JP3393325B2 - Manufacturing method of microcapsules - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧複写紙等に用
いられるマイクロカプセルの製造方法に関し、特に均一
な粒径分布の得られるマイクロカプセルの製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing microcapsules used for pressure-sensitive copying paper and the like, and more particularly to a method for producing microcapsules having a uniform particle size distribution.

【０００２】[0002]

【従来の技術】マイクロカプセルは芯物質を微分散させ
た後、芯物質の周りを壁膜で被覆したものであり、不安
定な物質や液状物質などを壁膜で保護し安定に保持する
ことに適している。マイクロカプセルの内包物である、
いわゆる芯物質としては、医薬品、農薬、香料、接着
剤、染料、液晶、示温剤、紫外線吸収剤、フォトクロミ
ック材料などが知られておりマイクロカプセルはこれら
芯物質の保持、放出制御、液体の粉体化、表面改質など
の目的で広く利用されている。その中で、工業的に大規
模に利用され最も良く知られている用途は、感圧複写紙
の分野である。感圧複写紙は、１種又は２種以上の電子
供与性発色剤溶液を内包したマイクロカプセルを原紙の
下表面に塗布した上用紙と、電子受容性顕色剤を原紙の
上表面に塗布した下用紙とで構成された複写紙である。
上用紙と下用紙を丁合し上用紙に筆記圧又は印字圧を加
えることによりマイクロカプセルを破壊し、その結果電
子供与性発色剤溶液が下用紙の電子受容性顕色剤表面に
放出され、複写像が得られる。多枚数複写が必要な場合
には、電子供与性発色剤溶液を内包したマイクロカプセ
ルと、電子受容性顕色剤とを各々原紙の下表面と上表面
に塗布した中用紙を追加丁合する。又、自己発色型感圧
複写紙は、電子供与性発色剤溶液を内包したマイクロカ
プセルと、電子受容性顕色剤を原紙の同一表面上に塗布
したものである。筆記圧又は印字圧を加えることにより
マイクロカプセルを破壊し、画像が得られる。2. Description of the Related Art Microcapsules are obtained by finely dispersing a core substance and then coating the periphery of the core substance with a wall film. It is necessary to protect an unstable substance or a liquid substance with a wall film for stable retention. Suitable for It is the inclusion of microcapsules,
So-called core substances are known as pharmaceuticals, agricultural chemicals, fragrances, adhesives, dyes, liquid crystals, temperature indicators, UV absorbers, photochromic materials, etc.Microcapsules hold these core substances, control release, and liquid powder. It is widely used for the purposes of chemical conversion and surface modification. Among them, the most well-known application which is industrially used on a large scale is in the field of pressure-sensitive copying paper. The pressure-sensitive copying paper is coated with microcapsules containing one or more kinds of electron-donating color developer solutions on the lower surface of the base paper, and an electron-accepting developer on the upper surface of the base paper. It is a copy sheet composed of a lower sheet.
By collapsing the upper paper and the lower paper and applying a writing pressure or a printing pressure to the upper paper, the microcapsules are destroyed, and as a result, the electron-donating color developer solution is released to the surface of the electron-accepting developer of the lower paper, A duplicate image is obtained. When a large number of copies are required, microcapsules containing an electron-donating color developing agent solution and an electron-accepting color developing agent are additionally collected on a middle paper coated on the lower surface and the upper surface of the base paper. The self-coloring type pressure-sensitive copying paper is prepared by coating microcapsules containing an electron-donating color developing agent solution and an electron-accepting color developing agent on the same surface of a base paper. By applying writing pressure or printing pressure, the microcapsules are destroyed and an image is obtained.

【０００３】感圧複写紙マイクロカプセルの製造におい
ては、平均粒子径を一定の値に管理し、発色性と汚染性
の制御を行っている。一定の値より大きいマイクロカプ
セルが多く含まれていると、塗布紙の取扱中にマイクロ
カプセルが崩壊してしまい、顕色剤層上に発色汚染を生
じ、感圧複写紙としての商品価値が低下してしまう。
又、マイクロカプセルの粒径が小さいと、発色性能が悪
くなる。そのため、感圧複写紙用のマイクロカプセルに
おいては、平均粒子径を一定に管理し、粒径分布をでき
るだけ均一にして、安定な発色と汚染の品質を得ること
が望まれる。疎水性液体の分散工程は、マイクロカプセ
ルの粒径分布を決定する工程であるため、最も重要であ
る。従来より平均粒子径を一定に調整し、カプセル粒径
分布を均一にする試みが、特開昭５６−１５８３６号、
特開昭５６−１００６２９号、特開昭５８−４０１４２
号、特開昭５８−５５０３６号、特開昭５８−１８９０
３０号、特開昭５８−２０２０３４号、特開昭６３−２
００８３０号、特開平１−２１００３０号公報等に提案
されている。In the production of pressure-sensitive copying paper microcapsules, the average particle size is controlled to a constant value to control the coloring and staining properties. If a large number of microcapsules larger than a certain value are included, the microcapsules will collapse during handling of the coated paper, causing color contamination on the color developer layer, reducing the commercial value of the pressure-sensitive copying paper. Resulting in.
In addition, if the particle size of the microcapsules is small, the color development performance deteriorates. Therefore, in the microcapsules for pressure-sensitive copying paper, it is desired that the average particle size be controlled to be constant and the particle size distribution be as uniform as possible to obtain stable color development and stain quality. The step of dispersing the hydrophobic liquid is the most important because it is the step of determining the particle size distribution of the microcapsules. Conventionally, an attempt has been made to adjust the average particle diameter to a constant value to make the capsule particle diameter distribution uniform, as disclosed in JP-A-56-15836.
JP-A-56-100629, JP-A-58-40142
JP-A-58-55036, JP-A-58-1890
30, JP-A-58-202034, JP-A-63-2
No. 008230, Japanese Patent Laid-Open No. 1-210030, and the like.

【０００４】これらの提案は、乳化機と呼ばれる分散機
を用いるもので、分散機は４〜６枚の羽根刃を有するロ
ーターと、ローターと合致する略円筒状のステーターを
有し、ステーターには乳化分散液が通過するための穴を
有している。そして、ローターを高速で回転させること
によりローターとステーターの隙間に剪斷力を生じさせ
疎水性液体を微粒子化し乳化分散させるものである。乳
化分散の方式には２種類あり、一つはバッチ式と呼ばれ
る、ローターとステーターがタンク内にセットされ、ロ
ーターを回転させることにより疎水性液体の微粒子化と
乳化液の循環を行う方式である。ローターの撹拌操作を
所定の時間、行うことにより平均粒子径を調整する。一
方、連続式と呼ばれる方式では、ローターとステーター
を円筒中にセットし配管に組み込み、配管中で疎水性液
体を微粒子化し乳化分散させる。この場合、分散効率を
上げるために、数組のローターとステーターをセットし
たり、乳化分散液を複数回循環させるラインを設けたり
して平均粒子径を調整する。しかしながら、バッチ方式
では、タンク内での乳化分散液の流れを完全に均一にす
るのは困難であるため均一な粒径分布は得難い。又、連
続方式では、種々の分散効率を上げる手段を講じても剪
斷回数が均一にならず、粒径分布が広いマイクロカプセ
ルしか得られない。[0004] These proposals use a disperser called an emulsifier, which has a rotor having 4 to 6 blade blades and a substantially cylindrical stator that matches the rotor, and the stator has It has a hole for the emulsion dispersion to pass through. Then, by rotating the rotor at a high speed, a shearing force is generated in the gap between the rotor and the stator, and the hydrophobic liquid is finely divided and emulsified and dispersed. There are two types of emulsification and dispersion methods. One is called a batch method, in which the rotor and stator are set in the tank, and the rotor is rotated to atomize the hydrophobic liquid and circulate the emulsion. . The average particle diameter is adjusted by stirring the rotor for a predetermined time. On the other hand, in a method called a continuous method, a rotor and a stator are set in a cylinder and incorporated in a pipe, and the hydrophobic liquid is finely divided and emulsified and dispersed in the pipe. In this case, in order to increase the dispersion efficiency, the average particle diameter is adjusted by setting several sets of rotors and stators or providing a line for circulating the emulsified dispersion liquid a plurality of times. However, in the batch method, it is difficult to make the flow of the emulsified dispersion liquid completely uniform in the tank, and therefore it is difficult to obtain a uniform particle size distribution. Further, in the continuous method, the number of times of shearing is not uniform even if various means for increasing the dispersion efficiency are taken, and only microcapsules having a wide particle size distribution can be obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、マイ
クロカプセル乳化工程において、均一なカプセル粒径分
布が得られる製造方法を提供することを目的とし、特
に、発色性能を向上させ、巨大粒子による汚染の無い安
定した発色性能を有した感圧複写紙用のマイクロカプセ
ルを製造する方法を提供するものである。Therefore, an object of the present invention is to provide a production method capable of obtaining a uniform capsule particle size distribution in the microcapsule emulsification step, and in particular, to improve the coloring performance and to prevent the formation of large particles. It is intended to provide a method for producing microcapsules for pressure-sensitive copying paper which have stable color development without contamination.

