JP3398477B2 - Alumina sol coating liquid for recording sheet and recording sheet - Google Patents
Alumina sol coating liquid for recording sheet and recording sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、記録シート用アルミナ
ゾル塗工液（以下、アルミナゾル塗工液または単に塗工
液という）、特に記録シートのインク受理層を形成する
ためのアルミナゾル塗工液、および記録シートに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an alumina sol coating liquid for recording sheets (hereinafter referred to as an alumina sol coating liquid or simply coating liquid).
Liquid) , particularly an alumina sol coating liquid for forming an ink receiving layer of a recording sheet, and a recording sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、各種学会、会議等のプレゼンテー
ション用として、従来のスライドプロジェクターに代わ
り、オーバーヘッドプロジェクターが用いられる機会が
多くなっている。また、印刷の分野でも、各種の出版物
や、包装等の用途で、透明な印刷物が求められるように
なっている。これらの透明なフィルムへの印字、印刷
は、基材であるフィルムそれ自体に吸収性が無いため、
一般の紙面上に行う印刷に比べ、印刷の速度や乾燥の面
で特別な配慮が必要である。また、不透明な基材におい
ても、吸収性に乏しく、同様な配慮が必要な場合が多
い。2. Description of the Related Art In recent years, overhead projectors have been increasingly used in place of conventional slide projectors for presentations at various academic conferences and conferences. Also in the field of printing, transparent printed materials are required for various publications and applications such as packaging. Printing and printing on these transparent films is not absorbed by the film itself, which is the base material.
Special consideration is required in terms of printing speed and drying, as compared with printing performed on ordinary paper. Further, even an opaque substrate has poor absorbency and often requires similar consideration.
【０００３】一方、特開平２−２７６６７０号などに
は、透明で、吸収性を有さない基材上に、アルミナ水和
物からなる吸着層を設けた記録シートが、上記の問題点
を解決でき、記録媒体として好適に使用できることが報
告されている。この記録シートは、ポリエチレンテレフ
タレートなどの透明な基材上に、主としてインク中の色
素を吸収定着する、多孔性アルミナ水和物層を設けたも
のである。この多孔性アルミナ水和物層は、ベーマイト
結晶粒子からなるアルミナゾルとポリビニルアルコール
系のバインダーとからなる塗工液を、基材に塗布し、乾
燥することにより形成される。On the other hand, in JP-A-2-276670 and the like, a recording sheet in which an adsorption layer made of alumina hydrate is provided on a transparent substrate having no absorbency solves the above problems. It has been reported that it can be used as a recording medium. This recording sheet comprises a transparent base material such as polyethylene terephthalate, and a porous alumina hydrate layer which mainly absorbs and fixes the dye in the ink. This porous alumina hydrate layer is formed by applying a coating liquid containing an alumina sol composed of boehmite crystal particles and a polyvinyl alcohol-based binder onto a base material and drying it.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、アルミナゾル
とポリビニルアルコール系バインダーとからなる塗工液
は、経時的に粘度が上昇する傾向がある。これは、適当
な物性を有するバインダーの種類の選定によりある程度
対処できるものの、特に、吸収性の良好な塗工層を得よ
うとすると、乾燥時に微小なクラックが発生する場合が
あった。本発明は、吸収性の良好なアルミナ塗工層を製
造する場合において、乾燥時の微小クラックの発生を抑
制することを目的とする。However, the viscosity of a coating liquid composed of an alumina sol and a polyvinyl alcohol-based binder tends to increase with time. Although this can be dealt with to some extent by selecting the kind of binder having appropriate physical properties, in particular, when an attempt is made to obtain a coating layer having good absorption, minute cracks may occur during drying. It is an object of the present invention to suppress the generation of microcracks during drying when producing an alumina coating layer having good absorbency.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミナ水和
物および、該アルミナ水和物に対して５〜５０重量％の
ポリビニルアルコールを含有し、さらにホウ酸またはホ
ウ酸塩を含有したアルミナゾル塗工液を提供するもので
ある。The present invention comprises an alumina hydrate and 5 to 50% by weight of polyvinyl alcohol based on the alumina hydrate , and further boric acid or borate. The present invention provides an alumina sol coating solution containing
【０００６】アルミナ水和物は、基材の表面に塗布して
多孔質層を形成したとき、インク中の溶媒等を効果的に
吸収できるものであればいずれのものを用いてもよい
が、ベーマイト（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ、ｎ＝１〜１．
５）が特に好ましく使用できる。本発明において、アル
ミナゾル塗工液は上記アルミナ水和物からなるコロイド
粒子が溶媒中に分散したゾル状態をとる。Any alumina hydrate may be used as long as it can effectively absorb the solvent and the like in the ink when applied on the surface of the substrate to form the porous layer. Boehmite (Al 2 O 3 .nH 2 O, n = 1 to 1.
5) can be used particularly preferably. In the present invention, the alumina sol coating liquid is in a sol state in which colloidal particles made of the above-mentioned alumina hydrate are dispersed in a solvent.
【０００７】本発明のアルミナゾル塗工液を基材上に塗
布して得られるアルミナ水和物層は、記録シートのイン
ク受理層として好適であり、その細孔構造が実質的に半
径が１〜１５ｎｍの細孔からなり、細孔容積が０．３〜
１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性を有し、か
つ、アルミナ水和物層も透明性があるので好ましい。こ
のとき、基材が透明シートであれば、塗工後のシートも
透明なものが得られる。基材が不透明である場合にも、
基材の質感を損なわないで、表面にアルミナ水和物層を
形成することができ、塗工後のシートには高品質の画像
を形成することができる。The alumina hydrate layer obtained by applying the alumina sol coating liquid of the present invention onto a substrate is suitable as an ink receiving layer of a recording sheet, and its pore structure has a radius of substantially 1 to 1. It consists of 15 nm pores and has a pore volume of 0.3-
When it is 1.0 cc / g, it is preferable because it has sufficient absorbability and the alumina hydrate layer is also transparent. At this time, if the base material is a transparent sheet, a transparent sheet can be obtained after coating. Even if the substrate is opaque,
An alumina hydrate layer can be formed on the surface without impairing the texture of the base material, and a high quality image can be formed on the coated sheet.
【０００８】望ましくは、これらの物性に加え、アルミ
ナ水和物層の平均細孔半径が１．５〜８ｎｍであり、か
つ、その平均細孔半径の±１ｎｍの半径を有する細孔の
容積が全細孔容積の４５％以上である場合は、特に定着
性と透明性の両立の観点から好ましい。平均細孔半径が
４．５〜７ｎｍであり、かつ、その平均細孔半径の±１
ｎｍの半径を有する細孔の容積が全細孔容積の５５％以
上である場合はさらに好ましい。なお、本発明における
細孔半径分布の測定は、窒素吸脱着法による。Desirably, in addition to these physical properties, the alumina hydrate layer has an average pore radius of 1.5 to 8 nm, and the volume of pores having a radius of ± 1 nm of the average pore radius is When it is 45% or more of the total pore volume, it is particularly preferable from the viewpoint of both fixing property and transparency. The average pore radius is 4.5 to 7 nm, and ± 1 of the average pore radius
It is further preferred if the volume of the pores having a radius of nm is 55% or more of the total pore volume. The pore radius distribution in the present invention is measured by the nitrogen adsorption / desorption method.
【０００９】本発明においては、塗工液中のアルミナ水
和物の含有量は、１０〜３０重量％が好ましい。溶媒と
しては、水が好ましく使用される。In the present invention, the content of alumina hydrate in the coating liquid is preferably 10 to 30% by weight. Water is preferably used as the solvent.
【００１０】本発明の塗工液は、バインダーとしてポリ
ビニルアルコールを含む。また、ポリビニルアルコール
の使用量は、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコ
ールが５〜５０重量％になるようにするのが好ましい。
バインダーの使用量が上記範囲に満たない場合は、アル
ミナ水和物層の機械的強度が不十分となり、逆に上記範
囲を超える場合には、アルミナ水和物層のインク吸収性
を阻害するおそれがあるので好ましくない。The coating liquid of the present invention contains polyvinyl alcohol as a binder. The amount of polyvinyl alcohol used is preferably 5 to 50% by weight of polyvinyl alcohol based on the alumina hydrate.
If the amount of the binder used is less than the above range, the mechanical strength of the alumina hydrate layer will be insufficient. Conversely, if it exceeds the above range, the ink absorption of the alumina hydrate layer may be impaired. It is not preferable because there is.
【００１１】バインダーのポリビニルアルコールは、ケ
ン化度９０％以上、重合度５００以上が好ましい。The binder polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 90% or more and a polymerization degree of 500 or more.
【００１２】本発明の塗工液は、バインダーであるポリ
ビニルアルコール固形分に対してＨ3 ＢＯ3 換算で０．
１〜１０重量％のホウ酸またはホウ酸塩を含有する。Ｈ
3 ＢＯ3 換算の含有量が０．１重量％に満たない場合
は、本発明の効果が十分発現せず、塗工乾燥時の微小ク
ラックの発生防止、吸収量増大などの効果が期待できな
いので好ましくない。逆に、Ｈ3 ＢＯ3 換算の含有量が
１０重量％を超える場合は、塗工液の粘度の経時変化が
大きくなり、塗工の安定性が悪くなるので好ましくな
い。より好ましいホウ酸またはホウ酸塩の含有量は、Ｈ
3 ＢＯ3 換算で１〜５重量％である。The coating solution of the present invention has a solid content of polyvinyl alcohol which is a binder of 0.1 in terms of H 3 BO 3 .
It contains 1-10% by weight boric acid or borate. H
When the content in terms of 3 BO 3 is less than 0.1% by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and effects such as prevention of generation of fine cracks during coating drying and increase in absorption cannot be expected. Not preferable. On the other hand, if the H 3 BO 3 content is more than 10% by weight, the viscosity of the coating liquid changes with time and the stability of the coating deteriorates, which is not preferable. More preferable boric acid or borate content is H
It is 1 to 5% by weight in terms of 3 BO 3 .
【００１３】ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3 ＢＯ
3 ）だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸なども使用でき
る。ホウ酸塩は、これらのホウ酸の可溶性塩が好ましく
使用でき、具体的には、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ、
ＮａＢＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｋ2 Ｂ4 Ｏ7 ・５Ｈ2 Ｏ、ＫＢ
Ｏ2 、ＮＨ4 ＨＢ4 Ｏ7 ・３Ｈ2 Ｏ、ＮＨ4 ＢＯ2 など
が挙げられる。As boric acid, orthoboric acid (H 3 BO
Not only 3 ) but also metaboric acid and hypoboric acid can be used. As the borate, soluble salts of these boric acids can be preferably used, and specifically, Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O,
NaBO 2 · 4H 2 O, K 2 B 4 O 7 · 5H 2 O, KB
O 2, NH 4 HB 4 O 7 · 3H 2 O, and the like NH 4 BO 2.
【００１４】塗工液の塗布方法は、各種の基材上に、ダ
イコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブ
レードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コン
マコーターなどを用いて塗布するのが好ましい。塗膜の
厚さは、各プリンター等の仕様、記録に用いられるイン
クやその溶剤の種類、インク量などによって適宜選択す
ることができる。As a method of applying the coating liquid, it is preferable to apply it to various substrates by using a die coater, a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater, or the like. The thickness of the coating film can be appropriately selected depending on the specifications of each printer and the like, the type of ink used for recording and the solvent thereof, the amount of ink, and the like.
【００１５】本発明のアルミナゾル塗工液を基材上に塗
布し乾燥することにより、基材上にアルミナ水和物層が
形成された記録シートであって、該アルミナ水和物層中
に、ポリビニルアルコールと、ホウ酸またはホウ酸塩と
が含有されている記録シートが得られる。アルミナ水和
物に対して５〜５０重量％のポリビニルアルコールとポ
リビニルアルコールに対してＨ３ＢＯ３換算で０．１〜
１０重量％のホウ酸またはホウ酸塩とが含有されている
ことが好ましい。A recording sheet having an alumina hydrate layer formed on a base material by applying the alumina sol coating solution of the present invention onto a base material and drying the coating solution. A recording sheet containing polyvinyl alcohol and boric acid or borate is obtained. 5 to 50% by weight of polyvinyl alcohol based on alumina hydrate and 0.1 to 0.1% of H 3 BO 3 based on polyvinyl alcohol
It preferably contains 10% by weight of boric acid or borate.
【００１６】この記録シートは、吸収性が良好で、色素
の定着性も良好である。特にインクジェットプリンター
用の記録媒体として好ましく使用することができる。This recording sheet has a good absorbability and a good dye fixing property. In particular, it can be preferably used as a recording medium for an inkjet printer.
【００１７】[0017]
【作用】本発明の塗工液において、ホウ酸またはホウ酸
塩の添加による微小クラック発生の抑制機構は明かでは
ないが、バインダーのポリビニルアルコールに作用して
そのゲル化速度が促進され、塗工層の強度、均一性が向
上するためであると考えられる。また、このために乾燥
時のポリビニルアルコールのマイグレーションが抑制さ
れ、吸収性が向上すると考えられる。In the coating solution of the present invention, the mechanism of suppressing the generation of microcracks by the addition of boric acid or borate is not clear, but it acts on the binder polyvinyl alcohol to accelerate the gelation rate and It is considered that this is because the strength and uniformity of the layer are improved. Further, it is considered that the migration of polyvinyl alcohol during drying is suppressed and the absorbability is improved.
【００１８】[0018]
【実施例】実施例１
アルミニウムアルコキシドの加水分解・解膠法で合成し
た固形分１８．３５重量％のベーマイトゾル１００ｇ
に、Ｈ3 ＢＯ3 の５重量％水溶液２ｇを加えて４０℃に
加温し、ポリビニルアルコール（ケン化度９７％、重合
度２３００）の１０重量％水溶液を２０．２ｇ混合し
て、固形分１６重量％の塗工液とした。Example 1 100 g of boehmite sol having a solid content of 18.35% by weight synthesized by a method of hydrolyzing and peptizing aluminum alkoxide
2 g of a 5 wt% aqueous solution of H 3 BO 3 was added and heated to 40 ° C., and 20.2 g of a 10 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 97%, degree of polymerization 2300) was mixed to obtain a solid content. The coating liquid was 16% by weight.
【００１９】この塗工液を透明なポリエチレンテレフタ
レートフィルム（厚さ１２５μｍ）上に、乾燥後の塗工
量が２３ｇ／ｍ2 になるようにバーコーターにより塗工
し、６５℃のオーブン中で乾燥した後、１４０℃で熱処
理を行った。この結果得られたベーマイトからなる多孔
質塗工層は微小クラックの発生はみられず、塗工フィル
ムのヘイズ値は４．２であった。また、この多孔質層の
平均細孔半径は５．６ｎｍ、細孔容積は０．５ｃｃ／ｇ
であり、インクジェットプリンターで記録するのに十分
な吸収性を有していた。This coating solution was coated on a transparent polyethylene terephthalate film (thickness 125 μm) by a bar coater so that the coating amount after drying was 23 g / m 2 , and dried in an oven at 65 ° C. After that, heat treatment was performed at 140 ° C. The resulting porous coating layer of boehmite showed no microcracks, and the coating film had a haze value of 4.2. The average pore radius of this porous layer was 5.6 nm and the pore volume was 0.5 cc / g.
And had sufficient absorbency for recording with an inkjet printer.
【００２０】実施例２
Ｈ3 ＢＯ3 の５重量％水溶液の添加量が１ｇである以外
は、実施例１と同様にして記録シートを得た。微小クラ
ックの発生はみられず、ヘイズ値は５．０であった。ま
た、この層の多孔質層の平均細孔半径は５．５ｎｍ、細
孔容積は０．５ｃｃ／ｇであり、実施例１の記録シート
と同様の吸収性を有していた。Example 2 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 5% by weight aqueous solution of H 3 BO 3 added was 1 g. No microcracks were observed, and the haze value was 5.0. The porous layer of this layer had an average pore radius of 5.5 nm and a pore volume of 0.5 cc / g, and had the same absorptivity as the recording sheet of Example 1.
【００２１】比較例
実施例１と同じアルミナゾルおよびポリビニルアルコー
ル溶液を用いて、Ｈ3ＢＯ3 添加なしの塗工液を調製
し、実施例と同様にして塗工フィルムを得た。得られた
塗工フィルムは、Ａ４判の面積の中に無数の微小クラッ
ク（長さ１ｍｍ程度）があり、ヘイズ値は５．６であっ
た。また、この多孔質層の平均細孔半径は５．６ｎｍ、
細孔容積は０．５ｃｃ／ｇであった。Comparative Example Using the same alumina sol and polyvinyl alcohol solution as in Example 1, a coating solution without H 3 BO 3 was prepared, and a coated film was obtained in the same manner as in Example. The obtained coated film had innumerable minute cracks (length about 1 mm) in the area of A4 size, and the haze value was 5.6. The average pore radius of this porous layer is 5.6 nm,
The pore volume was 0.5 cc / g.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明のアルミナゾル塗工液は、塗工乾
燥時の微小クラックの発生が抑制され、吸収性の良好な
欠点のないアルミナ層が得られる。この塗工液を塗布乾
燥して得られる塗工層はヘイズが低く透明性に優れるの
でヘイズの抑制に効果を有する。吸収性も良好である。EFFECTS OF THE INVENTION The alumina sol coating liquid of the present invention suppresses the generation of fine cracks during coating drying, and provides an alumina layer having good absorption and no defects. The coating layer obtained by applying and drying this coating solution has a low haze and is excellent in transparency, and thus has an effect of suppressing haze. The absorbability is also good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (56)参考文献 特開 昭61−199979（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−215082（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281383（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−67986（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−159477（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−165450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−6055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−93709（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/00 C09D 1/00 C08K 3/38 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C09D 129/04 B41J 3/04 101Y (56) References JP-A-61-199979 (JP, A) JP-A-3-215082 ( JP, A) JP 3-281383 (JP, A) JP 4-67986 (JP, A) JP 63-159477 (JP, A) JP 3-165450 (JP, A) JP 64-6055 (JP, A) JP-A-48-93709 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/00 C09D 1/00 C08K 3/38
Claims (3)
に対して５〜５０重量％のポリビニルアルコールを含有
し、さらにホウ酸またはホウ酸塩を含有した記録シート
用アルミナゾル塗工液。1. Alumina hydrate and the alumina hydrate
Recording sheet containing 5 to 50% by weight of polyvinyl alcohol and further containing boric acid or borate
Use alumina sol coating liquid.
アルコールに対してＨ３ＢＯ３換算で０．１〜１０重量
％配合されている請求項１に記載の記録シート用アルミ
ナゾル塗工液。2. The aluminum for recording sheet according to claim 1, wherein the boric acid or borate is blended in an amount of 0.1 to 10% by weight in terms of H 3 BO 3 with respect to polyvinyl alcohol. Nasol coating liquid.
録シートであって、該アルミナ水和物層中に、アルミナ
水和物に対して５〜５０重量％のポリビニルアルコール
と、ポリビニルアルコールに対してＨ３ＢＯ３換算で
０．１〜１０重量％のホウ酸またはホウ酸塩とが含有さ
れている記録シート。3. A recording sheet having an alumina hydrate layer formed on a substrate, wherein the alumina hydrate layer contains 5 to 50% by weight of polyvinyl alcohol based on the alumina hydrate. A recording sheet containing 0.1 to 10% by weight of boric acid or borate in terms of H 3 BO 3 based on polyvinyl alcohol.
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|---|---|---|---|
| JP16250094A JP3398477B2 (en) | 1993-07-14 | 1994-07-14 | Alumina sol coating liquid for recording sheet and recording sheet |
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