JP3399700B2 - Hydraulic transfer method - Google Patents
Hydraulic transfer methodInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、主として、金属製品、
プラスチック成形体、セラミックス成形品等の各種の成
形体に対して絵付けを行なう際に好適に用いられる水圧
転写方法に関するものであって、極めて広範囲の成形体
に対して絵付けを施すことができ、特に従来この方式で
の絵付けが困難であったポリオレフィン成形体表面に対
しても、付着性に優れた印刷模様層を形成することがで
きるようにした水圧転写方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is mainly applied to metal products,
The present invention relates to a hydraulic transfer method that is preferably used when painting various molded articles such as plastic molded articles and ceramic molded articles, and can paint on an extremely wide range of molded articles. In particular, the present invention relates to a hydraulic transfer method capable of forming a printed pattern layer having excellent adhesion even on the surface of a polyolefin molded body, which has been difficult to paint by this method.
【0002】[0002]
【従来の技術】特に、凹凸による立体面(三次元形状
面)や曲面を有する各種の成形体に対して、印刷層によ
る絵付けを行なうのに好適な方法として、水圧転写方法
がある。水圧転写方法は、表面に印刷模様層を有する水
溶性もしくは水膨潤性フィルムからなる水圧転写シート
の印刷模様層上に、該印刷模様層を溶解ないし膨潤させ
て流動状態とすることのできるプライマー(活性剤と称
されていることもある)を塗布し、しかる後この水圧転
写シートを印刷模様層面が上面となるようにして水に浮
かべ、流動状態の印刷模様層が水面上に延展した段階で
被転写体である成形品をその上面から押し入れ、流動状
態でかつ延展した印刷模様層を水圧によって成形品の表
面に転写する方法であり、かかる水圧転写方法について
は、例えば、特開昭61−58798号公報、特公平2
−32160号公報などにより既に知られている。2. Description of the Related Art In particular, there is a hydraulic transfer method as a method suitable for painting with a printing layer on various molded products having a three-dimensional surface (three-dimensional surface) or a curved surface due to unevenness. The hydraulic transfer method is a primer that can dissolve or swell the printed pattern layer into a fluid state on the printed pattern layer of a hydraulic transfer sheet comprising a water-soluble or water-swellable film having a printed pattern layer on the surface ( (Sometimes called an activator), and then float this hydraulic transfer sheet on water with the printed pattern layer side facing up, and at the stage when the fluidized printed pattern layer extends onto the water surface. This is a method in which a molded article, which is a transfer target, is pushed in from the upper surface thereof, and the printed pattern layer in a fluidized state and extended is transferred to the surface of the molded article by hydraulic pressure. 58798, Japanese Patent Publication No. 2
It is already known from the publication of -32160.
【0003】また、上記水圧転写方法において用いられ
るプライマーは、水圧転写シート上に形成された印刷模
様層を溶解(ないし膨潤)させることのできる有機溶剤
と、転写工程を効率的に進めるための粘度調整および転
写後の印刷模様層を被転写体表面に良好に付着させるこ
とのできるバインダー樹脂を必須成分とし、さらに必要
に応じて、プライマーの塗布によって流動化した印刷模
様層が水面上で延展するのを改善するための可塑剤、転
写後の乾燥工程において生じる印刷模様層の塗膜割れを
防止するための体質顔料などが配合されているのが一般
的である。The primer used in the above-mentioned hydraulic transfer method is an organic solvent capable of dissolving (or swelling) the printed pattern layer formed on the hydraulic transfer sheet, and a viscosity for efficiently proceeding the transfer step. A binder resin that can satisfactorily adhere the printed pattern layer after adjustment and transfer to the surface of the transfer target is an essential component, and if necessary, the printed pattern layer fluidized by applying a primer spreads on the water surface. In general, a plasticizer for improving the above-mentioned problem, an extender pigment for preventing coating film cracking of the printed pattern layer which occurs in a drying step after transfer, and the like are blended.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記従来の
水圧転写方法においては、用いられるプライマーは、被
転写体である成形品の材質が非ポリオレフィン系のプラ
スチック、例えば、ABS樹脂、ポリカーボネート樹
脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等である場合、成形
品表面に実用的に満足し得る付着性の印刷模様層の形成
が可能であるが、成形品の材質がポリエチレン、ポリプ
ロピレンといったポリオレフィン系樹脂である場合に
は、転写された印刷模様層の付着性は極めて小さく、実
用に供し得ないという問題点があった。By the way, in the above-mentioned conventional hydraulic transfer method, the primer used is a non-polyolefin plastic such as ABS resin, polycarbonate resin or In the case of vinyl resin, acrylic resin, etc., it is possible to form a practically satisfactory adhesive printed pattern layer on the surface of the molded product, but when the material of the molded product is a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene. However, there was a problem that the transferred printed pattern layer had extremely low adhesion and could not be put to practical use.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記従
来の水圧転写方法における問題点、すなわち、ポリオレ
フィン系樹脂成形品の表面に付着性に優れた印刷模様を
形成するのが難しいという問題点を解消すべく検討を進
めた結果、ポリオレフィン系のプラスチックに対して良
好な付着性を示すとされている塩素化ポリオレフィンを
上記プライマーのバインダー樹脂として用いると、印刷
模様層の付着性が大巾に改善できることを見出した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have a problem in the above-mentioned conventional hydraulic transfer method, that is, it is difficult to form a printed pattern having excellent adhesiveness on the surface of a polyolefin resin molded article. As a result of further studies to eliminate this problem, when chlorinated polyolefin, which is said to exhibit good adhesion to polyolefin-based plastics, is used as the binder resin for the above-mentioned primer, the adhesion of the printed pattern layer is greatly increased. I found that it can be improved.
【0006】しかし、塩素化ポリオレフィンは、一般的
には疎水性であるため、親水性の有機溶媒には溶解し難
く、従って、塩素化ポリオレフィン樹脂をバインダー樹
脂とするプライマーの溶剤組成は、必然的に疎水性有機
溶剤で構成せざるを得ないこととなる。かかる疎水性有
機溶剤を用いて構成されたプライマーは、水圧転写シー
トを水面に浮かせた場合、該転写シート上に形成された
印刷模様層が水面上に均一かつ良好に延展し難いという
欠点があり、結果として、印刷模様層のくずれた不鮮明
な転写模様しか得られないという新たな問題点があるこ
とが判明した。本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、従来の水圧転写方法では絵付けが困難であったポリ
オレフィン樹脂成形品に対しても、付着性に優れ、かつ
鮮明な印刷模様を形成できるようにした水圧転写方法の
提供を目的とする。However, since chlorinated polyolefin is generally hydrophobic, it is difficult to dissolve it in a hydrophilic organic solvent. Therefore, the solvent composition of a primer using a chlorinated polyolefin resin as a binder resin is inevitable. Therefore, it is inevitable to use a hydrophobic organic solvent. A primer constituted by using such a hydrophobic organic solvent has a drawback that when the hydraulic transfer sheet is floated on the water surface, the printed pattern layer formed on the transfer sheet is difficult to spread uniformly and satisfactorily on the water surface. As a result, it has been found that there is a new problem that only an unclear transfer pattern in which the print pattern layer is broken is obtained. The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to form a clear printed pattern with excellent adhesiveness even for a polyolefin resin molded product which was difficult to paint by a conventional hydraulic transfer method. The purpose of the present invention is to provide a hydraulic transfer method.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明の水圧転写方法は、水溶性または水膨潤性フィ
ルムからなる基材上に印刷模様層を形成してなる転写シ
ートの前記印刷模様層上に、前記印刷模様層を溶解また
は膨潤させるプライマーを塗布する工程と、前記転写シ
ートを前記印刷模様層が上面となるように水面に浮かべ
る工程と、前記プライマーが塗布されかつ水面に浮かべ
られた転写シートの上方から被転写体を押し入れ、水圧
によって該被転写体の表面に前記印刷模様層を接着させ
る工程と、前記印刷模様層を被転写体に接着させた後に
前記基材を除去する工程とを有する水圧転写方法におい
て、前記プライマーが、アルコキシ・(ポリ)アルキレ
ングリコール・モノ(メタ)アクリレート5〜50重量
%、塩素化ポリプロピレン樹脂5〜50重量%および重
合性不飽和基含有ビニル化合物0〜90重量%からなる
グラフト共重合体をバインダー樹脂として含有してなる
ことを特徴とするものである。前記アルコキシ・(ポ
リ)アルキレングリコール・モノ(メタ)アクリレート
としては、特にアルコキシ・ポリエチレングリコール・
モノメタクリレートが好適である。前記塩素化ポリプロ
ピレンは、塩素化率15〜50%であるものが好まし
い。前記重合性不飽和基含有ビニル化合物としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリ
ル酸−iso−ブチル、(メタ)アクリル酸−tert
−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アク
リル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n
−ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、およ
び(メタ)アクリル酸イソボルニルからなる群から選ば
れた少なくとも1種が、特に好ましく用いられる。また
前記印刷模様層は、前記基材上に形成された下刷り印刷
層と、該下刷り印刷層上に形成された絵柄を有する印刷
層とで構成してもよい。さらに表面に印刷模様層が転写
された被転写体の該印刷模様層上にトップコート層を形
成してもよい。In order to solve the above-mentioned problems, the hydraulic transfer method of the present invention comprises the above-mentioned printing of a transfer sheet formed by forming a printed pattern layer on a substrate made of a water-soluble or water-swellable film. On the pattern layer, a step of applying a primer that dissolves or swells the printed pattern layer, a step of floating the transfer sheet on the water surface so that the printed pattern layer is the upper surface, and a step of applying the primer and floating on the water surface Pressing the transfer target from above the transferred sheet and adhering the print pattern layer to the surface of the transfer target by hydraulic pressure; and removing the base material after adhering the print pattern layer to the transfer target. In the hydraulic transfer method including the step of: wherein the primer is 5 to 50% by weight of alkoxy. (Poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, Graft copolymer of 5 to 50 wt% pyrene resin and the polymerizable unsaturated group-containing vinyl compounds 0-90% by weight and is characterized in that comprising a binder resin. Examples of the alkoxy / (poly) alkylene glycol / mono (meth) acrylate include alkoxy / polyethylene glycol /
Monomethacrylate is preferred. The chlorinated polypropylene preferably has a chlorination rate of 15 to 50%. As the polymerizable unsaturated group-containing vinyl compound,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-tert
-Butyl, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-n
-At least one selected from the group consisting of lauryl, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferably used. The printed pattern layer may be composed of an underprinted print layer formed on the base material and a printed layer having a pattern formed on the underprinted print layer. Further, a top coat layer may be formed on the printed pattern layer of the transfer target having the printed pattern layer transferred to the surface thereof.
