JP3376963B2 - 積層セラミックコンデンサ及びその製造方法 - Google Patents
積層セラミックコンデンサ及びその製造方法Info
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Description
ンデンサ及びその製造方法に関し、より詳細には、卑金
属を内部電極材料として用い、良好な静電容量温度特性
と大きな静電容量とを実現し得る積層セラミックコンデ
ンサ及びその製造方法に関する。
ミックスを用いた積層セラミックコンデンサであって、
セラミックスが、コア−シェル構造を有する粒子と、組
成が均一である粒子とからなるものが知られている。コ
ア−シェル構造を有する粒子とは、コアの周囲にシェル
層が形成された構造を有し、チタン酸バリウム系誘電体
セラミックスを用いた場合、チタン酸バリウム系誘電体
セラミック粒子がコアを形成し、その周囲にチタン酸バ
リウムよりも比誘電率が低い誘電体材料によりシェル層
が構成されている。
タン酸バリウムのみからなるもの、あるいはコア−シェ
ル構造におけるシェル成分がコア部分に拡散・固溶して
均一となり、コア−シェル構造を有しないものをいう。
製造に際しては、まず、コアを構成するための原料とし
て、TiO2 及びBaCO3 などのセラミック原料を秤
量し、混合し、仮焼する。得られた仮焼物を粉砕し、仮
焼粉末を得る。しかる後、仮焼粉末に、シェル部を構成
するための材料、有機バインダ、分散剤及び水を混合
し、セラミックスラリーを得る。得られたセラミックス
ラリーをドクターブレード法などの方法によりシート成
形し、セラミックグリーンシートを得る。
g、Ag−Pd、NiまたはCuなどの金属粉末含有導
電ペーストを印刷し、内部電極を形成する。次に、内部
電極が形成されたセラミックグリーンシートを複数枚積
層し、上下に無地の適宜の枚数のセラミックグリーンシ
ートを積層し、積層体を得る。得られた積層体を厚み方
向に加圧した後、焼成することにより、セラミック焼結
体を得る。このようにして得られた焼結体の両端面に外
部電極を形成することにより、上記積層セラミックコン
デンサが得られる。
一系の粒子とを有する積層セラミックコンデンサでは、
良好な温度特性が得られるとされている。近年、積層セ
ラミックコンデンサにおいては、小型化、大容量化及び
低コスト化がより強く求められている。従って、上記コ
ア−シェル構造及び均一系の構造の各粒子を有する積層
セラミックコンデンサにおいても、良好な温度特性だけ
でなく、小型化、大容量化及び低コスト化を果たすこと
が強く求められている。
ック材料として、比誘電率の高い材料を用いること、あ
るいは内部電極間のセラミック層の厚みを薄くすること
が必要である。また、低コスト化のために、卑金属、例
えばNiが使用されている。
を有する粒子及び均一系の構造を有する粒子からなるセ
ラミック焼結体を用いた積層セラミックコンデンサにお
いて、内部電極としてNiを用いれば、コストを低減す
ることができる。しかしながら、チタン酸バリウム系の
上記構造の誘電体セラミックスでは、比誘電率が最大で
も4000であるため、小型化及び大容量化を進めるこ
とは困難であった。
に、比誘電率の高い鉛系ペロブスカイト構造を有するセ
ラミック材料の使用も検討されているが、鉛系ペロブス
カイト構造を有するセラミック材料は鉛を含有するた
め、環境に悪影響を及ぼすおそれがあった。
し、良好な静電容量温度特性を発現し得る誘電体セラミ
ックスを用い、電極材料として卑金属を用いた積層セラ
ミックコンデンサにおいて、低コスト化を実現し得るだ
けでなく、小型化及び大容量化を果たし得る積層セラミ
ックコンデンサを提供することにある。
体セラミックスからなるセラミック焼結体と、前記セラ
ミック焼結体内に配置されており、セラミック層を介し
て厚み方向に重なり合うように配置された卑金属からな
る複数の内部電極と、前記セラミック焼結体の外表面に
形成されており、かついずれかの内部電極に電気的に接
続された一対の外部電極とを備える積層セラミックコン
デンサであって、前記耐還元性誘電体セラミックスから
なるセラミック焼結体において、コア−シェル構造を有
する粒子と、均一系粒子とが混在しており、該セラミッ
ク焼結体の任意の断面を観察した場合、コア−シェル構
造を有する粒子と、均一系の構造を有する粒子とが、
2:8〜4:6の範囲の面積比で混在していることを特
