JP3369218B2 - ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】建築材料分野での床材や、塗
装材に使用される、常温で短時間硬化可能なポリウレタ
ン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物に関す
る。
装材に使用される、常温で短時間硬化可能なポリウレタ
ン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】常温硬化可能な樹脂としては、浴槽、浄
化槽、タンク類、舟艇等に利用されている不飽和ポリエ
ステル樹脂が良く知られているが、これら硬化性樹脂は
繊維強化プラスチックとして使われるように硬度が高
く、伸び率の小さい成形品分野に限定されている。
化槽、タンク類、舟艇等に利用されている不飽和ポリエ
ステル樹脂が良く知られているが、これら硬化性樹脂は
繊維強化プラスチックとして使われるように硬度が高
く、伸び率の小さい成形品分野に限定されている。
【０００３】一方建築材料分野の、床材、塗装材では適
度な柔軟性が要求されるため、ポリウレタン系、ポリ塩
化ビニル系や、ポリアクリレート系等が使われている。
仕あがり性能として、ポリウレタン系は優れているもの
の、作業性において、湿気硬化、あるいは低分子量グリ
コールによる架橋硬化、又は芳香族アミンによる硬化が
採用されるが、いずれも常温では硬化仕上り迄一昼夜を
要する等作業時間が長くなる欠点も有している。
度な柔軟性が要求されるため、ポリウレタン系、ポリ塩
化ビニル系や、ポリアクリレート系等が使われている。
仕あがり性能として、ポリウレタン系は優れているもの
の、作業性において、湿気硬化、あるいは低分子量グリ
コールによる架橋硬化、又は芳香族アミンによる硬化が
採用されるが、いずれも常温では硬化仕上り迄一昼夜を
要する等作業時間が長くなる欠点も有している。
【０００４】作業性改良された材料としては、軟質不飽
和ポリエステル系の樹脂組成物もみられるが、床材、防
水材等へ使用した時、硬化に伴う柔軟性低下が、温度依
存性により、大きく変化するため、施工作業時の下地処
理に注意を要する等の問題がある。
和ポリエステル系の樹脂組成物もみられるが、床材、防
水材等へ使用した時、硬化に伴う柔軟性低下が、温度依
存性により、大きく変化するため、施工作業時の下地処
理に注意を要する等の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述したポ
リウレタン樹脂系の硬化作業性を改良し、引裂強度特性
の優れた、常温で短時間硬化可能な、ポリウレタン樹脂
／ビニル化合物による硬化性樹脂組成物の製造方法を提
供することを目的としている。
リウレタン樹脂系の硬化作業性を改良し、引裂強度特性
の優れた、常温で短時間硬化可能な、ポリウレタン樹脂
／ビニル化合物による硬化性樹脂組成物の製造方法を提
供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は建築材料として
の、床材や、防水材そして塗装材に使用されているポリ
ウレタン樹脂が有する性能をそこなうことなく、硬化作
業性を改良したポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温
硬化性樹脂組成物の製造方法に関する。
の、床材や、防水材そして塗装材に使用されているポリ
ウレタン樹脂が有する性能をそこなうことなく、硬化作
業性を改良したポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温
硬化性樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００７】本発明はウレタンプレポリマーの末端ＮＣ
Ｏ基が、活性水素を有するビニル化合物および片末端変
性ポリアルキレンエーテルモノアルコールで封鎖された
ポリウレタン樹脂と、ビニル化合物を９５：５〜６０：
４０の重量比で混合したことを特徴とするポリウレタン
樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法
である。
Ｏ基が、活性水素を有するビニル化合物および片末端変
性ポリアルキレンエーテルモノアルコールで封鎖された
ポリウレタン樹脂と、ビニル化合物を９５：５〜６０：
４０の重量比で混合したことを特徴とするポリウレタン
樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法
である。
【０００８】ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーにおい
て、ポリイソシアネート化合物として、脂肪族ポリイソ
シアネート（例えばエチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンジイソシアネート等）および脂
環式ポリイソシアネート（例えばイソホロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート等）あるいは芳香族ポリイソシア
ネート（例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン
ジポリイソシアネート等）から選ばれるポリイソシアネ
ート化合物が挙げられる。
て、ポリイソシアネート化合物として、脂肪族ポリイソ
シアネート（例えばエチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンジイソシアネート等）および脂
