JP3395253B2 - Developer for developing electrostatic images - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法等において
形成される静電潜像を現像するために使用される静電荷
像現像用現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer for developing an electrostatic image used for developing an electrostatic latent image formed in electrophotography or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真複写機等で使用される現像剤
は、その現像工程において、例えば静電荷像が形成され
ている感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転写工
程において感光体から転写し転写された後、定着工程に
おいてコピー紙面に定着される。その後、像担持体に残
された現像剤を除去するためクリーニング工程が設けら
れる。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現
像するための現像剤として、キャリアとトナーからなる
二成分現像剤及びキャリアを必要としない一成分現像剤
（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。2. Description of the Related Art A developer used in an electrophotographic copying machine or the like is once attached to an image bearing member such as a photoconductor on which an electrostatic charge image is formed in the developing process, and then exposed in a transfer process. After being transferred from the body and transferred, it is fixed on the copy paper surface in the fixing step. Then, a cleaning process is provided to remove the developer remaining on the image carrier. At that time, as a developer for developing the electrostatic charge image formed on the latent image holding surface, a two-component developer consisting of a carrier and a toner and a one-component developer not requiring a carrier (magnetic toner, non-magnetic toner). )It has been known.

【０００３】さて、その現像剤に含有されるトナーとし
ては、主成分である樹脂と着色剤に、帯電制御剤やその
他の添加剤を含有したものが一般的に知られている。As a toner contained in the developer, a toner containing a charge control agent and other additives in addition to a resin and a colorant as main components is generally known.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来、このトナー粒子
に含有される成分の他に各種の無機又は有機の微粉末を
トナー粒子への外添剤として用いることが知られてい
る。例えばトナーの流動性改善の為にシリカ（二酸化ケ
イ素）やアルミナ（酸化アルミニウム）、画像濃度均一
性のために導電性チタニアやマグネタイトが知られてい
る。そしてこれら公知の外添用磁性粉としては、０．０
１μｍオーダーから０．１μｍオーダーの粒子が用いら
れていた。Conventionally, it has been known to use various inorganic or organic fine powders as external additives to toner particles in addition to the components contained in the toner particles. For example, silica (silicon dioxide) and alumina (aluminum oxide) are known to improve the fluidity of toner, and conductive titania and magnetite are known to provide uniform image density. And, as these known magnetic powders for external addition, 0.0
Particles on the order of 1 μm to 0.1 μm have been used.

【０００５】ところで近年、益々高画質化、高速化の複
写機等の性能が求められており、例えば有機感光体を潜
像担持体として用いて、クリーニングにクリーニングブ
レードを用いた静電荷像現像法において、これら添加剤
を加えた場合であっても、ある性能例えば、画像濃度の
安定性、トナ−飛散性、ドラム上への付着、傷化、キャ
リア上へのスペントを悪化させたり、満足しないという
問題があった。By the way, in recent years, there has been a demand for higher image quality and higher performance of copying machines and the like. For example, an electrostatic charge image developing method using a cleaning blade for cleaning using an organic photoconductor as a latent image carrier. In addition, even when these additives are added, certain performances such as stability of image density, toner scattering, adhesion on a drum, scratching, deterioration of spent on a carrier, and the like are not satisfied. There was a problem.

【０００６】特に、一つの性能を改良しようと添加をす
ると他の一つの性能が悪化するなどの問題が見られ、例
えば特開昭６２−２５８４７２号公報に記載のあるよう
な０．５μｍ程度の微粒径のマグネタイトを加えると、
かえってドラム傷が発生し、複写画像の欠陥を生じる等
の問題が生じていた。そこで、本発明者等は、それら性
能をすべて良好に満たしうるトナ−材料開発につき鋭意
検討を行った結果、特定の粒径範囲の特定粒子をトナ−
に外添することが好ましいことを見出し、本発明に到達
したものである。In particular, there is a problem that when one is added to improve the performance, the other one is deteriorated. For example, in the case of 0.5 μm as described in JP-A-62-258472. If you add magnetite with a fine particle size,
On the contrary, problems such as drum scratches and defective copy images have occurred. Therefore, the inventors of the present invention have made earnest studies on development of a toner material capable of satisfying all of the above performances, and as a result, have determined that a specific particle within a specific particle size range is a toner.
It was found that it is preferable to add externally to the present invention, and the present invention has been achieved.

