JP3366606B2 - Thioepoxy compounds - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高い屈折率及び高
い透明性が要求される光学材料等の樹脂分野に好適に使
用されるアリル系チオエポキシ化合物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an allylic thioepoxy compound which is preferably used in the field of resins such as optical materials which are required to have high refractive index and high transparency.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきてい
る。これらプラスチックレンズに要求される性能は、光
学性能としては高屈折率、高アッベ数であるが、物理的
化学的性質としては耐衝撃性が良好なこと、染色が容易
であること、耐熱性に問題がないこと、さらに低比重で
あることであり、更に言えば、レンズ製造とモノマーが
人体に安全で取り扱いが容易であることが挙げられる。2. Description of the Related Art Plastic lenses are lighter in weight and harder to break than inorganic lenses and can be dyed, and thus have been rapidly popularized in optical materials such as spectacle lenses and camera lenses in recent years. The performance required for these plastic lenses is high refractive index and high Abbe number as optical performance, but good physical and chemical properties such as impact resistance, easy dyeing, and heat resistance. There is no problem and the specific gravity is low, and further, the lens manufacturing and the monomer are safe for human body and easy to handle.

【０００３】これらの性能の内、高耐熱性、低比重につ
いては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベ
ルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用
いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優
れていること、軽量であること、染色性に優れているこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であること
等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂
は、屈折率ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなり、より屈折率の高いレンズ用樹脂が
望まれていた。Among these performances, high heat resistance and low specific gravity have been realized at a high level even with the present high refractive index plastic lenses. Currently, as a resin widely used for these purposes, there is a resin obtained by radical polymerization of diethylene glycol bis (allyl carbonate) (hereinafter referred to as DAC). This resin has various characteristics such as excellent impact resistance, light weight, excellent dyeability, and good workability such as machinability and abrasiveness. . However, this resin has a low refractive index nd of about 1.50, and the center thickness and the edge thickness of the lens are large, so that a lens resin having a higher refractive index has been desired.

【０００４】Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたも
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリチオウレ
タン樹脂（特開昭６３−４６２１３号公報等）や含硫Ｏ
−（メタ）アクリレート樹脂（特開平１−１２８９６６
号公報、特開平３−２１７４１２号公報、特開平４−１
６１４１０号公報等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂
（特開昭６３−１８８６６０号公報、特公平３−５９０
６０号公報等）が知られている。ポリチオウレタン樹脂
は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バランスの優
れた樹脂である。その他、高屈折率、高アッベ数を有す
るものとして、ＷＯ−８９／１０５７５号、特開平１１
−１４００７０号公報及び特開平１１−１８３７０２号
公報、特開平１１−１８９５９２号公報等で（チオ）エ
ポキシ化合物を使用する方法が提案されている。D. A. As a resin having a higher refractive index than that of C resin, a polythiourethane resin (Japanese Patent Laid-Open No. 63-46213 etc.) or sulfur-containing O having a sulfur atom introduced into the resin is used.
-(Meth) acrylate resin (JP-A-1-128966)
Japanese Patent Laid-Open No. 3-217412, Japanese Laid-Open Patent Application No. 4-1
61410, etc.) and thio (meth) acrylate resin (JP-A-63-188660, JP-B-3-590).
No. 60 publication) is known. The polythiourethane resin is a well-balanced resin having a high refractive index and good impact resistance. In addition, as those having a high refractive index and a high Abbe number, WO-89 / 10575, JP-A-11
A method using a (thio) epoxy compound has been proposed in JP-A-140070, JP-A-11-183702 and JP-A-11-189592.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｄ．
Ａ．Ｃ樹脂を取り扱ってきたものにとって、ポリチオウ
レタン樹脂は取り扱い時に水分の混入を極端に嫌うなど
取り扱いが難しい場合があり、また、イソシアネート化
合物を用いることから作業者の安全を確保する為に局所
排気設備などを整備する必要があり、設備などの多額の
費用を要する場合がある。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
A. For those who have handled C resin, it may be difficult to handle polythiourethane resin because it is extremely reluctant to mix in water when handling it. In addition, since an isocyanate compound is used, local ventilation is required to ensure worker safety. It is necessary to maintain equipment and the like, which may require a large amount of cost for equipment and the like.

【０００６】更に、（チオ）エポキシ化合物は染色性が
良好ではなく、耐衝撃性が低いものがあり、プラスチッ
クレンズとしての価値が低い場合があった。Further, some of the (thio) epoxy compounds are not good in dyeability and have low impact resistance, so that they may be less valuable as plastic lenses.

