JP3382457B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しく
は特定の樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光
体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は米国特許第２２９７６
９１号明細書に示されるように、画像露光の間に受けた
照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の
物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を
用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要
求される基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位
に帯電できること、（２）暗所において電位の逸散が少
ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せ
しめることなどが挙げられる。

【０００３】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用され
てきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は
満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許３８３
７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する
電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号
明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と
３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電
荷輸送層とからなる感光体などが公知である。

【０００５】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７
２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報に
は可視領域で高感度を示す物質が開示されており、また
特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２８
４５３号公報には赤外領域まで感度を有している化合物
が開示されている。

【０００６】これらの材料のうち赤外領域に感度を示す
ものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター
（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されそ
の需要頻度は高くなってきている。

【０００７】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるため
に電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感
光体として利用される場合が多い。一方当然のことなが
ら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応
じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えている
ことが要求される。

【０００８】特に繰り返し使用される電子写真感光体に
おいては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは直
接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリ
ーニングなどの電気的及び機械的外力が直接加えられる
ため、それらに対する耐久性も要求される。

【０００９】具体的には帯電時のオゾン、及び窒素酸化
物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部
材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする
機械的劣化、電気的劣化にたいする耐久性が求められて
いる。

【００１０】電気的劣化は光が照射した部分にキャリア
ーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる現
像が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じ
る。また、転写や摺擦時に発生するプラス電荷が滞留
し、そうでない部分と電位差が生じる現象もありこれは
プラスメモリーとして出てくる。

【００１１】機械的劣化は特に無機感光体と異なり物質
的に柔らかいものが多い有機感光体には機械的劣化にた
いする耐久性が劣り耐久性向上に特に切望されているも
のである。

【００１２】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。

【００１３】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点すべてを解決できるわけでもなく次のような問
題点を有している。

【００１４】（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや
１，２−シクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理などにも手間がかかる。

【００１５】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素以外の溶
剤に対してはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロ
ヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶である
が、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く感光
体製造には不向きである。

【００１６】（３）更に上記（１）及び（２）が改善さ
れたとしてもビスフェノールＡを骨格とするポリカーボ
ネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易い。

【００１７】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光
体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くする
ようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリ
ーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良
やトナー融着などが生じてしまうことがあった。

【００１８】前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺやビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１９】また、ソルベントクラックについても特開
平６−５１５４４号公報及び特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコン変成ポリカーボネ
ート、エーテル変成ポリカーボネートを用いることによ
り解決することが可能である。ところが、これら変成ポ
リカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソ
ルベントクラックを対策するためにポリマー内の内部応
力に対して柔軟性をもたせている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。

【００２０】更に近年、特開昭５７−１７８２６号公報
及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示してあるよう
な帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印
加する直接帯電方式が主流となりつつある。

【００２１】これは導電ゴムなどで構成されたローラー
状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印
加する方法であり、スコロトロンなどに比べ、オゾン発
生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流
の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対
して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的であ
る、などのメリットを持つ。

【００２２】しかし、直接帯電はパッシュン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特
開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００２３】この帯電方式により帯電時の安定性は良化
したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放
電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増
加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的
強度のみならず電気的強度も要求されるようになってき
た。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、クリ
ーニング性や傷に対する耐久性を有し、耐ソルベントク
ラック性を持ちつつ機械的強度が強く、直接帯電による
耐電気特性が良好であり、かつ転写や摺擦時などに感光
体に影響を及ぼすプラス電荷のメモリ−特性に優れ、繰
り返しの電子写真プロセスにおいて常に高品位の画像が
得られる高耐久で高品位な電子写真感光体、該電子写真
感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
を提供することである。

【００２５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、電子写
真感光体を直接帯電する電子写真装置用の電子写真感光
体であって、導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、該電子写真感光体の表面層が、フッ素
系樹脂粒子及び下記式（１）で示される構成単位を有す
る重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体で
ある。

【００２６】

【外４】 （式中、ｎは整数である。） また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジ及び電子写真装置である。

【００２７】本発明では、電子写真感光体の感光層、特
には表面層を形成するバインダーを適度に選択し、かつ
フッ素系樹脂粒子を表面層に含有せしめることにより表
面層の耐摩耗性を向上させ、前述の諸問題を解決した高
耐久、高品位な電子写真感光体、該電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供でき
るものである。