【０００６】上記課題は、請求項１記載の通り、等間隔
にスリット状に切り込みを施した同心円帯状突起物を有
する固定ステーターと、その内側に、駆動軸に固定した
回転歯軸固定板に固定ステーターのスリット巾と同一幅
のスリット状切り込みを、固定ステーターに設けられた
スリット状切り込みに対応する位置に施した同心円帯状
突起物を有する回転歯とを重ね合わせて対向させ、回転
歯の内側に疎水性液体と親水性液体を供給し、固定ステ
ーターおよび回転歯の同心円帯状突起物に施されたスリ
ット状切り込み幅が０．５〜１０．０ｍｍ、固定ステー
ターの同心円帯状突起物の内側と回転歯の同心円帯状突
起物の外側との隙間の間隔が０．５〜５．０ｍｍであ
り、回転歯の外周が１〜３０ｍ／秒の速度で該回転歯を
回転させることにより、固定ステーターと回転歯のスリ
ット状切り込み部分を通過する液体にずり剪断力を与え
る分散機により、疎水性液体を親水性液体中に乳化分散
し、その乳化分散された疎水性液体を内包するマイクロ
カプセルの製造方法を見出すことにより達成された。本
発明の請求項２に記載された発明は、上記マイクロカプ
セルの製造方法において、固定ステーターおよび回転歯
の同心円帯状突起物に施されたスリット状切り込み幅が
段階的に狭くすることを特徴とする。本発明の請求項３
に記載の発明は、上記マイクロカプセルの製造方法にお
いて、固定ステーターの固定円筒が冷媒を通過せしめる
ジャケットを有し、これにより分散機内を所定の温度に
制御できる。また、本発明の請求項４に記載の発明は、
疎水性液体が電子供与性発色剤を含有する感圧複写用マ
イクロカプセルを製造する上記記載のマイクロカプセル
の製造方法である。According to the first aspect of the present invention, there is provided a fixed stator having concentric belt-shaped projections, which are slit-like cuts at equal intervals, and fixed to a drive shaft inside thereof .
A slit-shaped cut with the same width as the slit width of the fixed stator is made on the rotary tooth shaft fixing plate, and the rotary teeth with concentric belt-shaped projections are placed at the positions corresponding to the slit-shaped cuts provided on the fixed stator, and face each other. Then, the hydrophobic liquid and the hydrophilic liquid are supplied to the inner side of the rotating tooth, and the slit-like cut width made on the fixed stator and the concentric belt-shaped projection of the rotating tooth is 0.5 to 10.0 mm, and the concentric belt shape of the fixed stator. The clearance between the inner side of the protrusion and the outer side of the concentric belt-shaped protrusion of the rotary tooth is 0.5 to 5.0 mm, and the outer circumference of the rotary tooth is rotated at a speed of 1 to 30 m / sec. The emulsifier disperses the hydrophobic liquid in the hydrophilic liquid by the disperser that applies shear shear force to the liquid passing through the fixed stator and the slit-shaped notch of the rotary tooth. It was achieved by finding a method for producing microcapsules encapsulating a hydrophobic liquid. The invention described in claim 2 of the present invention is characterized in that, in the method for manufacturing a microcapsule, the slit-like cut widths made in the concentric band-shaped projections of the fixed stator and the rotary teeth are gradually narrowed. . Claim 3 of the present invention
In the above-mentioned method for producing a microcapsule, the fixed cylinder of the fixed stator has a jacket through which a refrigerant passes, whereby the inside of the disperser can be controlled to a predetermined temperature. The invention according to claim 4 of the present invention is
The method for producing a microcapsule according to the above, wherein the hydrophobic liquid contains a microcapsule for pressure-sensitive copying containing an electron-donating color former.

【０００７】本発明で用いられる分散機にて乳化工程を
行ったカプセルの平均粒子径は、３〜２０μｍの範囲で
任意の設定が可能であり、粒度分布も良好である。本発
明で用いられる分散機では、乳化分散液は強制的に、固
定ステーターと回転歯のスリット状切り込み部分を必ず
最低１回通過するため、乳化エネルギーが均一化され
る。その結果、不均一な分散性が解消され、粒度分布の
良好なマイクロカプセルが得られる。これに対し、ロー
ターを高速で回転させることにより、ローターとステー
ターの隙間に剪斷力を生じさせ、疎水性液体を微粒子化
し乳化分散させる従来の方法では、乳化液の均一分散性
が悪いため、粒度分布が広く、均一な粒子が得られな
い。The average particle size of the capsules emulsified by the disperser used in the present invention can be arbitrarily set within the range of 3 to 20 μm, and the particle size distribution is also good. In the disperser used in the present invention, the emulsified dispersion liquid is forced to pass through the fixed stator and the slit-like cut portions of the rotary teeth at least once, so that the emulsification energy is made uniform. As a result, the non-uniform dispersibility is eliminated and microcapsules having a good particle size distribution can be obtained. On the other hand, by rotating the rotor at a high speed, a shearing force is generated in the gap between the rotor and the stator, and in the conventional method of emulsifying and dispersing the hydrophobic liquid into fine particles, the uniform dispersibility of the emulsion is poor, The particle size distribution is wide and uniform particles cannot be obtained.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明を図面によって説明する。
図１は、固定ステーターと回転歯とを重ね合わせて対向
させた組み合わせを３組用いた分散機を、回転歯の駆動
軸９の中心線を含む垂直面で切断した図である。疎水性
液体と親水性液体の所定量が定量ポンプにより乳化液入
口より連続的に供給され、固定ステーターの中心口１０
を通り、回転歯の内側に供給される（液の流れの矢
印）。次いで両液は回転歯２のスリット状切り込み部分
及び固定ステータ１のスリット状切り込み部をこの順に
通過する。その際、高速回転している回転歯によって生
じるずり剪斷力によって疎水性液体が剪斷され微粒子化
し乳化液となる。出口より連続的に、乳化分散液が得ら
れる。The present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a view in which a disperser using three sets of a combination of a fixed stator and a rotary tooth that are overlapped and opposed to each other is cut along a vertical plane including a center line of a drive shaft 9 of the rotary tooth. Predetermined amounts of hydrophobic liquid and hydrophilic liquid are continuously supplied from the emulsion liquid inlet by a metering pump, and the central port 10 of the fixed stator is supplied.
And is supplied to the inner side of the rotary tooth (arrow of liquid flow). Next, both liquids pass through the slit-shaped cut portion of the rotary tooth 2 and the slit-shaped cut portion of the fixed stator 1 in this order. At that time, the hydrophobic shearing liquid is sheared by the shearing shearing force generated by the rotating teeth rotating at a high speed to be finely divided into an emulsion. An emulsion dispersion is continuously obtained from the outlet.