【０００７】そこで、本発明者らは、ポリチオウレタン
樹脂及び（チオ）エポキシ樹脂の欠点を解決するべく、
染色性、耐衝撃性の良好なオレフィン系樹脂等のアッベ
数を低下させることなく屈折率を向上させうる新規なア
リル化合物について検討した。[0007] Therefore, in order to solve the drawbacks of the polythiourethane resin and the (thio) epoxy resin, the present inventors have
A new allyl compound that can improve the refractive index of an olefin resin having good dyeability and impact resistance without lowering the Abbe number was examined.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、オレフィン系樹
脂等に導入することで、屈折率の向上された高アッベ数
を有する、染色性の良好な樹脂を与えうる新規なアリル
化合物を見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have introduced a olefin resin or the like to have a high Abbe number with an improved refractive index. The present invention has been accomplished by discovering a novel allyl compound that can give a resin having good dyeability.

【０００９】即ち、本発明は、下記式（１）で表される
構造を少なくとも一つ有するチオエポキシ化合物に関す
るものである。That is, the present invention relates to a thioepoxy compound having at least one structure represented by the following formula (1).

【００１０】[0010]

【化３】 [Chemical 3]

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【００１２】本発明においてチオエポキシ化合物とは下
記式（３）で表される構造を少なくとも１つ有する化合
物のことである。In the present invention, the thioepoxy compound is a compound having at least one structure represented by the following formula (3).

【００１３】[0013]

【化４】 [Chemical 4]

【００１４】本発明に関わる、式（１）で表される構造
を分子内に少なくとも一つ有するチオエポキシ化合物
は、例えば、２官能以上のポリチオエポキシ化合物から
導かれる。これらポリチオエポキシ化合物は公知の方法
により、容易に得られる。例えば、２官能以上のポリチ
オエポキシ化合物は、直鎖または分岐アルキルスルフィ
ド構造を有するポリチオール化合物、硫化水素、水硫化
ソーダまたは、硫化ソーダとエピハロヒドリン化合物、
好ましくはエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリンを
アルカリ存在下反応させ、式（４）で表されるアルキル
スルフィド型エポキシ化合物を得、更に得られた当該エ
ポキシ化合物とチオシアン酸塩類、チオ尿素類、トリフ
ェニルフォスフィンスルフィド等のチア化剤、好ましく
はチオシアン酸塩類、チオ尿素類と反応させることによ
り式（５）で表されるポリチオエポキシ化合物として得
られる。The thioepoxy compound having at least one structure represented by the formula (1) in the molecule of the present invention is derived from, for example, a polythioepoxy compound having two or more functional groups. These polythioepoxy compounds can be easily obtained by known methods. For example, the bifunctional or higher polythioepoxy compound is a polythiol compound having a linear or branched alkyl sulfide structure, hydrogen sulfide, sodium hydrosulfide, or sodium sulfide and an epihalohydrin compound,
Preferably, epichlorohydrin and epibromohydrin are reacted in the presence of an alkali to obtain an alkyl sulfide type epoxy compound represented by the formula (4), and the obtained epoxy compound and thiocyanates, thioureas and triphenylphosphine. A polythioepoxy compound represented by the formula (5) can be obtained by reacting with a thiating agent such as fin sulfide, preferably thiocyanates and thioureas.

【００１５】[0015]

【化５】 （式中、Ｙは、置換または未置換の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の
１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレン基を
表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）[Chemical 5] (In the formula, Y represents a substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 1,4-dithiane group, an arylene group, or an aralkylene group. Represents an integer of 0 to 2, and n represents an integer of 1 to 4.)

【００１６】[0016]

【化６】 （式中、Ｙ、ｍ、ｎは前記に同じ）[Chemical 6] (In the formula, Y, m, and n are the same as above)

【００１７】ここで、原料として用いられるポリチオー
ル化合物の具体例としては、１，１−メタンジチオー
ル、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチ
オール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパ
ンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３
−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメ
チル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチ
レングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオ
グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメ
チロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，
１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメ
ルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−
１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，
５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−
ビス｛（２−メルカプトエチル）チオメチル｝−１，４
−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，
４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプト
メチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチ
アウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１
−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、
５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト
−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオー
ル、及び、Specific examples of the polythiol compound used as the raw material include 1,1-methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2- Propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,2,3
-Trimercaptopropane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, 1,2-dimercaptocyclohexane,
Bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 2,3-dimercapto-1-propanol, ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoglycolate) ),
Pentaerythritol tetrakis (2-mercapto thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (3
-Mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptothioglycolate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), 1,1,1-trimethylmercaptoethane, 1,
1,1-trimethylmercaptopropane, 2,5-dimercaptomethylthiophane, 4-mercaptomethyl-
1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,
5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, 2,5-
Bis {(2-mercaptoethyl) thiomethyl} -1,4
-Dithiane, 1,3-cyclohexanedithiol, 1,
4-cyclohexanedithiol, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11
-Dimercapto-3,6,9-trithiaundecane,
Aliphatic thiols such as 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, and

