JP3366401B2 - White organic electroluminescence device - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規な白色有機エレクト
ロルミネッセンス素子に関し、さらに詳しくは、発光効
率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈する有
機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel white organic electroluminescence device, and more particularly to an organic electroluminescence device exhibiting white light emission with high luminous efficiency and excellent light emission stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】エレクトロルミネッセンス素子（ＥＬ素
子）は、自己発光のため視認性が高く、かつ完全固体素
子であるため、耐衝撃性に優れるという特徴を有してい
る。そのため、現在、無機又は有機化合物を用いた様々
なＥＬ素子が提案され、かつ、実用化が試みられてい
る。これらの素子のうち、有機ＥＬ素子は印加電圧を大
幅に低下させることができるので、各種材料・素子の開
発が進められている。さらに、現在用いられているバッ
クライトやディスプレイなどの表示素子の軽量化にも有
効である。白色発光する有機ＥＬ素子については、従
来、次のような技術の開示がなされているが、以下のよ
うな問題点が多々あった。例えば、ヨーロッパ公開特許
第０３９０５５１号公報では、キャリアをキャリア界面
の蓄積によるトンネリング注入によって取り込むため白
色発光するための域値電圧が存在し、その域値以下にお
いては白色ではないため階調表示ができない。特開平３
−２３０５８４号公報では、二色の蛍光物の混合発光で
あるため良好な白色にはならない。特開平２−２２０３
９０号公報では、白色発光を呈するが、印加電圧３０Ｖ
で輝度１１０ｃｄ／ｍ² であり、駆動電圧が高い割りに
は発光効率が低い。特開平４−５１４９１号公報では、
端面発光構造であり面全体としての用途には不適であ
る。2. Description of the Related Art An electroluminescence element (EL element) has characteristics that it is highly visible because it emits light by itself and is excellent in impact resistance because it is a completely solid element. Therefore, various EL elements using an inorganic or organic compound have been proposed and are being put into practical use. Among these elements, the organic EL element can greatly reduce the applied voltage, and therefore various materials and elements are being developed. Further, it is also effective in reducing the weight of display elements such as a backlight and a display currently used. Regarding the organic EL device that emits white light, the following techniques have been disclosed in the past, but there were many problems as described below. For example, in European Patent Publication No. 0390551, there is a threshold voltage for emitting white light because carriers are taken in by tunneling injection due to accumulation at the carrier interface, and gray scale display is not possible below that threshold value because it is not white. . JP-A-3
In JP-A-230584, since white light is emitted from a mixture of fluorescent substances of two colors, a good white color cannot be obtained. Japanese Patent Laid-Open No. 2-2203
In Japanese Patent Publication No. 90, white light is emitted, but the applied voltage is 30V.
The luminance is 110 cd / m ² , and the luminous efficiency is low despite the high driving voltage. In Japanese Patent Laid-Open No. 4-51491,
It is an edge emitting structure and is not suitable for use as an entire surface.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、従来の有機ＥＬ素子の特性を維持すると
ともに、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色
発光を呈する有機ＥＬ素子を提供することを目的として
なされたものである。Under the circumstances, the present invention maintains the characteristics of the conventional organic EL device and exhibits white light emission having high luminous efficiency and excellent light emission stability. The purpose of the invention is to provide an organic EL device.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い発光
効率及び発光安定性を有する白色有機ＥＬ素子を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、正孔と電子との再結合領域
を第一発光層と第二発光層との界面領域として、第一発
光層及び第二発光層それぞれに、固体状態の蛍光ピーク
波長が異なる特定の範囲にある有機化合物を含有させ、
かつ第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合物層
の中から選ばれた少なくとも一層に、溶液状態での蛍光
ピーク波長が特定の範囲にある有機化合物を含有させる
ことにより、従来の有機ＥＬ素子の特性を維持するとと
もに、発光効率が高く、かつ発光安定性に優れた白色発
光を呈する有機ＥＬ素子が得られることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、少なくとも一方が透明もしくは半透
明な一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物
層を挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子に
おいて、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が３８０
ｎｍ以上４８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第
一発光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以
上５８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第二発光
層とが透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造
からなり、かつ溶液状態での蛍光ピーク波長が５８０ｎ
ｍ以上６５０ｎｍ以下である有機化合物を、上記第一発
光層、第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選
ばれた少なくとも一層に、その層を形成する有機化合物
に対し、0.１〜１０モル％の割合で含有させたことを特
徴とする白色有機エレクトロルミネッセンス素子を提供
するものである。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a white organic EL device having high luminous efficiency and luminous stability. As a result, the recombination region of holes and electrons has As an interface region between the one light emitting layer and the second light emitting layer, each of the first light emitting layer and the second light emitting layer contains an organic compound in a specific range in which the fluorescence peak wavelength in the solid state is different,
And at least one layer selected from the first light-emitting layer, the second light-emitting layer and other organic compound layer, by containing an organic compound having a fluorescence peak wavelength in a solution state in a specific range, conventional organic It has been found that an organic EL element that maintains the characteristics of the EL element, has high emission efficiency, and exhibits white light emission with excellent emission stability can be obtained. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to an organic electroluminescence device comprising a pair of transparent or semitransparent electrodes, at least one of which is sandwiched by an organic compound layer containing at least a light emitting layer, wherein the light emitting layer has a solid state fluorescence peak wavelength of 380.
nm or more and less than 480 nm containing an organic compound, and a second light emitting layer containing an organic compound having a solid state fluorescence peak wavelength of 480 nm or more and less than 580 nm is sequentially laminated from the transparent electrode or anode side. And has a fluorescence peak wavelength of 580 n in a solution state.
The organic compound having a thickness of m or more and 650 nm or less is added to at least one layer selected from the above first light emitting layer, the second light emitting layer and other organic compound layers, and the organic compound forming the layer is 0.1 to 0.1 It is intended to provide a white organic electroluminescence device characterized by being contained at a ratio of 10 mol%.