環式ポリイソシアネート（例えばイソホロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート等）あるいは芳香族ポリイソシア
ネート（例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン
ジポリイソシアネート等）から選ばれるポリイソシアネ
ート化合物が挙げられる。
【０００９】ウレタンプレポリマーのポリオールとして
はポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエ
ーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリ（テトラヒドロフラン／３−メチルテトラヒ
ドロフラン共重合体）グリコール等のポリエーテルグリ
コールあるいは、ポリカルボン酸（脂肪族飽和又は不飽
和ポリカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン
酸、ドデカン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
そして芳香族ポリカルボン酸としてフタル酸、イソフタ
ル酸）と低分子ポリオール又はポリエーテルポリオール
との縮合反応により得られる、ポリエステルポリオール
や、ポリエーテルエステルポリオールや、ε−カプロラ
クトン類の開環重合により得られるポリカプロラクトン
ポリオール等の平均分子量３００〜５０００、好ましく
は４００〜１０００で示されるようなポリオールが挙げ
られる。
はポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエ
ーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリ（テトラヒドロフラン／３−メチルテトラヒ
ドロフラン共重合体）グリコール等のポリエーテルグリ
コールあるいは、ポリカルボン酸（脂肪族飽和又は不飽
和ポリカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン
酸、ドデカン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
そして芳香族ポリカルボン酸としてフタル酸、イソフタ
ル酸）と低分子ポリオール又はポリエーテルポリオール
との縮合反応により得られる、ポリエステルポリオール
や、ポリエーテルエステルポリオールや、ε−カプロラ
クトン類の開環重合により得られるポリカプロラクトン
ポリオール等の平均分子量３００〜５０００、好ましく
は４００〜１０００で示されるようなポリオールが挙げ
られる。
【００１０】これら原料を使用してＮＣＯ末端ウレタン
プレポリマーを得る時の、ポリイソシアネートのＮＣＯ
基とポリオールの活性水素のモル比は通常１．５：１．
０〜３．５：１．０、好ましくは１．８：１．０〜２．
１：１．０である。プレポリマー化反応は、反応温度と
して通常４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃で行わ
れる。
プレポリマーを得る時の、ポリイソシアネートのＮＣＯ
基とポリオールの活性水素のモル比は通常１．５：１．
０〜３．５：１．０、好ましくは１．８：１．０〜２．
１：１．０である。プレポリマー化反応は、反応温度と
して通常４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃で行わ
れる。
【００１１】ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ基に反
応させるための化合物である活性水素を有する下記一般
式（化１）で表わされるビニル化合物としては、ヒドロ
キシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アリルアルコール等が挙げられる。
応させるための化合物である活性水素を有する下記一般
式（化１）で表わされるビニル化合物としては、ヒドロ
キシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アリルアルコール等が挙げられる。
【化４】
［式（化１）中、ＡはＡ'または、−ＣＯＯＡ'−で示さ
れる有機基であり、Ａ'はアルキレン基を表す。Ｒは水
素原子またはアルキル基を表す。]
れる有機基であり、Ａ'はアルキレン基を表す。Ｒは水
素原子またはアルキル基を表す。]
【００１２】片末端変性ポリアルキレンエーテルモノア
ルコールとしては、特開昭６３−１０５０２９号に記載
されているような、１個の活性水素原子含有化合物を共
存させ、ルイス酸と重合可能な３ないし４員環状エーテ
ルに、テトラヒドロフランあるいは３−メチルテトラヒ
ドロフランを重合することにより得られる一般式（化
２）、一般式（化３）で表わされるものが挙げられる。
この片末端変性ポリアルキレンエーテルモノアルコール
の分子量は３００〜５０００、好ましくは６００〜１７
００である。
ルコールとしては、特開昭６３−１０５０２９号に記載
されているような、１個の活性水素原子含有化合物を共
存させ、ルイス酸と重合可能な３ないし４員環状エーテ
ルに、テトラヒドロフランあるいは３−メチルテトラヒ
ドロフランを重合することにより得られる一般式（化
２）、一般式（化３）で表わされるものが挙げられる。
この片末端変性ポリアルキレンエーテルモノアルコール
の分子量は３００〜５０００、好ましくは６００〜１７
００である。
【化５】
［式中、ｌは正の整数を表し、ｍは０または正の整数を
表す。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ＝４
〜１２である。］
表す。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ＝４
〜１２である。］
【化６】
［式中、ｎは０または正の整数を表し、ｐは正の整数を
表し、ｑは０または正の整数を表し、ｎ＋ｐ＞ｑの関係
を有する。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ
＝４〜１２である。］ 一般式（化２）、（化３）中のＲ’はＣＸＨＹ基で表わ
されるような、脂肪族の飽和アルコールおよび不飽和ア
ルコール、そして芳香族アルコールの残基成分からな
る。特に好ましいのは脂肪族の飽和アルコールおよび芳
香族アルコールの残基成分である。
表し、ｑは０または正の整数を表し、ｎ＋ｐ＞ｑの関係
を有する。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ
＝４〜１２である。］ 一般式（化２）、（化３）中のＲ’はＣＸＨＹ基で表わ
されるような、脂肪族の飽和アルコールおよび不飽和ア
ルコール、そして芳香族アルコールの残基成分からな
る。特に好ましいのは脂肪族の飽和アルコールおよび芳
香族アルコールの残基成分である。
【００１３】ＮＣＯ末端プレポリマーに、片末端変性ポ
リアルキレンエーテルモノアルコールおよび活性水素を
有するビニル化合物を反応させる方法としては、３〜９
％の末端ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマーに０．
１〜５％、好ましくは０．５〜２％の末端ＮＣＯ基を消
費するのに必要な片末端変性ポリアルキレンモノアルコ
ール、１〜１４０重量部を６０〜９０℃で反応させ、一
定時間反応後、一部末端変性された、ウレタンプレポリ
マーの残ＮＣＯ基を分析し、残ＮＣＯ基を消費するのに
十分な、活性水素を有するビニル化合物を加え、反応温
度２０〜７００℃、好ましくは５０〜６０℃で反応さ
せ、硬化可能なポリウレタン樹脂を得る。
リアルキレンエーテルモノアルコールおよび活性水素を
有するビニル化合物を反応させる方法としては、３〜９
％の末端ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマーに０．
１〜５％、好ましくは０．５〜２％の末端ＮＣＯ基を消
費するのに必要な片末端変性ポリアルキレンモノアルコ
ール、１〜１４０重量部を６０〜９０℃で反応させ、一
定時間反応後、一部末端変性された、ウレタンプレポリ
マーの残ＮＣＯ基を分析し、残ＮＣＯ基を消費するのに
十分な、活性水素を有するビニル化合物を加え、反応温
度２０〜７００℃、好ましくは５０〜６０℃で反応さ
せ、硬化可能なポリウレタン樹脂を得る。
【００１４】このポリウレタン樹脂は粘性液体であり、
ビニル化合物に溶解した形で使用される。ここで使用さ
れるビニル化合物とは、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、あるいは（メタ）アクリル酸のモノあ
るいはジエステル類、等である。
ビニル化合物に溶解した形で使用される。ここで使用さ
れるビニル化合物とは、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、あるいは（メタ）アクリル酸のモノあ
るいはジエステル類、等である。
【００１５】このビニル化合物と硬化可能ポリウレタン
樹脂の混合比率は特に制限されるわけでなく、主として
作業性の点から決められるが、通常は硬化可能ポリウレ
タン樹脂１００重量部に対して、ビニル化合物１０重量
部以上、１００重量部以下が適当であり、最も良い比率
は２０〜５０重量部である。また硬化可能ポリウレタン
樹脂／ビニル化合物の混合物には、必要により、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
タルク、酸化亜鉛、チタン白等の充填材、ガラス繊維、
炭素繊維等の補強材、着色材を添加することができる。
また、他の不飽和ポリエステル樹脂等との併用も可能で
ある。
樹脂の混合比率は特に制限されるわけでなく、主として
作業性の点から決められるが、通常は硬化可能ポリウレ
タン樹脂１００重量部に対して、ビニル化合物１０重量
部以上、１００重量部以下が適当であり、最も良い比率
は２０〜５０重量部である。また硬化可能ポリウレタン
樹脂／ビニル化合物の混合物には、必要により、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
タルク、酸化亜鉛、チタン白等の充填材、ガラス繊維、
炭素繊維等の補強材、着色材を添加することができる。
また、他の不飽和ポリエステル樹脂等との併用も可能で
ある。
【００１６】これら硬化可能ポリウレタン樹脂／ビニル
化合物系常温硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、不
飽和ポリエステルの一般的な硬化触媒である、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等
の有機過酸化物が使用される。
化合物系常温硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、不
飽和ポリエステルの一般的な硬化触媒である、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等
の有機過酸化物が使用される。
【００１７】また硬化触媒の促進剤としては、ジフェニ
ルサルファイト、４級アンモニウム塩、β−ジケトン
類、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチルアセトネー
ト、ジメチルアニリン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、フェニルホスフィン酸等が使用さ
れる。
ルサルファイト、４級アンモニウム塩、β−ジケトン
類、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチルアセトネー
ト、ジメチルアニリン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、フェニルホスフィン酸等が使用さ
れる。
【００１８】
【実施例】以下実施例により、本発明の内容を詳細に説
明する。 ［実施例−1］ 分子量７１０のポリプロピレンエーテルグリコール（旭
硝子株式会社製エクセノール７２０）、１００ｇ(０．
１４０モル)と、２，４−トルエンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）４５．
６ｇ（０．２６１モル）を混合し、撹拌下、８０〜８５
℃で２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリテ
トラメチレンエーテルモノアルコール（分子量１６６
０）１９．２ｇを添加し、８０〜８５℃２．５ｈｒ反応
を続けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ分析を
行ったところ６．２％であった。このウレタンプレポリ
マーに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３２ｇ
（０．２４６モル）を加え５５〜６０℃、４ｈｒ反応を
行い、無色透明な粘性液状物を得た。この硬化可能なポ
リウレタン樹脂のＮＣＯ基含量は０であった。
明する。 ［実施例−1］ 分子量７１０のポリプロピレンエーテルグリコール（旭
硝子株式会社製エクセノール７２０）、１００ｇ(０．
１４０モル)と、２，４−トルエンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）４５．
６ｇ（０．２６１モル）を混合し、撹拌下、８０〜８５
℃で２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリテ
トラメチレンエーテルモノアルコール（分子量１６６
０）１９．２ｇを添加し、８０〜８５℃２．５ｈｒ反応
を続けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ分析を
行ったところ６．２％であった。このウレタンプレポリ
マーに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３２ｇ
（０．２４６モル）を加え５５〜６０℃、４ｈｒ反応を
行い、無色透明な粘性液状物を得た。この硬化可能なポ
リウレタン樹脂のＮＣＯ基含量は０であった。
【００１９】［実施例−２]
分子量７１０のポリプロピレンエーテルグリコール（旭
硝子株式会社製エクセノール７２０)１００ｇ（０．１
４０モル）と、２，４−トルエンジイソシアネート（日
本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００)４５．６ｇ
（０．２６１モル）を混合し、撹拌下８０〜８５℃で
２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリ（テト
ラメチレン／３−メチルテトラメチレンエーテル）モノ
アルコール（分子量１４００）１８．７ｇを添加し、８
０〜８５℃で２．５ｈｒ反応を続けた後、ウレタンプレ
ポリマーの末端ＮＣＯ分析を行ったところ６．１％であ
った。このウレタンプレポリマーに、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート３０．８ｇ（０．２３７モル）を加
え、５５〜６０℃で４ｈｒ反応を行い、無色透明な粘性
液状物を得た。この硬化可能なポリウレタン樹脂のＮＣ
Ｏ基含量は０であった。
硝子株式会社製エクセノール７２０)１００ｇ（０．１
４０モル）と、２，４−トルエンジイソシアネート（日
本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００)４５．６ｇ
（０．２６１モル）を混合し、撹拌下８０〜８５℃で
２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリ（テト
ラメチレン／３−メチルテトラメチレンエーテル）モノ
アルコール（分子量１４００）１８．７ｇを添加し、８
０〜８５℃で２．５ｈｒ反応を続けた後、ウレタンプレ
ポリマーの末端ＮＣＯ分析を行ったところ６．１％であ
った。このウレタンプレポリマーに、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート３０．８ｇ（０．２３７モル）を加
え、５５〜６０℃で４ｈｒ反応を行い、無色透明な粘性
液状物を得た。この硬化可能なポリウレタン樹脂のＮＣ
Ｏ基含量は０であった。
【００２０】［実施例−３]
分子量９６５のポリ（テトラメチレン／３−メチルテト
ラメチレンエーテル）グリコール１００ｇ(０．１０３
モル)と、２，４−トルエンジイソシアネート（日本ポ
リウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）３８．０ｇ
（０．２１８モル）を混合し、撹拌下８０〜８５℃で
２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリテトラ
メチレンエーテルモノアルコール（分子量１６６０）を
１９．０ｇ添加し、８０〜８５℃で２．５ｈｒ反応を続
けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ分析を行っ
たところ５．８％であった。このウレタンプレポリマー
に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２９．０ｇ
（０．２２３モル）を加え、５５〜６０℃で４ｈｒ反応
を行い無色透明な粘性液状物を得た。この硬化可能なポ
リウレタン樹脂のＮＣＯ含量は０であった。
ラメチレンエーテル）グリコール１００ｇ(０．１０３
モル)と、２，４−トルエンジイソシアネート（日本ポ
リウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）３８．０ｇ
（０．２１８モル）を混合し、撹拌下８０〜８５℃で
２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチルポリテトラ
メチレンエーテルモノアルコール（分子量１６６０）を
１９．０ｇ添加し、８０〜８５℃で２．５ｈｒ反応を続
けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ分析を行っ
たところ５．８％であった。このウレタンプレポリマー
に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２９．０ｇ
（０．２２３モル）を加え、５５〜６０℃で４ｈｒ反応
を行い無色透明な粘性液状物を得た。この硬化可能なポ
リウレタン樹脂のＮＣＯ含量は０であった。
【００２１】［実施例−４]
分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１００ｇ（０．１モル）と、２，４−トルエンジイソ
シアネート（日本ポリウレタン工業株社会社製Ｔ−１０
０）、３８ｇ（０．２１８モル）を混合し、撹拌下８０
〜８５℃で２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチル
ポリ（テトラメチレン／３−メチルテトラメチレンエー
テル）モノアルコール（分子量１６５０）を２０ｇ添加
し、反応を続けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣ
Ｏ分析を行ったところ６．０％であった。このウレタン
プレポリマーに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
３０．０ｇ（０．２３０モル）を加え、５５〜６０℃で
４ｈｒ反応を行い無色透明な粘性液状物を得た。この硬
化可能なポリウレタン樹脂のＮＣＯ基含量は０であっ
た。
ル１００ｇ（０．１モル）と、２，４−トルエンジイソ
シアネート（日本ポリウレタン工業株社会社製Ｔ−１０
０）、３８ｇ（０．２１８モル）を混合し、撹拌下８０
〜８５℃で２．５ｈｒ反応を行い、そこに片末端エチル
ポリ（テトラメチレン／３−メチルテトラメチレンエー
テル）モノアルコール（分子量１６５０）を２０ｇ添加
し、反応を続けた後、ウレタンプレポリマーの末端ＮＣ
Ｏ分析を行ったところ６．０％であった。このウレタン
プレポリマーに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
３０．０ｇ（０．２３０モル）を加え、５５〜６０℃で
４ｈｒ反応を行い無色透明な粘性液状物を得た。この硬
化可能なポリウレタン樹脂のＮＣＯ基含量は０であっ
た。
【００２２】［比較例−１]
分子量７１０のポリプロピレンエーテルグリコール（旭
硝子株式会社製エクセノール７２０）、１００ｇ（０．
１４０モル）と、２，４−トルエンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）４２．
９ｇ（０．２４６モル）を混合し、撹拌下、８０〜８５
℃で２．５ｈｒ反応を行い、得られたウレタンプレポリ
マーの末端ＮＣＯ分析を行ったところ６．３％であっ
た。このウレタンプレポリマーに、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート２８．２ｇ（０．２１７モル）を加え
５５〜６０℃で４ｈｒ反応を行い、無色透明な粘性液状
を有する、両末端２−ヒドロキシエチルメタクリレート
で封鎖された硬化可能なポリウレタン樹脂を得た。
硝子株式会社製エクセノール７２０）、１００ｇ（０．
１４０モル）と、２，４−トルエンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−１００）４２．
９ｇ（０．２４６モル）を混合し、撹拌下、８０〜８５
℃で２．５ｈｒ反応を行い、得られたウレタンプレポリ
マーの末端ＮＣＯ分析を行ったところ６．３％であっ
た。このウレタンプレポリマーに、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート２８．２ｇ（０．２１７モル）を加え
