JP3385668B2 - Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber module - Google Patents
Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber moduleInfo
- Publication number
- JP3385668B2 JP3385668B2 JP25016693A JP25016693A JP3385668B2 JP 3385668 B2 JP3385668 B2 JP 3385668B2 JP 25016693 A JP25016693 A JP 25016693A JP 25016693 A JP25016693 A JP 25016693A JP 3385668 B2 JP3385668 B2 JP 3385668B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- bundle
- hollow
- support rod
- manufacturing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、外筒内に中空糸状多孔
質分離膜（中空糸）の集束体が収納された中空糸モジュ
ールの製造方法に関し、さらに詳しくは、ガス分離膜、
透析膜、逆浸透膜、限外濾過膜、精密濾過膜等として用
いられる中空糸を用いた中空糸モジュールの製造方法、
及び中空糸モジュール製造用治具に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a hollow fiber module in which a bundle of hollow fiber-like porous separation membranes (hollow fibers) is housed in an outer cylinder, and more specifically, a gas separation membrane,
A method for producing a hollow fiber module using a hollow fiber used as a dialysis membrane, a reverse osmosis membrane, an ultrafiltration membrane, a microfiltration membrane, or the like,
And a jig for manufacturing a hollow fiber module.
【０００２】[0002]
【従来の技術】中空糸は、中空糸状多孔質体の壁部を選
択性透過膜として利用する分離膜である。この中空糸
は、単位体積当りの膜面積を増大させるために、通常、
多数の中空糸を収束させて、モジュール化して実用に供
されている。2. Description of the Related Art Hollow fibers are separation membranes that utilize the wall of a hollow fiber-like porous material as a selective permeable membrane. This hollow fiber is usually used in order to increase the membrane area per unit volume.
A large number of hollow fibers are bundled and modularized for practical use.
【０００３】中空糸モジュールは、多数の中空糸の束を
円筒形状などの耐圧性の外筒内に収納したエレメントか
らなり、膜の充填密度が高く、例えば、水、ジュース、
酒あるいは溶剤等の液体の有用物を、塵埃、雑菌等から
分離する濾過装置の小型化を図ることができるほか、耐
圧性に優れているため、半導体、食品、その他の広範な
分野で利用されている。特に、四フッ化エチレン樹脂
（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂からなる中空糸は、耐薬
品性に優れていることから汎用されている。The hollow fiber module comprises an element in which a large number of hollow fiber bundles are housed in a pressure-resistant outer cylinder such as a cylindrical shape, and has a high packing density of the membrane, such as water, juice,
It can be used in a wide range of fields such as semiconductors, foods, etc. because it can miniaturize the filtration device that separates useful liquid substances such as liquor or solvents from dust and germs, and has excellent pressure resistance. ing. In particular, hollow fibers made of a fluororesin such as tetrafluoroethylene resin (PTFE) are widely used because of their excellent chemical resistance.
【０００４】中空糸モジュールには、中空糸の一端を熱
融着封止した閉鎖型の内圧式分離膜エレメントや両端の
開口部を開放した内圧循環式分離膜エレメントなどがあ
る。これらのエレメントでは、中空糸の集束体を外筒に
収納し、その一端部または両端部において、中空糸相互
の間隙及び中空糸集束体と外筒内面との間隙を各種ポリ
マーからなる封止材で封止している。The hollow fiber module includes a closed internal pressure type separation membrane element in which one end of the hollow fiber is heat-sealed and an internal pressure circulation type separation membrane element in which openings at both ends are opened. In these elements, a hollow fiber bundle is housed in an outer cylinder, and at one or both ends thereof, a gap between the hollow fibers and a gap between the hollow fiber bundle and the inner surface of the outer cylinder are sealed with various polymers. It is sealed with.
【０００５】従来、中空糸モジュールにおいて、中空糸
相互の間隙及び中空糸集束体と外筒内面との間隙を封止
する方法として、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ーン樹脂等の低粘度の熱硬化性樹脂を集束体の端末部に
注入して、静置あるいは遠心力により、間隙に充填させ
た後、加熱硬化させて封止部を成型する方法が知られて
いる（特公昭４４−５５２６号、特公昭５６−４０６０
２号）。Conventionally, in a hollow fiber module, as a method for sealing the gap between the hollow fibers and the gap between the hollow fiber bundle and the inner surface of the outer cylinder, a low-viscosity thermosetting resin such as epoxy resin, urethane resin or silicone resin is used. A method is known in which a resin is injected into the end portion of a focusing body, the gap is filled by standing or centrifugal force, and then cured by heating to mold a sealing portion (Japanese Patent Publication No. 44-5526). Japanese Examined Japanese Patent Sho 56-4060
No. 2).
【０００６】より具体的には、従来の中空糸状多孔質膜
を用いた中空糸モジュールにおいては、外筒の中に中空
糸束をフリーな状態で垂下しておき、低粘度の封止材を
注入し加熱成型して封止部を成型する方法が採用されて
いた。この他、中空糸束に封止材の溶液を塗布したり、
多数の穴を開けた所定形状の封止材の該穴に中空糸を挿
入するなどして、予め中空糸相互の間隙に封止材を存在
させておいて、後に加熱成型して封止部を作製する方法
も知られている。More specifically, in a conventional hollow fiber module using a hollow fiber-like porous membrane, a hollow fiber bundle is hung in an outer cylinder in a free state, and a low-viscosity sealing material is used. The method of injecting, heat-molding, and molding the sealing portion has been adopted. In addition to this, applying a solution of the sealing material to the hollow fiber bundle,
By inserting hollow fibers into the holes of a sealing material having a predetermined shape with a large number of holes, the sealing materials are made to exist in the gaps between the hollow fibers in advance, and then heat-molded to form a sealing part. A method for producing a is also known.
