JP3379989B2 - 電気噴霧をイオン流に変換するためのハウジング - Google Patents
電気噴霧をイオン流に変換するためのハウジングInfo
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Description
る電気噴霧からイオン流を生じさせ、イオン流を分析す
るための方法および装置に関する。さらに詳しくいう
と、本発明は、電気噴霧を受け入れ、それを分析のため
にイオン流に変換するための装置に関する。
体は、液体が毛細オリフィスの尖端から出るとき液体に
強い電界を印加することによって、荷電小滴(半径約1
μmの)に変換できる。印加される電界が十分に高い場
合、電界により賦与される静電応力および表面誘導電荷
は、液体上の表面張力に打ち勝つに十分である。多数の
荷電小液滴に分割することは、液体が電荷を分散させよ
り低い総エネルギ状態に達する方法である。噴霧を形成
するこのプロセスは、電気噴霧として一般に知られてい
る。
流出する液体流のような試料溶液の電気噴霧を形成し、
続いて、四極マススペクトロメータ、イオントラップ、
飛行時間スペクトロメータまたは磁気的セクターマスス
ペクトロメータ等のような質量分析器でこの電気噴霧を
分析する装置を入手し得る。電気噴霧を形成する装置と
分析装置との間に、分析されるべき元イオン流を形成す
るように電気噴霧を形成する小滴を脱溶媒化する手段が
挿入配置される。液体クロマトグラフにおいては、化学
種の溶液中の混合物を含む溶媒流は、高められた圧力で
クロマトグラフカラム中を通される。クロマトグラフカ
ラムは、カラム上における対流時間の相違により、混合
物をその成分種に分離するように設計される。ついで、
異なる種は、時間的に分離されて、溶媒流において別個
の群として柱から現われる。液体クロマトグラフの出力
を電気噴霧インターフェースを介してマススペクトロメ
ータに結合することは、分析者に強力な手段を与える。
その理由は、これにより分離された種が液体クロマトグ
ラフから現われるとき、その種についての分子量および
構造についての情報を提供し得るからである。
噴霧装置と分析装置との間に加熱された毛細管を配置し
て、電気噴霧小滴を脱溶媒化し、それにより元イオン流
を形成することが提案されている。この装置は、薄壁管
を均一に加熱するのが難しいから望ましくない。これは
局部的「ホットスポット」をもたらし、これがサンプル
の劣化をもたらす場合がある。加えて、毛細管は、その
中の試料の付着に起因して閉塞することがあり、後続の
使用のために浄化するのが難しい。さらに、機械的構成
および整列が困難である。
493 号(およびJournal of American Society of Mass
Spectrometry 1992,3, 18 〜 26 の「Design and Perfor
mance of a Novel Electrospray Interface 」 なる論
文)は、電気噴霧毛細管と分析装置との間に挿入された
3つのチャンバより成る電気噴霧インターフェースの使
用を開示している。3つのチャンバは、第1の噴霧チャ
ンバ、第2のスキマーチャンバおよび最後の第3の加熱
されたスキマーチャンバである。この特許には、小滴脱
溶媒化およびその結果としてのイオンの発生がこの加熱
チャンバで行われることが開示されている。実際には、
この装置は、有効であるためには加熱チャンバが普通20
0 〜250 ℃でなければならないから望ましくない。この
高加熱レベルは噴霧チャンバが水を循環することにより
冷却されることを必要とするが、これはこのインターフ
ェースの複雑性と動作コストを相当に増す。
は、普通、感度を最適にするために界面の残りの要素に
対する電気噴霧毛細管の精確な位置づけを必要とする。
おける後続の分析のため電気的噴霧を元イオン流中に効
率的に変換する方法および装置を提供することが望まし
かろう。加えて、電気噴霧が均一な加熱で実質的に脱溶
媒化される装置を提供することが望ましかろう。さら
に、続いての再使用のために容易に清掃でき、再組立て
でき、かつ再整列せしめることができる装置を提供する
ことが望ましかろう。さらに、この種の装置の望ましい
特徴は、冷却手段を必要とせず、残りのインターフェー
ス要素に関する電気噴霧毛細管の精確な位置決めを必要
とせず、外部ガス源を必要とせず、過度に大きな真空ロ
ータリーポンプを必要としないことである。
噴霧装置から電気噴霧を受け入れ、元イオン流(イオ
ン、蒸気またはガスより成る)を形成するように電気噴
霧を実質的に脱溶媒化し、イオン流を分析装置に向けて
送るハウジングを含む。ハウジングは、ハウジングから
