JP3388666B2 - refrigerator - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、冷凍装置に係り、特に
冷媒として塩素を含むフロンを用いている冷凍サイクル
の、冷媒の少なくとも一部をフロン１３４ａにて置き換
えて使用する冷凍機油並びに乾燥器内に使用する乾燥剤
に特徴のある冷凍装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a refrigerating machine , and more particularly, to a refrigerating machine oil and a dryer in which at least a part of the refrigerant is replaced with Freon 134a in a refrigerating cycle using Freon containing chlorine as a refrigerant . The present invention relates to a refrigerating device characterized by a desiccant used therein .

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、環境汚染、特にオゾン破壊および
地球温暖化の問題から、世界的に塩素系フロン（クロロ
・フルオロ・カーボン、ＣＦＣと略称）が使用規制の対
象となっている。2. Description of the Related Art In recent years, due to environmental pollution, particularly ozone destruction and global warming, chlorine-based fluorocarbons (chloro fluorocarbons, abbreviated as CFC) have been regulated worldwide.

【０００３】規制の対象となっているフロンは、フロン
１１、フロン１２、フロン１１３、フロン１１４、フロ
ン１１５等いずれも塩素を含むフロンで、例えば冷蔵
庫、除湿機、エアコン（空気調和機）など冷凍機器の冷
凍装置に冷媒として専ら用いられてきたフロン１２も規
制の対象となっている。The freons subject to the regulation are freons 11, freons 12, freons 113, freons 114, freons 115, etc., all of which contain chlorine. For example, refrigerators, dehumidifiers, air conditioners (air conditioners), etc. are frozen. Freon 12 that has been exclusively used as a refrigerant in a refrigerating apparatus of equipment is also subject to regulation.

【０００４】そこで、代りとなる冷媒が必要となり、最
近では、オゾンとの反応性が小さく、大気中での分解期
間の短い水素化弗化炭素（ＨＦＣ）が代替冷媒として注
目を集め、フロン１３４ａはその代表的冷媒である。す
なわち、フロン１３４ａはオゾン破壊係数（ＯＤＰ）
が、フロン１２（ジクロロジフルオロメタンＣＣｌ
₂Ｆ₂）を１としたとき０、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が
フロン１２を１としたとき０.３以下であり、不燃性
で、温度−圧力特性等の熱物性がフロン１２と近似して
おり、従来からフロン１２を用いていた冷蔵庫、除湿
機、エアコン（空気調和機）などの冷凍装置や冷媒圧縮
機の構造を大巾に変更することなく、実用化できる利点
があるといわれてきたものである。Therefore, a substitute refrigerant is required, and recently, hydrogenated fluorocarbon (HFC), which has a low reactivity with ozone and has a short decomposition period in the atmosphere, has been attracting attention as an alternative refrigerant, and Freon 134a is used. Is a typical refrigerant. That is, Freon 134a has an ozone depletion potential (ODP).
But Freon 12 (dichlorodifluoromethane CCl
₂ F ₂ ) is 0, the global warming potential (GWP) is 0.3 or less when CFC 12 is 1, nonflammable, and thermophysical properties such as temperature-pressure characteristics are similar to CFC 12. Therefore, it is said that there is an advantage that it can be put to practical use without drastically changing the structure of a refrigerating device such as a refrigerator, a dehumidifier, an air conditioner (air conditioner) and a refrigerant compressor that have conventionally used Freon 12. It has come.

【０００５】しかしながら、フロン１３４ａ（1.1.1−
テトラフルオロエタンＣＨ₂ＦＣＦ₂）は、化学構造が特
異なため、非常に特徴的な性質を有しており、従来のフ
ロン１２の冷凍システムで使用されてきた鉱油やアルキ
ルベンゼン油等の冷凍機油では、相溶性が劣り、全く実
用化不可能である。さらに、圧縮機械部の摺動部品への
潤滑性、耐摩擦摩耗性、電気絶縁材への影響、乾燥剤へ
の影響などの適合性が問題であり、圧縮機および冷凍装
置を構成する新材料システムの開発が熱望されてきた。However, Freon 134a (1.1.1-
Tetrafluoroethane CH ₂ FCF ₂ ) has a very unique property because it has a unique chemical structure, and is not suitable for refrigerating machine oils such as mineral oil and alkylbenzene oil that have been used in the conventional Freon 12 refrigeration system. However, the compatibility is poor and practically impossible. Furthermore, compatibility with sliding parts of the compression machine, friction and wear resistance, influence on electrical insulation, influence on desiccant, etc. is a problem, and new materials for compressors and refrigeration systems are required. The development of the system has been eagerly awaited.

【０００６】そこで、まず、冷媒と冷凍機油との相溶性
の問題に触れる前に、フロン系冷媒を用いた従来の冷媒
圧縮機ならびに冷凍装置を図７及至図９を参照して説明
する。Therefore, first, before touching on the problem of compatibility between the refrigerant and the refrigerating machine oil, a conventional refrigerant compressor and refrigerating apparatus using a CFC-based refrigerant will be described with reference to FIGS. 7 to 9.

【０００７】図７は、従来の密閉形ロータリ圧縮機の要
部縦断面図、図８は、その圧縮機部の押除量を説明する
ための断面図、図９は、一般的な冷凍サイクルの構成図
である。FIG. 7 is a vertical cross-sectional view of a main part of a conventional hermetic rotary compressor, FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining the pushing amount of the compressor part, and FIG. 9 is a general refrigeration cycle. It is a block diagram of.

【０００８】図７において、１は油溜めを兼ねた密閉容
器に係るケースで、このケース１内に電動機部２２と圧
縮機部２３とが収納されている。In FIG. 7, reference numeral 1 denotes a case related to a closed container that also serves as an oil sump, and an electric motor section 22 and a compressor section 23 are housed in the case 1.

【０００９】電動機２２は、固定子１９と回転子２０と
からなり、回転子２０には鋳鉄製の回転軸４Ａが嵌着さ
れている。回転軸４Ａは、偏心部３を有し、一端側に中
空状に軸穴１７が形設されている。The electric motor 22 comprises a stator 19 and a rotor 20, and the rotor 20 is fitted with a rotary shaft 4A made of cast iron. The rotating shaft 4A has an eccentric portion 3, and a shaft hole 17 is formed in a hollow shape at one end side.

【００１０】前記固定子１９の巻線部１９ａは、その芯
線がエステルイミド皮膜で覆われ、固定子のコア部と巻
線部の間にポリエチレンテレフタレートの電気絶縁フィ
ルムが装着され、また回転軸４Ａの表面は研削加工によ
り仕上げられている。[0010] winding portion 19a of the stator 19, the core wire is covered with an ester imide film, electrically insulating film of polyethylene te terephthalate is mounted between the core portion and the winding portion of the stator, also the rotational axis The surface of 4A is finished by grinding.

【００１１】圧縮機部２３は、鉄系燃結体のシリンダ
２、前記回転軸４Ａの偏心部３に嵌入されシリンダ２の
内側に沿って偏心回転する鋳鉄製ローラ７、このローラ
７に先端が当接し他端がばね９に押されながらシリンダ
２の溝８内を往復運動する高速度鋼製ベーン１０、前記
回転軸４Ａの軸受とシリンダ２の側壁とを兼ね前記シリ
ンダの両側に配設されている鋳鉄又は鉄系焼結体の主軸
受５および副軸受６を主要機構要素としている。The compressor portion 23 is a cast iron roller 7 which is fitted into the cylinder 2 made of an iron-based fuel and the eccentric portion 3 of the rotary shaft 4A and rotates eccentrically along the inside of the cylinder 2. A high speed steel vane 10 that reciprocates in the groove 8 of the cylinder 2 while abutting against it and being pressed by the spring 9 at the other end, is provided on both sides of the cylinder as both the bearing of the rotary shaft 4A and the side wall of the cylinder 2. The main bearing 5 and the sub bearing 6 made of cast iron or an iron-based sintered body are used as main mechanical elements.

【００１２】副軸受６には、吐出弁２７が具備されてお
り、サイレンサ２８を形成するように吐出カバー２５が
取付けられ、主軸受５、シリンダ２、副軸受６をボルト
２１で連結している。The auxiliary bearing 6 is provided with a discharge valve 27, a discharge cover 25 is attached so as to form a silencer 28, and the main bearing 5, the cylinder 2, and the auxiliary bearing 6 are connected by bolts 21. .

【００１３】前記ベーン１０の背面１１と、シリンダ２
の溝８と、主軸受５、副軸受６とで囲まれてポンプ室１
２が構成されている。The rear surface 11 of the vane 10 and the cylinder 2
The pump chamber 1 is surrounded by the groove 8 and the main bearing 5 and the auxiliary bearing 6.
2 are configured.

【００１４】主軸受５には、ケース１内の底部に貯溜し
た冷媒フロンガスの溶解したナフテン系あるいはアルキ
ルベンゼン系冷凍機油１３Ａをポンプ室１２内へ吸入で
きる吸込ピース１４があり、副軸受６にはポンプ室１２
から冷凍機油１３Ａを送油管１５へ吐出できる吐出ポー
ト１６がある。前記送油管１５は回転軸４Ａの軸穴１７
へ冷凍機油１３Ａを供給し、さらに軸穴１７から分岐穴
１８を通して要所の摺動部へ給油できるようになってい
る。The main bearing 5 has a suction piece 14 capable of sucking the naphthene-based or alkylbenzene-based refrigerating machine oil 13A, in which the refrigerant CFC gas stored in the bottom of the case 1 is dissolved, into the pump chamber 12, and the auxiliary bearing 6 includes a pump. Room 12
There is a discharge port 16 that can discharge the refrigerating machine oil 13A to the oil feed pipe 15. The oil feed pipe 15 has a shaft hole 17 of the rotary shaft 4A.
Refrigerating machine oil 13A can be supplied to the sliding parts in the important places from the shaft hole 17 through the branch hole 18.

【００１５】このように構成したロータリ圧縮機の作用
を図７、８を参照して説明する。圧縮機を運転し、鋳鉄
製回転軸４Ａが回転すると、それに伴って調質鋳鉄製ロ
ーラ７が回転し、高速度鋼製ベーン１０はばね９によっ
て押され、ローラ７に先端を当接しながら鋳鉄又は鉄系
焼結体のシリンダ２の溝８内を往復運動し、冷媒吸込口
（図示せず）から流入した冷媒（フロン１２）を圧縮
し、冷媒は冷媒吐出口２４を介して吐出パイプ２９から
圧縮機外に吐出される。固定子１９の巻線部１９ａおよ
び電気絶縁フィルム（図示せず）は、フロンが溶解した
冷凍機油中に浸漬もしくは、ミストにより吹付けの環境
に暴される。The operation of the rotary compressor thus constructed will be described with reference to FIGS. When the compressor is operated and the cast iron rotary shaft 4A is rotated, the heat-treated cast iron roller 7 is rotated accordingly, and the high speed steel vane 10 is pushed by the spring 9 and the cast iron is brought into contact with the roller 7 at its tip. Alternatively, it reciprocates in the groove 8 of the cylinder 2 of the iron-based sintered body, compresses the refrigerant (CFC 12) flowing from the refrigerant suction port (not shown), and the refrigerant discharges through the refrigerant discharge port 24 to the discharge pipe 29. Discharged from the compressor. The winding portion 19a and the electric insulating film (not shown) of the stator 19 are immersed in refrigerating machine oil in which freon is dissolved or exposed to a spray environment by mist.

【００１６】従来の鉱油又はアルキルベンゼンからなる
冷凍機油とフロン１２の組合せにおいては、あらゆる使
用範囲において、フロン１２は冷凍機油と完全に相溶し
ているため、後述する圧縮機内の冷凍機油と冷媒の二層
分離現象や熱交換器内に冷凍機油が滞留するいわゆるフ
ロン１３４ａと冷凍機油の相溶性に関する諸問題につい
ては、全く気にする必要はなかった。しかし、特異な性
質を有する塩素を含まない弗化炭化水素系冷媒、例え
ば、フロン１３４ａの場合は、容易に冷媒を溶解する実
用性のある冷凍機油がないことから、冷媒と冷凍機油の
相溶性の問題は実用上の最大の課題となってぃる。In the conventional combination of the refrigerating machine oil composed of mineral oil or alkylbenzene and the Freon 12, the Freon 12 is completely compatible with the refrigerating machine oil in all usage ranges, and therefore, the combination of the refrigerating machine oil and the refrigerant in the compressor, which will be described later. It was not necessary to pay attention to the two-layer separation phenomenon and various problems regarding the compatibility of the refrigerating machine oil with the so-called Freon 134a in which the refrigerating machine oil stays in the heat exchanger. However, in the case of a chlorine-free fluorohydrocarbon-based refrigerant having a unique property, for example, Freon 134a, there is no practical refrigerating machine oil that easily dissolves the refrigerant, so that the compatibility between the refrigerant and the refrigerating machine oil is high. The problem of is the biggest problem in practical use.

【００１７】一般に圧縮機の性能、すなわち、エネルギ
ー効率を示す成績係数（ＣＯＰ）を高めるためには、圧
縮機の機械損失を最小にすることと容積効率を最高にす
ることが必要であった。Generally, in order to improve the performance of the compressor, that is, the coefficient of performance (COP) indicating the energy efficiency, it is necessary to minimize the mechanical loss and maximize the volumetric efficiency of the compressor.

【００１８】冷媒圧縮機の機械損失としては、機械部に
おけるジャーナル軸受やスラスト軸受における摩擦損失
や油のかき混ぜ動力などが、大部分を占めており、一般
には、ジャーナル軸受の流体潤滑理論に基づいて下記に
示す式の摩擦係数（μ）値を最小にすることが最善の手
段であるといわれてきた。As the mechanical loss of the refrigerant compressor, the friction loss in the journal bearing and the thrust bearing in the mechanical section, the power of stirring oil, etc. account for most of the mechanical loss. Generally, it is based on the theory of fluid lubrication of the journal bearing. It has been said that minimizing the friction coefficient (μ) value in the formula shown below is the best way.

【００１９】[0019]

【数１】 [Equation 1]

【００２０】 ここで Ｎ：回転数 Ｐ：面圧 η：粘度 Ｄ：軸直径 Ｃ：直径すきま すなわち、流体潤滑条件で運転される冷媒圧縮機におい
ては、寸法形状の構造的因子の他に、運転環境により支
配される因子であるフロンの溶解した状態における冷凍
機油の実粘度が圧縮機の機械損失に大きく関係している
ことを示すものである。Here, N: rotational speed P: surface pressure η: viscosity D: shaft diameter C: diameter clearance, that is, in a refrigerant compressor operated under fluid lubrication conditions, in addition to structural factors such as size and shape, operation This shows that the actual viscosity of the refrigerating machine oil in the dissolved state of CFC, which is a factor governed by the environment, is greatly related to the mechanical loss of the compressor.

【００２１】一方、容積効率を最高に保つ条件として
は、冷媒ガスを圧縮する機械室において、圧縮動作する
部品間のシールを完全に行い、高圧側から低圧側へ冷媒
ガスが漏れないようにすることである。この場合におい
ても、冷媒が溶解した冷凍機油の実粘度が重要な動きを
していることに注目する必要がある。On the other hand, the condition for keeping the volumetric efficiency at a maximum is to completely seal the components that perform the compression operation in the machine room for compressing the refrigerant gas so that the refrigerant gas does not leak from the high pressure side to the low pressure side. That is. Even in this case, it is necessary to pay attention to the fact that the actual viscosity of the refrigerating machine oil in which the refrigerant is dissolved plays an important role.

【００２２】以上の通り、従来からフロン１２で使用さ
れてきた冷媒圧縮機やこれを用いた冷凍装置において
は、通常運転条件における定格運転ポイントにおける冷
媒溶解時の冷凍機油の実粘度を最善の状態にしておくこ
とが、圧縮機の性能上、重要であるこを意味している。As described above, in the refrigerant compressor and the refrigerating apparatus using the same, which have been conventionally used in the Freon 12, the actual viscosity of the refrigerating machine oil at the rated operation point under the normal operating conditions is the optimum state. This means that it is important for the performance of the compressor.

【００２３】これに対して、冷蔵庫や除湿機、エアコン
などの冷凍装置は、まれではあるが、通常の運転条件を
遥かに超える高温環境で運転されることが多々あり、こ
の場合、潤滑油膜が薄くなって、軸受摺動部間が金属接
触を伴う、いわゆる境界潤滑領域に突入して、摩擦係数
が臨時に増大すると共に、発熱を伴うことになるので、
軸受と回転軸間で噛りや焼付凝着現象が発生し、冷媒圧
縮機の信頼性を損う原因となる。そのため、境界潤滑条
件においても、致命的な問題が発生しないように工夫を
施すことが必要である。従来のフロン１２を用いた冷媒
圧縮機においては、フロン１２中の塩素が極圧剤として
有効に作用していた。つまり、軸受と回転軸間で噛りや
焼付凝着現象が発生すると、その摩擦熱で軸受潤滑油と
しての冷凍機油中に溶解した冷媒フロン１２が分解し、
分解生成物の塩素が軸受表面の鉄と反応し塩化鉄を生成
し、これが潤滑剤の作用をする。On the other hand, refrigerating devices such as refrigerators, dehumidifiers, and air conditioners, although rare, are often operated in a high temperature environment far exceeding normal operating conditions. As it becomes thinner, it enters the so-called boundary lubrication region where metal contact occurs between the bearing sliding parts, the friction coefficient increases temporarily and heat is generated.
Biting and seizure adhesion phenomena occur between the bearing and the rotating shaft, which causes the reliability of the refrigerant compressor to be impaired. Therefore, it is necessary to devise so that a fatal problem does not occur even under the boundary lubrication condition. In a conventional refrigerant compressor using Freon 12, chlorine in Freon 12 effectively acts as an extreme pressure agent. That is, when a bite or seizure adhesion phenomenon occurs between the bearing and the rotary shaft, the refrigerant CFC 12 dissolved in the refrigerating machine oil as the bearing lubricating oil is decomposed by the friction heat,
The decomposition product chlorine reacts with the iron on the bearing surface to form iron chloride, which acts as a lubricant.

【００２４】以上のごとく、高圧容器方式のロータリ形
圧縮機を用いた冷凍装置、例えば、冷蔵庫においては、
周囲温度３０℃における運転条件が、圧縮機の吐出圧力
約１０kg/cm²abs、油温約１００℃、油の実粘度１〜４
ｃＳｔになるアルキルベンゼンまたは鉱油の冷凍機油
（４０℃のとき、５６ｃＳｔ、１００℃のとき、６ｃＳ
ｔ）のものが、エルルギー効率を示す成績係数および製
品の信頼性の面で良好であり、大部分の製品がこの範囲
で使用されてきた。As described above, in a refrigerating apparatus, such as a refrigerator, that uses a high-pressure container type rotary compressor,
The operating conditions at an ambient temperature of 30 ° C are as follows: discharge pressure of the compressor is about 10 kg / cm ² abs, oil temperature is about 100 ° C, and actual viscosity of oil is 1 to 4.
Refrigerating machine oil of alkylbenzene or mineral oil that becomes cSt (56 cSt at 40 ° C, 6 cS at 100 ° C)
t) is good in terms of the coefficient of performance showing the energy efficiency and the reliability of the product, and most of the products have been used in this range.

【００２５】これに対して、低圧容器方式のレシプロ形
圧縮機（構造、動作の説明は省略）を用いた冷凍装置、
例えば、冷蔵庫においては、周囲温度３０℃における運
転条件が、圧縮機吸込圧力約１.６kg/cm²abs、油温８５
℃、油の実粘度２〜６ｃＳｔになる鉱油系の冷凍機油
（４０℃のとき、８〜１５ｃＳｔ、１００℃のとき、
１.８〜４.２ｃＳｔ）のものが冷媒圧縮機および冷凍装
置として使用されてきた。On the other hand, a refrigeration system using a low-pressure container type reciprocating compressor (the structure and operation of which are omitted),
For example, in a refrigerator, operating conditions at an ambient temperature of 30 ° C. are as follows: compressor suction pressure of about 1.6 kg / cm ² abs, oil temperature of 85
C., mineral oil type refrigerating machine oil having an actual viscosity of oil of 2 to 6 cSt (8 to 15 cSt at 40 ° C., 100 ° C.
Those of 1.8 to 4.2 cSt) have been used as a refrigerant compressor and a refrigerating device.

【００２６】次に、このようにフロン系冷媒を吸込み圧
縮し吐出する冷媒圧縮機を配設した基本的な冷凍サイク
ルを図９を参照して説明する。Next, a basic refrigerating cycle in which the refrigerant compressor for sucking, compressing and discharging the fluorocarbon refrigerant is arranged will be described with reference to FIG.

【００２７】図９に示すように、圧縮機４０は、低温、
低圧の冷媒ガスを圧縮し、高温、高圧の冷媒ガスを吐出
して凝縮器４１に送る。凝縮器４１に送られた冷媒ガス
は、その熱を空気中に放出しながら高温、高圧の冷媒液
となり膨張機構（例えば膨張弁またはキャピラリチュー
ブ）４２に送られる。膨張機構を通過する高温、高圧の
冷媒液は絞り効果により低温、低圧の湿り蒸気となり蒸
発器４３へ送られる。蒸発器４３に入った冷媒は周囲か
ら熱を吸収して蒸発し、蒸発器４３を出た低温、低圧の
冷媒ガスは圧縮機４０に吸込まれ、以下同じサイクルが
繰り返される。As shown in FIG. 9, the compressor 40 has a low temperature,
The low-pressure refrigerant gas is compressed, and the high-temperature, high-pressure refrigerant gas is discharged and sent to the condenser 41. The refrigerant gas sent to the condenser 41 becomes a high-temperature, high-pressure refrigerant liquid while releasing its heat into the air, and is sent to an expansion mechanism (for example, an expansion valve or a capillary tube) 42. The high-temperature, high-pressure refrigerant liquid passing through the expansion mechanism becomes low-temperature, low-pressure wet vapor due to the throttling effect and is sent to the evaporator 43. The refrigerant that has entered the evaporator 43 absorbs heat from the surroundings and evaporates, the low-temperature, low-pressure refrigerant gas that exits the evaporator 43 is sucked into the compressor 40, and the same cycle is repeated thereafter.