【0008】[0008]
【作用】上記構成の本発明の水圧転写方法においては、
バインダー樹脂として、塩素化ポリプロピレン樹脂に、
アルコキシ・(ポリ)アルキレングリコール・モノ(メ
タ)アクリレートをグラフト重合せしめた共重合体で構
成したことを大きな特徴としている。ここにおいて用い
られるアルコキシ・(ポリ)アルキレングリコール・モ
ノ(メタ)アクリレートは親水性であるため、グラフト
化によって塩素化ポリプロピレン樹脂を親水性とするこ
とができる。したがって、プライマーの有機溶媒組成を
疎水性有機溶媒とした場合でも水面上で印刷模様層を均
一かつ充分に延展させることができると共に、ポリオレ
フィン樹脂成形品に対して優れた付着性が得られる。In the hydraulic transfer method of the present invention having the above-mentioned structure,
As a binder resin, chlorinated polypropylene resin,
A major feature is that it is composed of a copolymer obtained by graft-polymerizing alkoxy / (poly) alkylene glycol / mono (meth) acrylate. Since the alkoxy (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate used here is hydrophilic, the chlorinated polypropylene resin can be rendered hydrophilic by grafting. Therefore, even when the organic solvent composition of the primer is a hydrophobic organic solvent, the printed pattern layer can be uniformly and sufficiently spread on the water surface, and excellent adhesion to the polyolefin resin molded product can be obtained.
【0009】[0009]
【実施例】以下、本発明を詳しく説明する。本発明で用
いられる転写シートの基材としては、水面に浮かべるこ
とにより吸水して膨潤または溶解するとともに、水面に
浮いているフィルムの上方より物体を押し入れた際に、
容易に延展して物体の形状に沿って変形する性質を有
し、なおかつ、通常の印刷工程に付し得る水溶性フィル
ムまたは水膨潤性フィルムが用いられる。具体的には、
ポリビニルアルコール樹脂をはじめ、デキストリン、ゼ
ラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、
でん粉、蛋白、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエー
テルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコ
ン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、あるいはセル
ロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダなどの単独または混合樹脂等の、厚さ
10〜100μm程度の水膨潤性または水溶解性フィル
ム、あるいは、前記フィルム原料を、紙、不織布、布、
各種多孔質フィルムなど、液体、特に水を吸水または吸
湿する性質を有する基体シートにコーティングするか、
または前記水膨潤性または水溶解性のフィルムを前記基
体シートにラミネートしたラミネートシート等が用いら
れる。The present invention will be described in detail below. The base material of the transfer sheet used in the present invention absorbs water by floating on the water surface to swell or dissolve, and when an object is pushed in from above the film floating on the water surface,
A water-soluble film or a water-swellable film is used which has the property of being easily spread and deformed along the shape of an object and which can be subjected to a normal printing process. In particular,
Including polyvinyl alcohol resin, dextrin, gelatin, glue, casein, shellac, gum arabic,
Starch, protein, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyvinyl methyl ether, copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride, copolymer of vinyl acetate and itaconic acid, polyvinylpyrrolidone, or cellulose, acetyl cellulose, acetyl butyl Cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose,
A water-swellable or water-soluble film having a thickness of about 10 to 100 μm, such as a single resin or a mixed resin such as sodium alginate, or a film, a nonwoven fabric, a cloth,
Coating on a substrate sheet having the property of absorbing or absorbing liquid, particularly water, such as various porous films, or
Alternatively, a laminated sheet in which the water-swellable or water-soluble film is laminated on the base sheet is used.
【0010】なお、前記ポリビニルアルコール樹脂フィ
ルムは、その重合度、ケン化度、でん粉等の添加剤の配
合等の諸条件を変化させることによって、印刷時に必要
な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水に浮かべてから
の吸水による柔軟化の速度、延展ないし拡散に要する時
間、転写時の変形のしやすさ等を制御することができ
る。例えば、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂を主
成分とするより好ましいフィルムは、
PVA 80%
高分子性水溶性樹脂 15%
でんぷん 5%
の組成からなり、平衡水分が3%程度のものである。The polyvinyl alcohol resin film has various mechanical strengths required for printing and moisture resistance during handling by changing various conditions such as the degree of polymerization, the degree of saponification, and the addition of additives such as starch. It is possible to control the speed of softening due to water absorption after floating on water, the time required for spreading or diffusing, the ease of deformation during transfer, and the like. For example, a more preferable film containing a polyvinyl alcohol (PVA) resin as a main component has a composition of PVA 80%, polymeric water-soluble resin 15%, and starch 5%, and has an equilibrium water content of about 3%.
【0011】本発明における印刷模様層の形成には、バ
インダー成分として以下のバインダー用樹脂を含有する
印刷インキが好ましく用いられる。印刷模様層に用いら
れるバインダー用樹脂としては、ポリエステルウレタ
ン、アクリルウレタン、ポリカーボネートウレタン等の
熱可塑性ウレタン系樹脂の単独、あるいは2種以上の混
合樹脂や、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
エチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂の
単独、あるいは2種以上の混合樹脂、または、前記熱可
塑性ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂を主成分とし、こ
れに、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリエステル樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル
共重合体樹脂等の添加用のバインダーが混合されている
混合樹脂等が使用される。For forming the printed pattern layer in the present invention, a printing ink containing the following binder resin as a binder component is preferably used. Examples of the binder resin used in the printed pattern layer include thermoplastic urethane resins such as polyester urethane, acrylic urethane, and polycarbonate urethane, or a mixture of two or more resins, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, and polyethylmethacrylate. Acrylic resins such as butyl methacrylate are used alone or as a mixture of two or more kinds, or the above-mentioned thermoplastic urethane resins and acrylic resins are the main components, and cellulose derivatives such as nitrocellulose and cellulose acetate, polyester A mixed resin in which a binder for addition such as resin, vinyl chloride, vinyl acetate copolymer resin is mixed is used.
【0012】なお、前記バインダー用樹脂を含有し、着
色剤を含有しない印刷インキ、あるいは、ポリエチレン
ワックス、パラフィン等の炭化水素系樹脂、脂肪酸アマ
イド類、脂肪酸、脂肪アルコールおよびそのエステル類
等が添加されている印刷インキ等を用いて印刷模様層を
形成すれば、透明な下刷り印刷層が得られる。A printing ink containing the binder resin but no colorant, or a hydrocarbon resin such as polyethylene wax or paraffin, a fatty acid amide, a fatty acid, a fatty alcohol and its ester is added. A transparent underprinting layer can be obtained by forming the printed pattern layer using the existing printing ink or the like.