【０００５】本発明の白色有機ＥＬ素子は、第一発光層
と第二発光層の２層の発光層に特徴がある。この第一発
光層には、固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ以上
４８０ｎｍ未満（青色系）、好ましくは４２０ｎｍ以上
４７５ｎｍ未満である有機化合物が用いられ、第二発光
層には、固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以上５
８０ｎｍ未満（緑色系）、好ましくは４９０ｎｍ以上５
６０ｎｍ未満である有機化合物が用いられる。さらに、
上記発光層及び他の有機化合物層の中から選ばれた少な
くとも一層に、溶液状態での蛍光ピーク波長が５８０ｎ
ｍ以上６５０ｎｍ以下（赤色系）、好ましくは５８５ｎ
ｍ以上６２０ｎｍ以下である有機化合物を、その層を形
成する有機化合物に対して0.１〜１０モル％、好ましく
は0.５〜５モル％の割合で含有させたことを特徴とす
る。この0.１〜１０モル％というのは、濃度消光を生じ
ないための濃度範囲である。なお、蛍光スペクトルにお
いて、ピークが複数ある化合物においては、上記のそれ
ぞれの波長全面域に少なくとも一つのピークをもってい
ればよい。The white organic EL device of the present invention is characterized by two light emitting layers, a first light emitting layer and a second light emitting layer. An organic compound having a solid state fluorescence peak wavelength of 380 nm or more and less than 480 nm (blue system), preferably 420 nm or more and less than 475 nm is used for the first light emitting layer, and a solid state fluorescence peak is used for the second light emitting layer. Wavelength is 480nm or more 5
Less than 80 nm (green system), preferably 490 nm or more 5
Organic compounds that are less than 60 nm are used. further,
At least one layer selected from the above-mentioned light emitting layer and other organic compound layers has a fluorescence peak wavelength of 580 n in a solution state.
m or more and 650 nm or less (red), preferably 585n
It is characterized in that the organic compound having a thickness of m or more and 620 nm or less is contained in a proportion of 0.1 to 10 mol%, preferably 0.5 to 5 mol% with respect to the organic compound forming the layer. The range of 0.1 to 10 mol% is a concentration range for preventing concentration quenching. In the case of a compound having a plurality of peaks in the fluorescence spectrum, it is sufficient that the compound has at least one peak in the entire wavelength region.

【０００６】本発明の白色有機ＥＬ素子による白色光
は、上記第一発光層及び第二発光層及び混合成分からの
発光の重ね合わせ（すなわち、特定の蛍光ピーク波長を
有する３種類の上記有機化合物の３原色発光の重ね合わ
せ）により得ることができる。なお、図１に白色光の定
義をＣＩＥ座標にて示した。ここで、第一発光層に用い
る有機化合物は、特に限定されず、例えば特開平３−２
３１９７０号公報あるいは国際公開特許ＷＯ９２／０５
１３１号公報、特願平５−１７０３５４号明細書、特願
平５−１２９４３８号明細書に記載されている有機化合
物の中で、上記第一発光層の蛍光条件を満足するものが
挙げられる。好ましいものとしては、特開平３−２３１
９７０号公報、国際公開特許ＷＯ９２／０５１３１号公
報、特願平５−１７０３４５号明細書に記載されている
上記第一発光層の蛍光条件を満たすものと、特願平５−
１２９４３８号明細書に記載されている適当な化合物と
の組合せ、さらには後述する正孔注入輸送層に用いる化
合物のなかで、上記第一発光層の蛍光条件を満足するも
のを挙げることができる。次に、特開平３−２３１９７
０号公報、国際公開特許ＷＯ９２／０５１３１号公報に
記載されている上記第一発光層の蛍光条件を満たす化合
物としては、一般式（Ｉ）The white light emitted by the white organic EL device of the present invention is a combination of the light emission from the first light emitting layer, the second light emitting layer, and the mixed component (that is, the three kinds of organic compounds having a specific fluorescence peak wavelength). Of three primary colors of light emission). The definition of white light is shown in FIG. 1 in CIE coordinates. Here, the organic compound used for the first light emitting layer is not particularly limited, and is, for example, JP-A-3-2.
No. 31970 or International Patent Publication WO92 / 05
Among the organic compounds described in Japanese Patent Application No. 131, Japanese Patent Application No. 5-170354, and Japanese Patent Application No. 5-129438, those satisfying the fluorescent condition of the first light emitting layer can be mentioned. As a preferable one, JP-A-3-231
970, International Publication WO92 / 05131, and Japanese Patent Application No. 5-170345, which satisfy the fluorescent conditions of the first light-emitting layer, and Japanese Patent Application No. 5-170345.
Among the compounds used in the hole injecting and transporting layer, which will be described later, in combination with the appropriate compound described in the specification of No. 129438, those satisfying the fluorescence condition of the first light emitting layer can be mentioned. Next, JP-A-3-23197
Examples of the compound satisfying the fluorescence condition of the first light emitting layer described in JP-A No. 0 and WO92 / 05131 are represented by general formula (I)

【０００７】[0007]

【化６】 [Chemical 6]