【０００７】本発明の目的は、画像濃度を多数枚複写印
字時にも良好にだすことができ、更にドラムに対する付
着、傷化、キャリア上へのスペント、トナー飛散がすべ
て良好に改良される現像剤を提供することにある。The object of the present invention is to provide a developer capable of obtaining good image density even when printing a large number of sheets, and further improving adhesion to the drum, scratching, spent on the carrier, and toner scattering. To provide.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】しかして本発明の目的は
少なくとも樹脂及び着色剤を含有する非磁性のトナー粒
子とキャリアとからなる静電荷像現像用現像剤であっ
て、前記非磁性のトナー粒子に対して、重量平均粒径１
μｍ以上の、Ｍｎ−Ｚｎフェライト又はＮｉ−Ｚｎフェ
ライトからなる磁性粉を外添してなることを特徴とする
静電荷像現像用現像剤により達成される。以下に本発明
を説明する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is, however, a developer for developing an electrostatic charge image comprising non-magnetic toner particles containing at least a resin and a colorant and a carrier, wherein the non-magnetic toner is used. Weight average particle size 1 for particles
Mn-Zn ferrite or Ni-Zn ferrite with a size of μm or more
This is achieved by a developer for developing an electrostatic charge image, which is characterized in that magnetic powder of light is added externally. The present invention will be described below.

【０００９】本発明のトナー粒子は少なくとも樹脂及び
着色剤を含有するものであり、該樹脂としてはトナーに
適した公知の種類のものが使用できる。例えば、ポリス
チレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレ
ン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−塩化共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−
アクリル酸フェニル共重合体等) 、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ブチル共重合体及びスチレン−メ
タクリル酸フェニル共重合体等) 、スチレン−α−クロ
ルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニ
トリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹
脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体また
は共重合体) 、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、並びにポリカーボ
ネート樹脂等があるが、本発明に用いるのに特に好まし
い樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和もしくは不飽和ポ
リエステル樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げることかでき
る。また、上記樹脂は単独に使用するに限らず、２種以
上併用することもできる。The toner particles of the present invention contain at least a resin and a colorant, and as the resin, known types suitable for toner can be used. For example, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-chlorinated copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer. , Styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer,
Styrene-octyl acrylate copolymer and styrene-
Phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer and styrene-phenyl methacrylate) Copolymers, etc.), styrene-α-chloromethyl acrylate copolymers and styrene-acrylonitrile-acrylic ester copolymers and other styrenic resins (styrene or styrene-substituted homopolymers or copolymers), Vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl Butyral resins, as well as polycarbonate resin, etc. However, particularly preferred resins for use in the present invention can either be a styrene resin, saturated or unsaturated polyester resin and epoxy resin are exemplified. Further, the above resins are not limited to be used alone, but may be used in combination of two or more kinds.

【００１０】本発明で用いる着色剤としては、公知の種
々の着色剤が用いられ例えば、カーボンブラック、酸化
チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、
紺青、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系
染料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエ
ロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、アン
トラキノン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などの
着色剤を単独または混合して使用できる。As the colorant used in the present invention, various known colorants may be used, for example, carbon black, titanium oxide, zinc white, alumina white, calcium carbonate,
Add colorants such as navy blue, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine dye, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, anthraquinone dye, monoazo and disazo dyes and pigments. They can be used alone or as a mixture.