【０００７】ところが、前記のような従来の製造方法で
は、各中空糸相互間及び各中空糸と外筒との間の相対的
な位置を固定するための方策がなされていなかったた
め、加熱成型後の封止部における各中空糸の位置は、封
止材の流れ易さや、成型時の外力等の偶然に支配されて
おり、本来あるべき位置に正確に配置することが極めて
困難であった。このため、各中空糸が偶然に適正な配置
をとる場合を除いて、各中空糸の位置には疎密が生じて
しまうことが多い。However, in the conventional manufacturing method as described above, there is no measure for fixing the relative positions of the hollow fibers to each other and between the hollow fibers and the outer cylinder. The position of each hollow fiber in the sealing portion was accidentally controlled by the ease of flow of the sealing material and the external force at the time of molding, and it was extremely difficult to accurately arrange the hollow fiber at the original position. For this reason, the positions of the hollow fibers often become sparse or dense, except when the hollow fibers are accidentally arranged appropriately.
【０００８】各中空糸の位置に疎密が生じると、疎の部
分は、単位体積当りの膜面積が減少して濾過効率が悪く
なり、密の部分は、各中空糸の表面同士が接触して流れ
が乱されるため、やはり濾過効率の悪化につながる。さ
らに、ひどい場合には、中空糸相互間が密な部分に封止
材が流れ込まずにチャンネルが生じてしまうことがあ
る。このチャンネルが生じると、例えば、中空糸モジュ
ールを液体の濾過に使用する場合、中空糸内腔を通過し
た原液と、中空糸壁面を透過した濾過液とが混合し、正
常な機能を果たすことができなくなる。[0008] When the hollow fibers are sparsely and densely located, the membrane area per unit volume of the sparse portion is reduced and the filtration efficiency is deteriorated. In the dense portion, the surfaces of the hollow fibers are in contact with each other. Since the flow is disturbed, the filtration efficiency is deteriorated. Further, in a severe case, the sealing material may not flow into a portion where the hollow fibers are close to each other and a channel may be generated. When this channel occurs, for example, when the hollow fiber module is used for liquid filtration, the undiluted solution that has passed through the hollow fiber lumen and the filtered solution that has passed through the wall surface of the hollow fiber are mixed, and a normal function can be achieved. become unable.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、中空
糸モジュールの末端封止部において、各中空糸を規則的
に配置することができ、各中空糸の位置に粗密が生じた
り、封止部にチャネリングが生じることのない中空糸モ
ジュールの製造方法を提供することにある。本発明の他
の目的は、各中空糸を規則的に配置して、封止材により
末端封止部を成型することを可能とする治具を提供する
ことにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to allow the hollow fibers to be regularly arranged in the end-sealing portion of the hollow fiber module, so that the positions of the hollow fibers become coarse and dense, and the hollow fibers are sealed. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a hollow fiber module in which channeling does not occur at the stop. Another object of the present invention is to provide a jig capable of regularly arranging the hollow fibers and molding the end sealing portion with a sealing material.
【００１０】本発明者らは、前記従来技術の問題点を克
服するために鋭意研究した結果、中空糸の内腔に挿入し
得る径を有する支持棒の所定本数をそれぞれの片端部に
おいて支持台に垂直に固定した構造を有する治具を中空
糸モジュール製造用治具として使用することにより、前
記目的を達成できることを見出した。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to overcome the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, a predetermined number of support rods having a diameter that can be inserted into the inner cavity of the hollow fiber are provided at each one end. It has been found that the above object can be achieved by using a jig having a structure fixed vertically to the hollow fiber module manufacturing jig.
【００１１】即ち、複数の中空糸の内腔に挿入し得る複
数の支持棒と、該複数の支持棒の片端部において、該複
数の支持棒を固定するための支持台を有してなる治具を
使用し、中空糸モジュールの末端封止部を成型する前
に、複数の中空糸の内腔に各支持棒を挿入しておき、封
止部成型後に各支持棒を各中空糸から抜き取ることによ
り、各中空糸の位置を適正に制御することができる。That is, a plurality of support rods which can be inserted into the inner cavities of the plurality of hollow fibers, and a support base for fixing the plurality of support rods at one end of the plurality of support rods. Before molding the end sealing part of the hollow fiber module using a tool, insert each support rod into the lumen of multiple hollow fibers, and pull out each support rod from each hollow fiber after molding the sealing part. Thereby, the position of each hollow fiber can be controlled appropriately.
【００１２】本発明の製造方法によれば、中空糸相互及
び各中空糸と外筒との相対的位置を制御できるので、各
中空糸の位置に疎密が生じることがなくなる。その結
果、濾過効率が低下したり、封止部にチャンネルが生じ
る等の不具合な点を解消することができる。本発明は、
これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。According to the manufacturing method of the present invention, the relative positions of the hollow fibers and the relative positions of the hollow fibers and the outer cylinder can be controlled, so that the positions of the hollow fibers do not become uneven. As a result, it is possible to eliminate problems such as a decrease in filtration efficiency and a channel formed in the sealing portion. The present invention is
It was completed based on these findings.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、外筒内に中空糸状多孔質分離膜（以下、中空糸と略
記）の集束体が収納され、かつ、該集束体の少なくとも
一方の端部において、外筒内面と集束体との間隙及び各
中空糸相互の間隙がポリマーからなる封止材により末端
封止された構造の中空糸モジュールを製造する方法にお
いて、（１）中空糸の内腔に挿入し得る径を有する支持
棒を、所定本数、それぞれの片端部において支持台に垂
直に固定した構造の治具を用いて、（２）各中空糸の内
腔に各支持棒を挿入した後、各中空糸からなる集束体を
外筒で覆い、（３）次いで、各中空糸からなる集束体の
下部に、封止材として低粘度の熱硬化性樹脂または粉粒
体状の熱流動性ポリマーを注入して加熱成型することに
より所定形状の末端封止部を形成し、（４）しかる後、
各中空糸の内腔から支持棒を抜き去る工程を含むことを
特徴とする中空糸モジュールの製造方法が提供される。Thus, according to the present invention, a bundle of hollow fiber-like porous separation membranes (hereinafter abbreviated as hollow fibers) is housed in the outer cylinder, and at least one of the bundles is contained. (1) a hollow fiber module having a structure in which the gap between the inner surface of the outer cylinder and the bundle and the gap between the hollow fibers at the end of Using a jig having a structure in which a predetermined number of support rods having a diameter that can be inserted into the inner cavity of the hollow fiber are fixed vertically to the support base at each one end, (2) each support rod in the inner cavity of each hollow fiber After inserting the ,
Covered with the outer tube, (3) Then, the lower portion of the bundle of which consists of the hollow fiber, thermosetting resin of low viscosity as the sealing material or granular
A body-shaped heat-fluidizable polymer is injected and heat-molded to form an end-sealing portion having a predetermined shape. (4) After that,
There is provided a method for manufacturing a hollow fiber module, which comprises a step of removing a support rod from the inner cavity of each hollow fiber.