【0013】本発明で用いられるプライマーは、バイン
ダー樹脂としてアルコキシ・(ポリ)アルキレングリコ
ール・モノ(メタ)アクリレート5〜50重量%、塩素
化ポリオレフィン樹脂5〜50重量%、および重合性不
飽和基含有ビニル化合物0〜90重量%からなるグラフ
ト重合体を含有するものである。本発明で用いることが
できるアルコキシ・(ポリ)アルキレングリコール・モ
ノ(メタ)アクリレートの具体例としては、2−メトキ
シエチルメタクリレート、2−メトキシエチルアクリレ
ート、2−エトキシエチルアクリレート、メトキシジエ
チレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレン
グリコールアクリレート、メトキシテトラエチレングリ
コールアクリレート、メトキシジプロピレングリコール
アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレ
ートなど、および日本油脂(株)社製の商品名ブレンマ
ーPME−100、同PME−200もしくは同PME
−400などが挙げられ、これらはそれぞれ単独でもし
くは2種以上を混合して用いることができる。The primer used in the present invention contains, as a binder resin, 5 to 50% by weight of alkoxy. (Poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, 5 to 50% by weight of chlorinated polyolefin resin, and a polymerizable unsaturated group-containing group. It contains a graft polymer composed of 0 to 90% by weight of a vinyl compound. Specific examples of the alkoxy (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate that can be used in the present invention include 2-methoxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriacrylate. Ethylene glycol acrylate, methoxytetraethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, etc., and NOF CORPORATION's trade name Bremmer PME-100, PME-200 or PME-200.
-400 and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
【0014】上記アルコキシ・(ポリ)アルキレングリ
コール・モノ(メタ)アクリレートの中でも、アルコキ
シ・(ポリ)エチレングリコール・モノメタクリレート
は、側鎖基の親水性・疎水性に由来する印刷模様層の水
面上での延展性と、塩素化ポリプロピレンとの相溶性に
起因するプライマー自体の安定性の両面において優れて
いるので、本発明においてはアルコキシ・ポリエチレン
グリコール・モノメタクリレート、具体的には、メトキ
シジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエ
チレングリコールアクリレート、メトキシテトラエチレ
ングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコ
ールアクリレートなど、および日本油脂(株)社製の商
品名ブレンマーPME−200などを用いるのが特に好
ましい。Among the above-mentioned alkoxy. (Poly) alkylene glycol.mono (meth) acrylates, alkoxy. (Poly) ethylene glycol monomethacrylate is derived from the hydrophilicity / hydrophobicity of the side chain group on the water surface of the printed pattern layer. Since it is excellent in both the spreadability and the stability of the primer itself due to the compatibility with chlorinated polypropylene, in the present invention, alkoxy polyethylene glycol monomethacrylate, specifically, methoxydiethylene glycol acrylate, It is particularly preferable to use methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytetraethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, etc., and Bremmer PME-200 under the trade name of NOF CORPORATION.
【0015】また本発明で用いることができる塩素化ポ
リオレフィン樹脂としては、特に限定するものではな
く、種々の塩素化率を有するものの中から適宜選択して
使用できる。しかし、該塩素化ポリオレフィン樹脂の塩
素化率が15%より低くなると、有機溶剤に対する溶解
性とプライマーとした時の貯蔵安定性が低下するように
なり、塩素化率が50%より高くなるとポリオレフィン
系基材に対する付着性が低下する傾向があるので、本発
明においては、塩素化率15〜50%の範囲の塩素化ポ
リオレフィン樹脂を用いるのが好ましい。The chlorinated polyolefin resin that can be used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from those having various chlorination rates and used. However, when the chlorination rate of the chlorinated polyolefin resin is lower than 15%, the solubility in an organic solvent and the storage stability when used as a primer are lowered, and when the chlorination rate is higher than 50%, a polyolefin-based resin is used. In the present invention, it is preferable to use a chlorinated polyolefin resin having a chlorination ratio in the range of 15 to 50% because the adhesion to the substrate tends to decrease.
【0016】本発明で用いることができる重合性不飽和
基含有ビニル化合物としては、特に制限するものではな
く、重合性の不飽和結合を持つものであればいずれも使
用可能である。具体例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、(メタ)アクリル酸、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アク
リル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸アミ
ル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アク
リル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸イソボルニル、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、プロピオン
酸ビニル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチルな
どが挙げられ、これらは1種もしくは2種以上混合して
使用できる。なお、これらビニル化合物の中でも(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸
−iso−ブチル、(メタ)アクリル酸−tert−ブ
チル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル
酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n−ラ
ウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)
アクリル酸イソボルニルを用いるのが好ましい。The polymerizable unsaturated group-containing vinyl compound that can be used in the present invention is not particularly limited, and any compound having a polymerizable unsaturated bond can be used. Specific examples include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples thereof include isobornyl, vinyl chloride, vinyl acetate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, vinyl propionate, dimethyl itaconate and diethyl itaconate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these vinyl compounds, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid-iso-butyl, (meth) acrylic acid-tert-butyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) Acrylic acid-n-lauryl, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth)
Preference is given to using isobornyl acrylate.
【0017】プライマーを構成するバインダー樹脂に含
有されるグラフト共重合体において、アルコキシ・ポリ
アルキレングリコール・モノ(メタ)アクリレートが5
重量%より少ないと、得られるバインダー樹脂の親水性
が低下するようになるため、印刷模様層の水面上での延
展性が損なわれ、50重量%より多くなると親水性が著
しく大きくなるためポリオレフィン系基材に対する付着
性が損なわれると共にプライマーとしたときの貯蔵安定
性が悪化するようになる。また、塩素化ポリプロピレン
樹脂が5重量%より少ないと、ポリオレフィン系基材に
対する付着性が低下し、50重量%より多くなるとバイ
ンダー樹脂の疎水性が強まるため印刷模様層の水面上で
の延展性が損なわれるようになる。また、重合性不飽和
基含有ビニル化合物が90重量%より多くなると、ポリ
オレフィン系基材に対する付着性と印刷模様層の水面上
での延展性の両特性が損なわれるようになる。In the graft copolymer contained in the binder resin constituting the primer, the alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylate is 5
When it is less than 50% by weight, the hydrophilicity of the binder resin to be obtained is deteriorated, so that the spreadability of the printed pattern layer on the water surface is impaired. The adhesion to the substrate is impaired and the storage stability when used as a primer is deteriorated. Further, if the amount of chlorinated polypropylene resin is less than 5% by weight, the adhesion to the polyolefin-based substrate will be reduced, and if it is more than 50% by weight, the hydrophobicity of the binder resin will be strengthened, so that the spreadability of the printed pattern layer on the water surface will increase. It will be damaged. When the amount of the polymerizable unsaturated group-containing vinyl compound is more than 90% by weight, both the adhesiveness to the polyolefin-based substrate and the spreadability of the printed pattern layer on the water surface are impaired.
【0018】上記グラフト共重合体は、一般的には、有
機溶剤溶液とした塩素化ポリプロピレン樹脂に、アルコ
キシ・ポリアルキレングリコール・モノ(メタ)アクリ
レートおよび重合性不飽和基含有ビニル化合物の所定量
を加え、適宜な重合開始剤の存在下、公知の重合法によ
って製造することができる。一例としては、70〜10
0℃で溶液重合するのが好ましく、この場合、重合溶媒
としてはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素を主
体とし、必要に応じてシクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルなどを併
用することができる。また、その際に用いられる重合開
始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチル
オキシ−2−エチルヘキサノエートなどの有機化酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2’
−アゾビスイソブチレートなどのアゾ系化合物等が挙げ
られる。The above-mentioned graft copolymer is generally prepared by adding a predetermined amount of an alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylate and a polymerizable unsaturated group-containing vinyl compound to a chlorinated polypropylene resin in an organic solvent solution. In addition, it can be produced by a known polymerization method in the presence of an appropriate polymerization initiator. As an example, 70 to 10
It is preferable to carry out solution polymerization at 0 ° C. In this case, as a polymerization solvent, an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene is mainly used, and if necessary, cyclohexane, methylcyclohexane, methyl isobutyl ketone, butyl acetate or the like is used in combination. You can Further, as the polymerization initiator used at that time, benzoyl peroxide, organic oxide such as t-butyloxy-2-ethylhexanoate, azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2 ′
Examples include azo compounds such as azobisisobutyrate.
