JP3398313B2 - Sheet laundry products - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンパクトで実使
用において使用量を調整し易く簡便性に優れ、更には圧
密された構造でありながら溶解性に優れた洗濯用製品、
特にシート状の衣料用洗浄剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laundry product which is compact, easy to adjust the amount to be used in actual use and excellent in convenience, and which has a compact structure and excellent solubility,
In particular, it relates to a sheet-like detergent for clothes.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過去に
市販されていた衣料用粉末洗剤製品は、噴霧乾燥法で得
られる嵩密度が0.2〜0.4 ｇ／cm³ 、洗濯一回当たりの
標準使用量が水30リットルに対して40ｇ前後の洗剤を紙
箱に充填したものが主流であった。その使用に当たって
は、洗濯時に箱ごと持ち上げ、直接洗濯槽に洗剤を振り
出したり、カップ等を用いておおよその量を計量してか
ら、洗剤を洗濯槽に投入するのが一般的であった。しか
し、最近になり嵩密度が 0.7ｇ／cm³ 以上のいわゆるコ
ンパクトタイプの粉末洗剤が開発され、洗剤の持ち運び
等の問題点に関しては改良されたものの、計量時あるい
は洗剤投入時の洗剤粉末の飛散などに関しては相変わら
ず問題がある。2. Description of the Related Art Powder detergent products for clothing, which have been commercially available in the past, have a bulk density of 0.2 to 0.4 g / cm ³ obtained by a spray drying method, and are used as standard for each washing. The mainstream was a paper box filled with about 40 g of detergent for 30 liters of water. In its use, it was general to lift the whole box at the time of washing, directly sprinkle the detergent into the washing tub, measure an approximate amount using a cup or the like, and then put the detergent into the washing tub. However, recently, a so-called compact type powder detergent with a bulk density of 0.7 g / cm ³ or more was developed, and although problems such as carrying the detergent were improved, scattering of the detergent powder during weighing or when the detergent was poured As for, there are still problems.

【０００３】使い易さを向上させ且つ使用時の洗剤粉末
の飛散を解決する為に、洗濯一回当たりの量の洗剤を、
予め水溶性、水透過性もしくは水分散性材料で包装して
なるワンパック型洗剤が提案されている。例えば、特開
昭63−8496号公報、特開昭63−8497号公報及び特開昭63
−12467 号公報には、嵩密度 0.5〜1.2 ｇ／cm³ の洗剤
を水溶性フィルムで分包包装してなるワンパック洗剤が
提案されている。ところが、これらの水溶性材料で分包
包装された高密度洗剤においては、水中での溶解性を少
しでも改善する事を目的として、フィルムの水溶性を向
上させていた。よって製品を濡れた手で触ると直ぐにフ
ィルムが溶解して、手で触れた部分に穴があき、洗剤が
こぼれてしまい粉末の飛散が依然起こりやすい。In order to improve the ease of use and solve the scattering of detergent powder during use, the amount of detergent per wash is
There has been proposed a one-pack type detergent which is packaged in advance with a water-soluble, water-permeable or water-dispersible material. For example, JP-A-63-8496, JP-A-63-8497 and JP-A-63
No. 12467 proposes a one-pack detergent in which a detergent having a bulk density of 0.5 to 1.2 g / cm ³ is separately packaged in a water-soluble film. However, in the high-density detergent packaged and packaged with these water-soluble materials, the water solubility of the film is improved for the purpose of improving the solubility in water as much as possible. Therefore, when the product is touched with a wet hand, the film is immediately dissolved, a hole is formed in the touched part, the detergent is spilled, and powder is still likely to be scattered.

【０００４】また、非常に少量の洗剤を使用したい場合
には一分包単位では洗剤量が多すぎるので手などで破い
て洗剤を取り出す必要がある。この場合にも洗剤粉末が
こぼれてしまう。更に、このとき手で破るので、洗剤粉
末は手に接触又は付着する機会は著しく増えることにな
るので使用後手をすすぐ手間を生じてしまう。しかも、
破られた残りの洗剤入り分包を洗剤粉末がこぼれないよ
うに保管しなければならないので非常に不便であった。
つまり、水溶性材料で分包包装された高密度洗剤におい
ては、実際の使用場面においては、使用量の任意な調整
が困難であり、且つ、完全に粉末の飛散を防止できない
という問題があった。更には、この形態においては粉末
状の洗浄剤組成物を封入するので数十回以上の使用量を
充填した最終製品においては、粉末の嵩密度が小さい為
に、充填された製品全体がかさばるという問題もある。Further, when it is desired to use a very small amount of detergent, the amount of detergent per package is too large, and it is necessary to tear it by hand to take out the detergent. Also in this case, the detergent powder will spill. Further, since the detergent powder is broken by hand at this time, the chances that the detergent powder comes into contact with or adheres to the hand will be significantly increased, and it will take time and effort to rinse the hand after use. Moreover,
It was very inconvenient because the remaining broken sack containing the detergent had to be stored so as not to spill the detergent powder.
In other words, in a high-density detergent packaged in a package with a water-soluble material, it is difficult to arbitrarily adjust the amount used in actual use and it is impossible to completely prevent the powder from scattering. . Furthermore, in this form, since the powdery detergent composition is enclosed, in the final product filled with an amount used several tens of times or more, since the bulk density of the powder is small, the entire filled product is bulky. There are also problems.

【０００５】一方、製品全体がかさばらないように、こ
れら製品を１回の使用量単位に錠剤化し、粉末や内容物
の飛散、漏れを回避する試みも多数なされているが、錠
剤の場合にも使用量の任意な調整が困難である。敢えて
任意に調整することを試みて、手で割る場合には非常に
労力がかかり、しかも直接製品の組成物を手で触れるこ
とになり、割った場合にはやはり粉末等の飛散や漏れが
生じることがあり、結局手をすすぐ手間や掃除をする手
間が生じ好ましくない。更に錠剤においてはコンパクト
にするときに粉末状組成物及びその原料をタブレット成
形法に従って打錠しているので、輸送時の形態安定性を
満足する強度を有する製品では、圧密度が高くなり溶解
性が不良になるという問題がある。On the other hand, many attempts have been made to tablet these products in units of a single usage amount so as to prevent the whole product from becoming bulky, and to avoid scattering or leakage of powder or contents, but in the case of tablets as well. It is difficult to arbitrarily adjust the amount used. If you try to adjust it arbitrarily and break it by hand, it will be very laborious, and the composition of the product will be touched directly by hand, and if you break it, scattering and leakage of powder etc. will still occur. In some cases, it is undesirable to rinse hands and to clean them. Furthermore, in tablets, the powdery composition and its raw materials are compressed according to the tablet molding method when compacted, so in products with strength that satisfies the shape stability during transportation, the pressure density increases and the solubility increases. There is a problem that it becomes defective.

【０００６】そこで本発明者らは鋭意努力した結果、新
しい洗剤形態として洗剤成分をシート状に成形した洗剤
を薄層で挟み込んだシート状洗濯用製品がこれらの問題
を解決することを見出し、開発・検討を進めてきた。Therefore, as a result of intensive efforts made by the present inventors, it was found that a sheet-like laundry product in which a detergent formed by molding a detergent component into a sheet as a new detergent form is sandwiched between thin layers can solve these problems, and developed.・ We have been considering.

【０００７】シート状洗濯用製品は、従来のワンパック
洗剤と異なり、破断による洗剤成分の流出少ないもので
ある。このため、いかなる部分からも切断することが可
能でありワンパック洗剤の使用量がデジタル式に限定さ
れていたのに対し、アナログ的な使い方ができる点で優
れている。しかしながら、シート状に成形するためにワ
ンパック洗剤よりも圧密された状態になり、その結果溶
解性の低下の問題が新たな解決課題として見出されるに
至った。Unlike the conventional one-pack detergent, the sheet-like laundry product has a small amount of detergent components flowing out due to breakage. For this reason, the one-pack detergent can be cut from any part, and the amount of the one-pack detergent used is limited to the digital type, but it is excellent in that it can be used in an analog manner. However, since it is formed into a sheet, it becomes more compact than the one-pack detergent, and as a result, the problem of decreased solubility has been found as a new problem to be solved.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、コンパク
トで簡便性に優れ、圧密された構造でありながら溶解性
に優れた内容物の飛散、漏れのない洗濯用製品を得るた
めに鋭意検討を行った。その結果、炭素数10〜18の飽和
及び／又は不飽和の直鎖及び／又は分岐鎖のアルコール
に、エチレンオキサイド（以下EOと表記）を平均付加モ
ル数３〜30、プロピレンオキサイド（以下POと表記）を
平均付加モル数 0.2〜６、EO／PO＝１／１〜60／１（モ
ル比）の比率で付加させたEO・PO付加型非イオン性界面
活性剤の割合が50〜100 重量％である非イオン性界面活
性剤を 0.5〜40重量％含む洗浄剤組成物薄層を維持する
手段を設け、且つ、面積密度と組成物の流出量を特定範
囲とすることにより、従来のワンパック洗剤等に比べて
非常に薄いシート状の製品形態とでき、しかも、濡れた
手で触った時の耐久性が向上し、また使用量の調整を行
う際に破断した際の内容物の流出がないので使い易く、
コンパクトで溶解性に優れた洗濯用製品が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have earnestly sought to obtain a laundry product that is compact, has a simple structure, and has a compact structure and is highly soluble, without scattering or leakage of contents. Study was carried out. As a result, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is added to a saturated and / or unsaturated straight-chain and / or branched-chain alcohol having 10 to 18 carbon atoms in an average number of moles of 3 to 30 and propylene oxide (hereinafter referred to as PO). (Notation) is added at an average addition mole number of 0.2 to 6, EO / PO = 1/1 to 60/1 (molar ratio), and the ratio of the EO / PO-added nonionic surfactant is 50 to 100% by weight. % By adding a means for maintaining a thin layer of a detergent composition containing 0.5 to 40% by weight of a nonionic surfactant, and keeping the areal density and the outflow amount of the composition within a specific range. The product can be made into a sheet shape that is extremely thin compared to pack detergent, etc. Moreover, the durability when touched with wet hands is improved, and the content leaks when it breaks when adjusting the usage amount. It is easy to use because there is no
It was found that a laundry product which is compact and has excellent solubility can be obtained, and the present invention has been completed.

【０００９】即ち本発明は、炭素数10〜18の飽和及び／
又は不飽和の直鎖及び／又は分岐鎖のアルコールに、エ
チレンオキサイド（以下EOと表記）を平均付加モル数３
〜30、プロピレンオキサイド（以下POと表記）を平均付
加モル数 0.2〜６、EO／PO＝１／１〜60／１（モル比）
の比率で付加させたEO・PO付加型非イオン性界面活性剤
の割合が50〜100 重量％である非イオン性界面活性剤を
0.5〜40重量％含有し、その厚さが５mm未満である衣料
用洗浄剤組成物の薄層と、該薄層の両側に配置された該
薄層を維持する手段としての基体とからなり、且つ、そ
の構造全体の面積密度が 0.005〜1.0 ｇ／cm² であっ
て、破断時の200cm²当たりの組成物の流出量が 0.8ｇ未
満であるシート状洗濯用製品を提供するものである。That is, the present invention is directed to saturation and / or
Alternatively, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is added to unsaturated straight chain and / or branched chain alcohols in an average number of moles of 3
~ 30, propylene oxide (hereinafter referred to as PO) average addition mole number 0.2 to 6, EO / PO = 1/1 to 60/1 (molar ratio)
The ratio of the EO / PO-added nonionic surfactant added at the ratio of 50 to 100% by weight
A thin layer of a detergent composition for clothes, containing 0.5 to 40% by weight and having a thickness of less than 5 mm; and a substrate arranged on both sides of the thin layer as a means for maintaining the thin layer, Further, the present invention provides a sheet-like laundry product having an area density of the whole structure of 0.005 to 1.0 g / cm ² and an outflow amount of the composition per 200 cm ² at break of less than 0.8 g.

【００１０】本発明のシート状洗濯用製品は、組成物を
含む薄層と、この薄層の維持手段としての基体とを有す
るものであり、該薄層は連続又は不連続に形成されてい
てもよく、また該基体は、薄層の外部にサンドイッチ状
に配置されている。本願発明のシート状洗濯用製品の一
例を図１に示す。図１中、１は組成物を含有する薄層、
２、２’は基体であり、この例では、基体として薄層の
両側に配置された水溶性基体が用いられている。The sheet-like laundry product of the present invention has a thin layer containing the composition and a substrate as a means for maintaining the thin layer, and the thin layer is formed continuously or discontinuously. The substrate may also be arranged in a sandwich outside the lamina. An example of the sheet-like laundry product of the present invention is shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a thin layer containing the composition,
Reference numerals 2 and 2 ′ are substrates, and in this example, water-soluble substrates disposed on both sides of the thin layer are used as the substrate.

【００１１】本発明において、薄層の維持手段は、薄層
が別の物質と接触（例えば他の薄層や使用者との接触）
した際に、薄層の粘着性を低減させることにより、接触
によるダメージも低減して当該薄層の形状を維持し、内
容物である洗浄剤組成物の遺漏や飛散を抑止して薄層の
形状を維持するための手段であり、これ以外の機能を具
備していてもよい。本発明においては、特にかかる基体
として水溶性シートを用いるのが好適である。そこで、
以下に水溶性シートについて説明する。In the present invention, the means for maintaining a thin layer is such that the thin layer comes into contact with another substance (for example, contact with another thin layer or a user).
In doing so, by reducing the tackiness of the thin layer, damage due to contact is also reduced and the shape of the thin layer is maintained, and leakage or scattering of the detergent composition as the content is suppressed to prevent the thin layer from It is a means for maintaining the shape, and may have other functions. In the present invention, it is particularly preferable to use a water-soluble sheet as the substrate. Therefore,
The water-soluble sheet will be described below.

