JP3384135B2 - Biaxially oriented polypropylene film - Google Patents
Biaxially oriented polypropylene filmInfo
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- JP3384135B2 JP3384135B2 JP21530494A JP21530494A JP3384135B2 JP 3384135 B2 JP3384135 B2 JP 3384135B2 JP 21530494 A JP21530494 A JP 21530494A JP 21530494 A JP21530494 A JP 21530494A JP 3384135 B2 JP3384135 B2 JP 3384135B2
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は透明性、滑り性及び耐ブ
ロッキング性に優れた二軸延伸ポリプロピレン系フィル
ムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、
透明性や機械的特性等において非常に優れたものである
ところから、食品や繊維製品等をはじめとする様々の物
品の包装材料として広く用いられている。しかし、耐ブ
ロッキング性が劣り、巻き取ったフィルムが互いに密着
したり、袋の口開き性が悪化したりして包装の作業性を
低下させるという欠点を有していた。従来、ポリオレフ
ィン系フィルムの滑り性、耐ブロッキング性を改良する
方法として無機の微粒子を添加したもの(例えば特公昭
52-16134号公報、特開平3-9938号公報) や有機ポリマー
の微粒子を添加したもの(例えば特開昭49-11945号公
報、特開昭57-64522号公報、特開昭62-39219号公報) な
どが知られている。これらの中で有機ポリマー微粒子を
用いる方法は、無機微粒子を用いる方法に比べ、透明性
や耐スクラッチ性に優れたフィルムが得られることから
有用であるが、透明性と滑り性や耐ブロッキング性のバ
ランスにおいては不十分であり、高度な市場要求を満足
するレベルには到達していない問題があった。すなわ
ち、高度な透明性を達成するために微粒子の量を低減さ
せると、滑り性や耐ブロッキング性が悪化し、フィルム
の製造工程や加工工程での作業性に問題が生じ、逆に、
滑り性や耐ブロッキング性の特性を満足させると、透明
性が低下し、「透明性」と「滑り性や耐ブロッキング
性」の相反する特性が両方とも優れているフィルムは得
られていないのが現状である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の上記問
題点を解決するものであり、その目的は透明性、滑り性
及び耐ブロッキング性に優れた二軸延伸ポリプロピレン
系フィルムを提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の二軸延伸ポリプ
ロピレン系フィルムは、結晶性プロピレン系重合体100
重量部、平均粒径0.3 〜3μmの有機ポリマー微粒子0.
01〜1重量部及びオキシカルボン酸の金属塩0.01〜2重
量部の組成物よりなるところに要旨を有する。上記有機
ポリマー微粒子は、(メタ)アクリル系モノマー及び/
又はスチレン系モノマーを含むモノマー成分からなるポ
リマーであることが好ましい実施態様である。
【0005】
【作用】本発明の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムに
用いられる結晶性プロピレン系重合体としては、プロピ
レン単独重合体、又は主成分のプロピレンと従成分のエ
チレン、ブテン、ヘキセン、4−メチルペンテンあるい
はオクテン等の他のα−オレフィンとからなる共重合体
を挙げることができる。プロピレン単独重合体が最も好
ましいが、上記共重合体中としては、ランダム共重合体
でもブロック共重合体でも良く、プロピレンと40重量
%以下の他のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、
更には30重量%以下、特に20重量%以下のエチレン
又はブテンとの共重合体が好ましい。また、上記結晶性
プロピレン系重合体は、単独でも複数の混合物として使
用することもできる。上記結晶性プロピレン系重合体は
イソタックチックインデックス(II)が40以上、好
ましくは60以上、特に80以上のものが良い。プロピ
レン単独重合体では、IIが90以上、特に95以上の
ものが好適である。また、メルトインデックスは0.5 〜
10g/10分、特に1〜5g/10 分のものが好ましい。
【0006】本発明において用いられる有機ポリマー微
粒子の分子構造は、上記ポリプロピレン系重合体の溶融
成形温度で、非溶融で、且つ同温度に耐える耐熱性を有
するものであれば特に制限はなく、付加重合法、重縮
合、重付加反応法のいずれで得られたものでもよい。上
記微粒子を構成するポリマーは非架橋タイプであっても
架橋タイプであってもかまわないが、耐熱性の点から架
橋タイプが推奨される。
【0007】本発明におけるポリマーを微粒子化する方
法は限定されないが、乳化重合や懸濁重合等の方法を用
い、重合時に直接微粒子化する方法が好適である。これ
らの重合方法を採用する場合は、自己乳化性を付与し得
る特殊構造の極性モノマーを少量共重合する手段を採用
してもよい。ポリマー微粒子の形状は、特に限定されな
いが、実質的に球状、あるいはラグビーボール状のもの
が好ましい。
【0008】本発明では有機ポリマー微粒子として、
(メタ)アクリル系モノマー及び/又はスチレン系モノ
マーを含むモノマー成分よりなるポリマー微粒子を用い
ることが好ましく、(メタ)アクリル系モノマー又はス
チレン系モノマーのホモポリマー、(メタ)アクリル系
モノマーのコポリマー(コポリマー以上のターポリマー
も含む。以下同じ)、スチレン系モノマーのコポリマ
ー、(メタ)アクリル系モノマーとスチレン系モノマー
のコポリマー等である。中でも好ましいのは、架橋タイ
プの(メタ)アクリル系−フチレン系コポリマーであ
り、透明性、滑り性、耐熱性等のバランスにおいて優れ
ている。
【0009】上記(メタ)アクリル系モノマー成分とし
ては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸又はそのエステル
誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸又は
そのエステル誘導体が挙げられる。これらのモノマーは
1種であっても、2種以上を併用しても構わない。ま
た、少量であれば、(メタ)クリル酸の金属塩、アミド
誘導体、ヒドロキシルエチルエステルやジメチルアミノ
エチルエステル等の特殊な構造のエステル誘導体等を用
いてもかまわない。
【0010】スチレン系モノマー成分としては、スチレ
ン、メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン
又はその誘導体がある。また、全モノマー成分の20重
量%以下であれば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