【００２８】従来からこの冷媒としてはフロン１２が用
いられていた。しかるに前述のようにフロン１２が使用
規制されるに至ったので、その代替えとしてフロン１３
４ａを使用することになると、従来のフロン１２用の鉱
油系やアルキルベンゼン系の冷凍機油では、フロン１３
４ａとの相溶性が著るしく劣り、実用上多くの問題をか
かえることとなった。そのため、フロン１３４ａとの相
溶性の優れた冷凍機油の開発が盛んに行なわれており、
種々の冷凍機油が提案されてきた。Conventionally, Freon 12 has been used as this refrigerant. However, since the use of Freon 12 has been regulated as described above, Freon 13 should be used as an alternative.
When using 4a, in the conventional mineral oil-based or alkylbenzene-based refrigerating machine oil for CFC 12, CFC 13 is used.
The compatibility with 4a was remarkably inferior, which caused many problems in practical use. Therefore, refrigerating machine oil having excellent compatibility with Freon 134a has been actively developed,
Various refrigeration oils have been proposed.

【００２９】その代表的なものとして以下に例示するよ
うなエーテル結合を有する化合物が知られている。As typical examples thereof, compounds having an ether bond as exemplified below are known.

【００３０】例えば特開平１−２５９０９３号公報には
「フロン圧縮機用冷凍機油」として、プロピレングリコ
ールモノエーテルの一般式（１０）で表せるFor example, in Japanese Patent Laid-Open No. 1-259093, "a refrigerant oil for a CFC compressor" can be represented by a general formula (10) of propylene glycol monoether.

【００３１】[0031]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３２】 （ただし、式中のＲは炭素数１〜８個のアルキルに基、
ｎは４〜１９の整数） を基油とするものが、また、特開平１−２５９０９４号
公報では、プロピレングリコールの末端をエーテル化し
てジェーテルタイプの化合物の一般式（１１）で表せる(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
(where n is an integer of 4 to 19) is used as a base oil, and in JP-A No. 1-259094, the terminal of propylene glycol is etherified to be represented by the general formula (11) of a Jether type compound.

【００３３】[0033]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３４】（ただし、式中のＲ₁，Ｒ₂は炭素数１〜８
個のアルキルに基、ｎは整数、平均分子量３００〜６０
０） が、更にまた、特開平１−２５９０９５号公報では、プ
ロピレングリコールとエチレンゴリコール共重合体のモ
ノエーテルタイプ化合物の一般式（１２）で表せる(However, in the formula, R ₁ and R ₂ have 1 to 8 carbon atoms.
Based on a number of alkyls, n is an integer, average molecular weight 300-60
0) can be represented by the general formula (12) of the monoether type compound of propylene glycol and ethylene glycol copolymer in JP-A 1-259095.

【００３５】[0035]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３６】（ただし、式中のＲは炭素数１〜１４個の
アルキル基、ｍ、ｎは整数、ｍ：ｎの比は６：４〜１：
９平均分子量３００〜２０００）などが開示されてい
る。(Where R is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, m and n are integers, and the ratio of m: n is 6: 4 to 1 :).
9 average molecular weight 300-2000) and the like are disclosed.

【００３７】これらのポリアルキレングリコールが、従
来の鉱油やアルキルベンゼン油と異なる点は分子中にエ
ーテル結合を導入することにより、フロン１３４ａに対
する親和性を強化し相溶性の大巾な改善を図り、圧縮機
摺動部に二層分離現象（冷媒と冷凍機油とが溶け合わず
分離）による冷媒潤滑の防止や熱交換器内壁への油付着
による滞留現象が誘因となる圧縮機への油戻り性の改善
がはかれ、圧縮機摺動部の焼付きや噛りなどの圧縮機お
よび冷凍装置の信頼性に関する諸問題を解決するものと
されている。These polyalkylene glycols are different from conventional mineral oils and alkylbenzene oils by introducing an ether bond into the molecule to enhance the affinity for CFCs 134a and to greatly improve the compatibility, thereby compressing them. The two-phase separation phenomenon (refrigerant and refrigerating machine oil are not melted and separated) in the sliding part of the machine prevents the refrigerant lubrication and the retention phenomenon due to the oil adhered to the inner wall of the heat exchanger causes the oil return to the compressor. Improvements have been made, and it is said that problems relating to the reliability of the compressor and the refrigeration system, such as seizure and biting of the sliding parts of the compressor, will be solved.

【００３８】しかし、このように分子中にエーテル結合
（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を多く含むものは、 (1) 飽和吸湿率が大きい（水分を吸収し易い） (2) 体積抵抗率が低い (3) 酸化安定性に乏しく、全酸価が上昇しやすい。 などの問題があり、電動機としてハーメチックモータを
使用する冷媒圧縮機および冷凍装置には不適当であっ
た。However, those containing a large amount of ether bonds (C--O--C) in the molecule as above (1) have a high saturated moisture absorption rate (easily absorb water) (2) have a low volume resistivity ( 3) Poor oxidative stability and easy increase in total acid value. However, it is unsuitable for a refrigerant compressor and a refrigeration system using a hermetic motor as an electric motor.

【００３９】つまり、冷媒との相溶性は改善されるがモ
ータの絶縁物を侵し、電気絶縁特性を劣化させるという
問題がある。上記いずれの化合物もエーテル結合を有す
る分子の末端基が水素でエンドキャップされており、こ
の水素がさらに吸湿性を増大させている。そこでこの水
素をエステル化し次式に示すような冷凍機油とする提案
もなされている（特開平２−１３２１７８号公報参
照。）[0039] That is, although the compatibility with the refrigerant is improved invasion the motor of the insulator, there is a problem that deteriorates the electrical insulating properties. In each of the above compounds, the terminal group of the molecule having an ether bond is end-capped with hydrogen, and this hydrogen further increases the hygroscopicity. Therefore, it has been proposed to esterify this hydrogen to obtain a refrigerating machine oil represented by the following formula (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-132178).

【００４０】[0040]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４１】（ただし、式中のＲは炭化水素基、Ｒ¹は
アルキレン基、Ｒ²はアルキル基、ｎはこの化合物の粘
度が１０ないし３００（４０℃）となる整数） しかし、この化合物も冷媒に対する相溶性の改善は上記
のものと同様に分子内に存する多数のエーテル結合によ
るものであるため、同様の問題がある。(Where R is a hydrocarbon group, R ¹ is an alkylene group, R ² is an alkyl group, and n is an integer such that the viscosity of this compound is 10 to 300 (40 ° C.)) Similar to the above, the improvement in the compatibility with the refrigerant is due to a large number of ether bonds existing in the molecule, and therefore, there is a similar problem.

【００４２】このようにエーテル結合を有する化合物
は、上記問題点(1)から、水分を取り込み易く、この水
分により化合物自体が加水分解され不安定となる。From the above problem (1), the compound having an ether bond easily takes in water, and the water itself is hydrolyzed by the water and becomes unstable.

【００４３】また、水分は氷結して冷凍サイクルのキャ
ピラリを詰まらせ圧力のバランスを崩す要因となる。ま
た(2)から、体積抵抗率が低くなり、電圧絶縁性が低下
する。(3)から、全酸価が上昇すると化合物が加水分解
を受け不安定となる。Further, the water freezes up and clogs the capillaries of the refrigeration cycle, causing a pressure imbalance. Further, from (2), the volume resistivity becomes low, and the voltage insulation becomes poor. From (3), when the total acid value increases, the compound is hydrolyzed and becomes unstable.

【００４４】[0044]

【発明が解決しようとする課題】上述の通り従来のフロ
ン１２の代替冷媒となるフロン１３４ａは、特異な分子
構造であるがゆえに、従来から使用されてきた鉱油系お
よびアルキルベンゼン系等の冷凍機油との親和性に乏し
く、冷媒圧縮機および冷凍装置の基本となる冷凍機油と
の相溶性を欠くという致命的な問題があった。As described above, the CFC 134a, which is an alternative refrigerant of the CFC 12, has a unique molecular structure, and therefore, it is used as a refrigerating machine oil such as a mineral oil type and an alkylbenzene type that have been conventionally used. However, there is a fatal problem that the compatibility with the refrigerating machine oil, which is the basis of the refrigerant compressor and the refrigerating apparatus, is lacking.

【００４５】また、相溶性を改善する試みも為されてい
るが、それに伴い新たな電気絶縁性の低下、水分の問
題、加水分解および酸による化合物を分解する等の不安
定性の問題等が生じてきた。以下、それぞれの問題につ
いて更に詳述する。Attempts have also been made to improve the compatibility, but along with this, new problems such as a decrease in electrical insulation, a problem of water content, and problems of instability such as hydrolysis and decomposition of a compound by an acid occur. Came. Hereinafter, each problem will be described in more detail.

【００４６】相溶性の悪い冷凍機油を無理して使用する
と、冷媒圧縮機および冷凍装置において、以下に述べる
ように性能および信頼性の面で実用化できない。If a refrigerating machine oil having a poor compatibility is forcibly used, the refrigerant compressor and the refrigerating apparatus cannot be put to practical use in terms of performance and reliability as described below.

【００４７】一般に冷凍機油の冷媒に対する溶解性が小
さいと、圧縮機より排出された油が、熱交換器内で分離
して油成分が壁面に付着残留し、圧縮機内に戻る油量が
減少し、結果として圧縮機の油面が低下し、いわゆる油
あがり現象を生じ、給油レベルが低下する。Generally, when the solubility of the refrigerating machine oil in the refrigerant is low, the oil discharged from the compressor is separated in the heat exchanger, the oil component remains on the wall surface, and the amount of oil returning to the compressor decreases. As a result, the oil level of the compressor lowers, a so-called oil rising phenomenon occurs, and the oil supply level decreases.

【００４８】また、冷媒量が多量に封入された冷凍装置
において、圧縮機の温度が低温にさらされた場合、液冷
媒が圧縮機内底部に偏在する、いわゆる寝込み状態にお
いては、二層分離により底部に存在する低粘度の液冷媒
を回転軸摺動面に給油することになり、潤滑油膜の確保
が困難となり、圧縮機に損傷を与える原因となる。Further, in a refrigeration system in which a large amount of refrigerant is enclosed, when the temperature of the compressor is exposed to a low temperature, the liquid refrigerant is unevenly distributed in the bottom of the compressor. Since the low-viscosity liquid refrigerant existing in the above will be supplied to the sliding surface of the rotating shaft, it will be difficult to secure a lubricating oil film, and this will cause damage to the compressor.

【００４９】一方、冷凍装置としては、低温の蒸発器の
内壁に分離した冷凍機油が固着して、断熱層を形成する
ので伝熱性能を著しく阻害し、さらには、このワックス
状の冷凍機油が、膨張機構（キャピラリチューブ）やパ
イプ配管を閉塞する作用がはたらくと、冷媒循環量が激
減し、冷力低下を招くことになる。圧縮機としては、吸
込みガスの圧力が低下し、吐出ガス圧力が上昇するので
冷凍機油の熱劣化現象や機械軸受部の損傷に至り、冷媒
圧縮機および冷凍装置としての長期信頼性を著しく損う
ことになる。On the other hand, in the refrigerating apparatus, the separated refrigerating machine oil adheres to the inner wall of the low-temperature evaporator to form a heat insulating layer, which significantly impairs heat transfer performance. If the expansion mechanism (capillary tube) or the pipe piping works, the amount of refrigerant circulation is drastically reduced, and the cooling power is lowered. As a compressor, the pressure of suction gas decreases and the pressure of discharge gas increases, leading to thermal deterioration phenomenon of refrigerating machine oil and damage to mechanical bearings, significantly impairing long-term reliability as a refrigerant compressor and refrigeration system. It will be.

【００５０】したがって、本発明の目的はこれら従来の
問題点を解消することにあり、その目的は、冷媒とし
て、在来の塩素を含むフロンを用いている冷媒サイクル
の、冷媒の少なくとも一部を、塩素を含まないフロン系
冷媒であるフロン１３４ａにて置換するに際して好適な
冷凍機油並びに乾燥器内に使用する乾燥剤を備えた冷凍
装置を提供することにあり、更に具体的に詳述すれば、
(1）水分吸収性、（2）体積抵抗率、(3）酸化劣化性な
どの改善を図ると共に、冷媒圧縮機および冷凍装置のあ
らゆる運転条件において、フロン１３４ａと相溶する新
規冷凍機油組成物を探索することを基本とし、少くと
も、除湿機などの中温冷凍装置を対象にした臨界溶解温
度が０℃以下とする第１の目標を満足する冷凍機油、お
よび冷蔵庫などの低温冷凍装置を対象にした臨界溶解温
度が−３０℃以下とする第２の目標を満足する冷凍機油
を開発することにより、それぞれの使用目的の異なる冷
凍装置および冷媒圧縮機等において、性能、効率、信頼
性のすぐれた冷凍サイクルを提供することを目的として
いる。Therefore, an object of the present invention is to eliminate these conventional problems, and an object thereof is to use at least a part of the refrigerant in a refrigerant cycle in which Freon containing conventional chlorine is used as the refrigerant. Refrigeration equipped with a suitable refrigerating machine oil and a desiccant to be used in the dryer when replacing with Freon 134a which is a Freon-based refrigerant containing no chlorine
To provide a device , more specifically,
A novel refrigerating machine oil composition that is improved in (1) water absorption, (2) volume resistivity, (3) oxidative deterioration, etc., and is compatible with Freon 134a under all operating conditions of refrigerant compressors and refrigeration systems. Based on the search for, at least for low temperature refrigeration equipment such as refrigerator oil and refrigerator oil that satisfies the first goal of having a critical melting temperature of 0 ° C or less for medium temperature refrigeration equipment such as dehumidifiers. By developing a refrigerating machine oil that satisfies the second target that the critical melting temperature is set to -30 ° C or lower, excellent performance, efficiency, and reliability are achieved in refrigerating machines and refrigerant compressors for different purposes. The purpose is to provide a refrigeration cycle .

【００５１】冷媒圧縮機および冷凍装置が、一般に運転
される通常の使用条件において、冷媒圧縮機の冷凍能力
と入力との比であるエネルギー効率を示す成績係数（Ｃ
ＯＰ）を高めることが、長期的視野でみると地球温暖化
（ＧＷＰ）防止に役立つことになる。The refrigerant compressor and refrigeration apparatus are generally in the normal conditions of use which are operated, results show the energy efficiency is the ratio between the input and the freezing capacity of the refrigerant compressor coefficient (C
Increasing OP will help prevent global warming (GWP) from a long-term perspective.

【００５２】圧縮機の性能向上の手段として、圧縮機の
入力を小さくするためには、同軸軸受の流体潤滑理論に
基づく、摩擦係数を小さくすることが、必要である。そ
れには、フロン１３４ａと本発明の冷凍機油の溶解度を
測定して、圧縮機で使用される油の実粘度の最適値を設
定することが、軸受の摩擦係数を最小にし、圧縮機およ
び冷凍装置としての成績係数を最高に導き出す上で重要
となる。 As a means for improving the performance of the compressor, in order to reduce the input of the compressor, it is necessary to reduce the friction coefficient based on the fluid lubrication theory of the coaxial bearing. To this end, measuring the solubility of the Freon 134a and the refrigerating machine oil of the present invention and setting the optimum value of the actual viscosity of the oil used in the compressor minimizes the friction coefficient of the bearing, and the compressor and the refrigerating apparatus. Important in deriving the highest coefficient of performance as
Becomes

【００５３】そこで、上記軸受理論に基づいて、高圧容
器方式のロータリ形圧縮機および低圧容器方式のレシプ
ロ形圧縮機を用いた冷凍装置に最適な冷凍機油の粘度範
囲を規定することにより高性能化、高信頼性をはかるこ
とが重要となる。しかしながら、冷凍装置および冷媒圧
縮機は、実際には、ごくまれではあるが、設計予想を超
える高温環境や過負荷運転などの超苛酷運転などが実施
されることがあり、この場合においても、十分な信頼性
を確保することが必要である。 Therefore, on the basis of the above bearing theory, performance is improved by defining an optimum viscosity range of refrigerating machine oil in a refrigerating apparatus using a high pressure container type rotary compressor and a low pressure container type reciprocating compressor. , It is important to have high reliability. However, although the refrigeration system and the refrigerant compressor are, in reality, extremely rare, they may be subjected to a high-temperature environment exceeding the design expectation or ultra-severe operation such as overload operation. It is necessary to secure high reliability.

【００５４】フロン１３４ａを使用した圧縮機は、同軸
軸受の流体潤滑領域をこえて、金属接触を伴う、いわゆ
る境界潤滑領域で使われると、圧縮機軸受摺動部の噛り
や焼き付き現象の発生が、従来のフロン１２の場合に比
べて多い傾向にある。これは、軸受摺動部が金属接触を
生じた時に、油中に溶解しているフロン１２が分解し
て、鉄系摺動摩擦面に塩化鉄の化成膜を形成し、これが
極圧作用として働いて、凝着や焼付現象を抑制するもの
である。When the compressor using the Freon 134a is used in a so-called boundary lubrication region involving metal contact beyond the fluid lubrication region of the coaxial bearing, biting or seizure of the sliding portion of the compressor bearing may occur. However, there is a tendency that the amount is larger than that of the conventional CFC 12. This is because when the bearing sliding part makes a metal contact, the flon 12 dissolved in oil decomposes to form a chemical film of iron chloride on the iron-based sliding friction surface. It works to prevent adhesion and seizure.

【００５５】一方、フロン１３４ａを用いた圧縮機にお
いては、塩素を含まない冷媒であることから塩素の供給
が不可能であるため、上記フロン１２のような極圧作用
を期待することは困難である。On the other hand, in the compressor using the Freon 134a, since it is a chlorine-free refrigerant and chlorine cannot be supplied, it is difficult to expect an extreme pressure action like the Freon 12 described above. is there.

【００５６】したがって、フロン１３４ａに代表される
塩素を含まないフロン系冷媒を使用して圧縮機の摺動軸
受に油切れを起こしても、極圧剤の添加された冷凍機油
を使用することにより超苛酷運転などが実施された場合
においても、摺動部の噛りや焼き付きが防止でき十分な
信頼性を確保することが重要である。 Therefore, even if a fluorocarbon- free refrigerant represented by Freon 134a is used and the sliding bearing of the compressor runs out of oil, by using the refrigerating machine oil to which the extreme pressure agent is added, It is important to prevent biting and seizure of sliding parts and to ensure sufficient reliability even when ultra-rigid operation is performed.

【００５７】さらに、フロン１３４ａに代表される塩素
を含まないフロン系冷媒と冷凍機油組成物を使用する冷
媒圧縮機及び冷凍装置においては、電動機部を構成する
電気絶縁フィルムや絶縁被覆巻線などの電気絶縁材料が
長期信頼性に耐え得る電気絶縁システムとすることも重
要である。[0057] Further, in the refrigerant compressor and refrigeration apparatus which use a flon type refrigerant containing no chlorine represented by flon 134a and the refrigerating machine oil composition, such as electrical insulating films and the insulating coating windings constituting the motor unit It is also important to make the electrical insulation system an electrical insulation material that can withstand long-term reliability.
It is important .

【００５８】また、フロン１３４ａは、水分吸収率が高
いという特徴があり、フロン１３４ａを相溶する冷凍機
油も、かなり改善はされても比較的親水性があり、いず
れも冷凍サイクル内に水分を持込み易い。冷凍装置内の
水分は、低温側の蒸発器の中で氷離して、キャピラリー
チューブなどの細系パイプを閉塞し、冷凍性能を低下さ
せることになる。また、長期的には、冷凍機油、冷媒、
電気絶縁材料などが加水分解反応を起し、酸性物質の生
成や機械的強度の低下等のマイナス特性を誘因すること
になる。したがって、フロン１３４ａに代表される塩素
を含まないフロン系冷媒と冷凍機油の共存する冷凍装置
においては、冷媒を吸収しないで水分のみを分別吸着し
て冷凍装置の信頼性を向上させるのに有効に働く乾燥剤
を充填した乾燥器を用いることも重要である。 Further, the Freon 134a is characterized by a high water absorption rate, and the refrigerating machine oil compatible with the Freon 134a is relatively hydrophilic even though it is considerably improved. Easy to bring in. Moisture in the refrigerating device is frozen in the evaporator on the low temperature side to block fine system pipes such as a capillary tube and reduce refrigerating performance. In the long term, refrigeration oil, refrigerant,
The electrically insulating material or the like causes a hydrolysis reaction, which causes negative characteristics such as generation of an acidic substance and reduction in mechanical strength. Accordingly, the refrigeration apparatus for coexistence of fluorocarbon refrigerant and the refrigerating machine oil containing no chlorine represented by flon 134a is effectively to improve the reliability of the fractionation adsorbent to refrigeration system only water without absorbing the refrigerant It is also important to use a dryer filled with a working desiccant .