【００１２】〔水溶性シート〕本発明に用いられる水溶
性シートとしては、水溶性フィルム、水溶性高分子繊維
からなる不織布もしくは織布、又は、水溶性フィルムと
水溶性高分子繊維からなる不織布もしくは織布の積層基
体が好ましい。これらの水溶性シートのうち、水溶性不
織布は、濡れた又は著しく湿った手で触れた場合の手へ
の粘着性が低減され感触が良好である点及び貯蔵時にシ
ート状洗濯用品同士が接着する問題が低減される点など
より好ましい。一方、水溶性フィルムの場合には表面に
エンボスを施すことにより類似の効果が得られるので水
溶性フィルムへのエンボス処理は好ましい。[Water-Soluble Sheet] The water-soluble sheet used in the present invention includes a water-soluble film, a nonwoven fabric or woven fabric made of water-soluble polymer fibers, or a nonwoven fabric made of water-soluble film and water-soluble polymer fibers, or Woven laminated substrates are preferred. Among these water-soluble sheets, the water-soluble non-woven fabric has a good feeling when it is touched with a wet or remarkably damp hand and has a good feel, and the sheet-like laundry articles adhere to each other during storage. It is more preferable because the problem is reduced. On the other hand, in the case of a water-soluble film, a similar effect can be obtained by embossing the surface, so embossing treatment on the water-soluble film is preferable.

【００１３】これらの水溶性シートは、水溶性高分子に
より構成される。具体的には、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン
酸、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチレンエーテ
ル、キサンタンガム、ガーガム、コラーゲン、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及
びヒドロキシエチルセルロース等が例示され、特にポリ
ビニルアルコール或いはマレイン酸やイタコン酸で変性
されたポリビニルアルコールが好ましい。These water-soluble sheets are composed of water-soluble polymers. Specifically, polyvinyl alcohol,
Examples include polyvinylpyrrolidone, pullulan, polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polyethylene oxide, polyvinylmethylene ether, xanthan gum, guar gum, collagen, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and particularly polyvinyl alcohol or Polyvinyl alcohol modified with maleic acid or itaconic acid is preferred.

【００１４】このような水溶性シートのうち、水溶性不
織布としては、特開平８−127919号公報、特開平８−38
48号公報、特開平５−321105号公報、特開平７−42019
号公報、特開平３−86530 号公報、特開平３−279410号
公報、特開平３−199408号公報、特開平２−112406号公
報、特開昭61−75862 号公報に示された水溶性ポリビニ
ルアルコール系繊維からなる不織布が挙げられる。また
織布としては、前記した各種水溶性高分子繊維から得ら
れたものが使用できる。なお、不織布や織布を構成する
水溶性高分子繊維の直径は５〜200 μｍのものが好まし
く、特に５〜50μm のものが好ましい。Among such water-soluble sheets, the water-soluble nonwoven fabric is described in JP-A-8-127919 and JP-A-8-38.
48, JP-A-5-321105, JP-A-7-42019
JP-A-3-86530, JP-A-3-279410, JP-A-3-199408, JP-A-2-112406, and JP-A-61-75862 A non-woven fabric made of alcoholic fibers may be used. As the woven cloth, those obtained from the various water-soluble polymer fibers described above can be used. The diameter of the water-soluble polymer fiber constituting the non-woven fabric or the woven fabric is preferably 5 to 200 μm, and particularly preferably 5 to 50 μm.

【００１５】また、水溶性フィルムの例としては米国特
許第3186869 号、米国特許第3198740 号、米国特許第32
80037 号、米国特許第3322674 号、実開昭48−33837 号
公報、同48−88343 号公報、同50−140958号公報、同51
−150 号公報、同52−77961号公報、同55−151853号公
報、同57−1851号、特開昭59−180085号公報、同61−57
700 号公報、同61−97348 号公報、同61−98752 号公
報、同61−200146号公報、同61−200147号公報、同61−
204254号公報、同61−228057号公報、同62−57492 号公
報、同62−156112号公報、同62−275145号公報、同63−
8496号公報、同63−8497号公報、同63−12466 号公報、
同63−12467 号公報、同64−29408 号公報、同64−2943
8 号公報、特開平２−60906 号公報、同２−108534号公
報、同２−163149号公報、同３−59059 号公報、同４−
53900 号公報、同４−57989 号公報、同４−63899 号公
報、同４−72180 号公報、同４−147000号、同４−1649
98号公報、同４−174792号公報、同４−202600号公報等
に示されているフィルムが挙げられる。As examples of water-soluble films, US Pat. No. 3186869, US Pat. No. 3198740, US Pat.
No. 80037, U.S. Pat.No. 3,322,674, Japanese Utility Model Publication No. 48-33837, No. 48-88343, No. 50-140958, No. 51.
-150, 52-77961, 55-151853, 57-1851, JP-A-59-180085, 61-57.
No. 700, No. 61-97348, No. 61-98752, No. 61-200146, No. 61-200147, No. 61-
No. 204254, No. 61-228057, No. 62-57492, No. 62-156112, No. 62-275145, and No. 63-
8496 publication, 63-8497 publication, 63-12466 publication,
63-12467, 64-29408 and 64-2943.
No. 8, JP-A No. 2-60906, No. 2-108534, No. 2-163149, No. 3-59059, and No. 4-
53900, 4-57989, 4-63899, 4-72180, 4-147000, 4-1649
The films shown in JP-A-98, JP-A-4-174792, JP-A-4-202600 and the like can be mentioned.

【００１６】また、本発明の水溶性シートとしては、前
記のような水溶性高分子繊維からなる不織布又は織布と
水溶性フィルムとからなる積層基体を用いることができ
る。このような積層基体を得る方法としては、水溶性フ
ィルムを不織布等の片面に重ね合わせ、ヒートシール等
で接着する方法の他、不織布等の片面に水溶性高分子を
塗布してフィルムを形成させる方法が挙げられる。かか
る積層基体を用いる場合、水溶性フィルムが組成物層と
接するように配置し、外側を不織布等とすることが好ま
しい。このような積層基体を用いた本発明のシート状洗
濯用製品を図２に示す。図２は組成物層21と維持手段で
ある積層基体からなるシート状洗濯用製品であり、組成
物層21と接するように積層基体の水溶性フィルム23、2
3’が配置され、その外側に水溶性不織布22、22’が配
置されている。As the water-soluble sheet of the present invention, it is possible to use a laminated substrate made of a water-soluble film and a non-woven fabric or woven cloth made of the above-mentioned water-soluble polymer fibers. As a method for obtaining such a laminated substrate, a water-soluble film is laminated on one surface of a non-woven fabric or the like and bonded by heat sealing or the like, or a water-soluble polymer is applied to one surface of the non-woven fabric or the like to form a film. There is a method. When such a laminated substrate is used, it is preferable that the water-soluble film is arranged so as to be in contact with the composition layer, and the outside is a nonwoven fabric or the like. The sheet-like laundry product of the present invention using such a laminated substrate is shown in FIG. FIG. 2 shows a sheet-like laundry product comprising a composition layer 21 and a laminated base material serving as a maintenance means. Water-soluble films 23 and 2 of the laminated base material are in contact with the composition layer 21.
3'is arranged, and the water-soluble nonwoven fabrics 22 and 22 'are arranged on the outside thereof.

【００１７】以上に例示した中で好ましい水溶性シート
は、使用量調整等の際の破き易さより、水溶性高分子繊
維からなる不織布又は織布であり、特にポリビニルアル
コールやマレイン酸やイタコン酸で変性されたポリビニ
ルアルコールよりなる繊維を使用して得られた不織布又
は織布が好ましい。更に、この水溶性高分子繊維からな
る不織布又は織布に、ポリビニルアルコールやマレイン
酸やイタコン酸で変性されたポリビニルアルコールから
なる水溶性フィルムを内側に積層した水溶性積層基体も
好ましい。本発明に用いられる水溶性シートは、50℃の
水に溶解するものが好ましい。ここで「溶解する」と
は、水溶性シート 0.5ｇが50℃の水１リットルに10分以
内、好ましくは７分以内に溶解し、さらに 8.6号のふる
い（局方：2000μm ）に通して残留物がない状態をい
う。Among the water-soluble sheets exemplified above, a non-woven fabric or a woven fabric made of water-soluble polymer fibers is preferable because it is easy to tear when adjusting the amount used, and particularly polyvinyl alcohol, maleic acid or itaconic acid. A non-woven fabric or a woven fabric obtained by using a fiber made of polyvinyl alcohol modified in (4) is preferable. Further, a water-soluble laminated substrate in which a water-soluble film made of polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol modified with maleic acid or itaconic acid is laminated on the inside of the non-woven fabric or woven fabric made of this water-soluble polymer fiber is also preferable. The water-soluble sheet used in the present invention is preferably one that dissolves in water at 50 ° C. Here, "dissolve" means that 0.5 g of the water-soluble sheet dissolves in 1 liter of water at 50 ° C within 10 minutes, preferably within 7 minutes, and further passes through a No. 8.6 sieve (Pharmacopoeia: 2000 µm) and remains. It means a state without objects.

【００１８】〔衣料用洗浄剤組成物〕本発明において、
薄層を形成する洗浄剤組成物は、ＥＯ・ＰＯ付加型非イ
オン性界面活性剤を必須成分として含有する。[Cleaning Composition for Clothing] In the present invention,
The cleaning composition for forming a thin layer contains an EO / PO-added nonionic surfactant as an essential component.

【００１９】＜非イオン性界面活性剤＞本発明で使用さ
れるＥＯ・ＰＯ付加型非イオン界面活性剤は、炭素数１
０〜１８の飽和及び／又は不飽和の直鎖及び／又は分岐
鎖のアルコールに、ＥＯを平均付加モル数３〜３０、好
ましくは５〜２０、ＰＯを平均付加モル数０．２〜６、
好ましくは０．５〜４、ＥＯとＰＯをモル比でＥＯ／Ｐ
Ｏ＝１／１〜６０／１、好ましくは２／１〜７／１の比
率で付加させて得られる。飽和アルコール又は不飽和ア
ルコールの炭素数は上記の範囲において優れた洗浄力が
得られる。また、ＥＯとＰＯの平均付加モル数及び比率
は上記の範囲において良好な洗浄力と水への溶解性が得
られる。<Nonionic Surfactant> The EO / PO-added nonionic surfactant used in the present invention has 1 carbon atom.
To the saturated and / or unsaturated straight-chain and / or branched-chain alcohol of 0 to 18, EO has an average addition mole number of 3 to 30, preferably 5 to 20, PO has an average addition mole number of 0.2 to 6,
Preferably 0.5 to 4, EO / PO in a molar ratio of EO / P
It is obtained by adding O at a ratio of O = 1/1 to 60/1, preferably 2/1 to 7/1. When the carbon number of the saturated alcohol or the unsaturated alcohol is within the above range, excellent detergency can be obtained. Further, when the average added mole number and the ratio of EO and PO are within the above range, good detergency and water solubility can be obtained.

【００２０】従来知られているＥＯ付加型の非イオン界
面活性剤は基剤それ自身の洗浄力は大変優れるものの、
水に対する溶解速度が遅いため、これを界面活性剤とし
て用いた場合、この水に対する溶解速度が律速となり、
非イオン界面活性剤のみならず、その他の構成成分の溶
解・分散の妨げとなり、結果として本来有している高い
洗浄能力を十分に発揮することはできなかった。これに
対し、本発明のＥＯ・ＰＯ付加型の非イオン界面活性剤
は、特定炭素数のアルコールに特定比率でＥＯ及びＰＯ
を付加することにより、界面活性剤それ自身が良好な洗
浄力を有するのみならず、水と接触しても液晶相を形成
しにくく、これにより水に容易に溶解し、高い洗浄性能
を素早く発揮でき、洗浄力に優れた高密度粒状洗剤組成
物を得ることができる。Conventionally known EO-addition type nonionic surfactants have very good detergency of the base itself,
Since the dissolution rate in water is slow, when it is used as a surfactant, the dissolution rate in water is rate-determining,
Not only the nonionic surfactant but also other components are prevented from being dissolved and dispersed, and as a result, the high cleaning ability originally possessed cannot be fully exerted. On the other hand, the EO / PO-added nonionic surfactant of the present invention has a specific ratio of EO and PO to an alcohol having a specific carbon number.
By adding, not only the surfactant itself has good detergency, but it is difficult for it to form a liquid crystal phase even when it comes into contact with water, which makes it easy to dissolve in water and exhibits high detergency quickly. It is possible to obtain a high-density granular detergent composition having excellent detergency.

【００２１】本発明に用いられるＥＯ・ＰＯ付加型の非
イオン界面活性剤は公知の方法で合成することができ、
高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加させるこ
とによって容易に得ることができる。The nonionic surfactant of the EO / PO addition type used in the present invention can be synthesized by a known method,
It can be easily obtained by adding alkylene oxide to higher alcohol.