【００１１】着色剤の含有量は、現像により可視像を形
成することができるようトナーを着色するに十分な量あ
ればよく、例えば樹脂１００重量部に対して１〜２０重
量部とするのが好ましい。更に、好ましくは３〜１５重
量部が好適である。更に、本発明現像剤のトナーは公知
の正荷電性または負荷電性の帯電制御剤を単独または併
用して使用してもよく、その使用量は所望する帯電量見
合いで選定すればよく、帯電制御剤の添加量は樹脂１０
０重量部に対し０．０５〜１０重量部程度が好ましい。
正荷電性帯電制御剤としては、例えばニグロシン系染
料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタ
ン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂な
どがある。負荷電性の制御剤としては、Ｃｒ，Ｃｏ，Ａ
ｌ，Ｆｅ等の金属含有アゾ染料、サリチル酸金属化合
物、アルキルサリチル酸金属化合物などがある。The content of the colorant may be an amount sufficient to color the toner so that a visible image can be formed by development, and is, for example, 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. Is preferred. Further, preferably 3 to 15 parts by weight is suitable. Further, the toner of the developer of the present invention may be a known positively-charged or negatively-charged charge control agent alone or in combination, and the amount thereof may be selected according to the desired charge amount. The amount of control agent added is resin 10
It is preferably about 0.05 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
Examples of positively chargeable charge control agents include nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, triaminotriphenylmethane compounds, imidazole compounds, and polyamine resins. As the negatively charged control agent, Cr, Co, A
Examples include metal-containing azo dyes such as 1, Fe and the like, metal salicylate compounds, metal alkylsalicylate compounds, and the like.

【００１２】本発明のトナー粒子に外添する磁性粉とし
ては、重量平均粒径として１μｍ以上であることが必要
であり、特に１μｍ以上トナー粒子径以下が好ましく、
更に１〜５μｍ、１〜３μｍの範囲が好ましい。粒径が
小さすぎる場合は、像担持体（ドラム）上へのトナー等
の付着（フィルミング）の防止効果が小さくなったり、
磁性粉がクリーニングブレードとドラムの間に入り込み
クリーニング性が低下し、磁性粉等がドラムに付着して
ドラム傷を生じる。一方粒径が大きすぎる場合は磁性粉
によるドラム表面の研磨効果が大きすぎてドラムに円周
筋状の傷を生じたり、現像時にドラム上へキャリアが付
着した時に生じる現象と同様の白斑状の画像欠陥をもた
らしたり、定着時、熱定着用ローラの表面にめり込み、
その部分の定着不良をもたらしたりする。The magnetic powder externally added to the toner particles of the present invention is required to have a weight average particle size of 1 μm or more, particularly preferably 1 μm or more and the toner particle size or less,
Further, the range of 1 to 5 μm and 1 to 3 μm is preferable. If the particle size is too small, the effect of preventing toner (filming) from adhering to the image bearing member (drum) becomes smaller,
The magnetic powder enters between the cleaning blade and the drum to deteriorate the cleaning property, and the magnetic powder and the like adhere to the drum, causing scratches on the drum. On the other hand, if the particle size is too large, the polishing effect on the drum surface by the magnetic powder is too great, causing circumferential streaks on the drum, or white spots similar to the phenomenon that occurs when the carrier adheres to the drum during development. It causes image defects, and when fixed, it gets stuck on the surface of the heat fixing roller,
This may result in poor fixing of that part.

【００１３】磁性粉の材質としては、Ｆｅ等金属や合
金、酸化物粒子例えばフェライトやマグネタイトやマグ
ネタイトとマグヘマタイトの中間体やＣｒＯ₂，ＴｉＯ₂
等が挙げられるが、特にフェライト粉が好ましく、その
中でもＭｎ−Ｚｎフェライト又はＮｉ−Ｚｎフェライト
が好ましい。Examples of the material of the magnetic powder include metals such as Fe and alloys, oxide particles such as ferrite, magnetite, intermediates of magnetite and maghematite, CrO ₂ and TiO _2.
Among them, ferrite powder is particularly preferable, and among them, Mn-Zn ferrite or Ni-Zn ferrite is preferable.