【００２８】

【発明の実施の形態】 フッ素系樹脂粒子としては、４フ
ッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ
化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化
ビニリデン樹脂及び２フッ化２塩化エチレン樹脂などが
挙げられる。これらの１種類単独、または２種類以上を
混合してもよい。また、上記以外の減摩耗剤、潤滑剤と
混合してもよい。

【００２９】フッ素系樹脂粒子の粒径や分子量は適宜選
択することができ、特に制限されるものではない。

【００３０】本発明に用いられる重合体は、式（１）で
示される構成単位を有する単一のもので構成される重合
体でも、２種類以上の別種の構成単位からなる共重合体
でもよく、共重合させる場合の具体例を表１の構成単位
例２〜９で示すが、これらに限られるものではない。

【００３１】

【外５】

【００３２】

【外６】 共重合体の場合の好ましい例としては、構成単位例１、
２の共重合体が挙げられる。

【００３３】本発明に用いられる重合体は、下記式
（２）で示されるビスフェノールを、通常溶解性を上げ
るためテレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の混
合物とアルカリ下で溶媒／水系中で攪拌することにより
界面重合を行うことができる。

【００３４】テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０ｍｏｌ
％以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下す
るので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成す
るのが好ましい。

【００３５】

【外７】 （式中、Ｘは−ＣＲ₁₃Ｒ₁₄−（Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立
に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のア
ルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、
置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアル
キレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単
結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂−であ
る。また、Ｒ₁〜Ｒ₈は各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基また
はアルキレン基である。）式（２）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アルキル基とし
てはメチル基、エチル基及びプロピル基などが挙げら
れ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基など
が挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基、ジメチ
レン基及びトリメチレン基などが挙げられる。また、こ
れらが有してもよい置換基としては、上述のようなハロ
ゲン原子、アルキル基及びアリール基などが挙げられ
る。

【００３６】更に、重合時に溶解性を考慮しビスフェノ
ールＺやビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフ
ェノールＡＦなどの他の一般的なビスフェノールと共重
合体を作成してもよい。ただし、この場合は式（１）で
示される構成単位が全重合体のうち２０〜９０ｍｏｌ％
存在するのが好ましく、より好ましくは５０〜９９ｍｏ
ｌ％である。

【００３７】更に、必要に応じて他のバインダー樹脂を
添加することもできる。他のバインダー樹脂の例として
は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン
樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂などの熱硬化樹
脂；光硬化樹脂などが挙げられる。

【００３８】表面層におけるフッ素系樹脂粒子の比率は
フッ素系樹脂粒子の種類及び感光層の構成によって適宜
選択される。添加量が多いと光の透過率が低下、感度が
低下したり、像露光の光が散乱して画像ににじみが出る
などの弊害が生じる。また、添加量が少ないと摩耗し易
く本発明の効果が十分に得られない。表面層の全固形分
に対して一般に０．１〜５０重量％、特に好ましくは
０．５〜４０重量％である。更に、必要に応じて分散助
剤などの添加剤などを添加することも可能である。

【００３９】フッ素系樹脂粒子の分散助剤の中で特に良
好なものとしては、フッ素系クシ型グラフトポリマーが
挙げられる。フッ素系クシ型グラフトポリマーは、各分
子鎖の片末端に重合性の官能基を有する分子量が１００
０〜１００００程度の比較的低分子量のオリゴマーから
なるマクロモノマーとフッ素系重合性モノマーを共重合
して得られるものであり、フッ素系重合体が幹にマクロ
モノマーの重合体が枝状にぶら下がった構造を有してい
る。

【００４０】マクロモノマーにはグラフトポリマーを添
加する樹脂が親和性のあるものが選択され、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルあるいはスチレ
ン化合物などの重合体や共重合体などが用いられる。

【００４１】一方、フッ素系重合性モノマーとしては、
以下（３）〜（７）の様な側鎖にフッ素原子を有する重
合性モノマーの１種類あるいは２種類以上が用いられる
が、なんらこれに限定されるものではない。