【０００８】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基，炭素数１〜６のアルコ
キシ基，炭素数７〜１８のアラルキル基，置換もしくは
無置換の炭素数６〜１８のアリール基，置換もしくは無
置換の芳香族複素環式基，置換もしくは無置換のシクロ
ヘキシル基，置換もしくは無置換の炭素数６〜１８のア
リールオキシ基，置換もしくは無置換のピリジル基を示
す。ここで、置換基は炭素数１〜６のアルキル基，炭素
数１〜６のアルコキシ基，炭素数７〜１８のアラルキル
基，炭素数６〜１８のアリールオキシ基，炭素数１〜６
のアシル基，炭素数１〜６のアシルオキシ基，カルボキ
シル基，スチリル基，炭素数６〜２０のアリールカルボ
ニル基，炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニル
基，炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基，ビニル
基，アニリノカルボニル基，カルバモイル基，フェニル
基，ニトロ基，水酸基あるいはハロゲン原子を示す。こ
れらの置換基は単一でも複数でもよい。また、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁴ は同一でも、また互いに異なっていてもよく、Ｒ¹ と
Ｒ² 及びＲ³ とＲ⁴ は互いに置換している基と結合し
て、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環ある
いは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形
成してもよい。Ａｒは置換もしくは無置換の炭素数６〜
２０のアリーレン基を表わし、単一置換されていても、
複数置換されていてもよく、また結合部位は、オルト，
パラ，メタいずれでもよい。なお、置換基は前記と同じ
である。また、アリーレン基の置換基同士が結合して、
置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは
置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成し
てもよい。但し、Ａｒが無置換フェニレンの場合、Ｒ¹
〜Ｒ⁴ は、それぞれ炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素
数７〜１８のアラルキル基，置換もしくは無置換のナフ
チル基，ビフェニル基，シクロヘキシル基，アリールオ
キシ基より選ばれたものである。〕で表される芳香族メ
チリディン化合物，一般式（II） Ａ−Ｑ−Ｂ ・・・ （II) 〔式中、Ａ及びＢは、それぞれ上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物から１つの水素原子を除いた一価基を示し、
同一であっても異なってもよい。また、Ｑは共役系を切
る二価基を示す。〕で表される芳香族メチリディン化合
物及び一般式（III)[Wherein, R ^{1 to} R ⁴ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group] An aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted pyridyl Indicates a group. Here, the substituent is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
, An acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a styryl group, an arylcarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, Indicates a vinyl group, anilinocarbonyl group, carbamoyl group, phenyl group, nitro group, hydroxyl group or halogen atom. These substituents may be single or plural. Also, R ^{1 to} R
⁴ may be the same or different from each other, and R ¹ and R ² and R ³ and R ⁴ are bonded to a group which is substituted with each other to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or A substituted or unsubstituted saturated or unsaturated 6-membered ring may be formed. Ar is a substituted or unsubstituted carbon number of 6 to
Represents an arylene group of 20 and is monosubstituted,
Multiple substitutions may be made, and the binding site may be ortho,
Either para or meta may be used. The substituents are the same as above. Further, the substituents of the arylene group are bonded to each other,
A substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated six-membered ring may be formed. However, when Ar is unsubstituted phenylene, R ¹
To R ⁴ are each selected from an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group, and an aryloxy group. ] An aromatic methylidyne compound represented by the following formula, general formula (II) AQB ... (II) [wherein A and B are each one of the compounds represented by the above general formula (I)] Indicates a monovalent group excluding a hydrogen atom,
It may be the same or different. Q represents a divalent group that cuts the conjugated system. ] An aromatic methylidyne compound represented by the general formula (III)

【０００９】[0009]

【化７】 [Chemical 7]

【００１０】〔式中、Ａ¹ は置換もしくは無置換の炭素
数６〜２０のアリーレン基又は二価の芳香族複素環式基
を示す。結合位置はオルト，メタ，パラのいずれでもよ
い。Ａ ² は置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリ
ール基又は一価の芳香族複素環式基を示す。Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は、それぞれ水素原子，置換もしくは無置換の炭素数
６〜２０のアリール基，シクロヘキシル基，一価の芳香
族複素環式基，炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数７
〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ
基を示す。なお、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は同一でも異なってもよ
い。ここで、置換基とは、アルキル基，アリールオキシ
基，アミノ基又はこれらの基を有するもしくは有しない
フェニル基であり、該置換基は単一でも複数でもよい。
Ｒ⁵ の各置換基はＡ¹ と結合して、飽和もしくは不飽和
の五員環又は六員環を形成してもよく、同様にＲ⁶ の各
置換基はＡ² と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環
又は六員環を形成してもよい。また、Ｑ¹ は前記と同じ
である。〕で表される芳香族メチリディン化合物が挙げ
られる。[Wherein A¹Is a substituted or unsubstituted carbon
An arylene group of formula 6 to 20 or a divalent aromatic heterocyclic group
Indicates. The binding position can be ortho, meta, or para
Yes. A ²Is a substituted or unsubstituted ant having 6 to 20 carbon atoms
Group or a monovalent aromatic heterocyclic group. R^FiveAnd R
⁶Is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted carbon number, respectively
6-20 aryl groups, cyclohexyl groups, monovalent aromas
Group heterocyclic group, C1-C10 alkyl group, C7
-20 aralkyl groups or C1-C10 alkoxy
Indicates a group. In addition, R^Five, R⁶Can be the same or different
Yes. Here, the substituent is an alkyl group or an aryloxy group.
With or without groups, amino groups or these groups
It is a phenyl group, and the substituent may be single or plural.
R^FiveEach substituent of is A¹Saturated or unsaturated in combination with
May form a five-membered ring or a six-membered ring of⁶Each of
Substituent is A²Saturated or unsaturated five-membered ring linked to
Alternatively, a 6-membered ring may be formed. Also, Q¹Is the same as above
Is. ] The aromatic methylidin compound represented by
To be

【００１１】ここで、一般式（Ｉ）中のＲ¹ 〜Ｒ⁴ は、
前述の如く同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基（メチル基，エチル基，
ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソ
ブチル基，sec −ブチル基，tert−ブチル基，イソペン
チル基，t-ペンチル基，ネオペンチル基，イソヘキシル
基），炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ基，エト
キシ基，プロポキシ基，ブトキシ基等），炭素数７〜１
８のアラルキル基（ベンジル基，フェネチル基等），炭
素数６〜１８のアリール基（フェニル基，ビフェニル
基，ナフチル基等），シクロヘキシル基，芳香族複素環
式基（ピリジル基，キノリル基），炭素数６〜１８のア
リールオキシ基（フェノキシ基，ビフェニルオキシ基，
ナフチルオキシ基等）を示す。Here, R ^{1 to} R ⁴ in the general formula (I) are
As described above, they may be the same or different and each is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (methyl group, ethyl group,
n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group), alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms ( Methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, etc.), carbon number 7 to 1
8 aralkyl groups (benzyl group, phenethyl group, etc.), aryl groups having 6 to 18 carbon atoms (phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, etc.), cyclohexyl group, aromatic heterocyclic group (pyridyl group, quinolyl group), Aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms (phenoxy group, biphenyloxy group,
A naphthyloxy group, etc.).