【００１４】また、本発明によれば、外筒内に中空糸状
多孔質分離膜（以下、中空糸と略記）の集束体が収納さ
れ、かつ、該集束体の少なくとも一方の端部において、
外筒内面と集束体との間隙及び各中空糸相互の間隙がポ
リマーからなる封止材により末端封止された構造の中空
糸モジュールを製造する方法において、（１）中空糸の
内腔に挿入し得る径を有する支持棒を、所定本数、それ
ぞれの片端部において支持台に垂直に固定した構造の治
具を用いて、（２）各中空糸の内腔に各支持棒を挿入
し、（３）支持台の上方に各支持棒が貫通するスリット
板を配置し、支持棒に挿入した各中空糸をその下部が該
スリット板上に位置するようにしながら集束させると共
に、スリット板上で封止材を加熱成型することにより所
定形状の末端封止部を形成し、（４）しかる後、各中空
糸の内腔から支持棒を抜き去る工程を含むことを特徴と
する中空糸モジュールの製造方法が提供される。Further, according to the present invention , a hollow fiber shape is provided in the outer cylinder.
A bundle of porous separation membranes (hereinafter abbreviated as hollow fiber) is stored.
And at least one end of the focusing body,
The gap between the inner surface of the outer cylinder and the bundle and the gap between the hollow fibers are
Hollow structure with ends sealed by a sealing material made of limmer
In the method for manufacturing a yarn module, (1) a hollow fiber
A certain number of support rods with a diameter that can be inserted into the lumen,
The structure of each end is fixed vertically to the support base.
(2) Insert each support rod into the inner cavity of each hollow fiber using the tool
(3) Slits through which each support rod penetrates above the support base
A plate is placed and each hollow fiber inserted in the support bar is
Focusing with the slit plate positioned on
In addition, by heating and molding the sealing material on the slit plate,
Form a fixed end plug, and then (4) make each hollow.
Characterized by including the step of removing the support rod from the lumen of the thread
A method for manufacturing a hollow fiber module is provided.
【００１５】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用する中空糸状多孔質分離膜（中空糸）は、特に限定
されないが、耐薬品性の観点から、四フッ化エチレン樹
脂（ＰＴＦＥ）、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶｄＦ）、
エチレン−四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）など
のフッ素樹脂製の中空糸が好ましい。これらの中でも、
耐熱性、耐薬品性などに優れた中空糸状ＰＴＦＥ多孔質
体が特に好ましい。The present invention will be described in detail below. The hollow fiber-like porous separation membrane (hollow fiber) used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of chemical resistance, tetrafluoroethylene resin (PTFE), vinylidene fluoride resin (PVdF),
Hollow fibers made of fluororesin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) are preferred. Among these,
A hollow fiber PTFE porous body having excellent heat resistance and chemical resistance is particularly preferable.
【００１６】円筒などの中空糸モジュールの外筒の材質
としては、耐熱性、耐薬品性に優れたステンレス等の金
属、あるいはＰＴＦＥ、四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン共重合体（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）な
どのフッ素樹脂等を必要に応じて使用することができ
る。外筒は、末端封止部の形成時に中空糸集束体と一体
成型してもよいし、あるいは、中空糸集束体に所定形状
の末端封止部を形成してから、外筒に収納してもよい。The material of the outer cylinder of the hollow fiber module such as a cylinder is a metal such as stainless steel having excellent heat resistance and chemical resistance, or PTFE, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), A fluororesin such as tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) can be used if necessary. The outer cylinder may be integrally molded with the hollow fiber bundle at the time of forming the terminal sealing portion, or may be housed in the outer cylinder after forming the end sealing portion of a predetermined shape on the hollow fiber bundle. Good.
【００１７】封止材（端末材）としては、例えば、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の低粘度の
熱硬化性樹脂、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレ
ンプロピレンゴム、シリコーンゴムなどのエラストマ
ー、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＴＦＥ、ＰＶｄＦ、三フッ化塩
化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六
フッ化プロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合樹脂（ＥＰＥ）などのフッ素樹脂、フッ化ビニ
リデン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデ
ン−六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合
体（ＶｄＦ系）、四フッ化エチレン−プロピレン共重合
体（ＴＦＥ−Ｐ系）、ＰＦＡ系などのフッ素ゴムまたは
フッ素系熱可塑性エラストマーを挙げることができる。
熱硬化性樹脂には、硬化剤などの添加剤を配合してもよ
い。また、エラストマーには、加硫剤、加硫助剤、加硫
遅延剤などを配合することができる。封止材は、液状、
粉末状、粒状、テープ状、チューブ状など種々の形状で
使用することができる。Examples of the sealing material (terminal material) are low-viscosity thermosetting resins such as epoxy resin, urethane resin, and silicone resin, elastomers such as chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber, and silicone rubber, PFA, and the like. Fluorine resin such as FEP, PTFE, PVdF, trifluorochloroethylene resin (PCTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin (EPE), vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer Fluorine rubber or fluorine such as polymer, vinylidene fluoride-propylene hexafluoride-tetrafluoroethylene terpolymer (VdF type), tetrafluoroethylene-propylene copolymer (TFE-P type), PFA type Examples include thermoplastic elastomers.
