本触媒社製商品名］、（注１０）ユピカコートＢ２９２
８はターペン可溶型アリコキシシリル基含有アクリル樹
脂ワニス（加熱残分６０±２％）［日本ユピカ社製商品
名］、（注１１）アルマテックスＬ１０４３は（加熱残
分４０±１％）［三井東圧化学社製商品名］、（注１
２）アクリディック４９−３８０はアクリル樹脂（加熱
残分４５.０±１.０％）［大日本インキ化学工業社製商
品名］、（注１３）アクリセット２１０Ｅはアクリル系
エマルション（加熱残分４９.５±１.５％）［日触アロ
ー社製商品名］、（注１４）ルミフロンＬＦ２００は塗
料用フッ素樹脂（加熱残分５９.０±６１.５％）［旭硝
子社製商品名］、（注１５）ゼッフルＧＫ６００は加水
分解性シリル基含有フッ素共重合体（加熱残分６０.０
％）［ダイキン工業社製商品名］、（注１６）オルガノ
シロキサン縮合物は還流冷却器、攪拌機を備えた反応容
器にメチルトリメトキシシラン：１００部、ジメチルジ
メトキシシラン：３０部、イオン交換水：２８部、０.
１規定塩酸水：０.０１部を加えて混合した後、攪拌し
ながら６０℃に昇温し、同温度で４時間攪拌反応させた
後、イソプロパノール：３５部を加え、冷却して得た、
重量平均分子量１８００、固形分濃度３０％のオルガノ
シロキサン縮合物樹脂溶液。(Note 5) Acridic 56-1128 is a terpen-soluble acrylic resin varnish (heating residue 50 ± 2).
%) [Trade name of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.], (Note 6) Acronal YJ3032 is acrylic resin emulsion (heating residue 49 ± 2%) [trade name of Mitsubishi Yuka Birdish Co., Ltd.], (Note 7) EM Color yellow is a water-dispersible pigment (yellowish brown) (particle size 60 μm or less) [trade name of Toyo Ink], (Note 8) EM color black is a carbon black easily dispersible pigment (particle size 50 μm or less) [trade name of Toyo Ink Co., Ltd. ], (Note 9) Udable 2816 is a hindered amine group-containing acrylic resin varnish (heating residue 50 ± 2%) [trade name of Nippon Shokubai Co., Ltd.], (Note 10) Yupicacoat B292
8 is a terpene-soluble alkoxysilyl group-containing acrylic resin varnish (heating residue 60 ± 2%) [trade name of Nippon Yupica], (Note 11) Almatex L1043 (heating residue 40 ± 1%) [ Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. product name], (Note 1
2) Acridic 49-380 is acrylic resin (heating residue 45.0 ± 1.0%) [trade name of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.], (Note 13) Acrylic 210E is acrylic emulsion (heating residue). (49.5 ± 1.5%) [Nippon Arrow product name], (Note 14) Lumiflon LF200 is a fluororesin for paint (heating residue 59.0 ± 61.5%) [Asahi Glass product name] (Note 15) Zeffle GK600 is a hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer (heating residue of 60.0).
%) [Trade name of Daikin Industries, Ltd.], (Note 16) The organosiloxane condensate is a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, methyltrimethoxysilane: 100 parts, dimethyldimethoxysilane: 30 parts, ion-exchanged water: 28 copies, 0.
1N hydrochloric acid water: 0.01 part was added and mixed, then the temperature was raised to 60 ° C. with stirring, the mixture was stirred and reacted at the same temperature for 4 hours, and isopropanol: 35 parts was added, and the mixture was cooled to obtain.
An organosiloxane condensate resin solution having a weight average molecular weight of 1800 and a solid content concentration of 30%.

【００５０】[0050]

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】[0052]

【表３】 [Table 3]

【００５３】[0053]

【表４】 [Table 4]

【００５４】[0054]

【表５】 [Table 5]