【００１８】１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプ
トビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビ
ス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メル
カプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフ
ェニル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフ
ェニル）プロパン、１，２，３−トリメルカプトベンゼ
ン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５
−トリメルカプトベンゼン等の芳香族チオールが挙げら
れるが、これらの例示化合物のみに限定されるものでは
ない。1,2-dimercaptobenzene, 1,3-
Dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,
3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobiphenyl, bis (4-mercaptophenyl) methane, bis (4 -Mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) sulfone, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1, 2,5
-Aromatic thiols such as trimercaptobenzene may be mentioned, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.

【００１９】また、ポリエポキシ化合物のチア化により
得られる、式（５）なるポリチオエポキシ化合物の具体
例としては、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフ
ィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィ
ド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタ
ン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プ
ロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピ
ルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３
−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，
３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，
３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタ
ン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−
２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオ
プロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−
ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘ
キサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチ
オ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス
（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−
ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、
２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）
−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，
５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペ
ンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチ
オ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメ
チル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプ
ロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリ
ス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−
エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピ
ルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピ
ルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリ
ス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（２，３
−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−２−
（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，
２，２−テトラキス［｛２−（２，３−エピチオプロピ
ルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１１−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピ
チオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）
−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族
の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、Specific examples of the polythioepoxy compound represented by the formula (5) obtained by thiaminating the polyepoxy compound include bis (2,3-epithiopropyl) sulfide and bis (2,3-epithio). Propyl) disulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane,
1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) propane , 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3
-Epithiopropylthio) butane, 1,4-bis (2,2
3-epithiopropylthio) -2-methylbutane, 1,
3-bis (2,3-epithiopropylthio) butane,
1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) pentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio)-
2-methylpentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane, 1,6-bis (2,3-epithiopropylthio) hexane, 1,6-
Bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylhexane, 3,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -3,6-dithiaoctane, 1,2,3-tris (2,3 -Epithiopropylthio) propane, 2,2-
Bis (2,3-epithiopropylthio) -1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) propane,
2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl)
-1- (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,
5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-
(2,3-Epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3 -Thiapentane, 1- (2,3-epithiopropylthio) -2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (2,3-epi) Thiopropylthio) -4- (2,3-
Epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane,
1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4-
(2,3-Epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-Dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (2,3-epithiopropylthio) -2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4,5-Tris (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-
Dithiaoctane, 1,1,1-tris [{2- (2,3
-Epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] -2-
(2,3-Epithiopropylthio) ethane, 1,1,
2,2-Tetrakis [{2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] ethane, 1,11-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,8-bis (2,3 -Epithiopropylthiomethyl) -3,6,9
-Trithiaundecane, 1,11-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1, 11-bis (2,3-epithiopropylthio)
A chain aliphatic 2,3-epithiopropylthio compound such as -5,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, and

【００２０】１，３−ビス（２，３−エピチオプロピル
チオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチ
オプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，
３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）
シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
［｛２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル｝チ
オメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３
−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−
１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプ
ロピルチオ化合物、及び、1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3-bis (2,2)
3-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane,
1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl)
Cyclohexane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis [{2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] -1 , 4-dithiane, 2,5-bis (2,3
-Epithiopropylthiomethyl) -2,5-dimethyl-
A cycloaliphatic 2,3-epithiopropylthio compound such as 1,4-dithiane, and

【００２１】１，２−ビス（２，３−エピチオプロピル
チオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロ
ピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオ
プロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピ
チオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス
（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）
ベンゼン、ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルチ
オ）フェニル｝メタン、２，２−ビス｛４−（２，３−
エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛４
−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフ
ィド、ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フ
ェニル｝スルフォン、４，４’−ビス（２，３−エピチ
オプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチ
オプロピルチオ化合物等を挙げることができるが、これ
らの例示化合物のみに限定されるものではない。これら
例示化合物の内、より好ましい化合物としては、ビス
（２，３−エピチオプロピル）スルフィド及びビス
（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドであり、更
に好ましい化合物としてはビス（２，３−エピチオプロ
ピル）ジスルフィドである。1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropyl) Thio) benzene, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene,
1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl)
Benzene, bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} methane, 2,2-bis {4- (2,3-
Epithiopropylthio) phenyl} propane, bis {4
-(2,3-Epithiopropylthio) phenyl} sulfide, bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} sulfone, 4,4'-bis (2,3-epithiopropylthio) biphenyl Examples thereof include aromatic 2,3-epithiopropylthio compounds and the like, but are not limited to these exemplified compounds. Among these exemplified compounds, more preferable compounds are bis (2,3-epithiopropyl) sulfide and bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, and more preferable compounds are bis (2,3-epithio). Thiopropyl) disulfide.

【００２２】分子内に式（１）で表される構造を少なく
とも一つ有するチオエポキシ化合物をポリチオエポキシ
化合物から得る方法としては、例えば、当該ポリチオエ
ポキシ化合物合成時に加熱する方法が挙げられる。この
場合、公知のポリチオエポキシ化合物の製造時に反応温
度を、通常の反応温度に対し１０℃〜５０℃、好ましく
は１０℃〜３０℃上げることで、分子内に式（１）で表
される構造を少なくとも一つ有するチオエポキシ化合物
が得られる。得られる分子内に式（１）で表される構造
を少なくとも一つ有するチオエポキシ化合物の収率は、
目的化合物の構造の違いにより一概に特定することはで
きないが、反応温度ばかりでなく、原料の仕込み比や溶
媒の仕込量、種類により異なる場合がある。As a method for obtaining a thioepoxy compound having at least one structure represented by formula (1) in the molecule from a polythioepoxy compound, for example, a method of heating at the time of synthesizing the polythioepoxy compound can be mentioned. In this case, by increasing the reaction temperature by 10 ° C. to 50 ° C., preferably 10 ° C. to 30 ° C. with respect to the normal reaction temperature during the production of a known polythioepoxy compound, the compound is represented by formula (1) in the molecule. A thioepoxy compound having at least one structure is obtained. The yield of the thioepoxy compound having at least one structure represented by the formula (1) in the obtained molecule is
It cannot be unconditionally specified due to the difference in the structure of the target compound, but it may differ not only according to the reaction temperature but also according to the charging ratio of the raw materials, the charging amount of the solvent, and the kind.

【００２３】分子内に式（１）で表される構造を少なく
とも一つ有するチオエポキシ化合物をポリチオエポキシ
化合物から得る他の方法としては、例えばシリカゲルと
接触させる方法が挙げられる。当該ポリチオエポキシ化
合物を溶媒の存在下または不存在下に、シリカゲル接触
させること及び接触する際の温度を上げることで、分子
内に式（１）で表される構造を少なくとも一つ有するチ
オエポキシ化合物に導くことができる。また、シリカゲ
ルを筒状のカラムに充填しておき、そこを通過させる方
法でも良い。Another method for obtaining a thioepoxy compound having at least one structure represented by formula (1) in the molecule from a polythioepoxy compound is, for example, a method of contacting with silica gel. A thioepoxy compound having at least one structure represented by the formula (1) in the molecule by bringing the polythioepoxy compound into contact with silica gel in the presence or absence of a solvent and raising the temperature at the time of contact. Can lead to. Alternatively, a method in which silica gel is packed in a cylindrical column and passed through the column may be used.

【００２４】この際、用いるシリカゲルは、酸性、中
性、塩基性の何れのシリカゲルでもよく、また、メッシ
ュサイズもいかなるものを用いても良いが、収率に差が
生じる場合がある。カラム充填剤に用いるものはシリカ
ゲルに限らず、酸性、中性、塩基性アルミナ等も用いる
こともできる。At this time, the silica gel used may be any of acidic, neutral and basic silica gels, and any mesh size may be used, but the yield may differ. The column packing material is not limited to silica gel, and acidic, neutral, basic alumina or the like can also be used.

【００２５】また、シリカゲルと接触させる場合に用い
る溶媒としては、特に限定はないが、当該チオエポキシ
化合物を溶解できるものを選ぶと好まし結果が得られる
場合がある。The solvent used in contacting with silica gel is not particularly limited, but a preferable result may be obtained in some cases by selecting a solvent capable of dissolving the thioepoxy compound.

【００２６】当該ポリチオエポキシ化合物とシリカゲル
との接触時間は、ポリチオエポキシ化合物の構造、充填
剤の種類、溶媒の種類により異なり、一概に特定するこ
とはできないが、通常、３０分〜１００時間で行われ
る。生産効率を考慮すれば、好ましくは、３０分から１
０時間で行うと良い結果が得られる場合がある。The contact time between the polythioepoxy compound and silica gel varies depending on the structure of the polythioepoxy compound, the type of filler and the type of solvent and cannot be specified unconditionally, but is usually 30 minutes to 100 hours. Done in. Considering production efficiency, 30 minutes to 1
Good results may be obtained in 0 hours.

【００２７】以上の方法により得られた、本発明に関わ
る、式（１）で表される構造を分子内に少なくとも一つ
有するチオエポキシ化合物としては、例えば前記式
（５）で示されるポリチオエポキシ化合物から得られる
下記一般式（２）で示される化合物が例示される。The thioepoxy compound having at least one structure represented by the formula (1) in the molecule, which is obtained by the above method and is related to the present invention, is, for example, the polythioepoxy represented by the formula (5). The compound represented by the following general formula (2) obtained from the compound is exemplified.

【００２８】[0028]

【化７】 （式中、Ｙは、置換または未置換の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の
１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレン基を
表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）[Chemical 7] (In the formula, Y represents a substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 1,4-dithiane group, an arylene group, or an aralkylene group. Represents an integer of 0 to 2, and n represents an integer of 1 to 4.)

【００２９】その具体例としては、アリル（２，３−エ
ピチオプロピル）スルフィド、アリル（２，３−エピチ
オプロピル）ジスルフィド、アリルチオ（２，３−エピ
チオプロピル）チオメタン、１−アリルチオ−２−
（２，３−エピチオプロピル）チオエタン、１−アリル
チオ−２−（２，３−エピチオプロピル）チオプロパ
ン、１−アリルチオ−３−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオプロパン、１−アリルチオ−３−（２，３−エ
ピチオプロピル）チオ−２−メチルプロパン、１−アリ
ルチオ−４−（２，３−エピチオプロピル）チオブタ
ン、１−アリルチオ−４−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオ−２−メチルブタン、１−アリルチオ−３−
（２，３−エピチオプロピル）チオブタン、１−アリル
チオ−５−（２，３−エピチオプロピル）チオペンタ
ン、１−アリルチオ−５−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオ−２−メチルペンタン、１−アリルチオ−５−
（２，３−エピチオプロピル）チオ−３−チアペンタ
ン、１−アリルチオ−６−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオヘキサン、１−アリルチオ−６−（２，３−エ
ピチオプロピル）チオ−２−メチルヘキサン、１−アリ
ルチオ−８−（２，３−エピチオプロピル）チオ−３，
６−ジチアオクタン等の鎖状脂肪族のアリル基を有する
（２，３−エピチオプロピル）チオ化合物、及び、Specific examples thereof include allyl (2,3-epithiopropyl) sulfide, allyl (2,3-epithiopropyl) disulfide, allylthio (2,3-epithiopropyl) thiomethane, 1-allylthio-2. −
(2,3-Epithiopropyl) thioethane, 1-allylthio-2- (2,3-epithiopropyl) thiopropane, 1-allylthio-3- (2,3-epithiopropyl) thiopropane, 1-allylthio-3 -(2,3-Epithiopropyl) thio-2-methylpropane, 1-allylthio-4- (2,3-epithiopropyl) thiobutane, 1-allylthio-4- (2,3-epithiopropyl) thio -2-methylbutane, 1-allylthio-3-
(2,3-epithiopropyl) thiobutane, 1-allylthio-5- (2,3-epithiopropyl) thiopentane, 1-allylthio-5- (2,3-epithiopropyl) thio-2-methylpentane, 1-allylthio-5-
(2,3-Epithiopropyl) thio-3-thiapentane, 1-allylthio-6- (2,3-epithiopropyl) thiohexane, 1-allylthio-6- (2,3-epithiopropyl) thio-2 -Methylhexane, 1-allylthio-8- (2,3-epithiopropyl) thio-3,
(2,3-epithiopropyl) thio compound having a chain aliphatic allyl group such as 6-dithiaoctane, and

【００３０】１−アリルチオ−３−（２，３−エピチオ
プロピル）チオシクロヘキサン、１−アリルチオ−４−
（２，３−エピチオプロピル）チオシクロヘキサン、１
−アリルチオメチル−３−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオメチルシクロヘキサン、１−アリルチオメチル
−４−（２，３−エピチオプロピル）チオメチルシクロ
ヘキサン、２−アリルチオメチル−５−（２，３−エピ
チオプロピル）チオメチル−１，４−ジチアン、２−
｛（２−アリルチオエチルチオ）エチル｝−５−｛２−
（２，３−エピチオプロピル）チオエチル｝チオメチル
−１，４−ジチアン、２−アリルチオメチル−５−
（２，３−エピチオプロピル）チオメチル−２，５−ジ
メチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族のアリルチオ
基及び（２，３−エピチオプロピル）チオ基を有する化
合物、及び、1-allylthio-3- (2,3-epithiopropyl) thiocyclohexane, 1-allylthio-4-
(2,3-Epithiopropyl) thiocyclohexane, 1
-Allylthiomethyl-3- (2,3-epithiopropyl) thiomethylcyclohexane, 1-allylthiomethyl-4- (2,3-epithiopropyl) thiomethylcyclohexane, 2-allylthiomethyl-5- ( 2,3-Epithiopropyl) thiomethyl-1,4-dithiane, 2-
{(2-allylthioethylthio) ethyl} -5- {2-
(2,3-Epithiopropyl) thioethyl} thiomethyl-1,4-dithiane, 2-allylthiomethyl-5-
A compound having a cycloaliphatic allylthio group such as (2,3-epithiopropyl) thiomethyl-2,5-dimethyl-1,4-dithiane and a (2,3-epithiopropyl) thio group, and