You may mix | blend additives, such as a hardening | curing agent, with a thermosetting resin. Further, the elastomer may be blended with a vulcanizing agent, a vulcanization aid, a vulcanization retarder and the like. The sealing material is liquid,
It can be used in various shapes such as powder, granules, tape, and tube.
【００１８】常温で液状または熱流動性の粉粒体状の封
止材は、中空糸集束体の下端部に注入し、所定形状に加
熱成型し、あるいは同時に硬化させることにより、末端
封止部（端末部）を形成することができる。固体状とし
ては、例えば、エラストマーをテープ状に成型して、中
空糸の端部に巻き付けたり、あるいは、チューブ状に成
型して、中空糸の端部に被覆して用いることができる。
固体状の封止材は、加熱溶融させ、あるいは同時に硬化
させて末端封止部を成型する。The sealing material in the form of powder or granules that is liquid or heat-fluid at room temperature is injected into the lower end portion of the hollow fiber bundle, and heat-molded into a predetermined shape, or simultaneously cured to form an end sealing portion. (Terminal part) can be formed. As the solid state, for example, the elastomer can be molded into a tape shape and wound around the end of the hollow fiber, or can be molded into a tube shape and coated on the end of the hollow fiber.
The solid sealing material is melted by heating or simultaneously cured to mold the end sealing portion.
【００１９】本発明の中空糸モジュールの製造方法、及
び製造用治具について、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明で使用する治具の一例を示す断面略図で
ある。支持棒１は、その一端で支持台２に垂直に固定さ
れている。支持棒の固定数は、所望の中空糸の集束数と
一致するように設計する。支持棒の材質としては、ステ
ンレス等の金属やセラミックス等の耐熱性の材料が好ま
しい。また、支持棒は、中実体のみならず、中空体（パ
イプ）であってもよい。支持棒の径は、使用する中空糸
の内径以下とし、中空糸の内腔が挿入できるようにす
る。支持棒の長さは、通常、中空糸集束体の末端封止部
の高さ以上とする。高さの上限は、特にないが、取扱性
の観点から、中空糸の長さよりやや長い程度までとする
ことが好ましい。勿論、中空糸の長さより短くてもよ
い。A method of manufacturing a hollow fiber module and a manufacturing jig of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a jig used in the present invention. The support rod 1 is vertically fixed to the support base 2 at one end thereof. The fixed number of support rods is designed to match the desired number of hollow fiber bundles. As a material for the supporting rod, a heat resistant material such as metal such as stainless steel or ceramics is preferable. Further, the support rod may be not only a solid body but also a hollow body (pipe). The diameter of the support rod is set to be equal to or smaller than the inner diameter of the hollow fiber used so that the inner cavity of the hollow fiber can be inserted. The length of the support rod is usually not less than the height of the end sealing portion of the hollow fiber bundle. The upper limit of the height is not particularly limited, but from the viewpoint of handleability, it is preferable that the height is slightly longer than the length of the hollow fiber. Of course, it may be shorter than the length of the hollow fiber.
【００２０】支持台は、支持棒と同様に、耐熱性の材料
から形成することが好ましい。各支持棒は、支持台にそ
の一端で固定されるが、接着や溶接等により固着する態
様だけではなく、例えば、支持台に開けた穴に抜き差し
自在に保持させるだけでもよい。要するに、中空糸モジ
ュールの製造工程中に、支持棒が支持台から容易に外れ
なければよい。Like the support rod, the support base is preferably made of a heat resistant material. Each of the support rods is fixed to the support base at one end thereof, but it is not limited to a mode in which the support rods are fixed by adhesion, welding, or the like, but may be held in a hole opened in the support base so as to be freely inserted and removed. In short, it is sufficient that the support rod does not easily come off the support during the manufacturing process of the hollow fiber module.
【００２１】図２は、本発明の製造方法の一例を示す概
念図（断面略図）である。まず、支持台２上に固定した
各支持棒１に、中空糸３を挿入する。次に、支持棒に挿
入した中空糸の集束体全体の周囲を外筒４で覆う。この
集束体の下部に封止材５、例えば、低粘度の熱硬化性樹
脂を注入する。封止材は、中空糸相互の間隙及び中空糸
と外筒内面との間隙に密に充填するように静置する。次
いで、封止材を加熱するが、加熱手段は特に限定されな
い。例えば、支持台２自体をホットプレートとしてもよ
いし、あるいは支持台２をホットプレート上に載置した
り、外筒４の周囲に加熱装置を配置して、外側から加熱
してもよい。加熱の程度は、封止材が溶融流動したり、
あるいは同時に硬化する温度とする。このようにして、
封止部が形成されると、中空糸の内腔から支持棒１を抜
き去り、支持棒１及び支持台２を取り去る。このように
して、外筒と一体化された中空糸モジュールを得ること
ができる。FIG. 2 is a conceptual diagram (cross-sectional schematic view) showing an example of the manufacturing method of the present invention. First, the hollow fiber 3 is inserted into each support rod 1 fixed on the support base 2. Next, the outer cylinder 4 covers the entire circumference of the bundle of hollow fibers inserted into the support rod. A sealing material 5, for example, a low-viscosity thermosetting resin is injected into the lower part of the focusing body. The encapsulant is allowed to stand so as to densely fill the space between the hollow fibers and the space between the hollow fibers and the inner surface of the outer cylinder. Next, the sealing material is heated, but the heating means is not particularly limited. For example, the support base 2 itself may be a hot plate, or the support base 2 may be placed on a hot plate, or a heating device may be arranged around the outer cylinder 4 to heat from the outside. The degree of heating is such that the encapsulating material melts and flows,
Alternatively, the temperature is set such that they are simultaneously cured. In this way
When the sealing portion is formed, the support rod 1 is removed from the hollow fiber inner cavity, and the support rod 1 and the support base 2 are removed. Thus, the hollow fiber module integrated with the outer cylinder can be obtained.