重合性のビニルモノマーを共重合してもかまわない。ま
た、架橋方法としては、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールのジアクリル酸エステルやジメタクリル酸エス
テル等の多官能性モノマーを微粒子ポリマー生成時に共
重合させるか、ポリマー生成後に後架橋する等の手段が
挙げられるがこれらに限定されない。本発明の有機ポリ
マー微粒子は、下記の方法で測定した水滴保持時間が1
分以下である親水性の高いものを用いた時に本発明の効
果がより顕著に発揮される。
【0011】〔水滴保持時間〕水平で平滑な台上で2枚
の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの間に有機ポリマ
ー微粒子を挟持させ、上側フィルムで手で軽く押えて厚
さ2mmの平滑な有機ポリマー微粒子層を形成した後、
上側フィルムを静かに取り外す。得られた有機ポリマー
微粒子層表面にスポイドで直径3mmの水滴を高さ1c
mのところから落とし、上記水滴が有機ポリマー微粒子
層に吸収された水滴が消失するまでの時間を水滴保持時
間とする。
【0012】本発明では有機ポリマー微粒子の平均粒子
径は、0.3 〜3μm の範囲であることが必要である。0.
3 μm 未満では滑り性の改良効果が小さくなるので好ま
しくない。逆に3μm を越えると滑り性の改良効果が飽
和し、透明性が悪化するので好ましくない。また、上記
有機ポリマー微粒子の粒度分布は、シャープであること
が透明性、滑り性、耐ブロッキング性を満足する上で好
ましい。なお、本発明の有機ポリマー微粒子の平均粒径
は、走査型電子顕微鏡で写真撮影し、イメージアナライ
ザー装置を用いて水平方向のフェレ径を測定し、その平
均値で表示したものである。
【0013】本発明では、フィルム中の有機ポリマー微
粒子の配合割合をポリプロピレン系重合体100 重量部に
対して微粒子を0.01〜1重量部とする。好ましくは0.02
〜0.5 重量部である。有機ポリマー微粒子の配合量が0.
01重量部未満ではフィルムに滑り性及び耐ブロッキング
性を付与することが不可能であり、一方、1重量部を超
えて配合させると、滑り性、耐ブロッキング性は充分与
えられるもののフィルムの透明性が著しく阻害されるの
で好ましくない。上記した有機ポリマー微粒子の平均粒
径や配合割合の最適値は、ポリオレフィンの種類、フィ
ルムの厚みや構成、延伸の有無等によって変化するの
で、目的とするフィルム特性に合せて前記した範囲内で
適宜任意に設定するのが良い。本発明における、オキシ
カルボン酸の金属塩におけるオキシカルボン酸はオキシ
ステアリン酸が好適であり、オキシステアリン酸の金属
塩としては、水酸基を1個有したステアリン酸の金属酸
があり、水酸基の位置として2−,3−,4−,5−、
7−,9−,11−,12−及び18−の異性体がある
が、12−オキシステアリン酸がヒマシ油の主成分樹脂
酸であるリシノールの接触還元により工業的に安価に製
造できるので推奨される化合物の一つである。金属塩と
しては、Li,Na,Kのようなアルカリ金属塩、M
g,Ca,Sr,Baのようなアルカリ土類金属塩、Z
n塩等があるが、Mg及びCa塩の使用が特に好まし
い。また、上記金属塩としては理論値より過剰な金属を
含有したいわゆる塩基性の金属塩が好ましい。
【0014】本発明のポリプロピレン系フィルムでは、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、有機ポリマー
微粒子以外の有機や無機の微粒子を併用したり、高級脂
肪酸アマイド、高級脂肪酸エステル、ワックス、オキシ
ステアリン酸金属塩以外の金属石ケン等の潤滑剤を併用
するなどして滑り性を向上させるが、潤滑剤の併用はむ
しろ好ましいといえる。また、通常ポリオレフィン系フ
ィルムに配合される公知の安定剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、加工助剤、可塑剤等の併用も何ら差し支えな
い。上記有機ポリマー微粒子、オキシステアリン酸金属
塩や添加剤等をポリプロピレン系重合体と混合する方法
としては、特に限定されるものではなく、V型ブレン
ダ、スクリュー型ブレンダ、ドライブレンダ、リボンブ
レンダ、ヘンシェルミキサーなどの混合機にて均一混合
した後、混練ペレット化する方法が一般的である。上記
した有機ポリマー微粒子及びオキシステアリン酸金属塩
は製膜時の押出し工程で混練してもよいが、予めポリプ
ロピレン系重合体に対して高濃度で混練した、いわゆる
マスターバッチ法で配合するのが好ましい実施態様であ
る。また、有機ポリマー微粒子とオキシステアリン酸金
属塩とを予め混合し有機ポリマー微粒子表面にオキシス
テアリン酸金属塩の薄膜を形成させてポリプロピレン系
重合体に配合してもよい。
【0015】本発明の二軸延伸ポリプロピレン系フィル
ムは、上記ポリプロピレン系重合体組成物をテンターを
用いる同時又は遂次二軸延伸法、インフレーション法な
どの慣用手段によって製造することができる。また、単
層構成及び2層以上の積層構成のいずれにも適用でき、
積層構成の場合は、有機ポリマー微粒子及びオキシステ
アリン酸の金属塩は表面層に添加することが好ましい
が、特に限定されない。2層以上の積層構成で、且つ、
有機ポリマー微粒子及びオキシステアリン酸の金属塩を
表面層に添加する方法は、本発明の効果をより顕著に発
現することができるので特に推奨される実施態様であ
る。さらに本発明のフィルムに対して、コロナ放電処
理、プラズマ処理、紫外線照射処理等を行い、接着性を
向上させる等の表面処理を施すことも必要に応じて実施
できる。本発明の二軸延伸フィルムの厚さは、その用途
に応じて決められるが、通常5〜100 μm 、好ましくは
10〜50μm の範囲である。
【0016】以下実施例によって本発明をさらに詳述す
るが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本
発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。なお、実施例で用いる
測定方法は次の通りである。
(1)曇価
JIS-K6714 に準じ、東洋精機製作所製ヘーズテスターJ
で測定した。
(2)狭角拡散透過値
東洋精機製作所製の視覚透明度試験機を用いて測定し
た。測定値が小さい程、透明度が高いことを示してい
る。
(3)摩擦係数
20℃×65%RHにおいてASTM-D1894に準じ測定した。
(4)耐ブロッキング性
フィルムをカッターで80mm×120mm に裁断し、この裁断
片2枚を長手方向において上下に20mmずつずらして重
ね、サンプルとする。このサンプルをタイプ用紙と交互
に5組重ね合わせ、ガラス板で挟んだ後2kgの加重をか
け50℃の環境で48時間放置する。サンプルを取り出して
放冷し、20mm巾で長手方向に再裁断し試験片とし、試験
片を引張試験器を使用し、引張り速度200mm/分で剪断応
力を測定した。
【0017】
【実施例1】
(1)マスターバッチの製造
メルトインデックス2.5g/10 分のポリプロピレン粉末9
2.5重量部、水滴保持時間が2秒以内で平均粒径が1.1
μm のほぼ単分散の粒径分布を有した球状の架橋アクリ
ル−スチレン共重合体粒子〔メチルメタクリレート/n