【００５５】実施例１〜８及び比較例１で得た化粧板の
意匠性、硬度、耐温水性、耐候性及び耐凍結溶融性を下
記の方法に従って評価した。その結果は表６及び表７に
示す通りであった。 ＜試験方法＞ 意匠性：目視判定 硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４００により測定した鉛筆硬度 耐温水性：テストピースを６０℃の温水中に５日間浸漬
して塗膜の異常を目視で測定した： ○：変化なし △：白化等の軽微な変化あり ×：白化等の変化大 耐候性：サンシャインウェザー−オーメーター（試験時
間は表６及び表７に示す通り）： ○：塗膜外観に変化はない、光沢保持率９０％以上 △：塗膜外観の変化が軽微にある、光沢保持率７０％以
上 ×：塗膜変化が著しい、光沢保持率５０％以上 耐凍害性：ＡＳＴＭ−Ｃ−６６６Ａ法によって測定（サ
イクル数は表６及び表７に示す通り）： ○：クラックの発生なし △：軽微なクラック発生又は塗膜の部分剥離 ×：著しいクラック、塗膜剥離The decorative sheets obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were evaluated for design property, hardness, hot water resistance, weather resistance and freeze-thaw resistance according to the following methods. The results are shown in Tables 6 and 7. <Test method> Design property: Visual judgment hardness: Pencil hardness measured according to JIS-K-5400 Warm water resistance: The test piece was immersed in warm water at 60 ° C for 5 days, and the abnormality of the coating film was visually measured. : No change △: Minor change such as whitening ×: Large change such as whitening Weather resistance: Sunshine weather-O-meter (test time is as shown in Table 6 and Table 7): ○: No change in appearance of coating film Gloss retention 90% or more △: Little change in coating appearance, Gloss retention 70% or more ×: Significant change in coating, Gloss retention 50% or more Freezing damage resistance: According to ASTM-C-666A method Measurement (number of cycles is as shown in Tables 6 and 7): ◯: No crack generation Δ: Minor crack generation or partial peeling of coating film ×: Significant crack, coating peeling

【００５６】[0056]

【表６】 [Table 6]

【００５７】[0057]

【表７】 [Table 7]

【００５８】比較例１においては粘度が１８.１ｍＰａ
・ｓ（２０℃）であるインクを用いているので、耐候性
には問題はないが、意匠性において劣る。In Comparative Example 1, the viscosity was 18.1 mPas.
Since the ink of s (20 ° C.) is used, there is no problem in weatherability, but the design is inferior.

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明の製造方法により得られる無機質
化粧板は意匠性に富み、しかも耐久性に優れている。INDUSTRIAL APPLICABILITY The inorganic decorative board obtained by the manufacturing method of the present invention has excellent designability and excellent durability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B05D 5/06 B05D 7/00 B05D 7/24 301 B05D 7/24 302 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) B05D 5/06 B05D 7/00 B05D 7/24 301 B05D 7/24 302

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 表面に下塗着色塗膜を予め施した無機質
板の表面にインクジェットプリンターのノズルからイン
クを吐出して模様付けし、更に該被塗物表面全体にクリ
ヤー塗料を塗装すること、該インクは、ヒンダードアミ
ン基含有アクリル共重合体、加水分解性シリル基含有ア
クリル共重合体、含フッ素共重合体、加水分解性シリル
基含有含フッ素共重合体及びアルコキシシラン縮合体か
らなる群から選ばれる少なくとも１種のバインダー、着
色顔料及び溶剤を含む水希釈性又は溶剤希釈性インクで
あること、該クリヤー塗料が、ヒンダードアミン基含有
アクリル共重合体、加水分解性シリル基含有アクリル共
重合体、含フッ素共重合体、加水分解性シリル基含有含
フッ素共重合体及びアルコキシシラン縮合体からなる群
から選ばれる少なくとも１種をバインダーとして含有す
ることを特徴とする無機質化粧板の製造方法。1. A pattern is formed by ejecting ink from a nozzle of an ink jet printer to form a pattern on the surface of an inorganic plate having a surface undercoated with a colored coating film in advance, and further applying a clear paint to the entire surface of the object to be coated, inks, hindered amine group-containing acrylic copolymer, a hydrolyzable silyl group containing acrylic copolymer polymers, fluorine-containing copolymer is selected from hydrolyzable silyl group-containing fluorocopolymer and alkoxysilane group consisting condensate A water-dilutable or solvent-dilutable ink containing at least one binder, a coloring pigment and a solvent , wherein the clear coating contains a hindered amine group
Acrylic copolymer, acrylic copolymer containing hydrolyzable silyl group
Polymer, fluorine-containing copolymer, hydrolyzable silyl group-containing
Group consisting of fluorine copolymer and alkoxysilane condensate
Contains at least one selected from
A method for producing an inorganic decorative board, which is characterized in that 【請求項２】 インクの粘度が２〜１４ｍＰａ・ｓ（２
０℃）であることを特徴とする請求項１記載の無機質化
粧板の製造方法。2. The ink has a viscosity of 2 to 14 mPa · s (2
It is 0 degreeC), The manufacturing method of the inorganic decorative board of Claim 1 characterized by the above-mentioned.