【００２２】中空糸集束体の他端部も封止する場合に
は、前記操作を繰り返す。この場合、液状または粉粒体
状の封止材を外筒の液体流出入口（図示せず）から注入
する。封止材としては、常温で固体状のポリマーをテー
プ状またはチューブ状にして使用することもできる。こ
の場合には、予めテープ状またはチューブ状の封止材に
より中空糸の端部を被覆しておく。なお、場合によって
は、集束体の下端部の少し上の部分で封止材を成型して
もよい。When the other end of the hollow fiber bundle is also sealed, the above operation is repeated. In this case, a liquid or powder-like sealing material is injected from a liquid outflow port (not shown) of the outer cylinder. As the sealing material, a polymer which is solid at room temperature may be used in the form of a tape or a tube. In this case, the end of the hollow fiber is previously covered with a tape-shaped or tube-shaped sealing material. In some cases, the encapsulant may be molded at a portion slightly above the lower end of the focusing body.
【００２３】図３は、本発明の製造方法の他の例を示す
略図である。図３（ａ）は、正面図で、（ｂ）は、側面
からの断面図である。支持台２の上に支持棒１を固定
し、支持台２の少し上方に、加熱装置６を配置する。加
熱装置６の底部は、スリット板７となっており、支持棒
１がスリットを貫通できるようにしてある。支持棒は、
スリットに沿ってスライドすることができる。支持棒に
挿入した中空糸は、その端部がスリット板上に当接す
る。封止材を用いた末端封止部の加熱成型は、このスリ
ット板上にて行われる。加熱装置の枠１０内には、摺動
子８、９が配置されており、封止部を所定の形状、例え
ば、外筒の内周形状に成型できるように、適宜摺動でき
るようにしてある。摺動子は、８または９の片一方だけ
でもよい。また、場合によっては、支持棒に挿入した中
空糸の端部をスリットから下に突き抜けさせてもよい。FIG. 3 is a schematic view showing another example of the manufacturing method of the present invention. 3A is a front view, and FIG. 3B is a cross-sectional view from the side. The support rod 1 is fixed on the support base 2, and the heating device 6 is arranged slightly above the support base 2. The bottom of the heating device 6 is a slit plate 7 so that the support rod 1 can penetrate the slit. The support rod is
It can slide along the slit. The hollow fiber inserted into the support rod has its end abutted on the slit plate. The heat molding of the terminal sealing portion using the sealing material is performed on this slit plate. Sliders 8 and 9 are arranged in a frame 10 of the heating device, so that the sealing portion can be appropriately slid so that it can be molded into a predetermined shape, for example, the inner peripheral shape of an outer cylinder. is there. Only one of the sliders 8 or 9 may be used. Further, in some cases, the end of the hollow fiber inserted in the support rod may be made to penetrate downward from the slit.
【００２４】図４と図５には、前記図３の加熱装置を用
いて封止部を加熱成型する例が示されている。中空糸３
の端部にエラストマーなどの熱流動性ポリマーにより作
成したチューブ５を被覆してある。図４の場合には、加
熱成型時に、摺動子８、９を寄せると、集束体の端部が
縮径し、かつ、熱流動性ポリマーが溶融流動して、封止
部が形成される。この場合、支持棒は、当初の垂直状態
から褶曲する。図５の場合には、図４とほぼ同様である
が、チューブ５を被覆した中空糸３の端部の径が大き
く、当初、支持棒１は曲がっているが、加熱成型時に摺
動子８、９を寄せて、集束体の端部を縮径させると、支
持棒は垂直状態になる。スリット板７を用いているた
め、上記のように支持棒が変形しても、各中空糸を封止
部に規則的に配置させることができる。FIGS. 4 and 5 show an example in which the sealing portion is thermoformed by using the heating device shown in FIG. Hollow fiber 3
A tube 5 made of a heat fluid polymer such as an elastomer is coated on the end of the tube. In the case of FIG. 4, when the sliders 8 and 9 are brought close to each other during the heat molding, the ends of the converging body are reduced in diameter, and the heat fluid polymer melts and flows to form a sealing portion. . In this case, the support bar folds from its initial vertical position. In the case of FIG. 5, it is almost the same as that of FIG. 4, but the diameter of the end of the hollow fiber 3 covering the tube 5 is large and the support rod 1 is initially bent, but the slider 8 is formed during the heat molding. , 9 to reduce the diameter of the end portion of the focusing body, the support rod becomes vertical. Since the slit plate 7 is used, each hollow fiber can be regularly arranged in the sealing portion even if the support rod is deformed as described above.
【００２５】図６は、外筒の中に中空糸束をフリーな状
態で垂下しておき、低粘度の封止材を注入し加熱成型し
て封止部を成型する従来法により得られた中空糸モジュ
ールの封止部における中空糸の配置例を示す断面図であ
る。これに対して、本発明の製造方法によれば、図７に
示すように、中空糸が規則的に配置した中空糸モジュー
ルを得ることができる。FIG. 6 is obtained by a conventional method in which a hollow fiber bundle is hung in an outer cylinder in a free state, a low-viscosity sealing material is injected, and heat molding is performed to mold the sealing portion. It is sectional drawing which shows the example of arrangement | positioning of the hollow fiber in the sealing part of a hollow fiber module. On the other hand, according to the manufacturing method of the present invention, as shown in FIG. 7, a hollow fiber module in which hollow fibers are regularly arranged can be obtained.