【００５９】[0059]

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 (1)．水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分であり臨
界温度が４０℃以上である冷媒と、前記冷媒を圧縮する
密閉型圧縮機と、前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、乾燥
剤を充填した乾燥器と、前記冷媒を膨脹させる膨張機構
と、前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、粘度が４０℃のと
き２〜７０ｃＳｔ、１００℃のとき１〜９ｃＳｔであ
り、分子中にエステル結合（−Ｏ−ＣＯ−）を２〜６ヶ
保有する脂肪酸のエステル油（下記(2)で詳述する）を
基油とした冷凍機油とを備え、前記乾燥器内の乾燥剤と
して、合成ゼオライトを用いており、前記密閉型圧縮機
はエナメル被覆線を備えたモータを有し、前記エナメル
被覆線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上層ポリアミド
イミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦＷ−Ｖ）及び
ポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか１種のエナメ
ル被覆線である冷蔵庫により、また、前記密閉型圧縮機
は、絶縁フィルムを備えたモータを有し、前記絶縁フィ
ルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドイミ
ドコートポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及
びポリエーテルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フ
ィルムである冷蔵庫により、 さらにまた、前記密閉型圧
縮機は、エナメル被覆線と絶縁フィルムとを備えたモー
タを有し、前記エナメル被覆線は、ポリエステル線（Ｐ
ＥＷ）、上層ポリアミドイミド／下層ポリエステルイミ
ド線（ＲＦＷ−Ｖ）及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）
のいずれか１種のエナメル被覆線であり、前記絶縁フィ
ルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドイミ
ドコートポリエステル、ポリフェニレンサルファイド及
びポリエーテルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フ
ィルムである冷蔵庫により、達成される。The above-mentioned objects of the present invention are (1). Refrigerant containing hydrogenated fluorocarbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, and a drying unit.
A dryer filled with an agent, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, a viscosity of 2 to 70 cSt at 40 ° C., and a viscosity of 1 to 9 cSt at 100 ° C., and an ester in the molecule. bond (-O-CO-) and a refrigerating machine oil was used as a base oil (elaborating below (2)) 2-6 months held by fatty ester oil of, as a drying agent in the dryer, the synthetic Using zeolite, the hermetic compressor
Has a motor with enamel coated wire, said enamel
Coated wire is polyester wire (PEW), upper layer polyamide
Imide / lower layer polyesterimide wire (RFW-V) and
Enamel of any one of polyamide-imide wire (AIW)
With a refrigerator that is a coated wire, the hermetic compressor
Has a motor provided with an insulating film,
Rum is polyethylene terephthalate, polyamidimi
Docoated polyester, polyphenylene sulfide and
And polyether ether ketone
The refrigerator is Irumu, furthermore, the sealed pressure
The compressor is a motor equipped with an enamel coated wire and an insulating film.
And the enamel-coated wire is a polyester wire (P
EW), upper polyamideimide / lower polyester immi
Wire (RFW-V) and polyamide-imide wire (AIW)
Which is an enamel-coated wire of any one of
Rum is polyethylene terephthalate, polyamidimi
Docoated polyester, polyphenylene sulfide and
And polyether ether ketone
This is achieved by the refrigerator , which is a film .

【００６０】(2)．上述の通り冷凍機油に含有されるエ
ステル油は、分子中にエステル結合を２個以上保有する
脂肪酸のエステルが必須であり、エステル結合１個のも
のでは冷媒との相溶性が悪く使用に供し得ない。脂肪酸
のエステル油は、アルコール類と脂肪酸とのエステル反
応により得られるが、アルコール類としては多価アルコ
ールが望ましく、脂肪酸としては炭素数６〜８のものが
望ましく一塩基性でも多塩基性でもよい。また、エステ
ル油はヒンダード系エステル油とコンプレックス系エス
テル油とがあり、冷媒との相溶性の点では直鎖構造より
も分岐構造を有するエステル油の方が望ましい傾向にあ
る。(2). D contained as the refrigerating machine oil described above
Stell oil is essentially an ester of a fatty acid having two or more ester bonds in the molecule, and one having one ester bond has poor compatibility with a refrigerant and cannot be used. An ester oil of a fatty acid is obtained by an ester reaction of an alcohol and a fatty acid. The alcohol is preferably a polyhydric alcohol and the fatty acid preferably has 6 to 8 carbon atoms and may be monobasic or polybasic. . Ester oils include hindered ester oils and complex ester oils, and in terms of compatibility with the refrigerant, ester oils having a branched structure tend to be more desirable than straight chain structures.

【００６１】そして、本発明において特に好ましい冷凍
機油は、下記の一般式（１）及至（５）で示される脂肪
酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも１種を含有
し（ただし、Ｒ ₂ は炭素数５〜１２のアルキル基で、炭
素数の異なる複数種を混合することができる）、かつ下
記の一般式(1)及至(5)で示される脂肪酸のエステル油の
うち、Ｒ ₂ の炭素数が５より小さいのものを含まない冷
凍機油である。 And, particularly preferred freezing in the present invention
Machine oil is a fat represented by the following general formulas (1) to (5)
Contains at least one selected from the group of acid ester oils
(However, R ₂ is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms,
You can mix multiple species with different prime numbers), and below
Of the ester oil of the fatty acid represented by the general formula (1) to (5)
Of these, cold that does not include R ₂ having less than 5 carbon atoms
Freezer oil.

【００６２】なお、一般式(1)〜(4)はヒンダード系エス
テル油、一般式(5)はコンプレックス系エステル油の例
である。The general formulas (1) to (4) are examples of hindered ester oils, and the general formula (5) is an example of complex ester oils.

【００６３】これらエステル油は単独でも２種以上を配
合してもよく、また、これらを少なくとも５０ｗｔ％基
油として含み、残部をその他周知の冷凍機油で補っても
よい。 一般式、These ester oils may be used alone or in admixture of two or more, and at least 50 wt% of these ester oils may be contained, and the balance may be supplemented with other well-known refrigerating machine oil. General formula,

【００６４】[0064]

【化１８】 (Ｒ₁・ＣＨ₂)₂・Ｃ・(ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₂)₂ …(１) （分子中に２ヶのエステル結合を保有するネオベンチル
グリコール（ＮＰＧと略す）系エステルの例） 一般式、Embedded image (R ₁ .CH ₂ ) ₂ .C. (CH ₂ OC OR ₂ ) ₂ (1) (Neobentyl glycol (abbreviated as NPG) ester having two ester bonds in the molecule) Example) General formula,

【００６５】[0065]

【化１９】 Ｒ₁・ＣＨ₂・Ｃ・(ＣＨ₂・ＯＣＯＲ₂)₃ …(２) （分子中に３ヶのエステル結合を保有するトリメチロー
ルアルキル（プロパン、ＴＭＰと略す）系エステルの
例） 一般式、Embedded image R ₁ .CH ₂ .C. (CH ₂ .OC OR ₂ ) ₃ (2) (of trimethylolalkyl (propane, abbreviated as TMP) type ester having 3 ester bonds in the molecule) Example) General formula,

【００６６】[0066]

【化２０】 Ｃ・(ＣＨ₂−ＯＣＯＲ₂)₄ …(３) （分子中に４ヶのエステル結合を保有するペンタエリス
トリトール）（ＰＥＴ）と略す）系エステルの例） 一般式、 Embedded image C · (CH ₂ —OC OR ₂ ) ₄ (3) (Example of pentaerythritol having 4 ester bonds in the molecule) (abbreviated as PET)) type ester

【００６７】[0067]

【化２１】 (Ｒ₂・ＣＯＯＨ₂Ｃ)₃・Ｃ・ＣＨ₂・Ｏ・ＣＨ₂・Ｃ(ＣＨ₂・ＯＣＯＲ₂)₃…(４） （分子中に６ヶのエステル結合を保有するジペンタエリ
スリトール（ＤＰＥＴと略す）系エステルの例） 一般式、[Chemical Formula 21] (R ₂ · COO H ₂ C) ₃ · C · CH ₂ · O · CH ₂ · C (CH ₂ · OC OR ₂ ) ₃ (4) (Have 6 ester bonds in the molecule. Examples of dipentaerythritol (abbreviated as DPET) -based ester

【００６８】[0068]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００６９】（分子中に４ヶ以上のエステル結合を保有
するコンプレックス系エステルの例） なお、上記各一
般式において、Ｒ₁はＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基Ｒ₂は炭素数５〜12のアルキル基で、炭素数の異なる
複数種を混合することができるＲ₃は炭素数１〜３のア
ルキル基ｎ は０もしくは１〜５の整数をそれぞれ表
す。(Examples of Complex Ester Having Four or More Ester Bonds in the Molecule) In each of the above general formulas, R ₁ is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R ₂ is 5 carbon atoms. With respect to 12 alkyl groups, a plurality of species having different carbon numbers can be mixed, R ₃ represents an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms n represents 0 or an integer of 1 to 5, respectively.

【００７０】上記一般式(1)〜(4)に関しては、多価アル
コールとモノカルボン酸のエステルであり、アルコール
の種類とモノカルボン酸の単独もしくは複数種の配合を
任意に選択することにより、所望の粘度グレードのもの
を得ることができる。Regarding the above-mentioned general formulas (1) to (4), it is an ester of a polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and by arbitrarily selecting the type of alcohol and the combination of single or plural types of monocarboxylic acid, A desired viscosity grade can be obtained.

【００７１】また、一般式(5)で代表されるコンプレッ
クス系エステルに関しては、中央の二塩基酸（ジカルボ
ン酸）の化学構造を、コハク酸（ｎ＝２)、グリタール
酸（Ｇｌｕｔ略)、アジピン酸（ＡＺＰと略)、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸（ｎ＝８）
と変えたり、多価アルコールおよび末端のモノカルボン
酸の分子鎖を種々のものを選択すると共に配合比（モル
分率）を変えることにより、高粘度で、臨界溶解温度域
の広いものを得ることができる。Regarding the complex type ester represented by the general formula (5), the chemical structure of the central dibasic acid (dicarboxylic acid) is changed to succinic acid (n = 2), glital acid (Glut abbreviation), adipine Acid (abbreviated as AZP), pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid (n = 8)
To obtain high viscosity and a wide range of critical dissolution temperature range by changing the molecular weight of polyhydric alcohol and terminal monocarboxylic acid and changing the compounding ratio (molar fraction). You can

【００７２】これらのヒンダード系エステル油およびコ
ンプレックス系エステル油を単独又は複合して粘度を調
整し、基油とする。These hindered ester oils and complex ester oils are used alone or in combination to adjust the viscosity to obtain a base oil.

【００７３】なお、本発明における臨界温度４０℃以上
で、しかも塩素を含まない弗化炭素系冷媒を主成分とす
る冷媒としては、フロン１３４ａである1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン（Ｒ134a)の他に下記に示すようなハ
イドロフルオロカーボンとフロオロカーボンがある。ハ
イドロフルオロカーボンの具体例としては、ジフルオロ
メタン(Ｒ32)、ベンタフルオルエタン（Ｒ125)、1,1,2,
2−テトラフルオロエタン（Ｒ134)、1,1,2−トリフルオ
ロエタン(Ｒ143)、1,1,1−トリフルオロエタン（Ｒ143
a)、1,1−ジフルオロエタン(Ｒ152a)、モノフルオロエ
タン（Ｒ161)が挙げられる。In the present invention, as a refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a chlorine-free fluorocarbon-based refrigerant as a main component, Freon 134a, which is 1,1,1,2-teto
In addition to lafluoroethane (R134a), there are hydrofluorocarbons and fluorocarbons as shown below . Specific examples of the hydrofluorocarbon include difluoromethane (R32), bentafluoroethane (R125), 1,1,2,
2-tetrafluoroethane (R134) , 1,1,2-trifluoro
Loethane (R143) , 1,1,1-trifluoroethane (R143
a), 1,1-difluoroethane (R152a) and monofluoroethane (R161).

【００７４】また、フルオロカーボンの具体例として
は、ヘキサフルオロプロパン（Ｃ216)、オクタフルオロ
シクロブタン(Ｃ318)がある。これらの中で特に1,1,2,2
−テトラフルオロエタン(Ｒ134)、1,1,1,2−テトラフル
オロエタン（Ｒ134a)、1,1,2−トリフルオロエタン(Ｒ1
34)、1,1,1−トリフルオロエタン（Ｒ143a)、ヘキサフ
ルオロプロパン（Ｃ216)は、従来のジクロロジフルオロ
メタン（Ｒ12）に近い沸点を持っており、代替冷媒とし
て好ましい。Specific examples of fluorocarbons include hexafluoropropane (C216) and octafluorocyclobutane (C318). Among these, especially 1,1,2,2
-Tetrafluoroethane (R134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,2-trifluoroethane (R1
34), 1,1,1-trifluoroethane (R143a) and hexafluoropropane (C216) have boiling points close to those of conventional dichlorodifluoromethane (R12) and are preferable as alternative refrigerants.

【００７５】また、これらハイドロフルオロカーボンも
しくはフロオロカーボン系冷媒を単独で用いる外に２種
以上の混合物として用いることも可能である。ところで
冷媒の臨界温度を４０℃以上としたのは、凝縮器での凝
縮温度として４０℃以上の冷凍装置を必要としたとこに
よる。Further, these hydrofluorocarbon or fluorocarbon type refrigerants may be used alone or as a mixture of two or more kinds. By the way, the reason why the critical temperature of the refrigerant is set to 40 ° C. or higher is that a refrigeration apparatus having a condensation temperature of 40 ° C. or higher is required in the condenser.

【００７６】(3)．冷凍サイクルに用いる冷媒圧縮機の
構成例として、冷凍機油を貯溜する密閉容器内に回転子
と固定子からなるモータと、前記回転子に嵌着された回
転軸と、この回転軸を介して、前記モータに連結された
圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部より吐出された高圧
冷媒ガスが密閉容器内に滞留する高圧容器方式の冷媒圧
縮機が挙げられるが、この種の高圧容器方式のロータリ
形圧縮機では、ガス圧力９〜１１kg/cm²abs、油温約１
００℃におけるフロン１３４ａ溶解による油実粘度が、
１.０〜４.０ｃＳｔにおさまるように、４０℃の粘度が
２〜７０ｃＳｔ、好ましくは５.０〜３２ｃＳｔの上記
(2)項記載の冷凍機油を予め封入しておくことである。 (3). Of the refrigerant compressor used in the refrigeration cycle
As a configuration example, a motor including a rotor and a stator in a closed container for storing refrigerating machine oil, a rotary shaft fitted to the rotor, and a compressor connected to the motor via the rotary shaft. And a high-pressure container type refrigerant compressor discharged from the compressor section is retained in a closed container, but in this type of high-pressure container type rotary compressor, the gas is Pressure 9-11kg / cm ² abs, oil temperature about 1
The actual viscosity of oil due to Freon 134a dissolution at 00 ° C is
The viscosity at 40 ° C. is 2 to 70 cSt, preferably 5.0 to 32 cSt, so that it falls within 1.0 to 4.0 cSt.
The refrigerating machine oil described in the item (2) is to be filled in advance.

【００７７】(4)．これに対して、冷凍機油を貯溜する
密閉容器内に回転子と固定子からなるモータと、前記回
転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、前記
モータに連結された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部
より吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器外へ直接排出さ
れる低圧容器方式の冷媒圧縮機、すなわち、低圧容器方
式のレシプロ形圧縮機では、吸込みガス圧力1.0〜2.0kg
/cm²abs油温８５℃におけるフロン１３４ａ溶解におけ
る油の実粘度が２.０〜４.５ｃＳｔにおさまるように、
粘度が４０℃のとき５.０〜１５ｃＳｔ、１００℃のと
き２.０〜４.５ｃＳｔの上記(2)項記載の冷凍機油を予
め、封入しておくことである。 (4). On the other hand, a motor composed of a rotor and a stator in a closed container for storing refrigerating machine oil, a rotary shaft fitted to the rotor, and a compression shaft connected to the motor via the rotary shaft. The low-pressure container type refrigerant compressor in which the high-pressure refrigerant gas discharged from the compressor unit is directly discharged to the outside of the closed container , that is, in the low-pressure container type reciprocating compressor, the suction gas pressure is 1.0-2.0kg
/ cm ² abs so that the actual viscosity of the oil in the Freon 134a dissolution at an oil temperature of 85 ° C. falls within 2.0-4.5 cSt,
The refrigerating machine oil described in the above item (2), which has a viscosity of 40 ° C to 5.0 to 15 cSt and a viscosity of 100 ° C to 2.0 to 4.5 cSt, is to be enclosed in advance.

【００７８】(5)．上記(2)項記載の冷凍機油中に極圧剤
を添加することができる。極圧剤は摺動部の摩耗防止剤
となるものであり、例えば一般式(6)および(7)で示され
るアルキルポリオキシアルキレンリン酸エステル、一般
式(8)で示されるジアルキルリン酸エステル等が挙げら
れる。 (5). An extreme pressure agent can be added to the refrigerating machine oil described in the above item (2) . The extreme pressure agent serves as an anti-wear agent for the sliding portion, for example, alkyl polyoxyalkylene phosphate represented by the general formulas (6) and (7), dialkyl phosphate represented by the general formula (8). Etc.

【００７９】[0079]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００８０】[0080]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００８１】 但し、Ｒ₄：炭素数１〜８のアルキル基 Ｒ₅：Ｈ又は炭素数１〜３のアルキル基 分子量：４００〜７００However, R _{4 is} an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms R _{5 is} H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms Molecular weight: 400 to 700

【００８２】[0082]

【化２５】 [Chemical 25]

【００８３】 但し、Ｒ₆：炭素数８〜１６のアルキル基 これらリン酸エステルは、単独もしくは２種以上を複合
して添加してもよい。また、実用的な添加量としては
０.０５〜１０ｗｔ％である。However, R _{6 is} an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and these phosphoric acid esters may be added alone or in combination of two or more kinds. Further, the practical addition amount is 0.05 to 10 wt%.

【００８４】また、上記極圧剤（摩耗防止剤）と共に、
酸捕捉剤、酸化防止剤、消泡剤等を添加することも有効
である。Further, together with the above extreme pressure agent (antiwear agent),
It is also effective to add an acid scavenger, an antioxidant, an antifoaming agent and the like.

【００８５】なお、酸捕捉剤は、冷凍機油中に酸成分が
存在するとそれによりエステル油が分解され不安定とな
るためそれを取り除くために添加するもので、例えばエ
ポキシ化合物等の酸と反応する化合物が好ましい。とり
わけポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルな
どのジグリシジルエーテル化合物やフェニルグリシジル
エーテルなどのモノグリシジルエーテル化合物や脂肪族
環状エポキシ化合物の如くエポキシ基とエーテル結合を
有するものが好ましい。その理由はこれらの化合物のエ
ポキシ基が酸を捕捉し、エーテル結合が多少なりとも冷
凍機油と冷媒との相溶性の改善に寄与するからである。The acid scavenger is added in order to remove the ester oil which becomes unstable due to the presence of an acid component in the refrigerating machine oil and reacts with an acid such as an epoxy compound. Compounds are preferred. Particularly preferred are diglycidyl ether compounds such as polyalkylene glycol diglycidyl ether, monoglycidyl ether compounds such as phenylglycidyl ether, and compounds having an epoxy group and an ether bond such as aliphatic cyclic epoxy compounds. The reason is that the epoxy group of these compounds captures the acid, and the ether bond contributes to the improvement of the compatibility between the refrigerating machine oil and the refrigerant to some extent.

【００８６】上記その他の添加剤は、圧縮機や冷凍装置
を製作する際に使用する塩素系洗浄剤等の残留物の影響
をなくすための塩素捕捉剤や、油の流通や保管中の酸化
劣化の防止用の添加剤、泡立ち性の防止をするための添
加剤等であり、従来の一般的技術で対応できるレベルの
ものであり、ここでは特別に規制しない。The above-mentioned other additives are a chlorine scavenger for eliminating the influence of residues such as chlorine-based cleaning agents used when manufacturing compressors and refrigeration equipment, and oxidative deterioration during oil distribution and storage. Is an additive for preventing foaming, an additive for preventing foaming, etc., which is of a level that can be dealt with by conventional general techniques, and is not specifically restricted here.

【００８７】また、冷媒の少なくとも一部をフロン１３
４ａに代表される塩素を含まないフロン系冷媒で置き換
え、この冷媒と前記(2)項記載の脂肪酸エステル油を基
油とする冷凍機油とを併用する冷凍装置及び冷媒圧縮機
においては、電動機部を構成する電気絶縁フィルムとし
て、ガラス転移温度５０℃以上の結晶性プラスチックフ
ィルム、あるいはガラス転移温度の低いフィルム上にガ
ス転移温度の高い樹脂層を被覆した複合フィルムを、絶
縁被覆巻線としては、ガラス転移温度１２０℃以上のエ
ナメル被覆線、あるいはガラス転移温度の低い層を下層
に、高い層を上層に複合被覆したエナメル線を用いるこ
とが望ましい。Further , at least a part of the refrigerant is chlorofluorocarbon 13
Replace with Freon refrigerant containing no chlorine represented by 4a
For example, in the refrigerant and the (2) of the refrigeration system and the refrigerant compressor fatty ester oil used together with the refrigerating machine oil to base oil described as an electrical insulating film constituting an electric motor section, the glass transition temperature of 50 ° C. The above-mentioned crystalline plastic film or a composite film obtained by coating a resin layer having a low glass transition temperature with a resin layer having a high gas transition temperature can be used as an insulating coated winding as an enamel-coated wire having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, or a glass. It is desirable to use an enameled wire in which a layer having a low transition temperature is used as a lower layer and a high layer is used as an upper layer.