−ブチルアクリレート/スチレン/ジビニルベンゼン=
36/27/36/1 (重量比) 〕5重量部、塩基性12−ヒドロキ
システアリン酸マグネシウム2.5 重量部をヘンシエルミ
キサーを用い均一に混合した配合物を2軸の混練押出し
機を用い200 ℃で溶融押出しマスターバッチを得た。
(2)フィルムの製造
メルトインデックス2.5g/10 分のポリプロピレン100 重
量部に対して、上記方法で製造したマスターバッチ 3.1
重量部、グリセリン樹脂酸エステル0.3 重量部及びエル
カ酸アミド0.3 重量部を混合した組成物を用いて、樹脂
温度270 ℃で溶融押出しを行い、20℃の冷却ロールで急
冷して、厚さ0.90mmの末延伸シートを得た。この末延伸
シートを、縦延伸機のロール周速差を利用して、延伸温
度120 ℃で縦方向に4.5 倍延伸し、引続きテンター式延
伸機により延伸温度155 ℃で横方向に8倍延伸した。次
いで160 ℃で熱処理を行い、厚さ約25μm の2軸延伸フ
ィルムとした後、片面にコロナ処理を施した。以下、実
施例及び比較例の配合処方を表1及び得られたフィルム
の特性値を表2に示す。
【0018】
【比較例1】実施例1のマスターバッチの製造におい
て、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの
配合を止め、ポリプロピレン粉末の配合量を95重量部に
変更する以外は、実施例1と同じ方法でマスターバッチ
及びフィルムを製造した。
【0019】
【比較例2】実施例1のマスターバッチの製造におい
て、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムに
替えて、ステアリン酸カルシウムを用いる以外は実施例
1と同じ方法でマスターバッチ及びフィルムを製造し
た。得られたフィルムの特性値を表1に示す。
【0020】
【比較例3及び4】実施例1のマスターバッチの製造に
おいて、架橋アクリル−スチレン共重合体粒子の平均粒
子系をそれぞれ0.1 μm 及び5.0 μm とする以外は、実
施例1と同じ方法でフィルムを得た。
【0021】
【比較例5及び6】実施例1のマスターバッチの製造に
おいて、架橋アクリル−スチレン系共重合体粒子の添加
量をそれぞれ0.05重量部及び1.2 重量部とし、重合体粒
子の減量分をポリプロピレン粉末で相殺する以外は実施
例1と同じ方法でフィルムを得た。
【0022】
【実施例2】実施例1の方法において、架橋アクリル−
スチレン共重合体粒子に替えて、水滴保持時間が2秒以
内である平均粒径が1.7 μm のほぼ単分散の粒度分布を
示す球状の架橋アクリル重合体粒子〔組成;メチルメタ
クリレート/トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト=98/2(重量比)〕を用い、且つ、そのマスターバッ
チ添加量を2.05重量部とする以外は、実施例1と同じ方
法でフィルムを得た。
【0023】
【比較例7】実施例2のマスターバッチの製造におい
て、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシュウム
の配合を止め、ポリプロピレン粉末の配合量を95重量部
とする以外は、実施例2と同じ方法でマスターバッチ及
びフィルムを製造した。
【0024】
【実施例3】実施例1のマスターバッチの製造におい
て、架橋アクリル−スチレン共重合体粒子に替えて、水
滴保持時間が2秒以内、平均粒径が1.3 μm のほぼ単分
散の粒径分布を示す球状の架橋ポリスチレン系粒子〔懸
濁重合で調製:組成;スチレン/ジビニルベンゼン=98
/2(重量比)〕を用いる以外は、実施例1と同じ方法で
フィルムを得た。
【0025】
【比較例8】実施例3のマスターバッチの製造におい
て、塩基性12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの
配合を止め、ポリプロピレン粉末の配合量を95重量部と
する以外は、実施例3と同じ方法でマスターバッチ及び
フィルムを製造した。
【0026】
【実施例4】基層用レジンとして、メルトインデックス
2.5g/10 分のポリプロピレン100 重量部に対してグリセ
リン樹脂酸エステル0.3 重量部及びエルカ酸アミド0.3
重量部を混合した組成物を、表層用レジンとして実施例
1に用いたと同じ組成物を用い、上記基層用リジンをそ
れぞれ別々の押出し機で溶融させ、この溶融体をダイ間
で合流させ、基層の両面に表面層を積層した三層構成の
溶融体を20℃の冷却ロールで急冷して、総厚さ0.90mmの
末延伸シートを得た( 表面層/基層/表面層の厚み比=
1/23/1) 。この未延伸シートを実施例1と同じ方法で二
軸延伸してフィルムを得た。
【0027】
【比較例9】実施例4の方法において、塩基性12−ヒド
ロキシステアリン酸マグネシウムの配合を止める以外
は、実施例4と同じ方法でフィルムを製造した。実施例
1〜3で得られた本発明のフィルムは、いずれも優れた
透明性と、良好な滑り性及び耐ブロッキング性を示し、
非常に高品質であった。一方、比較例1,2で得られた
フィルムは、透明性及び耐ブロッキング性に劣り低品質
であった。なお透明性の評価方法として一般に用いられ
ている「曇価」では、比較例1,2のフィルムは実施例
のものとあまり大きな差がないが、肉眼観察での透明性
との相関性が高い狭角拡散透過値では大きく劣っている
ことがわかる。比較例3,5で得られたフィルムは、透
明性は良好であるが、滑り性及び耐ブロッキング性が極
めて悪く、比較例4,6で得られたフィルムは、滑り性
及び耐ブロッキング性は良好であるが、透明性が劣って
おり、いずれも低品質であった。また、比較例7,8で
得られたフィルムは滑り性は良好であるが、透明性及び
耐ブロッキング性には劣るものであった。実施例4で得
られた本発明のフィルムは、優れた透明性と良好な滑り
性及び耐ブロッキング性を示し、特に透明性が極めて優
れており、積層フィルムにした効果が顕著に発現されて
おり、極めて高品質である。一方、比較例9のフィルム
は透明性及び滑り性は良好であるが、耐ブロッキング性
に劣り低品質であった。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】【0030】
【発明の効果】本発明のポリオレフィンフィルムは、有
機ポリマー微粒子とオキシステアリン酸の金属塩を特定
量配合した構成であるので、透明性と共に、滑り性及び
耐ブロッキング性にも優れており、例えば各種の包装用
材料として広く利用することができる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film excellent in transparency, slipperiness and blocking resistance. 2. Description of the Related Art Biaxially oriented polypropylene-based films are:
Because of its excellent transparency and mechanical properties, it is widely used as a packaging material for various articles such as foods and textiles. However, it has a drawback that the blocking resistance is poor, the wound films adhere to each other, the opening property of the bag is deteriorated, and the workability of the packaging is reduced. Conventionally, as a method for improving the slipperiness and blocking resistance of a polyolefin-based film, a method in which inorganic fine particles are added (for example,
JP-A-52-16134, JP-A-3-9938) and those containing fine particles of an organic polymer (for example, JP-A-49-11945, JP-A-57-64522, JP-A-62-39219) Gazettes) are known. Among these, the method using organic polymer fine particles is useful because a film having excellent transparency and scratch resistance is obtained as compared with the method using inorganic fine particles. There was a problem that the balance was inadequate and did not reach a level that satisfies high market demands. That is, when the amount of fine particles is reduced to achieve a high degree of transparency, slipperiness and blocking resistance deteriorate, and problems arise in workability in a film manufacturing process and a processing process.
When satisfying the properties of slipperiness and blocking resistance, the transparency is reduced, and a film having both excellent properties of "transparency" and conflicting properties of "slipperiness and blocking resistance" has not been obtained. It is the current situation. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a biaxially stretched polypropylene film having excellent transparency, slipperiness and blocking resistance. Is to do. [0004] The biaxially stretched polypropylene film of the present invention comprises a crystalline propylene polymer 100
Parts by weight, fine organic polymer particles having an average particle diameter of 0.3 to 3 μm.
The gist lies in that the composition comprises from 0.01 to 1 part by weight and from 0.01 to 2 parts by weight of a metal salt of oxycarboxylic acid. The organic polymer fine particles are (meth) acrylic monomer and / or
Or, a preferred embodiment is a polymer comprising a monomer component containing a styrene monomer. The crystalline propylene polymer used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention may be a propylene homopolymer or propylene as a main component and ethylene, butene, hexene, and 4-methyl as subcomponents. Copolymers composed of other α-olefins such as pentene and octene can be mentioned. Most preferred is a propylene homopolymer, but as the copolymer, a random copolymer or a block copolymer may be used, and a copolymer of propylene and 40% by weight or less of another α-olefin is preferred,
Further, a copolymer with ethylene or butene of 30% by weight or less, particularly 20% by weight or less is preferable. In addition, the crystalline propylene-based polymer can be used alone or as a mixture of a plurality. The crystalline propylene polymer has an isotactic index (II) of 40 or more, preferably 60 or more, and particularly preferably 80 or more. In the propylene homopolymer, those having II of 90 or more, particularly 95 or more are suitable. The melt index is 0.5 ~