【００２６】本発明の製造方法によれば、中空糸相互及
び各中空糸と外筒との相対的位置を制御できるので、中
空糸の位置に疎密が生じることがなくなる。その結果、
濾過効率が低下したり、末端封止部にチャンネルが生じ
る等の不具合な点をすべて解消することができる。ま
た、本発明の製造治具を用いて製造すれば、複雑な操作
を加えることなく、中空糸が適正に配置された中空糸モ
ジュールを製造することができる。According to the manufacturing method of the present invention, the relative positions of the hollow fibers and the relative positions of the hollow fibers and the outer cylinder can be controlled, so that the density of the hollow fibers does not occur. as a result,
It is possible to eliminate all the problems such as a decrease in filtration efficiency and a channel formed at the end sealing portion. Further, by using the manufacturing jig of the present invention, it is possible to manufacture the hollow fiber module in which the hollow fibers are properly arranged, without adding a complicated operation.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定さ
れるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２８】［実施例１］支持台上の、半径２５ｍｍの
円の中に径１．７ｍｍの２０３本のステンレス製の支持
棒が均等に並んだ治具を作製した。ただし、各支持棒の
長さは１００ｍｍとした。
（１）外径２．８ｍｍ、内径２．０ｍｍのＰＴＦＥ多孔
質中空糸を２４０ｍｍに裁断したものを２０３本準備し
た。
（２）２０３本の中空糸の各々の内腔に治具の支持棒の
各々を挿入し、集束体全体を外筒内にセットした。Example 1 A jig was prepared in which 203 stainless steel support rods having a diameter of 1.7 mm were evenly arranged in a circle having a radius of 25 mm on a support base. However, the length of each support rod was 100 mm. (1) 203 pieces of PTFE porous hollow fibers having an outer diameter of 2.8 mm and an inner diameter of 2.0 mm cut into 240 mm were prepared. (2) Each of the jig support rods was inserted into the inner cavity of each of the 203 hollow fibers, and the entire bundle was set in the outer cylinder.
【００２９】（３）エポキシ樹脂（チバガイギー、商品
名アラルダイトＣＹ−２０５とＨＹ９７４の１００：２
３混合物）を注入した。
（４）７５℃で２時間、さらに１２０℃で３時間加熱し
て硬化させた。
（４）中空糸から支持棒を抜き去り、治具を取り外し
た。
（６）他端についても、前記操作を施した。
得られた中空糸モジュールは、中空糸が規則的に配置さ
れていた。(3) Epoxy resin (Ciba Geigy, trade name Araldite CY-205 and HY974 100: 2
3 mixture). (4) It was cured by heating at 75 ° C. for 2 hours and further at 120 ° C. for 3 hours. (4) The support rod was pulled out from the hollow fiber, and the jig was removed. (6) The same operation was performed on the other end. In the obtained hollow fiber module, hollow fibers were regularly arranged.
【００３０】［実施例２］支持台上の、長径４４ｍｍ、
短径２５ｍｍの楕円の中に径１．０ｍｍのステンレス製
の支持棒２０３本が均等に並んだ治具を作製した。ただ
し、各支持棒の長さは１０００ｍｍとした。
（１）実施例１と同様に、２０３本のＰＴＦＥ中空糸を
準備した。
（２）ＶｄＦ系フッ素ゴム〔ダイキン工業社製、商品名
ダイエルＧ−１００１〕に加硫剤、加硫助剤を配合した
ゴムを、溶融押出機にて、外径４．４ｍｍ、内径３．５
ｍｍのチューブに押し出し、長さ５０ｍｍに裁断したも
のを２０３本用意した。[Embodiment 2] A long diameter of 44 mm on a support,
A jig was prepared in which 203 stainless steel support rods having a diameter of 1.0 mm were evenly arranged in an ellipse having a short diameter of 25 mm. However, the length of each support rod was 1000 mm. (1) In the same manner as in Example 1, 203 PTFE hollow fibers were prepared. (2) A VdF-based fluororubber [manufactured by Daikin Industries, Ltd., trade name DAIEL G-1001] with a vulcanizing agent and a vulcanization aid, was mixed with a melt extruder to an outer diameter of 4.4 mm and an inner diameter of 3. 5
203 pieces prepared by extruding into a tube of 50 mm and cutting to a length of 50 mm were prepared.
【００３１】（３）２０３本の中空糸の端部に、上記ゴ
ムチューブを被せた。
（４）２０３本のゴム被覆中空糸の各々の内腔に、治具
の支持棒の各々を挿入して集束体とし、集束全体を加熱
装置にセットした。ただし、加熱装置の底部にはスリッ
トが設けてあり、低部自体は、治具の支持台から６００
ｍｍ上方に設置した。
（５）１１０℃に加熱して、半径２５ｍｍに縮径して成
型し、その後１６０℃で加硫を進行させた。これらの工
程は、図４に示すとおりである。
（６）加熱装置及び治具を取り外した。
（７）他端についても上記と同様の操作を施した。
（８）得られた成形物を加熱装置から取り外した後、内
径２５ｍｍの外筒内に挿入した。
得られた中空糸モジュールは、中空糸が規則的に配置さ
れていた。(3) The above-mentioned rubber tube was covered on the ends of 203 hollow fibers. (4) Each of the support rods of the jig was inserted into the inner cavity of each of the 203 rubber-coated hollow fibers to form a bundle, and the whole bundle was set in the heating device. However, a slit is provided at the bottom of the heating device, and the lower part itself is 600 mm away from the jig support base.