【００２２】本発明ではアルキレンオキサイドの付加方
法は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを本
発明で規定する範囲内のモル比で配合することで合成す
ることが可能である。エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドを同時に反応相に添加することで、ランダム
型のポリアルキレングリコールラウリルエーテルを得る
ことができる。また、エチレンオキサイドを先に反応さ
せ、冷却後プロピレンオキサイドを添加することでＥＯ
−ＰＯ型のポリアルキレングリコールラウリルエーテル
を得ることができる。この逆の操作を行い、先にプロピ
レンオキサイドを反応させ、その後にエチレンオキサイ
ドを添加することで、ＰＯ−ＥＯ型のポリアルキレング
リコールラウリルエーテルを得ることができる。特にエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオ
キサイドのブロック型の非イオン界面活性剤の合成方法
をも同様にして得ることができる。これらのアルコキシ
ル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒のほかに、特
開平７−２２７５４０号公報に記載のＭｇＯ−ＺｎＯ、
ＭｇＯ−ＳｎＯ、ＭｇＯ−ＴｉＯ₂ 及びＭｇＯ−ＳｂＯ
並びに特開平１−１６４４３７号公報に記載の同様なＭ
ｇ系触媒などの狭いアルキレンオキサイド分布を与える
触媒を用いて合成することができる。このうち特に、コ
ストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基
として水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。In the present invention, the alkylene oxide can be added by synthesizing ethylene oxide and propylene oxide in a molar ratio within the range specified in the present invention. A random polyalkylene glycol lauryl ether can be obtained by simultaneously adding ethylene oxide and propylene oxide to the reaction phase. In addition, by reacting ethylene oxide first, and then cooling and adding propylene oxide, EO
A -PO type polyalkylene glycol lauryl ether can be obtained. A PO-EO type polyalkylene glycol lauryl ether can be obtained by performing the reverse operation, first reacting propylene oxide, and then adding ethylene oxide. In particular, the method for synthesizing ethylene oxide, propylene oxide, or a block type nonionic surfactant of ethylene oxide can be obtained in the same manner. The catalyst used for these alkoxylations is, in addition to a base catalyst and an acid catalyst, MgO-ZnO described in JP-A-7-227540.
MgO-SnO, MgO-TiO ₂ and MgO-SbO
And a similar M described in JP-A-1-164437.
It can be synthesized using a catalyst that gives a narrow alkylene oxide distribution, such as a g-based catalyst. Among these, it is particularly preferable to use a base catalyst from the viewpoint of cost, and it is most preferable to use potassium hydroxide as a base.

【００２３】本発明のＥＯ・ＰＯ付加型非イオン界面活
性剤としては、下記一般式（Ｉ）で表されるＥＯ・ＰＯ
・ＥＯ付加型の非イオン界面活性剤が挙げられる。 R₁-O-(EO)_p-(PO)_q-(EO)_r-H （Ｉ） 〔式中、R₁は炭素数10〜18の飽和又は不飽和の炭化水素
基を表し、p 、q 、r はそれぞれ平均付加モル数を表
し、p ＞０、r ＞０、p ＋q ＋r ＝３〜36であり、p ＋
r ＝３〜30であり、q ＝0.2 〜６、且つEO／PO＝１／１
〜60／１（モル比）である。〕。The EO / PO-added nonionic surfactant of the present invention is represented by the following general formula (I).
-An EO addition type nonionic surfactant is mentioned. R ₁ -O- (EO) _p- (PO) _q- (EO) _r -H (I) [In the formula, R ₁ represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, and p, q and r each represent an average number of added moles, p> 0, r> 0, p + q + r = 3 to 36, and p +
r = 3 to 30, q = 0.2 to 6, and EO / PO = 1/1
-60/1 (molar ratio). ].

【００２４】本発明のＥＯ・ＰＯ付加型の非イオン界面
活性剤は全非イオン界面活性剤中の５０〜１００重量
％、好ましくは７０〜１００重量％を占め、この範囲に
おいて、優れた洗浄力を得ることができる。The nonionic surfactant of the EO / PO addition type according to the present invention accounts for 50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight of the total amount of the nonionic surfactant. Can be obtained.

【００２５】また、ＥＯ・ＰＯ付加型非イオン界面活性
剤以外の非イオン界面活性剤としては、洗剤の配合成分
として公知の非イオン界面活性剤を用いることができ
る。具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル（本発明のＥＯ・ＰＯ付加型に該当しないもの）、ポ
リオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
アルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好まし
い。特に、非イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18
の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチレ
ンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエー
テルが好ましい。As the nonionic surfactant other than the EO / PO-added nonionic surfactant, a nonionic surfactant known as a blending component for detergents can be used. Specifically, polyoxyalkylene alkyl ether (which does not correspond to the EO / PO addition type of the present invention), polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene poly Oxypropylene block polymers are preferred. In particular, the nonionic surfactant has 10 to 18 carbon atoms.
The polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding ethylene oxide to the linear or branched primary or secondary alcohol of is preferable.

【００２６】その他の本発明に使用できる衣料用洗浄剤
組成物の成分は、この分野で一般的に使用される陰イオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性
剤、水溶性無機塩、ビルダー、キレート剤、再汚染防止
剤、酵素、亜硫酸塩、ソイルリリース剤、移染防止剤、
蛍光染料、香料、粘土、シリコーン等の抑泡剤、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤、高分子量ポリエチレン
グリコール等の造粒助剤などにより構成されるものでよ
く、特に限定されるものではない。Other components of the detergent composition for clothes which can be used in the present invention include anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and water-soluble agents generally used in this field. Inorganic salts, builders, chelating agents, redeposition inhibitors, enzymes, sulfites, soil release agents, dye transfer inhibitors,
It may be composed of a fluorescent dye, a fragrance, a foam suppressor such as clay and silicone, a percarbonate, a perborate, a bleach activator, a granulating aid such as high molecular weight polyethylene glycol, and the like, and is not particularly limited. Not something.

【００２７】但し、洗浄剤組成物層の両側に水溶性に富
んだ基体が配置されるため、洗浄剤組成物中の水分量は
12％未満であることが好ましい。更に好ましくは洗浄剤
組成物の水分量が９％未満である。これら水分量は、調
整時に使用する水分量や乾燥の度合いに注意することに
より調整することができる。However, since the water-soluble substrate is disposed on both sides of the detergent composition layer, the water content in the detergent composition is
It is preferably less than 12%. More preferably, the water content of the detergent composition is less than 9%. The amount of water can be adjusted by paying attention to the amount of water used during adjustment and the degree of drying.

【００２８】特に、ドウ状物にする際に、有機溶剤、非
イオン界面活性剤、又は分子量2000以下のポリアルキレ
ングリコール、例えばポリエチレングリコールやポリプ
ロピレングリコール、アルキルベンゼンスルホン酸とア
ミン類の有機アルカリ剤や水溶性無機塩のアルカリ剤の
混合物、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イ
オン性界面活性剤、ソイルリリース剤などの有機物を用
いて実質的に流動性のない可塑性を有するドウ状物にす
ることが好ましい。In particular, when forming a dough-like material, an organic solvent, a nonionic surfactant, or a polyalkylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, such as polyethylene glycol or polypropylene glycol, an organic alkali agent of alkylbenzenesulfonic acid and amines, or a water-soluble agent. A dough-like substance having substantially non-flowing plasticity using an organic substance such as a mixture of an alkaline agent of a water-soluble inorganic salt, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a soil release agent. Is preferred.

【００２９】本発明に用いられるドウ状の洗剤組成物
は、12％以下の水分、好ましくは９％以下の水分量とす
ることが、水溶性シートを使用する上で好ましい。12％
を超える水分を含む場合は、洗剤組成物の薄層の両側に
位置する水溶性シートが一部溶け粘着性を帯び、シート
状洗剤同士がくっついてしまったり、また、冬場など低
湿度化で保管された場合には、洗剤組成物が乾燥して非
常にもろくなり、実用場面でシート状の可撓性を維持で
きなくなる。本発明における水分量は組成物を調製する
際に添加される水分量であり、例えばゼオライト、炭酸
塩のような無機塩及びクエン酸などの有機塩に含まれる
結晶水は除外される。The dough-like detergent composition used in the present invention preferably has a water content of 12% or less, preferably 9% or less, in order to use the water-soluble sheet. 12%
If the water content exceeds the maximum, the water-soluble sheets located on both sides of the thin layer of the detergent composition will partially melt and become sticky, and the sheet-like detergents will stick to each other, or will be stored in low humidity such as in winter. If so, the detergent composition dries and becomes very brittle, and the sheet-like flexibility cannot be maintained in a practical situation. The water content in the present invention is the water content added when preparing the composition, and excludes, for example, water of crystallization contained in inorganic salts such as zeolite and carbonate, and organic salts such as citric acid.

【００３０】生地の可撓性を維持する上で、洗浄剤組成
物中の無機化合物と有機化合物の混合比率を調整するこ
とも好ましい。有機化合物と無機化合物の好ましい混合
比率（重量比）は80／20〜10／90であり、より好ましく
は70／30〜15／85である。80／20を超えると塗工などに
よって加工し易くなるが、２枚以上の基体を用いてサン
ドイッチ状にシート化した場合には基体を通して経時的
に且つ徐々に洗浄活性物質の遺漏が起こるので好ましく
ない。これは特に液状有機物質を使用した場合に顕著で
ある。また、一方10／90未満の場合には、攪拌によって
均一なドウを得にくくなる。更には基体を用いてサンド
イッチにしてシート化した場合には洗浄活性物質層が非
常に脆性が高くなり破断時の洗浄活性物質が粉末状に遺
漏するので好ましくない。In order to maintain the flexibility of the dough, it is also preferable to adjust the mixing ratio of the inorganic compound and the organic compound in the detergent composition. A preferred mixing ratio (weight ratio) of the organic compound and the inorganic compound is 80/20 to 10/90, and more preferably 70/30 to 15/85. When it exceeds 80/20, it becomes easy to process by coating, etc., but when a sheet is formed into a sandwich form using two or more substrates, it is preferable that the cleaning active substance is leaked through the substrates with time and gradually. Absent. This is particularly remarkable when a liquid organic substance is used. On the other hand, if it is less than 10/90, it becomes difficult to obtain a uniform dough by stirring. Furthermore, when a substrate is used as a sandwich and formed into a sheet, the cleaning active material layer becomes extremely brittle, and the cleaning active material at the time of breakage is leaked in powder form, which is not preferable.

【００３１】以上から、本発明における衣料用洗浄剤組
成物中の総有機物含有量(a) 、総無機物含有量(b) 及び
水分量(c) が、図４に示す三角座標の点Ａ〔(a)70.4,
(b)17.6, (c)12 〕、点Ｂ〔(a)80, (b)20, (c)0〕、点
Ｃ〔(a)10, (b)90, (c)0〕及び点Ｄ〔(a)8.8, (b)79.2,
(c)12〕に囲まれた範囲にあることが好ましく、より好
ましくは点Ｅ〔(a)63.7, (b)27.3, (c)9〕、点Ｆ〔(a)7
0, (b)30, (c)0〕、点Ｇ〔(a)15, (b)85, (c)0〕及び点
Ｈ〔(a)13.7, (b)77.4, (c)9〕に囲まれた範囲にあるこ
とが好ましい（いずれも重量％）。From the above, the total organic matter content (a), the total inorganic matter content (b) and the water content (c) in the detergent composition for clothes according to the present invention are shown by a point A on the triangular coordinate shown in FIG. (a) 70.4,
(b) 17.6, (c) 12], point B [(a) 80, (b) 20, (c) 0], point C [(a) 10, (b) 90, (c) 0] and point D [(a) 8.8, (b) 79.2,
(c) 12] is preferable, and more preferably point E [(a) 63.7, (b) 27.3, (c) 9] and point F [(a) 7].
0, (b) 30, (c) 0], point G [(a) 15, (b) 85, (c) 0] and point H [(a) 13.7, (b) 77.4, (c) 9] It is preferable to be in the range surrounded by (in each case, wt%).

【００３２】更に、シート化された場合の可撓性を付与
する目的で、非晶質アルミノケイ酸塩や非イオン性界面
活性剤のゲル化剤を添加することは好ましい。Further, for the purpose of imparting flexibility when formed into a sheet, it is preferable to add an amorphous aluminosilicate or a gelling agent such as a nonionic surfactant.

【００３３】本発明で好適に用いられる非晶質アルミノ
ケイ酸塩は、吸油能が７０ｍｌ／１００ｇ以上の非晶質
アルミノケイ酸塩であり、特に組成が次式（II）で示さ
れる非晶質アルミノケイ酸塩が好ましい。 ｘ（Ｍ₂Ｏ）・ｙ（ＭｅＯ）・Ａｌ₂Ｏ₃・ｚ（ＳｉＯ₂） （II） 〔式中、ｘ＝０．５〜１．５、ｙ＝０〜０．１、ｚ＝
２．０〜４．０、ＭはＮａ又はＫ、ＭｅはＣａ又はＭｇ
を表す。〕。The amorphous aluminosilicate preferably used in the present invention is an amorphous aluminosilicate having an oil absorption capacity of 70 ml / 100 g or more, and in particular, the amorphous aluminosilicate having a composition represented by the following formula (II). Acid salts are preferred. x (M ₂ O) · y (MeO) · Al ₂ O ₃ · z (SiO ₂ ) (II) [wherein x = 0.5 to 1.5, y = 0 to 0.1, z =
2.0-4.0, M is Na or K, Me is Ca or Mg
Represents ].

【００３４】非晶質アルミノケイ酸塩の吸油能は７０ｍ
ｌ／１００ｇ以上であり、好ましくは１００ｍｌ／１０
０ｇ以上である。なお、本発明では、吸油能はＪＩＳ
Ｋ６２２０法により測定されたものである。The oil absorption capacity of amorphous aluminosilicate is 70 m.
1/100 g or more, preferably 100 ml / 10
It is 0 g or more. In the present invention, the oil absorption capacity is JIS
It was measured by the K6220 method.

【００３５】従来のアルミノケイ酸塩や、従来の製造方
法で製造された非晶質アルミノケイ酸塩では非イオン性
界面活性剤を吸蔵することも可能であるが、溶解性等よ
り（II）式で示される非晶質アルミノケイ酸塩が好まし
い。In the conventional aluminosilicate and the amorphous aluminosilicate produced by the conventional production method, it is possible to occlude the nonionic surfactant, but from the solubility etc., the formula (II) is used. The amorphous aluminosilicates shown are preferred.