【００１４】本発明の磁性粉は更に導電性を有すること
が好ましく、電気抵抗率としては、１０¹¹Ω・ｃｍ以
下、さらにより好ましくは１０⁹ Ω・ｃｍ以下のものを
用いると良い。抵抗率の測定は、底面が内径２０ｍｍの
電極からなり側面が絶縁性材料からなる円筒状の容器に
フェライト粉を入れ、上から直径２０ｍｍの電極を挿入
し約２ｋｇの加重を加えた状態で１００Ｖの電圧を印加
し測定した。なお測定時のサンプル量は電極間距離が約
５ｍｍになるように充填した。The magnetic powder of the present invention preferably further has conductivity, and it is preferable to use an electric resistivity of 10 ¹¹ Ω · cm or less, and more preferably 10 ⁹ Ω · cm or less. The resistivity is measured by putting ferrite powder in a cylindrical container whose bottom surface is made of an electrode with an inner diameter of 20 mm and whose side surface is made of an insulating material, and is inserted with an electrode having a diameter of 20 mm from the top, and a load of about 2 kg is applied to 100 V. Was applied and measured. The amount of sample at the time of measurement was filled so that the distance between the electrodes was about 5 mm.

【００１５】尚、最適な画質を得る目的で磁性粉の表面
に導電性を増す処理や減らす処理また疎水化処理等の摩
擦帯電特性を改良する処理を施してもよい。磁性粉の添
加量は、特には限定されないが、好ましくは顕画粒子１
００重量部に対し、０．１〜２０重量部、更に好ましく
は０．５〜１０重量部加えることが好ましい。For the purpose of obtaining the optimum image quality, the surface of the magnetic powder may be subjected to a treatment for increasing or decreasing the conductivity, or a treatment for improving the triboelectrification characteristics such as a hydrophobic treatment. The addition amount of the magnetic powder is not particularly limited, but preferably the visible particles 1
It is preferable to add 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 0.5 to 10 parts by weight to 100 parts by weight.

【００１６】また、本発明の現像剤にはさらに現像剤含
有物として通常用いられる流動性改質粒子、たとえばチ
タニア、アルミナ、シリカ等の１０ｍ² ／ｇ以上より好
ましくは５０ｍ² ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有する微
粉末やそれら微粉末表面に疎水化処理を施したものを添
加してもよい。その他、本発明現像剤のトナー構成成分
として定着性を向上させるために、低分子量オレフィン
重合体や有機微粉末を内添剤または外添剤として含有せ
しめてもよい。これら添加剤の使用量は所望する性能に
より適時選定すればよく、例えば樹脂１００重量部に対
し０．０５〜１０重量部程度が好ましい。Further, in the developer of the present invention, BET of 10 m ² / g or more, more preferably 50 m ² / g or more of fluidity-improving particles usually used as a developer-containing material such as titania, alumina, silica and the like. You may add the fine powder which has a specific surface area, or those which made the surface of these fine powders hydrophobic treatment. In addition, a low molecular weight olefin polymer or organic fine powder may be contained as an internal additive or an external additive as a toner constituent component of the developer of the present invention in order to improve fixability. The amount of these additives used may be appropriately selected depending on the desired performance, and for example, is preferably about 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【００１７】また、本発明現像剤のトナー粒子の製造法
は、従来から用いられる各種トナー製造方法が適用でき
るが、例えば一般的な例としては、まず樹脂、着色剤、
ワックス、帯電制御剤等を混合機で均一に分散混合し、
次いで混合物を密閉式ニーダー、或いは１軸または２軸
の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハン
マーミル等で粗砕し、ジェット式ミル、高速ローター回
転式ミル等で細粉砕し、風力分級機（例えば、感性分級
方式のエルボジェット、遠心分級方式のミクロプレック
ス、ＤＳセパレーターなど) 等で分級すればよい。トナ
ーの平均粒径は、３〜２０μｍが好適である。As the method for producing toner particles of the developer of the present invention, various conventional toner production methods can be applied. For example, as a general example, first, a resin, a colorant,
Wax, charge control agent, etc. are uniformly dispersed and mixed in a mixer,
Then, the mixture is melt-kneaded by a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, etc., cooled, crushed by a crusher, a hammer mill, etc., and finely crushed by a jet mill, a high-speed rotor rotary mill, etc. The classification may be performed with a wind force classifier (for example, a sensitive classifying elbow jet, a centrifugal classifying microplex, a DS separator, or the like). The average particle size of the toner is preferably 3 to 20 μm.