It was installed above mm. (5) Heated at 110 ° C., reduced the radius to 25 mm and molded, and then proceeded vulcanization at 160 ° C. These steps are as shown in FIG. (6) The heating device and the jig were removed. (7) The same operation was performed on the other end. (8) After removing the obtained molded product from the heating device, it was inserted into an outer cylinder having an inner diameter of 25 mm. In the obtained hollow fiber module, hollow fibers were regularly arranged.
【００３２】［実施例３］支持台上の半径２５ｍｍの円
の中に、径１．０ｍｍのステンレス製の支持棒（長さ１
０００ｍｍ）２０３本が並んだ治具を用い、ゴム被覆中
空糸の各々の内腔に、治具の支持棒の各々を挿入する
際、各支持棒の撓みを利用して、広げた状態で集束体と
したこと以外は実施例２と同様に作製したところ、実施
例２と同様に中空糸が規則的に配置された中空糸モジュ
ールを得た。これらの工程は、図５に示すとおりであ
る。[Embodiment 3] A support rod made of stainless steel with a diameter of 1.0 mm (length 1
(000 mm) Using a jig in which 203 pieces are arranged side by side, when each of the support rods of the jig is inserted into each lumen of the rubber-coated hollow fiber, the bending of each support rod is used to focus the spread state. A hollow fiber module was prepared in the same manner as in Example 2 except that the hollow fibers were regularly arranged, except that the hollow fiber module was formed. These steps are as shown in FIG.
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、中空糸モジ
ュールにおいて、中空糸の配置を規則的にすることがで
き、その結果、末端封止部のシール性の向上、及び濾過
効率の低下の抑制を達成することができる。また、本発
明の製造用治具によれば、煩雑な工程を経ることなく、
容易に中空糸が規則的に配置された中空糸モジュールを
作成することができる。According to the manufacturing method of the present invention, in the hollow fiber module, the arrangement of the hollow fibers can be made regular, and as a result, the sealing property of the terminal sealing portion is improved and the filtration efficiency is lowered. Suppression can be achieved. Further, according to the manufacturing jig of the present invention, without going through complicated steps,
A hollow fiber module in which hollow fibers are regularly arranged can be easily produced.
【図１】本発明の中空糸モジュール製造用治具の一例を
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a hollow fiber module manufacturing jig of the present invention.
【図２】本発明の製造用治具を用いて、中空糸モジュー
ルの末端封止部を成型する工程を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic view showing a step of molding an end sealing portion of a hollow fiber module using the manufacturing jig of the present invention.
【図３】本発明の製造用治具を用いて、スリット板を備
えた加熱装置により、中空糸モジュールの末端封止部を
成型する装置の全体図である。（ａ）は正面図である。
（ｂ）は側面図であるFIG. 3 is an overall view of an apparatus for molding an end sealing portion of a hollow fiber module by a heating device equipped with a slit plate using the manufacturing jig of the present invention. (A) is a front view.
(B) is a side view
【図４】本発明の製造用治具とスリット板を備えた加熱
装置を用いて、中空糸モジュールの末端封止部を成型す
る工程を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic view showing a step of molding an end sealing part of a hollow fiber module using a heating device equipped with a manufacturing jig and a slit plate of the present invention.
【図５】本発明の製造用治具とスリット板を備えた加熱
装置を用いて、中空糸モジュールの末端封止部を成型す
る工程を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic view showing a step of molding an end sealing part of a hollow fiber module using a heating device equipped with a manufacturing jig and a slit plate of the present invention.
【図６】従来の製造方法により得られた末端封止部の例
を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of an end sealing portion obtained by a conventional manufacturing method.
【図７】本発明の製造方法により得られた末端封止部の
例を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of a terminal sealing portion obtained by the manufacturing method of the present invention.
１ 支持棒 ２ 支持台 ３ 中空糸 ４ 外筒 ５ 封止材 ６ 加熱装置 ７ 加熱装置底部のスリット（スリット板） ８ 摺動子 ９ 摺動子 １０ 加熱装置の枠 1 support rod 2 support 3 hollow fiber 4 outer cylinder 5 Sealant 6 heating device 7 Slit (slit plate) at the bottom of the heating device 8 slider 9 Slider 10 Heating device frame
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−115782（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 61/00 - 65/10 B01D 53/22 C02F 1/44 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-52-115782 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B01D 61/00-65/10 B01D 53 / 22 C02F 1/44
Claims (3)
中空糸と略記）の集束体が収納され、かつ、該集束体の
少なくとも一方の端部において、外筒内面と集束体との
間隙及び各中空糸相互の間隙がポリマーからなる封止材
により末端封止された構造の中空糸モジュールを製造す
る方法において、（１）中空糸の内腔に挿入し得る径を
有する支持棒を、所定本数、それぞれの片端部において
支持台に垂直に固定した構造の治具を用いて、（２）各
中空糸の内腔に各支持棒を挿入した後、各中空糸からな
る集束体を外筒で覆い、（３）次いで、各中空糸からな
る集束体の下部に、封止材として低粘度の熱硬化性樹脂
または粉粒体状の熱流動性ポリマーを注入して加熱成型
することにより所定形状の末端封止部を形成し、（４）
しかる後、各中空糸の内腔から支持棒を抜き去る工程を
含むことを特徴とする中空糸モジュールの製造方法。1. A hollow fiber-shaped porous separation membrane (hereinafter,
A bundle of hollow fibers is abbreviated), and at least at one end of the bundle, the gap between the inner surface of the outer cylinder and the bundle and the gap between the hollow fibers are terminated by a sealing material made of a polymer. In the method of manufacturing a hollow fiber module having a sealed structure, (1) a structure in which a predetermined number of support rods having a diameter that can be inserted into the inner cavity of the hollow fiber are vertically fixed to a support base at one end of each. (2) After inserting each support rod into the inner cavity of each hollow fiber using the jig of
That the bundle of covered with the outer tube, (3) Then, the lower portion of the bundle of which consists of the hollow fiber, low viscosity thermosetting resin as the sealing material
Alternatively, the end-sealing part having a predetermined shape is formed by injecting a heat-fluid polymer in the form of powder or granules and performing heat molding,
Thereafter, the method for producing a hollow fiber module, which comprises the step of removing the support rod from the inner cavity of each hollow fiber.