【００４２】

【外８】 （式中、Ｒ₁′は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ₂′
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはニトリル基を表し、その数種類の組み合わせでも
よい。ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜
４の整数を表し、ｍ＋ｋ＝５である。） フッ素系クシ型グラフトポリマーの含有量は、固形分測
定に基づいて０．０１〜１０重量％が適当であり、特に
０．０２〜２重量％が好ましい、０．０１重量％未満で
は分散性改良効果が十分でなく、一方、１０重量％を越
えるとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、バルク
中にも存在するようになるため樹脂との相溶性の問題か
ら、繰り返しの電子写真プロセスを行ったときの残留電
荷の蓄積が生じてしまう。

【００４３】本発明の表面層を形成するに当たっては一
般に前述のバインダー樹脂中に前述のフッ素系樹脂粒子
を分散させ、ここに電荷輸送材料及び溶媒を加え塗布液
を作製し、これを塗布手段により塗布し感光体を作製す
る。このときに用いる溶剤としてはバインダー樹脂、電
荷輸送材料に対する溶解性で良好でかつ、フッ素系樹脂
粒子の分散性が良好なものを選定する。特に良好な例と
しては、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブ
チルケトン及びシクロヘキサノンなどのケトン類；ジエ
チルエーテル及びテトラヒドロフランなどのエーテル
類；酢酸エチル及び酢酸ブチルなどのエステル類；トル
エン及びベンゼンなどの炭化水素類；クロロベンゼン及
びジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙
げられる。

【００４４】本発明の電子写真感光体の表面層を形成す
るための塗布液の調製方法としてはフッ素系樹脂粒子、
電荷輸送材料及びバインダー樹脂を溶媒とともに同時に
分散してもよい。また、フッ素系樹脂粒子及びバインダ
ー樹脂をあらかじめ分散した分散液を調製し、あらかじ
めバインダー樹脂及び電荷輸送材料を溶解した液に混合
して塗布液を調製してもよい。本発明に用いる電子写真
感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子分散液の調製
に当たっては単なる攪拌混合でもよいが、必要に応じ
て、ボールミル、ロールミル、サンドミル及び高圧ホモ
ジナイザーなどの分散手段を用いてもよい。分散粒径は
用いるフッ素系樹脂粒子の固有１次粒径に近く、かつ均
一な分布を持つことが理想である。

【００４５】本発明による電子写真感光体は特に優れた
耐ソルベントクラック性、プラス電荷のメモリー特性、
機械的強度そしてＡＣ帯電における耐電気特性を合わせ
持ち、良好な電子写真特性を持っているものである。

【００４６】本発明の重合体の持つアリレート構造はＡ
Ｃ帯電による電気的劣化に強く、従来のカーボネート結
合より耐電気性能が上がっている。この理由は確認され
ていないがカーボネート結合はカルボキシ基の両側に酸
素原子があるためダイポールモーメントが大きく電気エ
ネルギーに対して弱いためと推測される。

【００４７】このアリレート構造を有することにより剛
性率がまして、機械的強度も向上する。そこにフッ素系
樹脂粒子を加えることにより更なる耐久性を持たせるこ
とができ、また膜中にフッ素系樹脂粒子を持つことによ
り内部応力をかなり緩和することが可能となる。よっ
て、表面もフッ素系樹脂粒子でソルベントクラックの要
因となる薬品の侵入を防御し、仮に内部に侵入しても応
力を緩和してクラックを生じさせないと推定される。

【００４８】また、アリレート構造を有することにより
電荷輸送材料とのマッチングが良くなりメモリー特性が
改善され、それにフッ素系樹脂粒子を加えると更にプラ
スメモリー特性も良化することが判明した。これは、剛
性の増したアリレート構造の樹脂中にフッ素系樹脂粒子
を含有させることにより、膜内部でのスタッキング性が
変わり、電荷輸送材料のマッチング性に加え電荷移動速
度を向上させる効果も現れていると推定される。

【００４９】以下本発明に用いる電子写真感光体の構成
について説明する。

【００５０】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。

【００５１】使用する導電性支持体は導電性を有するも
のであればよく、アルミニウム及びステンレスなどの金
属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック
などが挙げられ、形状はシート状または円筒状などが挙
げられる。

【００５２】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆するこ
とを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボン
ブラック及び金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹
脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は
５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当であ
る。

【００５３】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンなどが
挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布され
る。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．
３〜１μｍが適当である。