【0019】このようにして得られたバインダー樹脂
は、適宜な有機溶剤と混合することによって水圧転写用
プライマーとすることができる。ここにおいて用いるこ
とのできる有機溶剤としては、上記グラフト共重合体を
溶解させることができると同時に、転写シート上に形成
された印刷模様層を溶解(ないし膨潤)させることがで
きるものであればいずれでも良い。用いることのできる
有機溶剤の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ミネラルスピリット、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、テトラリン、
デカリン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、エチルエーテル、イソプロピルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコージブチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、および出光興産(株)社製
のスーパゾルシリーズ(商品名)などであり、これらは
1種もしくは2種以上混合して使用できる。The binder resin thus obtained can be used as a primer for hydraulic transfer by mixing it with an appropriate organic solvent. Any organic solvent can be used as long as it can dissolve the graft copolymer and can also dissolve (or swell) the printed pattern layer formed on the transfer sheet. But good. Specific examples of the organic solvent that can be used, pentane, hexane, heptane, octane, mineral spirits, toluene, xylene, cyclohexane, ethylbenzene, tetralin,
Decalin, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin,
Methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, ethyl ether, isopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and Idemitsu Kosan Co., Ltd. super sol series (trade name) and the like, which may be used by mixing one or two or more kinds.
【0020】なお、上記有機溶剤は、転写シート上の印
刷模様層が流動状態を経て転写工程に移るまでの間、少
なくとも転写に適した粘度に保持させる必要があり、ま
た、転写後の印刷模様層の乾燥工程においては溶剤ばな
れが良く乾燥し易いことが望ましいので、用いる有機溶
剤の沸点範囲は50〜300℃であるのが好ましく、特
にその一部、好ましくは有機溶剤組成中の5〜30重量
%は、200〜300℃の高沸点溶剤を含むのが好まし
い。The organic solvent must be kept at a viscosity suitable for transfer at least until the print pattern layer on the transfer sheet is in a fluidized state and transferred to the transfer step, and the print pattern after transfer is maintained. In the step of drying the layer, it is desirable that the organic solvent to be used is well covered with a solvent and easily dried. Therefore, the boiling point range of the organic solvent used is preferably 50 to 300 ° C. 30% by weight preferably contains a high boiling solvent of 200 to 300 ° C.
【0021】このようなバインダー樹脂を用いて水圧転
写用のプライマーを製造するのに特別な制限はない。一
般的には上記のグラフト共重合体と有機溶剤とを、グラ
フト共重合体5〜50重量%および有機溶剤50〜95
重量%の範囲で混合することによって得られる。上記組
成によって得られるプライマーは、そのままでも転写シ
ート上の印刷模様層を溶解せしめるためのプライマーと
して使用できるが、必要に応じてこれにさらに無機質繊
維、可塑剤を加えるのが好ましい。無機質繊維は成形品
表面に転写した印刷模様の乾燥時の塗膜クラックの発生
を防止するのに有用であり、可塑剤は印刷模様層の水面
上での延展性を向上させる効果を与える。There is no particular limitation in producing a primer for hydraulic transfer using such a binder resin. Generally, the above graft copolymer and an organic solvent are used in an amount of 5 to 50% by weight of the graft copolymer and 50 to 95 of an organic solvent.
It is obtained by mixing in the range of% by weight. The primer obtained by the above composition can be used as it is as a primer for dissolving the printed pattern layer on the transfer sheet, but it is preferable to further add an inorganic fiber and a plasticizer to the primer, if necessary. The inorganic fibers are useful for preventing the occurrence of coating film cracks when the printed pattern transferred to the surface of the molded article is dried, and the plasticizer has the effect of improving the spreadability of the printed pattern layer on the water surface.
【0022】上記プライマーに用いられる無機質繊維
は、上記バインダー樹脂100重量部に対して5〜30
重量部の範囲、可塑剤については20〜100重量部の
範囲で用いるのが好ましい。用いることのできる無機質
繊維については特に限定するものではなく、一般的には
繊維の直径で0.5〜1.0μm、繊維長で10〜30
μm程度のものが好ましく、その具体例としては、四国
化成工業(株)社製の商品名アルボレックスYSシリー
ズおよび同Mシリーズなどが挙げられる。また、可塑剤
の具体例としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケー
ト、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤などが挙げられる。The inorganic fiber used in the primer is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferable to use it in the range of 20 parts by weight and the plasticizer in the range of 20 to 100 parts by weight. The inorganic fiber that can be used is not particularly limited, and generally has a fiber diameter of 0.5 to 1.0 μm and a fiber length of 10 to 30.
It is preferably about μm, and specific examples thereof include Arbolex YS series and M series manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. In addition, specific examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, epoxy plasticizers, trimellitic acid plasticizers, polyester plasticizers and the like.
【0023】さらに、上記プライマーには、上記グラフ
ト共重合体以外の樹脂(例えば、有機溶剤可溶型の熱硬
化性アクリル樹脂もしくは熱可塑性アクリル樹脂な
ど)、顔料(例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ム、クレー、バライトなど)、およびその他塗料用途に
おいて公知の種々の添加剤(例えば、分散剤、消泡剤、
界面活性剤など)等を、プライマーの特性を損なわない
範囲で加えることは何ら差しつかえない。Further, for the primer, a resin (for example, an organic solvent-soluble thermosetting acrylic resin or a thermoplastic acrylic resin) other than the above graft copolymer, a pigment (for example, talc, mica, calcium carbonate) is used. , Clay, barite, etc.) and various other additives known in paint applications (eg, dispersants, defoamers,
It is acceptable to add a surfactant or the like) within a range that does not impair the characteristics of the primer.
【0024】本発明において、前記転写シートを浮かべ
るのに使用される水は、転写シート中の基材である水溶
性または水膨潤性フィルムの性質により、適当な温度に
調整される。例えば、水溶性フィルムとして澱粉系フィ
ルム(商品名:オブラート)を使った場合は、水温は3
0〜40℃であることが望ましく、また、該フィルムの
除去の際の溶解を促進させるためにアミラーゼ等を2〜
4%程度添加しておくことが好ましい。In the present invention, the water used for floating the transfer sheet is adjusted to an appropriate temperature depending on the properties of the water-soluble or water-swellable film which is the base material in the transfer sheet. For example, if a starch film (trade name: Oblate) is used as the water-soluble film, the water temperature is 3
It is desirable that the temperature is 0 to 40 ° C., and in order to accelerate the dissolution at the time of removing the film, an amylase or the like is added to 2 to 40 ° C.
It is preferable to add about 4%.
【0025】本発明における被転写体としては各種の成
形品を用いることができる。樹脂製成形品としては、非
ポリオレフィン系樹脂からなるものでも、またポリオレ
フィン系樹脂からなるものでもよく、例えば、ABS樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、AES
樹脂(ABS樹脂の耐候性向上品)、ポリプロピレン樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂等のホモポリマー、もしくはコポリ
マーあるいはこれらのものから選択される混合物からな
る合成樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ホルマリ
ン樹脂、尿素樹脂、繊維素系樹脂等の射出成型品、押し
出し成型品、中空成型品、真空成型品等からなる各種合
成樹脂成形品を用いることができる。また、金属製品、
セラミックス成形品等を使用することもできる。さら
に、凹部または凸部を有するものや、平坦なもの、二次
元もしくは三次元曲面を有するものや貫通孔を有するも
の、格子状のものなどの殆どの形状のものが使用でき、
また表面に木や石や建物などの質感を生じさせるための
微小なエンボスが設けてあるもの等も使用できる。Various molded products can be used as the transferred material in the present invention. The resin molded article may be made of a non-polyolefin resin or a polyolefin resin, for example, ABS resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, AES.
Resin (ABS resin with improved weather resistance), polypropylene resin, polyethylene resin, polyphenylene oxide resin,
Injection molding and extrusion molding of synthetic resins, melamine resins, phenol resins, formalin resins, urea resins, fibrous resins, etc., consisting of homopolymers or copolymers of polyvinyl chloride resins, etc. or mixtures selected from these. Various synthetic resin molded products such as hollow molded products and vacuum molded products can be used. Also, metal products,
It is also possible to use a ceramic molded product or the like. Furthermore, those having concave or convex portions, those having flat surfaces, those having a two-dimensional or three-dimensional curved surface, those having through holes, those having a lattice shape, and the like of most shapes can be used.
It is also possible to use a material having a fine embossing for producing a texture such as wood, stone, or a building on the surface.
【0026】以下、本発明の水圧転写方法について説明
する。図1は本発明の水圧転写方法の実施例を示した説
明図である。まず、基材1上に、グラビア印刷法など適
宜の印刷手法により、印刷模様層2を形成して、転写シ
ート3とする。ここで、印刷模様層2は、着色剤を含有
する印刷インキを用いて絵柄を有する印刷模様層2を基
材1上に直接形成してもよく、あるいは、着色剤を含有
しない印刷インキ、または、ポリエチレンワックス、パ
ラフィン等の炭化水素系樹脂、脂肪酸アマイド類、脂肪
酸、脂肪アルコールおよびそのエステル類等が添加され
ている印刷インキ等を用いて透明な下刷り印刷層を形成
した後、この下刷り印刷層上に着色剤を含有する印刷イ
ンキを用いて絵柄を有する印刷模様層を形成してもよ
い。The hydraulic transfer method of the present invention will be described below. FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of the hydraulic transfer method of the present invention. First, the print pattern layer 2 is formed on the base material 1 by an appropriate printing method such as a gravure printing method to form the transfer sheet 3. Here, the printed pattern layer 2 may directly form the printed pattern layer 2 having a pattern on the substrate 1 by using a printing ink containing a colorant, or a printing ink containing no colorant, or After forming a transparent underprinting layer using a printing ink that contains a hydrocarbon resin such as polyethylene wax, paraffin, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols and their esters, etc., this underprinting is performed. A printed pattern layer having a pattern may be formed on the printed layer by using a printing ink containing a colorant.
【0027】次に、転写シート3の印刷模様層2上に、
プライマー4を刷毛塗り、スプレー塗り、ロールコー
ト、カーテンフローコート、グラビアコートその他の公
知の塗布方法で、ウエット塗膜厚10〜30μm程度と
なるように塗布する。そして印刷模様2層が流動状態を
呈した段階で転写シート3を、図1に示すように印刷模
様層2が上面となるように水面に浮かべる。本発明にお
いて、転写シート3を水面に浮かべるには、枚葉状のも
のを一枚づつ浮かべることもできるし、水を一方向に流
しながら巻取状のものを連続的に水面に浮かべることも
できる。この工程においては、転写シート3における基
材1が下方を向くように、すなわち、印刷模様層2が上
面となるようにして水面に浮かべ、この際に転写シート
3と水面との間に気泡が入ることのないように、しか
も、転写シート3自体にしわがよらないようにすること
が必要である。Next, on the printed pattern layer 2 of the transfer sheet 3,
The primer 4 is applied by a known coating method such as brush coating, spray coating, roll coating, curtain flow coating, and gravure coating so that the wet coating film thickness is about 10 to 30 μm. Then, when the printed pattern 2 layer is in a fluid state, the transfer sheet 3 is floated on the water surface so that the printed pattern layer 2 is the upper surface as shown in FIG. In the present invention, in order to float the transfer sheet 3 on the surface of the water, it is possible to float the sheet-shaped ones one by one, or it is possible to continuously float the roll-shaped one while flowing water in one direction. . In this step, the base material 1 of the transfer sheet 3 is floated downwards, that is, the printed pattern layer 2 is on the upper surface, and is floated on the water surface. At this time, air bubbles are generated between the transfer sheet 3 and the water surface. It is necessary to prevent the transfer sheet 3 from entering and to prevent the transfer sheet 3 itself from wrinkling.
【0028】この後、印刷模様層2が水面上に延展した
段階で、被転写体である成形品5をその上方から水中に
押し入れる。このとき、転写シート3と成形品5との間
に気泡が入らないようにすることが必要である。成形品
5は、その一部または全部が水中に沈降され、転写シー
ト3が成形品5の表面形状に沿って延展する。そして、
水圧によって転写シート3が成形品5の表面に密着する
ことによって、その上面の印刷模様層2が成形品5の表
面に接着される。ここで、成形品5を水中に押し入れる
工程は、プライマーによって流動状態となり、かつ水面
上に延展した印刷模様層2が、乾燥によって不活性化す
る前に、すなわち、印刷模様層2がその湿潤性を失う前
に実施されるものであることは勿論である。After that, when the printed pattern layer 2 is spread on the water surface, the molded article 5 as the transfer target is pushed into the water from above. At this time, it is necessary to prevent bubbles from entering between the transfer sheet 3 and the molded product 5. A part or all of the molded product 5 is settled in water, and the transfer sheet 3 extends along the surface shape of the molded product 5. And
When the transfer sheet 3 is brought into close contact with the surface of the molded product 5 by the water pressure, the printed pattern layer 2 on the upper surface is bonded to the surface of the molded product 5. Here, in the step of pushing the molded product 5 into water, before the printed pattern layer 2 which is brought into a fluid state by the primer and is spread on the water surface is inactivated by drying, that is, the printed pattern layer 2 is wet. Of course, it is carried out before losing the sex.
【0029】かくして成形品5の表面に印刷模様層2が
転写された後、成形品5を水中から取り出し、印刷模様
層2上に残留する基材1、すなわち水溶性または水膨潤
性フィルムの残留物を除去する。この基材1を除去する
には、水を用いて成形品5をシャワー洗浄することが最
も能率的で好ましい方法である。これにより成形品5に
付着した基材1が完全に除去されるとともに、転写の際
に生ずる汚れも洗浄される。この時の水温は用いた基材
1の材質などによっても異なるが、一般には15〜60
℃が適当であり、また、洗浄時間は1〜10分程度で十
分である。Thus, after the printed pattern layer 2 is transferred to the surface of the molded product 5, the molded product 5 is taken out of water, and the substrate 1 remaining on the printed pattern layer 2, that is, the water-soluble or water-swellable film remains. Remove things. In order to remove the base material 1, shower cleaning of the molded product 5 with water is the most efficient and preferable method. As a result, the base material 1 attached to the molded product 5 is completely removed, and the stains generated during transfer are also washed. The water temperature at this time varies depending on the material of the substrate 1 used, etc., but is generally 15-60.
C. is suitable, and a cleaning time of about 1 to 10 minutes is sufficient.
【0030】続いて、成形品5に付着している水滴を乾
燥、除去することによって、図2に示すような、表面が
印刷模様層2によって装飾された成形品が得られる。さ
らに必要に応じて、水滴の乾燥、除去に続いて、成形品
5に転写された印刷模様層2の表面に、保護のためのト
ップコート層を好ましく形成することもできる。トップ
コート層は、例えば熱硬化型ウレタン系樹脂やアクリル
系樹脂等を塗布膜成分とする通常の塗装手段によって形
成することができる。Then, by drying and removing water droplets adhering to the molded product 5, a molded product whose surface is decorated with the printed pattern layer 2 as shown in FIG. 2 is obtained. Further, if necessary, a drying top coat layer for protection may be preferably formed on the surface of the printed pattern layer 2 transferred to the molded article 5 after the water droplets are dried and removed. The top coat layer can be formed, for example, by an ordinary coating means using a thermosetting urethane resin or acrylic resin as a coating film component.
【0031】尚、上記実施例では、転写シート3上にプ
ライマー4を塗布した後に、転写シート3を水面に浮か
べたが、本発明の方法にあっては、これらの工程を逆に
しても構わないものである。すなわち、転写シート3を
印刷模様層2が上面となるように水面に浮かべた後に、
印刷模様層2上にプライマーを塗布してもよい。In the above embodiment, the transfer sheet 3 was floated on the water surface after the primer 4 was applied on the transfer sheet 3, but in the method of the present invention, these steps may be reversed. There is no such thing. That is, after the transfer sheet 3 is floated on the water surface so that the printed pattern layer 2 is the upper surface,
A primer may be applied on the printed pattern layer 2.
【0032】以下、本発明に係る製造例および実施例を
説明する。なお、各成分の共重合比ないし混合比は特に
ことわりのない限り重量部で示した。
[プライマーを構成するバインダー樹脂の製造例]攪拌
機、冷却機およびモノマー滴下装置を備えた1リットル
の四つ口フラスコに、下記表1に示した組成(A)の各
成分を仕込み、攪拌下、内温が90℃になるまで加温
し、さらに90℃で20分間保持した。次いで組成
(B)のモノマー混合物を1時間半にわたって滴下し、
滴下終了後組成(C)の成分を加え、90℃で3時間保
持し重合を終了した。次いでトルエンを稀釈剤として共
重合体溶液の稀釈を行ない、バインダー樹脂溶液V1〜
V5、W1およびW2を得た。Hereinafter, manufacturing examples and examples according to the present invention will be described. The copolymerization ratio or mixing ratio of each component is shown in parts by weight unless otherwise specified. [Production Example of Binder Resin Constituting Primer] A 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a cooler and a monomer dropping device was charged with each component of the composition (A) shown in Table 1 below and stirred, The inner temperature was raised to 90 ° C, and the temperature was further held at 90 ° C for 20 minutes. Then the monomer mixture of composition (B) was added dropwise over 1 and a half hours
After the dropping was completed, the component of the composition (C) was added, and the mixture was kept at 90 ° C. for 3 hours to complete the polymerization. Next, the copolymer solution is diluted with toluene as a diluent, and the binder resin solutions V1 to
V5, W1 and W2 were obtained.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[プライマーの製造例]上記で得た各バイ
ンダー樹脂溶液(V1〜V5、W1、W2)を用い、後
記表2に示した組成で各成分を均一に混合してプライマ
ーを製造した。[Preparation Example of Primer] Using each of the binder resin solutions (V1 to V5, W1 and W2) obtained above, the components were uniformly mixed with the compositions shown in Table 2 below to prepare a primer.
【0035】[実施例1]ポリビニルアルコール系フィ
ルム(日合フィルム(株)製、ハイセロンC−300)
からなる基材上に、ポリメタクリル酸ブチル樹脂40重
量部と、ポリメタクリル酸エチル樹脂50重量部と、ニ
トロセルロース10重量部との混合樹脂をバインダー成
分として含有するグラビア印刷用インキによって、絵柄
を有する印刷模様層をグラビア印刷法にて形成し、転写
シートとした。得られた転写シートの印刷模様層上に、
下記表2に示したプライマー(実施例No.1)を、グ
ラビアコート法にてウェット膜厚で15μmになるよう
に塗布した。プライマーの作用によって湿潤状態になっ
た印刷模様層が乾燥する前に、転写シートを水温30℃
の水面に、印刷模様層が上面となるように浮かべた。こ
こで、転写シートを水面に浮かべた時の印刷模様層の延
展状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。
その結果を下記表2(延展性)に示す。
○;模様くずれがなく均一性に優れた状態で延展する
◇;模様くずれがごく僅か認められるが、実用上問題と
ならない程度
△;延展性が不充分で、模様くずれも一部に認められる[Example 1] Polyvinyl alcohol film (Hiselon C-300 manufactured by Nigo Film Co., Ltd.)
A gravure printing ink containing a mixed resin of 40 parts by weight of polybutyl methacrylate resin, 50 parts by weight of polyethyl methacrylate resin, and 10 parts by weight of nitrocellulose as a binder component on a base material made of The print pattern layer thus formed was formed by a gravure printing method to obtain a transfer sheet. On the printed pattern layer of the obtained transfer sheet,
The primer (Example No. 1) shown in Table 2 below was applied by a gravure coating method so as to have a wet film thickness of 15 μm. Before the printed pattern layer, which has been wet by the action of the primer, dries, transfer the sheet to a water temperature of 30 ° C.
The printed pattern layer was floated on the water surface of. Here, the spread state of the printed pattern layer when the transfer sheet was floated on the water surface was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
The results are shown in Table 2 below (spreadability). ○: The pattern is not distorted and spreads in a highly uniform state. ◇: The pattern is slightly distorted, but it is not a problem in practical use. △: The dispersibility is insufficient, and part of the pattern is also recognized.
【0036】引き続き、基材が膨潤した後に、ポリプロ
ピレン樹脂製の立体成形品を転写シートの上方から押し
入れて、転写シートを成形品に密着させ、水圧によって
印刷模様層を成形品の表面に接着させた。この後、成形
品を水中から引き出し、これに30℃の水温のシャワー
を吹き付けることによって、表面に残留していた基材を
除去した。さらに、80℃で20分間ブロワーにより、
表面に付着している水滴の除去と印刷模様層の乾燥を行
なって、表面に印刷模様層が転写された成形品を得た。Subsequently, after the base material swells, a polypropylene resin three-dimensional molded article is pushed in from above the transfer sheet to bring the transfer sheet into close contact with the molded article, and the printed pattern layer is adhered to the surface of the molded article by water pressure. It was Then, the molded product was pulled out from water, and a shower having a water temperature of 30 ° C. was sprayed on the molded product to remove the base material remaining on the surface. Furthermore, with a blower at 80 ° C for 20 minutes,
Water droplets adhering to the surface were removed and the printed pattern layer was dried to obtain a molded product having the printed pattern layer transferred to the surface.
【0037】得られた成形品の表面に形成された印刷模
様層の外観を、目視により観察し、以下の評価基準で評
価した。その結果を下記表2(転写性)に示す。
○;模様切れがなく、鮮明な印刷模様が形成される
◇;模様切れがごくわずかに発生するが実用上問題とな
らない範囲
△;模様切れが発生、均一な模様の外観が得られない
また印刷模様層の付着性について、JIS−K−540
0、「8.5.1碁盤目法」により付着性試験(すきま
間隔1mm、ます目の数100)を行ない、以下の評価
基準で評価した。その結果を下記表2(付着性)に示
す。
○;剥離の痕跡も認められず、付着性極めて良好(10
0/100)
◇;カット面にそって僅かに塗膜の欠けがある程度で付
着性良好(100/100)
△;僅かな剥離が認められるが実用上の使用範囲(90
以上/100)
×;剥離が認められる(90未満/100)The appearance of the printed pattern layer formed on the surface of the obtained molded product was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2 below (transferability). ○: There is no pattern break and a clear printed pattern is formed. ◇: A range where pattern breaks occur very slightly but are not a practical problem. △: Pattern breaks occur and a uniform pattern appearance cannot be obtained. Regarding the adhesion of the pattern layer, JIS-K-540
0, an adhesion test (clearance interval 1 mm, number of squares 100) was carried out by the "8.5.1 cross cut method", and the evaluation was made according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2 (Adhesiveness) below. ◯: No trace of peeling was observed, and the adhesion was extremely good (10
0/100) ◇; Adhesion is good with slight cracks in the coating along the cut surface (100/100) △: Slight peeling is observed, but practical use range (90
Or more / 100) x: Peeling is recognized (less than 90/100)
【0038】[実施例2〜6]上記実施例1において、
プライマーとして、下記表2に示したプライマー(実施
例No.2〜6)を用いた以外は同様にして、表面に印
刷模様層が転写された成形品を得た。また、印刷模様層
の延展性、転写性、および付着性についても実施例1と
同様にして評価した。その結果を下記表2にまとめて示
す。[Examples 2 to 6] In the above Example 1,
A molded article having a printed pattern layer transferred to the surface was obtained in the same manner except that the primer (Example Nos. 2 to 6) shown in Table 2 below was used as the primer. The spreadability, transferability, and adhesion of the printed pattern layer were also evaluated in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 2 below.
【0039】[比較例1,2]上記実施例1において、
プライマーとして、下記表2に示したプライマー(比較
例No.1,2)を用いた以外は同様にして、表面に印
刷模様層が転写された成形品を得た。また、印刷模様層
の延展性、転写性、および付着性についても実施例1と
同様にして評価した。その結果を下記表2にまとめて示
す。[Comparative Examples 1 and 2] In the above Example 1,
A molded article having a printed pattern layer transferred to the surface was obtained in the same manner except that the primer (Comparative Example Nos. 1 and 2) shown in Table 2 below was used as the primer. The spreadability, transferability, and adhesion of the printed pattern layer were also evaluated in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 2 below.
【0040】[0040]
【表2】 [Table 2]
【0041】表2の結果より、本発明の水圧転写方法に
よれば、プライマーの有機溶剤組成を疎水性溶媒で構成
しても、水面上での印刷模様の延展性が良好であり、模
様くずれのない鮮明な転写模様が形成できるとともに、
特に付着性を上げるための表面処理をおこなわないポリ
オレフィン系樹脂成形品に対しても、付着性に優れた印
刷模様層を形成できることが認められた。From the results shown in Table 2, according to the hydraulic transfer method of the present invention, even if the organic solvent composition of the primer is composed of a hydrophobic solvent, the spreadability of the printed pattern on the water surface is good and the pattern collapses. A clear transfer pattern can be formed without
In particular, it was found that a printed pattern layer having excellent adhesiveness can be formed even on a polyolefin-based resin molded product that is not surface-treated to increase the adhesiveness.
【0042】[実施例7]上記実施例1において、成形
品としてポリスチレン樹脂製成形品を用いた以外は同様
にして表面に印刷模様層が転写された成形品を得た。ま
た得られた成形品の印刷模様層上に、アクリルタイプの
塗装を行なってトップコート層を形成した。得られた成
形品は耐湿性、耐光性、耐薬品性等の表面物性に優れた
ものであった。Example 7 A molded product having a printed pattern layer transferred to the surface thereof was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polystyrene resin molded product was used as the molded product. An acrylic type coating was applied on the printed pattern layer of the obtained molded product to form a top coat layer. The obtained molded product had excellent surface properties such as moisture resistance, light resistance, and chemical resistance.