のイオン流を受け入れ、それをスキマーを介し、他の圧
力低減段階を介し、分析装置に送るためのチャンバを形
成するように、壁部およびスクマーと一体的に形成され
る。ハウジングは、電気および熱的に導電性の材料より
形成され、電気噴霧に対する入口とイオン流に対するチ
ャンバへの出口を有するその厚さを貫通する賦型された
通路を備える。ハウジングは、通路内の電気噴霧がイオ
ン流を生ずるように実質的に脱溶媒化されるように加熱
され、そしてイオン流がスキマーに隣接するチャンバに
送られる。チャンバ内には部分的真空が維持される。イ
オン流は、チャンバから、スキマー、追加の圧力低減段
階を介して分析器に通される。分析器は、試料溶質の質
量対電荷スペクトルを分析することができる。
めに全厚を貫通する賦型された通路を有する加熱ハウジ
ングが設けられる。このハウジングは、電気的および熱
的に伝導性の材料より形成されており、このハウジング
を約65℃ないし220 ℃、好ましくは約100 ℃ないし130
℃の温度に加熱する。ハウジングは、理想的には、アル
ミニウムのような高熱伝導性の金属より形成し得る。ハ
ウジングは、ハウジング内に埋め込まれて通路を取り囲
む電気抵抗や熱交換流体用の内部導管のような従来の手
段により加熱し得る。いずれにしても、通路の均一の加
熱は、その構成質量および材料により容易に行なえる。
ハウジング中の通路は、ハウジングに関する電気噴霧毛
細管の精確な位置づけの必要を減じかつハウジングから
イオン流への熱伝達を最適化するように賦型される。従
来の設計に比してこの設計により得られる他の特定の利
点は、外部ガス源の必要性の除去、分解、清掃および整
列の容易性、比較的適度なロータリーポンプで有用なデ
ータを提供できることである。
および4cmの間である。大気からの気体は、本発明のハ
ウジングおよびスキマーを含む壁部により形成されるチ
ャンバ内に部分真空を生じさせることによって通路の入
口端部中に連行される。
液体試料を収容する静電噴霧毛細管は、ステンレススチ
ール製の皮下注入針のような導電性物品材料から形成さ
れる。本発明の好ましい形式において、液体試料を収納
する電気噴霧デバイス部分は、ガラス、石英、合成重合
体塑性物または同等物のような電気絶縁性材料から形成
される。電気絶縁性材料の使用は、電気噴霧デバイス内
に液体を収容するためにステンレススチールのような導
電性材料を使用するのに比して相当の利点を与える。1
動作モードにおいて、電気噴霧は、約10μm ないし20μ
m の小外径を有する毛細管またはノズルで低電圧で生じ
させることができる。電気噴霧は、電気噴霧デバイス出
口およびもっとも近い基準電極間に約775 ボルトと程度
の低い電位差を掛けて発生できる。第2の動作モードに
おいては、電気的絶縁電気噴霧デバイスの出口端部とハ
ウジング間にできるだけ高い電圧差を維持することが望
ましい。非導電性電気噴霧では、約18KVまでの高電圧を
使用できる。この態様で動作すると、電気噴霧デバイス
とハウジングとの間のアーク発生を避けながら約20μL/
分までの高スループットを達成できる。動作のこの変幻
性により、本発明の装置は、高水含分の(97%v/v 程
度)の溶液の電気噴霧を含む広い動作条件範囲で利用で
きる。
噴霧されるべき液体(普通液体クロマトグラフからのよ
うな関係のある分析体分子を担う)は、矢印26により
示される方向において、電気噴霧毛細管を構成する電気
噴霧毛細管流路10の端部に流入する。
き、電気噴霧毛細管通路10の尖端の出口端部27と電
圧源に接続されるハウジング11との間に印加される電
位差の結果として出口端部27に賦与される電界によ
り、帯電小滴およびイオンの噴霧、すなわち「電気噴
霧」に変換される。液体が電気噴霧化されるこの尖端2
7は、本発明の加熱導電性ハウジング11に粗に相対し
て配置される。ハウジング11は、チャンバ14に対す
る壁部を構成しており、その周囲から絶縁部分7により
電気的に絶縁され、したがって接地に関して任意の電位
に設定できる(普通、これはそれを電圧源に接続するこ
とによって遂行し得るが、他のバイアス手段も当技術に
精通したものには明らかであろう)。
り、電気抵抗カートリッジヒーターのようなヒーター3
1を備える。通路1は、入口オリフィス12および出口
オリフィス28を有する。通路1は、第1の領域3と第
2の領域2とを備える。通路1は、相当の質量を有する
ハウジング11内に形成されるから、ステンレススチー
ル毛細管または類似の毛細管の場合と異なり変形される
ことなく容易に清掃できる。通路1の入口オリフィスは
ハウジング11の頂点に位置づけられる。ハウジング1
1はまた、大気圧の領域13と低圧力領域14との間の
壁部としても働く。領域14は、小ロータリーポンプ6