【００５４】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニ
ン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリス
アゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナ
クリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質
を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤とともにホ
モジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突
型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、
乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以
下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。

【００５５】電荷輸送層は主として電荷輸送材料と本発
明からなるバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料
を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料とし
てはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、
スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール
系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系
化合物などが挙げられる。

【００５６】これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電
荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０
μｍが適当である。

【００５７】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００５８】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。

【００５９】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００６０】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００６１】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００６２】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内
手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッ
ジ１１とすることができる。

【００６３】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００６４】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光４は受信データをプリント
するための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。

【００６５】コントローラー１４は画像読取部１３とプ
リンター２２を制御する。コントローラー１４の全体は
ＣＰＵ２０により制御されている。画像読取部１３から
の読取データは、送信回路１６を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路１５を通して
プリンター２２に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ２１はプ
リンター２２を制御している。１７は電話である。

【００６６】回線１８から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１ページの画像がメモリ１９に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ２０は、画
像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー２１に復号化された１ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー２１は、
ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター２２を制
御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による記録中
に、次のページの受信を行っている。

【００６７】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００６８】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００６９】以下実施例に従って説明する。実施例中、
部は重量部を示す。

【００７０】〔実施例１〕 ３０φ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体と
し、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上
に浸漬法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化して１５μｍ
の導電層を形成した。

【００７１】 導電性顔料：ＳnＯ₂コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び
共重合ナイロン３部を、メタノール６５部及びｎ−ブタ
ノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布
し０．５μｍの中間層を形成した。

【００７２】次に、ＣｕＫαのＸ線回折のブラッグ角２
θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び
２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタ
ロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部とポリビニルブチラール
（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシ
クロヘキサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテー
ト１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。こ
れを浸漬法で塗布し０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００７３】次に、フッ素系樹脂粒子分散液の調製工程
として ４フッ化エチレン樹脂粉末 （商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製） ２５部 表２の条件Ｎｏ１の重合体 ２５部 フッ素系ク
シ型グラフトポリマー（商品名：ＧＦ−３００、東亜合
成製） １部 モノクロロベンゼン ７５部を十分に混合した後、
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散してフッ素系樹脂粒子分散液を作製した。

【００７４】この重合体は所定ビフェノール（０．０１
ｍｏｌ）を、水酸化ナトリウム（０．８ｇ）及び塩化テ
トラメチルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶か
し、１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−
ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物
（０．００５ｍｏｌ）及びイソフタル酸塩化物（０．０
０５ｍｏｌ）を溶かしたものを攪拌しながら投入し、１
０分間高速攪拌し２時間放置後、１，２−ジクロロエタ
ン液を回収し、これに大量のヘキサンを投入しポリマー
として回収したものである。なお、回収後水洗浄、クロ
ロホルム溶解及びメタノール滴下による精製工程を行っ
たものを用いた。

【００７５】次に、下記構造式のアミン化合物９部、

【００７６】

【外９】 下記構造式のアミン化合物１部

【００７７】

【外１０】 及び表２の条件Ｎｏ１の重合体１０部及びフッ素系樹脂
粒子分散液１２．５部を、モノクロロベンゼン３０部部
及びジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解した。固形
分量に対するフッ素系樹脂粒子の含有量は１０重量％で
ある。

【００７８】この塗料を浸漬法で塗布し、１２０℃で２
時間乾燥し、２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７９】次に、評価について説明する。

【００８０】装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ
「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７
１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写
真感光体をこの装置で２８℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久
（ＨＨ耐久）を行った。シーケンスはプリント１枚毎に
１回停止する間欠モードとした。

【００８１】トナーがなくなったならば補給し画像で問
題がでるまで耐久した。また、電子写真感光体の一部を
＋５００Ｖに帯電し、２４時間放置後明部電位を測定し
てプラス帯電させる前から電位がどれだけ下がったかの
値をプラスメモリー値とした。

【００８２】更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌ
ｕｘ１０分間の白色蛍光灯の光をあて１０分間放置後明
部電位を測定し、光を当てる前から明部電位がどれだけ
下がったかを測定しフォトメモリー値とした。

【００８３】更に、ソルベントクラック性は表面に樹脂
を付着させ４８時間放置し、顕微鏡観察によりソルベン
トクラックの有無を観察した。クラックが認められなか
ったものを○、認められたものを×とした。