Those having 10 g / 10 min, especially 1 to 5 g / 10 min are preferred. [0006] The molecular structure of the organic polymer fine particles used in the present invention is not particularly limited as long as it is non-melting and has heat resistance to withstand the same temperature at the melting temperature of the polypropylene polymer. Those obtained by any of a polymerization method, a polycondensation method and a polyaddition reaction method may be used. The polymer constituting the fine particles may be a non-crosslinked type or a crosslinked type, but a crosslinked type is recommended from the viewpoint of heat resistance. In the present invention, the method of forming fine particles of the polymer is not limited, but a method of directly forming fine particles during polymerization using a method such as emulsion polymerization or suspension polymerization is preferred. When these polymerization methods are employed, means for copolymerizing a small amount of a polar monomer having a special structure capable of imparting self-emulsification may be employed. The shape of the polymer fine particles is not particularly limited, but is preferably substantially spherical or rugby ball-like. [0008] In the present invention, as the organic polymer fine particles,
It is preferable to use polymer fine particles comprising a monomer component containing a (meth) acrylic monomer and / or a styrene monomer, and a homopolymer of a (meth) acrylic monomer or a styrene monomer, a copolymer of a (meth) acrylic monomer (copolymer) The same applies to the following terpolymers, the same applies hereinafter), copolymers of styrene monomers, copolymers of (meth) acrylic monomers and styrene monomers, and the like. Among them, a cross-linked (meth) acrylic-butylene-based copolymer is preferable, and is excellent in balance of transparency, slipperiness, heat resistance and the like. The above-mentioned (meth) acrylic monomer component includes acrylic acid such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, or ester derivatives thereof, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid. Examples thereof include methacrylic acid such as butyl or an ester derivative thereof. These monomers may be used alone or in combination of two or more. If the amount is small, a metal salt of (meth) acrylic acid, an amide derivative, an ester derivative having a special structure such as hydroxylethyl ester or dimethylaminoethyl ester, or the like may be used. The styrene monomer component includes styrene such as styrene, methyl styrene and α-methyl styrene, or derivatives thereof. If the amount is 20% by weight or less of all the monomer components, a polymerizable vinyl monomer such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, and methacrylonitrile may be copolymerized. Examples of the cross-linking method include a method of copolymerizing a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, diacrylate or dimethacrylate of ethylene glycol at the time of producing a fine particle polymer, or a method of post-crosslinking after producing the polymer. It is not limited to these. The organic polymer fine particles of the present invention have a water droplet retention time of 1 as measured by the following method.