【００３１】１−アリルチオ−２−（２，３−エピチオ
プロピル）チオベンゼン、１−アリルチオ−３−（２，
３−エピチオプロピル）チオベンゼン、１−アリルチオ
−４−（２，３−エピチオプロピル）チオベンゼン、１
−アリルチオメチル−２−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオメチルベンゼン、１−アリルチオメチル−３−
（２，３−エピチオプロピル）チオメチルベンゼン、１
−アリルチオメチル−４−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオメチルベンゼン、｛４−（２，３−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル−４’−（アリルチオ）フェニ
ル｝メタン、２，２−｛４−（２，３−エピチオプロピ
ル）チオフェニル−４’−（アリルチオ）フェニル｝プ
ロパン、｛４−（２，３−エピチオプロピル）チオフェ
ニル−４’−（アリルチオ）フェニル｝スルフィド、
｛４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル−
４’−（アリルチオ）フェニル｝スルフォン、４−
（２，３−エピチオプロピルチオ）−４’−（アリルチ
オ）ビフェニル、４−（２，３−エピチオプロピルチ
オ）−４’−（アリルチオ）フェニルスルフィド等の芳
香族（２，３−エピチオプロピル）チオ化合物等を挙げ
ることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。1-allylthio-2- (2,3-epithiopropyl) thiobenzene, 1-allylthio-3- (2,2
3-epithiopropyl) thiobenzene, 1-allylthio-4- (2,3-epithiopropyl) thiobenzene, 1
-Allylthiomethyl-2- (2,3-epithiopropyl) thiomethylbenzene, 1-allylthiomethyl-3-
(2,3-Epithiopropyl) thiomethylbenzene, 1
-Allylthiomethyl-4- (2,3-epithiopropyl) thiomethylbenzene, {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl-4 '-(allylthio) phenyl} methane, 2,2- { 4- (2,3-epithiopropyl) thiophenyl-4 '-(allylthio) phenyl} propane, {4- (2,3-epithiopropyl) thiophenyl-4'-(allylthio) phenyl} sulfide,
{4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl-
4 '-(allylthio) phenyl} sulfone, 4-
Aromatic (2,3-epithiopropylthio) -4 '-(allylthio) biphenyl, 4- (2,3-epithiopropylthio) -4'-(allylthio) phenyl sulfide, etc. Examples thereof include thiopropyl) thio compounds, but are not limited to these exemplified compounds.

【００３２】これら式（１）で表される構造を少なくと
も一つ有するチオエポキシ化合物をオレフィン系樹脂等
に導入することで、容易に屈折率の向上された高アッベ
数を有する、染色性の高い樹脂が得られる。By introducing a thioepoxy compound having at least one structure represented by the above formula (1) into an olefin resin or the like, a resin having a high Abbe number with an easily improved refractive index and a high dyeability Is obtained.