【００８４】その結果を表３に示した。

【００８５】〔実施例２〜９〕 電荷輸送層のバインダー樹脂に表２の条件Ｎｏ２から９
のものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光
体を作成し評価した。その結果を表３に示した。

【００８６】

【外１１】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００８７】〔実施例１０〕 表面層中のフッ素系樹脂粒子の含有量を３０重量％に変
えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し
た。更に、実施例１と同様に評価を行い、その結果を表
３に示した。

【００８８】〔実施例１１〕 表面層中のフッ素系樹脂粒子としてポリ３フッ化塩化エ
チレン樹脂（商品名：ダイフロン、ダイキン工業製）を
用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製
した。更に、実施例１と同様に評価を行い、その結果を
表３に示した。

【００８９】〔実施例１２〕 表面層中のフッ素系樹脂粒子としてポリ４フッ化エチレ
ン−６フッ化プロピレン樹脂（商品名：ネオフロン、ダ
イキン工業製）を用いた以外は、実施例１と同様に電子
写真感光体を作製した。更に、実施例１と同様に評価を
行い、その結果を表３に示した。

【００９０】

【外１２】 〔比較例１〕 下記構造式のアミン化合物９部、

【００９１】

【外１３】 下記構造式のアミン化合物１部

【００９２】

【外１４】 及び表２の条件Ｎｏ１のバインダー樹脂１０部を、モノ
クロロベンゼン３０部及びジクロロメタン７０部の混合
溶媒に溶解した。この塗料を実施例１と同様の電荷発生
層塗布済みアルミニウムシリンダー上に浸漬法で塗布
し、１２０℃で２時間乾燥し、２５μｍの電荷輸送層を
形成した。

【００９３】この電子写真感光体を実施例１と同様に評
価を行った。その結果を表５に示した。

【００９４】〔比較例２、３〕 電荷輸送層のバインダー樹脂に表４の条件Ｎｏ１、２の
ものを用いた以外は、比較例１と同様に電子写真感光体
を作成した。この電子写真感光体を実施例１と同様に評
価を行った。その結果を表５に示した。

【００９５】〔比較例４、５〕 電荷輸送層のバインダー樹脂に表４の条件Ｎｏ１、２の
ものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体
を作成した。この電子写真感光体を実施例１と同様に評
価を行った。その結果を表５に示した。

【００９６】

【外１５】

【００９７】

【外１６】

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、優れた耐ソルベントク
ラック性やプラスメモリー特性を有し、更に機械的強度
が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気特性が
良好であり製造が容易な直接帯電に適した電子写真感光
体及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ
及び電子写真装置を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール １３ 画像読取部 １４ コントローラー １５ 受信回路 １６ 送信回路 １７ 電話 １８ 回線 １９ 画像メモリ ２０ ＣＰＵ ２１ プリンターコントローラー ２２ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−65449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−55663（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−51245（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−110646（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−62869（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−295340（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−202354（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−63653（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−96175（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体を直接帯電する電子写真
   装置用の電子写真感光体であって、導電性支持体上に感
   光層を有する電子写真感光体において、 該電子写真感光体の表面層が、フッ素系樹脂粒子及び下
   記式（１）で示される構成単位を有する重合体を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【外１】 （式中、ｎは整数である。）
2. 【請求項２】 前記重合体が、 【外２】 及び 【外３】 で示される構成単位を有する請求項１に記載の電子写真
   感光体。
3. 【請求項３】 前記フッ素系樹脂粒子が、４フッ化エチ
   レン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレ
   ンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデ
   ン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びこれら共重合
   体から選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１ま
   たは２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記フッ素系樹脂粒子の含有量が、表面
   層の全固形分に対して０．１〜５０重量％である請求項
   １乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記表面層がフッ素系クシ型グラフトポ
   リマーを含有する請求項１乃至４のいずれかに記載の電
   子写真感光体。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載の電子
   写真感光体、及び該電子写真感光体を直接帯電する帯電
   手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選
   ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、電子写
   真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセス
   カートリッジ。
7. 【請求項７】 請求項１乃至５のいずれかに記載の電子
   写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写
   手段を有することを特徴とする電子写真装置。