The effect of the present invention is more remarkably exhibited when a material having a high hydrophilicity of not more than minutes is used. [Water Drop Retention Time] Organic polymer fine particles are sandwiched between two biaxially stretched polypropylene-based films on a horizontal and smooth table, and are gently pressed by hand with an upper film to obtain a smooth organic polymer having a thickness of 2 mm. After forming the fine particle layer,
Gently remove the upper film. Drops of water having a diameter of 3 mm were applied to the surface of the obtained organic polymer fine particle layer with a spid at a height of 1 c
m, and the time until the water droplets absorbed by the organic polymer fine particle layer disappears is defined as the water droplet holding time. In the present invention, the average particle size of the organic polymer fine particles needs to be in the range of 0.3 to 3 μm. 0.
If the thickness is less than 3 μm, the effect of improving the slip property is undesirably reduced. Conversely, if it exceeds 3 μm, the effect of improving the slip property is saturated, and the transparency is undesirably deteriorated. The particle size distribution of the organic polymer fine particles is preferably sharp in order to satisfy transparency, slipperiness, and blocking resistance. The average particle diameter of the organic polymer fine particles of the present invention is obtained by taking a photograph with a scanning electron microscope, measuring the Feret diameter in the horizontal direction using an image analyzer, and displaying the average value. In the present invention, the mixing ratio of the organic polymer fine particles in the film is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene polymer. Preferably 0.02
0.5 parts by weight. The amount of the organic polymer particles is 0.
When the amount is less than 01 parts by weight, it is impossible to impart slipperiness and blocking resistance to the film. On the other hand, when the amount is more than 1 part by weight, the slipperiness and blocking resistance are sufficiently provided, but the film is transparent. Is unfavorably inhibited. The optimum value of the average particle size and the blending ratio of the organic polymer fine particles described above varies depending on the type of the polyolefin, the thickness and the structure of the film, the presence or absence of stretching, and the like. It is good to set arbitrarily. In the present invention, the oxycarboxylic acid in the metal salt of oxycarboxylic acid is preferably oxystearic acid. As the metal salt of oxystearic acid, there is a metal acid of stearic acid having one hydroxyl group. 2-, 3-, 4-, 5-,
There are 7-, 9-, 11-, 12- and 18-isomers, but 12-oxystearic acid is recommended because it can be produced industrially at low cost by catalytic reduction of ricinol, the main resin acid of castor oil. Is one of the compounds to be used. Examples of the metal salt include alkali metal salts such as Li, Na, and K;
alkaline earth metal salts such as g, Ca, Sr, Ba, Z
Although there are n salts and the like, the use of Mg and Ca salts is particularly preferred. Further, as the above metal salt, a so-called basic metal salt containing a metal in excess of the theoretical value is preferable. In the polypropylene film of the present invention,
As long as the effects of the present invention are not impaired, organic or inorganic fine particles other than the organic polymer fine particles may be used in combination, or higher fatty acid amide, higher fatty acid ester, wax, lubricating metal soap other than metal oxystearate may be used. Although the lubricity is improved by using a combination of lubricants, it can be said that the use of a lubricant is rather preferable. Further, a known stabilizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a processing aid, a plasticizer and the like which are usually blended in the polyolefin film may be used at all. The method for mixing the organic polymer fine particles, the metal oxystearate, the additives, and the like with the polypropylene polymer is not particularly limited, and may be a V-type blender, a screw-type blender, a drive blender, a ribbon blender, a Henschel mixer. Generally, a method of uniformly kneading with a mixer such as a kneader and kneading into pellets is used. The above organic polymer fine particles and the metal oxystearate may be kneaded in an extrusion step at the time of film formation, but are preferably kneaded at a high concentration with respect to a polypropylene polymer in advance, and are preferably compounded by a so-called master batch method. It is an embodiment. Alternatively, the organic polymer fine particles and the metal oxystearate may be mixed in advance, a thin film of the metal oxystearate formed on the surface of the organic polymer fine particles, and blended with the polypropylene polymer. The biaxially oriented polypropylene-based film of the present invention can be produced from the above-mentioned polypropylene-based polymer composition by a conventional means such as a simultaneous or successive biaxial stretching method using a tenter or an inflation method. Further, it can be applied to both a single-layer configuration and a multilayer configuration of two or more layers,
In the case of a laminated structure, the organic polymer fine particles and the metal salt of oxystearic acid are preferably added to the surface layer, but are not particularly limited. With a laminated structure of two or more layers, and
The method of adding the organic polymer fine particles and the metal salt of oxystearic acid to the surface layer is a particularly recommended embodiment because the effects of the present invention can be more remarkably exhibited. Further, the film of the present invention may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ultraviolet irradiation treatment or the like to improve the adhesiveness, if necessary. The thickness of the biaxially stretched film of the present invention is determined according to its use, but is usually 5 to 100 μm, preferably