【００３６】本発明に使用する非晶質アルミノケイ酸塩
の水分量は２０重量％以下が好ましい。また、５重量％
未満では生産において乾燥工程に大きな負荷がかかり生
産効率が低下する。一般的に、含有水分量は、８００℃
での乾燥前後の重量差から求めるが、８００℃で乾燥を
行うと、非晶質アルミノケイ酸塩中のシラノール基など
が脱水反応するため、この方法により求められる水分含
有量は、非晶質アルミノケイ酸塩の実際の水分含有量以
上の値となってしまう。そこで、正確な含有水分量を求
めるため、本発明では、以下の方法により含有水分量を
測定した。The water content of the amorphous aluminosilicate used in the present invention is preferably 20% by weight or less. 5% by weight
If it is less than the above, a large load is applied to the drying process in production, and the production efficiency is reduced. Generally, the water content is 800 ° C
Although it is determined from the weight difference before and after drying at 80 ° C., when dried at 800 ° C., silanol groups and the like in the amorphous aluminosilicate undergo a dehydration reaction, so the water content determined by this method is The value exceeds the actual water content of the acid salt. Therefore, in order to accurately determine the water content, in the present invention, the water content is measured by the following method.

【００３７】即ち、精秤したアルミノケイ酸塩サンプル
を一定量の重水(D₂O) に懸濁させ、次式の如く生成する
DHO を ¹H-NMR により測定し、市販重水中に含まれるDH
O を差し引いたDHO ピーク積分強度と、あらかじめ加え
た内部標準物質のピーク積分強度との比を読みとること
により、アルミノケイ酸塩サンプルの含有水分量を算出
した。 H₂O ＋ D₂O → 2DHO なお、本発明では、用いる非晶質アルミノケイ酸塩の含
有水分量を所定の値とするために、乾燥条件（温度、時
間）を調整する。That is, a precisely weighed sample of aluminosilicate is suspended in a certain amount of heavy water (D ₂ O) to produce the following formula.
DHO was measured by ¹ H-NMR and DH contained in commercial heavy water
The water content of the aluminosilicate sample was calculated by reading the ratio of the DHO peak integrated intensity from which O 2 was subtracted and the peak integrated intensity of the internal standard substance added in advance. H ₂ O + D ₂ O → 2DHO In the present invention, the drying conditions (temperature, time) are adjusted in order to set the water content of the amorphous aluminosilicate used to a predetermined value.

【００３８】非晶質アルミノケイ酸塩の細孔径は０．１
μｍ未満の細孔の容積が全細孔容積の２０％以下である
ことが望ましい。また、０．１μｍ以上、２．０μｍ以
下の細孔の容積は全細孔の容積の５０％以上であること
がよい。この値が５０％未満であると非イオン性界面活
性剤の吸蔵能力が低下し、液状成分が洗剤表面より遺漏
し、容器内で洗剤同士が接着してしまったり、手に触れ
た際に非常にべたつきを与えるおそれがある。ここで、
細孔径分布の測定には、島津製作所製ポロメーターポア
サイザー９３２０を使用した。The amorphous aluminosilicate has a pore size of 0.1.
It is desirable that the volume of pores smaller than μm be 20% or less of the total pore volume. Further, the volume of pores of 0.1 μm or more and 2.0 μm or less is preferably 50% or more of the volume of all pores. If this value is less than 50%, the storage capacity of the nonionic surfactant will be reduced, liquid components will leak from the detergent surface, and detergents will adhere to each other in the container, or will be very May cause stickiness. here,
For measuring the pore size distribution, a porometer pore sizer 9320 manufactured by Shimadzu Corporation was used.

【００３９】これら非晶質アルミノケイ酸塩は、その製
造工程におけるアルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アル
カリ金属塩の反応時に、無機酸、有機酸および酸性塩よ
り選ばれる１種以上の酸剤を反応系に添加し、反応系の
pHを８〜14としてアルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸ア
ルカリ金属塩を反応させることにより得られるものを使
用するのが好ましく、長期保存においても水不溶物の生
成をおさえることができる。These amorphous aluminosilicates are reacted with one or more acid agents selected from inorganic acids, organic acids and acidic salts during the reaction of alkali metal aluminate with alkali metal silicate in the manufacturing process. Of the reaction system
It is preferable to use a product obtained by reacting an alkali metal aluminate with an alkali metal silicate at a pH of 8 to 14, and it is possible to suppress the formation of water-insoluble matter even during long-term storage.

【００４０】これら非晶質アルミノケイ酸塩の製造にお
いては、原料として、M₂O (Mはアルカリ金属原子）と A
l₂O₃のモル比が M₂O／Al₂O₃ ＝1.0 〜6.0 の範囲内にあ
るアルミン酸アルカリ金属塩と、SiO₂とM₂O のモル比が
SiO₂／M₂O ＝1.0 〜4.0 の範囲内にあるケイ酸アルカリ
金属塩を用いるのが望ましい。また、アルミン酸アルカ
リ金属塩は、水溶液として用いるのが好ましい。In the production of these amorphous aluminosilicates, M ₂ O (M is an alkali metal atom) and A
The molar ratio of l ₂ O ₃ is M ₂ O / Al ₂ O ₃ = 1.0 to 6.0, and the molar ratio of SiO ₂ and M ₂ O is
It is desirable to use alkali-metal silicate salt is in the range of _{SiO 2 / M 2 O = 1.0} ~4.0. Further, the alkali metal aluminate is preferably used as an aqueous solution.

【００４１】本発明に用いられる非晶質アルミノケイ酸
塩の上記製造において、酸剤として使用する無機酸、有
機酸および酸性塩のうち、無機酸としては、硫酸、塩
酸、硝酸、炭酸、燐酸等が挙げられ、有機酸としては、
蟻酸、酢酸、酪酸、カプロン酸、アクリル酸、蓚酸、琥
珀酸、アジピン酸、安息香酸、クエン酸等が挙げられ
る。また、酸性塩としては、前記無機酸又は有機酸の酸
性塩が挙げられ、具体的には、燐酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム、琥珀酸ナトリウム等の不完全中和塩が挙
げられる。酸剤は、これらに限定されるものではなく、
また、１種のみを用いても、２種以上の混合物を用いて
もかまわない。特に、硫酸、炭酸、燐酸、クエン酸等
の、その中和後の塩が洗浄剤組成物に配合された時に問
題のないものを用いるのがより望ましい。なお、酸剤と
して炭酸を用いる場合は、反応系への炭酸ガスの吹き込
みによっても、その目的が達成される。In the above-mentioned production of the amorphous aluminosilicate used in the present invention, among the inorganic acids, organic acids and acidic salts used as the acid agent, the inorganic acids include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, carbonic acid, phosphoric acid and the like. As the organic acid,
Examples thereof include formic acid, acetic acid, butyric acid, caproic acid, acrylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, benzoic acid and citric acid. Examples of the acid salt include the acid salts of the above-mentioned inorganic acids or organic acids, and specific examples thereof include incomplete neutralization salts such as sodium phosphate, sodium citrate, and sodium succinate. The acid agent is not limited to these,
Further, only one type may be used, or a mixture of two or more types may be used. In particular, it is more preferable to use sulfuric acid, carbonic acid, phosphoric acid, citric acid or the like, which does not cause a problem when the salt after neutralization thereof is blended in the detergent composition. When carbonic acid is used as the acid agent, the purpose can be achieved by blowing carbon dioxide gas into the reaction system.

【００４２】さらに、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ
酸アルカリ金属塩を反応させる時の温度（一次反応温
度）は１５℃〜６０℃が望ましく、特に３０℃〜５０℃
が望ましい。また、一次反応時間は３〜１２０分間が望
ましい。また、一次反応後、温度１５〜１００℃で１分
間以上、望ましくは３０分間以上、二次反応（いわゆる
熟成）を行なうことが望ましい。Further, the temperature (first reaction temperature) for reacting the alkali metal aluminate with the alkali metal silicate is preferably 15 ° C to 60 ° C, particularly 30 ° C to 50 ° C.
Is desirable. The primary reaction time is preferably 3 to 120 minutes. After the primary reaction, it is desirable to carry out the secondary reaction (so-called aging) at a temperature of 15 to 100 ° C. for 1 minute or longer, preferably 30 minutes or longer.

【００４３】更に、本発明に用いられる非晶質アルミノ
ケイ酸塩の製造は、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸
アルカリ金属塩の反応によって得られるスラリーに、無
機酸、有機酸および酸性塩より選ばれる１種以上の酸剤
を添加し、スラリーのｐＨをアルミン酸アルカリ金属塩
とケイ酸アルカリ金属塩の反応時のｐＨより１以上酸性
側に調整し、ｐＨ５〜１３とするという工程を経ること
が望ましい。ここで用いる酸剤として、反応時に添加さ
れる酸剤と同様のものを挙げることができる。具体的に
は、無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、炭酸、燐酸等
が挙げられ、有機酸としては、蟻酸、酢酸、酪酸、カプ
ロン酸、アクリル酸、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、安息
香酸、クエン酸等が挙げられる。また、酸性塩として
は、前記無機酸又は有機酸の酸性塩、たとえば燐酸ナト
リウム、クエン酸ナトリウム、琥珀酸ナトリウム等の不
完全中和塩が挙げられる。酸剤は、これらに限定される
ものではなく、また、１種のみを用いても、２種以上の
混合物を用いてもかまわない。特に、硫酸、炭酸、燐
酸、クエン酸等の、その中和後の塩が洗浄剤組成物に配
合された時に問題のないものがより望ましい。Further, in the production of the amorphous aluminosilicate used in the present invention, the slurry obtained by the reaction of the alkali metal aluminate and the alkali metal silicate is selected from inorganic acids, organic acids and acidic salts. One or more kinds of acid agents may be added, and the pH of the slurry may be adjusted to 1 to more acidic than the pH of the reaction between the alkali metal aluminate and the alkali metal silicate, and the pH may be adjusted to 5 to 13. desirable. The acid agent used here may be the same as the acid agent added during the reaction. Specifically, inorganic acids include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, carbonic acid, phosphoric acid and the like, and organic acids include formic acid, acetic acid, butyric acid, caproic acid, acrylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, benzoic acid. Acid, citric acid, etc. are mentioned. Examples of the acid salt include the acid salts of the above-mentioned inorganic acids or organic acids, for example, incompletely neutralized salts such as sodium phosphate, sodium citrate, sodium succinate and the like. The acid agent is not limited to these, and one type may be used alone, or a mixture of two or more types may be used. In particular, sulfuric acid, carbonic acid, phosphoric acid, citric acid, or the like, which does not cause a problem when the neutralized salt thereof is blended in the detergent composition, is more preferable.

【００４４】この様にして得られた非晶質アルミノケイ
酸塩は、より高水温時の溶解性が改善されており、ま
た、このような方法によると、高吸油能を持つものが得
られる。The amorphous aluminosilicate thus obtained has improved solubility at higher water temperature, and by such a method, one having a high oil absorption ability can be obtained.

【００４５】本発明での非晶質アルミノケイ酸塩の製造
においては、更に好ましくは、反応系に、水溶性でかつ
溶解度パラメーター［C. M. Hansen, J. Paint Tech.,
39,104 (1967) に記載されているものであり、SP値と略
す］が７．５〜２０である溶剤を反応系に対して０．５
〜５０重量％（全反応容積に対する割合）添加して、ア
ルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応
させる。これにより、吸油能が更に高い非晶質アルミノ
ケイ酸塩が得られる。このような溶剤は、反応前の各原
料溶液中に添加してもよいし、反応時に溶液（懸濁液）
に添加してもよい。このような溶剤として好ましいもの
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセ
トン、酢酸エチル、エチレングリコール等である。In the production of the amorphous aluminosilicate in the present invention, it is more preferable that the reaction system is water-soluble and has a solubility parameter [CM Hansen, J. Paint Tech.,
39 , 104 (1967), and abbreviated as SP value] is 7.5 to 20
-50 wt% (ratio to the total reaction volume) is added to react the alkali metal aluminate with the alkali metal silicate. As a result, an amorphous aluminosilicate having a higher oil absorption capacity can be obtained. Such a solvent may be added to each raw material solution before the reaction, or may be added as a solution (suspension) during the reaction.
May be added to. Preferred as such a solvent are methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl acetate, ethylene glycol and the like.

【００４６】なお、本発明に好適な非晶質アルミノケイ
酸塩は、カルシウム捕捉能が１２０ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ
以上であるという性能を持つため、ビルダーとしても優
れている。The amorphous aluminosilicate suitable for the present invention has a calcium capturing ability of 120 CaCO ₃ mg / g.
Since it has the above performance, it is also excellent as a builder.

【００４７】尚、カルシウム捕捉能の測定は、次のよう
に行う。即ち、非晶質アルミノケイ酸塩サンプル約０．
１ｇを精秤し、それを塩化カルシウム水溶液（炭酸カル
シウムとして計算して５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加
え、得られた混合物を２５℃で１５分攪拌した後、東洋
濾紙Ｎｏ．５Ｃにて吸引濾過を行い、得られた濾液中の
カルシウムイオンをＥＤＴＡを用いて測定し、算出す
る。The calcium-capturing ability is measured as follows. That is, an amorphous aluminosilicate sample of about 0.
1 g was precisely weighed and added to 100 ml of an aqueous calcium chloride solution (calculated as calcium carbonate, 500 ppm), and the resulting mixture was stirred at 25 ° C. for 15 minutes, and then Toyo Roshi No. Suction filtration is performed at 5C, and calcium ions in the obtained filtrate are measured and calculated using EDTA.

【００４８】本発明において使用される非晶質アルミノ
ケイ酸塩は、好適には洗剤組成物中に0.5 〜30重量％、
好ましくは１〜15重量％、更に好ましくは 1.0〜10重量
％配合される。特に非イオン性界面活性剤に対して重量
比で１％〜150 ％、好ましくは２〜100 ％、更に好まし
くは２〜60％添加される。The amorphous aluminosilicate used in the present invention is preferably 0.5 to 30% by weight in the detergent composition,
The amount is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1.0 to 10% by weight. Particularly, it is added in a weight ratio of 1% to 150%, preferably 2 to 100%, more preferably 2 to 60% with respect to the nonionic surfactant.