【００１２】また、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、これらに置換基の結
合したものでもよい。即ち、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ置
換基含有フェニル基，置換基含有アラルキル基，置換基
含有シクロヘキシル基，置換基含有ビフェニル基，置換
基含有ナフチル基を示す。ここで、置換基は炭素数１〜
６のアルキル基，炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素数
７〜１８のアラルキル基，炭素数６〜１８のアリールオ
キシ基，炭素数１〜６のアシル基，炭素数１〜６のアシ
ルオキシ基，カルボキシル基，スチリル基，炭素数６〜
２０のアリールカルボニル基，炭素数６〜２０のアリー
ルオキシカルボニル基，炭素数１〜６のアルコキシカル
ボニル基，ビニル基，アニリノカルボニル基，カルバモ
イル基，フェニル基，ニトロ基，水酸基あるいはハロゲ
ン原子であり、複数置換されていてもよい。したがっ
て、例えば、置換基含有アラルキル基は、アルキル基置
換アラルキル基（メチルベンジル基，メチルフェネチル
基等），アルコキシ基置換アラルキル基（メトキシベン
ジル基，エトキシフェネチル基等），アリールオキシ基
置換アラルキル基（フェノキシベンジル基，ナフチルオ
キシフェネチル基等），フェニル基置換アラルキル基
（フェニルフェネチル基等）、上記置換基含有フェニル
基は、アルキル基置換フェニル基（トリル基，ジメチル
フェニル基，エチルフェニル基など），アルコキシ基置
換フェニル基（メトキシフェニル基，エトキシフェニル
基など）アリールオキシ基置換フェニル基（フェノキシ
フェニル基，ナフチルオキシフェニル基等）あるいはフ
ェニル基置換フェニル基（つまり、ビフェニリル基）で
ある。また、置換基含有シクロヘキシル基は、アルキル
基置換シクロヘキシル基（メチルシクロヘキシル基，ジ
メチルシクロヘキシル基，エチルシクロヘキシル基
等），アルコキシ基置換シクロヘキシル基（メトキシシ
クロヘキシル基，エトキシシクロヘキシル基等）あるい
はアリールオキシ基置換シクロヘキシル基（フェノキシ
シクロヘキシル基，ナフチルオキシシクロヘキシル
基），フェニル基置換シクロヘキシル基（フェニルシク
ロヘキシル基）である。置換基含有ナフチル基は、アル
キル基置換ナフチル基（メチルナフチル基，ジメチルナ
フチル基等），アルコキシ基置換ナフチル基（メトキシ
ナフチル基，エトキシナフチル基等）あるいはアリール
オキシ基置換ナフチル基（フェノキシナフチル基，ナフ
チルオキシナフチル基），フェニル基置換ナフチル基
（フェニルナフチル基）である。Further, R ^{1 to} R ⁴ may have a substituent bonded to them. That is, R ^{1 to} R ⁴ represent a substituent-containing phenyl group, a substituent-containing aralkyl group, a substituent-containing cyclohexyl group, a substituent-containing biphenyl group, and a substituent-containing naphthyl group, respectively. Here, the substituent has 1 to 1 carbon atoms.
6 alkyl group, 1 to 6 carbon alkoxy group, 7 to 18 carbon aralkyl group, 6 to 18 carbon aryloxy group, 1 to 6 carbon acyl group, 1 to 6 carbon acyloxy group , Carboxyl group, styryl group, carbon number 6 ~
20 arylcarbonyl group, C6-20 aryloxycarbonyl group, C1-6 alkoxycarbonyl group, vinyl group, anilinocarbonyl group, carbamoyl group, phenyl group, nitro group, hydroxyl group or halogen atom. A plurality of them may be substituted. Therefore, for example, the substituent-containing aralkyl group includes an alkyl group-substituted aralkyl group (methylbenzyl group, methylphenethyl group, etc.), an alkoxy group-substituted aralkyl group (methoxybenzyl group, ethoxyphenethyl group, etc.), an aryloxy group-substituted aralkyl group ( Phenoxybenzyl group, naphthyloxyphenethyl group, etc.), phenyl group-substituted aralkyl group (phenylphenethyl group, etc.), the substituent-containing phenyl group is an alkyl group-substituted phenyl group (tolyl group, dimethylphenyl group, ethylphenyl group, etc.), An alkoxy group-substituted phenyl group (methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, etc.), an aryloxy group-substituted phenyl group (phenoxyphenyl group, naphthyloxyphenyl group, etc.) or a phenyl group-substituted phenyl group (that is, biphenylyl group). The substituent-containing cyclohexyl group is an alkyl group-substituted cyclohexyl group (methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, etc.), an alkoxy group-substituted cyclohexyl group (methoxycyclohexyl group, ethoxycyclohexyl group, etc.) or an aryloxy group-substituted cyclohexyl group. Group (phenoxycyclohexyl group, naphthyloxycyclohexyl group), phenyl group-substituted cyclohexyl group (phenylcyclohexyl group). The substituent-containing naphthyl group includes an alkyl group-substituted naphthyl group (methylnaphthyl group, dimethylnaphthyl group, etc.), an alkoxy group-substituted naphthyl group (methoxynaphthyl group, ethoxynaphthyl group, etc.) or an aryloxy group-substituted naphthyl group (phenoxynaphthyl group, A naphthyloxynaphthyl group) and a phenyl group-substituted naphthyl group (phenylnaphthyl group).

【００１３】上記Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ としては、上述したものの
うち、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基，アリールオ
キシ基，フェニル基，ナフチル基，ビフェニル基，シク
ロヘキシル基が好ましい。これらは置換あるいは無置換
のいずれでもよい。また、Ｒ ¹ 〜Ｒ⁴ は同一でも、また
互いに異なっていてもよく、Ｒ¹ とＲ² 及びＲ³ とＲ ⁴
は互いに置換している基と結合して、置換もしくは無置
換の飽和又は不飽和の五員環あるいは置換もしくは無置
換の飽和又は不飽和の六員環を形成してもよい。R above¹~ R^FourAs mentioned above
Of these, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an aryl group, respectively.
Xy group, phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, siku
The lohexyl group is preferred. These are replaced or non-substituted
Any of Also, R ¹~ R^FourAre the same,
R may be different from each other¹And R²And R³And R ^Four
Is a substituted or non-bonded group bonded to the groups
Substituted saturated or unsaturated five-membered ring or substituted or absent
Alternative saturated or unsaturated 6-membered rings may be formed.

【００１４】一方、一般式（Ｉ）中のＡｒは置換もしく
は無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、置
換もしくは無置換のフェニレン基，ビフェニレン基，ｐ
−テルフェニレン基，ナフチレン基，ターフェニレン
基，ナフタレンジイル基，アントラセンジイル基，フェ
ナントレンジイル基，フェナレンジイル基等のアリーレ
ン基であり、無置換でも置換されていてもよい。又、メ
チリディン（＝Ｃ＝ＣＨ−）の結合位置はオルト，メ
タ，パラ等どこでもよい。但し、Ａｒが無置換フェニレ
ンの場合、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は炭素数１〜６のアルコキシ基，
炭素数７〜１８のアラルキル基，置換あるいは無置換の
ナフチル基，ビフェニル基，シクロヘキシル基，アリー
ルオキシ基より選ばれたものである。置換基はアルキル
基（メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，sec −ブチル基，
ｔ−ブチル基，イソペンチル基，ｔ−ペンチル基，ネオ
ペンチル基，イソヘキシル基等），アルコキシ基（メト
キシ基，エトキシ基，プロポキシ基，イソプロポキシ
基，ブチルオキシ基，イソブチルオキシ基，sec −ブチ
ルオキシ基，ｔ−ブチルオキシ基，イソペンチルオキシ
基，ｔ−ペンチルオキシ基），アリールオキシ基（フェ
ノキシ基，ナフチルオキシ基等），アシル基（ホルミル
基，アセチル基，プロピオニル基，ブチリル基等），ア
シルオキシ基，アラルキル基（ベンジル基，フェネチル
基等），フェニル基，水酸基，カルボキシル基，アニリ
ノカルボニル基，カルバモイル基，アリールオキシカル
ボニル基，メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル
基，ブトキシカルボニル基，ニトロ基，ハロゲン原子で
あり、単一置換でも複数置換されていてもよい。On the other hand, Ar in the general formula (I) represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted phenylene group, biphenylene group, p
An arylene group such as a terphenylene group, a naphthylene group, a terphenylene group, a naphthalene diyl group, an anthracene diyl group, a phenanthrene diyl group and a phenalenediyl group, which may be unsubstituted or substituted. Further, the binding position of methylidin (= C = CH-) may be any position such as ortho, meta, and para. However, when Ar is an unsubstituted phenylene, R ^{1 to} R ⁴ are an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
It is selected from an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a biphenyl group, a cyclohexyl group and an aryloxy group. The substituents are alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group,
t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group, etc., alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, t -Butyloxy group, isopentyloxy group, t-pentyloxy group), aryloxy group (phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), acyl group (formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, etc.), acyloxy group, aralkyl Group (benzyl group, phenethyl group, etc.), phenyl group, hydroxyl group, carboxyl group, anilinocarbonyl group, carbamoyl group, aryloxycarbonyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, nitro group, halogen atom , Even single substitution is double It may be replaced by several numbers.

【００１５】前記一般式（Ｉ）で表わされるメチリディ
ン芳香族化合物は、１分子中に２つのメチリディン（＝
Ｃ＝ＣＨ−）基を有し、このメチリディン基の幾何異性
によって、４通りの組合わせ、すなわち、シス−シス，
トランス−シス，シス−トランス及びトランス−トラン
スの組合わせがある。本発明のＥＬ素子における第一発
光層は、それらのいずれのものであってもよいし、幾何
異性体の混合したものでもよい。特に好ましくは、全て
トランス体のものである。また、上記置換基は、置換基
の間で結合し、置換、無置換の飽和もしくは不飽和の五
員環又は六員環を形成してもよい。The methylidyne aromatic compound represented by the general formula (I) has two methylidyne (=
C = CH-) group, and depending on the geometrical isomerism of this methylidin group, four combinations, that is, cis-cis,
There are combinations of trans-cis, cis-trans and trans-trans. The first light emitting layer in the EL device of the present invention may be any one of them or may be a mixture of geometric isomers. Particularly preferably, all are trans. Further, the above substituents may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring.

【００１６】一般式（II）におけるＡ及びＢは、それぞ
れ上記一般式（Ｉ）で表される化合物から１つの水素原
子を除いた一価基を示し、同一であっても異なってもよ
いものである。ここで、一般式（II）におけるＱは共役
系を切る二価基を示す。ここで、共役とは、π電子の非
極在性によるもので、共役二重結合あるいは不対電子又
は孤立電子対によるものも含む。Ｑの具体例としては、A and B in the general formula (II) each represent a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from the compound represented by the general formula (I), and may be the same or different. Is. Here, Q in the general formula (II) represents a divalent group that cuts the conjugated system. Here, conjugation is due to the non-existence of π electrons, and also includes conjugation double bonds or unpaired electrons or lone electron pairs. As a concrete example of Q,

【００１７】[0017]

【化８】 [Chemical 8]

【００１８】が挙げられる。このように共役系を切る二
価の基を用いる理由は、上記で示されるＡあるいはＢ
（即ち、一般式（Ｉ）の化合物）を、単独で本発明の有
機ＥＬ素子として用いた場合に得られるＥＬ発光色と、
一般式（II）で表わされる化合物を本発明の有機ＥＬ素
子として用いた場合に得られるＥＬ発光色とが変わらぬ
ようにするためである。つまり、一般式（Ｉ）又は一般
式（II）で表わされる第一発光層が、短波長化あるいは
長波長化したりすることはないようにするためである。
また、共役系を切る二価基で接続するとガラス転移温度
（Ｔｇ）は、上昇することが確認でき、均一なピンホー
ルフリーの微結晶あるいはアモルファス性薄膜が得られ
ることができ、発光均一性を向上させている。更に、共
役系を切る二価基で結合していることにより、ＥＬ発光
が長波長化することなく、また、合成あるいは精製が容
易にできる長所を備えている。[0018] The reason for using a divalent group that cuts the conjugated system in this way is that A or B shown above is used.
(That is, the compound of the general formula (I)) is used alone as an organic EL device of the present invention, an EL emission color obtained;
This is because the EL emission color obtained when the compound represented by the general formula (II) is used as the organic EL device of the present invention does not change. That is, this is to prevent the first light emitting layer represented by the general formula (I) or the general formula (II) from having a shorter wavelength or a longer wavelength.
Further, it can be confirmed that the glass transition temperature (Tg) is increased by connecting with a divalent group that cuts the conjugated system, and it is possible to obtain a uniform pinhole-free microcrystalline or amorphous thin film, thereby improving the light emission uniformity. Is improving. Furthermore, by binding with a divalent group that cuts the conjugated system, EL emission does not have a longer wavelength, and it has the advantage that synthesis or purification is easy.