【００８８】そして、実用的な絶縁フィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケト
ン、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミドおよ
びポリイミドの群から選ばれる少なくとも１種の絶縁フ
ィルムが好ましく、エナメル被覆としては、ポリエステ
ルイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミドの群から
選ばれる少なくとも１種の絶縁層が好ましい。And as a practical insulating film,
At least one insulating film selected from the group of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyethylene naphthalate, polyamide imide and polyimide is preferable, and the enamel coating is a group of polyester imide, polyamide and polyamide imide. At least one insulating layer selected from is preferable.

【００８９】さらにまた、冷媒の少なくとも一部をフロ
ン１３４ａに代表される塩素を含まないフロン系冷媒で
置き換え、この冷媒と前記(2)項記載の脂肪酸エステル
油を基油とする冷凍機油とを併用する上記(1)記載の冷
凍サイクルの使用方法においては、冷凍サイクル経路中
に乾燥器を設けることが望ましい。そして、乾燥器に充
填する乾燥剤としては細孔径３.３オングストローク以
下、２５℃の炭酸ガス分圧２５０mmHgにおける炭酸ガス
吸収容器が、１.０％以下であるケイ酸、アルミン酸ア
ルカリ金属複合塩よりなる合成ゼオライトを用いること
である。[0089] Furthermore, in fluorocarbon refrigerant containing no chlorine represented at least a part of the refrigerant on the front <br/> down 134a
In the method of using the refrigerating cycle according to the above (1), in which the refrigerant and the refrigerating machine oil having the fatty acid ester oil according to the above (2) as a base oil are used in combination ,
It is desirable to provide a dryer in the. And, as the desiccant to be filled in the dryer, the pore size is 3.3 angstrom or less, and the carbon dioxide gas absorption container in the carbon dioxide gas partial pressure of 250 mmHg at 25 ° C. is 1.0% or less. It is to use a synthetic zeolite composed of a salt.

【００９０】[0090]

【作用】分子中にエステル結合を２ヶ以上保有するヒン
ダードエステルおよびコンプレックスエテルで、粘度
が、４０℃のとき２〜７０ｃＳｔ、好ましくは５〜３２
ｃＳｔ、１００℃のとき１〜９ｃＳｔ、好ましくは２〜
６ｃＳｔの上記本発明に使用する冷凍機油は、少くと
も、圧縮機、凝縮器、膨張機構および蒸発器から構成さ
れ、冷媒の少なくとも一部をフロン１３４ａに代表され
る塩素を含まないフロン系冷媒で置き換えて用いる冷凍
サイクルにおいて、使用される各部分の全温度帯域にお
いて冷媒との相溶性が良好であるため、冷媒と冷凍機油
の２層分離状態が存在しなくなる。The hindered ester and complex ether having two or more ester bonds in the molecule and having a viscosity of 40 ° C. is 2 to 70 cSt, preferably 5 to 32.
cSt, 1 to 9 cSt at 100 ° C., preferably 2 to
Refrigerating machine oil used in the present invention 6cSt is at a minimum, a compressor, a condenser, is constructed from the expansion mechanism and an evaporator, with fluorocarbon refrigerant containing no chlorine represented at least a portion of the refrigerant flon 134a Frozen to replace
In the cycle , the compatibility with the refrigerant is good in the entire temperature band of each part used, so that the two-layer separated state of the refrigerant and the refrigerating machine oil does not exist.

【００９１】したがって、 (1)圧縮機内の貯油部で２層分離がなくなり、軸受摺動
部への給油が保証される。(2)圧縮機より吐出されたフ
ロンガスか凝縮器で液化した状態、蒸発器の−３０℃以
下の低温環境において、常に油が低粘度のフロン１３４
ａに溶解した状態で存在しており、全体として低粘度状
態であるので、圧縮機への油戻りが良くなる。 したが
って、圧縮機の油面低下現象がなくなるので、軸受摺動
部への油の供給が確保できるので、噛りや焼付き現象を
生ずる問題が解消できた。Therefore, (1) Two-layer separation is eliminated in the oil storage section in the compressor, and oil supply to the bearing sliding section is guaranteed. (2) Freon gas with a low viscosity is always used in the low temperature environment of -30 ° C or less of the evaporator, in a state where the Freon gas discharged from the compressor or liquefied by the condenser.
Since it exists in a state of being dissolved in a and has a low viscosity state as a whole, the oil returns to the compressor well. Therefore, since the oil level lowering phenomenon of the compressor is eliminated, it is possible to secure the supply of oil to the bearing sliding portion, and it is possible to solve the problem of biting and seizure.

【００９２】さらに、この冷凍機油は、従来のポリオキ
シアルキレングリコール油の欠点であった飽和水分量が
１０分の１以下と少なく、酸化劣化安定性の改善作用が
大きく、電気絶縁油のレベルである体積低効率が１０¹³
Ωcmに到達するものである。したがって、モータ部を圧
力容器内に収納する冷媒圧縮機およびこれを利用する冷
凍装置において、フロン１３４ａと本発明の冷凍機油が
分離することがなく、圧縮機の性能および信頼性の双方
ですぐれた特徴を示す。この冷凍機油は、従来のフロン
１２やフロン２２等の塩素を含むフロン冷媒に対しても
相溶性が優れているため、前述の通りフロン１３４ａの
一部をこれら従来の塩素を含むフロン冷媒で置き換え、
混合して使用することができる。Furthermore, this refrigerating machine oil has a small amount of saturated moisture of less than 1/10, which is a drawback of the conventional polyoxyalkylene glycol oil, has a great effect of improving oxidative deterioration stability, and has a level of electrical insulating oil. Certain volume low efficiency is 10 ¹³
It reaches Ωcm. Therefore, in the refrigerant compressor in which the motor unit is housed in the pressure vessel and the refrigerating apparatus using the same, the flon 134a and the refrigerating machine oil of the present invention are not separated, and both the performance and reliability of the compressor are excellent. The characteristics are shown. The refrigerating machine oil has an excellent compatibility even for chlorofluorocarbon refrigerant containing chlorine, such as a conventional flon 12 and flon 22, replacing a portion of the previously described flon 134a with hydrofluorocarbon refrigerants containing these conventional chlorine ,
Mixed and can be used.

【００９３】次に、上記本発明の冷凍サイクルに使用す
る冷凍機油のうち、４０℃の油粘度が好ましい５〜３２
ｃｔｓのものを高圧容器方式のロータリ形圧縮機に封入
し、圧縮機の成績係数をみると、１５ｃＳｔの油を使用
した点がピークを示し、５〜３２ｃＳｔが、圧縮機の性
能を表す成績係数でおおよそ１.４以上、従来のフロン
１２とアルキルベンゼン油の組合せを１とすると０.９
５〜０.９３の範囲となり、実用上何ら問題のないこと
を示している。Next, the refrigerating cycle of the present invention is used.
Among refrigerating machine oil that is preferably an oil viscosity of 40 ° C. 5 to 32
cts is sealed in a high pressure container type rotary compressor, and the coefficient of performance of the compressor shows a peak when oil of 15 cSt is used, and a coefficient of performance of 5 to 32 cSt indicates the performance of the compressor. Approximately 1.4 or more, 0.9 if the combination of conventional CFC 12 and alkylbenzene oil is 1.
The range is 5 to 0.93, indicating that there is no problem in practical use.

【００９４】また、４０℃における粘度が５６ｃＳｔの
ものでは、圧縮機の成績係数がポリオキシプロビレング
リコール油に比べて、本発明で使用する冷凍機油の方が
優れていることがわかった。これは、油自身が保有する
エステル結合が主に圧縮機の軸、軸受部の鉄系摺動部表
面に分子配向して潤滑性を向上する作用と、フロン１３
４ａに溶け易い性質により、実粘度が下って機械損失を
改善する作用が相互に働いて、圧縮機の成績係数を改善
するものである。Further, it was found that when the viscosity at 40 ° C. is 56 cSt, the refrigerating machine oil used in the present invention is superior in the coefficient of performance of the compressor to the polyoxypropylene glycol oil. This is because the ester bond possessed by the oil itself is mainly molecularly oriented to the surface of the iron-based sliding portion of the shaft and bearing of the compressor to improve lubricity, and the flon 13
Due to the property of being easily dissolved in 4a, the action of improving the mechanical loss due to a decrease in the actual viscosity works mutually to improve the coefficient of performance of the compressor.

【００９５】一方、低圧容器方式のレシプロ形圧縮機に
おいては、容器内の圧力が１〜２kg/cm²absと小さいと
ころで運転するため、フロン１３４ａの溶解量および実
粘度の変動範囲が少ない。そのため、冷媒、冷凍機油の
種類による特徴が表われにくく、従来のごとく、粘度
は、４０℃のときが５〜１５ｃＳｔ、１００℃のとき２
〜４ｃＳｔの範囲のものが、信頼性および性能におい
て、良好であることがわかった。On the other hand, the low pressure container type reciprocating compressor is operated at a pressure within the container as small as 1 to ² kg / cm ² abs, so that the fluctuation range of the amount of CFC 134a dissolved and the actual viscosity is small. Therefore, the characteristics depending on the types of the refrigerant and the refrigerating machine oil are hard to appear, and the viscosity is 5 to 15 cSt at 40 ° C. and 2 at 100 ° C. as in the conventional case.
Those in the range of -4 cSt were found to be good in reliability and performance.

【００９６】次に、本発明の冷凍サイクルに使用する冷
凍機油中に、極圧剤として例えば、アルキルポリオキシ
アルキレンリン酸エステルおよびジアルキルリン酸エス
テルなどの分子中にＯＨ基を残留する第１級、第２級の
強力なリン酸エステルを０.０５〜１０ｗｔ％の適量ブ
レンドすると、圧縮機の軸、軸受を構成する鉄系摺動部
の表面に分子配向しているエステル結合の潤滑油膜を、
押除けてさらに強力なリン酸エステルの化学吸着膜を形
成することができ、摺動部の潤滑性をより良好なものと
し、噛りや焼き付きを防止することができる。Next, in the refrigerator / freezer oil used in the refrigerating cycle of the present invention, an OH group is added as an extreme pressure agent in the molecule of, for example, an alkyl polyoxyalkylene phosphate ester and a dialkyl phosphate ester. By blending the remaining strong primary and secondary strong phosphoric acid ester in an appropriate amount of 0.05 to 10 wt%, the ester is molecularly oriented on the surface of the iron-based sliding part that constitutes the shaft and bearing of the compressor. Combine the lubricating oil film,
It can be pushed away to form a stronger phosphoric acid ester chemisorption film, improve the lubricity of the sliding portion, and prevent chewing and seizure.

【００９７】この極圧剤を添加した上記本発明に使用す
る冷凍機油の潤滑性について試験検討したところ、フロ
ン１３４ａが溶解していない状態を想定したファレック
ス試験（油の焼き付き試験）においては、限界焼き付き
面圧の大巾な改善が達成され、さらに高濃度溶解を想定
してフロン１３４ａを５０％溶解した冷凍機油の鉄系摺
動部材の摩耗量については、無添加品に比べて、その摩
耗量を５分の１以下に低減することが可能であった。添
加量の適正範囲は、上記のとおり０.０５〜１０ｗｔ％
である。なお、この摩耗量の試験結果については、後の
実施例の項で具体的に述べるが第６図に示す通りであ
り、添加による摩耗量の低減効果は顕著である。This extreme pressure agent is used in the present invention as described above .
As a result of conducting a test study on the lubricity of refrigerating machine oil, in the Falex test (oil seizure test) assuming that the Freon 134a is not dissolved, a significant improvement in the critical seizure surface pressure was achieved, and even higher As for the amount of wear of the iron-based sliding member of the refrigerating machine oil in which 50% of Freon 134a was dissolved assuming the concentration dissolution, it is possible to reduce the amount of wear to one-fifth or less compared to the additive-free product. there were. The proper range of the addition amount is 0.05 to 10 wt% as described above.
Is. The test results of this wear amount are as shown in FIG. 6, which will be described in detail in the section of Examples later, and the effect of reducing the wear amount by addition is remarkable.

【００９８】また、上記極圧剤と共に通常使用される酸
捕捉剤、酸化防止剤、滑泡剤などの添加剤を配合するこ
とができ、さらに効果的に作用するものである。Further, additives such as an acid scavenger, an antioxidant and a foaming agent, which are usually used, can be blended together with the above extreme pressure agent, and they act more effectively.

【００９９】次ぎに、冷媒の少なくとも一部をフロン１
３４ａで置き換え、この冷媒と本発明の冷凍サイクルに
使用する冷凍機油を併用する冷媒圧縮機の電気絶縁材料
についてであるが、モータ部の電気絶縁システム材料で
ある絶縁フィルムは、ガラス転移温度５０℃以上の結晶
性プラスチックスフィルム、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンサルファイド、ポリエーテルエーチルケトン、ポリ
エチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド
あるいは、ガラス転移温度の低いフィルム上に、ガス転
移温度の高い樹脂層を被覆する複合フィルムは、引張強
度特性、電気絶縁特性の劣化現象が生じにくく、実用上
問題のない範囲におさまるものである。これは、従来の
ポリオキシアルキレングリコール油に比べて、水分持込
量、酸の生成量が非常に少いため、フィルム自体の加水
分解による劣化現象が生じにくいためである。Next, at least a part of the refrigerant is chlorofluorocarbon 1
34a to replace this refrigerant with the refrigeration cycle of the present invention.
Regarding the electric insulating material of the refrigerant compressor which also uses the refrigerating machine oil used, the insulating film which is the electric insulating system material of the motor part is a crystalline plastic film having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, for example, polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ethyl ketone, polyethylene naphthalate, polyamide imide, polyimide or a film having a low glass transition temperature, a composite film for coating a resin layer having a high gas transition temperature has a tensile strength property, The deterioration phenomenon of the electric insulation characteristics is unlikely to occur, and it is within a range where there is no practical problem. This is because the amount of water carried in and the amount of acid produced are much smaller than those of conventional polyoxyalkylene glycol oils, and therefore the deterioration phenomenon due to hydrolysis of the film itself is less likely to occur.

【０１００】同様にモータ部に使われるマグネットワイ
ヤについても、ガラス転移温度１２０℃以上のエナメル
被覆、例えば、ポリエステルイミド、ポリアミド、ポリ
アミドイミド等の単一層、あるいはガス転移温度の低い
ものを下層に、ガラス転移温度の高いものを上層に複合
したエナメル被膜は、前記フィルム同様に、加水分解に
よる皮膜の劣化、亀裂の発生、軟化、膨潤、絶縁破壊電
圧の低下等が少なく、実用面において信頼性の向上に役
立つことがわかった。なお、マグネットワイヤのエナメ
ル被覆の中に自己潤滑性を有し、電工作業性を改善する
目的で、内部潤滑剤、外部潤滑剤を添加するものがある
が、基本的には、エナメル皮膜自体の特性は上述の基本
構造をそのまま継承するものである。Similarly, for the magnet wire used in the motor part, the enamel coating having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, for example, a single layer of polyester imide, polyamide, polyamide imide or the like, or one having a low gas transition temperature as the lower layer, As with the above-mentioned film, the enamel coating having a composite having a high glass transition temperature as the upper layer has a deterioration in the coating due to hydrolysis, the occurrence of cracks, softening, swelling, a decrease in dielectric breakdown voltage, etc., and is practically reliable. It turned out to be useful for improvement. It should be noted that some enamel coatings of magnet wires have self-lubricating properties, and internal lubricants and external lubricants are added for the purpose of improving electrical workability. The property inherits the above-mentioned basic structure as it is.

【０１０１】最後に、冷媒の少なくとも一部をフロン１
３４ａで置き換え、この冷媒と前記本発明の冷凍サイク
ルに使用する冷凍機油の共存する冷凍サイクルに乾燥器
を設ける場合、乾燥器に充填する乾燥剤としては、細孔
径３.３オングストローム以下、２５℃、炭酸ガス分圧
２５０mmHgにおける炭酸ガス吸収容量が、１.０％以下
であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複合塩よりなる
合成ゼオライトが好ましく、この種のものとしては例え
ば、ユニオン昭和(株)製の商品名ＸＨ−９、ＸＨ−６０
０等を挙げることができ、いずれも弗素イオン吸着量が
少ない。なお、同上の炭酸ガス吸収容量が１.５％以上
のものでは、弗素イオン吸収量が、０.２４％以上に及
び、モレキュラーシーブスとしての吸着特性、破壊強度
を低下させる。また、腐食した結晶崩漬物が、冷凍サイ
クル配管部の詰りや圧縮機の軸受摺動部を損傷する原因
となる。かかる観点から本発明で使用する乾燥剤の細孔
径を上記の炭酸ガス吸収器で規制したものは、このよう
な心配がなく、信頼性の高い冷凍サイクルを構成するこ
とが可能となる。Finally, at least a part of the refrigerant is chlorofluorocarbon 1
34a to replace this refrigerant with the refrigerating cycle of the present invention.
In the refrigeration cycle in which the refrigeration oil used in the
In the case of providing a desiccant, as a desiccant to be filled in the dryer, silicic acid or alkali aluminate having a pore diameter of 3.3 angstroms or less, carbon dioxide absorption capacity at 25 ° C. and carbon dioxide gas partial pressure of 250 mmHg is 1.0% or less Synthetic zeolites composed of metal complex salts are preferable, and examples of this type include, for example, trade names XH-9 and XH-60 manufactured by Union Showa K.K.
0 or the like can be mentioned, and all have a small amount of adsorbed fluorine ions. When the carbon dioxide gas absorption capacity is 1.5% or more, the fluorine ion absorption amount is 0.24% or more, and the adsorption characteristics and fracture strength as the molecular sieves are deteriorated. In addition, the corroded crystallized substances cause clogging of the refrigeration cycle piping and damage to the bearing sliding portion of the compressor. From such a viewpoint , the desiccant used in the present invention whose pore size is regulated by the carbon dioxide gas absorber described above does not have such a concern and can form a highly reliable refrigeration cycle .

【０１０２】[0102]

【実施例】以下、本発明の各実施例を図１及至図６およ
び表１及至表４により説明する。 〈実施例１〜１７〉これらの 実施例は本発明の一実施例を示すものであり、
冷凍サイクルおよび冷媒圧縮機に係る密閉形ロータリ圧
縮機には、冷媒としてフロン１３４ａを用い、冷凍機油
としては、４０℃のときの粘度２〜７０ｃＳｔ、より好
ましくは５〜３２ｃＳｔ、１００℃のときの粘度１〜９
ｃＳｔ、より好ましくは２〜６ｃＳｔの、分子中にエス
テル基を２ヶ以上有する表１に表示のエステル油を併用
することの実施例について解析する。なお、表１には比
較のために従来の冷凍機油についても表示した。Embodiments of the present invention will be described below with reference to FIGS. 1 to 6 and Tables 1 to 4. <Examples 1 to 17> These examples are examples of the present invention .
In the hermetic rotary compressor related to the refrigeration cycle and the refrigerant compressor, Freon 134a is used as the refrigerant, and the refrigerating machine oil has a viscosity of 2 to 70 cSt at 40 ° C, more preferably 5 to 32 cSt, and 100 ° C. Viscosity 1-9
An example of the combined use of cSt, more preferably 2 to 6 cSt, of the ester oil shown in Table 1 having two or more ester groups in the molecule will be analyzed. For comparison, Table 1 also shows conventional refrigerating machine oils.

【０１０３】図１は、フロン１３４ａと冷凍機油の相溶
性を説明する二相分離温度線図を示したもので、高圧ガ
ラス容器の中にフロン１３４ａと冷凍機油とを封じ、溶
解比率と各温度毎の二層分離の状態について目視観察し
た結果を纏めたものである。横軸にフロン１３４ａ中の
油の濃度、縦軸に二層分離温度を示す。この図に表示し
た第１の目標値とは、除湿機などの中温度の蒸発器温度
（０℃以下）を有する冷凍装置が必要とする下臨界溶解
温度、そして第２の目標値とは、冷蔵庫などの低温度の
蒸発器温度（−３０℃以下）を有する冷凍装置が必要と
する下臨界溶解温度（何れも仕様値）を示したものであ
る。FIG. 1 shows a two-phase separation temperature diagram for explaining the compatibility of the Freon 134a and the refrigerating machine oil. The Freon 134a and the refrigerating machine oil are sealed in a high-pressure glass container, and the melting ratio and the respective temperatures are kept. This is a summary of the results of visual observation of the state of the two-layer separation for each. The horizontal axis represents the concentration of oil in the Freon 134a, and the vertical axis represents the two-layer separation temperature. The first target value shown in this figure is the lower critical melting temperature required for a refrigerating machine having a medium temperature evaporator temperature (0 ° C. or less) such as a dehumidifier, and the second target value is It shows the lower critical melting temperature (each is a specification value) required by a refrigerating apparatus having a low temperature evaporator temperature (−30 ° C. or lower) such as a refrigerator.