【００１８】更に、トナーに外添処理する場合には、分
級トナーと外添剤を高速攪拌機等で攪拌混合すればよ
い。得られた本発明現像剤のトナーは、キャリアを使用
しない１成分系現像剤（マグネタイト等の磁性物を含有
した磁性１成分トナー、或いは磁性物を含有しない非磁
性１成分トナー) としても用いることができるが、２成
分系現像剤に用いると好ましく、その場合は磁性キャリ
アと混合して用いればよく、磁性キャリアとしては、平
均粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、
磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用でき
る。また、これら表面に公知のシリコーン系樹脂、アク
リル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂など、
或いはこれら樹脂の混合物を、単層または多層に表面コ
ーティングしたものも使用できる。尚、フェライトの芯
材としては、一般式（ＭＯ）_m （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ) _n で示さ
れるフェライト粉が好ましく、（ＭＯ) 成分としては、
ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＮｉＯ、ＦｅＯ、ＭｎＯ、ＭｇＯ、Ｂ
ａＯ等の成分を１種または２種以上選定して使用すれば
よい。キャリアとトナーの混合比は、トナー１重量部に
対してキャリア５〜１００重量部とするのが好ましい。Further, when the toner is externally added, the classified toner and the external additive may be stirred and mixed by a high speed stirrer or the like. The obtained toner of the developer of the present invention can also be used as a one-component developer which does not use a carrier (a magnetic one-component toner containing a magnetic substance such as magnetite or a non-magnetic one-component toner containing no magnetic substance). However, it is preferable to use it in a two-component developer, and in that case, it may be used as a mixture with a magnetic carrier. As the magnetic carrier, iron powder, ferrite powder having an average particle diameter of about 20 to 200 μm,
A conventionally known carrier such as a magnetic resin carrier can be used. Further, known silicone resin, acrylic resin, fluorine resin, styrene resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, etc. on these surfaces,
Alternatively, a mixture of these resins which is surface-coated in a single layer or multiple layers can also be used. The ferrite core material is preferably ferrite powder represented by the general formula (MO) _m (Fe ₂ O ₃ ) _n , and the (MO) component is
CuO, ZnO, NiO, FeO, MnO, MgO, B
One or two or more components such as aO may be selected and used. The mixing ratio of the carrier and the toner is preferably 5 to 100 parts by weight of the carrier with respect to 1 part by weight of the toner.

【００１９】本発明の現像剤は特に、像担持体として有
機感光体を用い、クリーニング工程にクリーニングブレ
ードを用いた場合に有効であり好ましい。The developer of the present invention is particularly effective and preferable when an organic photoreceptor is used as an image bearing member and a cleaning blade is used in the cleaning step.

【００２０】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りは以下の実施
例により何ら制限されるものではない。尚、下記実施例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味す
るものとする。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following examples, simply "parts" means "parts by weight".

【００２１】実施例１Example 1

【００２２】[0022]

【表１】 スチレン／ｎブチルアクリレート（＝８２／１８）共重合樹脂 １００部 （フロー軟化温度１３５℃、ガラス転移温度６４℃） 着色剤 カーボンブラック ＭＡ−１００ ６部 （三菱化成（株）製） 低分子量ポリプロピレン ５５０Ｐ ２部 （三洋化成（株）製） 帯電制御剤 ボントロンＰ５１ （オリエント化学工業（株）製、４級アンモニウム塩） ２部 を配合し、連続式の２軸押出機を用いて結着樹脂に十分
な溶融状態の過程を与える条件で混練し、冷却し、粉砕
し、分級して、平均粒径１０．０μｍの黒色トナーを得
た。この黒色トナー１００部に対して、シリカ粉末（日
本アエロジル社製Ｒ９７２）０．２部とＭｎ−Ｚｎ系フ
ェライト粉末（平均粒径２．３μｍ）１．０部をヘンシ
ェルミキサーにて外添処理してトナーＡを得た。得られ
たトナーＡ４部とメチルシリコーン含有樹脂で表面コー
トされた平均粒径１００μｍ、飽和磁化５５ｅｍｕ／ｇ
のＣｕ−Ｚｎフェライトキャリア９６部を混合、撹拌し
現像剤Ａを作成した。[Table 1] Styrene / n-butyl acrylate (= 82/18) copolymer resin 100 parts (flow softening temperature 135 ° C, glass transition temperature 64 ° C) Colorant carbon black MA-100 6 parts (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Low molecular weight polypropylene 550P 2 parts (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) Charge control agent Bontron P51 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., quaternary ammonium salt) 2 parts were blended and combined using a continuous twin-screw extruder. Kneading, cooling, pulverization and classification were carried out under conditions that give a sufficiently molten state to the deposited resin, and a black toner having an average particle size of 10.0 μm was obtained. To 100 parts of this black toner, 0.2 parts of silica powder (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 1.0 part of Mn-Zn ferrite powder (average particle size 2.3 μm) were externally added with a Henschel mixer. To obtain toner A. The obtained toner A (4 parts) and a resin containing methyl silicone were surface-coated with an average particle diameter of 100 μm and a saturation magnetization of 55 emu / g.
96 parts of the Cu-Zn ferrite carrier of was mixed and stirred to prepare a developer A.

【００２３】次に、これらスタート用現像剤Ａと補充用
トナーＡを用いて、有機光導電体を感光体として、熱ロ
ール定着方式、ブレードクリニング方式、現像漕槽内現
像剤へのトナー補給コントロールに透磁率センサ−方式
を採用したコピー速度４０枚（Ａ４）／分の正規現像方
式の複写機で、通常環境の温度２３〜２５℃、湿度５０
〜５５％ＲＨの環境下で１００，０００枚の実写テスト
を実施した。この実施テストの結果、１００，０００枚
実写中でもコピー画像濃度が安定して高くコピー白地部
の汚れであるカブリの増加がなく、またトナー飛散量も
少なく複写機内の汚染もなく良好であり、更に、トナー
によるキャリア汚染であるスペント量も少なく、連続複
写しても耐久性能、コピー画質安定性の優れた現像剤及
びトナーであった。Next, using the starting developer A and the replenishment toner A, the organic photoconductor is used as a photoconductor, a heat roll fixing system, a blade cleaning system, and a toner replenishment control to the developer in the developing tank. It is a copying machine of the regular development system which uses a magnetic permeability sensor system at a copying speed of 40 sheets (A4) / min, and has a normal environment temperature of 23 to 25 ° C. and a humidity of 50.
A 100,000 live-copy test was carried out in an environment of ˜55% RH. As a result of this implementation test, the copy image density is stable and high even during actual copying of 100,000 sheets, there is no increase in fog which is a stain on the white background of the copy, the amount of toner scattering is small, and there is no contamination in the copying machine. Further, the amount of spent, which is carrier contamination by the toner, was small, and the developer and the toner were excellent in durability performance and copy image stability even after continuous copying.

【００２４】実施例２ フェライト粉がＮｉ−Ｚｎ系（平均粒径２．３μｍ）と
した以外は実施例１と同様にトナー現像剤を得て、次い
で実施例１と同様に実写テストを実施し、その途中結果
を表１にまとめて示すが、良好であった。 実施例３Example 2 A toner developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ferrite powder was Ni—Zn system (average particle size 2.3 μm), and then a live-copy test was conducted in the same manner as in Example 1. The results on the way are summarized in Table 1, and were good. Example 3

【００２５】[0025]

【表２】 スチレン／ｎブチルアクリレート（＝８２／１８）共重合樹脂 １００部 （フロー軟化温度１３５℃、ガラス転移温度６４℃） 着色剤 カーボンブラック ＭＡ−１００ ８部 （三菱化成（株）製） 低分子量ポリプロピレン ５５０Ｐ ２部 （三洋化成（株）製） 帯電制御剤 ボントロンＳ３４ ２部 （オリエント化学工業（株）製） を配合し、連続式の２軸押出機を用いて結着樹脂に十分
な溶融状態の過程を与える条件で混練し、冷却し、粉砕
し、分級して、平均粒径９．０μｍの黒色トナーを得
た。この黒色トナー１００部に対して、シリカ粉末（日
本アエロジル社製Ｒ９７２）０．３部とＭｎ−Ｚｎ系フ
ェライト粉末（平均粒径２．３μｍ）２．０部をヘンシ
ェルミキサーにて外添処理してトナーＢを得た。得られ
たトナーＢ３．５部とメチルシリコーン含有樹脂で表面
コートされた平均粒径９０μｍ、飽和磁化５５ｅｍｕ／
ｇのＣｕ−Ｚｎフェライトキャリア９６．５部を混合、
撹拌し現像剤Ｂを作成した。[Table 2] Styrene / n-butyl acrylate (= 82/18) copolymer resin 100 parts (flow softening temperature 135 ° C, glass transition temperature 64 ° C) Colorant carbon black MA-100 8 parts (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Low molecular weight polypropylene 550P 2 parts (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) Charge control agent Bontron S34 2 parts (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was blended, and a sufficient amount of binder resin was obtained using a continuous twin-screw extruder. The mixture was kneaded under the condition of giving a process in a molten state, cooled, pulverized, and classified to obtain a black toner having an average particle size of 9.0 μm. To 100 parts of this black toner, 0.3 part of silica powder (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 2.0 parts of Mn-Zn ferrite powder (average particle size 2.3 μm) were externally added with a Henschel mixer. To obtain toner B. The obtained toner B (3.5 parts) and a resin containing methyl silicone were surface-coated with an average particle diameter of 90 μm and a saturation magnetization of 55 emu /
96.5 parts of Cu-Zn ferrite carrier of g,
A developer B was prepared by stirring.

【００２６】次に、これらスタート用現像剤Ｂと補充用
トナーＢを用いて、有機光導電体を感光体として、熱ロ
ール定着方式、ブレードクリニング方式、現像漕槽内現
像剤へのトナー補給コントロールに透磁率センサ−方式
を採用したコピー速度４０枚（Ａ４）／分の反転現像方
式の複写機で、通常環境の温度２３〜２５℃、湿度５０
〜５５％ＲＨの環境下で１００，０００枚の実写テスト
を実施した。この実施テストの結果、１００，０００枚
実写中でもコピー画像濃度が安定して高くコピー白地部
の汚れであるカブリの増加がなく、またトナー飛散量も
少なく複写機内の汚染もなく良好であり、更に、トナー
によるキャリア汚染であるスペント量も少なく、連続複
写しても耐久性能、コピー画質安定性の優れた現像剤及
びトナーであった。Next, using the developer B for starting and the toner B for replenishment, the organic photoconductor is used as a photoconductor, a heat roll fixing system, a blade cleaning system, and a toner replenishment control for the developer in the developing tank. It is a reversal development type copier with a copy speed of 40 sheets (A4) / min, which employs a magnetic permeability sensor method, and a normal environment temperature of 23 to 25 ° C. and a humidity of 50.
A 100,000 live-copy test was carried out in an environment of ˜55% RH. As a result of this implementation test, the copy image density is stable and high even during actual copying of 100,000 sheets, there is no increase in fog which is a stain on the white background of the copy, the amount of toner scattering is small, and there is no contamination in the copying machine. Further, the amount of spent, which is carrier contamination by the toner, was small, and the developer and the toner were excellent in durability performance and copy image stability even after continuous copying.