【００１９】また、一般式（III)中のＡ¹ は置換もしく
は無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基又は二価の芳
香族複素環式基、Ａ² は置換もしくは無置換の炭素数６
〜２０のアリール基（フェニル基，ビフェニル基，ナフ
チル基等）又は一価の芳香族複素環式基を示す。Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ は、それぞれ水素原子，置換もしくは無置換の炭
素数６〜２０のアリール基，シクロヘキシル基，一価の
芳香族複素環式基，炭素数１〜１０のアルキル基（メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，sec −ブチル基，tert−ブ
チル基，イソペンチル基，t-ペンチル基，ネオペンチル
基，イソヘキシル基等），炭素数７〜２０のアラルキル
基（ベンジル基，フェネチル基等）又は炭素数１〜１０
のアルコキシ基（メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ
基，ブトキシ基等）を示す。なお、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は同一で
も異なってもよい。ここで、置換基とは、アルキル基，
アリールオキシ基，アミノ基又はこれらの基を有するも
しくは有しないフェニル基であり、該置換基は単一でも
複数でもよい。Ｒ⁵ の各置換基はＡ¹ と結合して、飽和
もしくは不飽和の五員環又は六員環を形成してもよく、
同様にＲ⁶ の各置換基はＡ² と結合して、飽和もしくは
不飽和の五員環又は六員環を形成してもよい。また、Ｑ
は、上記と同様に共役を切る二価基を表す。さらに、該
Ａ¹ の結合はオルト，メタ，パラのいずれでもよい。さ
らに、本発明において、上記の一般式（Ｉ），一般式
（II）又は一般式（III)で表される有機化合物は、ＣＩ
Ｅ色度座標における青紫，紫青，青，緑青もしくは青緑
の発光を呈する化合物であることが必要である。具体的
には、In the general formula (III), A ¹ is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms or a divalent aromatic heterocyclic group, and A ² is a substituted or unsubstituted 6 carbon atoms.
To 20 aryl groups (phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, etc.) or monovalent aromatic heterocyclic groups. R ⁵ and R ⁶ are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyclohexyl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, Ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n
-Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group, etc.), aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms (benzyl group, phenethyl group, etc.) or Carbon number 1-10
The alkoxy groups (methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, etc.) are shown. R ⁵ and R ⁶ may be the same or different. Here, the substituent is an alkyl group,
It is an aryloxy group, an amino group or a phenyl group with or without these groups, and the substituent may be single or plural. Each substituent of R ⁵ may combine with A ¹ to form a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring,
Similarly, each substituent of R ⁶ may combine with A ² to form a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring. Also, Q
Represents a divalent group that cuts conjugation in the same manner as above. Further, the bond of A ¹ may be ortho, meta or para. Further, in the present invention, the organic compound represented by the above general formula (I), general formula (II) or general formula (III) is CI
It is necessary that the compound emits blue-violet, purple-blue, blue, green-blue, or blue-green light in the E chromaticity coordinate. In particular,

【００２０】[0020]

【化９】 [Chemical 9]

【００２１】[0021]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２２】[0022]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２３】[0023]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２４】[0024]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２５】[0025]

【化１４】 [Chemical 14]

【００２６】[0026]

【化１５】 [Chemical 15]

【００２７】[0027]

【化１６】 [Chemical 16]

【００２８】[0028]

【化１７】 [Chemical 17]

【００２９】[0029]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３０】などである。他の有機化合物としては、And so on. Other organic compounds include

【００３１】[0031]

【化１９】 [Chemical 19]

【００３２】なども挙げられる。また、特願平５−１７
０３５４号明細書に記載されている上記第一発光層の蛍
光条件を満たす化合物としては、一般式（XI)And the like. Also, Japanese Patent Application No. 5-17
As the compound satisfying the fluorescence condition of the first light emitting layer described in the specification of No. 0354, the compound represented by the general formula (XI)

【００３３】[0033]

【化２０】 [Chemical 20]

【００３４】〔式中、Ｒ³⁷〜Ｒ⁴⁸は、それぞれ独立に水
素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。但し、Ｒ
³⁷〜Ｒ⁴⁸のうち少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキ
ル基である。また、Ｒ³⁸とＲ³⁹，Ｒ⁴⁰とＲ⁴¹，Ｒ⁴⁴とＲ
⁴⁵，Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷は、互いに結合して飽和もしくは不飽和
の五員環又は六員環を形成してもよい。Ｘ及びＹはそれ
ぞれ独立に置換又は無置換の炭素数６〜２０のアリール
基を示す。ＸとＹは置換基と結合して置換もしくは無置
換の飽和又は不飽和の五員環あるいは六員環を形成して
もよい。ここで、置換基としては炭素数１〜６のアルキ
ル基，炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素数６〜１８の
アリールオキシ基，フェニル基，アミノ基，シアノ基，
ニトロ基，水酸基あるいはハロゲン原子を示す。これら
の置換基は単一でも複数置換されていてもよい。〕で表
されるターフェニレン誘導体のスチリル化合物を挙げる
ことができる。[In the formula, R ^{37 to} R ⁴⁸ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. However, R
^At least one of ^{37 to} R ⁴⁸ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Also, R ³⁸ and R ³⁹ , R ⁴⁰ and R ⁴¹ , R ⁴⁴ and R
⁴⁵ , R ⁴⁶ and R ⁴⁷ may combine with each other to form a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring. X and Y each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. X and Y may combine with a substituent to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring. Here, as the substituent, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, a phenyl group, an amino group, a cyano group,
Indicates a nitro group, hydroxyl group or halogen atom. These substituents may be single or multiple. ] The styryl compound of the terphenylene derivative represented by these can be mentioned.

【００３５】ここで、一般式（XI）において、Ｒ³⁷〜Ｒ
⁴⁸は、それぞれ独立に水素原子あるいはメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔ−ブチル基，
イソペンチル基，ｔ−ペンチル基，ネオペンチル基，ｎ
−ヘキシル基，イソヘキシル基などの炭素数１〜６のア
ルキル基を示す。但し、Ｒ³⁷〜Ｒ⁴⁸のうち少なくとも１
つは炭素数１〜６のアルキル基であり、特にメチル基又
はエチル基が好ましい。また、Ｒ³⁸とＲ³⁹，Ｒ⁴⁰と
Ｒ⁴¹，Ｒ⁴⁴とＲ⁴⁵，Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷は、互いに結合して飽和
もしくは不飽和の五員環又は飽和もしくは不飽和の六員
環を形成してもよい。飽和もしくは不飽和の五員環又は
六員環を有するスチリル化合物の例としては、Ｒ³⁸とＲ
³⁹，及びＲ⁴⁶とＲ⁴⁷が飽和五員環を形成する場合は、Here, in the general formula (XI), R ^{37 to} R ^37
48 is independently a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group,
Isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, n
-Shows an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hexyl group and an isohexyl group. However, at least 1 of R ^{37 to} R ⁴⁸
Is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable. R ³⁸ and R ³⁹ , R ⁴⁰ and R ⁴¹ , R ⁴⁴ and R ⁴⁵ , R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded to each other to form a saturated or unsaturated five-membered ring or a saturated or unsaturated six-membered ring. You may. Examples of the styryl compound having a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring include R ³⁸ and R
³⁹ , and when R ⁴⁶ and R ⁴⁷ form a saturated five-membered ring,