徴とする。
は、内部電極が卑金属からなるため低コスト化を果たす
ことができる。また、セラミック焼結体において、コア
−シェル構造を有する粒子と、均一系粒子とが混在して
おり、セラミック焼結体の任意の断面を観察した場合、
コア−シェル構造を有する粒子と、均一系の構造を有す
る粒子とが、2:8〜4:6の範囲の面積比で混在して
いるので、後述の実験例から明らかなように、比誘電率
が4500以上に高められ、それによって小型化及び大
容量化が果たされる。また、コア−シェル構造を有する
ため、JIS規格の静電容量温度特性のD特性を満たし
得る。
ンデンサは、コア−シェル構造を有する粒子と、均一系
の構造を有する粒子との割合を上記特定の割合とするこ
とにより、静電容量温度特性を良好に維持したまま、小
型化及び大容量化を実現したことに特徴を有する。
元性誘電体セラミックスとして、チタン酸バリウム系セ
ラミックスが用いられる。本発明に係る積層セラミック
コンデンサの製造方法は、耐還元性誘電体セラミックス
を主体とするセラミックグリーンシートを用意する工程
と、前記セラミックグリーンシートの片面に卑金属ペー
ストを印刷し、内部電極を形成する工程と、前記内部電
極が印刷されたセラミックグリーンシートを複数枚積層
し、上下に無地の前記セラミックグリーンシートを積層
し、厚み方向に加圧することにより、積層体を得る工程
と、前記積層体を焼成し、セラミック焼結体を得る工程
と、前記セラミック焼結体の外表面に外部電極を付与す
る工程とを備え、前記焼成に際しての焼成温度及び焼成
時間が、得られたセラミック焼結体の任意の断面におい
て、コア−シェル構造を有する粒子と均一系の構造を有
する粒子とが、2:8〜4:6の範囲の面積比で混在す
るように選ばれていることを特徴とする。
製造方法においても、好ましくは、耐還元性誘電体セラ
ミックスとしてチタン酸バリウム系セラミックスが用い
られる。
の具体的な実施例を説明することにより、本発明を明ら
かにする。
層セラミックコンデンサの一実施例を説明するための断
面図及びセラミック焼結体の断面構造を示す模式的拡大
断面図である。
ェル構造を有する粒子と、均一系の構造を有する粒子と
を有するセラミック焼結体2を用いて構成されている。
すなわち、セラミック焼結体2では、図1(b)に示す
ように、誘電体セラミック粒子よりなるコア3の周囲
に、該誘電体セラミックスよりも誘電率の低い材料から
なるシェル4が形成されているコア−シェル構造を有す
る粒子と、均一成分からなる均一構造を有する粒子5と
が混在している。
方向に沿う断面を見たときに、コア−シェル構造を有す
る粒子6と、均一系の構造を有する粒子5との面積比が
2:8〜4:6の範囲とされており、それによって、後
述の実験例から明らかなように、4500以上の高い比
誘電率と、良好な温度特性とが実現される。
体2内には、複数の内部電極7a〜7fがセラミック焼
結体層を介して厚み方向に重なり合うように配置されて
いる。内部電極7a〜7fを構成する材料については、
卑金属が用いられ、それによってコストが低減される。
卑金属としては、NiやCuなどを例示することができ
る。
ミック焼結体2の端面2aに引き出されており、内部電
極7b,7d,7fは、端面2aと対向されている他方
の端面2bに引き出されている。
9が形成されている。外部電極8,9は、Agペースト
やCuペーストなどの導電ペーストの塗布・焼き付けに
より形成されている。もっとも、外部電極8,9は、導
電性材料をメッキ、蒸着もしくはスパッタリングするこ
とにより形成されてもよい。また、これらの2種以上の
方法を併用し、積層金属膜により外部電極8,9を形成
してもよい。
特徴は、前述したように、セラミック焼結体2におい
て、ある断面を観察した場合、コア−シェル構造を有す
る粒子の面積の合計と、均一系の構造を有する粒子の面
積の合計との比が、2:8〜4:6の範囲とされている
ことにある。従って、上記内部電極7a〜7fの平面形
状、積層数、及び外部電極8,9の構造等については特
に限定されるものではない。
サによれば、良好な静電容量温度特性を維持しつつ、小
型化及び大容量化を果たし得ることを具体的な実験例に
基づいて説明する。
2 O3 、Co2 O3 、BaCO3 、MgO、NiO、Z
rO2 及びMnCO3 の各粉末と、酸化物ガラスとして
のBaO−SrO−LiO−B2 O3 −SiO2 を主成