の作用によりこの低圧、すなわち普通4〜20トルに維持
される。ハウジング11は、普通100 〜130 ℃の温度に
維持される。ハウジング間の圧力降下により、領域13
間の周囲大気はオリフィス12に向かって引き込まれ
る。この気体流は、電気噴霧毛細管10とハウジング1
1間の電界とともに、電気噴霧化小滴、イオン、クラス
タおよび蒸気のあるものをオリフィス12を通過せし
め、通路1の領域3に入れる。
小滴に伝達され、脱溶媒化およびイオン蒸発が促進され
る。ハウジング11は、この熱伝達を行うに十分の質量
であり、普通50g より大である。ガス通路1中の体積流
量は、大気圧と領域2および出口オリフィス28の直径
により決定される(この状況はしばしばチョーク流れと
称される)。領域3の直径は、普通領域2の直径より2
〜5倍とし得る。このことは、領域3内のイオン流速が
領域2内のイオン流速よりも4〜25倍緩速であること
を意味する(領域3内のイオン流速は、領域2の直径対
領域3の直径の比の平方にほぼ比例する)。これは、加
熱ハウジング11内のイオン流滞留時間が、全通路1が
領域2の直径であるよりも何倍も長いことを意味する。
ハウジング11内における滞留時間のこの増大は、ハウ
ジング11からイオン蒸気流への熱伝達の増大を促進
し、脱溶媒化を促進させる。
は、ハウジング11に対する電気噴霧10の精確な位置
づけを低減する。この理由は、オリフィス中への気体流
およびオリフィス12の回りの吸引電界が比較的大きく
分散され(オリフィス12がオリフィス28と同じ直径
を有する場合に起こるよりも)、電気噴霧に対してより
大きな「甘いスポット」すなわち受入れ領域を生成する
からである。
および壁部8により限界を画定される。好ましい実施例
において、これらは絶縁部分7により相互に電気的に絶
縁されており、壁部分8の形状とこれに印加される電位
を使用して荷電粒子の伝達を最適化できるようになされ
ている。しかしながら、壁部分8は、電気的または機械
的にハウジング11またはスキマー15の一部とするこ
ともできる。通路1の出口28とスキマー15との間の
間隔は、普通約0.1 ないし0.5cm である。
び蒸気のイオン流は、オリフィス28から領域14に現
われ、導電性スキマー15に当る。スキマー15は、そ
の周囲から電気的に絶縁されており、接地に関して任意
の電位に設定し得る。
ー15間に、荷電粒子をスキマー15に向けて収れんさ
せるような電界が存在するような電位で動作する。イオ
ン流がスキマー15への途上領域14を横切るとき、荷
電イオン流成分(例えばイオン、荷電小滴、荷電クラス
タおよび溶媒化イオン)と中性ガス分子との間の衝突が
領域14で起こるから、追加の脱溶媒化、イオン蒸発お
よび脱クラスタ化が起こる。これらの衝突のエネルギ
は、ハウジング11およびスキマー15間の電位差によ
り影響を受け得る。
オリフィス16をその頂点にて横切り、導電性スキマー
18を打つ。スキマー18はその周囲から電気的に絶縁
されており、したがって接地に関して任意の電位に設定
できる。領域17は、他のロータリーポンプ4により、
より低圧、普通0.1 〜3トルに維持される。やはり、イ
オン流がスキマー18への途上領域17を横ぎるとき、
イオン流成分(例えば荷電小滴、荷電クラスターおよび
溶媒化イオン)間の衝突がこの領域内で起こるから、追
加の脱溶媒化およびイオン蒸発が起こる。
の衝突のエネルギはスキマー15およびスキマー18間
の電位差によりかなり影響を受け、この結果かなりの脱
溶媒化とイオン蒸発が起こり得る。この領域における衝
突のエネルギはこれらの領域間の電位差により制御でき
る。実際には、これらの衝突は、イオン化分析体分子の
破砕が起こって有用な構造的情報を提供し得るほどに十
分にエネルギッシュである。
および壁部分5により境界を画定される。好ましい実施
例において、これらはすべて絶縁部分7により相互に電
気的に絶縁されているから、壁部分5の形状およびこれ
に印加される電位を利用して、荷電粒子の伝達を最適化
できる。しかしながら、壁部分5は、電気的または機械
的にスキマー15またはスキマー18の一部とし得る。
オリフィス19をその頂点18にて横切り、領域20に
入る。領域20は、普通、マススペクトロメータ22を
含む領域21から分離されており、そして各領域は別個
にポンプ排気されるがこれは必須ではない。他の実施例
においては、領域20および21は分離されなくてもよ
い。いずれの場合にも、領域20には、イオンをオリフ
ィス19を介して領域20に出現するイオンを質量分析
器22の入口アパーチャ25上に収れんさせる働きをす
るイオン光学系25が含まれている。普通、分析器は、