It is in the range of 10 to 50 μm. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples do not limit the present invention, and all modifications and alterations that do not depart from the gist of the present invention fall within the technical scope of the present invention. Included. In addition, the measuring method used in an Example is as follows. (1) Haze tester J manufactured by Toyo Seiki Seisakusho in accordance with JIS-K6714
Was measured. (2) Narrow angle diffuse transmission value Measured using a visual transparency tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho. The smaller the measured value, the higher the transparency. (3) Coefficient of friction was measured at 20 ° C. × 65% RH according to ASTM-D1894. (4) The blocking-resistant film is cut into a piece of 80 mm x 120 mm with a cutter, and two pieces of the cut pieces are overlapped with each other by being shifted vertically by 20 mm in the longitudinal direction. Five sets of this sample are alternately superimposed on a type sheet, sandwiched between glass plates, and then subjected to a load of 2 kg and left in an environment of 50 ° C. for 48 hours. The sample was taken out, allowed to cool, recut in the longitudinal direction with a width of 20 mm to obtain a test piece, and the test piece was measured for shear stress at a pulling speed of 200 mm / min using a tensile tester. Example 1 (1) Production of Masterbatch Polypropylene powder 9 having a melt index of 2.5 g / 10 minutes
2.5 parts by weight, water droplet holding time within 2 seconds, average particle size 1.1
Spherical crosslinked acryl-styrene copolymer particles having a substantially monodisperse particle size distribution of [mu] m [methyl methacrylate / n
-Butyl acrylate / styrene / divinylbenzene =
36/27/36/1 (weight ratio)] A mixture obtained by uniformly mixing 5 parts by weight and 2.5 parts by weight of basic magnesium 12-hydroxystearate with a Hensiel mixer at 200 ° C. using a twin-screw kneading extruder. To obtain a melt-extruded master batch. (2) Production of film For 100 parts by weight of polypropylene having a melt index of 2.5 g / 10 min.
Using a composition in which 0.3 parts by weight of glycerin resin acid ester and 0.3 part by weight of erucamide were mixed, the mixture was melt-extruded at a resin temperature of 270 ° C., quenched with a cooling roll at 20 ° C., and was 0.90 mm thick To obtain a stretched sheet. The stretched sheet was stretched 4.5 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 120 ° C. by utilizing the difference in roll peripheral speed of the longitudinal stretching machine, and subsequently stretched 8 times in the transverse direction at a stretching temperature of 155 ° C. by a tenter type stretching machine. . Next, a heat treatment was performed at 160 ° C. to form a biaxially stretched film having a thickness of about 25 μm, and then one surface was subjected to corona treatment. Table 1 below shows the formulations of Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the characteristic values of the obtained films. Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the mixing of the basic magnesium 12-hydroxystearate was stopped and the amount of the polypropylene powder was changed to 95 parts by weight. Masterbatches and films were produced in the same manner. Comparative Example 2 A masterbatch and a film were produced in the same manner as in Example 1 except that calcium stearate was used instead of basic magnesium 12-hydroxystearate in the production of the masterbatch of Example 1. . Table 1 shows the characteristic values of the obtained film. Comparative Examples 3 and 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the average particle system of the crosslinked acrylic-styrene copolymer particles was changed to 0.1 μm and 5.0 μm, respectively, in the production of the masterbatch of Example 1. To obtain a film. Comparative Examples 5 and 6 In the production of the masterbatch of Example 1, the addition amount of the crosslinked acryl-styrene copolymer particles was 0.05 parts by weight and 1.2 parts by weight, respectively, and the weight loss of the polymer particles was A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was offset with polypropylene powder. Example 2 In the method of Example 1, a crosslinked acrylic
In place of the styrene copolymer particles, spherical crosslinked acrylic polymer particles exhibiting a substantially monodispersed particle size distribution having an average particle size of 1.7 μm and having a water droplet retention time of 2 seconds or less [composition: methyl methacrylate / trimethylolpropane triane] Methacrylate = 98/2 (weight ratio)], and the amount of the master batch was changed to 2.05 parts by weight, to obtain a film in the same manner as in Example 1. Comparative Example 7 The same procedure as in Example 2 was carried out except that in the preparation of the masterbatch in Example 2, the mixing of the basic magnesium magnesium 12-hydroxystearate was stopped and the amount of the polypropylene powder was changed to 95 parts by weight. Masterbatches and films were produced by the method. Example 3 In the preparation of the masterbatch of Example 1, substantially monodisperse particles having a water droplet holding time of 2 seconds or less and an average particle size of 1.3 μm were used instead of the crosslinked acrylic-styrene copolymer particles. Spherical crosslinked polystyrene-based particles exhibiting a diameter distribution [prepared by suspension polymerization: composition; styrene / divinylbenzene = 98
/ 2 (weight ratio)], and a film was obtained in the same manner as in Example 1. Comparative Example 8 The procedure of Example 3 was repeated, except that the mixing of the basic magnesium 12-hydroxystearate was stopped and the amount of the polypropylene powder was changed to 95 parts by weight in the production of the master batch of Example 3. Masterbatches and films were produced by the method. Example 4 As a resin for the base layer, a melt index was used.