【0043】[実施例8]ポリビニルアルコール系フィ
ルム(日合フィルム(株)製、ハイセロンC−300)
からなる基材上に、ポリメタクリル酸メチル樹脂からな
るバインダー成分とポリエチレンワックスとを含有する
グラビア印刷用インキによって、透明なベタ刷りの下刷
り印刷層を形成し、次いで、前記下刷り印刷層上にポリ
メタクリル酸ブチル樹脂40重量部と、ポリメタクリル
酸エチル樹脂50重量部と、ニトロセルロース10重量
部との混合樹脂をバインダー成分として含有するグラビ
ア印刷用インキによって、絵柄を有する印刷模様層をグ
ラビア印刷法にて形成し、転写シートとした。得られた
転写シートの印刷模様層上に、上記表2に示したプライ
マー(実施例No.1)を、グラビアコート法にてウェ
ット膜厚で15μmになるように塗布した。プライマー
の作用によって湿潤状態になった印刷模様層が乾燥する
前に、転写シートを水温30℃の水面に、印刷模様層が
上面となるように浮かべた。引き続き、基材が膨潤した
後に、ABS樹脂製の立体成形品を転写シートの上方か
ら押し入れて、転写シートを成形品に密着させ、水圧に
よって印刷模様層を成形品の表面に接着させた。この
後、成形品を水中から引き出し、これに30℃の水温の
シャワーを吹き付けることによって、表面に残留してい
た基材を除去した。さらに、80℃で20分間ブロワー
により、表面に付着している水滴の除去と印刷模様層の
乾燥を行い、表面に印刷模様層が転写された成形品を得
た。このようにして得られた成形品は、絵柄を有する印
刷層とその上の透明な下刷り印刷層との2層からなる印
刷模様層を有するものであり、成形体表面の印刷模様は
鮮明であり、印刷模様層の付着性も良好であったExample 8 Polyvinyl alcohol film (Hiselon C-300 manufactured by Nigo Film Co., Ltd.)
On a substrate consisting of, a transparent underprinting layer for solid printing is formed by a gravure printing ink containing a binder component consisting of polymethylmethacrylate resin and polyethylene wax, and then on the underprinting layer. The gravure printing ink containing 40 parts by weight of polybutyl methacrylate resin, 50 parts by weight of polyethyl methacrylate resin, and 10 parts by weight of nitrocellulose as a binder component is used to gravure a printed pattern layer having a pattern. A transfer sheet was formed by a printing method. The printed pattern layer of the obtained transfer sheet was coated with the primer (Example No. 1) shown in Table 2 so as to have a wet film thickness of 15 μm by the gravure coating method. The transfer sheet was floated on the water surface at a water temperature of 30 ° C. so that the printed pattern layer was the upper surface before the printed pattern layer that was wet by the action of the primer was dried. Subsequently, after the base material swelled, a three-dimensional molded product made of ABS resin was pushed in from above the transfer sheet to bring the transfer sheet into close contact with the molded product, and the printed pattern layer was adhered to the surface of the molded product by hydraulic pressure. Then, the molded product was pulled out from water, and a shower having a water temperature of 30 ° C. was sprayed on the molded product to remove the base material remaining on the surface. Further, water drops adhering to the surface were removed and the printed pattern layer was dried by a blower at 80 ° C. for 20 minutes to obtain a molded product having the printed pattern layer transferred to the surface. The molded product thus obtained has a printed pattern layer consisting of a printed layer having a pattern and a transparent underprinting layer thereon, and the printed pattern on the surface of the molded product is clear. Yes, the adhesion of the printed pattern layer was also good
【0044】[実施例9]ポリビニルアルコール系フィ
ルム(日合フィルム(株)製、ハイセロンC−300)
からなる基材上に、ポリエステル樹脂70重量部とニト
ロセルロース30重量部との混合樹脂からなるバインダ
ー成分とポリエチレンワックスとを含有するグラビア印
刷用インキによって、透明なベタ刷りの下刷り印刷層を
形成し、次いで、前記下刷り印刷層上にポリエステルウ
レタン樹脂70重量部とニトロセルロース30重量部と
の混合樹脂をバインダー成分として含有するグラビア印
刷用インキによって、絵柄を有する印刷模様層をグラビ
ア印刷法にて形成し、転写シートとした。得られた転写
シートの印刷模様層上に、上記表2に示したプライマー
(実施例No.1)を、グラビアコート法にてウェット
膜厚で15μmになるように塗布した。プライマーの作
用によって湿潤状態になった印刷模様層が乾燥する前
に、転写シートを水温30℃の水面に、印刷模様層が上
面となるように浮かべた。引き続き、基材が膨潤した後
に、ABS樹脂製の立体成形品を転写シートの上方から
押し入れて、転写シートを成形品に密着させ、水圧によ
って印刷模様層を成形品の表面に接着させた。この後、
成形品を水中から引き出し、これに30℃の水温のシャ
ワーを吹き付けることによって、表面に残留していた基
材を除去した。さらに、80℃で20分間ブロワーによ
る乾燥を行なって、表面に付着している水滴を除去し、
表面に印刷模様層が転写された成形品を得た。このよう
にして得られた成形品は、絵柄を有する印刷層とその上
の透明な下刷り印刷層との2層からなる印刷模様層を有
するものであり、成形体表面の印刷模様は鮮明であり、
印刷模様層の付着性も良好であった[Example 9] Polyvinyl alcohol film (Hiselon C-300 manufactured by Nigo Film Co., Ltd.)
A transparent solid underprinting layer is formed on a base material made of (1) by a gravure printing ink containing a binder component made of a mixed resin of 70 parts by weight of polyester resin and 30 parts by weight of nitrocellulose and polyethylene wax. Then, a printed pattern layer having a pattern is formed on the underprinted printing layer by a gravure printing method using a gravure printing ink containing a mixed resin of 70 parts by weight of polyester urethane resin and 30 parts by weight of nitrocellulose as a binder component. Formed into a transfer sheet. The printed pattern layer of the obtained transfer sheet was coated with the primer (Example No. 1) shown in Table 2 so as to have a wet film thickness of 15 μm by the gravure coating method. The transfer sheet was floated on the water surface at a water temperature of 30 ° C. so that the printed pattern layer was the upper surface before the printed pattern layer that was wet by the action of the primer was dried. Subsequently, after the base material swelled, a three-dimensional molded product made of ABS resin was pushed in from above the transfer sheet to bring the transfer sheet into close contact with the molded product, and the printed pattern layer was adhered to the surface of the molded product by hydraulic pressure. After this,
The molded product was pulled out from water, and a shower having a water temperature of 30 ° C. was sprayed on the molded product to remove the substrate remaining on the surface. Further, it is dried by a blower at 80 ° C. for 20 minutes to remove water droplets adhering to the surface,
A molded product having a printed pattern layer transferred to the surface was obtained. The molded product thus obtained has a printed pattern layer consisting of a printed layer having a pattern and a transparent underprinting layer thereon, and the printed pattern on the surface of the molded product is clear. Yes,
The adhesion of the printed pattern layer was also good
【0045】[実施例10]上記実施例8および9で得
られた成形品の印刷模様層上に、ウレタン二液タイプの
塗装を行なってトップコート層を形成した。得られた成
形品は、耐湿性、耐光性、耐薬品征鎗に優れた表面物性
を具備するものであった。[Example 10] A two-component urethane type coating was applied on the printed pattern layers of the molded articles obtained in Examples 8 and 9 to form a top coat layer. The obtained molded product had surface properties excellent in moisture resistance, light resistance, and chemical resistance.