【０００９】図２は回転歯の一態様を示し、（ａ）は回
転歯を液を導入する側から、（ｂ）は回転歯を側面か
ら、そして（ｃ）は回転歯を液の下流方向から見た図で
ある。（ｃ）図は、回転歯を駆動軸に取り付ける一態様
を示し、回転歯軸取付凹部８は回転歯取付板に設けられ
ており、図示していないが回転歯駆動軸に設けられてい
る凸部と係合して回転歯駆動軸に固定する役割をする。
図３は固定ステーターの一態様を示し、（ａ）は固定ス
テーターを液を導入する側から、（ｂ）は固定ステータ
ーを側面から、そして（ｃ）は固定ステーターを液の下
流方向から見た図である。前記図面２、３では、等間隔
にスリット状に切り込みを施した同心円帯状突起物２列
設けた構造の態様を示したが、該同心円帯状突起物を１
列とすることも、及び３列以上とすることもでき、これ
によって乳化状態を調節することができる。複数組とす
る場合は、下流側の組み合わせほど該同心円帯状突起物
の列を多くする構成とする。ちなみに図１では一組みの
１列の組み合わせと、２組の３列の組み合わせを用いた
場合を示している。図１の流れを示す矢印からも理解さ
れるように、回転歯の回転歯軸固定板６は、液体を通さ
ない密閉状に回転軸に固定されている。したがって、回
転歯の同心円帯状突起部の内側に流れ込だ液は、回転歯
のスリット状切り込みから外側に流出し、固定ステータ
ーのの同心円帯状突起部の内側に流れ込み、該流れ込ん
だ液は固定ステーターのスリット状切り込みから固定ス
テーター固定円筒７と固定ステーターの外側の同心円帯
状突起部の外周とのスペースに流出し、定量ポンプの圧
力により次の回転歯の内側に案内される。該回転歯の内
側に案内された液は、前の固定ステーター及び回転歯の
組み合わせ中の流れと同様の順序で固定ステーター及び
回転歯のスリット状切り込みを通過する。図４、図５及
び図６は、スリット巾及びスリットの数を変えた固定ス
テーター及び回転歯の一組みの組み合わせを示し、これ
らの組合せをこの順序で上流側から分散機内に配置され
て使用される。本発明で用いられる分散機では、回転歯
の周速や、固定ステーターと回転歯との組み合わせ数等
を変えることにより、乳化エネルギーを調整することが
できる。又、スリット幅の異なった、及び／又は異なっ
た数の列の同心円帯状突起部を有する数種類の固定ステ
ーターおよび回転歯を用意し、これらを適宜組み合わせ
て用いることにより、さらに良好な粒度分布が得られ
る。各々のスリット幅は、乳化分散液の粘性等により任
意に選択できる。良好な粒度分布を得るためには、段階
的にスリット幅を狭くすることが好ましい。例えば、ス
リット幅は第１段階が２〜３ｍｍ、第２段階が１〜２ｍ
ｍ、第３段階が０．５〜１ｍｍ程度が好ましいが、これ
に限定されるものではない。FIG. 2 shows an embodiment of the rotary tooth. (A) shows the rotary tooth from the side where the liquid is introduced, (b) shows the rotary tooth from the side, and (c) shows the rotary tooth in the downstream direction of the liquid. It is the figure seen from. FIG. 6C shows one mode in which the rotary tooth is mounted on the drive shaft, and the rotary tooth shaft mounting recess 8 is provided on the rotary tooth mounting plate, and although not shown, a protrusion provided on the rotary tooth drive shaft. It engages with the part and fixes to the rotary tooth drive shaft.
FIG. 3 shows one embodiment of the fixed stator, (a) showing the fixed stator from the side where the liquid is introduced, (b) showing the fixed stator from the side, and (c) showing the fixed stator from the downstream direction of the liquid. It is a figure. Although FIGS. 2 and 3 show a mode in which two rows of concentric strip-shaped projections are provided with slits at equal intervals, the concentric strip-shaped projections are
It can be arranged in rows and in 3 or more rows, whereby the emulsified state can be adjusted. In the case of a plurality of sets, the row of the concentric strip-shaped projections is increased in the downstream combination. By the way, FIG. 1 shows the case where one set of one column combination and two sets of three column combinations are used. As can be understood from the arrow indicating the flow of FIG. 1, the rotary tooth shaft fixing plate 6 of the rotary tooth is fixed to the rotary shaft in a hermetically sealed state in which liquid does not pass. Therefore, the liquid flowing into the concentric strip-shaped protrusions of the rotating tooth flows out from the slit-shaped notch of the rotating tooth to the outside, flows into the concentric strip-shaped protrusions of the fixed stator, and the poured liquid is fixed stator. From the slit-shaped cutout, it flows into the space between the fixed stator fixed cylinder 7 and the outer circumference of the concentric belt-shaped projection outside the fixed stator, and is guided to the inside of the next rotary tooth by the pressure of the metering pump. The liquid guided inside the rotary tooth passes through the slit cuts in the fixed stator and the rotary tooth in the same order as the flow in the previous fixed stator and rotary tooth combination. 4, 5 and 6 show combinations of fixed stators and rotary teeth with different slit widths and number of slits, and these combinations are used in this order arranged in the disperser from the upstream side. It In the disperser used in the present invention, the emulsification energy can be adjusted by changing the peripheral speed of the rotating teeth, the number of combinations of the fixed stator and the rotating teeth, and the like. In addition, by preparing several types of fixed stators and rotary teeth having different number of rows and / or different number of rows of concentric belt-shaped projections, and by using them in combination, a better particle size distribution can be obtained. To be Each slit width can be arbitrarily selected depending on the viscosity of the emulsified dispersion liquid and the like. In order to obtain a good particle size distribution, it is preferable to gradually narrow the slit width. For example, the slit width is 2-3 mm for the first stage and 1-2 m for the second stage.
m, the third stage is preferably about 0.5 to 1 mm, but is not limited to this.

【００１０】ただ、固定ステーターと回転歯の組み合わ
せ同志のスリット幅は、同一幅の方が乳化効率が良い。
固定ステータと回転歯の隙間の間隔は、０．５〜５ｍｍ
程度で、より好ましくは１〜３ｍｍ程度である。回転歯
の外周の周速度は１〜３０ｍ／秒程度が好ましく、より
好ましくは２〜２３ｍ／秒程度である。本発明で用いら
れる分散機では、周速度の制御と、各々異なったスリッ
ト幅の、及び／又は異なった列の同心円帯状突起部を有
する固定ステーターと回転歯との組み合わせを用いるこ
とにより単位容積当たりの乳化エネルギーが均一で、剪
斷回数が同一であるため、乳化分散液に不均一部分が無
くなり粒度分布が向上する。However, the slits of the same combination of the fixed stator and the rotating teeth have the same width, and the emulsification efficiency is better.
The gap between the fixed stator and the rotating teeth is 0.5 to 5 mm.
It is about 1 to 3 mm, more preferably about 1 to 3 mm. The peripheral speed of the outer circumference of the rotary tooth is preferably about 1 to 30 m / sec, more preferably about 2 to 23 m / sec. In the disperser used in the present invention, by controlling the peripheral speed and using a combination of a fixed stator and a rotating tooth, each having a different slit width and / or a different row of concentric strip protrusions, Since the emulsification energy is uniform and the number of times of shearing is the same, the non-uniform portion is eliminated in the emulsified dispersion liquid, and the particle size distribution is improved.

【００１１】また、本発明で用いられる分散機では、固
定ステーターと回転歯とによる高速撹拌エネルギーの一
部が熱エネルギーに変換され、乳化液の温度変化を生じ
させることがある。乳化液の温度が上昇すると粒径は細
かくなる性質があり、粒度分布にも影響する。そのた
め、乳化機本体の温度管理を行う必要があり、本発明で
は、固定ステーターが冷媒を通過せしめるジャケット３
（図１）を装備した固定ステーター固定円筒７内に固定
されているから、分散機内を所定の温度に設定できる。Further, in the disperser used in the present invention, a part of the high-speed agitation energy by the fixed stator and the rotary teeth is converted into heat energy, which may cause a temperature change of the emulsion. As the temperature of the emulsion increases, the particle size tends to become finer, which also affects the particle size distribution. Therefore, it is necessary to control the temperature of the main body of the emulsifying machine, and in the present invention, the jacket 3 through which the fixed stator allows the refrigerant to pass.
Since it is fixed in the fixed stator fixed cylinder 7 equipped with (Fig. 1), the inside of the disperser can be set to a predetermined temperature.

【００１２】マイクロカプセルの製造方法としては、コ
アセルベーション法、インサイチュー法、界面重合法、
又それらを組み合わせた複合法などが知られている。コ
アセルベーション法は両性高分子電解質であるゼラチン
とアニオン性高分子電解質であるアラビアゴム、カルボ
キシメチルセルロース等の静電荷電引力による相分離現
象を利用したカプセル化法である。インサイチュー法
は、主に尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン
樹脂、ポリウレタン樹脂をカプセル膜として利用するカ
プセル法で、例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、多価イソシアネート化合物、多価チオイソシアネ
ート等の少なくとも１種類以上の化合物と、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘ
キサメチレンテトラミン、フルフラール、グリオキザー
ル、グルタールアルデヒド、ポリオール化合物等の少な
くとも１種の化合物との重縮合あるいは付加重合化合物
をカプセル膜として利用するカプセル化法である。界面
重合法はポリ尿素樹脂、ポリウレア−ウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂等をカプセル膜として利用するカプセル化
法で、例えば、多価イソシアネート、多価チオイソシア
ネート、多価酸クロライドの少なくとも１種と、水、ポ
リアミン等を界面で重縮合させ得られる化合物をカプセ
ル膜として利用するカプセル化法である。複合法にはイ
ンサイチュー法、界面重合法を組み合わせたカプセル化
法などがある。The microcapsules can be produced by a coacervation method, an in situ method, an interfacial polymerization method,
Further, a composite method in which they are combined is known. The coacervation method is an encapsulation method utilizing the phase separation phenomenon of gelatin, which is an amphoteric polyelectrolyte, and gum arabic, which is an anionic polyelectrolyte, and carboxymethylcellulose, which are caused by electrostatic attraction. The in situ method is mainly a urea-formalin resin, a melamine-formalin resin, a capsule method using a polyurethane resin as a capsule film, for example, urea, thiourea, ethylene urea, acetoguanamine, benzoguanamine, melamine, guanidine, polyvalent isocyanate. Polycondensation or addition of at least one compound such as a compound or polyvalent thioisocyanate with at least one compound such as formaldehyde, acetaldehyde, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, furfural, glyoxal, glutaraldehyde or polyol compound This is an encapsulation method using a polymer compound as a capsule film. The interfacial polymerization method is an encapsulation method using a polyurea resin, a polyurea-urethane resin, a polyamide resin or the like as a capsule film, and, for example, at least one of polyvalent isocyanate, polyvalent thioisocyanate, polyvalent acid chloride, and water, This is an encapsulation method in which a compound obtained by polycondensing polyamine or the like at the interface is used as a capsule film. The composite method includes an in-situ method and an encapsulation method combining an interfacial polymerization method.

【００１３】本発明で用いられる乳化分散機は、上記の
ようなカプセル化法に適用できるが、乳化分散を極めて
短時間に処理できる特徴から、長時間の分散では膜材料
の品質変化が激しく短時間に処理する必要のあるインサ
イチュー法（ｉｎ−ｓｉｔｕ法）の一部や、界面重合法
を用いたカプセル化法に有用である。殊に多価イソシア
ネート、多価チオイソシアネートを膜材料として用いた
場合には、これらが水と化学反応を起こしやすいことか
ら処理時間を短縮しなければならず、材料の品質変化を
防止するために本発明の製造方法を採ることは有効であ
る。The emulsifying disperser used in the present invention can be applied to the encapsulation method as described above. However, since the emulsifying dispersion can be processed in an extremely short time, the quality of the membrane material changes remarkably and shortly after a long time dispersion. It is useful for a part of the in-situ method (in-situ method) that needs to be processed in time, and an encapsulation method using an interfacial polymerization method. In particular, when polyvalent isocyanate or polyvalent thioisocyanate is used as the membrane material, the treatment time must be shortened because these are likely to cause a chemical reaction with water, and in order to prevent the quality change of the material. It is effective to adopt the manufacturing method of the present invention.

【００１４】以下に、本発明によって感圧複写紙用マイ
クロカプセルを製造する例を説明する。電子供与性発色
剤を溶解した疎水性液体に多価イソシアネート又は多価
チオイソシアネートを溶解分散し、これを予め別に準備
した乳化剤を含有する親水性液体に添加し予備分散した
後、本発明で用いられる分散機で乳化工程を行う。ある
いは、電子供与性発色剤を溶解した疎水性液体に多価イ
ソシアネート又は多価チオイソシアネートを溶解分散し
た溶液と、乳化剤を含有する親水性液体の両方を同時に
定量的に予備的分散装置に供給した後、本発明の分散機
に供給し、連続的に乳化工程を進めてもよい。又、予備
的分散装置を用いず、直接本発明の分散機へ供給し連続
的に乳化工程を進めることもできる。An example of manufacturing the microcapsules for pressure-sensitive copying paper according to the present invention will be described below. A polyvalent isocyanate or polyvalent thioisocyanate is dissolved and dispersed in a hydrophobic liquid in which an electron-donating color developing agent is dissolved, and this is added to a hydrophilic liquid containing an emulsifier prepared separately in advance and predispersed, and then used in the present invention. The emulsification process is performed with a disperser. Alternatively, both a solution in which a polyvalent isocyanate or polyvalent thioisocyanate was dissolved and dispersed in a hydrophobic liquid in which an electron-donating color developing agent was dissolved and a hydrophilic liquid containing an emulsifier were simultaneously quantitatively supplied to a preliminary dispersion device. After that, the emulsification process may be continuously carried out by supplying to the disperser of the present invention. Alternatively, the emulsification step can be continuously carried out by directly supplying the dispersing machine of the present invention without using a preliminary dispersing device.

【００１５】多価イソシアネート化合物としては、例え
ばｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、２−４−トリレンジイソシアネート、
２−６−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１、
４−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニールメタン−４、４´−ジイソシアネート、３、
３´−ジメチルジフェニールメタン−４、４´−ジイソ
シアネート、キシリレン−１−３−ジイソシアネート、
キシリレン−１−４−ジイソシアネート、トリメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
プロピレン−１−２−ジイソシアネート、ブチレン−１
−２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン１−２−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン１−４−ジイソシア
ネート等のジイソシアネート類、４、４´、４´´−ト
リフェニルメタントリイソシアネート類、４、４´−ジ
メチルジフェニールメタン−２、２´、５、５´−テト
ライソシアネート等のテトライソシアネート類、ヘキサ
メチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
の付加物、２、４−トリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンとの付加物などが挙げら
れ、これらは単独あるいは組み合わせて用いられる。Examples of the polyvalent isocyanate compound include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2-4-tolylene diisocyanate,
2-6-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,
4-diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,
3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene-1-3-diisocyanate,
Xylylene-1-4-diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Propylene-l-2-diisocyanate, butylene-1
Diisocyanates such as 2-diisocyanate, cyclohexylene 1-2 diisocyanate, cyclohexylene 1-4-diisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanates, 4,4′-dimethyldiphenylmethane -2,2 ', 5,5'-tetraisocyanates such as tetraisocyanate, an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane, an adduct of 2,4-tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, xylylene diisocyanate And the trimethylolpropane adduct, and the like. These may be used alone or in combination.

【００１６】感圧複写紙用マイクロカプセルの平均粒径
は、２〜１０μｍが好ましく、より好ましくは４〜８μ
ｍである。粒径分布は分布巾（＊１）で２．０以下、よ
り好ましくは１．８以下が望ましい。（＊１） 分布巾
＝〔ｌｏｇ（７５％粒径）−ｌｏｇ（２５％粒径）〕×
１０感圧複写紙用マイクロカプセルに含有される発色剤
としては、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド
系化合物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、スオイロピラン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物などに分類される、この分野で公知の
化合物を挙げることができる。これらの使用量は、疎水
性液体に対し０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％程
度である。The average particle size of the microcapsules for pressure-sensitive copying paper is preferably 2 to 10 μm, more preferably 4 to 8 μm.
m. The particle size distribution is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less in terms of distribution width (* 1). (* 1) Distribution width = [log (75% particle size) -log (25% particle size)] x
10 Color-forming agents contained in microcapsules for pressure-sensitive copying paper include triphenylmethane compounds, fluorane compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, indolylazaphthalide compounds, leucoauramine compounds. Examples thereof include compounds known in the art, which are classified into compounds, suoiropyran compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, and the like. The amount of these used is 0.5 to 20%, preferably about 1 to 10% with respect to the hydrophobic liquid.

【００１７】感圧複写紙用マイクロカプセルに含有され
る疎水性液体としては、フェニルキシリルメタン、フェ
ニルキシリルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、
フェニルブチルフェニルメタン、フェニルブチルフェニ
ルエタンなどのジアリールアルカン化合物、モノイソプ
ロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、モノブ
チルナフタレン、ジブチルナフタレンなどのアルキルナ
フタレン化合物、モノイソプロピルビフェニール、ジイ
ソプロピルビフェニール、モノブチルビフェニールなど
のアルキルビフェニール化合物、部分水素化ターフェニ
ール化合物、アルキルベンゼン化合物、トリアリールジ
メタン化合物、フェニレンオキサイド化合物、ジュアリ
ールアルキレン化合物などを挙げることができ、これら
を単独または併用することができる。Hydrophobic liquids contained in the microcapsules for pressure-sensitive copying paper include phenylxylylmethane, phenylxylylethane, phenylethylphenylethane,
Diarylalkane compounds such as phenylbutylphenylmethane and phenylbutylphenylethane, alkylnaphthalene compounds such as monoisopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, monobutylnaphthalene and dibutylnaphthalene, alkylbiphenyl compounds such as monoisopropylbiphenyl, diisopropylbiphenyl and monobutylbiphenyl, Partially hydrogenated terphenyl compounds, alkylbenzene compounds, triaryldimethane compounds, phenylene oxide compounds, diarylalkylene compounds and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

【００１８】親水性液体に含有させる乳化剤としては、
各種のアニオン、ノニオン、カチオン、又は両性水溶性
高分子化合物が使用される。アニオン性高分子化合物と
しては、例えばゼラチン、アラビヤゴム、アルギン酸ソ
ーダ、アーモンドガム、寒天等の天然高分子、カルボキ
シメチルセルロース、カルボキシメチル化澱粉、リン酸
化澱粉、リグニンスルホン酸ナトリウム等の半合成高分
子、無水マレイン酸系共重合体化合物、アクリル酸系、
メタクリル酸系、クロトン酸系重合体及び共重合体化合
物、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホ
ン酸系の重合体及び共重合体化合物、及びこれら化合物
の部分アミド又は部分エステル化物、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル等の合成高分子化合物が挙げられる。As the emulsifier to be contained in the hydrophilic liquid,
Various anions, nonions, cations, or amphoteric water-soluble polymer compounds are used. Examples of the anionic polymer compound include natural polymers such as gelatin, gum arabic, sodium alginate, almond gum, and agar, semi-synthetic polymers such as carboxymethyl cellulose, carboxymethylated starch, phosphorylated starch, sodium ligninsulfonate, and anhydrous. Maleic acid type copolymer compound, acrylic acid type,
Methacrylic acid-based, crotonic acid-based polymers and copolymer compounds, 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid-based polymers and copolymer compounds, and partial amides or partially esterified products of these compounds, carboxy-modified polyvinyl Examples thereof include synthetic polymer compounds such as alcohol and sulfone-modified polyvinyl alcohol.

【００１９】更に、具体的にはメチレン−無水マレイン
酸共重合体化合物、エチレン−無水マレイン酸共重合体
化合物、メチレンビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体化合物、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体化合
物、イソブチレン−−無水マレイン酸共重合体化合物、
メタクリルアミド−無水マレイン酸共重合体化合物等が
挙げられる。アクリル酸系、メタクリル酸系、クロトン
酸系共重合体化合物としてはアクリル酸メチル−アクリ
ル酸共重合体化合物、アクリル酸エチル−アクリル酸共
重合体化合物、アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体
化合物、メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体化合
物、メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体化合物、
メタクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体化合物、アク
リル酸メチル−アクリルアミド−アクリル酸共重合体化
合物、アクリロニトリル−アクリル酸共重合体化合物、
アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体化合物、ヒド
ロキシエチルアクリレート−アクリル酸共重合体化合
物、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体化合物、酢酸ビニ
ル−メタクリル酸共重合体化合物、アクリルアミド−ア
クリル酸共重合体化合物、アクリルアミド−メタクリル
酸共重合体化合物、メタクリルアミド−アクリル酸共重
合体化合物、メタクリルアミド−メタクリル酸共重合体
化合物、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体化合物等が挙
げられる。２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸系の共重合体化合物としては、アクリル酸−
２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸
共重合体化合物、メタクリル酸−２−アクリルアミド−
２−メチル−プロパンスルホン酸共重合体化合物、アク
リル酸メチル−２−アクリルアミド−２−メチル−プロ
パンスルホン酸共重合体化合物、アクリル酸エチル−２
−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸共
重合体化合物、アクリル酸ブチル−２−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンスルホン酸共重合体化合物等が
挙げられる。More specifically, a methylene-maleic anhydride copolymer compound, an ethylene-maleic anhydride copolymer compound, a methylene vinyl ether-maleic anhydride copolymer compound, a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer compound. , Isobutylene-maleic anhydride copolymer compound,
A methacrylamide-maleic anhydride copolymer compound etc. are mentioned. Acrylic acid-based, methacrylic acid-based, crotonic acid-based copolymer compound as a methyl acrylate-acrylic acid copolymer compound, ethyl acrylate-acrylic acid copolymer compound, butyl acrylate-acrylic acid copolymer compound, Methyl methacrylate-acrylic acid copolymer compound, ethyl methacrylate-acrylic acid copolymer compound,
Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer compound, methyl acrylate-acrylamide-acrylic acid copolymer compound, acrylonitrile-acrylic acid copolymer compound,
Acrylonitrile-methacrylic acid copolymer compound, hydroxyethyl acrylate-acrylic acid copolymer compound, vinyl acetate-acrylic acid copolymer compound, vinyl acetate-methacrylic acid copolymer compound, acrylamide-acrylic acid copolymer compound, acrylamide -Methacrylic acid copolymer compound, methacrylamide-acrylic acid copolymer compound, methacrylamide-methacrylic acid copolymer compound, vinyl acetate-crotonic acid copolymer compound and the like. As the 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid-based copolymer compound, acrylic acid-
2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid copolymer compound, methacrylic acid-2-acrylamide-
2-Methyl-propanesulfonic acid copolymer compound, methyl acrylate-2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid copolymer compound, ethyl acrylate-2
-Acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid copolymer compound, butyl acrylate-2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid copolymer compound and the like.