0.3 parts by weight of glycerin resin acid ester and 0.3 parts by weight of erucamide to 100 parts by weight of polypropylene 2.5 g / 10 min
Using the same composition as that used in Example 1 as the surface layer resin, the composition obtained by mixing parts by weight was melted with a separate extruder for the base layer lysine, and the melt was joined between dies to form a base layer resin. The melt having a three-layer structure in which a surface layer was laminated on both sides of the sample was quenched by a cooling roll at 20 ° C. to obtain a stretched sheet having a total thickness of 0.90 mm (thickness ratio of surface layer / base layer / surface layer =
1/23/1). This unstretched sheet was biaxially stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a film. Comparative Example 9 A film was produced in the same manner as in Example 4 except that the blending of the basic magnesium 12-hydroxystearate was stopped. The films of the present invention obtained in Examples 1 to 3 each show excellent transparency, and show good sliding properties and blocking resistance,
Very high quality. On the other hand, the films obtained in Comparative Examples 1 and 2 were inferior in transparency and blocking resistance and were of low quality. In the “haze value”, which is generally used as a method for evaluating transparency, the films of Comparative Examples 1 and 2 do not have much difference from those of Examples, but have a high correlation with transparency by visual observation. It can be seen that the narrow-angle diffuse transmission value is significantly inferior. The films obtained in Comparative Examples 3 and 5 have good transparency, but have extremely poor slipperiness and blocking resistance. The films obtained in Comparative Examples 4 and 6 have good slipperiness and blocking resistance. However, the transparency was inferior, and all were of low quality. Further, the films obtained in Comparative Examples 7 and 8 had good slipperiness, but were inferior in transparency and blocking resistance. The film of the present invention obtained in Example 4 shows excellent transparency and good slipperiness and anti-blocking properties, is particularly excellent in transparency, and has a remarkable effect as a laminated film. , Very high quality. On the other hand, the film of Comparative Example 9 had good transparency and slipperiness, but was inferior in blocking resistance and of low quality. [Table 1] [Table 2] Since the polyolefin film of the present invention has a constitution in which the organic polymer fine particles and the metal salt of oxystearic acid are blended in a specific amount, the polyolefin film is excellent not only in transparency but also in slipperiness and blocking resistance. For example, it can be widely used as various packaging materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B29K 23:00 B29K 23:00 (72)発明者 井坂 勤 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡績株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−129050(JP,A) 特開 平8−59915(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 5/00 - 5/24 C08L 1/00 - 101/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI B29K 23:00 B29K 23:00 (72) Inventor Tsutomu Isaka 2-8-2 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Toyobo Co., Ltd. (56) References JP-A-1-129050 (JP, A) JP-A-8-59915 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 5/00-5 / 24 C08L 1/00-101/16
Claims (1)
平均粒径0.3〜3μm の(メタ)アクリル系モノマー
及び/又はスチレン系モノマーを含むモノマー成分から
重合されたポリマーからなる有機ポリマー微粒子0.0
1〜1重量部及びオキシカルボン酸の金属塩0.01〜
2重量部の組成物からなることを特徴とする二軸延伸ポ
リプロピレン系フィルム。(57) [Claim 1] 100 parts by weight of a crystalline propylene polymer,
(Meth) acrylic monomer with an average particle size of 0.3 to 3 µm
And / or from monomer components containing styrene monomers
Organic polymeric microparticles 0.0 consisting of polymerized polymer
1 to 1 part by weight and a metal salt of oxycarboxylic acid 0.01 to
A biaxially stretched polypropylene-based film, comprising 2 parts by weight of a composition.
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1994
- 1994-08-17 JP JP21530494A patent/JP3384135B2/en not_active Expired - Lifetime
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