【００３３】本発明に関わるオレフィン系樹脂を得るた
めの（メタ）アクリレート化合物及びアリル化合物の具
体例としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタク
リレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、３−フェノキシ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレング
リコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノー
ルＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレー
ト、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタク
ロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノール
Ｆジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレー
ト、１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）
メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキ
シフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシ
ジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロ
デカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレ
ート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリ
レート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチ
オールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタク
リレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレー
ト、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の
（メタ）アクリレート化合物、アリルグリシジルエーテ
ル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジ
アリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合
物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、
３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニ
ル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる
が、これらの例示化合物のみに限定されるものではな
い。これらオレフィン系化合物は単独もしくは２種類以
上併用して用いることができる。Specific examples of the (meth) acrylate compound and the allyl compound for obtaining the olefin resin according to the present invention include benzyl acrylate, benzyl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxymethyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2- Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxymethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, 3-phenoxy-2
-Hydroxypropyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate Acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol bisglycidyl acrylate, ethylene glycol bisglycidyl methacrylate, bisphenol A diacrylate, bisphenol A dimethacrylate, 2,2-bis 4 Acro ethoxy phenyl)
Propane, 2,2-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, bisphenol F diacrylate, bisphenol F dimethacrylate, 1,1-bis (4-acryloxyethoxyphenyl)
Methane, 1,1-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) methane, di Methylol tricyclodecane diacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane trimethacrylate, glycerol diacrylate, glycerol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate,
Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, methylthioacrylate, methylthiomethacrylate, phenylthioacrylate, benzylthiomethacrylate, xylylenedithiol diacrylate, xylylenedithiol dimethacrylate, mercaptoethyl sulfide diacrylate, mercaptoethyl sulfide dimethacrylate, etc. (Meth) acrylate compounds, allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, diallyl carbonate, allyl compounds such as diethylene glycol bis allyl carbonate, styrene, chlorostyrene, methylstyrene, bromostyrene, dibromostyrene, divinylbenzene,
Examples thereof include vinyl compounds such as 3,9-divinylspirobi (m-dioxane), diisopropenylbenzene, and the like, but are not limited to these exemplified compounds. These olefin compounds can be used alone or in combination of two or more.

【００３４】本発明の式（１）で表される構造を少なく
とも一つ有するチオエポキシ化合物をオレフィン系化合
物に導入した組成物は、通常、公知のオレフィン系化合
物を重合する際の方法を用いて硬化させることが可能で
あり、硬化樹脂を得るための硬化触媒等の種類や量、単
量体の種類や割合は重合する組成物の構成により異な
り、よって、一概に限定する事はできない。A composition obtained by introducing a thioepoxy compound having at least one structure represented by the formula (1) of the present invention into an olefin compound is usually cured by a known method for polymerizing an olefin compound. The type and amount of the curing catalyst, etc., and the type and ratio of the monomers for obtaining the cured resin differ depending on the constitution of the composition to be polymerized, and thus cannot be unconditionally limited.

【００３５】オレフィン系樹脂成形の際には、目的に応
じて公知の成形法におけると同様に、樹脂改質剤、鎖延
長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
着色防止剤、染料、充填剤、外部または内部離型剤、密
着性向上剤などの種々の物質を添加してもよく、また、
取り出した硬化樹脂については、必要に応じて、アニー
ル等の処理を行ってもよい。When molding an olefin resin, a resin modifier, a chain extender, a cross-linking agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like, depending on the purpose, as in known molding methods.
Various substances such as anti-coloring agents, dyes, fillers, external or internal release agents, adhesion improvers may be added, and
The cured resin taken out may be annealed or the like, if necessary.

【００３６】さらに、得られる硬化樹脂を用いたレンズ
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。Further, in the lens using the obtained cured resin, improvement of antireflection, imparting high hardness, improving abrasion resistance, improving chemical resistance, imparting antifogging property, or imparting fashionability, etc. may be carried out, if necessary. Therefore, physical or chemical treatment such as surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, anti-reflection coat treatment, dyeing treatment can be performed.

【００３７】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to the examples below.