【００２０】ノニオン性高分子としては、例えばヒドロ
キシエチルセルソース、メチルセルロース、プルラン、
酸化澱粉の半合成高分子やポリビニルアルコール等の合
成高分子等が挙げられる。カチオン性高分子としては、
例えばカチオン変性ポリビニルアルコール等が挙げられ
る。又、両性水溶性高分子化合物としては、例えばゼラ
チン等が挙げられる。本発明によって製造されたマイク
ロカプセルを使用する感圧複写紙は、従来公知の方法で
作製することができる。マイクロカプセル分散液に、必
要に応じて澱粉類、ポリビニルアルコール類、セルロー
ス誘導体類やスチレン−ブタジエン系、酢酸ビニル系、
塩化ビニル系等のラテックス等をバインダーとして使用
し、又、澱粉粒やセルロース繊維等が対圧力保護剤とし
て添加される。支持体としては紙、フィルム、合成紙等
が用いられる。Examples of the nonionic polymer include hydroxyethyl cell sauce, methyl cellulose, pullulan,
Examples include semi-synthetic polymers of oxidized starch and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol. As a cationic polymer,
For example, cation-modified polyvinyl alcohol and the like can be mentioned. Examples of the amphoteric water-soluble polymer compound include gelatin and the like. The pressure-sensitive copying paper using the microcapsules manufactured by the present invention can be manufactured by a conventionally known method. In the microcapsule dispersion liquid, if necessary, starches, polyvinyl alcohols, cellulose derivatives, styrene-butadiene type, vinyl acetate type,
A latex such as vinyl chloride is used as a binder, and starch granules, cellulose fibers and the like are added as a pressure protection agent. As the support, paper, film, synthetic paper or the like is used.

【００２１】マイクロカプセル塗料は、一般にエアーナ
イフ、ブレードコター、カーテン塗工などの塗工機で塗
布される。以上は、感圧複写紙の例であるが、本発明は
これに限定されず、医薬品、農薬、香料、接着剤、染
料、液晶、示温剤等の各種マイクロカプセルの製造方法
として応用することができる。The microcapsule paint is generally applied by a coating machine such as an air knife, a blade coater, or a curtain coating machine. The above is an example of pressure-sensitive copying paper, but the present invention is not limited to this, and can be applied as a method for producing various microcapsules such as pharmaceuticals, agricultural chemicals, fragrances, adhesives, dyes, liquid crystals, and temperature indicating agents. it can.

【００２２】[0022]

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。尚、部及び％
は、重量部、重量％を表す。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these. Incidentally, part and%
Represents parts by weight and% by weight.

【００２３】＜実施例１＞ジアリールアルカンを主成分
とする溶剤（日本石油化学製、ハイゾールＳＡＳ−２９
６）と、ジイソプロピルナフタレンを主成分とする溶剤
（呉羽化学製、ＫＭＣ−１１３）を等量部混合し、発色
剤としてクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を
３％、膜剤としてポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン製、ＭＲ−３００）を５％、ビ
ュレット体を有するヘキサメチレンジイソシアネートの
３量体（住友バイエルウレタン製、スミジュールＮ−３
２００）を５％溶解した。この疎水性液体をポリビニル
アルコール（クラレ製、ＰＶＡ−１２４）の５％水溶液
と共に、分散機（荏原製作所製、エバラマイルダーＭＤ
Ｎ３０３Ｖ）に供給した。分散機には、スルット状切り
込み幅がそれぞれ３ｍｍ，２ｍｍ，１ｍｍであり、固定
ステーターの帯状突起物の内側と回転歯の帯状突起物の
外側との間隔がそれぞれ１ｍｍ，０．５ｍｍ，０．５ｍ
ｍである３組の組み合わせを用いた。乳化条件は、疎水
性液体とポリビニルアルコール水溶液の比率を１１：１
２とし、流量１リットル／分、回転歯の回転数７０００
ｒｐｍ（周速９ｍ／秒）、パス回数は１回とした。得ら
れた乳化液をコールターマルチサイザー（コールター社
製）で測定を行った所、平均粒径は５．８μｍで、分布
巾は１．７であった。乳化分散液に２００部に水５０部
を加え、撹拌しながら８０℃まで、徐々に加温し、３時
間反応させた後、室温まで温度を下げカプセル化を終了
した。<Example 1> A solvent containing a diarylalkane as a main component (Hisol SAS-29 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
6) and a solvent (KMC-113, manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.) containing diisopropylnaphthalene as a main component are mixed in equal parts, and crystal violet lactone (CVL) is 3% as a coloring agent, and polymethylene polyphenylisocyanate ( Hexamethylene diisocyanate trimer having a buret body (5% of Nippon Polyurethane, MR-300) (Sumitomo Bayer Urethane, Sumidule N-3)
200) was dissolved by 5%. This hydrophobic liquid was dispersed together with a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA-124) in a disperser (Ebara Corporation, Ebara Milder MD).
N303V). In the disperser, the slit-like cut widths are 3 mm, 2 mm, and 1 mm, respectively, and the intervals between the inside of the belt-shaped protrusion of the fixed stator and the outside of the belt-shaped protrusion of the rotating tooth are 1 mm, 0.5 mm, and 0.5 m, respectively.
Three combinations of m were used. The emulsification condition is that the ratio of hydrophobic liquid to polyvinyl alcohol aqueous solution is 11: 1.
2, the flow rate is 1 liter / min, and the rotation speed of the rotating teeth is 7,000.
rpm (peripheral speed 9 m / sec), the number of passes was once. When the obtained emulsion was measured with a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.), the average particle size was 5.8 μm and the distribution width was 1.7. 50 parts of water was added to 200 parts of the emulsified dispersion, gradually heated to 80 ° C. with stirring, reacted for 3 hours, and then cooled to room temperature to complete encapsulation.