【００４９】また、衣料用洗浄剤組成物には、非イオン
性界面活性剤のゲル化剤を配合することもできる。かか
るゲル化剤としては、従来油ゲル化剤として使用された
ものと同様のものを使用することができる。例として
は、ＫＦトレーディング社製ヒドロキシステアリンなど
の12−ロキシステアリン酸、新日本理化社製ゲルオール
Ｄなどのジベンジリデンソルビトール、ＫＦトレーディ
ング社製Ｌｉ−ＳＴなどのステアリン酸リチウム、ＫＦ
トレーディング社製ＡＬ−ＰＬなどのパルミチン酸アル
ミニウム、ＫＦトレーディング社製Ｌｉ−２ＥＨなどの
２エチルヘキサン酸リチウム、味の素社製コアギュラン
ＧＰ−１などのラウロイルグルタミン酸ステアリルアミ
ド、ＫＦトレーディング社製ＫＦ２１などのポリスチレ
ンポリブタジエンブロックコポリマー（分子量 200万、
組成スチレン／ブタジエン＝40／60）等、又はこれらの
混合物が挙げられる。Further, a gelling agent of a nonionic surfactant may be added to the detergent composition for clothes. As such a gelling agent, the same ones conventionally used as oil gelling agents can be used. Examples include 12-loxystearic acid such as hydroxystearin manufactured by KF Trading, dibenzylidene sorbitol such as Gelol D manufactured by Shin Nippon Rika, lithium stearate such as Li-ST manufactured by KF Trading, and KF.
Aluminum palmitate such as AL-PL manufactured by Trading Co., lithium diethylhexanoate such as Li-2EH manufactured by KF Trading, lauroyl glutamic acid stearyl amide such as Coagulan GP-1 manufactured by Ajinomoto Co., and polystyrene polybutadiene such as KF21 manufactured by KF Trading. Block copolymer (molecular weight 2 million,
Composition styrene / butadiene = 40/60) and the like, or a mixture thereof.

【００５０】また、本発明の洗浄剤組成物における任意
成分として高密度の洗浄剤の溶解性を促進する目的で一
般に使用されているハイドロトロープ剤である尿素や、
クメンスルホン酸やトルエンスルホン酸、安息香酸塩な
どの低級アルキルベンゼンスルホン酸や低級アルキルベ
ンゼンカルボン酸などを添加することは好ましい。Further, urea, which is a hydrotrope agent generally used for the purpose of promoting the solubility of a high-density detergent as an optional component in the detergent composition of the present invention,
It is preferable to add lower alkylbenzene sulfonic acids such as cumene sulfonic acid, toluene sulfonic acid and benzoate, and lower alkyl benzene carboxylic acids.

【００５１】〔シート状洗濯用製品〕本発明のシート状
洗濯用製品の調製方法は特に限定されるものではない
が、まずドウ（dough ）状の洗剤組成物は万能攪拌機、
ニーダーや手で混練する等の高粘度の攪拌に適した攪拌
機・攪拌操作で調製することができる。混練する時間や
温度を調整することで混練物の可塑性を調整することが
できる。なお、ここで、「ドウ」とは、粉末組成物と少
量の液体との捏和物をいい、液体は加熱により液状化す
るものも含まれる。本発明の組成物を含有するドウ状の
薄層は表面に粘着性を有するものが多い。破断時の内容
物の遺漏を抑制する為には混練物の物性値としては粘度
が100,000mPa・s を超えることが好ましい。[Sheet-like laundry product] The method for preparing the sheet-like laundry product of the present invention is not particularly limited, but first, a dough-like detergent composition is a universal stirrer,
It can be prepared with a stirrer / stirring operation suitable for high-viscosity stirring such as kneading with a kneader or hand. The plasticity of the kneaded product can be adjusted by adjusting the kneading time and temperature. Here, the “dough” refers to a kneaded product of the powder composition and a small amount of liquid, and the liquid includes a liquid which is liquefied by heating. Many dough-shaped thin layers containing the composition of the present invention have adhesiveness on the surface. The viscosity of the kneaded product is preferably more than 100,000 mPa · s in order to prevent leakage of the content at break.

【００５２】調製においては酵素や漂白成分等熱変性を
起こし易い成分を配合する場合は、攪拌時の温度は40℃
以下の低温にすることが好ましい。このドウ状の洗剤組
成物を予めシート状に成形した後、その両面に少なくと
も１層以上の水溶性シートを張り付ける方法、ドウ状の
洗浄剤組成物をローラーの回転等で移動する２枚以上の
水溶性シートの間に供給しながら、同一又は異なるロー
ラー等で圧縮成型する方法、ドウ状にした洗浄剤組成物
を広げられた少なくとも１層以上の水溶性シートに塗布
し、その塗布した組成物上に少なくとも１層以上の水溶
性シートを張り付ける方法等が挙げられる。また、他の
調製方法として、ドウ状の洗剤組成物を水溶性不織布や
水溶性織布に含浸させ、不織布又は織布に洗剤組成物を
担持させて層を形成し、その層の両側に水溶性シートを
配置することも可能である。In the preparation, when a component such as an enzyme or a bleaching component that easily undergoes thermal denaturation is added, the stirring temperature is 40 ° C.
The following low temperatures are preferable. This dough-like detergent composition is preliminarily formed into a sheet, and at least one or more water-soluble sheets are attached to both surfaces of the dough-like detergent composition, or two or more dough-like detergent compositions are moved by rotating a roller or the like. Method of compression-molding with the same or different rollers while supplying the water-soluble sheet, and a dough-like cleaning composition is applied to at least one layer of the water-soluble sheet spread, and the applied composition Examples include a method of sticking at least one layer of a water-soluble sheet on an object. Further, as another preparation method, a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric is impregnated with a dough-like detergent composition to form a layer by supporting the detergent composition on the non-woven fabric or the woven fabric, and the water-soluble nonwoven fabric is formed on both sides of the layer. It is also possible to arrange a property sheet.

【００５３】また、本発明において、組成物を含有する
薄層がドウ状の場合、その表面に水溶性物質の粒子や水
溶性繊維をまぶすことにより、ドウ表面の粘着性を低減
させることも可能であり、このような維持手段を採用す
ることもできる。In the present invention, when the thin layer containing the composition is dough-like, it is possible to reduce the tackiness of the surface of the dough by sprinkling particles of the water-soluble substance or water-soluble fibers on the surface. Therefore, such maintenance means can be adopted.

【００５４】更には組成物が粉末状である場合には、基
体上に所望量の組成物を散布し、ローラーやプレス機で
圧密して成形したり、基体を袋状にして所望量の組成物
を入れヒートシールなどで封入後にローラーやプレス機
で圧密する等の方法を部分的又は全体に採用することが
できる。Further, when the composition is in the form of powder, a desired amount of the composition is sprinkled on the substrate and compacted by a roller or a press to form the composition, or the substrate is formed into a bag to obtain the desired amount of the composition. It is possible to partially or wholly adopt a method in which an object is put in and sealed by heat sealing or the like, and then compacted with a roller or a press.

【００５５】本発明のシート状洗濯用製品の洗剤薄層
は、使用しやすさの点より、その厚さが５mm未満であ
る。５mm未満の厚さであるとシート状洗濯用製品を容易
に破くことができる。また、好ましくは0.05mm以上の厚
さとすると充分な量の洗浄剤組成物を充填できる。より
好ましい洗剤薄層の厚さは0.25〜４mmである。The detergent thin layer of the sheet-like laundry product of the present invention has a thickness of less than 5 mm from the viewpoint of ease of use. If the thickness is less than 5 mm, the sheet-like laundry product can be easily torn. Further, when the thickness is preferably 0.05 mm or more, a sufficient amount of the detergent composition can be filled. A more preferred thin detergent layer thickness is 0.25 to 4 mm.

【００５６】また、本発明のシート状洗濯用製品の面積
密度は0.005 〜1.0 ｇ／cm² である。この範囲の面積密
度であれば、組成物の充填量が充分となり、また良好な
溶解性が得られる。より好ましい面積密度は0.02ｇ／cm
² 〜0.5 ｇ／cm² である。The sheet-like laundry product of the present invention has an area density of 0.005 to 1.0 g / cm ² . If the area density is within this range, the composition will be sufficiently filled and good solubility will be obtained. More preferable areal density is 0.02 g / cm
^{2 to} 0.5 g / cm ² .

【００５７】また、既述のように本発明のシート状洗濯
用製品は、その破断時において 200cm² 当たりの内容物
の流失量が 0.8ｇ未満である。ここで、「内容物の流失
量」は、温度20℃、湿度60％RHの部屋において、10cm×
20cmの大きさに調製されたシート状洗濯用製品の中央部
（長手方向の半分の位置）を市販のハサミで半裁後、裁
断されていない辺の５mmの部分をクリップで固定し、双
方の裁断部分を下にして30分間吊り下げながら、流失あ
るいは漏れた組成物をプラスチック製のトレイに受け、
更にガラス棒で裁断シートを３回軽くたたいた後に、ト
レイに溜まった内容物（組成物）の重量をいう。この流
失量が少ないことは、実使用において、シート状洗濯用
製品を破った際の内容物の飛散や漏洩が少ないことを意
味し、より望ましい。Further, as described above, the sheet-like laundry product of the present invention has a flow-out amount of less than 0.8 g per 200 cm ² when broken. Here, "lost amount of contents" is 10 cm x in a room with a temperature of 20 ° C and a humidity of 60% RH.
After half-cutting the central part (half the position in the longitudinal direction) of the sheet-like laundry product prepared to a size of 20 cm with commercial scissors, fix the 5 mm part of the uncut side with a clip and cut both sides. While hanging for 30 minutes with the part facing down, receive the washed or leaked composition in a plastic tray,
Further After tapped three times Court Danshi over preparative glass rod, it means the weight of the tray accumulated contents (composition). It is more desirable that the amount of the washout is small, and the content of the sheet-like laundry product is not scattered or leaked when the sheet-like laundry product is broken in actual use.

【００５８】本発明の洗濯用製品はシート状であり、且
つ破断した場合や使用時の内容物の漏れ、流出が無いが
故に、従来の粉末状もしくは錠剤状或いはワンパックタ
イプの洗濯用洗剤にはない形態を有する充填方法や使用
方法が可能である。Since the laundry product of the present invention is in the form of a sheet and does not leak or flow out of the contents when it is broken or used, it can be used as a conventional powder or tablet-like or one-pack type laundry detergent. A filling method or a usage method having a non-existent form is possible.

【００５９】例えば、シート状洗濯用製品にミシン目を
つけて破断しやすくすることや、図柄、文字を印刷する
等して外観を美麗にしたり、使用方法や使用上の注意事
項を印刷して使用する毎に使用者に認知させやすくする
ことなどが挙げられる。また、組成物層の製造工程から
は連続的な層とすることが容易であるが、不連続の組成
物層を形成することも勿論できる。For example, a sheet-like laundry product may be perforated to make it easy to break, a pattern or letters may be printed to make the appearance beautiful, or the usage method and precautions may be printed. It is possible to make it easier for the user to recognize each time it is used. Further, it is easy to form a continuous layer from the manufacturing process of the composition layer, but it is of course possible to form a discontinuous composition layer.

【００６０】また、本発明のシート状洗濯用製品を適当
な容器に装填することにより、より簡便性の高い洗濯用
製品とすることができる。例えば、本発明のシート状洗
濯用製品の複数枚用意し、各シートの一部を折り畳み、
それぞれのシートを千鳥掛け状に積層して所定容器に装
填することにより、連続的にシートを取り出せる容器入
り洗濯用製品を得ることができる。このような洗濯用製
品を図３に示す。図３（ａ）のように半分に折り畳んだ
シート31を千鳥掛け状に重ね合わせ、これを所定の容
器、例えば紙箱32に装填することにより、連続的にシー
トを取り出せる洗濯用製品が得られる。この場合、シー
トの面積は９cm² 以上が好ましく、より好ましくは40〜
500cm²である。By loading the sheet-like laundry product of the present invention into an appropriate container, a laundry product with higher convenience can be obtained. For example, prepare a plurality of sheet-like laundry products of the present invention, fold a portion of each sheet,
By laminating each sheet in a zigzag shape and loading it in a predetermined container, it is possible to obtain a laundry product in a container in which the sheets can be continuously taken out. Such a laundry product is shown in FIG. As shown in FIG. 3A, the sheets 31 folded in half are overlapped in a zigzag shape and loaded in a predetermined container, for example, the paper box 32, to obtain a laundry product in which the sheets can be continuously taken out. In this case, the area of the sheet is preferably 9 cm ² or more, more preferably 40 to
It is 500 cm ² .

【００６１】また、幅４cm以上、長さ30cm以上の本発明
のシート状洗濯用製品を、ロール状にして所定容器に装
填してなる洗濯用製品を得ることができる。これらの製
品形態は、簡便性、使用量の調整のし易さから好まし
い。特に、ロール状の場合には装填容器（紙製箱等）に
金属製及び／又は樹脂製のシート切断具を装着すること
で更に容易に使い易くすることや、一定間隔に短軸と平
行にミシン目を入れ、ロールの内側より一定の大きさの
シートを人為的又は機械的に取り出すことも可能であ
る。もちろん、シートに目盛を付けて使用量等の表示を
してもよい。Further, it is possible to obtain a laundry product in which the sheet-like laundry product of the present invention having a width of 4 cm or more and a length of 30 cm or more is rolled and loaded into a predetermined container. These product forms are preferred because of their simplicity and ease of adjusting the amount used. In particular, in the case of a roll, it is easier to use by attaching a metal and / or resin sheet cutting tool to a loading container (paper box, etc.), or at a certain interval in parallel with the minor axis. It is also possible to artificially or mechanically take out a sheet of a certain size from the inside of the roll by making perforations. Of course, the sheet may be graduated to display the usage amount and the like.