分とする酸化物ガラス粉末とを用意した。これらの原料
粉末を混合し、仮焼した後、粉砕することにより、仮焼
粉末を得た。
混合し、セラミックスラリーを得た。このセラミックス
ラリーをシート成形することにより、セラミックグリー
ンシートを得た。
形状に打ち抜き、矩形のセラミックグリーンシートを得
た。矩形のセラミックグリーンシート上に、内部電極7
a〜7fを形成するために、Niペーストをスクリーン
印刷した。しかる後、Niペーストがスクリーン印刷さ
れたセラミックグリーンシートを250枚積層し、上下
に無地のセラミックグリーンシートをそれぞれ所定枚積
層し、セラミック積層体を得た。得られたセラミック積
層体を厚み方向に加圧した後、下記の表1に示す焼成温
度で2時間維持することによりセラミック積層体を焼成
し、セラミック焼結体を得た。
ペーストを塗布・焼き付けることにより、外部電極8,
9を形成し、3.2×1.6×1.6mmの寸法の積層
セラミックコンデンサを得た。
コンデンサについて、コア−シェル構造を有する粒子
と、均一系の構造を有する粒子との面積比、静電容
量、容量温度変化率TCCを測定し、かつ高温負荷
試験により評価した。評価方法は以下の通りである。
の構造を有する粒子との面積比…得られたセラミックコ
ンデンサのセラミック焼結体を長さ方向と厚み方向に切
断し、各断面を透過型電子顕微鏡TEMにより観察し、
コア−シェル構造を有する粒子の面積の合計と、均一系
の構造を有する粒子の面積の合計との比を求めた。表1
においては、2つの断面において求められた面積比の平
均値を示す。
コンデンサの20℃及び85℃における静電容量C20,
C85をそれぞれ求め、静電容量変化量ΔC=C85−C20
のC 20に対する割合(%)を求め、TCCとした。
Vの電圧を印加し、積層セラミックコンデンサを加速的
に試験した。100時間経過後の短絡不良発生数を求
め、高温負荷不良数とした。
率TCCにおいては、サンプル数n=10とし、10個
の積層セラミックコンデンサの評価結果の平均値を求
め、下記の表1に示した。また、高温負荷試験において
は、n=200とし、200個の積層セラミックコンデ
ンサ中、高温負荷不良が発生した数を示した。
n=30とした。
1240℃であるため、コア−シェル構造を有する粒子
と均一系粒子との面積比は5:5であり、そのため、比
誘電率εは4230に留まった。また、高温負荷不良数
も3個と多かった。
あり、コア−シェル構造を有する粒子と均一系粒子との
面積比が5:5であったため、εは4380に留まり、
かつ高温負荷不良数が2個であった。
発生しているのは、焼成温度が1260℃以下と低いた
め、コア−シェル構造を有する粒子と均一系の構造を有
する粒子との面積比が5:5とされており、そのため、
内部電極間のセラミック層が十分に緻密に焼結されてい
ないことにより、高温負荷不良が発生したものと思われ
る。
50℃と高く、そのためか上記面積比が1:9であっ
た。そのため、比誘電率εは3760と低く、かつ高温
負荷不良数が2個であった。
粒子の反応性が高くなり、高温により粒成長が促進し、
そのため高温負荷試験における短絡不良が発生したもの
と考えられる。
面積比を有する試料番号3〜9では、いずれの場合にお
いても、比誘電率εが4510以上と高く、かつ高温負
荷試験における不良品は皆無であった。加えて、容量温
度変化率TCCについても、+20%〜−30%の範囲
にあり、すなわちJISにおけるD特性を満たしている
ことがわかる。
造を有する粒子と、均一系の構造を有する粒子との面積
比を2:8〜4:6の範囲とすることにより、容量温度
特性を変化させることなく、静電容量の増大及び高温負
荷試験における信頼性の向上を果たし得ることがわか
る。
電極間の厚みを3.0μmと非常に薄くした場合であっ
ても、高温負荷不良が発生せず、従って上記面積比を制
御するだけで、より一層小型・大容量の信頼性に優れた
積層セラミックコンデンサを提供し得ることがわかる。
ア−シェル構造を有する粒子の面積と、均一系の構造を
有する粒子の面積との面積比は、焼成温度を制御するこ
とにより調整することができる。すなわち、本発明は、
上記面積比が2:8〜4:6の範囲とされていることに
特徴を有するが、この面積比については、焼成温度を制
御することにより容易に調整することができる。すなわ
ち、本発明の製造方法に従って、焼成温度及び焼成時間
を、上記面積比が2:8〜4:6の割合となるように選