【0046】[0046]
【発明の効果】以上説明したように本発明の水圧転写方
法は、水溶性または水膨潤性フィルムからなる基材上に
印刷模様層を形成してなる転写シートの前記印刷模様層
上に、前記印刷模様層を溶解または膨潤させるプライマ
ーを塗布する工程と、前記転写シートを前記印刷模様層
が上面となるように水面に浮かべる工程と、前記プライ
マーが塗布されかつ水面に浮かべられた転写シートの上
方から被転写体を押し入れ、水圧によって該被転写体の
表面に前記印刷模様層を接着させる工程と、前記印刷模
様層を被転写体に接着させた後に前記基材を除去する工
程とを有する水圧転写方法において、前記プライマー
が、アルコキシ・(ポリ)アルキレングリコール・モノ
(メタ)アクリレート5〜50重量%、塩素化ポリプロ
ピレン樹脂5〜50重量%および重合性不飽和基含有ビ
ニル化合物0〜90重量%からなるグラフト共重合体を
バインダー樹脂として含有してなることを特徴とするも
のである。Industrial Applicability As described above, the hydraulic transfer method of the present invention is characterized in that the transfer pattern sheet is formed by forming a print pattern layer on a base material made of a water-soluble or water-swellable film. A step of applying a primer that dissolves or swells the print pattern layer, a step of floating the transfer sheet on the water surface so that the print pattern layer is the upper surface, and an upper part of the transfer sheet on which the primer is applied and floated on the water surface. And a step of pressing the transfer target body from the substrate and adhering the print pattern layer to the surface of the transfer target body by water pressure, and a step of removing the base material after adhering the print pattern layer to the transfer body. In the transfer method, the primer is 5-50% by weight of alkoxy. (Poly) alkylene glycol.mono (meth) acrylate and 5-50 of chlorinated polypropylene resin. The amount% and a polymerizable unsaturated group-containing vinyl compounds 0-90 graft copolymer of wt% being characterized by containing as a binder resin.
【0047】したがって、凹凸による立体面(三次元形
状面)や曲面を有する成形体に対しても、容易にかつ確
実に絵付けを行なうことができ、量産化にも対応でき
る。そして従来、水圧転写方法の適用が困難であったポ
リオレフィン系樹脂成形品、特に付着性を上げるための
表面処理をおこなわないポリオレフィン系樹脂成形品に
対しても適用可能であり、極めて広範囲の被転写体に対
して、付着性に優れかつ鮮明な絵柄を有する印刷模様層
を形成することができる。また、バインダー樹脂自体に
親水性が付与されているので、プライマーの有機溶剤組
成を疎水性溶媒で構成した場合であっても、水面上での
印刷模様の延展性が良好であり、模様くずれのない鮮明
な転写模様が形成できるという利点がある。さらには、
プライマーの溶剤組成を必ずしも親水性溶剤で構成する
必要がないので、疎水性溶剤で構成することによってプ
ライマーのコストダウンを図ることが可能であり、実用
性に優れている。Therefore, it is possible to easily and reliably paint a molded product having a three-dimensional surface (three-dimensionally shaped surface) or a curved surface due to unevenness, and it is possible to cope with mass production. It can also be applied to polyolefin resin molded products that have been difficult to apply the hydraulic transfer method in the past, especially to polyolefin resin molded products that are not subjected to surface treatment to increase adhesion, and transfer in a very wide range. It is possible to form a printed pattern layer having excellent adhesion to the body and having a clear pattern. Further, since the binder resin itself is imparted with hydrophilicity, even if the organic solvent composition of the primer is composed of a hydrophobic solvent, the spreadability of the printed pattern on the water surface is good, and the pattern collapse There is an advantage that a clear transferred pattern can be formed. Moreover,
Since the solvent composition of the primer does not necessarily have to be composed of a hydrophilic solvent, it is possible to reduce the cost of the primer by composing it with a hydrophobic solvent, and it is excellent in practicality.
【0048】また前記印刷模様層を、前記基材上に形成
された下刷り印刷層と、該下刷り印刷層上に形成された
絵柄を有する印刷層とで構成すれば、被転写体の表面に
は、絵柄を有する印刷層とその上の透明な下刷り印刷層
との2層からなる表面物性に優れた印刷模様層が形成さ
れる。さらに表面に印刷模様層が転写された被転写体の
該印刷模様層上にトップコート層を形成すれば、用途に
応じた所望の表面物性を付与することができる。If the printed pattern layer is composed of an underprinted print layer formed on the base material and a printed layer having a pattern formed on the underprinted print layer, the surface of the transferred material In this, a printed pattern layer having excellent surface physical properties is formed, which is composed of two layers including a printed layer having a pattern and a transparent underprinted printed layer thereon. Further, if a topcoat layer is formed on the printed pattern layer of the transfer target having the printed pattern layer transferred on the surface, desired surface properties can be imparted according to the application.
【図1】 本発明の水圧転写方法の実施例を示す説明図
である。FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of a hydraulic transfer method of the present invention.
【図2】 本発明の水圧転写方法により得られた成形品
の例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a molded product obtained by the hydraulic transfer method of the present invention.
1……基材、2……印刷模様層、3……転写シート、4
……プライマー、5……成形品(被転写体)。1 ... Substrate, 2 ... Printed pattern layer, 3 ... Transfer sheet, 4
…… Primer, 5 …… Molded product (transferred material).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山盛 昌人 愛知県豊田市桂野町白早稲12番1号 ト リニティ工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平9−76700(JP,A) 特開 平6−16847(JP,A) 特開 昭63−197685(JP,A) 特開 昭63−60782(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B44C 1/175 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masato Yamamori 12-1 Shirawase, Katsura-cho, Toyota-shi, Aichi Trinity Industry Co., Ltd. (56) Reference JP-A-9-76700 (JP, A) JP-A-6-16847 (JP, A) JP-A-63-197685 (JP, A) JP-A-63-60782 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B44C 1/175
Claims (6)
基材上に印刷模様層を形成してなる転写シートの前記印
刷模様層上に、前記印刷模様層を溶解または膨潤させる
プライマーを塗布する工程と、 前記転写シートを前記印刷模様層が上面となるように水
面に浮かべる工程と、 前記プライマーが塗布されかつ水面に浮かべられた転写
シートの上方から被転写体を押し入れ、水圧によって該
被転写体の表面に前記印刷模様層を接着させる工程と、 前記印刷模様層を被転写体に接着させた後に前記基材を
除去する工程とを有する水圧転写方法において、 前記プライマーが、アルコキシ・(ポリ)アルキレング
リコール・モノ(メタ)アクリレート5〜50重量%、
塩素化ポリプロピレン樹脂5〜50重量%および重合性
不飽和基含有ビニル化合物0〜90重量%からなるグラ
フト共重合体をバインダー樹脂として含有してなること
を特徴とする水圧転写方法。1. A step of applying a primer that dissolves or swells the printed pattern layer on the printed pattern layer of a transfer sheet in which the printed pattern layer is formed on a substrate made of a water-soluble or water-swellable film. And a step of floating the transfer sheet on the water surface so that the printed pattern layer is on the upper surface, and pressing the transfer object from above the transfer sheet coated with the primer and floated on the water surface, the transfer object by hydraulic pressure. A step of adhering the printed pattern layer to the surface of the substrate, and a step of adhering the printed pattern layer to an object to be transferred and then removing the base material, wherein the primer is alkoxy (poly). 5 to 50% by weight of alkylene glycol mono (meth) acrylate,
A hydraulic transfer method comprising a graft copolymer comprising 5 to 50% by weight of a chlorinated polypropylene resin and 0 to 90% by weight of a vinyl compound containing a polymerizable unsaturated group as a binder resin.
リコール・モノ(メタ)アクリレートが、アルコキシ・
ポリエチレングリコール・モノメタクリレートであるこ
とを特徴とする請求項1記載の水圧転写方法。2. The alkoxy. (Poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate is alkoxy.
The hydraulic transfer method according to claim 1, wherein the hydraulic transfer method is polyethylene glycol monomethacrylate.
15〜50%であることを特徴とする請求項1記載の水
圧転写方法。3. The hydraulic transfer method according to claim 1, wherein the chlorinated polypropylene has a chlorination rate of 15 to 50%.
が、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アク
リル酸−iso−ブチル、(メタ)アクリル酸−ter
t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)ア
クリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−
n−ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、お
よび(メタ)アクリル酸イソボルニルからなる群から選
ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1
記載の水圧転写方法。4. The vinyl compound containing a polymerizable unsaturated group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, -n-butyl (meth) acrylate, -iso-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid-ter
t-butyl, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-
2. At least one selected from the group consisting of n-lauryl, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
The described hydraulic transfer method.
れた下刷り印刷層と、該下刷り印刷層上に形成された絵
柄を有する印刷層とからなることを特徴とする請求項1
記載の水圧転写方法。5. The printed pattern layer comprises an underprinted print layer formed on the base material, and a print layer having a pattern formed on the underprinted print layer. 1
The described hydraulic transfer method.
方法により表面に印刷模様層が転写された被転写体の該
印刷模様層上にトップコート層を形成することを特徴と
する水圧転写方法。6. A hydraulic transfer, comprising forming a topcoat layer on the printed pattern layer of a transfer-receiving body having a printed pattern layer transferred on its surface by the hydraulic transfer method according to claim 1. Method.
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