５５〜６０℃で４ｈｒ反応を行い、無色透明な粘性液状
を有する、両末端２−ヒドロキシエチルメタクリレート
で封鎖された硬化可能なポリウレタン樹脂を得た。
【００２３】［比較例−２］
分子量２０００のポリプロピレンエーテルグリコールを
使用して比較例−１と同様の反応を行い、両末端が２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、６．０％からなる硬
化可能なポリウレタン樹脂を得た。
使用して比較例−１と同様の反応を行い、両末端が２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、６．０％からなる硬
化可能なポリウレタン樹脂を得た。
【００２４】［比較例−３］
分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルを使用して、比較例−１と同様の反応を行い、両末端
が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、６．０％か
らなる硬化可能なポリウレタン樹脂を得た。
ルを使用して、比較例−１と同様の反応を行い、両末端
が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、６．０％か
らなる硬化可能なポリウレタン樹脂を得た。
【００２５】これら［実施例１〜４］および［比較例１
〜３］で得られた、硬化可能なポリウレタン樹脂を、共
重合可能なビニル化合物と混合し、有機過酸化物、硬化
促進剤を加え、短時間で常温硬化させた時の硬化物性能
を、［表１］に示した。比較例に比して引張強度、引裂
強度の優れた硬化物が得られることがわかる。
〜３］で得られた、硬化可能なポリウレタン樹脂を、共
重合可能なビニル化合物と混合し、有機過酸化物、硬化
促進剤を加え、短時間で常温硬化させた時の硬化物性能
を、［表１］に示した。比較例に比して引張強度、引裂
強度の優れた硬化物が得られることがわかる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温
硬化性樹脂組成物に、片末端変性ポリアルキレンエーテ
ルモノアルコールを導入することにより、粘性液体とし
て得られ、ポリウレタンの硬化性能として、湿気硬化、
ポリオール架橋等による硬化方法にくらべ、硬化速度が
早められた。ウレタンエラストマーの有する柔軟性もそ
こなうこともなく、引裂強度も改良された、ポリウレタ
ン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物を提供す
ることができた。
硬化性樹脂組成物に、片末端変性ポリアルキレンエーテ
ルモノアルコールを導入することにより、粘性液体とし
て得られ、ポリウレタンの硬化性能として、湿気硬化、
ポリオール架橋等による硬化方法にくらべ、硬化速度が
早められた。ウレタンエラストマーの有する柔軟性もそ
こなうこともなく、引裂強度も改良された、ポリウレタ
ン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物を提供す
ることができた。
Claims (10)
- 【請求項１】 ウレタンプレポリマーの末端ＮＣＯ基
が、活性水素を有するビニル化合物および片末端変性ポ
リアルキレンエーテルモノアルコールで封鎖されたポリ
ウレタン樹脂と、ビニル化合物を９５：５〜６０：４０
の重量比で混合したことを特徴とするポリウレタン樹脂
／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項２】 前記したポリウレタン樹脂／ビニル化合
物系常温硬化性樹脂組成物が、充填材、補強材、着色材
から選択される１種または２種以上を含有することを特
徴とする請求項1記載のポリウレタン樹脂／ビニル化合
物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 前記したウレタンプレポリマーが、ジイ
ソシアネート化合物と分子量４００〜１０００のポリオ
ールをＮＣＯ基と活性水素基のモル比１．５：１〜３．
５：１の範囲で混合し、反応して得られたものである請
求項1または請求項２記載のポリウレタン樹脂／ビニル
化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 前記したウレタンプレポリマーの原料と
なる分子量４００〜１０００のポリオールが、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールまたはポリ（テトラヒド
ロフラン／３−メチルテトラヒドロフラン共重合体）グ
リコールである、請求項１〜請求項３のいずれかの項に
記載のポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹
脂組成物の製造方法。 - 【請求項５】 前記したウレタンプレポリマーの末端Ｎ
ＣＯ基が、活性水素を有するビニル化合物および片末端
変性ポリアルキレンエーテルモノアルコールで封鎖され
たポリウレタン樹脂が、粘性液体であることを特徴とす
る請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載のポリウレ
タン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造
方法。 - 【請求項６】 前記したウレタンプレポリマーの末端Ｎ