【０１０４】従来の冷凍機油、例えば日本サン石油(株)
製の商品名スニソ４ＧＳＤ（ナフテン系）やＺ３００
（アルキルベンゼン系）は溶解せず、また、同じく日本
サン石油(株)製の商品名ＰＡＧ５６（ポリアルキレング
リコール）では、下臨界溶解温度（Ｌ１で表示）が−６
０℃、上臨界溶解温度（Ｕ１で表示）が３５℃であるこ
とを示している。本発明において使用する分子中にエス
テル基を２ヶ以上保有するエステル油を含有する冷凍機
油は下臨界溶解温度（Ｌ２で表示）が、−７０℃、上臨
界溶解温度（Ｕ２）が７０℃以上と臨界溶解温度がすぐ
れていることを示している。このうち、冷凍装置の熱交
換器においては下臨界溶解温度が冷媒圧縮機においては
上臨界溶解温度が実用上重要な要素となる。Conventional refrigerating machine oil, such as Nippon San Oil Co., Ltd.
Product name made by Suniso 4GSD (naphthenic) and Z300
(Alkylbenzene type) does not dissolve, and in the product name PAG56 (polyalkylene glycol) also manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd., the lower critical solution temperature (indicated by L1) is -6.
It is indicated that 0 ° C. and the upper critical dissolution temperature (indicated by U1) are 35 ° C. Refrigerator containing ester oil having two or more ester groups in the molecule used in the present invention
The oil has a lower critical solution temperature (indicated by L2) of -70 ° C and an upper critical solution temperature (U2) of 70 ° C or higher, showing that the critical solution temperature is excellent. Of these, in the heat exchanger of the refrigeration system, the lower critical melting temperature is an important factor for practical use in the refrigerant compressor.

【０１０５】すなわち、図９及び図１０は、冷凍装置の
冷凍サイクル構成図を示したものであるが、冷媒圧縮機
４０、凝縮機４１、乾燥器４５、膨張器４２、蒸発器４
３より成る冷凍サイクルにおいて、上記冷凍機油をフロ
ン１３４ａと併用して運転すると、従来例１及び２に示
すナフテン系鉱油のスニソ４ＧＳＤやアルキルベンゼン
油のＺ３００Ａ（同じく日本サン石油(株)製の商品名）
は、冷媒が多量に存在し、圧縮機内に寝込む場合におい
ては、二相分離によって密度の大きい冷媒層が下層に、
密度の小さい冷凍機油層が上層に偏在することとなるの
で、図７の冷媒圧縮機（密閉形ロータリ圧縮機の例）の
要部縦断面図で示したごとく、軸４Ａと主軸受５、副軸
受６への給油は、ポンプの吸込口１４から、下層に偏在
する冷媒層を吸引することになる。したがって、冷媒層
の粘度が冷凍機油に比べて小さく、軸受部に給油された
場合、油膜の厚みが薄く金属接触を発生しやすくなる。
また、摺動摩擦面は、瞬時に温度上昇が起るので、冷媒
がガス化して更にシビアな条件へと移行した。この現象
が繰り返されると、軸と軸受部の噛りや焼付きによる損
傷が発生し、冷媒圧縮機としての性能を失うことにな
る。That is, FIGS. 9 and 10 show the refrigerating cycle configuration diagram of the refrigerating apparatus. The refrigerant compressor 40, the condenser 41, the drier 45, the expander 42, and the evaporator 4 are shown.
In the refrigeration cycle consisting of 3, when the above refrigerating machine oil is operated in combination with Freon 134a, the naphthenic mineral oils Sniso 4GSD and alkylbenzene oils Z300A shown in Conventional Examples 1 and 2 (also manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd.) )
In the case where there is a large amount of refrigerant and the refrigerant is laid in the compressor, the refrigerant layer having a high density due to the two-phase separation is in the lower layer,
Since the refrigerating machine oil layer having a low density is unevenly distributed in the upper layer, the shaft 4A and the main bearing 5 and the sub-bearing 5 and the sub-bearing 5, as shown in the longitudinal sectional view of the main part of the refrigerant compressor (example of the hermetic rotary compressor) of FIG. The oil supply to the bearing 6 sucks the refrigerant layer unevenly distributed in the lower layer from the suction port 14 of the pump. Therefore, the viscosity of the refrigerant layer is smaller than that of the refrigerating machine oil, and when oil is supplied to the bearing portion, the thickness of the oil film is small and metal contact easily occurs.
Further, since the temperature of the sliding friction surface instantly rises, the refrigerant gasifies and shifts to more severe conditions. If this phenomenon is repeated, the shaft and the bearing will be bitten or damaged due to seizure, and the performance of the refrigerant compressor will be lost.

【０１０６】また、図９及び図１０に示す冷凍装置の熱
交換器、例えば０〜−６０℃で使用する蒸発器４３に用
いると、圧縮機４０より、冷媒ガスと共に吐出された冷
凍機油は、凝縮器４１の中で二層分離を起し、冷凍機油
が、熱交換器配管の内壁に固着し、冷凍機油の滞留現象
や熱交換器の熱絶縁現象を発生するので、冷凍装置とし
ての冷却性能を著しく阻害し、実用的でない。この点、
表１に従来例３で示したポリアルキレングリコールは、
下臨界溶解温度が−６０℃であるので凝縮器４１の中で
は二層分離を起さず有利であるが、稼働時の圧縮機４０
の温度は少なくとも８０℃になることから上臨界溶解温
度が３５では完全に二層分離を起してしまい、従来例１
および２と同様に軸受部に給油された場合、軸と軸受部
との噛りや焼付きによる損傷が発生し、冷媒圧縮機とし
ての性能を失うことになる。When used in the heat exchanger of the refrigerating apparatus shown in FIGS. 9 and 10, for example, the evaporator 43 used at 0 to -60 ° C., the refrigerating machine oil discharged from the compressor 40 together with the refrigerant gas is Two layers are separated in the condenser 41, and the refrigerating machine oil adheres to the inner wall of the heat exchanger pipe, causing a refrigerating machine oil retention phenomenon and a heat insulating phenomenon of the heat exchanger. Impairs performance significantly and is not practical. In this respect,
The polyalkylene glycol shown in Table 1 in Conventional Example 3 is
Since the lower critical melting temperature is −60 ° C., it is advantageous that the two-layer separation does not occur in the condenser 41, but the compressor 40 during operation is advantageous.
Since the temperature of at least 80 ° C. is at least 80 ° C., when the upper critical dissolution temperature is 35, two-layer separation occurs completely.
When oil is supplied to the bearing portion in the same manner as in Nos. 2 and 2, the shaft and the bearing portion are damaged by biting and seizure, and the performance as the refrigerant compressor is lost.

【０１０７】また、ハーメチックモータを備えた冷媒圧
縮機、例えば図７に示す密閉形ロータリ形圧縮機におい
ては、当然電気絶縁油としての特性が要求される。Further, in the refrigerant compressor provided with the hermetic motor, for example, the hermetic rotary compressor shown in FIG.

【０１０８】図２は、本発明で使用するエステル油を含
有する冷凍機油と従来の鉱油およぴポリアルキレングリ
コールの水分吸収量と体積抵抗率の関係を示したもので
ある。水分が５００ppm以下に管理された状態において
も、従来例のポリアルキレングリコールは分子中のエー
テル結合の作用により、１０¹²Ωcm以下の低い値を示し
望ましくない。[0108] Figure 2 contains an ester oil used in the present invention
FIG. 3 shows the relationship between the water absorption amount and the volume resistivity of the refrigerating machine oil and the conventional mineral oil and polyalkylene glycol. Even when the water content is controlled to 500 ppm or less, the polyalkylene glycol of the conventional example exhibits a low value of 10 ¹² Ωcm or less due to the action of an ether bond in the molecule, which is not desirable.

【０１０９】これに対して、２ヶ以上のエステル基を導
入した冷凍機油では１０¹³Ωcm以上の高絶縁性能を示
し、「ＪＩＳＣ２３２０」電気絶縁油の基準値を満足す
るので十分に実用に供し得るものであることがわかっ
た。なお、従来例の鉱油は高絶縁性能を有しているが、
フロン１３４ａとの相溶性が悪いので実用に供し得な
い。On the other hand, the refrigerating machine oil having two or more ester groups introduced exhibits a high insulation performance of 10 ¹³ Ωcm or more and satisfies the standard value of "JISC2320" electric insulating oil, so that it can be sufficiently put into practical use. It turned out to be a thing. Although the conventional mineral oil has high insulation performance,
It cannot be put to practical use because of poor compatibility with Freon 134a.

【０１１０】次にフロン１３４ａに適合する冷凍機油の
成分となるエステル油の種類、化学構造および下臨界溶
解温度との関係について、表１を用いて詳細に説明す
る。Next, refrigerating machine oil compatible with Freon 134a
The relationship between the type of ester oil as a component , the chemical structure, and the lower critical solution temperature will be described in detail with reference to Table 1.

【０１１１】冷凍機油の成分として使用する分子中にエ
ステル基を２ヶ以上有するエステル油の種類は、一塩基
性有機酸、もしくは多塩基性有機酸と多価アルコールと
のエステルを意味し、代表的なエステル油としてネオベ
ンチルグリコール系エステル、トリメチロールプロパン
（又はエタン）系エステル、ペンタエリスリトール系エ
ステルで代表されるヒンダードエステル油およびコンプ
レックス系エステルなどがあり、各々代表的な化学合成
物の名称と粘度、臨界溶解温度との関係を示した。The type of ester oil having two or more ester groups in the molecule used as a component of refrigerating machine oil means a monobasic organic acid or an ester of a polybasic organic acid and a polyhydric alcohol. Typical ester oils include hindered ester oils represented by neobenthyl glycol-based esters, trimethylolpropane (or ethane) -based esters, pentaerythritol-based esters, and complex-based esters. The relationship between the name, the viscosity, and the critical dissolution temperature is shown.

【０１１２】[0112]

【表１】 [Table 1]

【０１１３】なお、表１の試料名の中にはエステル油の
化学合成物の名称を簡略表示したものがあり、例えば実
施例１のＮＧＰ／ｎ−Ｃ₈であれば、ＮＧＰはネオペン
チルグリコールの略、ｎ−Ｃ₈は炭素数８個のノルマル
有機酸（直鎖脂肪酸）の略であり、ネオペンチルグリコ
ールと炭素数８個のノルマル有機酸（直鎖脂肪酸）との
エステルを表す。また、実施例３のＮＧＰ／ｉ−２ＥＨ
であれば、ｉ−２ＥＨはイソ・２エチル・ヘキシル酸の
略であり、ネオペンチルグリコールとイソ・２エチル・
ヘキシル酸（分岐鎖を有する脂肪酸）とのエステルを表
す。Some of the sample names in Table 1 are the names of chemically synthesized ester oils. For example, in the case of NGP / n-C ₈ of Example 1, NGP is neopentyl glycol. approximately, n-C ₈ stands for the number eight normal organic acid carbon (linear fatty acids), an ester of neopentyl glycol and number eight normal organic acid carbon (linear fatty acids). In addition, the NGP / i-2EH of Example 3
If so, i-2EH is an abbreviation for iso-2ethylhexyl acid, and neopentyl glycol and iso-2ethylhexyl acid are used.
It represents an ester with hexylic acid (a fatty acid having a branched chain).

【０１１４】この結果、 (1) ネオペンチルグリコールエステル（ＮＰＧ）類につ
いては、実施例１〜４に示すごとく、二価アルコールの
ネオペンチルグリコールと一塩基性有機酸であるモノカ
ルボン酸のエステルであり、分子中に２ヶのエステル基
を保有することが特徴である。これらの化学構造がフロ
ン１３４ａとの相溶性や油の粘度特性に重要な関係を示
すものである。As a result, (1) neopentyl glycol esters (NPG) were prepared from the ester of dihydric alcohol neopentyl glycol and monocarboxylic acid monocarboxylic acid as shown in Examples 1 to 4. It is characterized by having two ester groups in the molecule. These chemical structures show an important relationship with the compatibility with Freon 134a and the viscosity characteristics of oil.

【０１１５】すなわち、モノカルボン酸の炭素数が７〜
８の範囲のエステルが良好で、下臨界溶解温度が−２９
〜−７０℃であり、４０℃の粘度が２.８〜７.０ｃＳｔ
であった。That is, the monocarboxylic acid has 7 to 7 carbon atoms.
Ester in the range of 8 is good, and the lower critical solution temperature is -29.
~ -70 ° C, viscosity at 40 ° C is 2.8-7.0 cSt.
Met.

【０１１６】下臨界溶解温度は、モノカルボン酸（脂肪
酸）の炭素数が小さいほど低く、また分子中に分岐鎖を
有する実施例３のイソー２エチル・ヘキシル（ｉ−２Ｅ
Ｈ）酸や実施例４のイソーヘプタン（Ｉ−Ｃ₇）酸の方
が低く、好都合であることがわかった。また、高粘度化
をはかるために、カルボン酸の炭素数（１１個）を増加
した場合の例を実施例５であり、４０℃の粘度が１４.
９ｃＳｔ、下臨界溶解温度が−４０℃で限界であること
がわかった。The lower critical solution temperature is lower as the carbon number of the monocarboxylic acid (fatty acid) is smaller, and the iso-2ethylhexyl (i-2E) of Example 3 having a branched chain in the molecule.
H) acid and the iso-heptane (IC ₇ ) acid of Example 4 were found to be lower and more convenient. Further, Example 5 is an example in which the carbon number (11) of the carboxylic acid is increased in order to increase the viscosity, and the viscosity at 40 ° C. is 14.
It was found that the lower critical solution temperature was 9 cSt and the critical temperature was -40 ° C.

【０１１７】(2) 次に分子中にエステル結合を３ヶ保有
するトリメチルプロパノール系（ＴＭＰ）エステルにつ
いては、実施例６〜１０により説明する。(2) Next, the trimethylpropanol (TMP) ester having three ester bonds in the molecule will be described in Examples 6 to 10.

【０１１８】三価アルコールのトリメチロールプロパン
（ＴＭＰ）と一塩基性有機酸であるモノカルボン酸の縮
合により得られるエステル油は、分子中にエステル基が
３ヶ保有され、モノカルボン酸の炭素数６〜８個に対し
て、４０℃の粘度が１０.８〜３２.２ｃＳｔ、下臨界溶
解温度が、−２０〜−６０℃の範囲を示す。−２０℃以
下のものは、実施例６のヘフタン酸（ｎ−Ｃ₇)、実施例
８のオクタン酸（ｎ−Ｃ₈)、実施例９のイソー２エチル
・ヘキシン酸（ｉ−２ＥＨ)、−６０℃以下のものは、
実施例７のヘキサン（ｎ−Ｃ₆）酸、実施例１０のイソ
ーヘプタン酸（ｉ−Ｃ₇）のエステル油である。ここで
も、下臨界溶解温度は、炭素数が小さいほど低く、ま
た、同炭素数でも分岐鎖（イソ）を含むものほど低いと
いう特徴がある。An ester oil obtained by condensation of trimethylolpropane (TMP) of trihydric alcohol and monocarboxylic acid which is a monobasic organic acid has three ester groups in the molecule and has carbon number of monocarboxylic acid. The viscosity at 40 ° C. is in the range of 10.8 to 32.2 cSt and the lower critical dissolution temperature is in the range of −20 to −60 ° C. for 6 to 8 pieces. Those having a temperature of −20 ° C. or lower are heptanoic acid (n-C ₇ ) of Example 6, octanoic acid (n-C ₈ ) of Example ₈ , iso-2ethylhexenoic acid (i-2EH) of Example 9, -60 ℃ or less,
Hexane (n-C ₆₎ acid of Example 7, an ester oil Isoheputan acid Example 10 (i-C _7). Here again, the lower critical dissolution temperature is characterized in that the smaller the carbon number is, the lower the carbon number is, and the lower the one containing a branched chain (iso), the lower the carbon number.

【０１１９】(3) 四価アルコールのペンタエリスリトー
ル（ＰＥＴ）とモノカルボン酸の縮合により得られるエ
ステル油は、実施例１１〜１３に示すごとく分子中にエ
ステル基が４ヶ保有され、モノカルボン酸の炭素数６〜
８個に対して、４０℃の粘度が１７.５〜５２.０ｃＳｔ
と高粘度化となり、下臨界溶解温度は、−８〜−４４℃
の範囲を示し、前述の二価アルコール、三価アルコール
のエステル油に対して、高温側にシフトしている。この
中で、下臨界溶解温度が−４０℃以下を示すものは、実
視例１１のヘキサン（ｎ−Ｃ₆）酸、実施例１３のイソ
ーヘプタン（ｉ−Ｃ₇）酸とのエステル油である。ここ
でも、下臨界溶解温度は、炭素数が少ないほど低く、分
岐鎖を含むものほど低いという特徴がある。(3) As shown in Examples 11 to 13, ester oils obtained by condensation of tetrahydric alcohol pentaerythritol (PET) and monocarboxylic acid have four ester groups in the molecule and monocarboxylic acid. 6 carbon number
The viscosity at 40 ° C is 17.5 to 52.0 cSt for 8 pieces.
With higher viscosity, the lower critical melting temperature is -8 to -44 ° C.
The above range is shown, and the temperature shifts to the high temperature side with respect to the ester oil of the above-mentioned dihydric alcohol and trihydric alcohol. Among them, those having a lower critical dissolution temperature of −40 ° C. or lower are ester oils of hexane (n-C ₆ ) acid of Example 11 and iso-heptane (i-C ₇ ) acid of Example 13. . Here again, the lower critical dissolution temperature is characterized by a lower carbon number and a lower branched chain temperature.

【０１２０】(4) 次に、分子中のエステル基を４ヶ含有
する方法として、二塩基性有機酸の代表であるジカルボ
ン酸を中心に、多価アルコール、更にモノカルボン酸の
縮合により、エステル化をはかると、下臨界溶解温度が
低く、かつ高粘度化が容易にはかれる。このように分子
設計したものがコンプレックスエステルであり、本発明
の実施例１４〜１７で説明する。(4) Next, as a method of containing four ester groups in the molecule, a dicarboxylic acid, which is a representative dibasic organic acid, is mainly condensed with a polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid to form an ester. When it is attempted to increase the viscosity, the lower critical solution temperature is lowered and the viscosity can be easily increased. The thus designed molecule is a complex ester, which will be described in Examples 14 to 17 of the present invention.

【０１２１】実施例１４はジカルボン酸のグルタル酸
（Ｇｌｕｔと略）と二価アルコールのネオペンチルグリ
コール（ＮＰＧ）、モノカルボン酸のヘキサン（Ｃ₆）
酸のコンプレックスエステルであり、４０℃の粘度が３
２.６ｃＳｔ、１００℃が５.９ｃＳｔ、臨界溶解温度が
−７５℃以下であった。Example 14 is dicarboxylic acid glutaric acid (abbreviated as Glut), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), and monocarboxylic acid hexane (C ₆ ).
It is a complex ester of acid and has a viscosity of 3 at 40 ° C.
2.6 cSt, 100 ° C. was 5.9 cSt, and the critical dissolution temperature was −75 ° C. or lower.

【０１２２】実施例１５は、実施例４と実施例１６の混
合により、中間の粘度グレードを調製した例を示し、こ
の場合も下臨界溶解温度の大きな変化はないことがわか
った。Example 15 shows an example in which an intermediate viscosity grade was prepared by mixing Example 4 and Example 16, and it was found that the lower critical solution temperature did not significantly change in this case as well.

【０１２３】実施例１６は、ジカルボン酸のアジピン酸
（ＡＺＰと略)、二価アルコールのネオペンチルグリコ
ール（ＮＰＧ)、モノカルボン酸のデカン酸（ｎ−
Ｃ₁₀）のコンプレックスエステル、実施例１７は、ジカ
ルボン酸のグルタル酸(Ｇｌｕｔ)、二価アルコールのネ
オペンチルグリコール（ＮＰＧ)、モノカルボン酸のイ
ソーヘキサン酸(ｉ−Ｃ₆)のコンプレックスエステルを
示し、４０℃の粘度５４.５〜５６.６ｃＳｔ、１００℃
の粘度７.３〜８.６ｃＳｔ、下臨界溶解温度が−６０℃
とすぐれていることがわかった。In Example 16, dicarboxylic acid adipic acid (abbreviated as AZP), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), and monocarboxylic acid decanoic acid (n-) were used.
C ₁₀ ) complex ester, Example 17 shows a complex ester of dicarboxylic acid glutaric acid (Glut), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), monocarboxylic acid isohexanoic acid (i-C ₆ ). , 40 ° C viscosity 54.5-56.6 cSt, 100 ° C
Viscosity of 7.3 ~ 8.6cSt, lower critical solution temperature -60 ℃
I found that it was excellent.

【０１２４】コンプレックスエステルにおいては、二塩
基性有機酸のジカルボン酸の炭素数Ｃ₂〜Ｃ₁₀や一塩基
性酸のモノカルボン酸の炭素数Ｃ₅〜Ｃ₁₀を任意に設定
し、さらに、配合するモル比を選定して多価アルコール
と縮合させると、任意の粘度のものが合成できることを
示すものである。In the complex ester, the carbon number C _{2 to} C ₁₀ of the dicarboxylic acid of the dibasic organic acid and the carbon number C _{5 to} C ₁₀ of the monocarboxylic acid of the monobasic acid are arbitrarily set, and further compounded. It is shown that by selecting the molar ratio to be selected and condensing with a polyhydric alcohol, it is possible to synthesize one having an arbitrary viscosity.

【０１２５】これらの実施例を整理するとエステル類を
一般式で次のように表わすことができる。 ネオペンチルグリコール系エステル：When these examples are arranged, the esters can be represented by the general formula as follows. Neopentyl glycol ester:

【０１２６】[0126]

【化２６】 (Ｒ₁・ＣＨ₂)₂・Ｃ・(ＣＨ₂ ＯＣＯＲ₂)₂ …(１) トリメチロールプロパン（又はエタン）系エステル：Embedded image _{(R 1 · CH 2) 2} · C · (CH 2 OC OR 2) 2 ... (1) trimethylolpropane (or ethane) based esters:

【０１２７】[0127]

【化２７】 Ｒ₁・ＣＨ₂・Ｃ・(ＣＨ₂・ＯＣＯＲ₂)₃ …(２) ペンタエリスリトール系エステル：Embedded image R ₁ CH ₂ C C (CH ₂ OCOR ₂ ) ₃ (2) Pentaerythritol ester:

【０１２８】[0128]

【化２８】 Ｃ・(ＣＨ₂−ＯＣＯＲ₂)₄ …(３) コンプレックス系エステル：例えば、 Embedded image C. (CH ₂ —OC OR ₂ ) ₄ (3) Complex ester:

【０１２９】[0129]

【化２９】 [Chemical 29]

【０１３０】更に容易に得られものとして、ジペンダエ
リスリトール系エステル：Further easily obtained are dipentaerythritol ester:

【０１３１】[0131]

【化３０】 (Ｒ₂・ＣＯＯＨ₂Ｃ)₃・Ｃ・ＣＨ₂・Ｏ・ＣＨ₂・Ｃ(ＣＨ₂・ＯＣＯＲ₂)₃…(４） 但し、Ｒ₁：Ｈ又は炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ₂：炭素数５〜１２のアルキル基で、炭素数の異なる
複数種を混合することができる Ｒ₃：炭素数１〜３のアルキル基 ｎ ：０又は１〜５の整数 で表わすことができ、任意の粘度を設計する場合は、多
価アルコールと塩基性有機酸であるカルボン酸の種類を
選択することにより可能であった。[Chemical Formula 30] (R ₂ · COO H ₂ C) ₃ · C · CH ₂ · O · CH ₂ · C (CH ₂ · OC OR ₂ ) ₃ (4) where R ₁ : H or carbon number 1 to 3 alkyl group R ₂ : an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, which can be mixed with a plurality of kinds having different carbon numbers R ₃ : an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms n: 0 or an integer of 1 to 5 It can be expressed, and when designing an arbitrary viscosity, it was possible by selecting the kind of the polyhydric alcohol and the carboxylic acid which is a basic organic acid.

【０１３２】そして本発明において好ましい冷凍機油
は、上記の一般式（１）及至（５）で示される脂肪酸の
エステル油の群から選ばれる少なくとも１種を含有し
（ただし、Ｒ ₂ は炭素数５〜１２のアルキル基で、炭素
数の異なる複数種を混合することができる）、かつ上記
の一般式（１）及至（５）で示される脂肪酸のエステル
油のうち、Ｒ ₂ の炭素数が５より小さいのものを含まな
い冷凍機油である。 Refrigerating machine oil preferred in the present invention
Of the fatty acids represented by the above general formulas (1) to (5)
Contains at least one selected from the group of ester oils
(However, R ₂ is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms,
It is possible to mix multiple species with different numbers), and above
Esters of fatty acids represented by the general formulas (1) to (5)
Do not include oils in which R ₂ has less than 5 carbon atoms.
It is a refrigerating machine oil.

【０１３３】また、中間の粘度を得るためには、低粘度
油と高粘度油をブレンドする方式により容易に調整可能
であった。In order to obtain an intermediate viscosity, it was possible to easily adjust the viscosity by blending a low viscosity oil and a high viscosity oil.

【０１３４】以上のごとく、塩素を含まないフロン系冷
媒、例えばフロン１３４ａを使用する冷凍装置において
分子中に２ヶ以上のエステル結合を保有するヒンダード
エステルおよびコンプレックスエステルの中から、第１
の目標値である下臨界溶解温度０℃以下の油、あるいは
第２の目標値である下臨界溶解温度−３０℃以下の油
で、それぞれ、粘度が、４０℃のとき、２〜７０ｃＳ
ｔ、より好ましくは５〜３２ｃＳｔ、１００℃のとき１
〜９ｃＳｔ、より好ましくは２〜６ｃＳｔのものを選定
することにより、圧縮機および冷凍装置の性能および信
頼性を基本的に満足するものが得られた。As described above, in a refrigerating apparatus using a CFC-free refrigerant that does not contain chlorine, such as CFC134a, from the hindered ester and complex ester having two or more ester bonds in the molecule, the first
2 to 70 cS when the viscosity is 40 ° C. in the oil having a lower critical melting temperature of 0 ° C. or less, which is a target value of, or an oil having a lower critical melting temperature of −30 ° C. or less, which is a second target value.
t, more preferably 5 to 32 cSt, 1 at 100 ° C.
By selecting a material having a viscosity of 9 to 9 cSt, and more preferably 2 to 6 cSt, it is possible to obtain a compressor and a refrigerating machine which basically satisfy the performance and reliability.

【０１３５】これらのエステル系冷凍機油はフロン１３
４ａばかりでなく、フロン１５２ａ（ジフルオロエタン
ＣＨ₃ＣＨＦ₂）などの塩素を含まないフロン系冷媒ガス
全般にわたり、相溶性が良いことを確認しており、冷凍
装置の高性能、高信頼性に有効であった。These ester-based refrigerating machine oils are freon 13
It has been confirmed that not only 4a but also Freon 152a (difluoroethane CH ₃ CHF ₂ ) and other chlorine-free Freon-based refrigerant gases have good compatibility, and are effective for high performance and high reliability of refrigeration equipment. there were.

【０１３６】さらに、本発明に使用する冷凍機油の成分
であるこれらエステル油はフロン１２、フロン２２など
従来の塩素を含むフロン系冷媒（塩化弗化炭化水素系冷
媒）にもよく溶けるので、その一部を混合して使用する
場合においても、有効であることを確認した。Further, the components of the refrigerating machine oil used in the present invention
Since these ester oils are also well soluble in CFC-containing refrigerants such as CFC12 and CFC22, which are conventional CFC-containing refrigerants (chlorofluorocarbon-based refrigerants), they are effective even when a part of them is mixed and used. I confirmed that there is.

【０１３７】ただし、これら従来の塩素を含むフロン系
冷媒は環境破壊の問題で使用規制対象のものであること
から５０％以下、フロン１４３ａを代表する塩素を含ま
ない冷媒を５０％以上とし、冷凍機油の成分としても本
発明に使用するエステル油を少なくとも５０％以上含有
させることが望ましい。 However, since these conventional CFC-containing CFC-based refrigerants are subject to use restrictions due to environmental damage, they contain less than 50% of the CFCs that are typical of CFCs 143a.
Without coolant is 50% or more, even containing an ester oil used in the present invention at least 50% or more as a component of the refrigerating machine oil
Rukoto to be desirable.

【０１３８】〈実施例１８〉 冷媒圧縮機である図７のロータリー形圧縮機を、図９及
び図１０図で構成する冷凍装置に組み込んで、冷蔵庫の
信頼性試験条件である圧縮機温度１００℃、吐出ガス圧
力９.５〜１０kgf/cm²Gにおける圧縮機内に貯溜する冷
凍機油の粘度と圧縮機の冷凍能力と入力との比である成
績係数（ＣＯＰ）の関係を、表１に例示した代表的な粘
度グレードのエステル油を用いて測定し、その結果を図
３に示した。<Embodiment 18> The rotary compressor shown in FIG. 7 which is a refrigerant compressor is incorporated in the refrigerating apparatus shown in FIGS. 9 and 10, and the compressor temperature of 100 ° C., which is the reliability test condition of the refrigerator. , Discharge gas pressure
Table 1 shows the relationship between the viscosity of the refrigerating machine oil stored in the compressor at a force of 9.5 to 10 kgf / cm ² G and the coefficient of performance (COP) which is the ratio of the refrigerating capacity of the compressor to the input. The measurement was performed using a viscosity grade ester oil, and the results are shown in FIG.

【０１３９】図３は、横軸にロータリ型圧縮機に貯溜す
る冷凍機油の実粘度を、縦軸に圧縮機の成績係数（相対
値で表示）を目盛り、本発明の冷凍機に使用するエステ
ル油が４０℃における粘度が５〜５６ｃＳｔのもの、従
来例のポリアルキレングリコールおよびフロン１２を使
用した時のアルキルベンゼン油（スニソＺ−３００Ａ）
について、冷凍機油実粘度と成績係数（ＣＯＰ）との関
係を表わしたものである。[0139] Figure 3 is an actual viscosity of the refrigerating machine oil accumulated in the rotary compressor on the horizontal axis, the scale coefficient of performance of the compressor (indicated by relative value) on the vertical axis, esthetic for use in the refrigerator of the present invention oil having a viscosity of 5 to 56 cSt at 40 ° C., an alkylbenzene oil (Sniso Z-300A) using the conventional polyalkylene glycol and Freon 12
Is a relationship between the actual viscosity of the refrigerator oil and the coefficient of performance (COP).

【０１４０】これによると、従来のフロン１２と４０℃
のときの粘度が５６ｃＳｔのＺ−３００Ａ（アルキルベ
ンゼン油）の成績係数を１.０として相対比較すると、
従来例３のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ５６）と
フロン１３４ａとの組合せは０.８５９と低く、エネル
ギ効率が約１４％悪くなることを示している。According to this, the conventional CFC 12 and 40 ° C.
When the relative coefficient of performance of Z-300A (alkylbenzene oil) having a viscosity of 56 cSt is 1.0,
The combination of polyalkylene glycol (PAG56) and Freon 134a in Conventional Example 3 was as low as 0.859, indicating that the energy efficiency was reduced by about 14%.

【０１４１】これに対して本発明の実施例１７の４０℃
のときの粘度が５６.６ｃＳｔのコンプレックスエステ
ル油は、０.９０６と良好であった。これは、同じ運転
条件におけるフロン１３４ａ溶解時の冷凍機油の粘度が
４.３５ｃＳｔと低くなるため、先に従来の技術の項で
説明した摩擦係数を示す式(9)で代表されるジャーナル
軸受理論に基づく摩擦損失を減少することによる効果
と、油のかき混ぜ動力や放熱効果なども動くものと考え
られた。On the other hand, in Example 17 of the present invention, 40 ° C.
The complex ester oil having a viscosity of 56.6 cSt at that time was as good as 0.906. This is because the viscosity of the refrigerating machine oil when the CFC 134a is dissolved under the same operating conditions is as low as 4.35 cSt, so the journal bearing theory represented by the equation (9) representing the friction coefficient described in the section of the prior art is used. It is thought that the effect of reducing the friction loss based on the above, the power of stirring oil and the heat dissipation effect also move.

【０１４２】次に、本発明の冷凍サイクルに使用する冷
凍機油の成分であるエステル油の粘度を更に低い範囲の
５〜３２ｃＳｔ（４０℃）のもので、同条件で成績係数
を比較すると、実施例１４の３２.６ｃＳｔ(４０℃）の
ものが、０.９２６、実施例５の１４.９ｃＳｔ（４０
℃）のものが０.９６６、実施例１０の１４.９ｃＳｔ
（４０℃）のものが０.９７３と順次良くなり、実施例
４の５.５ｃＳｔ（４０℃）では逆に０.９５３と若干低
下の傾向を示した。Next, the cooling used in the refrigeration cycle of the present invention.
When the viscosity of the ester oil, which is a component of the chiller oil , is 5 to 32 cSt (40 ° C.) in a lower range , and the coefficient of performance is compared under the same conditions, the one of Example 14 having 32.6 cSt (40 ° C.) is 0.926, 14.9 cSt (40 in Example 5)
(° C.) is 0.966, 14.9 cSt of Example 10
The temperature of (40 ° C.) gradually improved to 0.973, and at 5.5 cSt (40 ° C.) of Example 4, conversely it showed a slight decrease of 0.953.

【０１４３】この結果より、ロータリー形圧縮機の冷凍
機油として適合する理想的なエステル油は、最良値であ
る４０℃のときの粘度１４.９ｃＳｔの前後の範囲を含
む、５〜３２（正確には５.５〜３２.６）ｃＳｔのエス
テル油であって、前述したごとく、分子中にエステル結
合を２ヶ以上含有しているものである。From this result, it is possible to refrigerate the rotary compressor.
An ideal ester oil suitable as a machine oil is an ester oil of 5 to 32 (exactly 5.5 to 32.6) cSt including a range around the best value of 14.9 cSt at 40 ° C. However, as described above, the molecule contains two or more ester bonds.

【０１４４】〈実施例１９〉 次に低圧容器方式のレシプロ形圧縮機に、フロン１３４
ａおよび本発明の表１に例示の冷凍機油を併用し、冷凍
装置である冷蔵庫に組込んで、高温信頼性試験（ケース
内圧力１.６kg/cm²abs、ケース温度８５℃、１００Ｖ、
５０Hz）を実施した。Example 19 Next, a low pressure container type reciprocating compressor was added to a Freon 134.
a and the refrigerating machine oil exemplified in Table 1 of the present invention are used together and incorporated in a refrigerator which is a refrigerating device, and a high temperature reliability test (case internal pressure 1.6 kg / cm ² abs, case temperature 85 ° C., 100 V,
50 Hz) was carried out.

【０１４５】図４はその結果を示したもので、圧縮機の
中に貯溜する冷凍機油の粘度の実測値を横軸に、圧縮機
の性能を示す成績係数（ＣＯＰ）を縦軸に目盛り、冷凍
機油の４０℃における粘度が表１の実施例で示した５.
５，１４.９，２２.０，３２.６および５６.６ｃＳｔの
試料冷凍機油の実機運転における実粘度と成績係数との
関係の特性をプロットし、ほぼ直線で結ばれたものであ
る。FIG. 4 shows the results. The abscissa represents the measured value of the viscosity of the refrigerating machine oil stored in the compressor, and the ordinate represents the coefficient of performance (COP) indicating the performance of the compressor. The viscosity of the refrigerating machine oil at 40 ° C. is shown in the examples of Table 1.
The characteristics of the relationship between the actual viscosity and the coefficient of performance in the actual operation of the sample refrigerating machine oils of 5, 14.9, 22.0, 32.6 and 56.6 cSt were plotted and connected by a substantially straight line.

【０１４６】この結果から、低圧容器方式のレシプロ形
圧縮機は、低粘度の冷凍機油ほど成績係数がすぐれてい
ることを示し、実粘度において２〜４.２ｃＳｔ、冷凍
機油の４０℃における粘度が、５.５〜１４．９ｃＳｔ
のものが優れていると言える。なお、実粘度が２ｃＳｔ
よりも小さくなると、圧縮機の摺動部品表面の粗さが、
従来の鋳鉄や鉄系焼結材においては、仕上精度に限界が
あり、金属接触を伴う境界潤滑領域に突入し、成績係数
が下り、また軸受信頼性が劣る傾向にある。From these results, it is shown that the low-pressure container type reciprocating compressor has a better coefficient of performance as the refrigerating machine oil having a lower viscosity shows that the actual viscosity is 2 to 4.2 cSt, and the refrigerating machine oil has a viscosity at 40 ° C. 5.5-14.9 cSt
Can be said to be superior. The actual viscosity is 2 cSt
If it is smaller than the above, the surface roughness of the sliding parts of the compressor becomes
In conventional cast iron and iron-based sintered materials, there is a limit in finishing accuracy, and it enters the boundary lubrication region involving metal contact, the coefficient of performance decreases, and the bearing reliability tends to be poor.

【０１４７】〈実施例２０〉次に冷凍機 および冷媒圧縮機における潤滑性について、
下記実施例を参考にして説明する。潤滑性の評価方法と
しては、大気中のファレックス試験における焼付荷重
と、フロン１３４ａを５０％溶解した冷凍機油中での焼
付荷重を求める高圧雰囲気摩擦試験を実施し、それぞれ
の結果の相関図を図５に示した。なお、焼付荷重は回転
する試料ピンに両サイドから荷重を加えて行き、焼付を
起した時点の荷重をポンド（ｌｂ）で表示したものであ
る。<Embodiment 20> Next , regarding the lubricity of the refrigerator and the refrigerant compressor,
A description will be given with reference to the following examples. As a method for evaluating lubricity, a high pressure atmospheric friction test for obtaining a seizure load in a Falex test in the atmosphere and a seizure load in a refrigerating machine oil in which 50% of Freon 134a is dissolved is carried out, and a correlation diagram of each result is shown. It is shown in FIG. The seizure load is the load when the seizure occurs when a load is applied to the rotating sample pin from both sides, and is expressed in pounds (lb).

【０１４８】ここでは、本発明の冷凍機に使用する冷凍
機油を、表１に例示した実施例１０のトリメチロールプ
ロパン（ＴＭＰ）とイソーヘプタン（ｉ−Ｃ₇）酸のエ
ステル油を代表例とし、このエステル油中に添加する極
圧剤の種類および添加量と潤滑特性との関係を求めた。
なお、潤滑性評価に用いた試験片の材質は、ファレック
ス試験におけるピンがＪＩＳ規格のＳＮＣ−２１（ニッ
ケル・クロム鋼)、ブロックが同じくＪＩＳ規格のＳＵ
Ｍ４１（硫黄快削鋼）の標準的なものであり、これに対
して高圧雰囲気摩擦試験は、ロータリ形圧縮機で実績の
あるシャフト材（共晶黒鉛鋳鉄）とローラ材（共晶黒鉛
鋳鉄調質材）の円筒同志の摩擦試験により評価し、焼付
現象が発生した時の荷重をもって表すものである。Here, the refrigerating machine oil used in the refrigerator of the present invention is typified by the ester oil of trimethylolpropane (TMP) and iso-heptane (i-C ₇ ) acid of Example 10 shown in Table 1, The relationship between the type and amount of the extreme pressure agent added to the ester oil and the lubricating characteristics was determined.
In addition, the material of the test piece used for the lubricity evaluation is the SNC-21 (nickel / chromium steel) of JIS standard for the pin and the SU of JIS standard for the block in the Falex test.
M41 (sulfur free-cutting steel) is the standard one, and the high-pressure atmospheric friction test, on the other hand, is the shaft material (eutectic graphite cast iron) and roller material (eutectic graphite cast iron) that have a proven record in rotary compressors. It is evaluated by a friction test of cylinders of the same material) and expressed by the load when the seizure phenomenon occurs.

【０１４９】図５の試料No.１に示すごとく、極圧剤無
添加のエステル油(実施例１０の油)は、ファレックス焼
付荷重７００（ｌb）、フロン１３４ａ雰囲気中では９
０kgf/cm²と低い値を示したのに対して、試料No.２で
は、極圧剤として分子中に活性なＯＨ基を保有する酸性
リン酸エステルの一つであるジアルキルリン酸エステル
からなる堺化学製の商品名チクレックスＨ−１０を１％
添加したことにより、また、試料No.３では、アルキレ
ングリコールとリン酸のエステル化合物（ブチルポリオ
キシプロピレンリン酸エステル）を１％添加したことに
より、ファレックス焼付荷重で更に４００（ｌb）改善
して１１００（ｌb）、フロン１３４ａ雰囲気中では９
０kg/cm²改善して１８０kg/cm²の効果を確認した。As shown in Sample No. 1 in FIG. 5, the ester oil (oil of Example 10) containing no extreme pressure agent was subjected to a Falex baking load of 700 (lb) and a Freon 134a atmosphere of 9%.
While it showed a low value of 0 kgf / cm ² , Sample No. 2 was composed of a dialkyl phosphate ester, which is one of the acidic phosphate esters having an active OH group in the molecule as an extreme pressure agent. 1% of the product name Chicrex H-10 manufactured by Sakai Chemical
In addition, by adding 1% of the ester compound of alkylene glycol and phosphoric acid (butyl polyoxypropylene phosphate) in Sample No. 3, further improvement by 400 (lb) was obtained under the Falex baking load. 1100 (lb), 9 in CFC134a atmosphere
0kg / cm ² improved to confirming the effect of 180kg / cm ^2.

【０１５０】すなわち、酸性リン酸エステルやアルキレ
ングリコールリン酸エステル化合物などのリン系化合物
が極圧剤として有効に作用し、フロン１３４ａの共存の
有無にかかわらず、焼付防止の極圧作用として効率的で
あることが実証された。That is, a phosphorus compound such as an acidic phosphoric acid ester or an alkylene glycol phosphoric acid ester compound effectively acts as an extreme pressure agent, and is effective as an extreme pressure action for preventing seizure regardless of the presence of CFC 134a. Was proved.

【０１５１】次にファレックス試験において、荷重を一
定の１００（ｌb）に固定し、連続最高１２０分の試験
を行い、鉄系試験片であるピンの摩耗量について測定し
た。その結果は、図６に示す通りであり、極圧剤無添加
の試料No.４の油では、２５mg摩耗したのに対し、前述
のリン系化合物を添加したものは、試料No.７および試
料No.８に示すごとくいずれも０.４mgと小さく、５分の
１以下にすることができた。このリン系化合物の添加量
は試料No．５に示すごとく０.０５wt％付近から効果が
得られ、増量するに従って改善されるが、１０wt％をこ
えると潤滑性の改善効果が飽和に達し、経済的に不利と
なるので実用的でなくなる。Next, in the Falex test, the load was fixed to a constant value of 100 (lb), a continuous maximum of 120 minutes was tested, and the amount of wear of the pin, which is an iron-based test piece, was measured. The results are as shown in FIG. 6, where 25 mg was abraded with the oil of Sample No. 4 to which the extreme pressure agent was not added, whereas the oil containing the phosphorus compound was added to Sample No. 7 and Sample. As shown in No. 8, both were as small as 0.4 mg and could be reduced to 1/5 or less. The addition amount of this phosphorus-based compound is the sample No. As shown in Fig. 5, the effect is obtained from around 0.05 wt%, and the effect is improved as the amount is increased, but if it exceeds 10 wt%, the effect of improving the lubricity reaches saturation and becomes economically disadvantageous, which is not practical.

【０１５２】また、油の粘度を試料No.４の１４.９ｃＳ
ｔ（４０℃）から、試料No.６の５６.６ｃＳｔ（４０
℃）に高粘度化することによっても摩耗量は減少した。Also, the viscosity of the oil was determined to be 14.9 cS for sample No. 4.
From t (40 ° C), 56.6 cSt (40
The wear amount also decreased by increasing the viscosity to (° C).

【０１５３】以上のことから、本発明に使用する冷凍機
油に対して酸性リン酸エステル、リン酸エステル、アル
キレングリコールリン酸エステルなどのリン系化合物を
極圧剤として０.０５〜１０ｗｔ％添加することによ
り、また極圧剤を添加する代わりに油の粘度を調整し、
高粘度化することによっても鉄系摺動部材の焼付荷重お
よび耐摩耗性、潤滑性を飛躍的に改善できることがわか
った。特に、塩素を含まないフロン１３４ａのごときフ
ロン系冷媒が共存した時に優れた性能を発揮するもので
ある。From the above, 0.05 to 10 wt% of phosphorus compounds such as acidic phosphoric acid ester, phosphoric acid ester and alkylene glycol phosphoric acid ester are added as extreme pressure agents to the refrigerating machine oil used in the present invention. By adjusting the viscosity of the oil instead of adding extreme pressure agent,
It was found that the seizure load, wear resistance, and lubricity of the iron-based sliding member can be dramatically improved by increasing the viscosity. In particular, it exhibits excellent performance when a CFC-based refrigerant such as CFC 134a containing no chlorine coexists.

【０１５４】〈実施例２１〉ここでは 、圧縮機のハーメチックモータに使用する電気
絶縁材料が、フロン１３４ａと本発明に使用する冷凍機
油の共存下での挙動について評価した結果を表２および
表３を用いて説明する。Example 21 Here, the results of evaluating the behavior of the electrically insulating material used for the hermetic motor of the compressor in the presence of the Freon 134a and the refrigerating machine oil used in the present invention are shown in Tables 2 and 3. Will be explained.

【０１５５】フロン１３４ａと冷凍機油の評価は、外部
からの影響をなくすため、シールドチューブテストによ
り、マグネットワイヤ（エナメル被覆線）と絶縁フィル
ム材の特性劣化の状態を観察した。In the evaluation of CFC 134a and refrigerating machine oil, the state of characteristic deterioration of the magnet wire (enamel coated wire) and the insulating film material was observed by a shield tube test in order to eliminate influence from the outside.

【０１５６】その(1)．マグネットワイヤ（エナメル被
覆線）の絶縁特性について：マグネットワイヤの試験
は、５％伸長品と、ツイストペア試験片の２種類につい
て、１５０℃、４０日間のシールドチューブテストを行
ったもので、表２に掲げた結果を用いて、以下説明す
る。(1). Insulation characteristics of magnet wire (enamel coated wire): The magnet wire test is a shield tube test at 150 ° C for 40 days for two types of 5% stretched product and twisted pair test piece. The results will be explained below.

【０１５７】[0157]

【表２】 [Table 2]

【０１５８】先に表１の従来例３で示したフロン１３４
ａに適合できるといわれている冷凍機油のポリアルキレ
ングリコールとフロン１３４ａの組合せにおけるシール
ドチューブテスト結果では、表２の試料No.９のポリエ
ステル線（ＰＥＷ)、試料No.１０のエステルイミド線
（ＥＩＷ−Ｒ）では、５％伸長線に対していずれもクレ
ージング（亀裂）を発生し、ツイストペア試験片の絶縁
破壊電圧の保持率においては、３０〜３２％に著しく低
下した。Freon 134 shown in the prior art example 3 of Table 1 above.
According to the shield tube test result of the combination of the polyalkylene glycol of the refrigerating machine oil, which is said to be compatible with a, and Freon 134a, the polyester wire (PEW) of sample No. 9 and the ester imide wire (EIW) of sample No. 10 in Table 2 are shown. In the case of -R), crazing (cracking) was generated in all of the 5% stretched lines, and the retention rate of the breakdown voltage of the twisted pair test piece was significantly reduced to 30 to 32%.

【０１５９】一方、同様な評価を、表１に例示の本発明
に使用する冷凍機油である実施例１７のグルタル酸（Ｇ
ｌｕｔ）とネオペンチルグリコール（ＴＰＧ）とイソー
ヘキサン酸（ｉ−Ｃ₆）のコンポジットエステル油とフ
ロン１３４ａの組合せにより実施した結果、前述の従来
例の試料No.９や１０で劣化を示したポリエステル線
（ガラス転移温度：Ｔｇは表２中に記す）やポリエステ
ルイミド線は、試料No.１１や試料No.１２に示す通り外
観異常が認められず、また、絶縁破壊電圧の保持率も９
５％以上と高く、マグネットワイヤに対する劣化の程度
が極めて少いことがわかった。この理由は、本発明の冷
凍機油が初期の段階で保有する水分量が少いこと、熱安
定性がすぐれ、加水分解を促進するような酸性物質を生
成しにくいことなどの特長が、改善効果をもたらしてい
るものである。On the other hand, the same evaluation was performed according to the present invention illustrated in Table 1.
A refrigerating machine oil used in the glutaric acid of Example 17 (G
lut) the results was performed by a combination of the composite ester oil and flon 134a of neopentyl glycol (TPG) and Isohekisan acid (i-C _6), polyesters showing a deterioration in the sample No.9 and 10 of the conventional example described above As shown in Sample No. 11 and Sample No. 12, the wire (glass transition temperature: Tg is shown in Table 2) and the polyesterimide wire have no abnormal appearance, and the dielectric breakdown voltage retention rate is 9%.
It was as high as 5% or more, and it was found that the degree of deterioration of the magnet wire was extremely small. The reason for this is that the refrigerating machine oil of the present invention has a small amount of water held in the initial stage, is excellent in thermal stability, and is difficult to generate an acidic substance that promotes hydrolysis, but has an improving effect. Is what is causing.

【０１６０】試料No.１３は、試料No.１２のエステルイ
ミド線の上に更にポリアミドイミド層を被覆、複合した
もの、また、試料No.１４はポリアミドイミド単独（Ａ
ＩＷ）被覆のもの、何れにおいても良好な特性を示し
た。このようにガラス転移温度の低い層の上に、ガラス
転移温度の高い層を被覆したマグネットワイヤは、フロ
ン１３４ａと冷凍機油の侵食に対して、上層の被膜が保
護作用として有効に働くので、圧縮機の信頼性の向上に
寄与することがわかった。Sample No. 13 was obtained by further coating a polyamide-imide layer on the ester-imide wire of Sample No. 12 to form a composite, and Sample No. 14 was polyamide-imide alone (A
IW) coated ones showed good characteristics. In this way, the magnet wire in which the layer having a high glass transition temperature is coated on the layer having a low glass transition temperature, the upper layer coating effectively acts as a protective action against the erosion of the Freon 134a and the refrigerating machine oil. It was found to contribute to the improvement of the reliability of the machine.

【０１６１】その(2)．絶縁フィルムの絶縁特性につい
て：次に、モータの絶縁フィルムにおけるシールドチュ
ーブテストを、１３０℃、４０日間の絶縁強度試験を実
施し、外観および引張強さ保持率について評価した。そ
の結果を表３に示す。(2). Regarding Insulation Properties of Insulating Film: Next, a shield tube test of the insulating film of the motor was performed an insulating strength test at 130 ° C. for 40 days, and the appearance and the tensile strength retention rate were evaluated. The results are shown in Table 3.

【０１６２】[0162]

【表３】 [Table 3]

【０１６３】圧縮機のハーメチックモータに用いる一般
的なポリエステルフィルム（東レ製の商品名、ルミラー
Ｘ₁₀）では、試料No.１５に示す従来のポリアルキレン
グリコール油では、油中にオリゴマ成分の折出が認めら
れ、引張強さの保持率が８３％であった。In the case of a general polyester film (trade name: Lumirror X ₁₀ manufactured by Toray Industries, Inc.) used for a hermetic motor of a compressor, in the conventional polyalkylene glycol oil shown in Sample No. 15, the oligomer component was extruded in the oil. Was observed, and the tensile strength retention rate was 83%.

【０１６４】これに対して、本発明に使用する実施例１
７のコンプレックスエステル油とフロン１３４ａの組合
せに於いては、試料No.１６のルミラーＸ₁₂、試料No.１
７のポリアミドイミドコートポリエステルであるＰＡ−
６１Ｍ(日立化成工業(株)製の商品名)、試料No.１８の
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）フィルム、試料
No.１９のポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）フ
ィルムのいずれに於いてもオリゴマの折出がなく、ま
た、引張強さ保持率が８９％以上とすぐれており、フロ
ン１３４ａを用いる圧縮機の電気絶縁システムとして、
信頼性を著るしく改善できることがわかった。On the other hand, Example 1 used in the present invention
It is In the seventh complex ester oil and a combination of flon 134a, Lumirror X ₁₂ samples No.16, sample No.1
PA- which is a polyamide-imide coated polyester of 7
61M (trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd.), sample No. 18 polyphenylene sulfide (PPS) film, sample
In any of the polyetheretherketone (PEEK) films of No. 19, there is no oligomer sticking out, and the tensile strength retention rate is 89% or more, and the electrical insulation of the compressor using Freon 134a is excellent. As a system
It turned out that the reliability can be improved significantly.

【０１６５】すなわち、フロン１３４ａと本発明に使用
する分子中にエステル基を２ヶ以上保有する冷凍機油の
共存する環境において、ガラス転移温度が６５℃以上の
ポリエステルフィルム、ポリアミドイミドコードポリエ
ステルフィルムおよびＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィル
ムを適当に選択して、ハーメチックスモータの絶縁シス
テムを完成させることが、試料No.１５に示す従来例３
の油で問題となっていたオリゴマー成分の折出やフィル
ム強度低下による圧縮機や冷凍装置における性能上の問
題や長期信頼性に関する実用上の問題点を解消できるこ
とがわかった。That is, Freon 134a and used in the present invention
In a coexisting environment of a refrigerating machine oil having two or more ester groups in the molecule, a polyester film having a glass transition temperature of 65 ° C. or more, a polyamideimide-coded polyester film, a PPS film, and a PEEK film are appropriately selected, and a hermetic Completing an insulation system for a smota is a conventional example 3 shown in Sample No. 15.
It was found that the problems with the performance of compressors and refrigeration systems and the practical problems related to long-term reliability, which were problems with the oils, such as the protrusion of oligomer components and the reduction in film strength, could be solved.

【０１６６】〈実施例２２〉 冷凍装置 の中で、特に０℃以下の熱交換器を利用するも
のでは、冷凍装置中の水分の管理が、冷却性能や電気絶
縁材の品質の保証の面で重要な影響を及ぼすことが知ら
れており、水分除去法に対する技術確立が冷凍装置のシ
ステムの上で、欠くことのできない要件となっている。 <Embodiment 22> Among the refrigerating apparatuses , particularly those utilizing a heat exchanger of 0 ° C. or lower, the management of the water content in the refrigerating apparatus is effective in terms of guaranteeing the cooling performance and the quality of the electric insulating material. It is known to have a significant impact, and the establishment of technology for the water removal method has become an indispensable requirement for the system of refrigeration equipment.

【０１６７】冷凍装置の水分は、図１０に示すごとく、
構成される冷凍サイクルにおいて、圧縮機４０より吐出
されたフロン１３４ａガスが、凝縮器４１において、放
熱により凝縮して液冷媒となり、高温、高圧の液冷媒が
次の膨張機構４２によって、低温、低圧の湿り蒸気とな
り蒸発器４３へ送られる工程のなかで、凝縮器４１と膨
張機構４２の間に乾燥器４５が配設され、合成ゼオライ
トで代表される乾燥剤で吸着除去される。本発明に使用
する冷凍機油とフロン１３４ａが共存する使用環境の中
で、乾燥剤の種類を適切に選択することが重要であり、
これらの適合性について表４の実施例にもとづいて説明
する。The water content of the refrigerating apparatus is as shown in FIG.
In the configured refrigeration cycle, the Freon 134a gas discharged from the compressor 40 is condensed by the heat dissipation in the condenser 41 to become a liquid refrigerant, and the high-temperature, high-pressure liquid refrigerant is cooled by the next expansion mechanism 42 to a low temperature and a low pressure. In the process of becoming wet vapor of the above and being sent to the evaporator 43, a dryer 45 is disposed between the condenser 41 and the expansion mechanism 42, and is adsorbed and removed by a desiccant represented by synthetic zeolite. Used in the present invention
It is important to properly select the type of desiccant in the environment where the refrigerating machine oil and the Freon 134a coexist.
The suitability of these will be described based on the example of Table 4.

【０１６８】[0168]

【表４】 [Table 4]

【０１６９】供試した乾燥剤は、いずれもユニオン昭和
(株)製の商品名モレキュラーシーブスと称する合成ゼオ
ライトであり、吸着する細孔径の分布を表わす指標とし
て、２５℃、炭酸ガス分圧２５０mmHgにおける吸着容量
（％）をもって分類をした種々の合成ゼオライトであ
る。The drying agents tested were all Union Showa.
It is a synthetic zeolite called trade name "Molecular Sieves" manufactured by K.K., and various synthetic zeolites are classified according to the adsorption capacity (%) at 25 ° C and carbon dioxide gas partial pressure of 250 mmHg as an index showing the distribution of the pore size to be adsorbed. is there.

【０１７０】合成ゼオライトのフロン１３４ａと本発明
に使用する冷凍機油に対する適合性について、表４に掲
げるシールドチューブテスト結果に基づいて説明する。Fleon 134a of synthetic zeolite and the present invention
The compatibility with the refrigerating machine oil used in the above will be explained based on the shield tube test results shown in Table 4.

【０１７１】試料No.２０（従来例、商品名４ＡＮＲ
Ｇ）に示すアルミン酸、ケイ酸のナトリウム塩を主成分
とする合成ゼオライトは、フッ素イオン吸着量が、1.０
５％と大きく、合成ゼオライトの反応による強度低下や
粉化による問題が生ずることがわかった。また。アルミ
ン酸、ケイ酸のナトリウム、カリウム塩を主成分とする
試料No.２１（従来例、商品名４ＡＸＨ−６）や試料No.
２２（比較例、商品名ＸＨ−７）は、炭酸ガス吸着容量
が４.５〜１.５％のもので、フッ素イオン吸着量は０.
２４％と低減した。しかし、実用に供するには未だフッ
素イオン吸着量が多い。Sample No. 20 (conventional example, trade name 4ANR
The synthetic zeolite mainly composed of sodium salts of aluminic acid and silicic acid shown in G) has a fluorine ion adsorption amount of 1.0.
It was found to be as large as 5%, and problems such as strength reduction and powdering due to the reaction of the synthetic zeolite occur. Also. Sample No. 21 (conventional example, trade name 4AXH-6) and sample No. mainly containing aluminate, sodium and potassium silicate salts.
No. 22 (comparative example, trade name XH-7) has a carbon dioxide gas adsorption capacity of 4.5 to 1.5% and a fluorine ion adsorption amount of 0.5.
It was reduced to 24%. However, the amount of fluorine ion adsorbed is still large for practical use.

【０１７２】更にアルミン酸、ケイ酸のカリウム、ナト
リウム塩を主体とする合成ゼオライトからなる試料No.
２３（実施例、商品名ＸＨ−６００）および試料No.２
３（実施例、商品名ＸＨ−９）は、炭酸ガス吸着容量が
０.２％のもので、フッ素イオン吸着量は０.０４％と激
減した。実用に供し得るフッ素イオン吸着量が０.１％
以下であることからすれば、これらの試料はいずれも十
分に使用可能であることを示している。Further, sample No. consisting of synthetic zeolite mainly composed of aluminate, potassium and sodium silicates.
23 (Example, trade name XH-600) and sample No. 2
No. 3 (Example, trade name XH-9) had a carbon dioxide gas adsorption capacity of 0.2%, and the fluorine ion adsorption amount was drastically reduced to 0.04%. Fluorine ion adsorption that can be put to practical use is 0.1%
The following shows that all of these samples are sufficiently usable.

【０１７３】なお、合成ゼオライトの細孔径の分布が、
フロン１３４ａの分子を吸着して、合成ゼオライト自体
の特性を低下させることが問題となることから、フッ素
イオン吸着量を０.１％以下に管理するためには、炭酸
ガスの吸着容量を、１.０％以下に管理された合成ゼオ
ライトを使用すればよいことを確認している。The distribution of the pore size of the synthetic zeolite is
Since it becomes a problem to adsorb molecules of Freon 134a and deteriorate the characteristics of the synthetic zeolite itself, in order to control the adsorption amount of fluorine ions to 0.1% or less, the adsorption capacity of carbon dioxide gas should be 1%. It has been confirmed that it is sufficient to use a synthetic zeolite controlled to 0.0% or less.

【０１７４】すなわち、フロン１３４ａと本発明に使用
する分子中に２ヶ以上のエステル結合を保有する冷凍機
油を共存状態で使用する冷凍装置において、炭酸ガスの
吸着容量が、２５℃、炭酸ガス分圧、２５０mmHgで、
１.０％以下に管理されたケイ酸、アルミン酸のアルカ
リ塩よりなる合成ゼオライト、例えば、ユニオン昭和
(株)製の商品名モレキュラーシーブスＸＨ−６００、Ｘ
Ｈ−９を乾燥剤として、実用することが水分のみを効果
的に除去でき、フッ素イオン吸着による粉化やビーズの
強度低下などの影響が少なく、実用面において著しく優
れていることがわかった。That is, Freon 134a and used in the present invention
In a refrigerating machine that uses a refrigerating machine oil having two or more ester bonds in the molecule in a coexisting state, the adsorption capacity of carbon dioxide is 25 ° C, carbon dioxide partial pressure is 250 mmHg,
Synthetic zeolite composed of alkali salts of silicic acid and aluminate controlled to 1.0% or less, for example, Union Showa
Product name: Molecular Sieves XH-600, X
It was found that practical use of H-9 as a desiccant can effectively remove only water, has little influence such as pulverization due to adsorption of fluorine ions and decrease in strength of beads, and is extremely excellent in practical use.

【０１７５】なお、炭酸ガスの吸着容量が、２５℃、炭
酸ガス分圧、２５０mmHgで、１.０％以下の下限値は、
可能な限り小さいことが望ましく、これがゼロ％の場
合、Ｆイオンは吸収せず水分のみを選択的に吸収し理想
的な分子篩いとなる。When the carbon dioxide adsorption capacity is 25 ° C., carbon dioxide partial pressure is 250 mmHg, the lower limit of 1.0% or less is:
It is desirable to be as small as possible, and when this is 0%, F ions are not absorbed and only water is selectively absorbed, which makes an ideal molecular sieve.

【０１７６】[0176]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の冷凍サイ
クルの使用方法によれば、従来の冷凍サイクルにおいて
塩素を含む冷媒の少なくとも一部を、塩素を含まないフ
ロン１４３ａに置き換えて使用する際に、冷凍機油とし
て特定の脂肪酸のエステル油を含有する冷凍機油を用い
るだけで、従来に劣ることのない冷凍サイクルの初期の
性能を維持することができる。 As described in detail above, the refrigeration system of the present invention is used.
In the conventional refrigeration cycle,
At least a portion of the chlorine-containing refrigerant should be
Refrigerator oil when used by replacing with Ron 143a
Refrigerator oil containing ester oil of specific fatty acid
Just before the start of the refrigeration cycle
The performance can be maintained.

【０１７７】すなわち、従来の塩素を含むフロン系冷媒
ガス（例えばフロン１２）の一部、もしくは全部を塩素
を含まないフロン１４３ａに置き換えて使用するので、
地球環境で問題となっているオゾン破壊係数（ＯＰＰ）
及び地球温暖化係数（ＧＷＰ）を低減することができ、
環境にやさしい冷凍サイクルの使用が可能となり、産業
上貢献するところ大なるものがある。 That is, a part or the whole of the conventional CFC-containing refrigerant gas containing chlorine (for example, CFC 12) is converted into chlorine.
Since it is used by replacing it with Freon 143a that does not contain
Ozone depletion potential (OPP), which is a problem in the global environment
And the global warming potential (GWP) can be reduced,
Enables the use of eco-friendly refrigeration cycle
There are great things to contribute to .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】フロン１３４ａ冷媒と冷凍機油の相溶性を説明
する二層分離温度線図である。FIG. 1 is a two-layer separation temperature diagram for explaining the compatibility between a refrigerant of Freon 134a and refrigerating machine oil.

【図２】各種冷凍機油の水分溶解量と体積抵抗率の関係
を示した特性図である。FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the amount of water dissolved in various types of refrigerating machine oil and the volume resistivity.

【図３】高圧容器方式のロータリ形圧縮機の定格運転時
の冷凍機油の実粘度と成績係数との関係を示した特性で
ある。FIG. 3 is a characteristic showing a relationship between an actual viscosity of refrigerating machine oil and a coefficient of performance during a rated operation of a high pressure container type rotary compressor.

【図４】低圧容器方式のレシプロ形圧縮機の定格運転時
の実粘度と成績係数との関係を示した特性である。FIG. 4 is a characteristic showing a relationship between an actual viscosity and a coefficient of performance during a rated operation of a low pressure container type reciprocating compressor.

【図５】鉄系摩擦摺動面を有するファレックス試験とフ
ロン１３４ａ溶解油の高圧雰囲気摩擦試験の関係を示し
た特性である。FIG. 5 is a characteristic showing a relationship between a Falex test having an iron-based friction sliding surface and a high pressure atmosphere friction test of Freon 134a dissolved oil.