択することにより、容易に本発明に係る積層セラミック
コンデンサを製造することができる。
ラミックスとして、チタン酸バリウム系セラミックスを
用いたが、本発明においては、チタン酸バリウム系セラ
ミック粒子以外の他の誘電体セラミック粒子、例えばチ
タン酸ストロンチウム系セラミックスなどを用いてもよ
い。
上記実験例では、BaO−SrO−LiO−B2 O3 −
SiO2 を主成分とする酸化物ガラス粉末を用いたが、
特に限定されるものではなく、誘電体セラミック粒子よ
りも誘電率が低い様々な材料、例えば、ZnO、Pb
O、B2 O3 などを用いることができる。
では、セラミック焼結体の任意の方向に沿う断面を見た
ときに、コア−シェル構造を有する粒子の面積の合計
と、均一系の構造を有する粒子の面積の合計との面積比
が2:8〜4:6の範囲とされているので、コア−シェ
ル構造を有する積層セラミックコンデンサの良好な容量
温度特性を低下させることなく、静電容量の増大及び高
温負荷時における短絡不良の抑制を図ることが可能とな
る。加えて、内部電極が卑金属により構成されているの
で、積層セラミックコンデンサのコストを低減すること
ができる。
化・大容量化に適しており、信頼性に優れ、かつ安価な
積層セラミックコンデンサを提供することが可能とな
る。また、従来の大容量セラミックコンデンサでは、誘
電率の高い鉛系ペロブスカイト構造を有するセラミック
材料が用いられていたが、本発明において耐還元性誘電
体セラミックスとしてチタン酸バリウム系セラミックス
を用いた場合には、環境への悪影響を低減することがで
きる。
製造方法では、積層体を焼成する際の焼成温度及び焼成
時間が、上記面積比が2:8〜4:6の範囲となるよう
に選択されるので、焼成温度及び焼成時間を制御するだ
けで、容易に本発明に係る積層セラミックコンデンサを
提供することができる。
製造方法において、耐還元性誘電体セラミックスとして
チタン酸バリウム系セラミックスを用いた場合には、前
述したように、鉛系ペロブスカイト構造を有するセラミ
ック材料を用いた場合に比べて、環境に対する影響を低
減することができる。
積層セラミックコンデンサの断面図及びセラミック焼結
体の断面構造を説明するための模式的拡大断面図。
Claims (4)
- 【請求項1】 耐還元性誘電体セラミックスからなるセ
ラミック焼結体と、 前記セラミック焼結体内に配置されており、セラミック
層を介して厚み方向に重なり合うように配置された卑金
属からなる複数の内部電極と、 前記セラミック焼結体の外表面に形成されており、かつ
いずれかの内部電極に電気的に接続された一対の外部電
極とを備える積層セラミックコンデンサであって、 前記耐還元性誘電体セラミックスからなるセラミック焼
結体において、コア−シェル構造を有する粒子と、均一
系粒子とが混在しており、該セラミック焼結体の任意の
断面を観察した場合、コア−シェル構造を有する粒子
と、均一系の構造を有する粒子とが、2:8〜4:6の
範囲の面積比で混在していることを特徴とする、積層セ
ラミックコンデンサ。 - 【請求項2】 前記耐還元性誘電体セラミックスが、チ
タン酸バリウム系セラミックスである、請求項1に記載
の積層セラミックコンデンサ。 - 【請求項3】 耐還元性誘電体セラミックスを主体とす
るセラミックグリーンシートを用意する工程と、 前記セラミックグリーンシートの片面に卑金属ペースト
を印刷し、内部電極を形成する工程と、 前記内部電極が印刷されたセラミックグリーンシートを
複数枚積層し、上下に無地の前記セラミックグリーンシ
ートを積層し、厚み方向に加圧することにより、積層体
を得る工程と、 前記積層体を焼成し、セラミック焼結体を得る工程と、 前記セラミック焼結体の外表面に外部電極を付与する工
程とを備え、 前記焼成に際しての焼成温度及び焼成時間が、得られた
セラミック焼結体の任意の断面において、コア−シェル
構造を有する粒子と均一系の構造を有する粒子とが、
2:8〜4:6の範囲の面積比で混在するように選ばれ
ていることを特徴とする、積層セラミックコンデンサの
製造方法。 - 【請求項4】 前記耐還元性誘電体セラミックスとして
チタン酸バリウム系セラミックスを用いる、請求項3に
記載の積層セラミックコンデンサの製造方法。
Priority Applications (5)
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