【００３６】[0036]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３７】などが挙げられ、Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷で飽和六員環
を形成する場合には、And the like. When R ⁴⁶ and R ⁴⁷ form a saturated 6-membered ring,

【００３８】[0038]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００３９】などが挙げられる。Ｘ及びＹは、それぞれ
独立に置換または無置換のフェニル基，ナフチル基，ビ
フェニル基，ターフェニル基，アントラリル基，フェナ
ントリル基，ピレニル基，ペリレニル基など炭素数６〜
２０のアリール基を示す。ここで、置換基としては、例
えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル
基，ｔ−ブチル基，イソペンチル基，ｔ−ペンチル基，
ネオペンチル基，ｎ−ヘキシル基，イソヘキシル基など
の炭素数１〜６のアルキル基、メトキシ基，エトキシ
基，ｎ−プロポキシ基，イソプロポキシ基，ｎ−ブチル
オキシ基，イソブチルオキシ基，ｓｅｃ−ブチルオキシ
基，イソペンチルオキシ基，ｔ−ペンチルオキシ基，ｎ
−ヘキシルオキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ
基、フェノキシ基，ナフチルオキシ基など炭素数６〜１
８のアリールオキシ基、フェニル基、アミノ基、シアノ
基、ニトロ基、水酸基あるいはハロゲン原子が挙げられ
る。これらの置換基は単一でも複数置換されていてもよ
い。また、ＸとＹは置換基と結合して置換もしくは無置
換の飽和又は不飽和の五員環あるいは飽和又は不飽和の
六員環を形成してもよい。飽和もしくは不飽和の五員環
又は六員環を有するスチリル化合物の例としては、Ｘと
Ｙが飽和五員環を形成する場合は、And the like. X and Y are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, terphenyl group, anthrylyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group and the like having 6 to 6 carbon atoms.
20 aryl groups are shown. Here, as the substituent, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group,
C1-C6 alkyl groups such as neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, Isopentyloxy group, t-pentyloxy group, n
-C6 to C1 alkoxy group such as hexyloxy group, phenoxy group, naphthyloxy group and the like
8 aryloxy group, phenyl group, amino group, cyano group, nitro group, hydroxyl group or halogen atom. These substituents may be single or multiple. Further, X and Y may combine with a substituent to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or a saturated or unsaturated six-membered ring. As an example of a styryl compound having a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring, when X and Y form a saturated five-membered ring,

【００４０】[0040]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４１】などが挙げられ、ＸとＹが飽和六員環形成
する場合は、And the like. When X and Y form a saturated six-membered ring,

【００４２】[0042]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４３】などが挙げられる。And the like.

【００４４】上記一般式（XI）で表されるスチリル化合
物は、種々の公知の方法によって製造することができ
る。具体的には、次の２つの方法が挙げられる。 方法１ 一般式（ａ）The styryl compound represented by the above general formula (XI) can be produced by various known methods. Specifically, there are the following two methods. Method 1 General formula (a)

【００４５】[0045]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４６】〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又
はフェニル基を示し、Ｒ³⁷〜Ｒ⁴⁸は前記と同じであ
る。〕で表されるホスホン酸エステルと、一般式（ｂ）[In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R ^{37 to} R ⁴⁸ are the same as defined above. ] And a phosphonate ester represented by the general formula (b)

【００４７】[0047]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００４８】〔式中、Ｘ，Ｙは前記と同じである。〕で
表されるカルボニル化合物を塩基存在下で縮合する方法
（Ｗｉｔｔｉｇ反応又はＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反
応）により合成することができる。 方法２ 一般式（ｃ）[In the formula, X and Y are the same as defined above. ] It can synthesize | combine by the method (Wittig reaction or Wittig-Horner reaction) of condensing the carbonyl compound represented by these in the presence of a base. Method 2 General formula (c)

【００４９】[0049]

【化２７】 [Chemical 27]

【００５０】〔式中、Ｒ³⁷〜Ｒ⁴⁸は前記と同じであ
る。〕で表されるジアルデヒド化合物と一般式（ｄ）[In the formula, R ^{37 to} R ⁴⁸ are the same as defined above. ] The dialdehyde compound represented by the general formula (d)

【００５１】[0051]

【化２８】 [Chemical 28]

【００５２】〔式中、Ｒ，Ｘ，Ｙは前記と同じであ
る。〕で表されるホスホン酸エステルを塩基存在下で縮
合する方法（Ｗｉｔｔｉｇ反応又はＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏ
ｒｎｅｒ反応）により合成することができる。[In the formula, R, X and Y are the same as defined above. ] The method of condensing the phosphonate represented by the formula (Wittig reaction or Wittig-Ho)
rner reaction).

【００５３】この合成で用いる反応溶媒としては、炭化
水素，アルコール類，エーテル類が好ましい。具体的に
は、メタノール；エタノール；イソプロパノール；ブタ
ノール；２−メトキシエタノール；１，２−ジメトキシ
エタン；ビス（２−メトキシエチル）エーテル；ジオキ
サン；テトラヒドロフラン；トルエン；キシレン；ジメ
チルスルホキシド；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；Ｎ
−メチルピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどが挙げられる。特に、テトラヒドロフラ
ン，ジメチルスルホキシドが好適である。また、縮合剤
としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，ナトリ
ウムアミド，水素化ナトリウム，ｎ−ブチルリチウム，
ナトリウムメチラート，カリウム−ｔ−ブトキシドなど
が好ましく、特にｎ−ブチルリチウム，カリウム−ｔ−
ブトキシドが好ましい。反応温度は、用いる反応原料の
種類などにより異なり、一義的に定めることはできない
が、通常は０℃〜約１００℃までの広範囲を指定でき
る。特に好ましくは０℃〜室温の範囲である。As the reaction solvent used in this synthesis, hydrocarbons, alcohols and ethers are preferable. Specifically, methanol; ethanol; isopropanol; butanol; 2-methoxyethanol; 1,2-dimethoxyethane; bis (2-methoxyethyl) ether; dioxane; tetrahydrofuran; toluene; xylene; dimethyl sulfoxide; N, N-dimethyl. Formamide; N
-Methylpyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Particularly, tetrahydrofuran and dimethyl sulfoxide are preferable. As the condensing agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium amide, sodium hydride, n-butyllithium,
Sodium methylate, potassium-t-butoxide and the like are preferable, and especially n-butyllithium, potassium-t-
Butoxide is preferred. The reaction temperature varies depending on the kind of reaction raw materials used and cannot be uniquely determined, but usually a wide range from 0 ° C. to about 100 ° C. can be specified. Particularly preferably, it is in the range of 0 ° C to room temperature.