【００６２】更に、簡易な充填形態としては、１回使用
当たり５ｇ〜20ｇの洗浄活性物質をシート状に個装した
後に、装填容器に整列させ又は整列させずに単に充填し
た形態も挙げられる。この形態においては部分使用の為
に破いた残片を容易に元の容器に収納することが可能で
ある。Further, as a simple filling form, there is also a form in which 5 g to 20 g of the cleaning active substance per one use is individually packaged in a sheet form and then simply filled without aligning it in a loading container. In this form, it is possible to easily store the broken pieces for partial use in the original container.

【００６３】[0063]

【発明の実施の形態】以下、本発明について実施例を挙
げて詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定され
るものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【００６４】＜試験方法＞実施例において採用した試験
方法を予め下記に説明する。 〔破断させた場合における組成物の流失、漏れ量の測定
方法〕温度20℃、湿度60％R.H.の部屋において、10cm×
20cmの大きさに調製されたシートの中央部（長手方向の
半分の位置）を市販のハサミで半裁後、裁断されていな
い辺の５mmの部分をクリップで固定し、双方の裁断部分
を下にして30分間吊り下げながら、流失あるいは漏れた
組成物をプラスチック製のトレイに受け、更にガラス棒
で裁断シートを３回軽くたたいた後に、トレイに溜まっ
た組成物の重量（ｇ）を求めた。<Test Method> The test method adopted in the examples will be described below in advance. [Method of measuring composition loss and leakage amount when ruptured] 10 cm × in a room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60% RH
After half-cutting the center part (half the position in the longitudinal direction) of the sheet prepared to a size of 20 cm with commercial scissors, fix the uncut side 5 mm part with a clip, and put both cut parts down The composition that had been washed away or leaked was received on a plastic tray while being suspended for 30 minutes, and the cutting sheet was tapped three times with a glass rod, and then the weight (g) of the composition accumulated in the tray was determined. .

【００６５】〔溶解性の測定方法〕シート状洗濯用製品
を洗浄剤組成物が15ｇとなるように調製し、予め５℃、
30リットルの水道水を入れておいた２槽式洗濯機（東芝
（株）製銀河３．６（VH360S1)に投入する。攪拌強度を
強回転として５分間攪拌した後、脱水を行い、排水時に
予め秤量した74μｍの篩を装着した排水口にたまった残
渣及び洗濯機中での洗剤残渣（スパーテルで50mlの予め
秤量したガラス瓶に採集した）の双方を室温にて風乾後
の重量（ｇ）を測定した。本評価においてはその残渣重
量が 7.0ｇ未満であることが好ましい。[Measurement Method of Solubility] A sheet-like laundry product was prepared so that the amount of the detergent composition was 15 g, and preliminarily kept at 5 ° C.
Put into a 2-tank washing machine (Toshiba Co., Ltd., Galaxy 3.6 (VH360S1)) containing 30 liters of tap water. After stirring for 5 minutes with high stirring speed, spin water is dehydrated and then drained. The weight (g) after air-drying at room temperature both the residue accumulated in the drain port equipped with a pre-weighed 74 μm sieve and the detergent residue in the washing machine (collected in a 50 ml pre-weighed glass bottle with a spatula) In this evaluation, the residue weight is preferably less than 7.0 g.

【００６６】〔非晶質アルミノケイ酸塩の調製方法〕下
記の試験例１〜12では次の方法で示される非晶質アルミ
ノケイ酸塩が使用された。[Preparation Method of Amorphous Aluminosilicate] In the following Test Examples 1 to 12, the amorphous aluminosilicate shown by the following method was used.

【００６７】合成例Ａ−１ アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O 1.55 重量％、Al₂O
₃ 2.30重量％、Na₂O／Al₂O₃＝1.11 (モル比) ）1010ｇ
を40℃に加熱し、1500rpm の回転数で攪拌しながら、そ
こに、ケイ酸ナトリウム水溶液（Na₂O 2.75 重量％、Si
O₂ 7.88 重量％、SiO₂／Na₂O＝2.96（モル比））700 ｇ
と塩化カルシウム２水和物 1.2ｇを20分間かけて滴下し
つつ反応させた。滴下終了後、さらに15分間加熱処理を
行い、その後、固体を濾別、洗浄した。得られた湿潤ケ
ーキを、 105℃、300torr で10時間乾燥し、粉砕するこ
とによって、Ｘ線的に非晶質のアルミノケイ酸塩微粉末
を得た（吸油性担体Ａ−１）。得られた非晶質アルミノ
ケイ酸塩の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析
の結果、 Al₂O₃＝21.1重量％、SiO₂＝57.2重量％、Na₂O
＝20.8重量％、CaO ＝0.9 重量％であった（1.65Na₂O・
0.08CaO・Al₂O₃・4.75SiO₂）。また、その吸油能は210
ml／100 ｇ、0.1μm未満の細孔径を持つ細孔容積の比率
は12.3％、0.1μm 以上 2.0μm 以下の細孔径を持つ細
孔容積の比率は72.1％、含有水分量は11重量％であっ
た。Synthesis Example A-1 Sodium aluminate aqueous solution (Na ₂ O 1.55% by weight, Al ₂ O
₃ 2.30% by weight, Na ₂ O / Al ₂ O ₃ = 1.11 (molar ratio)) 1010 g
Was heated to 40 ° C and stirred at a rotation speed of 1500 rpm, while adding sodium silicate aqueous solution (Na ₂ O 2.75 wt%, Si
O ₂ 7.88 wt%, SiO ₂ / Na ₂ O = 2.96 (molar ratio)) 700 g
And 1.2 g of calcium chloride dihydrate were added dropwise over 20 minutes to react. After completion of the dropping, heat treatment was further performed for 15 minutes, and then the solid was separated by filtration and washed. The obtained wet cake was dried at 105 ° C. and 300 torr for 10 hours and pulverized to obtain an X-ray amorphous aluminosilicate fine powder (oil absorbing carrier A-1). As a result of atomic absorption analysis and plasma emission analysis, the composition of the obtained amorphous aluminosilicate was Al ₂ O ₃ = 21.1% by weight, SiO ₂ = 57.2% by weight, Na ₂ O 3.
= 20.8% by weight, CaO = 0.9% by weight (1.65Na ₂ O.
0.08CaO ・ Al ₂ O ₃・ 4.75SiO ₂ ). Also, its oil absorption capacity is 210
ml / 100 g, the ratio of pore volume with pore diameter of less than 0.1 μm is 12.3%, the ratio of pore volume with pore diameter of 0.1 μm or more and 2.0 μm or less is 72.1%, water content is 11% by weight. there were.

【００６８】合成例Ａ−２ アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O：Al₂O₃ ＝20.3：2
8.2(重量比)のアルミン酸ナトリウム 100重量部にイオ
ン交換水2000重量部を加えて調製したもの、Na₂O＝1.99
重量％、 Al₂O₃＝2.77重量％）800 ｇに、２倍の水で希
釈した３号水ガラス溶液（市販３号水ガラス100 重量部
にイオン交換水200 重量部を加えて調製したもの）100
ｇを20分間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了後、
さらに60℃で20分間加熱処理を行い、その後、固体を濾
別、洗浄した。得られた湿潤ケーキを120 ℃で12時間乾
燥し、解砕機で微粉化して非晶質アルミノケイ酸塩を得
た（吸油性担体Ａ−２）。得られた非晶質アルミノケイ
酸塩の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結
果、 Al₂O₃＝27.2重量％、SiO₂＝51.2重量％、Na₂O＝2
1.6重量％であった(1.31 Na₂O・Al₂O₃・3.2 SiO₂) 。ま
た、その吸油能は 200ml／100ｇ、 0.1μm未満の細孔径
を持つ細孔容積の比率は 8.2％、 0.1μm 以上、 2.0μ
m 以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は78.8％、含有水
分量は９重量％であった。Synthesis Example A-2 Aqueous sodium aluminate solution (Na ₂ O: Al ₂ O ₃ = 20.3: 2
Prepared by adding 2000 parts by weight of ion-exchanged water to 100 parts by weight of sodium aluminate of 8.2 (weight ratio), Na ₂ O = 1.99
%, Al ₂ O ₃ = 2.77% by weight) 800 g of No. 3 water glass solution diluted with twice the water (100 parts by weight of commercially available No. 3 water glass and 200 parts by weight of ion-exchanged water) ) 100
g was added dropwise over 20 minutes to react. After the dropping is completed,
Further, heat treatment was performed at 60 ° C. for 20 minutes, and then the solid was separated by filtration and washed. The obtained wet cake was dried at 120 ° C. for 12 hours and pulverized with a crusher to obtain an amorphous aluminosilicate (oil absorbing carrier A-2). As a result of atomic absorption analysis and plasma emission analysis, the composition of the obtained amorphous aluminosilicate was Al ₂ O ₃ = 27.2% by weight, SiO ₂ = 51.2% by weight, Na ₂ O = 2.
It was 1.6% by weight (1.31 Na ₂ O.Al ₂ O ₃ · 3.2 SiO ₂ ). In addition, its oil absorption capacity is 200ml / 100g, and the ratio of the pore volume with pore diameters less than 0.1μm is 8.2%, 0.1μm or more, 2.0μ
The ratio of the volume of pores having a pore diameter of m or less was 78.8% and the content of water was 9% by weight.

【００６９】合成例Ａ−３ イオン交換水55ｇに、合成例Ａ−１と同様のモル比のア
ルミン酸ナトリウム水溶液（濃度50重量％）51.05 ｇを
加え、得られた溶液に、合成例Ａ−２と同様に２倍の水
で希釈した３号水ガラス水溶液 268.3ｇを、撹拌下、40
℃にて、20分間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了
後、50℃まで加熱し、同温度で30分間、さらに反応させ
た。得られた湿潤ケーキを 200℃にて６時間乾燥後、解
砕機で微粉化し、アルミノケイ酸塩を得た（吸油性担体
Ａ−３）。得られた粉体の組成は、原子吸光分析及びプ
ラズマ発光分析の結果、Al₂O₃ ＝29.7重量％、SiO₂＝5
2.5重量％、Na₂O＝17.8重量％であった (0.99Na₂O・Al₂
O₃・3.0SiO₂)。また、その吸油能は 210ml／ 100ｇ、 0.
1μm 未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は43％、0.1
μm 以上、2.0 μm 以下の細孔径を持つ細孔容積の比率
は45％、含有水分量は12重量％であった。Synthetic Example A-3 To 55 g of ion-exchanged water, 51.05 g of an aqueous sodium aluminate solution (concentration: 50% by weight) having the same molar ratio as in Synthetic Example A-1, was added, and the resulting solution was treated with Synthetic Example A-. 268.3 g of a No. 3 water glass aqueous solution diluted with twice the water in the same manner as in 2, while stirring, 40
The reaction was allowed to proceed at 20 ° C. for 20 minutes while adding dropwise. After completion of dropping, the mixture was heated to 50 ° C. and further reacted at the same temperature for 30 minutes. The obtained wet cake was dried at 200 ° C. for 6 hours and then pulverized with a crusher to obtain an aluminosilicate (oil absorbing carrier A-3). The composition of the obtained powder was found to be Al ₂ O ₃ = 29.7 wt% and SiO ₂ = 5 as a result of atomic absorption analysis and plasma emission analysis.
2.5 wt% and Na ₂ O = 17.8 wt% (0.99Na ₂ O ・ Al ₂
O ₃ · 3.0SiO ₂ ). Its oil absorption capacity is 210ml / 100g,
The proportion of pore volume with pore diameters less than 1 μm is 43%, 0.1
The ratio of the volume of pores having a pore diameter of ≧ μm and ≦ 2.0 μm was 45%, and the water content was 12% by weight.

【００７０】合成例Ａ−４ 合成例Ａ−２と同様に湿潤ケーキを調製し、得られた湿
潤ケーキを 100℃、６時間乾燥し、解砕機で微粉化して
非晶質アルミノケイ酸塩を得た（吸油性担体Ａ−４）。
得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成は原子吸光分析
及びプラズマ発光分析の結果、Al₂O₃ ＝27.2重量％、Si
O₂＝51.2重量％、Na₂O＝21.6重量％となった(1.31Na₂O
・Al₂O₃・3.2SiO₂)。吸油能は 200ml／100 ｇ、 0.1μm
未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は 8.2％、 0.1μm
以上、 2.0μm以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は78.
8％、含有水分量は28.5重量％であった。Synthesis Example A-4 A wet cake was prepared in the same manner as in Synthesis Example A-2, and the obtained wet cake was dried at 100 ° C. for 6 hours and pulverized with a crusher to obtain an amorphous aluminosilicate. (Oil absorbing carrier A-4).
The composition of the obtained amorphous aluminosilicate was determined by atomic absorption analysis and plasma emission analysis to be Al ₂ O ₃ = 27.2 wt%, Si
O ₂ = 51.2 wt%, Na ₂ O = 21.6 wt% (1.31 Na ₂ O
・ Al ₂ O ₃・ 3.2SiO ₂ ). Oil absorption capacity is 200ml / 100g, 0.1μm
The ratio of pore volume with pore diameters less than 8.2%, 0.1 μm
As described above, the ratio of the volume of pores having a pore diameter of 2.0 μm or less is 78.
The water content was 8% and the water content was 28.5% by weight.

【００７１】試験例１〜４ 表１に示す各組成物No. に対応する洗剤組成の各成分を
ダルトン製万能混合攪拌機（形式5DM-03-r) に合計1000
ｇ仕込み、25℃に調温後、まず低速（約100rpm）で１分
間攪拌し、次いで粉末状態の洗剤組成物がドウ状になる
まで高速（約200rpm) で攪拌し、均一なドウ状洗剤組成
物を得た。Test Examples 1 to 4 Each component of the detergent composition corresponding to each composition No. shown in Table 1 was added to a Dalton universal mixing stirrer (type 5DM-03-r) for a total of 1000.
After charging and adjusting the temperature to 25 ° C, first stir at low speed (about 100 rpm) for 1 minute, then stir at high speed (about 200 rpm) until the powdery detergent composition becomes a dough-like detergent composition. I got a thing.