【図６】ファレックス試験による摩耗量を示すを示した
特性図である。FIG. 6 is a characteristic diagram showing the amount of wear by a Falex test.

【図７】密閉形ロータリ圧縮機の要部縦断面図である。FIG. 7 is a longitudinal sectional view of a main part of a hermetic rotary compressor.

【図８】ロータリ圧縮機の圧縮機械部の要部縦断面図で
ある。FIG. 8 is a longitudinal sectional view of a main part of a compression machine section of a rotary compressor.

【図９】冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。FIG. 9 is a refrigeration cycle configuration diagram of the refrigeration apparatus.

【図１０】冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。FIG. 10 is a refrigeration cycle configuration diagram of a refrigeration apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…ケース、 ２…シリンダ、
３…偏心部、 ４…回転軸、５
…主軸受、 ６…副軸受、７…
ローラ、 ８…シリンダの溝、
９…ばね、 １０…ベーン、１
３…冷凍機油、 １７…軸穴、１９…
固定子、 １９ａ…巻線、２０…回転
子、 ２２…電動機、２３…圧縮機
部、 ４０…圧縮機、４１…凝縮器、
４２…膨張機構、４３…蒸発器、
４５…乾燥器。1 ... Case, 2 ... Cylinder,
3 ... eccentric part, 4 ... rotary shaft, 5
… Main bearing, 6… Sub bearing, 7…
Roller, 8 ... Cylinder groove,
9 ... Spring, 10 ... Vane, 1
3 ... Refrigerating machine oil, 17 ... Shaft hole, 19 ...
Stator, 19a ... Winding, 20 ... Rotor, 22 ... Electric motor, 23 ... Compressor section, 40 ... Compressor, 41 ... Condenser,
42 ... Expansion mechanism, 43 ... Evaporator,
45 ... dryer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 克美 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 田中 誠 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 本間 吉治 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所日立研究所内 (72)発明者 畠 裕章 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 香曽我部 弘勝 茨城県土浦市神立町502番地 株式会社 日立製作所機械研究所内 (72)発明者 成好 巧次 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 岩田 博 茨城県土浦市神立町502番地 株式会社 日立製作所機械研究所内 (56)参考文献 特開 平２−276894（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−117447（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−505602（ＪＰ，Ａ) 米国特許4851144（ＵＳ，Ａ) Ｒ22，Ｒ134ａ等に適合するモレキュ ラーシーブについて」平成元年５月18 日、ユニオン昭和株式会社「Ｈｅｒｍｅ ｔｉｃ ＬＢＰ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔ ｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍｓ ｆｏｒ ＲＢ ４ａ」1990．９月．Ｄａｎｆｏｓｓパン フレット「トライボロジスト」（社団法 人日本潤滑学会），Ｖｏｌ．35，Ｎｏ. ９，ｐ．621−626（1989) 「ＣＦＣｓ：Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｔｒａ ｎｓｉｔｉｏｎ」，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎ ｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ，ａｎ ｄ Ａｉｒ−Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．Ｐ. 211−216 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10M 105/38 C09K 5/04 F25B 1/00 C10N 40:30 F25B 43/00 H02K 3/44 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Katsumi Fukuda 800 Tomita, Ohira-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture Tochigi Plant, Hitachi, Ltd. (72) Makoto Tanaka 800 Tomita, Ohira-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture Hitachi Co., Ltd.Tochigi Plant (72) Inventor Yoshiharu Honma 4026 Kuji Town, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Hitachi Co., Ltd.Hitachi Research Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Hiroaki Hatake 800 Tomita, Ohira Town, Shimotsuga-gun, Tochigi Hitachi Co., Ltd. Tochigi Plant (72) Inventor, Hirokatsu Kosogabe, 502 Kintatemachi, Tsuchiura City, Ibaraki Prefecture, Ltd.Mechanical Research Laboratory, Hitachi, Ltd. (72) Inventor, Koji Tsujiyoshi, 800, Tomita, Ohira-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Hitachi, Ltd., Tochigi Plant (72) Inventor Hiroshi Iwata 502 Jintamachi, Tsuchiura City, Ibaraki Prefecture Hitachi Machinery Co., Ltd. In-house (56) Reference JP-A-2-276894 (JP, A) JP-A-59-117447 (JP, A) JP-A-3-505602 (JP, A) US Pat. No. 4851144 (US, A) R22, Regarding molecular sieves compatible with R134a, etc. "May 18, 1989, Union Showa Co., Ltd.," Hermetic LBP refrigerating systems for RB 4a, "September 1990. Danfoss pan frets "Tribologist" (Japanese Society of Lubrication), Vol. 35, No. 9, p. 621-626 (1989) "CFCs: Time of Transition", American Society of Heating, Refrigerating, and Air-Conditioning Engineers, Inc. P. 211-216 (58) Fields surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C10M 105/38 C09K 5/04 F25B 1/00 C10N 40:30 F25B 43/00 H02K 3/44

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき２〜７０ｃＳｔ、１００℃のとき１
〜９ｃＳｔであり、体積抵抗率が１０^１３Ωｃｍ以上の
脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍機油とを備え、前記冷凍機油は、下記の一般式（１）乃至（５）で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも１
種を含有し（但し、Ｒ _２ は炭素数５〜１２のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる）、
かつ下記の一般式（１）乃至（５）で示される脂肪酸の
エステル油のうち、Ｒ _２ の炭素数が５より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成り、 前記冷凍機油はヒンダードエステル油及びコンプレック
スエステル油の少なくとも1種を含むエステル油であ
り、(Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ) _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ＯＣＯＲ _２ ) _２ …（１） Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（２） Ｃ・(ＣＨ _２ -ＯＣＯＲ _２ ) ₄ …（３） (Ｒ _２ ・ＣＯＯＨ _２ Ｃ) _３ ・Ｃ・ＣＨ _２ ・Ｏ・ＣＨ _２ ・Ｃ(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（４） 【化１】 但し、Ｒ _１ ：Ｈまたは炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ _３ ：炭素数１〜３のアルキル基 ｎ：０もしくは１〜５の整数 前記乾燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いて
おり、 前記密閉型圧縮機は回転子と固定子とを有するモ
ータを備えており、前記モータにはガラス転移温度５０
℃以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラス転
移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線を備
え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上層ポ
リアミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦＷ-
Ｖ）及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか１種
のエナメル被覆線である冷蔵庫。1. A refrigerant containing hydrogenated fluorinated carbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, and a dryer. Dryer filled with agent, expansion mechanism for expanding the refrigerant, evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when viscosity is 40 ° C, 1 when viscosity is 100 ° C
A refrigerating machine oil having an ester oil of a fatty acid having a volume resistivity of 10 ¹³ Ωcm or more as a base oil, and the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed (provided that R ₂ is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
It is possible to mix multiple species with different carbon numbers),
And of the fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the carbon number of R ₂ is less than 5
Consists refrigerating machine oil which does not contain those, the refrigerating machine oil is an ester oil comprising at least one hindered ester oils and complex ester _{oils, (R 1 · CH 2)} 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) ₂ (1) R ₁ · CH ₂ · C · (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ ··· (2) C · (CH ₂ -OCOR ₂ ) ₄ ··· (3) (R ₂ · COOH ₂ C) ₃ · C · CH ₂ · O · CH ₂ · C (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ (4) [Chemical Formula 1] However, R ₁ : H or an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms R ₃ : an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms n: 0 or an integer of 1 to 5 is a synthetic zeolite as a desiccant in the dryer.
The hermetic compressor includes a motor having a rotor and a stator, and the motor has a glass transition temperature of 50.
An insulating film having a temperature of ℃ or more is provided, and the stator is provided with a winding covered with an enamel material having a glass transition temperature of 120 ° C. or more. The winding is a polyester wire (PEW), an upper layer porosity.
Liamidimide / Lower layer polyesterimide wire (RFW-
V) or polyamide imide wire (AIW)
Refrigerator with enamel coated wire . 【請求項２】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき５〜３２ｃＳｔであり、体積抵抗率
が１０^１３Ωｃｍ以上の脂肪酸のエステル油を基油とし
た冷凍機油とを備え、前記冷凍機油は、下記の一般式（１）乃至（５）で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも１
種を含有し、かつ下記の一般式（１）乃至（３）で示さ
れる脂肪酸のエステル油は１種類のアルコールと炭素数
の異なる複数の脂 肪酸から得られるＲ _２ の炭素数が５よ
り小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成り、 前記冷凍機油はヒンダードエステル油及びコンプレック
スエステル油の少なくとも1種を含むエステル油であ
り、(Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ) _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ＯＣＯＲ _２ ) _２ …（１） Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（２） Ｃ・(ＣＨ _２ -ＯＣＯＲ _２ ) ₄ …（３） (Ｒ _２ ・ＣＯＯＨ _２ Ｃ) _３ ・Ｃ・ＣＨ _２ ・Ｏ・ＣＨ _２ ・Ｃ(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（４） 【化２】 但し、Ｒ _１ ：Ｈまたは炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ _３ ：炭素数１〜３のアルキル基 ｎ：０もしくは１〜５の整数 前記乾燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いて
おり、 前記ロータリ形圧縮機は回転子と固定子とを有す
るモータを備えており、前記モータにはガラス転移温度
５０℃以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラ
ス転移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線
を備え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上
層ポリアミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦ
Ｗ-Ｖ）及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか
１種のエナメル被覆線であり、前記絶縁フィルムは、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポ
リエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエー
テルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムであ
る冷蔵庫。2. A refrigerant containing hydrogenated fluorinated carbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a sealed high-pressure container type rotary compressor for compressing the refrigerant, and condensing the refrigerant. A condenser for drying, a dryer filled with a desiccant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, a viscosity of 5 to 32 cSt at a temperature of 40 ° C. , and a volume resistivity of 10 ¹³ A refrigerating machine oil comprising an ester oil of a fatty acid of Ωcm or more as a base oil, wherein the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one type of alcohol and carbon number
5 is a different number of carbon atoms of R ₂ obtained from fatty acids
Ri consists small refrigerating machine oil not include any carbon atoms, wherein the refrigerating machine oil is an ester oil comprising at least one hindered ester oils and complex ester _{oils, (R 1 · CH 2)} 2 · C · ( CH ₂ OCOR ₂ ) ₂ (1) R ₁ · CH ₂ · C · (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ ··· (2) C · (CH ₂ —OCOR ₂ ) ₄ ··· (3) (R ₂ · COOH ₂ C) ₃ · C · CH ₂ · O · CH ₂ · C (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ (4) [Chemical Formula 2] However, R ₁ : H or an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms R ₃ : an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms n: 0 or an integer of 1 to 5 is a synthetic zeolite as a desiccant in the dryer.
The rotary compressor includes a motor having a rotor and a stator, the motor includes an insulating film having a glass transition temperature of 50 ° C or higher, and the stator has a glass transition temperature of 120 ° C or higher. Equipped with enamel-coated winding, said winding is polyester wire (PEW), top
Layer Polyamideimide / Lower Layer Polyesterimide Wire (RF
W-V) or polyamide-imide wire (AIW)
One kind of enamel coated wire, the insulating film is
Polyethylene terephthalate, polyamide imide coating
Reesters, polyphenylene sulfides and polyayes
Insulation film of any one of teretherketone
Refrigerator that. 【請求項３】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき５〜１５ｃＳｔであり、体積抵抗率
が１０^１３Ωｃｍ以上の脂肪酸のエステル油を基油とし
た冷凍機油とを備え、前記冷凍機油は、下記の一般式（１）乃至（５）で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも１
種を含有し、かつ下記の一般式（１）乃至（３）で示さ
れる脂肪酸のエステル油は１種類のアルコールと炭素数
の異なる複数の脂肪酸から得られるＲ _２ の炭素数が５よ
り小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成り、 前記冷凍機油はヒンダードエステル油及びコンプレック
スエステル油の少なくとも1種を含むエステル油であ
り、(Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ) _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ＯＣＯＲ _２ ) _２ …（１） Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（２） Ｃ・(ＣＨ _２ -ＯＣＯＲ _２ ) ₄ …（３） (Ｒ _２ ・ＣＯＯＨ _２ Ｃ) _３ ・Ｃ・ＣＨ _２ ・Ｏ・ＣＨ _２ ・Ｃ(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（４） 【化３】 但し、Ｒ _１ ：Ｈまたは炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ _３ ：炭素数１〜３のアルキル基 ｎ：０もしくは１〜５の整数 前記乾燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いて
おり、 前記レシプロ形圧縮機は回転子と固定子とを有す
るモータを備えており、前記モータにはガラス転移温度
５０℃以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラ
ス転移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線
を備え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上
層ポリアミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦ
Ｗ-Ｖ）及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか
１種のエナメル被覆線であり、前記絶縁フィルムは、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポ
リエステル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエー
テルエーテルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムであ
る冷蔵庫。3. A refrigerant containing hydrogenated fluorocarbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a reciprocating compressor of a closed type low pressure container system for compressing the refrigerant, and condensing the refrigerant. A condenser, a dryer filled with a desiccant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, a viscosity of 5 to 15 cSt at a temperature of 40 ° C. , and a volume resistivity of 10 ¹³ A refrigerating machine oil comprising an ester oil of a fatty acid of Ωcm or more as a base oil, wherein the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one type of alcohol and carbon number
The carbon number of R ₂ obtained from a plurality of different fatty acids is 5
Ri consists small refrigerating machine oil not include any carbon atoms, wherein the refrigerating machine oil is an ester oil comprising at least one hindered ester oils and complex ester _{oils, (R 1 · CH 2)} 2 · C · ( CH ₂ OCOR ₂ ) ₂ (1) R ₁ · CH ₂ · C · (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ ··· (2) C · (CH ₂ —OCOR ₂ ) ₄ ··· (3) (R ₂ · COOH ₂ C) ₃ · C · CH ₂ · O · CH ₂ · C (CH ₂ · OCOR ₂ ) ₃ (4) [Chemical Formula 3] However, R ₁ : H or an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms R ₃ : an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms n: 0 or an integer of 1 to 5 is a synthetic zeolite as a desiccant in the dryer.
The reciprocating compressor includes a motor having a rotor and a stator, the motor includes an insulating film having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, and the stator has a glass transition temperature of 120 ° C. or higher. Equipped with enamel-coated winding, said winding is polyester wire (PEW), top
Layer Polyamideimide / Lower Layer Polyesterimide Wire (RF
W-V) or polyamide-imide wire (AIW)
One kind of enamel coated wire, the insulating film is
Polyethylene terephthalate, polyamide imide coating
Reesters, polyphenylene sulfides and polyayes
Insulation film of any one of teretherketone
Refrigerator that. 【請求項４】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき２〜７０ｃＳｔ、１００℃のとき１
〜９ｃＳｔであり、体積抵抗率が１０^１３Ωｃｍ以上の
脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍機油とを備え、前記冷凍機油は、下記の一般式（１）乃至（３）で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも１
種を含有し（但し、Ｒ _２ は炭素数５〜１２のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる）、
かつ下記の一般式（１）乃至（３）で示される脂肪酸の
エステル油のうち、Ｒ _２ の炭素数が５より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成り、 (Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ) _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ＯＣＯＲ _２ ) _２ …（１） Ｒ _１ ・ＣＨ _２ ・Ｃ・(ＣＨ _２ ・ＯＣＯＲ _２ ) _３ …（２） Ｃ・(ＣＨ _２ -ＯＣＯＲ _２ ) ₄ …（３） 但し、Ｒ _１ ：Ｈまたは炭素数１〜３のアルキル基 前記冷凍機油はヒンダードエステル油であり、前記乾燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いて
おり、 前記密閉型圧縮機は回転子と固定子とを有するモ
ータを備えており、前記モータにはガラス転移温度５０
℃以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラス転
移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線を備
え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上層ポ
リアミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦＷ-
Ｖ）及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか１種
のエナメル被覆線である冷蔵庫。4. A refrigerant containing hydrogenated fluorinated carbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, and a dryer. Dryer filled with agent, expansion mechanism for expanding the refrigerant, evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when viscosity is 40 ° C, 1 when viscosity is 100 ° C
A refrigerating machine oil having a fatty acid ester oil having a volume resistivity of 10 ¹³ Ωcm or more as a base oil, and the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (3).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed (provided that R ₂ is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
It is possible to mix multiple species with different carbon numbers),
And of the fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the carbon number of R ₂ is less than 5
Consists refrigerating machine oil does not contain _{those, (R 1 · CH 2)} 2 · C · (CH 2 OCOR 2) 2 ... (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2) 3 ... ( 2) C · (CH ₂ —OCOR ₂ ) ₄ (3) where R ₁ : H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, the refrigerating machine oil is a hindered ester oil, and the desiccant in the dryer is As a synthetic zeolite
The hermetic compressor includes a motor having a rotor and a stator, and the motor has a glass transition temperature of 50.
An insulating film having a temperature of ℃ or more is provided, and the stator is provided with a winding covered with an enamel material having a glass transition temperature of 120 ° C. or more. The winding is a polyester wire (PEW), an upper layer
Liamidimide / Lower layer polyesterimide wire (RFW-
V) or polyamide imide wire (AIW)
Refrigerator with enamel coated wire . 【請求項５】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき５〜３２ｃＳｔであり、体積抵抗率
が１０^１３Ωｃｍ以上の分子中にエステル結合（−Ｏ−
ＣＯ−）を２〜６ヶ保有する脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを備え、前記エステル油はヒンダード
エステル油であり、前記乾燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いて
おり、 前記ロータリ形圧縮機は回転子と固定子とを有す
るモータを備えており、前記モータにはガラス転移温度
５０℃以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラ
ス転移温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線
を備え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上層ポリア
ミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦＷ-Ｖ）
及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか１種のエ
ナメル被覆線であり、前記絶縁フィルムは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミドイミドコートポリエステ
ル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルエー
テルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムである 冷蔵
庫。5. A refrigerant containing hydrogenated fluorinated carbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a rotary compressor of a hermetically sealed high-pressure container system for compressing the refrigerant, and condensing the refrigerant. A condenser for drying, a dryer filled with a desiccant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, a viscosity of 5 to 32 cSt at a temperature of 40 ° C. , and a volume resistivity of 10 ¹³ Ester bond (-O- in the molecule above Ωcm
CO-) and a refrigerating machine oil having an ester oil of fatty acid having 2 to 6 as a base oil, wherein the ester oil is a hindered ester oil, and synthetic zeolite is used as a desiccant in the dryer.
The rotary compressor includes a motor having a rotor and a stator, the motor includes an insulating film having a glass transition temperature of 50 ° C or higher, and the stator has a glass transition temperature of 120 ° C or higher. Equipped with enamel-coated windings, said windings being polyester wire (PEW), upper layer poly
Midimide / Lower layer polyesterimide wire (RFW-V)
And any one of polyamide-imide wire (AIW)
It is a melody coated wire, and the insulating film is made of polyethylene.
Terephthalate, polyamide-imide coated polyester
Polyphenylene sulfide and polyether ether
Refrigerator that is an insulating film of any one of terketones . 【請求項６】水素化フッ素化炭素（ＨＦＣ）が主成分で
あり臨界温度が４０℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 乾燥剤を充填した乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が４０℃のとき５〜１５ｃＳｔであり、体積抵抗率
が１０^１３Ωｃｍ以上の分子中にエステル結合（−Ｏ−
ＣＯ−）を２〜６ヶ保有する脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを備え、 前記エステル油はヒンダードエステル油であり、前記乾
燥器内の乾燥剤として、合成ゼオライトを用いており、
前記レシプロ形圧縮機は回転子と固定子とを有するモー
タを備えており、前記モータにはガラス転移温度５０℃
以上の絶縁フィルムを備え、前記固定子にはガラス転移
温度１２０℃以上のエナメル材で被覆した巻き線を備
え、前記巻き線は、ポリエステル線（ＰＥＷ）、上層ポリア
ミドイミド／下層ポリエステルイミド線（ＲＦＷ-Ｖ）
及びポリアミドイミド線（ＡＩＷ）のいずれか１種のエ
ナメル被覆線であり、前記絶縁フィルムは、ポリエチレ
ンテレフタレート 、ポリアミドイミドコートポリエステ
ル、ポリフェニレンサルファイド及びポリエーテルエー
テルケトンのいずれか１種の絶縁フィルムである 冷蔵
庫。6. A refrigerant containing hydrogenated fluorinated carbon (HFC) as a main component and having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a closed type low pressure container type reciprocating compressor for compressing the refrigerant, and the refrigerant condensing the refrigerant. A condenser, a dryer filled with a desiccant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, a viscosity of 5 to 15 cSt at a temperature of 40 ° C. , and a volume resistivity of 10 ¹³ Ester bond (-O- in the molecule above Ωcm
Ester oils of fatty acids 2-6 months possess CO-) and a refrigerating machine oil as the base oil, the ester oil is a hindered ester oil, the dry
Synthetic zeolite is used as the desiccant in the dryer,
The reciprocating compressor includes a motor having a rotor and a stator, and the motor has a glass transition temperature of 50 ° C.
The stator is provided with a winding covered with an enamel material having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, and the winding includes a polyester wire (PEW) and an upper layer polya.
Midimide / Lower layer polyesterimide wire (RFW-V)
And any one of polyamide-imide wire (AIW)
It is a melody coated wire, and the insulating film is made of polyethylene.
Terephthalate , polyamide-imide coated polyester
Polyphenylene sulfide and polyether ether
Refrigerator that is an insulating film of any one of terketones .