【００２４】＜実施例２＞流量２リットル／分、回転歯
の回転数１００００ｒｐｍ（周速１３ｍ／秒）とした以
外は、実施例１と同様にして分散を行った。得られた乳
化液をコールターマルチサイザー（コールター社製）で
測定を行った所、平均粒径は５．８μｍで、分布巾は
１．８であった。乳化分散液２００部に水５０部を加
え、更にポリアミンとして１０％ジエチレントリアミン
１０部を添加した以外は実施例１と同様にカプセル化を
行った。<Example 2> Dispersion was performed in the same manner as in Example 1 except that the flow rate was 2 liters / minute and the number of rotations of the rotary teeth was 10,000 rpm (peripheral speed 13 m / sec). When the obtained emulsion was measured with a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter, Inc.), the average particle size was 5.8 μm and the distribution width was 1.8. Encapsulation was performed in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of water was added to 200 parts of the emulsified dispersion, and 10 parts of 10% diethylenetriamine was added as a polyamine.

【００２５】＜実施例３＞ジアリールアルカンを主成分
とする溶剤（日本石油化学製、ハイゾールＳＡＳ−２９
６）と、ジイソプロピルナフタレンを主成分とする溶剤
（呉羽化学製、ＫＭＣ−１１３）を等量部混合し、発色
剤としてクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を
３％溶解した疎水性液体と、アクリル酸−スチレンスル
ホン酸−アクリル酸エチル共重合体（モノマー比、８
５：８：７、平均分子量約７０万）の５％水溶液（ＰＨ
３．４）を用い、供給比率を１１：１２となるように、
分散機（荏原製作所製、エバラマイルダーＭＤＮ３０３
Ｖ）に供給した。分散機には、スリット状切り込み幅が
それぞれ２ｍｍ，１ｍｍ，１ｍｍであり、固定ステータ
ーの帯状突起物の内側と回転歯の帯状突起物の外側との
間隔がそれぞれ０．５５ｍｍである３組の組み合わせを
用いた。乳化処理条件は、疎水性液体とアクリル酸−ス
チレンスルホン酸−アクリル酸エステル共重合体水溶液
の比率を１１：１２とし、流量１リットル／分、回転歯
の回転数１００００ｒｐｍ（周速１３ｍ／秒）、パス回
数は１回とした。得られた乳化液をコールターマルチサ
イザー（コールター社製）で測定を行った所、平均粒径
は５．０μｍで、分布巾は１．８であった。この乳化液
２５０部に、尿素１０部、レゾルシン１部、３７％ホル
マリン２７部、水７０部を加え、撹拌しながら６０℃ま
で、徐々に加温し、３時間反応させた後、室温まで温度
を下げカプセル化を終了した。<Example 3> A solvent containing a diarylalkane as a main component (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., Hisol SAS-29)
6) and a solvent mainly containing diisopropylnaphthalene (KMC-113, Kureha Chemical Co., Ltd.) are mixed in equal parts, and a hydrophobic liquid in which 3% of crystal violet lactone (CVL) is dissolved as a color-developing agent and acrylic acid- Styrene sulfonic acid-ethyl acrylate copolymer (monomer ratio, 8
5: 8: 7, 5% aqueous solution (PH
3.4), so that the supply ratio is 11:12,
Disperser (Ebara Corporation, Ebara Milder MDN303
V). The disperser has three combinations of slit-like cut widths of 2 mm, 1 mm, and 1 mm, respectively, and the distance between the inside of the belt-shaped protrusion of the fixed stator and the outside of the belt-shaped protrusion of the rotating tooth is 0.55 mm, respectively. Was used. The emulsification conditions were as follows: the ratio of the hydrophobic liquid to the acrylic acid-styrene sulfonic acid-acrylic acid ester copolymer aqueous solution was 11:12, the flow rate was 1 liter / min, and the rotation speed of the rotating tooth was 10000 rpm (peripheral speed 13 m / sec). The number of passes was once. When the obtained emulsion was measured with a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.), the average particle size was 5.0 μm and the distribution width was 1.8. To 250 parts of this emulsion, 10 parts of urea, 1 part of resorcin, 27 parts of 37% formalin, and 70 parts of water were added, gradually heated to 60 ° C. with stirring, reacted for 3 hours, and then allowed to reach room temperature. And finished encapsulation.

【００２６】＜比較例１＞実施例１と同様の疎水性液体
と、ポリビニルアルコール水溶液を用い、連続式の乳化
分散機（エスエムテー社製、ミニコロイダーＭＣ−１、
タービンステーター型高速回転乳化機）を用い、ロータ
ー回転数８０００ｒｐｍ、ローターとステーターとの間
隔を０．３ｍｍにセットし、試料を７回通過させ平均粒
径５．８μｍになるまで乳化処理した。分布巾は２．４
であった。その後、実施例１と同様にカプセル化を行っ
た。 ＜比較例２＞実施例１と同様の疎水性液体と、ポリビニ
ルアルコール水溶液を用い、連続式の乳化分散機（特殊
機化工業製、ＴＫロボミックス、パイプラインホモミキ
サーＭ型）を用い、１００００ｒｐｍで試料を４回通過
させた。平均粒径１５μｍ以下とすることができず、カ
プセル化ができなかった。 ＜比較例３＞実施例１と同様の疎水性液体と、ポリビニ
ルアルコール水溶液を用い、連続式でなくバッチ式の乳
化分散機（特殊機化工業製、ＴＫホモミキサー）を用い
て平均粒径５．８μｍになるまで乳化処理した。分布巾
は２．１であった。その後、実施例１と同様にカプセル
化を行った。Comparative Example 1 A continuous emulsifying and dispersing machine (Mini Colloid MC-1, manufactured by SMT Co., Ltd.) using the same hydrophobic liquid as in Example 1 and an aqueous polyvinyl alcohol solution was used.
Turbine stator type high-speed rotary emulsifier) was used, the rotor rotation speed was set to 8000 rpm, the distance between the rotor and the stator was set to 0.3 mm, and the sample was passed 7 times for emulsification until the average particle size became 5.8 μm. The distribution width is 2.4
Met. After that, encapsulation was performed in the same manner as in Example 1. Comparative Example 2 The same hydrophobic liquid as in Example 1 and a polyvinyl alcohol aqueous solution were used, and a continuous emulsification disperser (manufactured by Tokushu Kika Kogyo, TK Robomix, pipeline homomixer M type) was used at 10000 rpm. The sample was passed 4 times. The average particle size could not be 15 μm or less, and encapsulation could not be performed. Comparative Example 3 The same hydrophobic liquid as in Example 1 and an aqueous solution of polyvinyl alcohol were used, and an average particle size of 5 was obtained using a batch type emulsification disperser (manufactured by Tokushu Kika Kogyo, TK homomixer) instead of a continuous type. It was emulsified until it became 0.8 μm. The distribution width was 2.1. After that, encapsulation was performed in the same manner as in Example 1.

【００２７】＜比較例４＞実施例１と同様の疎水性液体
と、ポリビニルアルコール水溶液を用い、連続式でなく
バッチ式の乳化分散機（エム・テクニック社製、クリア
ミックス タイプＳ９４２）を用い平均粒径６．０μｍ
になるまで乳化処理した。分布巾は２．３であった。そ
の後、実施例１と同様にカプセル化を行った。Comparative Example 4 The same hydrophobic liquid as in Example 1 and an aqueous solution of polyvinyl alcohol were used, and an average was obtained using a batch type emulsification disperser (manufactured by M Technic Co., Ltd., Clearmix Type S942). Particle size 6.0 μm
Emulsified until The distribution width was 2.3. After that, encapsulation was performed in the same manner as in Example 1.