ＣＯ基に、前記した活性水素を有するビニル化合物を反
応させて一部末端変性されたウレタンプレポリマーと
し、この一部末端変性されたウレタンプレポリマーの残
ＮＣＯ基を分析し、残ＮＣＯ基と当量またはそれ以上の
活性水素基に相当する量となる前記した片末端変性ポリ
アルキレンエーテルモノアルコールを混合し、反応させ
てＮＣＯ基を封鎖したことを特徴とする請求項１〜請求
項５のいずれかの項に記載のポリウレタン樹脂／ビニル
化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】 前記したウレタンプレポリマーの末端Ｎ
ＣＯ基に、前記した片末端変性ポリアルキレンエーテル
モノアルコールを反応させて一部末端変性されたウレタ
ンプレポリマーとし、この一部末端変性されたウレタン
プレポリマーの残ＮＣＯ基を分析し、残ＮＣＯ基と当量
またはそれ以上の活性水素基に相当する量となる前記し
た活性水素を有するビニル化合物を混合し、反応させて
ＮＣＯ基を封鎖したことを特徴とする請求項１〜請求項
５のいずれかの項に記載のポリウレタン樹脂／ビニル化
合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】 前記したウレタンプレポリマーの末端Ｎ
ＣＯ基に反応させる前記した活性水素を有するビニル化
合物が、一般式（化１）で表される構造を有しており、
ウレタンプレポリマー１００重量部に対して１０〜３５
重量部を混合し、反応するものである請求項１〜請求項
７のいずれかの項に記載のポリウレタン樹脂／ビニル化
合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 【化１】 ［式中、ＡはＡ'または−ＣＯＯＡ'−で示される２価の
有機基であり、Ａ'はアルキレン基を表す。Ｒは水素原
子またはアルキル基を表す。］ - 【請求項９】 前記したウレタンプレポリマーの末端Ｎ
ＣＯ基に反応させる前記した片末端変性ポリアルキレン
エーテルモノアルコールが、一般式（化２）または一般
式（化３）で表わされる分子量６００〜１７００を有す
る片末端変性ポリアルキレンエーテルモノアルコールで
あり、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して２〜
５０重量部を混合し、反応するものである請求項１〜請
求項８のいずれかの項に記載のポリウレタン樹脂／ビニ
ル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法。 【化２】 ［式中、ｌは正の整数を表し、ｍは０または正の整数を
表す。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ＝４
〜１２である。］ 【化３】 ［式中、ｎは０または正の整数を表し、ｐは正の整数を
表し、ｑは０または正の整数を表し、ｎ＋ｐ＞ｑの関係
を有する。Ｒ'はＣＸＨＹ基を表し、Ｘ＝１〜１０、Ｙ
＝４〜１２である。］ - 【請求項１０】 前記した一般式（化３）で表される片
末端変性ポリアルキレンエーテルモノアルコールが、そ
のポリアルキレンエーテル成分として、ポリ（テトラヒ
ドロフラン／３−メチルテトラヒドロフラン共重合体）
グリコールを含むものである請求項１〜請求項９のいず
れかの項に記載のポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常
温硬化性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18737592A JP3369218B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18737592A JP3369218B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069739A JPH069739A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3369218B2 true JP3369218B2 (ja) | 2003-01-20 |
Family
ID=16204914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18737592A Expired - Lifetime JP3369218B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | ポリウレタン樹脂／ビニル化合物系常温硬化性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3369218B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105579477B (zh) * | 2014-03-26 | 2018-07-27 | 积水化学工业株式会社 | 光湿固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂及显示元件用粘接剂 |
-
1992
- 1992-06-23 JP JP18737592A patent/JP3369218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH069739A (ja) | 1994-01-18 |
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