【００７２】このドウ状洗剤組成物をインダストリア・
プロドッチ・スタムパーチ・トリノ（Industria Prodot
ti Stampati TORINO) 社製ヌードル・メイキング・マシ
ーン（Noodle Making Machine) 「チタニア(titania)
」（登録商標）を用いて厚さ２mmの薄層を作製し、次
いでこの薄層を50×100mm の大きさに切断した。この薄
層片一枚の重量は平均15ｇであり、面積密度は平均 0.3
ｇ／cm² であった。This dough-like detergent composition
Producci Stamperch Turin (Industria Prodot
ti Stampati TORINO Noodle Making Machine (titania)
(Registered trademark) was used to prepare a thin layer having a thickness of 2 mm, and then this thin layer was cut into a size of 50 × 100 mm. The weight of each thin layer piece is 15 g on average, and the area density is 0.3 on average.
It was g / cm ² .

【００７３】次に、下記のポリビニルアルコール（Ａ）
及び（Ｂ）を各々95重量％と５重量％となるように90℃
のDMSOに窒素下混合し溶解した。これを紡糸原液として
特開平８−127919号の実施例１に準じて紡糸後、25ｇ／
ｍ² で水中溶解温度10℃未満の不織布とした。 ・ポリビニルアルコール（Ａ）：重合度1700、ケン化度
99.5％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール（変性率
２モル％） ・ポリビニルアルコール（Ｂ）：重合度 600、ケン化度
88.0％のポリビニルアルコール（未変性）。Next, the following polyvinyl alcohol (A)
And (B) at 90 ° C so that they are 95% by weight and 5% by weight, respectively.
Was dissolved in DMSO under nitrogen and dissolved. Using this as a spinning dope, spinning was carried out according to Example 1 of JP-A-8-127919, and then 25 g /
A nonwoven fabric having a melting temperature in water of less than 10 ° C. at m ² was prepared.・ Polyvinyl alcohol (A): degree of polymerization 1700, degree of saponification
99.5% itaconic acid modified polyvinyl alcohol (modification rate 2 mol%)-Polyvinyl alcohol (B): degree of polymerization 600, degree of saponification
88.0% polyvinyl alcohol (unmodified).

【００７４】更に、上記で得た不織布と、日本合成化学
（株）製「ハイセロン」（水溶性フィルム）とを積層し
た積層シート２枚を用い、不織布が最外層となるように
上記切断された薄層片をはさみ、周囲をFUJI IMPULSE A
UTO SEALER (FA-600-5) でヒートシールを行いシート状
洗剤を得た。このときのヒートシール幅は５mmであり、
各シート状洗剤の厚さは2.5mm であり、更に面積密度は
0.24ｇ／cm² であった。Further, using two laminated sheets obtained by laminating the non-woven fabric obtained above and "Hi-Selon" (water-soluble film) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., the non-woven fabric was cut so as to be the outermost layer. Sandwich a thin piece and FUJI IMPULSE A around
Heat-sealing was performed with UTO SEALER (FA-600-5) to obtain a sheet-like detergent. The heat seal width at this time is 5 mm,
The thickness of each detergent sheet is 2.5 mm, and the area density is
It was 0.24 g / cm ² .

【００７５】得られたシート状洗剤の破断時の洗剤流出
量と溶解性を前記の方法で評価した。その結果を表１に
示す。The detergent flow-out amount and the solubility at the time of breaking of the obtained sheet-like detergent were evaluated by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.

【００７６】また、３等分になるように各シート状洗剤
にミシン目を入れ、ミシン目に沿って手で破ってみたと
ころ、いずれのシート状洗剤も容易に破くことができ、
且つ破いた時に洗剤の漏れや流出も少なく、洗剤はほと
んど手に付着しなかった。Further, when each sheet-like detergent was perforated so as to be divided into three equal parts and the sheet was torn along the perforations by hand, any sheet-like detergent could be easily torn,
Moreover, the detergent hardly leaked or leaked when it was torn, and the detergent hardly adhered to the hand.

【００７７】[0077]

【表１】 [Table 1]

【００７８】（注） ＊１：三菱化学（株) 製、C₁₂,C₁₃ アルコールのエチレ
ンオキシド（以下EOと表記する）付加物（平均EO付加モ
ル数３、流動点４℃） ＊２：三菱化学（株) 製、C₁₂,C₁₃ アルコールのEO付加
物（平均EO付加モル数 6.5、流動点16℃） ＊３：三菱化学（株) 製、 C₁₂〜C₁₅ アルコールのEO付
加物（平均EO付加モル数7.2、流動点21℃） ＊４：日本触媒化学工業（株）製、 C₁₂〜C₁₄ 第２級ア
ルコールのEO付加物（平均EO付加モル数３、流動点−56
℃） ＊５：日本触媒化学工業（株）製、 C₁₂〜C₁₄ 第２級ア
ルコールのEO付加物（平均EO付加モル数40、流動点41
℃） ＊６：日本触媒化学工業（株）製、 C₁₂〜C₁₄ 第２級ア
ルコールのEO付加物（平均EO付加モル数50、流動点43
℃） ＊７：日本触媒化学工業（株）製、EO・PO（プロピレン
オキシド）付加アルコール、流動点−25℃ ＊８：日本触媒化学工業（株）製、EO・PO付加アルコー
ル、流動点−26℃ ＊９：原料アルコールとして、ラウリルアルコール
（「商品名カルコール2098」、花王（株）製）を使用 ＊10：原料アルコールとして、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール及びパルミチルアルコールを74／24
／２の重量比で混合した混合アルコールを使用 ＊11：原料アルコールとして、ステアリルアルコール
（花王（株）製、カルコール80）を使用 ＊12：原料アルコールとして、ヤシアルコール（花王
（株）製、カルコール24）を使用 ＊13：原料アルコールとして、シェル社製Linerol 911
を使用 ＊14：川研ファインケミカル（株) 製 ＊15：日石洗剤（株）製アルキルベンゼンスルホン酸
（アルケンＬ、アルキル鎖の炭素数 C₁₀〜C₁₄ ）を48％
NaOHを用いて中和後乾燥 ＊16：ヤシアルコールと三菱化学（株）製、ドバノール
25の１／１（重量比）混合物の硫酸化物 ＊17：ヘキストジャパン製、Hostapur SAS93 ＊18：東ソー（株）製 ＊19：ヘキスト社製SKS-6 、平均粒径27μm ＊20：東ソー（株）製 ＊21：ダイセル化学製 ＊22：シグマ社製 ＊23：シグマ社製 ＊24：シグマ社製 ＊25：シグマ社製（オレンジ由来） ＊26：酵素〔サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セル
ザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T
(ノボノルディスク社製）を２：１：１：１で混合した
もの〕 ＊27：蛍光染料、チバガイギー（株）製チノパールCBS-
X ＊28：下記表２の混合香料[0078] (Note) * 1: Mitsubishi Chemical Co., C _12, C ₁₃ (referred to as hereinafter EO) of ethylene oxide adducts with alcohols (average EO addition molar number: 3, pour point 4 ° C.) * 2: Mitsubishi EO adducts of C ₁₂ and C ₁₃ alcohols manufactured by Kagaku Co., Ltd. (average EO addition mole number 6.5, pour point 16 ° C) * 3: EO adducts of C _{12 to} C ₁₅ alcohols manufactured by Mitsubishi Chemical ( average EO addition molar number: 7.2, pour point 21 ° C.) * 4: Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd., C ₁₂ -C ₁₄ secondary EO adduct of an alcohol (average EO addition molar number: 3, pour point -56
℃) * 5: EO adduct of C _{12 to} C ₁₄ secondary alcohol manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. (average EO addition mole number 40, pour point 41)
° C.) * 6: Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd., C ₁₂ -C ₁₄ EO adduct of a secondary alcohol (average EO addition molar number: 50, pour point 43
℃) * 7: Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., EO / PO (propylene oxide) addition alcohol, pour point -25 ℃ * 8: Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., EO / PO addition alcohol, pour point- 26 ° C * 9: Lauryl alcohol (“Calcol 2098”, manufactured by Kao Corporation) is used as the raw material alcohol * 10: Lauryl alcohol, myristyl alcohol and palmityl alcohol are used as the raw material alcohol 74/24
A mixed alcohol mixed in a weight ratio of / 2 is used * 11: Stearyl alcohol (Kalcoal 80, manufactured by Kao Corporation) is used as the raw material alcohol * 12: Palm alcohol (Kalcoal, manufactured by Kao Corporation) is used as the raw material alcohol 24) * 13: As raw alcohol, Shell's Linerol 911
* 14: manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. * 15: manufactured by Nisseki Detergent Co., Ltd. Alkylbenzenesulfonic acid (alkene L, carbon number of alkyl chain C _{10 to} C ₁₄ ) 48%
Neutralize with NaOH and dry * 16: Palm alcohol and Mitsubishi Chemical Co., Dobanol
Sulfate of 1/1 of 25 (weight ratio) * 17: Hoechst Japan, Hostapur SAS93 * 18: Tosoh Corporation * 19: Hoechst SKS-6, average particle size 27μm * 20: Tosoh ) * 21: Daicel Chemical * 22: Sigma * 23: Sigma * 24: Sigma * 25: Sigma (Orange) * 26: Enzyme [Sabinase 12.0TW (Novo Nordisk) ), Lipolase 100T (manufactured by Novo Nordisk), Cellzyme 0.1T (manufactured by Novo Nordisk), Termamyl 60T
(Mixed with Novo Nordisk Co., Ltd.) in a ratio of 2: 1: 1: 1] * 27: Fluorescent dye, Chino Pearl CBS- manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
X * 28: Mixed fragrance in Table 2 below

【００７９】[0079]

【表２】 [Table 2]

【００８０】試験例５〜８ 表３に示す組成で、試験例１〜４と同様にしてドウ状の
洗剤組成物を調製した。このドウ状組成物を縦70×横70
×深さ0.7mm の型に埋め込み、型から外して型と同じ大
きさの薄層片を得た。この薄層片一枚の重量は平均 5.1
ｇであり、面積密度は平均0.10ｇ／cm² であった。Test Examples 5-8 Dough-like detergent compositions having the compositions shown in Table 3 were prepared in the same manner as in Test Examples 1 to 4. This dough-shaped composition 70 × 70 horizontal
× It was embedded in a mold having a depth of 0.7 mm and removed from the mold to obtain a thin layer piece having the same size as the mold. The average weight of each slice is 5.1.
The average area density was 0.10 g / cm ² .

【００８１】次に、特開平８−3848号公報の実施例２に
準じて調製された繊維をスパンポンド法により目付（秤
量）20ｇ／ｍ² の不織布とし、これを用いて上記の薄層
片をはさみ貼り合わせ、両端を切断してシート状洗剤を
得た。各シート状洗剤の厚さは0.8mm であり、更に面積
密度は0.11ｇ／cm² であった。Next, the fiber prepared according to Example 2 of JP-A-8-3848 was made into a nonwoven fabric having a basis weight (weighing) of 20 g / m ² by the spun pond method, and this was used to produce the above thin layer piece. Were stuck together and cut at both ends to obtain a sheet-like detergent. The thickness of each sheet-like detergent was 0.8 mm, and the area density was 0.11 g / cm ² .

【００８２】このシート状洗剤の破断時の洗剤の流出量
及び溶解性を表１に示す。また、いずれのシート状洗剤
も手でも破くことができ、かつ破いた時に洗剤の漏れや
流出もなく、洗剤はほとんど手に付着しなかった。Table 1 shows the outflow amount and solubility of the detergent when the sheet-like detergent was broken. Further, any of the sheet-like detergents can be torn with a hand, and when the tears do not occur, the detergent does not leak or flow out, and the detergent hardly adheres to the hand.

【００８３】[0083]

【表３】 [Table 3]

【００８４】（注）表３中の＊１〜28は表１のものと同
じである。(Note) * 1-28 in Table 3 are the same as those in Table 1.

【００８５】試験例９〜１２ 表４に示す洗剤組成の各成分をIrie Shokai （株）製 B
ENCH KNEADER(PNV-1)に合計 300ｇ仕込み、30℃に加温
後、目盛り４で粉末状態の洗剤組成物がドウ状になるま
で攪拌し、均一なドウ状洗剤組成物を得た。Test Examples 9 to 12 Each of the components of the detergent composition shown in Table 4 was manufactured by Irie Shokai B
A total of 300 g of ENCH KNEADER (PNV-1) was charged, and after heating to 30 ° C., the powdery detergent composition was stirred until it became a dough-like substance on a scale 4 to obtain a uniform dough-like detergent composition.

【００８６】次に、互いに相反する方向に回転するよう
設計された直径が50mmのステンレス製ローラー（（有）
三力製作所製）２本の間に、日本合成化学工業（株）製
「ハイセロン」の水溶性フィルム２枚をはさみ、手動で
ローラーを回転させる間に上記のドウを２枚の水溶性フ
ィルムの間に挿入し、次いで10cm×10cmに切断し、更に
周囲を５mm幅でFUJI IMPULSE AUTO SEALER (FA-600-5)
でヒートシールを行いシート状洗剤を得た。このシート
洗剤中の洗剤組成物の薄層の厚みは４mmであり、重量は
平均60ｇであり、面積密度は平均 0.5ｇ／cm² であっ
た。Next, a stainless steel roller with a diameter of 50 mm ((provided)) designed to rotate in mutually opposite directions
Sandwich two water-soluble films made by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. “Hi-Selon” between the two water-soluble films, and while rotating the roller manually, Insert in between, then cut to 10cm × 10cm, and further FUJI IMPULSE AUTO SEALER (FA-600-5) with 5mm width around
Heat sealing was performed to obtain a sheet-like detergent. The thickness of the thin layer of the detergent composition in this sheet detergent was 4 mm, the weight was 60 g on average, and the areal density was 0.5 g / cm ² on average.

【００８７】このシート状洗剤の破断時の洗剤の流出及
び洗浄率を表１に示す。また、３等分になるように各シ
ート状洗剤にミシン目を入れ、ミシン目に沿って手で破
ってみたところ、いずれのシート状洗剤も容易に破くこ
とができ、且つ破いた時に洗剤の漏れや流出も少なく、
洗剤はほとんど手に付着しなかった。Table 1 shows the outflow and cleaning rate of the detergent when the sheet-like detergent was broken. In addition, when perforating each sheet-like detergent into three equal parts and tearing it by hand along the perforations, any sheet-like detergent can be easily torn, and the detergent There are few leaks and outflows,
The detergent hardly adhered to the hands.

【００８８】[0088]

【表４】 [Table 4]

【００８９】＊１：原料アルコールとして、アルコール
は C₁₂〜C₁₅ アルコール（「商品名ドバノール25」、シ
ェル社製）を使用 ＊２：第２級 C₁₂〜C₁₄ アルコールのEO付加物（EO平均
付加モル数3.3 、「商品名ソフタノール33」、日本触媒
化学社製）にPOを付加し、更にEOを付加したもの。 ＊３：川研ファインケミカル（株）製 ＊４：日石洗剤（株）製アルキルベンゼンスルホン酸
（アルケンＬ アルキル鎖の炭素数 C₁₀〜C₁₄ ）を48％
NaOHを用いて中和後乾燥 ＊５：ヤシアルコールと三菱化学（株）製ドパノール25
の１／１（重量比）混合物の硫酸化物 ＊６：ヘキストジャパン社製 Hostapur SAS93 ＊７：東ソー（株）製 ＊８：ヘキスト社製、SKS-6 、平均粒径27μm ＊９：東ソー（株）製 ＊10：ダイセル化学工業（株）製 ＊11：シグマ社製 ＊12：シグマ社製 ＊13：シグマ社製 ＊14：シクマ社製（オレンジ由来） ＊15：酵素〔サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セル
ザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T
（ノボノルディスク社製）を２：１：１：１で混合した
もの〕 ＊16：蛍光染料、チバガイギー（株）製チノパールCBS-
X ＊17：表２と同じ 〔結果〕以上の結果から明らかなように、水溶性シート
に特定の非イオン性界面活性剤を含有する洗剤組成物を
挟み込んだ試験例２〜４、６〜８及び９のシート状洗剤
は、粉の飛散の心配が無く、使用時や破断時に内容物の
飛散がほとんどなく、かつローラーなどによって圧密さ
れているにも関わらず溶解性が優れていることがわか
る。* 1: As the raw material alcohol, C _{12 to} C ₁₅ alcohol (“trade name Dovanol 25”, manufactured by Shell Co.) is used as alcohol. * 2: EO adduct of secondary C _{12 to} C ₁₄ alcohol (EO An average addition mole number of 3.3, "trade name Softanol 33" (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.), with PO added, and then EO added. * 3: Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. * 4: (number of carbon atoms in the alkene L alkyl chain C ₁₀ -C ₁₄₎ Oil Detergent Co. alkylbenzene sulfonate 48%
Neutralize with NaOH and dry * 5: Palm alcohol and Dopanol 25 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Sulfate of 1/1 (weight ratio) mixture * 6: Hostapur SAS93 manufactured by Hoechst Japan * 7: manufactured by Tosoh Corporation * 8: manufactured by Hoechst, SKS-6, average particle size 27μm * 9: Tosoh (stock) ) * 10: Daicel Chemical Industries Ltd. * 11: Sigma * 12: Sigma * 13: Sigma * 14: Shikuma (orange) * 15: Enzyme [Sabinase 12.0TW (Novo Nordisk), Lipolase 100T (Novo Nordisk), Cellzyme 0.1T (Novo Nordisk), Termamyl 60T
(Made by Novo Nordisk Co., Ltd.) in a ratio of 2: 1: 1: 1] * 16: Fluorescent dye, Chiba Pearl CBS- manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
X * 17: Same as Table 2 [Results] As is clear from the above results, Test Examples 2 to 4 and 6 to 8 in which a water-soluble sheet was sandwiched with a detergent composition containing a specific nonionic surfactant. It can be seen that the sheet-like detergents Nos. 9 and 9 have no fear of scattering of powder, almost no scattering of contents at the time of use or breakage, and have excellent solubility despite being compacted by a roller or the like. .

【００９０】一方、試験例10〜12から、EOとPOの双方を
含有する非イオン性界面活性剤において、EO鎖長が長い
ものの含有量が多い場合（試験例10、11）には溶解性が
劣化するが、EO鎖長を適切な付加モル数にした非イオン
性界面活性剤を混合或いは単独で使用することで溶解性
は改善されることが分かる（試験例12）。On the other hand, from Test Examples 10 to 12, in the nonionic surfactant containing both EO and PO, when the EO chain length is long but the content is large (Test Examples 10 and 11), the solubility is high. However, it is understood that the solubility is improved by mixing or using a nonionic surfactant having an EO chain length of an appropriate addition mole number (Test Example 12).

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明のシート状洗濯用製品の一例を示す略示
図。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a sheet-like laundry product of the present invention.

【図２】本発明のシート状洗濯用製品の他の例を示す略
示図。FIG. 2 is a schematic view showing another example of the sheet-like laundry product of the present invention.

【図３】本発明の洗濯用製品の一例を示す略示図。FIG. 3 is a schematic view showing an example of a laundry product of the present invention.

【図４】本発明のシート状洗濯用製品に用いられる洗浄
剤組成物中の総有機物含有量、総無機物含有量及び水分
量の関係を示す三角座標。FIG. 4 is a triangular coordinate showing the relationship between the total organic matter content, the total inorganic matter content and the water content in the detergent composition used for the sheet-like laundry product of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：組成物層 ２、２’：水溶性不織布 ２１：組成物層 ２２、２２’：水溶性不織布 ２３、２３’：水溶性フィルム ３１：シート状洗濯用製品 ３２：紙製容器 1: Composition layer 2, 2 ': Water-soluble non-woven fabric 21: Composition layer 22, 22 ': Water-soluble non-woven fabric 23, 23 ': Water-soluble film 31: Sheet-like laundry product 32: Paper container

フロントページの続き (72)発明者 西 俊紀 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 中尾 真治 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−8496（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−9561（ＪＰ，Ａ) 実開 昭61−73642（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/04 C11D 1/722 C11D 3/22 C11D 3/37 Front Page Continuation (72) Inventor Toshinori Nishi 1334 Kao Co., Ltd., Wakayama City, Wakayama Prefecture, Research Institute (72) Inventor Shinji Nakao 1334 Minato Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture (56) Reference, JP 63- 8496 (JP, A) JP 47-9561 (JP, A) Actual development 61-73642 (JP, U) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C11D 17/04 C11D 1 / 722 C11D 3/22 C11D 3/37

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 炭素数10〜18の飽和及び／又は不飽和の
直鎖及び／又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサ
イド（以下EOと表記）を平均付加モル数３〜30、プロピ
レンオキサイド（以下POと表記）を平均付加モル数 0.2
〜６、EO／PO＝１／１〜60／１（モル比）の比率で付加
させたEO・PO付加型非イオン性界面活性剤の割合が50〜
100 重量％である非イオン性界面活性剤を 0.5〜40重量
％含有し、その厚さが５mm未満である衣料用洗浄剤組成
物の薄層と、該薄層の両側に配置された該薄層を維持す
る手段としての基体とからなり、且つ、その構造全体の
面積密度が 0.005〜1.0 ｇ／cm² であって、破断時の20
0cm²当たりの組成物の流出量が 0.8ｇ未満であるシート
状洗濯用製品。1. Ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is added to a saturated and / or unsaturated straight chain and / or branched chain alcohol having 10 to 18 carbon atoms in an average number of moles of 3 to 30 and propylene oxide (hereinafter, referred to as EO). The average added mole number is 0.2.
~ 6, the ratio of EO / PO-added nonionic surfactant added at a ratio of EO / PO = 1 / 1-60 / 1 (molar ratio) is 50-
A thin layer of a detergent composition for clothes containing 0.5 to 40% by weight of a nonionic surfactant of 100% by weight and having a thickness of less than 5 mm, and the thin layer arranged on both sides of the thin layer. The substrate as a means for maintaining the layer, and the area density of the entire structure is 0.005 to 1.0 g / cm ² ,
A sheet-like laundry product having an outflow amount of the composition per 0 cm ^{2 of} less than 0.8 g. 【請求項２】 前記薄層が、表面に粘着性を有するドウ
（dough)状物からなり、且つ前記手段が当該薄層の粘着
性を低減させるものである請求項１記載のシート状洗濯
用製品。2. The sheet-like laundry according to claim 1, wherein the thin layer is made of a dough-like material having a sticky surface, and the means reduces the stickiness of the thin layer. Product. 【請求項３】 前記衣料用洗浄剤組成物中の総有機物含
有量(a) 、総無機物含有量(b) 及び水分量(c) が、図４
に示す三角座標の点Ａ〔(a)70.4, (b)17.6,(c)12 〕、
点Ｂ〔(a)80, (b)20, (c)0〕、点Ｃ〔(a)10, (b)90,
(c)0〕及び点Ｄ〔(a)8.8, (b)79.2, (c)12〕に囲まれた
範囲にある請求項１又は２項記載のシート状洗濯用製
品。3. The total organic matter content (a), the total inorganic matter content (b) and the water content (c) in the detergent composition for clothes are shown in FIG.
Point A [(a) 70.4, (b) 17.6, (c) 12] of the triangular coordinates shown in
Point B [(a) 80, (b) 20, (c) 0], Point C [(a) 10, (b) 90,
The sheet-like laundry product according to claim 1, which is in a range surrounded by (c) 0] and point D [(a) 8.8, (b) 79.2, (c) 12]. 【請求項４】 前記基体が水溶性シートである請求項１
〜３の何れか１項記載のシート状洗濯用製品。4. The substrate is a water-soluble sheet.
The sheet-like laundry product according to any one of 1 to 3. 【請求項５】 前記水溶性シートが、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタ
コン酸、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチレンエ
ーテル、キサンタンガム、ガーガム、コラーゲン、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス及びヒドロキシエチルセルロースより選ばれる１種又
は２種以上からなる請求項４記載のシート状洗濯用製
品。5. The water-soluble sheet comprises polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, pullulan, polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polyethylene oxide, polyvinylmethylene ether, xanthan gum, guar gum, collagen, carboxymethyl cellulose, hydroxy. The sheet-like laundry product according to claim 4, comprising one or more selected from propyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. 【請求項６】 前記基体の面積が９cm² 以上である請求
項１〜５の何れか１項記載のシート状洗濯用製品。6. The sheet-like laundry product according to claim 1, wherein the substrate has an area of 9 cm ² or more. 【請求項７】 EO・PO付加型非イオン性界面活性剤が下
記一般式（Ｉ）で表される請求項１〜６の何れか１項記
載のシート状洗濯用製品。 R₁-O-(EO)_p-(PO)_q-(EO)_r-H …（Ｉ） 〔式中、R₁は炭素数10〜18の飽和又は不飽和の炭化水素
基を表し、p 、q 、r はそれぞれ平均付加モル数を表
し、p ＞０、r ＞０、p ＋q ＋r ＝３〜36であり、p ＋
r ＝３〜30であり、q ＝0.2 〜６、且つEO／PO＝１／１
〜60／１（モル比）である。〕7. The sheet-like laundry product according to claim 1, wherein the EO / PO-added nonionic surfactant is represented by the following general formula (I). R ₁ -O- (EO) _p- (PO) _q- (EO) _r -H ... (I) [In the formula, R ₁ represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms; , Q, r each represent the average number of moles added, p> 0, r> 0, p + q + r = 3 to 36, and p +
r = 3 to 30, q = 0.2 to 6, and EO / PO = 1/1
-60/1 (molar ratio). ] 【請求項８】 前記基体が、前記薄層の両側にサンドイ
ッチ状に配置されている請求項１〜７の何れか１項記載
のシート状洗濯用製品。 8. The substrate is sandwiched on both sides of the thin layer.
8. Arranged in a cinch shape, according to any one of claims 1 to 7.
Sheet-like laundry products. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項記載のシート
状洗濯用製品の複数枚を千鳥掛け状に積層して所定容器
に充填してなる洗濯用製品。9. A laundry product obtained by stacking a plurality of the sheet-like laundry products according to any one of claims 1 to 8 in a zigzag shape and filling the container in a predetermined container. 【請求項１０】 請求項１〜８の何れか１項記載のシー
ト状洗濯用製品を所定容器に幅４cm以上、長さ30cm以上
のロール状に装填してなる洗濯用製品。10. Any sheet-like laundry product of item 1, wherein the width 4cm above a predetermined vessel, laundry products obtained by loading the length 30cm or more rolls of claims 1-8. 【請求項１１】 １／５〜１回使用分に個装され箱に充
填された包装形態を有する請求項１〜８の何れか１項記
載のシート状洗濯用製品。11. The sheet-like laundry product according to any one of claims 1 to 8 , which has a packaging form in which it is individually packaged in 1/5 to 1 use and packed in a box. 【請求項１２】 請求項１〜８の何れか１項記載のシー
ト状洗濯用製品を、使用時に任意に切断することを行う
洗濯方法。 12. A sheet according to any one of claims 1 to 8.
To cut the laundry laundry product at the time of use
How to wash.