【００２８】＜感圧複写紙の試料の作成＞得られたマイ
クロカプセルスラリー１５０部に、澱粉粒子２０部を加
え、メイヤーバーを用い４０ｇ／ｍ²の原紙に固形分と
して３．５ｇ／ｍ²塗布し試料とした。 ＜発色性試験＞試験試料と標準下用紙（日本製紙製、Ｎ
Ｗ−４０Ｂ）を組み合わせ、２０ｋｇ／ｍ²の荷重カレ
ンダーに通紙し、発色させた。発色濃度をマクベス濃度
計にて測定した。 ＜汚染性試験＞試験試料と標準下用紙（日本製紙製、Ｎ
Ｗ−４０Ｂ）を組み合わせ、４ｋｇ／ｍ²の荷重をか
け、３回擦り合わせた。汚染着色面の発色汚れの程度を
判定した。○：殆ど汚れていない、△：やや汚れてい
る、×：非常に汚れている。[0028] 150 parts of the microcapsule slurry obtained <Preparation of pressure-sensitive copying paper samples> was added 20 parts of starch particles, 3.5 g / m ² as a solid content in the base paper of 40 g / m ² using a Meyer bar It was applied and used as a sample. <Color development test> Test sample and standard bottom paper (Nippon Paper Industries, N
W-40B) was combined and passed through a load calendar of 20 kg / m ² for color development. The color density was measured with a Macbeth densitometer. <Contamination test> Test sample and standard lower paper (Nippon Paper Industries, N
W-40B) was combined, a load of 4 kg / m ² was applied, and rubbing was performed three times. The degree of the colored stain on the stained surface was judged. ◯: Almost no stain, Δ: Slightly stain, X: Very stain.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明の方法によって得られたマイクロ
カプセルを用いると、感圧複写紙の場合は、発色性、汚
染性に非常に優れた良好な品質の感圧複写紙が得られ
る。By using the microcapsules obtained by the method of the present invention, in the case of pressure-sensitive copying paper, good quality pressure-sensitive copying paper excellent in color development and stain resistance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明で用いる分散機を、回転歯駆動軸の中
心線を含む垂直面で切断した概観図を示す。FIG. 1 is a schematic view of a disperser used in the present invention taken along a vertical plane including a center line of a rotary tooth drive shaft.

【図２】 回転歯の、液の上流からみた図（ａ）、側面
図（ｂ）、液の下流からみた図（ｃ）を示す。FIG. 2 shows (a) a side view (b) of the rotary tooth as viewed from the upstream side of the liquid, and (c) a side view of the rotary tooth as viewed from the downstream side.

【図３】 固定ステーターの、液の上流からみた図
（ａ）、側面図（ｂ）、液の下流からみた図（ｃ）を示
す。FIG. 3 shows (a) a side view (b) of the stationary stator as viewed from the upstream side of the liquid, and (c) a side view of the stationary stator as viewed from the downstream side.

【図４】一組の固定ステーター及ぶ回転歯の組み合わ
せ。FIG. 4 is a combination of a set of fixed stators and rotating teeth.

【図５】他の一組の固定ステ−タ及び回転歯の組合わ
せ。FIG. 5: Another set of fixed stator and rotating teeth combination.

【図６】他の一組の固定ステ−タ及び回転歯の組み合わ
せ。FIG. 6 is another set of fixed stator and rotary tooth combinations.

【符号の説明】 １ 固定ステーター ２ 回転歯 ３ ジャケ
ット ４ 同心円帯状突起物 ５ スリット状切り込み ６ 回転歯軸固定板 ７ 固定ステーター固定円筒 ８ 回転歯軸取付凹部 ９ 回転歯駆動軸 １
０ 中心口[Explanation of symbols] 1 fixed stator 2 rotating tooth 3 jacket 4 concentric strip protrusion 5 slit slit 6 rotating tooth shaft fixing plate 7 fixed stator fixing cylinder 8 rotating tooth shaft mounting recess 9 rotating tooth drive shaft 1
0 central mouth

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−49912（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−249185（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−15770（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−136482（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−96167（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−137577（ＪＰ，Ａ) 実開 平５−26138（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01J 13/04 B01F 5/06 B41M 5/124 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-5-49912 (JP, A) JP-A-10-249185 (JP, A) JP-A-5-15770 (JP, A) JP-A-7- 136482 (JP, A) JP-A-7-96167 (JP, A) JP-A-10-137577 (JP, A) Actual development 5-26138 (JP, U) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) B01J 13/04 B01F 5/06 B41M 5/124

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】等間隔にスリット状に切り込みを施した同
心円帯状突起物を有する固定ステーターと、その内側
に、駆動軸に固定した回転歯軸固定板に固定ステーター
のスリット巾と同一幅のスリット状切り込みを、固定ス
テーターに設けられたスリット状切り込みに対応する位
置に施した同心円帯状突起物を有する回転歯とを重ね合
わせて対向させ、回転歯の内側に疎水性液体と親水性液
体を供給し、固定ステーターおよび回転歯の同心円帯状
突起物に施されたスリット状切り込み幅が０．５〜１
０．０ｍｍ、固定ステーターの同心円帯状突起物の内側
と回転歯の同心円帯状突起物の外側との隙間の間隔が
０．５〜５．０ｍｍであり、回転歯の外周が１〜３０ｍ
／秒の速度で該回転歯を回転させることにより、固定ス
テーターと回転歯のスリット状切り込み部分を通過する
液体にずり剪断力を与える分散機により、疎水性液体を
親水性液体中に乳化分散し、その乳化分散された疎水性
液体を内包するマイクロカプセルの製造方法。1. A fixed stator having concentric belt-shaped projections, which are slits at equal intervals, and a slit having the same width as the slit width of the fixed stator on a rotary tooth shaft fixing plate fixed to a drive shaft. -Shaped cuts are overlapped and faced with rotary teeth having concentric belt-shaped projections at positions corresponding to slit-shaped cuts provided on the fixed stator, and hydrophobic liquid and hydrophilic liquid are supplied inside the rotary teeth. However, the slit-like cut width of the fixed stator and the concentric band-shaped protrusions of the rotating teeth is 0.5 to 1
0.0 mm, the gap between the inner side of the concentric belt-shaped protrusion of the fixed stator and the outer side of the concentric belt-shaped protrusion of the rotating tooth is 0.5 to 5.0 mm, and the outer circumference of the rotating tooth is 1 to 30 m.
By rotating the rotary tooth at a speed of / sec, the hydrophobic liquid is emulsified and dispersed in the hydrophilic liquid by a disperser that applies shear shear force to the liquid passing through the fixed stator and the slit-like cut portion of the rotary tooth. , A method for producing microcapsules containing the emulsified and dispersed hydrophobic liquid. 【請求項２】 固定ステーターおよび回転歯の同心円帯
状突起物に施されたスリット状切り込み幅が段階的に狭
くする請求項１記載のマイクロカプセルの製造方法。2. The method for producing a microcapsule according to claim 1, wherein the slit-shaped cut widths made in the concentric belt-shaped projections of the fixed stator and the rotary teeth are reduced stepwise. 【請求項３】 固定ステーターの固定円筒が冷媒を通過
せしめるジャケットを有し、分散機内を所定の温度に制
御し得る機構を有する請求項１または２記載のマイクロ
カプセルの製造方法。3. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the stationary cylinder of the stationary stator has a jacket that allows a refrigerant to pass therethrough, and has a mechanism capable of controlling the temperature inside the dispersion machine to a predetermined temperature. 【請求項４】 疎水性液体が電子供与性発色剤を含有
し、マイクロカプセルが感圧複写紙用である請求項１、
２、または３記載のマイクロカプセルの製造方法。4. The hydrophobic liquid contains an electron-donating color former, and the microcapsules are for pressure-sensitive copying paper.
2. The method for producing a microcapsule according to 2 or 3.