中空糸と略記）の集束体が収納され、かつ、該集束体の
少なくとも一方の端部において、外筒内面と集束体との
間隙及び各中空糸相互の間隙がポリマーからなる封止材
により末端封止された構造の中空糸モジュールを製造す
る方法において、（１）中空糸の内腔に挿入し得る径を
有する支持棒を、所定本数、それぞれの片端部において
支持台に垂直に固定した構造の治具を用いて、（２）各
中空糸の内腔に各支持棒を挿入し、（３）支持台の上方
に各支持棒が貫通するスリット板を配置し、支持棒に挿
入した各中空糸をその下部が該スリット板上に位置する
ようにしながら集束させると共に、スリット板上で封止
材を加熱成型することにより所定形状の末端封止部を形
成し、（４）しかる後、各中空糸の内腔から支持棒を抜
き去る工程を含むことを特徴とする中空糸モジュールの
製造方法。2. A hollow fiber-like porous separation membrane (hereinafter,
A bundle of hollow fibers is abbreviated) and the bundle of
At least one end of the outer cylinder inner surface and the focusing body
Encapsulating material in which the gap and the gap between each hollow fiber are made of polymer
To manufacture a hollow fiber module whose end is sealed by
In the method of (1), the diameter that can be inserted into the lumen of the hollow fiber is
Have a certain number of support rods at one end of each
Using a jig with a structure that is fixed vertically to a support,
Each support rod is inserted into the inner cavity of the hollow fiber, (3) a slit plate through which each support rod penetrates is arranged above the support base, and each hollow fiber inserted in the support rod has its lower part on the slit plate. While concentrating them while positioning them, the sealing material is heat-molded on the slit plate to form an end sealing portion of a predetermined shape . (4) After that, remove the support rod from the inner cavity of each hollow fiber.
A method for manufacturing a hollow fiber module , comprising a step of removing the hollow fiber module .
る封止材で被覆しておき、各中空糸を集束させると共
に、封止材を加熱成型することにより所定形状の末端封
止部を形成する請求項２記載の製造方法。3. An end-sealing part having a predetermined shape by covering the end of each hollow fiber with a sealing material made of a solid polymer, concentrating the hollow fibers, and heat-molding the sealing material. The manufacturing method according to claim 2, wherein the film is formed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25016693A JP3385668B2 (en) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber module |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25016693A JP3385668B2 (en) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber module |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0780256A JPH0780256A (en) | 1995-03-28 |
| JP3385668B2 true JP3385668B2 (en) | 2003-03-10 |
Family
ID=17203806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25016693A Expired - Fee Related JP3385668B2 (en) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber module |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3385668B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190168171A1 (en) * | 2017-12-05 | 2019-06-06 | Dongguan University Of Technology | Method and device for manufacturing a hollow fiber membrane module |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101347196B1 (en) * | 2006-12-21 | 2014-01-03 | 에치투엘 주식회사 | Manufacturing method for hollow fiber membrane module |
| CN102806015B (en) * | 2011-05-30 | 2014-08-27 | 海南立昇净水科技实业有限公司 | Manufacturing method for hollow fiber membrane assembly |
| CN113663523B (en) * | 2020-05-15 | 2022-11-11 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | Preparation method of hollow fiber membrane component |
-
1993
- 1993-09-10 JP JP25016693A patent/JP3385668B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190168171A1 (en) * | 2017-12-05 | 2019-06-06 | Dongguan University Of Technology | Method and device for manufacturing a hollow fiber membrane module |
| US10933380B2 (en) * | 2017-12-05 | 2021-03-02 | Dongguan University Of Technology | Method and device for manufacturing a hollow fiber membrane module |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0780256A (en) | 1995-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100324884B1 (en) | Thermoplastic hollow fiber membrane module and its manufacturing method | |
| US9908088B2 (en) | Fluoropolymer hollow fiber membrane with fluoro-copolymer and fluoro-terpolymer bonded end portion(s) | |
| EP0299459B1 (en) | A filter element and a filter module comprising the same | |
| JPH05192542A (en) | Spirally wound semipermeable membrane cartridge, method for its production and one piece formed type separating device | |
| EP0803281A1 (en) | Filter element | |
| EP1146944A2 (en) | Perfluorinated thermoplastic filter cartridge | |
| EP1148933B1 (en) | Method of forming an all thermoplastic, perfluorinated resin hollow fiber membrane module | |
| JP3385668B2 (en) | Manufacturing method and manufacturing jig for hollow fiber module | |
| JPH0368728B2 (en) | ||
| JP3351048B2 (en) | Hollow fiber module and manufacturing method thereof | |
| JPH0780257A (en) | Production of hollow fiber module | |
| EP3157649B1 (en) | Filtration article containing a filtration material containing fibrous layers having different lengths | |
| JPH0679145A (en) | Hollow fiber module and manufacture thereof | |
| JPH0747241A (en) | Production of hollow yarn module | |
| JP3196152B2 (en) | Hollow fiber membrane bundle unit, hollow fiber membrane type separation module, and method for producing them | |
| JP3532662B2 (en) | Method for producing hollow fiber membrane type separation module | |
| WO2023111023A1 (en) | Spiral-wound element | |
| JPH0252024A (en) | Manufacture method for porous hollow yarn membrane bundle | |
| JP2000024472A (en) | Hot meltable fluororesin hollow fiber and its production as well as hollow fiber membrane module using the same | |
| JP2011161313A (en) | Method for manufacturing hollow fiber membrane module | |
| JPH08243360A (en) | Hollow fiber module and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100110 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |