JP3401687B2 - Photographic support - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ロール状にして使用さ
れるフィルムに関し、詳しくは、現像処理機器において
問題が起こらない強度を保持しつつ、カメラ等に内蔵さ
れたときの搬送不良時における優れた破断性、巻き癖解
消性に優れ、さらには感光材料にした際の適度な巾手カ
ールを有しプリントボケが起こらない、支持体としてア
ンチカールを有した、ハロゲン化銀写真感光材料に好適
な写真用支持体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film used in the form of a roll, and more particularly, to a film used in a camera or the like when it is improperly conveyed while maintaining a strength that does not cause a problem in development processing equipment. A silver halide photographic light-sensitive material that has excellent breakability and curl resolving properties, and has an appropriate curl when printed into a light-sensitive material that does not cause print blur and has anti-curl as a support. It relates to a suitable photographic support.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、手軽に撮影でき、取り扱いや携帯
にも便利な小型カメラが実用化されている。しかし、携
帯に便利で手軽さを考えると、よりいっそうの小型化が
望まれるが、小型化を追求する上で、内臓される写真フ
ィルムの収納スペースのコンパクト化が不可欠である。
通常、写真フィルムとしては、ロール状フィルムをスプ
ールに巻いた状態のものが内臓されるので、そのスペー
スをコンパクト化して、なおかつ一定の撮影枚数（例え
ば36枚撮り）を確保するためには、写真フィルム自体の
厚さを薄くする必要がある。特に、写真フィルムの支持
体であるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムの
厚みは現行でも120〜125μm程度あり、その上の感光層
の厚み（25〜30μm程度）と比べてもかなり厚いもので
あるため、この支持体の厚みを薄くすることが、写真フ
ィルム全体の厚みを薄くする上で最も有効な手段と考え
られる。ところで、ＴＡＣフィルムはもともと機械的強
度が弱いため現行よりも薄くすることは不可能である。
また、ＴＡＣは、フィルム作製の際にメチレンクロライ
ドを使用しており、コスト高になり好ましくない。2. Description of the Related Art In recent years, a compact camera which can be easily photographed and is convenient to handle and carry has been put into practical use. However, considering the convenience and convenience of carrying, further miniaturization is desired, but in pursuit of miniaturization, it is indispensable to make the storage space of the incorporated photographic film compact.
Usually, a roll of film wound on a spool is built in as a photographic film, so in order to make the space compact and to secure a certain number of shots (for example, 36 shots), It is necessary to reduce the thickness of the film itself. In particular, the thickness of the triacetyl cellulose (TAC) film, which is the support of the photographic film, is about 120 to 125 μm even at present, and it is considerably thicker than the thickness of the photosensitive layer on it (about 25 to 30 μm). It is considered that reducing the thickness of this support is the most effective means for reducing the thickness of the entire photographic film. By the way, since the TAC film originally has low mechanical strength, it cannot be made thinner than the current one.
In addition, TAC uses methylene chloride in the production of a film, which is not preferable because of high cost.

【０００３】一方、支持体としてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）が従来知られており、Ｘ線用フィルム
や製版用フィルムに用いられてきた。強度が優れている
ことからカラーネガフィルムへの応用も考えられる。し
かし、ポリエチレンテレフタレート支持体は強度は優れ
ているものの、フィルムを巻いて長期保存しておいたと
きについた巻きぐせが現像処理後が取れにくく、巻きぐ
せ解消性が不十分という欠点があった。On the other hand, polyethylene terephthalate (PET) has been conventionally known as a support and has been used for an X-ray film and a plate-making film. Due to its excellent strength, application to color negative films is also possible. However, although the polyethylene terephthalate support is excellent in strength, it has a drawback that the curl caused when the film is wound and stored for a long period of time is difficult to remove after the development processing and the curl resolving property is insufficient.

【０００４】ポリエステル支持体の巻きぐせをなくす手
段として、ポリエステル支持体に親水性を持たせる方
法、例えば特開平1-244446号には親水化による改良技術
が示されているが、現像処理後の巻きぐせ解消性をＴＡ
Ｃと同程度まで向上させるため共重合成分量を多量に添
加しただけでは、約60℃における高温時の保存の際に、
共重合ポリエステル支持体の現像処理前の巻き癖が大き
く増加してしまう為、現像、定着、乾燥の一連の処理が
約７分程度である短時間処理型のミニラボ型自動現像処
理機で処理したさいの巻き癖解消性が不十分であった
し、現像処理前にこれら感光材料をスプライサー接合機
で一本につなぎ直し、シネ型現像処理機で現像処理した
ときに、支持体の膜厚が100μm以下では、フィルム両端
部のパーフォレーション部で耳折れが発生し実用に耐え
なかった。As a means for eliminating the curling of the polyester support, a method of imparting hydrophilicity to the polyester support, for example, JP-A 1-244446 discloses an improved technique by hydrophilization. TA for unwinding curl
In order to improve it to the same level as C, simply adding a large amount of the copolymerization component,
Since the curl of the copolyester support before development greatly increases, the series of development, fixing, and drying processes are performed in a short-time minilab type automatic development processor, which takes about 7 minutes. The removability of the winding curl was insufficient, and when the photosensitive materials were reconnected by a splicer joining machine before development processing and developed by a cine type development machine, the film thickness of the support was When the thickness was 100 μm or less, the perforations at both ends of the film caused the ear torn, which was not practical.

【０００５】一方、これらポリエステル、共重合ポリエ
ステル支持体を用いた写真感光材料を用いた場合、カメ
ラ内での搬送不良、感光材料の高温多湿下でのくっつき
等により、カメラの巻き上げ駆動モーターに過剰の力が
働いたときに、適度な破断性を有しないため、カメラの
故障を引き起こし実用に耐えないことがわかった。On the other hand, when a photographic light-sensitive material using these polyester or copolyester support is used, the winding-up drive motor of the camera is excessive due to poor conveyance in the camera or sticking of the light-sensitive material under high temperature and high humidity. It has been found that when the force of (3) is applied, it does not have an appropriate rupture property and causes a camera failure, which is not practical.

【０００６】特開平5-31804号においては、親水性成分
を共重合成分として含む共重合ポリエステルとポリエス
テルを積層した支持体による巻き癖解消、及び水中での
強度の改良技術が示されているが、これを用いた感光材
料においても巻き癖解消性が不十分であったし、適度な
破断性を有しておらず実用に耐えなかった。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-31804 discloses a technique of eliminating curling habit and improving strength in water by a support obtained by laminating a copolymerized polyester containing a hydrophilic component as a copolymerization component and polyester. However, the light-sensitive material using the same was insufficient in curl resolving ability, and did not have suitable breakability, and could not be put to practical use.

【０００７】さらに、支持体として適度なアンチカール
を有していないため、現像処理後に感光材料の乳剤層が
大きく凹面に収縮してしまい、プリント工程の際にフィ
ルムが浮いてプリント工程で搬送上の問題、およびプリ
ントのボケが起こり写真用として実用に耐えなかった。Further, since it does not have a proper anti-curl as a support, the emulsion layer of the light-sensitive material shrinks largely to a concave surface after the development processing, and the film floats during the printing process and is conveyed during the printing process. And the blurring of the print occurred and it was not practical for photography.

【０００８】このように、現在の写真業界においては、
写真用として使用できる感光材料を得るためには、強
度、巻き癖解消性に優れ、さらには支持体としてアンチ
カールを有し、かつ適度な破断性を持ち、カメラ等の撮
影機器に負担をかけない、薄手の写真用支持体の開発が
必要である。Thus, in the current photographic industry,
In order to obtain a light-sensitive material that can be used for photography, it has excellent strength and curl resolving property, has anti-curl as a support, and has appropriate breakability, and it imposes a burden on a photographing device such as a camera. There is a need for the development of thin, photographic supports.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、特に薄膜化が可能で、これを用
いた感光材料において、カメラ内での搬送不良時に適度
な破断性を持ちカメラ本体の故障を防ぎ、現像処理機器
における搬送不良等の問題がなく、巻き癖解消性にも優
れ、かつアンチカールを有し、プリントボケが起こらな
い、小型カメラに用いて好適な写真用支持体を提供する
ことにある。In order to solve the above problems, an object of the present invention is to make it possible to make a thin film, and in a photosensitive material using this, a suitable breaking property at the time of conveyance failure in a camera. A photo suitable for small cameras that has a built-in camera, prevents camera failures, does not have problems such as poor conveyance in development processing equipment, has excellent curl resolving properties, has anti-curl, and does not cause print blur. It is to provide a support for use.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、縦
方向の破断エネルギーが500kgf・mm以下であるポリエス
テルフィルムからなることを特徴とする写真用支持体に
より達成される。The above object of the present invention is achieved by a photographic support comprising a polyester film having a breaking energy in the longitudinal direction of 500 kgf · mm or less.

【００１１】尚、本発明の好ましい態様としては、下記
のことが挙げられる。The following are preferred examples of the present invention.

【００１２】 温水浴処理後の回復カール度が45m^-1
以下であること アンチカール度が５〜25m^-1であること 支持体の固有粘度が0.50以下であること 支持体の縦、横の屈折率が1.6以上であること 支持体のＷＥＴ弾性率が280kgf/mm²以上であること 支持体の密度が1.38g／cm³以上であること 支持体が共重合成分として金属スルホネート基を有
する芳香族ジカルボン酸を含有すること 支持体が共重合成分としてさらにエチレンオキシ基
の繰り返し構造を有する化合物を含有すること 支持体が多層フィルムであって、任意の隣接する２
層間において、金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸の含有量の差が６モル％／全エステル結合以下
であること。Recovery curl degree after hot water bath treatment is 45 m ⁻¹
The anti-curl degree is 5 to 25 m ^-1. The intrinsic viscosity of the support is 0.50 or less. The longitudinal and lateral refractive index of the support is 1.6 or more. The WET elastic modulus of the support is 280 kgf. / mm ² or more The density of the support is 1.38 g / cm ³ or more The support contains an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a copolymerization component The support further contains ethylene as a copolymerization component Containing a compound having a repeating structure of oxy groups The support is a multilayer film, and any adjacent two
The difference in the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group between the layers is 6 mol% / total ester bond or less.

【００１３】以下、本発明について具体的に説明する。
まず本発明における各種物性値の評価方法について説明
する。The present invention will be specifically described below.
First, a method for evaluating various physical property values in the present invention will be described.

【００１４】（１）破断エネルギー サンプルを試料巾20mm、長さ200mmに切断し温度23℃、
相対湿度55％RHの雰囲気下で24時間調湿後に測定した。
測定条件は、縦方向、チャック間距離100mm、引張り速
度100mm/分で行い、得られた荷重−伸び曲線から算出さ
れる破断するまでの面積、すなわち破断エネルギーを測
定した。(1) Breaking energy A sample was cut into a sample width of 20 mm and a length of 200 mm, and the temperature was 23 ° C.
It was measured after conditioning for 24 hours in an atmosphere of relative humidity 55% RH.
The measurement conditions were a longitudinal direction, a chuck distance of 100 mm, and a pulling speed of 100 mm / min, and the area until fracture calculated from the obtained load-elongation curve, that is, the fracture energy was measured.

【００１５】（２）密度 ｎ−ヘプタン、四塩化炭素混合溶媒中、25℃で浮沈法で
測定した。(2) Density Measured in a mixed solvent of n-heptane and carbon tetrachloride at 25 ° C. by a float-sink method.

【００１６】（３）屈折率 アッベの屈折率計を用いて25℃で測定されるＮａのＤ線
に対する値を示す。(3) Refractive Index The value for Na D line measured at 25 ° C. using an Abbe refractometer is shown.

【００１７】（４）温水浴処理後の回復カール度 サンプルサイズ12cm×35mmの支持体を直径10.8mmの巻芯
に巻き、55℃×20％RH×４時間の熱処理を行い、その
後、巻芯から解放し70gの荷重をかけ38℃の水浴中に10
分間浸漬後、荷重をかけたまま55℃の温風乾燥機で３分
間乾燥する。(4) Curling degree of recovery after hot water bath treatment A support having a sample size of 12 cm x 35 mm is wound around a core having a diameter of 10.8 mm, heat treated at 55 ° C x 20% RH x 4 hours, and then the core. And apply a load of 70 g in a water bath at 38 ° C for 10
After soaking for a minute, the product is dried for 3 minutes in a warm air dryer at 55 ° C. with a load applied.

【００１８】荷重をはずし、サンプルを横置きにし23
℃、55％RH下で１日調湿後、横置きのカール度をサンプ
ルの中央部分について測定する。Remove the load and place the sample horizontally 23
After humidity conditioning at 55 ° C and 55% RH for 1 day, the curl degree in horizontal orientation is measured on the central portion of the sample.

【００１９】（５）アンチカール度 支持体製造後に、支持体を製造時の縦方向に２mm、横方
向（巾手方向）に３５ｍｍのサンプルを切り出し、２３
℃、55％RH下で１日調湿後、巾手方向のカール度を測定
する。(5) Anti-curl degree After manufacturing the support, a sample of 2 mm in the longitudinal direction and 35 mm in the lateral direction (width direction) at the time of manufacturing the support is cut out, and 23
After conditioning the humidity at 55 ° C and 55% RH for 1 day, measure the curl degree in the width direction.

【００２０】（６）ＷＥＴ弾性率 JIS-Z1702-1976に準じて、サンプルを試料巾10mm、長さ
200mmに切断し温度23℃、相対湿度55％RHの雰囲気下で2
4時間調湿後、25℃の水中に30分間浸漬し直ちに測定し
た。測定条件は、チャック間距離100mm、引張り速度100
mm/分で行った。(6) WET elastic modulus In accordance with JIS-Z1702-1976, a sample is sample width 10 mm, length
Cut into 200mm and 23 in temperature, 55% RH in relative humidity 2
After humidity control for 4 hours, it was immersed in water at 25 ° C for 30 minutes and immediately measured. The measurement conditions are: chuck distance 100mm, pulling speed 100
mm / min.

【００２１】（７）固有粘度 サンプル（ポリエステルフィルム）を削り取り、ウベロ
ーデ型粘度計を用いて行った。混合溶媒としてフェノー
ルと1,1,2,2-テトラクロロエタンの重量比、約55：45
（流下時間42.0±0.1秒に調整）のものを用い、サンプ
ル濃度0.2、0.6、1.0(g/dl)の溶液（温度20℃）を作製
した。ウベローデ型粘度計によって、それぞれの濃度
（Ｃ）における比粘度（ηSP）を求め、次式 ［η］＝lim［η_SP／Ｃ］ C→0 により濃度０に補外し固有粘度［η］を求めた。(7) Intrinsic viscosity A sample (polyester film) was scraped off and subjected to an Ubbelohde viscometer. Weight ratio of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane as mixed solvent, about 55:45
(Flow time adjusted to 42.0 ± 0.1 seconds) was used to prepare solutions (temperature 20 ° C.) having sample concentrations of 0.2, 0.6, and 1.0 (g / dl). By Ubbelohde viscometer to obtain the specific viscosity (.eta.sp) in each concentration (C) to obtain the following equation _{[η] = lim [η SP} / C] intrinsic viscosity extrapolated to the concentration zero by C → 0 [eta] It was

【００２２】なお、これら上述の物性値は感光材料作製
後、感光材料の支持体に塗設された、両側のハロゲン化
銀乳剤層及び／またはゼラチンバック層等を、パンクレ
アチン、または次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して
剥離した支持体を同様に切り出し評価しても、実質同じ
値が得られるので、感光材料作製後にこのようにして剥
離後測定してもよい。The above-mentioned physical properties of the silver halide emulsion layer and / or the gelatin back layer on both sides, which are coated on the support of the light-sensitive material, are taken as pancreatin or hypochlorous acid after the preparation of the light-sensitive material. Even if the support peeled off using an aqueous solution of sodium acid is cut out and evaluated in the same manner, substantially the same value can be obtained. Therefore, the measurement may be carried out after the peeling in this way after the preparation of the light-sensitive material.

【００２３】本発明のフィルムは、破断エネルギーは、
500kgf・mm、好ましくは100〜310kgf・mm以下、適度な破
断性、取扱い状の必要な強度を合わせ考えると特に好ま
しくは120〜200kgf・mmである。現像処理後の巻き癖解消
性から、温水浴処理後の回復カール度は好ましくは45m
^-1以下、特に好ましくは25m^-1以下である。The breaking energy of the film of the present invention is
500 kgf · mm, preferably 100 to 310 kgf · mm or less, and particularly preferably 120 to 200 kgf · mm in view of appropriate breakability and required strength for handling. From the curl resolving property after development processing, the recovery curl degree after hot water bath processing is preferably 45 m
^-1 or less, particularly preferably 25 m ^-1 or less.

【００２４】[0024]

【００２５】現像処理後のプリント工程での取り扱い
性、プリントボケ防止から、乳剤層側の適度な凸面のカ
ールが必要であり、アンチカール度は好ましくは５〜30
m^-1、特に好ましくは15〜25m^-1である。Curling of an appropriate convex surface on the emulsion layer side is required from the viewpoint of handleability in the printing step after development processing and prevention of print blurring, and the degree of anti-curl is preferably 5 to 30.
m ^-1, particularly preferably 15~25m ^-1.

【００２６】感光材料作製の際の切断加工性、及びカメ
ラ内蔵時の適度な破断性から、好ましくは固有粘度は0.
50以下、特に好ましくは0.35〜0.45であり、同様に密度
は好ましくは1.38以上、特に好ましくは1.39以上、手切
れ性も考え合わせると更に好ましくは1.395以上であ
る。From the viewpoint of cutting workability during the production of the light-sensitive material and appropriate breakability when the camera is built in, the intrinsic viscosity is preferably 0.
It is 50 or less, particularly preferably 0.35 to 0.45, similarly the density is preferably 1.38 or more, particularly preferably 1.39 or more, and further preferably 1.395 or more in consideration of hand tearability.

【００２７】この支持体を用いた感光材料を現像処理し
た際の、搬送上の問題（耳折れ、変形等）の防止から、
ＷＥＴ弾性率は280kgf／mm²以上、好ましくは320kgf／m
m²以上、特に好ましくは350kgf／mm²以上であり、屈折
率は、縦、横ともに好ましくは1.6以上、破断性も合わ
せると特に好ましくは1.63以上である。From the viewpoint of prevention of problems in transportation (ear breakage, deformation, etc.) at the time of developing the photosensitive material using this support,
WET elastic modulus is 280 kgf / mm ² or more, preferably 320 kgf / m
m ² or more, particularly preferably 350 kgf / mm ² or more, the refractive index is preferably 1.6 or more in both the longitudinal and lateral directions, and particularly preferably 1.63 or more when considering the breaking property.

【００２８】本発明のフィルムは、共重合ポリエステル
の単一の層からなっていても良いし、積層される場合
は、二層、三層と何層が積層されていても構わないが、
巻きぐせ解消性、ＷＥＴ弾性率の為にも積層支持体が特
に好ましい。本発明のポリエステル層または共重合ポリ
エステル層とは、厚み２μm以上のものであり、下引層
等はこれに入らない。The film of the present invention may be composed of a single layer of copolyester, and when laminated, any number of layers such as two layers and three layers may be laminated.
A laminated support is particularly preferable in terms of the curl-eliminating property and the WET elastic modulus. The polyester layer or copolymerized polyester layer of the present invention has a thickness of 2 μm or more, and does not include an undercoat layer and the like.

【００２９】積層する場合には、製造設備が複雑化する
等の点から一般的には二層又は三層が好ましい。三層以
上の場合は、本発明の効果を損なわなければ内層にポリ
エステル層で外層に共重合ポリエステル層、または外層
にポリエステル層で内層に共重合ポリエステル層、でも
良い。In the case of stacking, two layers or three layers are generally preferable in terms of complication of manufacturing equipment. In the case of three or more layers, a polyester layer may be used as an inner layer and a copolyester layer may be used as an outer layer, or a polyester layer may be used as an outer layer and a copolyester layer may be used as an inner layer unless the effects of the present invention are impaired.

【００３０】本発明のポリエステルフィルムに用いられ
るポリエステルは、芳香族二塩基酸とグリコールとを主
構成成分とするポリエステルであり、芳香族二塩基酸と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジ
カルボン酸などがあり、グリコールとしてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、p-キシリレングリコールな
どがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコール
を主構成成分とするポリエチレンテレフタレートと2,6-
ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主構成
成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好まし
い。また、ポリエステル本来の優れた性質を損なわない
範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル％以上の
共重合体であっても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていても良い。The polyester used in the polyester film of the present invention is a polyester which an aromatic dibasic acid and a glycol as the main component, the aromatic dibasic acid terephthalic acid, isophthalic acid, 2, 6-naphthalene It includes dicarboxylic acids, as the glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and the like p- xylene re glycol. Among them, polyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents and 2 , 6-
Polyethylene-2,6-naphthalate containing naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents is preferable. Further, a copolymer containing 85 mol% or more of these main repeating units may be used as long as the original excellent properties of polyester are not impaired, or other polymers may be blended.

【００３１】また、本発明の支持体の、破断性、巻ぐせ
解消性から、単一層もしくは積層ポリエステルフィルム
に用いるポリエステルは、金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし、芳香族二塩基酸
とグリコールを主構成成分とする共重合ポリエステルが
好ましい。芳香族二塩基酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などがあり、グ
リコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、p-キシリレングリコールなどがある。なかでもテレ
フタル酸とエチレングリコールを主構成成分とする共重
合ポリエチレンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカル
ボン酸とエチレングリコールを主構成成分とする共重合
ポリエチレン-2,6-ナフタレートが好ましい。Due to the breakability and the curl-removing property of the support of the present invention, the polyester used for the single-layer or laminated polyester film contains an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a copolymerization component, and an aromatic dicarboxylic acid. Copolyesters having a basic acid and glycol as main constituents are preferred. Aromatic dibasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and glycols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,
4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and the like p- xylene re glycol. Of these, copolymerized polyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents and copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents are preferable.

【００３２】本発明の金属スルホネート基を含有する芳
香族ジカルボン酸としては、5-ナトリウムスルホイソフ
タル酸、2-ナトリウムスルホテレフタル酸、4-ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフ
タレンジカルボン酸、およびそのエステル形成性誘導体
などがあり、及びこれらのナトリウムを他の金属（カリ
ウム、リチウムなど）で置換した化合物を用いても良
い。The aromatic dicarboxylic acid containing a metal sulfonate group of the present invention includes 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalene. There are dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives, and compounds obtained by substituting these sodiums with other metals (potassium, lithium, etc.) may be used.

【００３３】本発明に用いられるポリエステルについて
更に詳しく説明する。The polyester used in the present invention will be described in more detail.

【００３４】共重合成分については、巻き癖解消性、ポ
リエステル支持体の破断性を上げるためにも、共重合ポ
リエステル中の共重合成分としては、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対し
て２〜10モル％、特に好ましくは３〜８モル％含有す
る。さらに巻き癖解消性を向上させるためにも、かつア
ルキレンオキシ基の繰り返し構造を有する化合物、例え
ばポリアルキレングリコールやポリアルキレンオキシジ
カルボン酸および／またはその誘導体等を全ポリマーに
対して３〜15重量％、特に好ましくは５〜10重量％含有
する事が好ましい。Regarding the copolymerization component, aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is used as a whole ester bond as the copolymerization component in the copolymerized polyester in order to improve curl resolving property and breakability of the polyester support. 2 to 10 mol%, particularly preferably 3 to 8 mol%. In order to further improve the curl resolving property, a compound having a repeating structure of an alkyleneoxy group, such as polyalkylene glycol or polyalkyleneoxydicarboxylic acid and / or a derivative thereof, is contained in an amount of 3 to 15% by weight based on the whole polymer. It is particularly preferable to contain 5 to 10% by weight.

【００３５】前記アルキレンオキシ基の繰り返し構造を
有する化合物としては、下記の化学式のものが挙げら
れ、例えばポリアルキレングリコールやポリアルキレン
オキシジカルボン酸および／またはその誘導体等を挙げ
ることができる。Examples of the compound having a repeating structure of the alkyleneoxy group include those represented by the following chemical formulas, and examples thereof include polyalkylene glycol and polyalkyleneoxydicarboxylic acid and / or derivatives thereof.

【００３６】Ｒ₂-Ｙ-Ｒ₁-(-Ｒ₄-Ｏー)kーＲ₁-Ｙ-Ｒ₃ 〔式中、Ｙ：COO、O、OOC、 Ｒ₁：(CH₂)m m＝１〜４、Ｒ
₂,Ｒ₃：Ｈまたは炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ₄：(C
H₂)n ｎ＝２〜４、 ｋ：10以上の整数 〕 ポリアルキレンオキシジカルボン酸としてはポリエチレ
ンオキシジカルボン酸、ポリテトラメチレンオキシジカ
ルボン酸およびその誘導体等があり、分子量は特に限定
されないが、600〜20000、好ましくは1000〜10000、特
に好ましくは2000〜5000である。特にポリアルキレンオ
キシジカルボン酸としてはポリエチレンオキシジカルボ
ン酸またはその誘導体が巻き癖解消性の点から好まし
い。R ₂ --Y--R ₁ -(-R ₄ --O-) k--R ₁ --Y--R ₃ [wherein Y: COO, O, OOC, R ₁ : (CH ₂ ) mm = 1) ~ 4, R
₂ , R ₃ : H or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R ₄ : (C
H ₂ ) n n = 2 to 4, k: an integer of 10 or more] As the polyalkyleneoxydicarboxylic acid, there are polyethyleneoxydicarboxylic acid, polytetramethyleneoxydicarboxylic acid and derivatives thereof, and the molecular weight is not particularly limited, but 600 ˜20,000, preferably 1000 to 10000, particularly preferably 2000 to 5000. In particular, as the polyalkyleneoxydicarboxylic acid, polyethyleneoxydicarboxylic acid or its derivative is preferable from the viewpoint of curl resolving property.

【００３７】ポリアルキレングリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
が用いられ、分子量は特に限定されないが、300〜2000
0、好ましくは600〜10000、特に好ましくは1000〜5000
である。特にポリアルキレングリコールとしてはポリエ
チレングリコールが好ましい。As the polyalkylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol or the like is used, and the molecular weight is not particularly limited, but it is 300 to 2000.
0, preferably 600 to 10000, particularly preferably 1000 to 5000
Is. Polyethylene glycol is particularly preferable as the polyalkylene glycol.

【００３８】さらに、ポリアルキレンオキシジカルボン
酸よりは、ポリアルキレングリコールのほうが好まし
い。Further, polyalkylene glycol is preferable to polyalkyleneoxydicarboxylic acid.

【００３９】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
飽和脂肪族ジカルボン酸の化合物および／またはその誘
導体を全反応生成物に対して０〜10重量％含有していて
も良く、例えばアジピン酸、セバシン酸等があり、特に
そのエステル形成誘導体が実際には使われアジピン酸、
セバシン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバ
シン酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン
酸ジメチルである。Further, within a range that does not impair the effects of the present invention,
The saturated aliphatic dicarboxylic acid compound and / or its derivative may be contained in an amount of 0 to 10% by weight based on the total reaction product, and examples thereof include adipic acid and sebacic acid. Is used adipic acid,
The sebacic acid ester such as dimethyl adipate and dimethyl sebacate are used. Dimethyl adipate is preferred.

【００４０】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。The copolymerized polyester used in the present invention may be further copolymerized with other components or may be blended with other polymers as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００４１】［単一層ポリエステルフィルム］本発明の
フィルムが単一層のポリエステル層からなる場合には、
巻きぐせ解消性、破断性から、ポリエステル層は好まし
くは共重合ポリエステル層、もしくはポリエステルに共
重合ポリエステルをブレンドされた単一層であり、膜厚
としては、好ましくは40〜100μm、さらに好ましくは60
〜90μmである。[Single-Layer Polyester Film] When the film of the present invention comprises a single-layer polyester layer,
From the unwinding easiness of breaking, breakability, the polyester layer is preferably a copolyester layer, or a single layer prepared by blending a copolyester with polyester, and the film thickness is preferably 40 to 100 μm, more preferably 60.
~ 90 μm.

【００４２】また、回復カール、破断エネルギーを本発
明内にするためには、用いるポリエステルとしては、金
属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有す
る共重合ポリエステルが好ましく、金属スルホネート基
を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対して
２〜10モル％、好ましくは３〜６モル％含有し、かつア
ルキレンオキシ基の繰り返し構造を有する化合物、例え
ばポリアルキレングリコールやポリアルキレンオキシジ
カルボン酸および／またはその誘導体等を全ポリマーに
対して５〜８重量％含有することが特に好ましい。Further, in order to bring the recovery curl and breaking energy into the range of the present invention, the polyester used is preferably a copolyester containing an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, and an aromatic having a metal sulfonate group. A compound having a dicarboxylic acid content of 2 to 10 mol%, preferably 3 to 6 mol%, based on all ester bonds, and having a repeating structure of an alkyleneoxy group, such as polyalkylene glycol or polyalkyleneoxy dicarboxylic acid and / or the same. It is particularly preferable to contain the derivative or the like in an amount of 5 to 8% by weight based on the whole polymer.

【００４３】また、本発明の破断エネルギーにするため
には、他に、固有粘度は0.55以下、密度は1.38以上、縦
横の屈折率は1.6以上の、これら条件の一つ以上を満た
すことが好ましい。In addition, in order to obtain the breaking energy of the present invention, it is preferable to satisfy one or more of the following conditions: intrinsic viscosity of 0.55 or less, density of 1.38 or more, and vertical and horizontal refractive index of 1.6 or more. .

【００４４】密度、屈折率は、配向結晶化を妨げる金属
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量と
か、更に用いる、アルキレンオキシ基の繰り返し構造を
有する化合物の含有モル量を少なくするとか、分子量を
小さくするなどして向結晶化度を上げて、適宜調節し、
巻き癖解消性を損なわず、破断性を向上することができ
る。The density and the refractive index are determined by the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group which hinders the oriented crystallization, the content of the compound having a repeating structure of an alkyleneoxy group to be used, or the molecular weight. By increasing the crystallinity by adjusting the
The breakability can be improved without impairing the curl resolving property.

【００４５】密度の調整は、支持体を製膜するさいの熱
固定温度を変えるとか、延伸条件を適宜調節することで
得ることができるし、また、ポリエステルにシリカ微粒
子、架橋性コモノマー粒子、高分子微粒子、またはフィ
ラー等を写真用として適当な割合で配合することによっ
ても得られる。The density can be adjusted by changing the heat setting temperature when the support is formed into a film, or by appropriately adjusting the stretching conditions. Further, polyester can be used with silica fine particles, crosslinkable comonomer particles, and high density. It can also be obtained by blending molecular fine particles, a filler or the like in an appropriate ratio for photography.

【００４６】一方、屈折率は支持体を製膜するさいの延
伸倍率、熱固定条件等を適宜調節することで目標値を得
る事ができる。On the other hand, the refractive index can be obtained as a target value by appropriately adjusting the stretching ratio, heat setting conditions and the like when the support is formed into a film.

【００４７】同様に、固有粘度は本発明の支持体に用い
るポリエステルを重合する際にトルク管理を行い目標の
固有粘度を得ることができるし、金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸、アルキレンオキシ基の繰り
返し構造を有する化合物等の共重合成分の含有量を変え
て適宜調節できる。Similarly, the intrinsic viscosity can be controlled by controlling the torque when the polyester used for the support of the present invention is polymerized to obtain the target intrinsic viscosity, and the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and the alkyleneoxy group can be obtained. The content of the copolymerization component such as a compound having a repeating structure can be adjusted appropriately.

【００４８】そして、適宜これら共重合成分量、重合方
法、製膜方法を組み合わせて本発明の破断エネルギー内
の支持体の効果を得ることができる。Then, the effect of the support within the breaking energy of the present invention can be obtained by appropriately combining these amounts of the copolymerization components, the polymerization method and the film forming method.

【００４９】また、アンチカールを付与するには、例え
ばフィルムの製膜において、縦延伸の際に、フィルムの
表裏において温度差を設けて縦延伸を行うとか、熱固定
の際に、表裏において温度差を設けて熱固定をするとか
による方法が挙げることができる。In order to impart anti-curl, for example, in the film formation of the film, longitudinal stretching is performed by providing a temperature difference between the front and back of the film during longitudinal stretching, or when heat setting is performed, the temperature is controlled between the front and back. A method of providing a difference and performing heat fixation can be mentioned.

【００５０】また、共重合ポリエステル単一層のフィル
ムの片面に有機溶剤等を浸透し、熱処理をして溶剤処理
をすることによりアンチカールを付与することが出来、
フィルムをロール状にして使用する際に、本発明のフィ
ルムの凹面を巻外にしてロール状にすることでさらに、
現像処理後の巾手カールに優れ、プリント工程で問題の
起こらない本発明の支持体を得ることができる。Further, anti-curl can be imparted by infiltrating an organic solvent or the like into one surface of the film of the copolyester single layer, and subjecting it to heat treatment for solvent treatment.
When using the film in a roll, further by rolling out the concave surface of the film of the present invention into a roll,
It is possible to obtain the support of the present invention which is excellent in curl of the width after the development processing and does not cause a problem in the printing step.

【００５１】［積層ポリエステルフィルムの構成］本発
明のフィルムが積層される場合は、各層の厚さは、用い
るポリエステル及び共重合ポリエステルによって適宜決
定しうるが、本発明内の破断エネルギー、回復カールを
得るために、好ましくはポリエステル層の厚みｄ₁に対
する共重合ポリエステル層の厚みの総和ｄ₂の比が0.7≦
ｄ₂／ｄ₁≦３、さらに好ましくは１≦ｄ₂／ｄ₁≦３であ
り、ポリエステル層１層の厚さは好ましくは50μm以
下、さらに好ましくは40μm以下である。[Structure of Laminated Polyester Film] When the film of the present invention is laminated, the thickness of each layer can be appropriately determined depending on the polyester and copolyester used, but the breaking energy and recovery curl in the present invention are In order to obtain, the ratio of the total thickness d ₂ of the copolyester layer to the thickness d ₁ of the polyester layer is preferably 0.7 ≦
d ₂ / d ₁ ≦ 3, more preferably 1 ≦ d ₂ / d ₁ ≦ 3, and the thickness of one polyester layer is preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less.

【００５２】積層された支持体の厚みの総和は特に限定
されないが40〜100μm、特に65〜90μmが好ましい。こ
の範囲より薄いと現像処理機器で搬送上の問題が起こる
場合があり、厚いと破断性が劣る場合があるし、また従
来の写真用支持体に対しての優位性がなくなる。層構成
としては、破断エネルギー、回復カールから、二層、三
層が好ましいが、特に好ましくは、三層構成で内層にポ
リエステル層、かつ外層に共重合ポリエステル層を積層
する場合が好ましく、外層の共重合ポリエステルにクラ
ック歪が入りやすく破断性が特に優れる。The total thickness of the laminated supports is not particularly limited, but is preferably 40 to 100 μm, and particularly preferably 65 to 90 μm. If the thickness is less than this range, there may be a problem in transportation in the developing equipment, and if it is thick, the breakability may be poor, and the superiority to the conventional photographic support may be lost. The layer structure, from the breaking energy, recovery curl, preferably two layers, three layers, particularly preferably a polyester layer in the inner layer in a three-layer structure, and a case of laminating a copolymerized polyester layer in the outer layer, the outer layer Crack distortion easily occurs in the copolyester and breakability is particularly excellent.

【００５３】回復カール、破断エネルギーを本発明内に
するために、用いるポリエステルとしては、金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する共重合
ポリエステルが好ましく、金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対して２〜10モ
ル％、好ましくは３〜６モル％含有し、かつアルキレン
オキシ基の繰り返し構造を有する化合物、例えばポリア
ルキレングリコールやポリアルキレンオキシジカルボン
酸および／またはその誘導体等を全ポリマーに対して５
〜８重量％含有することが特に好ましい。In order to bring the recovery curl and breaking energy within the scope of the present invention, the polyester used is preferably a copolyester containing an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, and an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is preferable. Compounds containing 2 to 10 mol%, preferably 3 to 6 mol%, based on all ester bonds, and having a repeating structure of an alkyleneoxy group, such as polyalkylene glycol and polyalkyleneoxydicarboxylic acid and / or derivatives thereof 5 for all polymers
It is particularly preferable that the content is up to 8% by weight.

【００５４】また、本発明の破断エネルギーにするため
には、さらに、積層支持体としての全体の固有粘度が0.
55以下、好ましくは0.50以下、破断性から好ましくは外
層のポリエステル支持体の固有粘度が0.50以下、特に好
ましくは0.35〜0.45であり、密度は1.38以上、また、積
層支持体の表裏を測定して得られた縦横の屈折率は1.6
以上という、これら条件を一つ以上満たすことが好まし
い。Further, in order to obtain the breaking energy of the present invention, the total intrinsic viscosity of the laminated support is further set to 0.
55 or less, preferably 0.50 or less, from the breakability preferably the outer layer of the polyester support has an intrinsic viscosity of 0.50 or less, particularly preferably 0.35 to 0.45, a density of 1.38 or more, the front and back of the laminated support is measured. The vertical and horizontal refractive index obtained is 1.6.
It is preferable to satisfy one or more of the above conditions.

【００５５】これら、密度、屈折率は、固有粘度は、単
一層ポリエステルフィルムと同様に各層のポリエステル
について調節でき、適宜これら各ポリエステル層の膜
厚、共重合成分量、ポリエステルの重合方法、積層支持
体の製膜条件を組み合わせて本発明の破断エネルギー内
の破断性に優れた支持体の効果を得ることができる。The density, the refractive index, and the intrinsic viscosity can be adjusted for the polyester of each layer as in the case of the single-layer polyester film, and the film thickness of each polyester layer, the amount of the copolymerization component, the polymerization method of the polyester, the lamination support The effect of the support having excellent breakability within the breaking energy of the present invention can be obtained by combining the film forming conditions of the body.

【００５６】さらに、積層ポリエステル支持体の場合
は、破断性、かつ破断した際の切断面から、引きちぎれ
るときのゆがみや層間の剥離の伝播を最小限にくい止め
るために、層間の接着性を上げることが好ましく、この
さい任意の隣接する２層間において、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量の差が６（モル
％／全エステル結合）以下である事が好ましく、特に好
ましくは含有量の絶対値として４〜６（モル％／全エス
テル結合）含有し、含有量の差としては、２〜５（モル
％／全エステル結合）である。Further, in the case of a laminated polyester support, the adhesiveness between the layers is increased in order to prevent breakage and to prevent the distortion at the time of tearing from breaking and the propagation of peeling between the layers from being minimized. In this case, the difference in the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group between any two adjacent layers is preferably 6 (mol% / total ester bond) or less, particularly preferably the content. 4 to 6 (mol% / total ester bond) as the absolute value of, and the difference in content is 2 to 5 (mol% / total ester bond).

【００５７】巻きぐせ解消性も考え合わせると二層の場
合は金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
２〜９モル％／全エステル結合含有し、アルキレンオキ
シ基の繰り返し構造を有する化合物を５〜15重量％／ポ
リマー含有する共重合ポリエステル層：Ａと金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を２〜９モル％、
アルキレンオキシ基の繰り返し構造を有する化合物を０
〜３重量％／ポリマー含有する共重合ポリエステル層：
Ｂが積層され、かつ金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸の含有量の差が２〜５モル％／全エステル
結合である場合が特に好ましい。In consideration of the curl-eliminating property, in the case of two layers, the compound containing an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group in an amount of 2 to 9 mol% / total ester bond and having a repeating structure of an alkyleneoxy group in an amount of 5 to 5 is used. Copolymerized polyester layer containing 15% by weight / polymer: 2 to 9 mol% of A and an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group,
A compound having a repeating structure of an alkyleneoxy group is 0
Copolymerized polyester layer containing ~ 3 wt% / polymer:
It is particularly preferable that B is laminated and the difference in the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is 2 to 5 mol% / total ester bond.

【００５８】この際、本発明の効果を損なわなければ、
他の共重合成分を含有していても構わない。At this time, unless the effects of the present invention are impaired,
It may contain other copolymerization components.

【００５９】また、同様に三層の場合は、中央層に上記
Ｂ層、外層それぞれにＡ層を積層した場合が好ましい。Similarly, in the case of three layers, it is preferable to stack the above-mentioned B layer on the central layer and the A layer on each of the outer layers.

【００６０】この際、本発明の効果を損なわなければ、
他の共重合成分を含有していても構わないし、外層の共
重合成分等の含有量は異なっていても構わない。At this time, unless the effects of the present invention are impaired,
Other copolymerization components may be contained, and the contents of the copolymerization components and the like in the outer layer may be different.

【００６１】また、これらの共重合ポリエステル中の含
有量は、共重合ポリエステルを合成する際の共重合成分
量を変化させ含有量を調節しても良いし、共重合ポリエ
ステルとポリエステルとをブレンドした物を用いて含有
量を調節しても良い。The content of these copolymerized polyesters may be adjusted by changing the amount of the copolymerized components when synthesizing the copolymerized polyester, or by blending the copolymerized polyester and the polyester. You may adjust the content using a thing.

【００６２】ブレンドする場合は、ポリエステルフィル
ムの延伸性の点から共重合ポリエステル／ポリエステル
のブレンド比は、20/80〜80/20が好ましく、特に好まし
くは30/70〜50/50である。In the case of blending, the blending ratio of copolyester / polyester is preferably 20/80 to 80/20, and particularly preferably 30/70 to 50/50 from the viewpoint of stretchability of the polyester film.

【００６３】一方アンチカールを付与するには層構成と
しては、外層の厚みは異なることが好ましく、外層のそ
れぞれの層の厚みを厚いほうからｄ_A、ｄ_Bとした場合、
好ましくは、その比ｄ_A／ｄ_Bは、とくに限定されない
が、1.1≦ｄ_A／ｄ_B≦５、好ましくは1.3≦ｄ_A／ｄ_B≦３
である。叉、三層構成の場合は、外層の厚みは同じであ
っても異なってもよいが、該積層フィルムの外層である
上下層のポリエステル種が主構成成分もしくは、主構成
成分量が異なるとか、共重合成分叉は共重合成分量が異
なる、さらには固有粘度が異なることが好ましい。ま
た、固有粘度の差でもアンチカールを付与することがで
き、ΔＩＶは0.05〜0.4、好ましくは0.1〜0.3である。On the other hand, in order to impart anti-curl, it is preferable that the outer layers have different thicknesses in terms of the layer structure. When the thickness of each of the outer layers is d _A and d _B from the thickest one,
The ratio d _A / d _B is preferably, but not limited to, 1.1 ≦ d _A / d _B ≦ 5, preferably 1.3 ≦ d _A / d _B ≦ 3.
Is. Further, in the case of a three-layer structure, the thickness of the outer layer may be the same or different, but the polyester species of the upper and lower layers which are the outer layers of the laminated film are the main constituent components or the amount of the main constituent components is different, It is preferable that the amount of the copolymerization component or the amount of the copolymerization component is different, and further that the intrinsic viscosity is different. Further, anti-curl can be imparted even with a difference in intrinsic viscosity, and ΔIV is 0.05 to 0.4, preferably 0.1 to 0.3.

【００６４】二層構成の場合は、好ましくは該フィルム
を形成する二層はポリエステル層からなることが好まし
く、厚みは同じであっても異なってもよいが、更に好ま
しくは該積層フィルムの上下層のポリエステル種が主構
成成分もしくは、主構成成分量が異なるとか、共重合成
分叉は共重合成分量が異なることが好ましい。例えば、
特に限定されないがポリエステル層と共重合ポリエステ
ル層、共重合ポリエステル層と共重合ポリエステル層と
からなっていてもよい。共重合成分としては金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有することが
好ましく、更に、アルキレンオキシ基の繰り返し構造を
有する化合物を含有することが好ましい。 二層からな
る場合はこれら上記項目と共重合成分を適宜調節するこ
とによって、該積層フィルムにアンチカールを付与する
ことができる。In the case of a two-layer structure, the two layers forming the film are preferably polyester layers, and the thickness may be the same or different, but more preferably the upper and lower layers of the laminated film. It is preferable that the polyester species of (1) have different main constituents or different amounts of main constituents, or that the amount of copolymerization components or the amount of copolymerization components differs. For example,
Although it is not particularly limited, it may be composed of a polyester layer and a copolyester layer, or a copolyester layer and a copolyester layer. The copolymerization component preferably contains an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, and further preferably contains a compound having a repeating structure of an alkyleneoxy group. When it is composed of two layers, anti-curl can be imparted to the laminated film by appropriately adjusting the above-mentioned items and copolymerization components.

【００６５】三層からなる場合はこれら上記の項目と共
重合成分量を適宜調節することによって、該積層フィル
ムに本発明のアンチカール、回復カールを付与すること
ができる。In the case of comprising three layers, the anti-curl and recovery curl of the present invention can be imparted to the laminated film by appropriately adjusting the above items and the amount of the copolymerization component.

【００６６】また、前述の二層、三層を含め、かつ四層
以上の構成の場合は、本発明の該フィルムにアンチカー
ルを付与する為に必要なことは、該フィルムの全厚みを
半分に分割する面に対して、その面の上下で層構成が非
対称であればアンチカールを付与することができる。こ
こでいう非対称とは特に限定されないが、例えば上下で
ポリエステル層または共重合ポリエステル層の構成順
序、層の厚さ、半分に分割する面の上下でのポリエステ
ル種の主構成成分量が異なるとか、共重合成分叉は共重
合成分量が異なるとか、さらには固有粘度が異なること
も含まれる。In the case of the above-mentioned two-layer, three-layer, and four-layer or more constitution, what is necessary for imparting anti-curl to the film of the present invention is to reduce the total thickness of the film by half. If the layer structure is asymmetric above and below the surface divided into, the anti-curl can be imparted. The asymmetry referred to here is not particularly limited, for example, the order of forming the polyester layer or the copolyester layer on the top and bottom, the thickness of the layer, the main component amount of the polyester species above and below the surface to divide in half, or different, It also means that the amount of the copolymerization component or the amount of the copolymerization component is different, and further that the intrinsic viscosity is different.

【００６７】これら積層フィルムの非対称性を測定する
方法としては、各種分析機器を用いて行うことができ、
特に限定されないが、層構成についてはフィルムの断面
を顕微鏡観察、顕微鏡写真を撮影することができる。ま
た、該フィルムを顕微鏡観察を行いながら、各層を削り
取るか、フィルムを半分に分割する面まで、それぞれ上
下から削り取り上下の層それぞれの分析対象物を得て、
加水分解をおこない液体クロマトグラフィーとかＮＭＲ
とかの各種測定装置で測定してもよいし、分析対象物を
溶媒に溶解後にＮＭＲ、ＧＰＣ（ゲルパーミションクロ
マトグラフィー）等、固有粘度を測定してもよいし、分
析対象物をそのまま粉末でＸ線分光機器、もしくはＫＢ
ｒ等に混ぜてＩＲ（赤外分光機器）等の測定をすること
ができ、結果として絶対量、もしくはそれに相当する測
定結果のピークの位置、強度の違い等でも非対称性を測
定することができる。As a method for measuring the asymmetry of these laminated films, various analytical instruments can be used.
Although not particularly limited, the cross-section of the film can be observed under a microscope and a micrograph can be taken regarding the layer structure. In addition, while observing the film under a microscope, each layer is scraped off, or the film is divided into halves, and each of the upper and lower layers is scraped from the upper and lower sides to obtain an analyte.
Hydrolysis and liquid chromatography or NMR
It may be measured by various measuring devices such as the above, or the intrinsic viscosity may be measured by NMR, GPC (gel permeation chromatography) or the like after the analyte is dissolved in a solvent, or the analyte may be directly powdered by X X-ray spectroscope or KB
IR (infrared spectroscopic instrument) etc. can be measured by mixing with r etc. As a result, the asymmetry can be measured by the absolute amount or the position of the peak of the measurement result corresponding to it, the difference in intensity, etc. .

【００６８】本発明のフィルムは、二層の積層構成から
なる場合には、ポリエステル層と共重合ポリエステル層
の場合は通常共重合ポリエステル層側が凹面のアンチカ
ールを有するし、共重合ポリエステル層同士の場合は膜
厚、組成量を適宜調節することでアンチカールを調節す
ることができる。三層構成の場合には、外層のそれぞれ
の層の厚みを厚い方からｄ_A、ｄ_Bとした場合、外層に共
重合ポリエステル層の場合には通常は前述のｄ_A側が凹
面のアンチカールを付与することができるし、内層に共
重合ポリエステル層、外層にポリエステル層の場合に
は、通常ｄ_B側が凹面のアンチカールを付与することが
できる。When the film of the present invention has a laminated structure of two layers, in the case of a polyester layer and a copolyester layer, the copolyester layer side usually has a concave anti-curl, and the copolyester layers are In this case, the anti-curl can be adjusted by appropriately adjusting the film thickness and the composition amount. In the case of a three-layer structure, when the thickness of each of the outer layers is set to d _A and d _B from the thickest side, when the outer layer is a copolyester layer, the above-mentioned anti curl with a concave surface on the d _A side is usually used. it can be imparted, copolyester layer in the inner layer, in the case of the polyester layer is the outer layer, it is possible to normally d _B side to impart a concave anti-curl.

【００６９】さらに、特に限定されないが、外層に共重
合ポリエステル層の場合で厚みがほぼ同じ場合には、共
重合成分の多い方の共重合ポリエステルが凹面のアンチ
カールを付与することができる。Further, although not particularly limited, in the case where the outer layer is a copolyester layer and the thickness is almost the same, the copolyester having the larger amount of the copolymer component can give the concave anti-curl.

【００７０】また、本発明のフィルムは二層、三層、四
層以上であっても、これらに限定されるわけでなく、適
宜本発明の適度な破断性を損なわない範囲で前述の層構
成、膜厚、共重合成分量等の前述の項目を適宜調節し
て、更にアンチカールを付与し、フィルムをロール状に
して使用する際に、本発明のフィルムの凹面を巻外にし
てロール状にすることで巻ぐせ解消性に優れ、更に感光
材料にした際に、プリントボケが起こらないという、更
に好ましい本発明の効果を得ることができる。Further, the film of the present invention is not limited to two layers, three layers, four layers or more, and is not limited to these, and the above-mentioned layer constitution is appropriately used within a range not impairing the appropriate breakability of the present invention. , The film thickness, the amount of copolymerization components and the like are appropriately adjusted to further impart anti-curl, and when the film is used in a roll form, the concave surface of the film of the present invention is unwound to form a roll form. In this case, it is possible to obtain a more preferable effect of the present invention that is excellent in curl resolving property and that print blur does not occur when it is used as a photosensitive material.

【００７１】また、単一層フィルムで述べたような、製
膜方法、溶剤処理等の工夫を、積層支持体にさらに用い
てもよい。Further, the film forming method, the solvent treatment and the like as described for the single layer film may be further used for the laminated support.

【００７２】本発明に用いられるポリエステル及び共重
合ポリエステルはともに、本発明の効果を損なわない限
り重合段階でリン酸、亜リン酸およびそれらのエステル
ならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）が含まれて
いてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子などがブレン
ドされていてもよい。さらに重合段階、重合後のいずれ
かの段階で適宜顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを
添加してもかまわない。好ましい酸化防止剤としてはヒ
ンダードフェノール系のものが挙げられる。Both the polyester and the copolyester used in the present invention are phosphoric acid, phosphorous acid and their esters and inorganic particles (silica, kaolin, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium phosphate, calcium phosphate, (Titanium dioxide, etc.) may be contained, or inorganic particles may be blended with the polymer after polymerization. Further, a pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. may be added appropriately at any stage of the polymerization and after the polymerization. Examples of preferable antioxidants include hindered phenol-based ones.

【００７３】本発明の支持体を構成する共重合ポリエス
テル樹脂を得るには、前述の共重合成分をエステル交換
後に添加した後に溶融重合を行ってもよいし、共重合成
分をエステル交換前に添加し溶融重合を行ってもよい
し、または溶融重合で得られたポリマーを固相重合する
など公知の合成方法を用いて行うことが出来る。また、
重合時の温度等のプロセスの条件は本発明の効果を損な
わない限り適宜調節することができる。To obtain the copolyester resin constituting the support of the present invention, melt polymerization may be carried out after the above-mentioned copolymerization component is added after transesterification, or the copolymerization component may be added before transesterification. Then, melt polymerization may be performed, or a known synthesis method such as solid phase polymerization of a polymer obtained by melt polymerization may be used. Also,
The process conditions such as the temperature during the polymerization can be appropriately adjusted as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００７４】本発明に用いるポリエステルフィルム中に
は、種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえ
ば、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから入
射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）
を防止する目的として、該ポリエステルフィルム中に染
料を添加することもできる。フィルム染料は、種類は特
に限定されないが、ポリエステルフィルム製膜工程上、
耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラキノ
ン系化学染料などが挙げられる。また、フィルム色調と
しては、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が
好ましく、１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いても良い。The polyester film used in the present invention may contain various additives. For example, light piping phenomenon (flickering) that occurs when light enters the film coated with a photographic emulsion layer from the edge.
A dye may be added to the polyester film for the purpose of preventing the above phenomenon. The type of film dye is not particularly limited, but in the polyester film forming process,
Those having excellent heat resistance are preferable, and examples thereof include anthraquinone chemical dyes. Further, as a film color tone, gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials, and one kind or two or more kinds of dyes may be mixed and used.

【００７５】本発明の単一層からなるポリエステルフィ
ルムの製造方法について説明する。未延伸シートを得る
方法は従来公知の方法でよく、例えば得られた樹脂を十
分乾燥後、フィルターおよび口金などを通じてシート状
に溶融押出し、回転する冷却ドラム上にキャストして冷
却固化する方法が挙げられる。The method for producing a polyester film having a single layer according to the present invention will be described. A method for obtaining an unstretched sheet may be a conventionally known method, for example, a method in which the obtained resin is sufficiently dried, melt-extruded into a sheet through a filter and a die, cast on a rotating cooling drum, and solidified by cooling. To be

【００７６】出来上がったシートを二軸延伸する方法と
しては、ガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋100℃の温
度範囲で二軸方向に、例えば次の（Ａ）〜（Ｄ）のプロ
セスが採用できる。As a method for biaxially stretching the finished sheet, the following processes (A) to (D) can be employed in the biaxial direction in the temperature range of glass transition temperature (Tg) to Tg + 100 ° C.

【００７７】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法 （Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸し、次いで縦方
向に延伸する方法 （Ｃ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する方
法。(A) A method in which an unstretched sheet is first stretched in the longitudinal direction and then in the transverse direction (B) A method in which an unstretched sheet is first stretched in the transverse direction and then in the longitudinal direction (C) Unstretched A method in which a sheet is stretched in the longitudinal direction in one or multiple stages, then stretched in the longitudinal direction again, and then stretched in the transverse direction.

【００７８】（Ｄ）未延伸シートを１段または多段で縦
方向に延伸した後、横方向に延伸し、再度縦方向に延伸
する方法。(D) A method in which an unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction in a single stage or in multiple stages, then stretched in the transverse direction and again in the longitudinal direction.

【００７９】上記延伸は、フィルム支持体の機械的強
度、寸法安定性等を満足させるために面積比で４〜16倍
の範囲で行われることが好ましい。また熱固定は150〜2
40℃の温度範囲で行うことができる。The above stretching is preferably carried out in an area ratio of 4 to 16 times in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support. Also, heat setting is 150 to 2
It can be performed in the temperature range of 40 ° C.

【００８０】また、本発明の積層からなるフィルムの製
造方法としては、例えばポリエステルと共重合ポリエス
テルを別々の押出機から溶融押出した後、溶融ポリマー
の導管内または押出口金内において層流状で多層に接合
せしめて押出、冷却ドラム上で冷却固化し未延伸フィル
ムを得た後、二軸延伸し熱固定する方法、もしくはポリ
エステル又は共重合ポリエステル単体及び、積層フィル
ムを押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化し
た未延伸フィルムまたは該未延伸フィルムを一軸延伸し
た一軸配向フィルムの面に、必要に応じてアンカー剤、
接着剤等をコーティングした後その上にポリエステル又
は共重合ポリエステル単体及び、積層フィルムをエクス
トルージョンラミネートし、次いで二軸延伸を完了した
後熱固定するエクストルージョンラミネート方法などが
あるが、工程の簡易性から共押出法が好ましい。As the method for producing the laminated film of the present invention, for example, polyester and copolyester are melt-extruded from separate extruders, and then, in a laminar flow state in a conduit of molten polymer or in an extrusion die. Extruded by joining in multiple layers, cooled and solidified on a cooling drum to obtain an unstretched film, then biaxially stretched and heat-fixed, or melt extruded from a extruder or a polyester or copolymerized polyester simple substance, and a laminated film, and cooled. An unstretched film that has been cooled and solidified on a drum or the surface of a uniaxially oriented film that is uniaxially stretched on the unstretched film, if necessary, an anchoring agent,
There is an extrusion laminating method in which the polyester or copolymerized polyester alone and the laminated film are extrusion laminated onto the coated adhesive and then heat-fixed after completing biaxial stretching, but the process is simple. Therefore, the coextrusion method is preferable.

【００８１】この場合フィルムの延伸条件は特に限定さ
れないが、一般的にはポリエステル層、または共重合ポ
リエステル層のガラス転移温度（Ｔｇ）の高い方のＴｇ
からＴｇ＋100℃の温度範囲で二軸方向に上記単一層ポ
リエステル層の延伸方法と同様にＡ〜Ｄの方法を採るこ
とができる。延伸倍率は面積比で４〜16倍の範囲で行わ
れることが好ましい。また熱固定は150〜240℃の温度範
囲で行うことができる。In this case, the stretching conditions of the film are not particularly limited, but generally, the Tg of the polyester layer or the copolyester layer having the higher glass transition temperature (Tg) is used.
It is possible to adopt the methods A to D in the same manner as the above-mentioned method for stretching the single-layer polyester layer in the biaxial direction in the temperature range of from Tg to 100 ° C. The stretching ratio is preferably in the range of 4 to 16 times in area ratio. The heat setting can be performed in the temperature range of 150 to 240 ° C.

【００８２】本発明の破断性、支持体の平面性から、好
ましくは単層、積層ともに延伸倍率は面積比で９〜14
倍、特に好ましくは10〜13倍である。In view of the breakability of the present invention and the flatness of the support, the stretching ratio is preferably 9 to 14 in terms of area ratio in both single layer and laminated layers.
Times, particularly preferably 10 to 13 times.

【００８３】本発明のフィルムは、現在知られている各
種用途に適用可能であるが、特にロール状フィルムで用
いられる写真用支持体に有用である。The film of the present invention can be applied to various currently known uses, but is particularly useful as a photographic support used in a roll-shaped film.

【００８４】本発明のフィルムは、少なくともその一方
の側に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ことにより、ハロゲン化銀写真感光材料を構成し、好ま
しくは、23℃、55％RH雰囲気下での支持体の凸面側に少
なくとも一層ハロゲン化銀乳剤層を有する。そして、こ
のハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設されるか、
あるいは他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水
性コロイド層を介して塗設されることができ、さらにハ
ロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親水性コロ
イド層を塗設してもよい。またハロゲン化銀乳剤層は、
異なる感度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲン化銀
乳剤層に分けて塗設してもよい。この場合、各ハロゲン
化銀乳剤層の間に、中間層を設けてもよい。すなわち必
要に応じて親水性コロイドから成る中間層を設けてもよ
い。またハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間
層、保護層、アンチハレーション層、バッキング層など
の非感光性親水性コロイド層を設けてもよい。The film of the present invention constitutes a silver halide photographic light-sensitive material by having at least one silver halide emulsion layer on at least one side thereof, and preferably at 23 ° C. and 55% RH atmosphere. The support has at least one silver halide emulsion layer on the convex side. Then, this silver halide emulsion layer is directly coated on the support, or
Alternatively, it can be coated through another layer such as a hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion, and a hydrophilic colloid layer as a protective layer is coated on the silver halide emulsion layer. May be. The silver halide emulsion layer is
The silver halide emulsion layers having different sensitivities, for example, high sensitivity and low sensitivity, may be separately coated. In this case, an intermediate layer may be provided between each silver halide emulsion layer. That is, you may provide the intermediate layer which consists of hydrophilic colloids as needed. Further, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer such as an intermediate layer, a protective layer, an antihalation layer or a backing layer may be provided between the silver halide emulsion layer and the protective layer.

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用でき
る。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀も
しくは沃臭化銀がある。The silver halide used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may have any composition. Examples are silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, pure silver bromide and silver iodobromide.

【００８６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤などを加えることもできる。A sensitizing dye, a plasticizer, an antistatic agent, a surfactant, a hardener and the like can be added to the silver halide emulsion used in the present invention.

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオ
リィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版(T
he Theory of the Photographic Process,Fourth Editi
on)第291頁〜334頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティ(Journal of the American
Chemical Society)第73巻、第3100頁(1951)に記載され
ているごとき現像剤が使用し得るものである。To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.W. H. James The Theory of the Photographic Process 4th Edition (T
he Theory of the Photographic Process, Fourth Editi
on) Pages 291 to 334 and the Journal of the American Chemical Society.
The developer as described in Chemical Society, Vol. 73, page 3100 (1951) can be used.

【００８８】(評価方法)以下に、感光材料に用いた評価
方法を記す。(Evaluation Method) The evaluation method used for the light-sensitive material will be described below.

【００８９】感光材料の評価方法 巾35mm、長さ120cmの感光材料を20本使用した。パーフォ
レーション穿孔後、直径10.8mmの巻芯に巻き、55℃、20
RH％にて４時間熱処理を行った。その後、巻芯から解放
し、市場で用いられているフィルムスプライサー処理機
（PS-35-2：ノーリツ鋼機社製）で接合した後、フィル
ム自動現像処理機（NCV60：ノーリツ鋼機社製）で通常
の現像処理をした。 Evaluation Method of Photosensitive Material Twenty photosensitive materials each having a width of 35 mm and a length of 120 cm were used. After perforation perforation, wrap it around a core with a diameter of 10.8 mm, and keep it at 55 ℃, 20
Heat treatment was performed at RH% for 4 hours. Then, after releasing from the winding core and joining with a film splicer processor (PS-35-2: manufactured by Noritsu Koki Co., Ltd.) used in the market, an automatic film processing processor (NCV60: manufactured by Noritsu Koki Co., Ltd.) Then, the usual development processing was performed.

【００９０】[耳折れ]次の２段階で評価した。実用上△
のグレードであれば問題ないが、好ましくは○のグレー
ドが必要である。[Folding of the ears] The following two stages were evaluated. Practical △
There is no problem if it is a grade of, but a grade of ◯ is preferable.

【００９１】○：耳折れの発生なし △：フィルム間の接合部で一部耳折れの発生あり ×：フィルム全面に耳折れ有り [巾手カール]上記の現像処理後のサンプルから縦方向に
２mmで切り出し評価をした。23℃、55％の雰囲気下で１
日間調湿後巾手カールを測定した。○: No edge breakage Δ: Partial edge breakage occurred at the joint between the films ×: Edge breakage occurred on the entire surface of the film [width curl] 2 mm in the vertical direction from the sample after the above development processing It was cut out and evaluated. 1 at 23 ℃, 55% atmosphere
Width curl was measured after humidity control for days.

【００９２】写真フィルムとしては、感光材料にしたと
きに乳剤面が傷つかないような適度なカールが必要であ
り、次の３段階で評価した。ここでのカールは乳剤層側
が凹面のときにプラスとして測定した曲率半径の逆数で
ある。The photographic film is required to have an appropriate curl so that the emulsion surface will not be damaged when it is used as a light-sensitive material. The curl here is the reciprocal of the radius of curvature measured as plus when the emulsion layer side is concave.

【００９３】写真フィルムの性能上、△でも問題ない
が、好ましくは○以上のグレードである。Although there is no problem with Δ in the performance of the photographic film, a grade of ◯ or higher is preferable.

【００９４】◎：10〜25m^-1 ○：５〜10m^-1、25〜35m^-1 △：０〜５m^-1、35〜40m^-1 ×：０m^-1未満、40m^-1を超える [巻き癖解消性]巾35mm，長さ120cmの感光材料を５本使
用した。直径10.8mmの巻芯に巻き、55℃、20RH％にて４
時間熱処理を行った。その後、巻芯から解放し、市場で
用いられている約７分の短時間型のミニラボ型自動現像
機で処理した。現像処理後23℃、55％の雰囲気下で、フ
ィルムの巻外をつかんで吊るし１日間調湿した。自然に
垂らしたときの巻芯に相当する先端から12cmの部分の長
さを測定し元の長さに対する割合を求め、５本の平均か
らつぎの３段階で評価した。写真フィルム性能上、○の
グレード以上が好ましい。[0094] ^{◎: 10~25m -1 ○: 5~10m -1} , 25~35m -1 △: 0~5m -1, 35~40m -1 ×: 0m less than ^-1, more than 40m ^-1 [winding Resolving habits] Five photosensitive materials with a width of 35 mm and a length of 120 cm were used. Wrap around a core with a diameter of 10.8 mm, 4 at 55 ℃, 20RH%
Heat treatment was performed for an hour. Then, it was released from the core and processed in a minilab type automatic processor for about 7 minutes used on the market. After the development treatment, the outside of the film was grasped and hung in an atmosphere of 23 ° C. and 55% to regulate the humidity for 1 day. The length of the portion 12 cm from the tip corresponding to the core when naturally hanging was measured, the ratio to the original length was obtained, and the average of 5 was evaluated in the following 3 grades. In terms of photographic film performance, a grade of O or higher is preferable.

【００９５】◎：70％以上 ○：50〜70％ ×：50％未満 [破断性]巾35mm，長さ100cmの感光材料を直径10.8mmの
巻芯に巻き、市場で用いられているパトローネに詰めた
後、カメラに装顛し巻き外から約20cmカメラの巻き上げ
軸に巻き付け、他端の巻芯部のスプール連結部を固定し
た。◎: 70% or more ○: 50 to 70% ×: less than 50% [Breakability] A photosensitive material having a width of 35 mm and a length of 100 cm is wound on a core having a diameter of 10.8 mm to be used as a cartridge in the market. After packing, it was mounted on the camera and wound about 20 cm from the outside of the camera around the winding shaft of the camera, and the spool connecting part of the winding core at the other end was fixed.

【００９６】そして、カメラの巻き上げ治具を手動で一
駒分巻き上げた。この試験を５回行った。Then, the hoisting jig of the camera was manually hoisted for one frame. This test was performed 5 times.

【００９７】つぎの３段階で評価した。写真フィルム性
能上、○のグレード以上が必要であり、好ましくは◎で
ある。Evaluation was carried out according to the following three grades. In terms of photographic film performance, a grade of O or higher is required, and the grade of A is preferable.

【００９８】◎：感光材料は破断するが、カメラの巻き
上げ部、スプール連結部ともに異常なし ○：感光材料は破断し、カメラの巻き上げ部には異常が
ないが、スプール連結部のかむ込み部（メス）の形状が
ゆがむ ×：カメラの巻き上げ部、スプール連結部、スプール連
結部のかむ込み部の形状のどこかがゆがむ⊚: The photosensitive material is broken, but there is no abnormality in the winding portion of the camera and the spool connecting portion. ○: The photosensitive material is broken, and there is no abnormality in the winding portion of the camera, but the biting portion of the spool connecting portion ( The shape of the (female) is distorted ×: Somewhere in the shape of the winding part of the camera, the spool connecting part, the biting part of the spool connecting part is distorted

【００９９】[0099]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に詳
述する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【０１００】実施例１および比較例１ （支持体の作製）テレフタル酸ジメチル100重量部およ
び、エチレングリコール64重量部にエステル交換触媒と
して酢酸カルシウムの水和物と酢酸マンガンをそれぞれ
テレフタル酸ジメチル１モルに対して２×10^-4モルだけ
添加し、常法によりエステル交換反応を行った。得られ
た生成物に三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメ
チルエステル0.13重量部、酸化防止剤としてイルガノッ
クス245(CIBA-GEIGY社製）を生成物ポリマーに対して１
重量％になるように添加した。次いで徐々に昇温、減圧
し、275℃、0.5mmHgで重合を行い固有粘度0.58、0.48、
0.43、0.40のポリエチレンテレフタレートを得た。Example 1 and Comparative Example 1 (Preparation of Support) 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol were added with 1 mol of dimethyl terephthalate as a transesterification catalyst of hydrate of calcium acetate and manganese acetate, respectively. 2 × 10 ⁻⁴ mol was added thereto, and transesterification reaction was carried out by a conventional method. Antimony trioxide (0.05 parts by weight), phosphoric acid trimethyl ester (0.13 parts by weight), and Irganox 245 (manufactured by CIBA-GEIGY) as an antioxidant were added to the obtained polymer in an amount of 1 with respect to the product polymer.
It was added so that it would be wt%. Then, gradually raise the temperature and reduce the pressure, and carry out polymerization at 275 ° C. and 0.5 mmHg to obtain an intrinsic viscosity of 0.58, 0.48,
0.43 and 0.40 polyethylene terephthalate were obtained.

【０１０１】得られたポリエステルを150℃で真空乾燥
した後、１台の押出機を使用してＴダイから270℃でフ
ィルム状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム状で急冷し
て未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを85℃に
予熱し、縦延伸（3.4倍）後、温度90℃にて横延伸（3.4
倍）し、さらに220℃で熱固定を行い、膜厚80μmの二軸
延伸フィルムを得た。The obtained polyester was vacuum-dried at 150 ° C., melt-extruded into a film form at 270 ° C. from a T die using one extruder, and rapidly cooled in a cooling drum form to obtain an unstretched film. Obtained. This unstretched film is preheated to 85 ° C, longitudinally stretched (3.4 times), then transversely stretched (3.4 times) at a temperature of 90 ° C.
Then, heat setting was performed at 220 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.

【０１０２】表１に示す固有粘度は支持体を削り取り測
定した値である。以下実施例、比較例も同様である。The intrinsic viscosity shown in Table 1 is a value measured by scraping the support. The same applies to the following examples and comparative examples.

【０１０３】（感光材料の作成） 下引加工 尚、以下のｇないしmg表示は断わりない限りm²当りの量
を示す。(Preparation of Light-Sensitive Material) Subbing Processing The following g to mg indications indicate amounts per m ² unless otherwise specified.

【０１０４】前記支持体のフィルム両面に、８Ｗ／m²・
minのコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布
液Ｂ−３を乾燥膜厚0.8μmになるように下引層Ｂ−３と
して、また、支持体を挟んで下引層Ｂ−３と反対側に下
記下引層Ｂ−４を乾燥膜厚0.8μmになるように下引層Ｂ
−４として塗設した。On both sides of the film of the support, 8 W / m ² ·
After performing a corona discharge treatment of min, the undercoating coating solution B-3 below is applied to one surface as a subbing layer B-3 so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. The undercoat layer B-4 below is provided on the side opposite to No. 3 so that the dry film thickness becomes 0.8 μm.
It was applied as -4.

【０１０５】ただし、支持体フィルムが、23℃、55％RH
の環境下で巾手カールを有する場合は、該支持体フィル
ムの凸面に、下引層Ｂ−３、そして反対側に下引層Ｂ−
４を塗設した。However, the support film is 23 ° C. and 55% RH.
In the case where the support film has curl under the environment, the undercoat layer B-3 is formed on the convex surface of the support film, and the undercoat layer B- is formed on the opposite side.
4 was applied.

【０１０６】 塗布液Ｂ−３ ブチルアクリレート30重量％、t-ブチルアクリレート20重量％、ブチレン25重 量％及び2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテックス液（固 形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1.6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で100mlに仕上げる。[0106] Coating liquid B-3   Butyl acrylate 30% by weight, t-butyl acrylate 20% by weight, butylene 25% % And 2-hydroxyethyl acrylate 25% by weight copolymer latex liquid (solid Shape 30%) 270g   Compound (UL-1) 0.6 g   Hexamethylene-1.6-bis (ethylene urea) 0.8g   Make up to 100 ml with water.

【０１０７】 塗布液Ｂ−４ ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で1000mlに仕上げる。[0107] Coating liquid B-4   Butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 270 g of 40% by weight copolymer latex liquid (solid content 30%)   Compound (UL-1) 0.6 g   Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g   Make up to 1000 ml with water.

【０１０８】更に、下引層Ｂ−３及び下引層Ｂ−４の上
に８Ｗ／m²・minのコロナ放電処理を施し、下引層Ｂ−
３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚0.1μmになる
ように下引層Ｂ−５として、下引層Ｂ−４の上には、下
記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚0.8μmになるように、帯電防
止機能を持つ下引層Ｂ−６として塗設した。Further, a corona discharge treatment of 8 W / m ² · min was performed on the undercoat layer B-3 and the undercoat layer B-4, and the undercoat layer B-
On the undercoat layer B-3, the following coating solution B-5 was applied as a subbing layer B-5 so that the dry film thickness was 0.1 μm, and on the undercoat layer B-4, the following coating solution B-6 was a dry film. The undercoat layer B-6 having an antistatic function was coated so as to have a thickness of 0.8 μm.

【０１０９】 塗布液Ｂ−５ ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ 平均粒径３μmのシリカ粒子 0.1ｇ 水で1000mlに仕上げる。[0109] Coating liquid B-5   Gelatin 10g   Compound (UL-1) 0.2 g   Compound (UL-2) 0.2 g   Compound (UL-3) 0.1 g   0.1 g of silica particles with an average particle size of 3 μm   Make up to 1000 ml with water.

【０１１０】 塗布液Ｂ−６ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分20％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量600） 6ｇ 水で100mlに仕上げる。[0110] Coating liquid B-6   Water-soluble conductive polymer (UL-4) 60g   Latex liquid containing compound (UL-5) as a component (solid content 20%) 80 g   Ammonium sulfate 0.5g   Hardener (UL-6) 12g   Polyethylene glycol (weight average molecular weight 600) 6g   Make up to 100 ml with water.

【０１１１】使用した化合物の構造は、まとめて後掲す
る。The structures of the compounds used are summarized below.

【０１１２】下引層Ｂ−５の上に25Ｗ／m²・minのコロ
ナ放電処理を施し、下引層Ｂ−６の上に８Ｗ／m²・min
のコロナ放電処理を施した。The undercoat layer B-5 was subjected to a corona discharge treatment of 25 W / m ² · min, and the undercoat layer B-6 was coated with 8 W / m ² · min.
Was subjected to corona discharge treatment.

【０１１３】更に、下引層Ｂ−５の上に下記の乳剤層等
を、Ｂ−６の上に下記のバッキング層を、順次支持体側
から形成して多層カラー写真感光材料を作成した。Further, the following emulsion layers and the like were formed on the subbing layer B-5, and the following backing layer was formed on B-6 in this order from the support side to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material.

【０１１４】 バッキング層 第１層 ゼラチン 4.5ｇ ソジウム-ジ-(2-エチルヘキシル)-スルホサクシネート 1.0ｇ トリポリ隣酸ナトリウム 76mg クエン酸 16mg カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル 49mg ビニルスルホン型硬膜剤 23mg 第２層 ゼラチン 1.5ｇ ポリマービーズ（平均粒径３μmポリメチルメタアクリレート） 24mg ソジウム-ジ-(2-エチルヘキシル)-スルホサクシネート 15mg カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル 12mg ビニルスルホン型硬膜 30mg フッ素系界面活性剤（(ａ)＋(ｂ)）トータル（モル比１：１） 20mg[0114] Backing layer First layer   Gelatin 4.5g   Sodium-di- (2-ethylhexyl) -sulfosuccinate 1.0 g   Sodium tripolyphosphate 76 mg   Citric acid 16mg   Carboxyalkyl dextran sulfate 49 mg   Vinyl sulfone type hardener 23mg Second layer   1.5 g of gelatin   Polymer beads (average particle size 3μm polymethylmethacrylate) 24mg   Sodium-di- (2-ethylhexyl) -sulfosuccinate 15mg   Carboxyalkyl dextran sulfate 12 mg   Vinyl sulfone type dura 30 mg   Fluorinated surfactant ((a) + (b)) total (molar ratio 1: 1) 20mg

【０１１５】[0115]

【化１】 [Chemical 1]

【０１１６】 乳剤層 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。Emulsion layer 1st layer; Antihalation layer (HC) Black colloidal silver 0.15 g Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (average grain Diameter 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 ^{− 4} (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 ⁻⁴ (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 3.2 × 10 ⁻⁴ (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound (D-1) 0.0 06g DIR compound (D-2) 0.01g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55g Gelatin 1.0g 4th layer; high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 µm) (Average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) ) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 ⁻⁴ (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High Boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; Low sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average grain size) 0.4 μm) (average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) (average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 ^-4 ( Mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-) 1) 010 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g Seventh layer; high sensitivity green sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7) μm) (Average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 ⁻⁴ (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 ⁻⁴ (mol / silver) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g Eighth layer; Yellow filter layer ( YC) Yellow colloidal silver 0.1g Additive (HS-1) 0.07g Additive (HS-2) 0.07g Additive (SC-1) 0.12g High boiling solvent (Oil-2) 0.15g Gelatin 1.0g 9th layer Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) (average iodine content 2.0 mol%) 0.25 g silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (average iodine Content 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D -1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g 10th layer; high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B-H) Silver iodobromide emulsion (average grain Diameter 0.8 μm) (Average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 ⁻⁴ (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 ^-4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g 11th layer; 1st protective layer ( PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g UV absorber (UV-1) 0.07 g UV absorber (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS -2) 0.1g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07g Gelatin 0.8g 12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Compound A 0.04g Compound B 0.004g Poly Methyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Gelatin 0.7 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-The silver iodobromide emulsion used in the 10th layer was prepared by the following method.

【０１１７】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodisperse silver iodobromide grains (silver iodobromide content 2 mol%) having an average grain size of 0.33 μm as seed crystals.

【０１１８】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃，pA
g7.8，pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, a seed emulsion corresponding to 0.34 mol was added while stirring well.

【０１１９】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−
１）とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分かけて添加
した。(Formation of internal high iodine phase-core phase) After that, a solution (H-1) having the following composition and a solution (S-
1) and 1) were added over 86 minutes at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) while maintaining a flow rate ratio of 1: 1.

【０１２０】（外部高沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1，pＨ6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ
−２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。(Formation of External High Iodity Phase-Shell Phase-) Subsequently, while maintaining the pAg10.1 and pH6.0, (H-2) and (S
-2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.

【０１２１】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles are formed, they are washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin is added to redisperse them, and the pH is adjusted to 40 ° C.
And pAg were adjusted to 5.8 and 8.0, respectively.

【０１２２】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分散
広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a dispersion width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.

【０１２３】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物−１の10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ミリリットル 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径，温度，pAg，pＨ，流量，
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight ethanol solution of the following compound-1 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyisopropylene Oxy polyethylene oxy di sodium succinate <H-1> solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml <S-1> solution Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent water Finish with 1030.5 ml <H-2> solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml <S-2> solution Silver nitrate 1133.0 g 28% ammonia solution equivalent Finish with water 3776.8 ml Iodine used for other than 10 layers For silver bromide emulsions, the average grain size of seed crystal, temperature, pH, pH, flow rate,
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing the addition time and the halide composition.

【０１２４】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム，塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1.3,3a,7-テトラザインデン，1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate to obtain a sensitizing dye, 4-hydroxy-6-methyl-1.3,3a, 7-tetrazaindene, 1- Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.

【０１２５】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１，ＳＵ−２，粘度調製剤，硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，
安定剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの），染
料ＡＩ−１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m²）を含有する。The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity adjusting agent, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyes AI-1, AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m ² ) is contained.

【０１２６】（試料の作成に用いた各化合物の構造を以
下に示す。）(The structure of each compound used for preparing the sample is shown below.)

【０１２７】[0127]

【化２】 [Chemical 2]

【０１２８】[0128]

【化３】 [Chemical 3]

【０１２９】[0129]

【化４】 [Chemical 4]

【０１３０】[0130]

【化５】 [Chemical 5]

【０１３１】[0131]

【化６】 [Chemical 6]

【０１３２】[0132]

【化７】 [Chemical 7]

【０１３３】[0133]

【化８】 [Chemical 8]

【０１３４】[0134]

【化９】 [Chemical 9]

【０１３５】[0135]

【化１０】 [Chemical 10]

【０１３６】[0136]

【化１１】 [Chemical 11]

【０１３７】[0137]

【化１２】 [Chemical 12]

【０１３８】以上のように作成した感光材料について、
前述の評価を行い、結果を合わせて表１に示した。Regarding the light-sensitive material prepared as described above,
The above-mentioned evaluation was performed, and the results are shown together in Table 1.

【０１３９】[0139]

【表１】 [Table 1]

【０１４０】実施例２ テレフタル酸ジメチル100重量部および、エチレングリ
コール64重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウ
ムの水和物と酢酸マンガンをそれぞれテレフタル酸ジメ
チル１モルに対して２×10^-4モルだけ添加し、常法によ
りエステル交換反応を行った。得られた生成物に、5-ナ
トリウムスルホ−ジ（β-ヒドロキシエチル）イソフタ
ル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35重量
％）28重量部（５モル％／全エステル結合）、ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）（数平均分子量：3000）10重
量部（８重量％／全重量）を調整して添加し、三酸化ア
ンチモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステル0.13重
量部、酸化防止剤としてイルガノックス245(CIBA-GEIGY
社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるように
添加した。次いで徐々に昇温、減圧し、275℃、0.5mmHg
で重合を行い固有粘度0.52、0.50、0.45、0.40の共重合
ポリエステルを得た。Example 2 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol were added with 2 × 10 ^-4 mol of calcium acetate hydrate and manganese acetate as transesterification catalysts per 1 mol of dimethyl terephthalate, respectively. After the addition, transesterification reaction was carried out by a conventional method. The obtained product was added with 28 parts by weight of ethylene glycol solution of 5-sodium sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (SIP) (concentration 35% by weight) (5 mol% / total ester bond), polyethylene glycol ( PEG) (number average molecular weight: 3000) 10 parts by weight (8% by weight / total weight) is adjusted and added, and 0.05 parts by weight of antimony trioxide, 0.13 parts by weight of trimethyl ester of phosphoric acid, Irganox 245 ( CIBA-GEIGY
(Made by the company) was added so that it might be 1 weight% with respect to the product polymer. Then gradually raise the temperature and reduce the pressure, 275 ℃, 0.5mmHg
Polymerization was carried out to obtain a copolyester having an intrinsic viscosity of 0.52, 0.50, 0.45, 0.40.

【０１４１】得られた共重合ポリエステルを150℃で真
空乾燥した後、１台の押出機を使用してＴダイから270
℃でフィルム状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム状で
急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
80℃に予熱し、縦延伸（3.4倍）後、温度80℃にて横延
伸（3.4倍）し、さらに210℃で熱固定を行い、膜厚80μ
mの二軸延伸フィルムを得た。The copolymerized polyester thus obtained was vacuum dried at 150 ° C. and then 270 from a T-die using one extruder.
The film was melt-extruded at a temperature of ℃ and rapidly cooled in a cooling drum to obtain an unstretched film. This unstretched film
After preheating to 80 ℃, longitudinal stretching (3.4 times), transverse stretching (3.4 times) at a temperature of 80 ℃, and heat setting at 210 ℃, film thickness 80μ
A biaxially stretched film of m was obtained.

【０１４２】実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を
塗設して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表
１に示す。As in Example 1, the emulsion layer and the backing layer were coated to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１４３】実施例３ 5-ナトリウムスルホ−ジ（β-ヒドロキシエチル）イソ
フタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35
重量％）28重量部（５モル％／全エステル結合）を添加
し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は添加せずに行
った以外は実施例２と同様にして共重合ポリエステルを
得た。その後、得られた共重合ポリエステルを150℃で
真空乾燥した後、１台の押出機を使用してＴダイから27
0℃でフィルム状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム状
で急冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を90℃に予熱し、縦延伸（3.4倍）後、温度95℃にて横
延伸（3.4倍）し、さらに210℃で熱固定を行い、膜厚80
μmの二軸延伸フィルムを得た。Example 3 5-Sodium Sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (SIP) in ethylene glycol (concentration 35
%) 28 parts by weight (5 mol% / total ester bond) was added, and a copolymerized polyester was obtained in the same manner as in Example 2 except that polyethylene glycol (PEG) was not added. Then, the copolyester obtained was vacuum dried at 150 ° C., and then it was removed from the T die using one extruder.
The film was melt-extruded at 0 ° C. and rapidly cooled in a cooling drum to obtain an unstretched film. This unstretched film is preheated to 90 ° C, longitudinally stretched (3.4 times), transversely stretched at a temperature of 95 ° C (3.4 times), and heat set at 210 ° C to obtain a film thickness of 80.
A biaxially stretched film of μm was obtained.

【０１４４】実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を
塗設して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表
１に示す。As in Example 1, the emulsion layer and the backing layer were applied to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１４５】実施例４ 5-ナトリウムスルホ−ジ（β-ヒドロキシエチル）イソ
フタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35
重量％）22重量部（４モル％／全エステル結合）、ポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）（数平均分子量：3000）
15重量部（12重量％／全重量）を調整して添加した以外
は同様にして共重合ポリエステルを得た。 実施例２と
同様の条件で製膜し、膜厚80μmの二軸延伸フィルムを
得た。Example 4 5-Sodium sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (SIP) in ethylene glycol (concentration 35
% By weight) 22 parts by weight (4 mol% / total ester bond), polyethylene glycol (PEG) (number average molecular weight: 3000)
A copolyester was obtained in the same manner except that 15 parts by weight (12% by weight / total weight) was adjusted and added. A film was formed under the same conditions as in Example 2 to obtain a biaxially stretched film having a film thickness of 80 μm.

【０１４６】実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設
して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表１に
示す。Table 1 shows the measurement results obtained by coating the emulsion layer and the back layer in the same manner as in Example 1 to prepare a light-sensitive material and similarly evaluating the same.

【０１４７】実施例５ 5-ナトリウムスルホ−ジ（β-ヒドロキシエチル）イソ
フタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35
重量％）35重量部（６モル％／全エステル結合）、ポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）（数平均分子量：3000）
15重量部（12重量％／全重量）を調整して添加した以外
は同様にして共重合ポリエステルを得た。Example 5 5-Sodium sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (SIP) in ethylene glycol (concentration 35
% By weight) 35 parts by weight (6 mol% / total ester bond), polyethylene glycol (PEG) (number average molecular weight: 3000)
A copolyester was obtained in the same manner except that 15 parts by weight (12% by weight / total weight) was adjusted and added.

【０１４８】実施例２と同様の条件で製膜し、膜厚80μ
mの二軸延伸フィルムを得た。A film was formed under the same conditions as in Example 2, and the film thickness was 80 μm.
A biaxially stretched film of m was obtained.

【０１４９】実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設
して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表１に
示す。As in Example 1, the emulsion layer and the back layer were coated to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１５０】実施例６ 実施例２で得られた共重合ポリエステルを150℃で真空
乾燥した後、１台の押出機を使用してＴダイから270℃
でフィルム状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム状で急
冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを80
℃に予熱し、縦延伸（３倍）後、温度80℃にて横延伸
（３倍）し、さらに210℃で熱固定を行い、膜厚80μmの
二軸延伸フィルムを得た。Example 6 The copolymerized polyester obtained in Example 2 was vacuum dried at 150 ° C., and then it was heated from the T die to 270 ° C. using one extruder.
Was melt-extruded into a film form and rapidly cooled in a cooling drum form to obtain an unstretched film. 80 this unstretched film
The film was preheated to ℃, longitudinally stretched (3 times), transversely stretched (3 times) at a temperature of 80 ° C., and heat set at 210 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.

【０１５１】実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を
塗設して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表
１に示す。As in Example 1, the emulsion layer and the backing layer were coated to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１５２】比較例２ 縦延伸（2.7倍）後、温度80℃にて横延伸（2.7倍）とす
る他は実施例６と同様にして、膜厚80μmの二軸延伸フ
ィルムを得た。Comparative Example 2 A biaxially stretched film having a thickness of 80 μm was obtained in the same manner as in Example 6 except that after longitudinal stretching (2.7 times), transverse stretching (2.7 times) was performed at a temperature of 80 ° C.

【０１５３】実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を
塗設して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表
１に示す。As in Example 1, the emulsion layer and the backing layer were applied to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１５４】実施例７ 縦延伸（3.4倍）後、温度80℃にて横延伸（3.4倍）とす
る他は実施例６と同様にして、膜厚80μmの二軸延伸フ
ィルムを得た。Example 7 A biaxially stretched film having a thickness of 80 μm was obtained in the same manner as in Example 6 except that after longitudinal stretching (3.4 times), transverse stretching (3.4 times) was performed at a temperature of 80 ° C.

【０１５５】実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を
塗設して感光材料を作成し同様に評価した測定結果を表
１に示す。As in Example 1, the emulsion layer and the backing layer were applied to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 1.

【０１５６】実施例８、比較例３ 実施例１で得られた固有粘度0.48のポリエチレンテレフ
タレートと、実施例２で得られた固有粘度0.50の共重合
ポリエステルを150℃で真空乾燥した後、２台、もしく
は３台の押出幾を用い285℃で溶融押出し、３層各層の
積層比が表１に示される素材からなるように変化してＴ
ダイ内で層状に接合し、冷却ドラム状で急冷固化させ、
積層未延伸フィルムを得た。次いで85℃で縦延伸（3.3
倍）後、温度95℃にて横延伸（3.3倍）した後、210℃で
熱固定を行い、膜厚80μmの二軸延伸フィルムを得た。
実施例１と同じく乳剤層、バッキング層を塗設して感光
材料を作成し、同様に評価した測定結果を表２に示す。Example 8, Comparative Example 3 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.48 obtained in Example 1 and the copolyester having an intrinsic viscosity of 0.50 obtained in Example 2 were vacuum dried at 150 ° C., and then two units were used. Or, melt extrusion at 285 ° C. using three extruders and changing the lamination ratio of each of the three layers to the material shown in Table 1
Joined in layers in a die, and rapidly cooled and solidified in a cooling drum,
A laminated unstretched film was obtained. Then, longitudinal stretching at 85 ℃ (3.3
Then, after transverse stretching (3.3 times) at a temperature of 95 ° C., heat setting was performed at 210 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.
The emulsion layer and the backing layer were applied in the same manner as in Example 1 to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results are shown in Table 2.

【０１５７】固有粘度は、得られた支持体より測定した
値である。The intrinsic viscosity is a value measured from the obtained support.

【０１５８】[0158]

【表２】 [Table 2]

【０１５９】実施例９ 実施例３で得られた共重合ポリエステル（Ｍ２）と実施
例１で得られた共重合ポリエステル（Ｍ）を用い、表１
に示される素材からなるようにした以外は同様にして膜
厚80μmの支持体を得た。支持体作製後、乳剤層、バッ
キング層を塗設して感光材料を作成し同様に評価した測
定結果を表２に示す。Example 9 Using the copolyester (M2) obtained in Example 3 and the copolyester (M) obtained in Example 1, Table 1
A support having a film thickness of 80 μm was obtained in the same manner except that the support shown in FIG. After the support was prepared, an emulsion layer and a backing layer were applied to prepare a light-sensitive material, and the same evaluation results were shown in Table 2.

【０１６０】以上の結果から、本発明内の縦方向の破断
エネルギーが500kgｆ・mm以下のポリエステル支持体を使
用した場合は、適度な破断性を持ち、写真機に負担をか
けず優れていることが分かる。From the above results, when a polyester support having a breaking energy in the longitudinal direction of 500 kgf · mm or less in the present invention is used, it has an appropriate breaking property and is excellent without burdening the photographic machine. I understand.

【０１６１】また、更に積層支持体の方が有効な破断性
を有すと共に、巻ぐせ解消性に優れ、耳折れを防ぎ優れ
ている。Further, the laminated support has more effective breakability, is excellent in eliminating curling, and is excellent in preventing ear breakage.

【０１６２】その中でもアンチカールを有する物は、更
に巻ぐせ解消性に優れるし、かつ現像処理後の優れた巾
手カールを有し取扱い性に優れる。Among them, those having anti-curl are more excellent in curl resolving property, and have excellent width curl after development processing and are excellent in handleability.

【０１６３】また、表１、表２より本発明の下記条件が
写真用支持体としては好ましいことがわかる。Further, it can be seen from Tables 1 and 2 that the following conditions of the present invention are preferable as a photographic support.

【０１６４】また温水浴処理後の回復カール度が45m^-1
以下、アンチカール度が５〜25m^-1、該支持体の固有粘
度が0.55以下、該支持体の縦、横の屈折率が1.6以上、
該支持体のＷＥＴ弾性率が280kgf／mm²以上、該支持体
の密度が1.38g／cm³以上。Also, the recovery curl degree after the hot water bath treatment is 45 m ^-1.
Hereafter, the anti-curl degree is 5 to 25 m ^-1 , the intrinsic viscosity of the support is 0.55 or less, the longitudinal and lateral refractive indices of the support are 1.6 or more,
The WET elastic modulus of the support is 280 kgf / mm ² or more, and the density of the support is 1.38 g / cm ³ or more.

【０１６５】該支持体が共重合成分として金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有し、該支持体
が共重合成分としてさらにエチレンオキシ基の繰り返し
構造を有する化合物を含有しているのが更に写真用支持
体としては好ましいことがわかる。It is further preferable that the support contains an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a copolymerization component, and the support further contains a compound having a repeating structure of ethyleneoxy groups as a copolymerization component. It can be seen that it is preferable as a photographic support.

【０１６６】また、試料14、17と試料23、24の対比よ
り、任意の隣接する２層間において、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量の差が６モル％
／全エステル結合以下である場合、更に破断性、巻ぐせ
解消性に優れ好ましい。From the comparison between Samples 14 and 17 and Samples 23 and 24, the difference in the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group between any two adjacent layers was 6 mol%.
/ When it is less than all ester bonds, it is more excellent in breakability and curl elimination, and is preferable.

【０１６７】[0167]

【発明の効果】本発明により、特に薄膜化が可能で、こ
れを用いた感光材料において、カメラ内での搬送不良時
に適度な破断性を持ちカメラ本体の故障を防ぎ、現像処
理機器における搬送不良等の問題がなく、巻き癖解消性
にも優れ、かつアンチカールを有し、プリントボケが起
こらない、小型カメラに用いて好適な写真用支持体を提
供することができた。According to the present invention, it is possible to make a thin film, and in a photosensitive material using the same, a proper breakability is provided at the time of conveyance failure in the camera, and the failure of the camera body is prevented, and the conveyance failure in development processing equipment is prevented. It was possible to provide a photographic support suitable for use in a small camera that does not suffer from problems such as the above, is excellent in curl resolving properties, has anti-curl, and does not cause print blur.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−244446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−123420（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−36382（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3419（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/795 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-1-244446 (JP, A) JP-A-50-123420 (JP, A) JP-A-54-36382 (JP, A) JP-A-2- 3419 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03C 1/795

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 縦方向の破断エネルギーが500kgf・mm以
下であるポリエステルフィルムからなることを特徴とす
る写真用支持体。1. A photographic support comprising a polyester film having a breaking energy of 500 kgf · mm or less in the longitudinal direction. 【請求項２】 温水浴処理後の回復カール度が45m^-1以
下であることを特徴とする請求項１記載の写真用支持
体。2. The photographic support according to claim 1, wherein the degree of recovery curl after treatment with a hot water bath is 45 m ^-1 or less. 【請求項３】 アンチカール度が５〜25m^-1であること
を特徴とする請求項１又は２記載の写真用支持体。3. The photographic support according to claim ¹ , wherein the anti-curl degree is 5 to 25 m ⁻¹ . 【請求項４】 支持体の固有粘度が0.50以下であること
を特徴とする請求項１又は２又は３記載の写真用支持
体。4. The photographic support according to claim 1, 2 or 3, wherein the support has an intrinsic viscosity of 0.50 or less. 【請求項５】 支持体の縦、横の屈折率が1.6以上であ
ることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の写
真用支持体。5. The photographic support according to claim 1, wherein the vertical and horizontal refractive indices of the support are 1.6 or more. 【請求項６】 支持体のＷＥＴ弾性率が280kgf／mm²以
上であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記
載の写真用支持体。6. The photographic support according to claim 1, wherein the WET elastic modulus of the support is 280 kgf / mm ² or more. 【請求項７】 支持体の密度が1.38g／cm³以上であるこ
とを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の写真用
支持体。7. The photographic support according to claim 1, wherein the support has a density of 1.38 g / cm ³ or more. 【請求項８】 支持体が共重合成分として金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸を含有することを特
徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の写真用支持
体。8. The photographic support according to claim 1, wherein the support contains an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a copolymerization component. 【請求項９】 支持体が共重合成分としてさらにエチレ
ンオキシ基の繰り返し構造を有する化合物を含有するこ
とを特徴とする請求項８記載の写真用支持体。9. The photographic support according to claim 8, wherein the support further contains, as a copolymerization component, a compound having a repeating structure of ethyleneoxy groups. 【請求項１０】 支持体が多層フィルムであって、任意
の隣接する２層間において、金属スルホネート基を有す
る芳香族ジカルボン酸の含有量の差が６モル％／全エス
テル結合以下である事を特徴とする請求項１〜９いずれ
か１項記載の写真用支持体。10. The support is a multilayer film, and the difference in the content of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group between any two adjacent layers is 6 mol% / total ester bond or less. The photographic support according to claim 1.