【００３８】実施例１ 攪拌機と温度計を備えた反応器中にメタノール１０００
ｍｌ、水酸化カルシウム３．５ｇを装入し、エピクロル
ヒドリン５５５ｇを滴下しながら、硫化水素ガス４５０
ｇを６時間で吹き込んだ。この際、反応器内液温は常に
０℃〜５℃に保った。反応終了後、硫化水素を脱ガスし
た後、メタノールを留去することで、粗体３−クロロ−
１−メルカプト−２−プロパノール（以下粗体化合物
（Ａ））７６０ｇを得た。粗体化合物（Ａ）を単蒸留
し、純度９９％の化合物（Ａ）を得た。得られた化合物
（Ａ）２５０ｇと水、メタノール及び１８０ｇの重曹を
装入したところへヨウ素固体を分割装入した。続いてト
ルエンと３５０ｇの２５％苛性ソーダを装入し３時間熟
成した。熟成後の有機層を２回水洗した後、チオ尿素１
３０ｇ、酢酸５ｇ、メタノールを混合し２５℃にて１６
時間攪拌した。熟成終了後、食塩水にてトルエン層を洗
浄し、粗体ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフ
ィド（以下化合物（Ｂ））を含有するトルエン層を得
た。得られたトルエン層中にシリカゲル１００ｇを装入
し、２４時間３５℃にて攪拌した。濾過によりシリカゲ
ルを除いた後、トルエンを留去した。トルエン留去後の
残渣をクロロホルム、トルエン、ヘキサンを展開溶媒と
するシリカゲルカラムで分取を行ったところ、アリル
（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド２６ｇを得
た。Example 1 1000 methanol in a reactor equipped with stirrer and thermometer
ml, calcium hydroxide 3.5g, charged with epichlorohydrin 555g, hydrogen sulfide gas 450
Blow in 6 hours. At this time, the liquid temperature in the reactor was always maintained at 0 ° C to 5 ° C. After completion of the reaction, hydrogen sulfide was degassed, and then methanol was distilled off to give crude 3-chloro-
760 g of 1-mercapto-2-propanol (hereinafter, crude compound (A)) was obtained. The crude compound (A) was subjected to simple distillation to obtain a compound (A) having a purity of 99%. Solid iodine was dividedly charged into the place where 250 g of the obtained compound (A), water, methanol and 180 g of sodium bicarbonate were charged. Subsequently, toluene and 350 g of 25% caustic soda were charged and the mixture was aged for 3 hours. The organic layer after aging was washed twice with water, and then thiourea 1
Mix 30 g, acetic acid 5 g, and methanol at 25 ° C. for 16
Stir for hours. After completion of the aging, the toluene layer was washed with saline to obtain a toluene layer containing crude bis (2,3-epithiopropyl) disulfide (hereinafter referred to as compound (B)). 100 g of silica gel was charged into the obtained toluene layer, and the mixture was stirred at 35 ° C. for 24 hours. After removing silica gel by filtration, toluene was distilled off. When the residue obtained after the distillation of toluene was fractionated by a silica gel column using chloroform, toluene and hexane as a developing solvent, 26 g of allyl (2,3-epithiopropyl) disulfide was obtained.

【００３９】得られた、アリル（２，３−エピチオプロ
ピル）ジスルフィドの同定データを以下に示す。Identification data for the obtained allyl (2,3-epithiopropyl) disulfide are shown below.

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】ＭＳスペクトル Ｍ⁺＝１７８ ＩＲスペクトル ６１５ｃｍ^-1；エピスルフィド １６３４ｃｍ^-1；νＣ＝Ｃ アリル¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトル １；２６．２ｐｐｍ ２；３３．７ｐｐｍ ３；４２．５ｐｐｍ ４；４５．２ｐｐｍ ５；１１８．８ｐｐｍ ６；１３３．１ｐｐｍ[0041] MS spectrum M ⁺ = 178 IR spectrum 615 cm ^-1; episulfide 1634cm ^-1; νC = C allyl ¹³ C-NMR spectrum 1; 26.2ppm 2; 33.7ppm 3; 42.5ppm 4; 45.2ppm 5 ; 118.8 ppm 6; 133.1 ppm

【００４２】[0042]

【化８】 [Chemical 8]

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明により、高屈折率分野における光
学材料、特にオレフィン系樹脂の高屈折率化に有用な樹
脂添加剤が得られ、特にメガネレンズの分野で高屈折率
化に貢献する。Industrial Applicability According to the present invention, a resin additive useful for increasing the refractive index of optical materials in the field of high refractive index, particularly olefin resin, can be obtained, and particularly contributes to increasing the refractive index in the field of spectacle lenses.

フロントページの続き (72)発明者 河戸 伸雄 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 小林 誠一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (56)参考文献 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，ｖｏｌ．81，ａｂｓ．ｎｏ．64323 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，ｖｏｌ．79，ａｂｓ．ｎｏ．125840 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，ｖｏｌ．67，ａｂｓ．ｎｏ．54967 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 331/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Front page continuation (72) Inventor Nobuo Kawato 30 Asamu-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Chemicals Co., Ltd. (72) Seiichi Kobayashi 30 Asmuta-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Chemicals Co. ) Inventor Yoshinobu Kanemura 30 Asamu-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Chemicals Co., Ltd. (56) References Chemical Abstracts, vol. 81, abs. no. 64323 Chemical Abstracts, vol. 79, abs. no. 125840 Chemical Abstracts, vol. 67, abs. no. 54967 (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C07D 331/02 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記式（２）で表されるチオエポキシ化
合物。 【化１】 （式中、Ｙは、置換または未置換の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の
１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレン基を
表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表
す。）1. A thioepoxy compound represented by the following formula (2). [Chemical 1] (In the formula, Y represents a substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 1,4-dithiane group, an arylene group, or an aralkylene group. Represents an integer of 0 to 2, and n represents an integer of 1 to 4.) 【請求項２】 チオエポキシ化合物がアリル（２，３−
エピチオプロピル）ジスルフィドである請求項１記載の
化合物。2. A thioepoxy compound is allyl (2,3-
The compound according to claim 1, which is epithiopropyl) disulfide.