4極マススペクトロメータ、イオントラップ、飛行時間
スペクトロメータまたは磁気的セクターマススペクトロ
メータとし得る。
実施例において、これらのイオン光学系は、従来の電子
衝撃イオン化により、リークバルブ23を介して領域2
0に導入される中性ガス分子をイオン化することによっ
てイオン化するように働かせることもできる。この配置
により提供される利点は、質量分析器の質量軸が、周知
の容易に精製される低分子量成分、代表的にはフルオル
トリブチルアミンで較正し得る点である。
に、ハウジング11の他の変形も可能である。図3およ
び4は、上述の利点のほとんどを具体化する異なる形状
ファクタを例示するものである。図5および6は、通路
1が直線のスルーホールであるハウジングを例示する
が、上述の利点の多く(整列の容易性および熱伝達の改
良)は損なわれる。
したが、斯界に精通したものであれば、ここに開示され
たものから本発明の技術思想から逸脱することなく種々
の変化変更をなし得ることは明らかであることが認めら
れよう。
である。
である。
である。
である。
Claims (6)
- 【請求項1】 溶媒試料を含む溶液を当該通路から電気
噴霧の形式で放出するための出口を有する、非導電性材
料より形成された毛細管からなる前記溶液を貫通させる
ための第1の通路オリフィスと、 前記第1通路オリフィスに接続される電源と、 前記第1通路オリフィスの下流にてイオン化分子の電荷
および質量を測定するための分析装置と、 前記第1通路オリフィスと該分析装置との間に挿入配置
された電気的および熱的に伝導性のハウジングとを備
え、前記ハウジングが、前記電気噴霧を脱溶媒化イオン
流に変換するため前記ハウジングの全厚を貫通する加熱
された第2の通路を有し、真空下に維持されるチャンバ
の一部を形成する寸法を有しており、前記チャンバが前
記ハウジングと前記分析装置との間に挿入配置されるス
キマーを備えることを特徴とする、試料分析のため溶質
試料を含む溶液をイオン化分子に変換するための装置。 - 【請求項2】 前記ハウジングおよび前記スキマーが電
気的に相互に絶縁されている請求項1記載の変換装置。 - 【請求項3】 前記ハウジング、スキマーおよび分析装
置が相互に電気的に絶縁されている請求項1記載の変換
装置。 - 【請求項4】 前記通路が変化する径を有していて、小
直径を有する第2の通路の一部が前記スキマーに隣接し
て配置されている請求項1記載の変換装置。 - 【請求項5】 前記通路が一定の直径を有している請求
項1記載の変換装置。 - 【請求項6】 溶媒試料を含む溶液を当該通路から電気
噴霧の形式で放出するための出口を有する、非導電性材
料より形成された毛細管からなる前記溶液を貫通させる
ための第1の通路オリフィスと、 前記第1通路オリフィスに接続される電源と、 前記第1通路オリフィスの下流にてイオン化分子の電荷
および質量を測定するための分析装置と、 前記第1通路オリフィスと該分析装置との間に挿入配置
された電気的および熱的に伝導性のハウジングとを備
え、前記ハウジングが、前記電気噴霧を脱溶媒化イオン
流に変換するため前記ハウジングの全厚を貫通する加熱
された第2の通路を有し、真空下に維持されるチャンバ
の一部を形成する寸法を有しており、前記チャンバが前
記ハウジングと前記分析装置との間に挿入配置されるス
キマーを備え、前記第2通路が、前記第2通路の長さに
沿って変化する径を有していて、前記第2通路の小直径
を有する一部が、前記スキマーに隣接して配置されてい
ることを特徴とする、試料分析のため溶質試料を含む溶
液をイオン化分子に変換するための装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP13011293A JP3379989B2 (ja) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | 電気噴霧をイオン流に変換するためのハウジング |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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JPH06331616A JPH06331616A (ja) | 1994-12-02 |
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- 1993-05-07 JP JP13011293A patent/JP3379989B2/ja not_active Expired - Lifetime
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