【００２７】比較例１ フェライト粉を用いなかった以外は実施例１と同様にト
ナー・現像剤を得て、次いで実施例１と同様の実写テス
トを実施し、その途中結果を表１に示すが、トナー飛散
が多い上に５，０００枚で画像濃度の低下がみられた。 比較例２ フェライト粉の代わりに０．５μｍマグネタイトを１．
０部用いた以外刃実施例１と同様にトナー・現像剤を得
て、次いで実施例１と同様に実写テストを実施し、その
途中結果を表１に示すが、画像濃度の安定性はいいもの
のドラム上に付着、傷化し非画像部に短い線状の画像と
して５，０００枚で問題になるレベルになった。Comparative Example 1 A toner / developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ferrite powder was not used, and then the same actual copying test as in Example 1 was carried out. In addition to the large amount of toner scattering, a decrease in image density was observed on 5,000 sheets. Comparative Example 2 0.5 μm magnetite was used in place of the ferrite powder.
A toner / developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 parts were used, and then a live-copy test was conducted in the same manner as in Example 1. The intermediate results are shown in Table 1. The stability of image density is good. However, it adhered and scratched on the drum, and as a short linear image in the non-image area, it became a problem at 5,000 sheets.

【００２８】比較例３ フェライト粉の代わりに０．５μｍのマグネタイトを
１．０部用いた以外は実施例１と同様にトナー・現像剤
を得て、次いで実施例３と同様の実写テストを実施し、
その途中結果を表１に示すが、画像濃度の安定性はいい
もののドラム上に付着、傷化し非画像部に短い線状の画
像として５，０００枚で問題になるレベルになった。Comparative Example 3 A toner / developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part of magnetite of 0.5 μm was used in place of the ferrite powder, and then the same copying test as in Example 3 was carried out. Then
The results on the way are shown in Table 1. Although the stability of the image density was good, the image was adhered and scratched on the drum and a short linear image in the non-image area was reached at 5,000 sheets, which was a problematic level.

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明の現像剤によれば、 画像濃度を
多数枚複写印字時にも良好にだすことができ、更にドラ
ムに対する付着、傷化、キャリア上へのスペント、トナ
ー飛散がすべて良好に改良された複写画像を得ることが
できる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the developer of the present invention, the image density can be satisfactorily exhibited even when a large number of copies are printed, and further, adhesion to the drum, scratches, spent on the carrier, and toner scattering are all excellent. Improved copy images can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−257462（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−338977（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−257461（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−48242（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−68359（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−333062（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-3-257462 (JP, A) JP-A-4-338977 (JP, A) JP-A-3-257461 (JP, A) JP-A-54- 48242 (JP, A) JP 4-68359 (JP, A) JP 4-333062 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08-9 /Ten

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 少なくとも樹脂及び着色剤を含有する非
磁性のトナー粒子とキャリアとからなる静電荷像現像用
現像剤であって、前記非磁性のトナー粒子に対して、重
量平均粒径１μｍ以上の、Ｍｎ−Ｚｎフェライト又はＮ
ｉ−Ｚｎフェライトからなる磁性粉を外添してなること
を特徴とする静電荷像現像用現像剤。1. A developer for developing an electrostatic charge image comprising non-magnetic toner particles containing at least a resin and a colorant and a carrier, wherein the non-magnetic toner particles have a weight average particle diameter of 1 μm or more. Of Mn-Zn ferrite or N
A developer for developing an electrostatic charge image, which is obtained by externally adding magnetic powder composed of i-Zn ferrite . 【請求項２】 該キャリアが、（ＭＯ） _m （Ｆｅ ₂ Ｏ ₃ ） _n
（ＭＯはＣｕＯ、ＺｎＯ、ＮｉＯ、ＦｅＯ、ＭｎＯ、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯの１種または２種以上）で示されるフェラ
イト粉を芯材とすることを特徴とする請求項１記載の静
電荷像現像用現像剤。 2. The carrier is (MO) _m (Fe ₂ O ₃ ) _n
(MO is CuO, ZnO, NiO, FeO, MnO, M
Blow represented by one or more of gO and BaO)
The static according to claim 1, wherein the iron powder is used as the core material.
Developer for charge image development.