【００５４】以下に、本発明で用いられる上記スチリル
化合物の具体例（１）〜（２６）を挙げるが、本発明は
それらに限定されるものではない。Specific examples (1) to (26) of the styryl compound used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００５５】[0055]

【化２９】 [Chemical 29]

【００５６】[0056]

【化３０】 [Chemical 30]

【００５７】[0057]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５８】[0058]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５９】[0059]

【化３３】 [Chemical 33]

【００６０】一方、第二発光層に用いられる、固体状態
の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以上５８０ｎｍ未満であ
る有機化合物については、特に制限はなく、例えばヨー
ロッパ公開特許第０２８１３８１号公報に記載されてい
るレーザー色素として用いられるクマリン誘導体が挙げ
られる。具体的には、On the other hand, there is no particular limitation on the organic compound used in the second light-emitting layer and having a solid-state fluorescence peak wavelength of 480 nm or more and less than 580 nm, for example, the laser described in European Patent Publication No. 0281381. Examples include coumarin derivatives used as pigments. In particular,

【００６１】[0061]

【化３４】 [Chemical 34]

【００６２】などである。さらに、特開平３−２３１９
７０号公報あるいは特願平２−２７９３０４号明細書に
記載されている有機化合物中で上記第二発光層の蛍光条
件を満足するものが挙げられる。さらに、好ましいもの
として、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属
錯体を挙げることができる。具体的には、オキシン（一
般に８−キノリノールまたは８−ヒドロキシキノリン）
のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物であ
る。このような化合物は高水準の性能を示し、容易に薄
膜形態に成形される。オキシノイド化合物の例は下記構
造式を満たすものである。And so on. Furthermore, JP-A-3-2319
Among the organic compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 70-70 or Japanese Patent Application No. 2-279304, those satisfying the fluorescence conditions of the second light-emitting layer are mentioned. Furthermore, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof can be mentioned as a preferable example. Specifically, oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline)
It is a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of. Such compounds exhibit high levels of performance and are easily cast into thin film form. Examples of the oxinoid compound satisfy the following structural formula.

【００６３】[0063]

【化３５】 [Chemical 35]

【００６４】〔式中、Ｍｔは金属を表し、ｎは１〜３の
整数であり、且つ、Ｚはその各々の位置が独立であっ
て、少なくとも２以上の縮合芳香族環を完成させるため
に必要な原子を示す。〕ここで、Ｍｔで表される金属
は、一価，二価又は三価の金属とすることができるもの
であり、例えばリチウム，ナトリウムまたはカリウム等
のアルカリ金属、マグネシウム又はカルシウム等のアル
カリ土類金属、ホウ素又はアルミニウム等の土類金属で
ある。一般に有用なキレート化合物であると知られてい
る一価，二価または三価の金属はいずれも使用すること
ができる。[Wherein, Mt represents a metal, n is an integer of 1 to 3, and Z is independent in each position, and in order to complete at least two or more condensed aromatic rings. Indicates the required atom. Here, the metal represented by Mt can be a monovalent, divalent or trivalent metal, for example, an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, or an alkaline earth metal such as magnesium or calcium. Metals, earth metals such as boron or aluminum. Any monovalent, divalent or trivalent metal generally known to be a useful chelating compound can be used.

【００６５】また、Ｚは、少なくとも２以上の縮合芳香
族環の一方がアゾールまたはアジンからなる複素環を形
成させる原子を示す。ここで、もし必要であれば、上記
縮合芳香族環に他の異なる環を付加することが可能であ
る。また、機能上の改善が無いまま嵩ばった分子を付加
することを回避するため、Ｚで示される原子の数は１８
以下に維持することが好ましい。Z represents an atom that forms a heterocycle in which one of at least two fused aromatic rings is azole or azine. Here, if necessary, another different ring can be added to the condensed aromatic ring. The number of atoms represented by Z is 18 in order to avoid adding a bulky molecule without any functional improvement.
It is preferable to keep below.

【００６６】さらに、具体的にキレート化オキシノイド
化合物を例示すると、トリス（８−キノリノール）アル
ミニウム，ビス（８−キノリノール）マグネシウム，ビ
ス（８−キノリノール）亜鉛，ビス（２−メチル−８−
キノリノール）亜鉛，ビス（ベンゾ−８−キノリノー
ル）亜鉛，ビス（２−メチル−８−キノリラート）アル
ミニウムオキシド，トリス（８−キノリノール）インジ
ウム，トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミ
ニウム，８−キノリノールリチウム，トリス（５−クロ
ロ−８−キノリノール）ガリウム，トリス（２−メチル
−８−キノリノール）ガリウム，ビス（５−クロロ−８
−キノリノール）カルシウム，５，７−ジクロル−８−
キノリノールアルミニウム，トリス（５，７−ジブロモ
−８−ヒドロキシキノリノール）アルミニウム，トリス
（７−プロピル−８−キノリノール）アルミニウム，ビ
ス（８−キノリノール）ベリリウム，ビス（２−メチル
−８−キノリノール）ベリリウムなどがある。Specific examples of chelated oxinoid compounds are tris (8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) magnesium, bis (8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-).
Quinolinol) zinc, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinolate) aluminum oxide, tris (8-quinolinol) indium, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, 8-quinolinol Lithium, tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium, tris (2-methyl-8-quinolinol) gallium, bis (5-chloro-8)
-Quinolinol) calcium, 5,7-dichloro-8-
Quinolinol aluminum, tris (5,7-dibromo-8-hydroxyquinolinol) aluminum, tris (7-propyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) beryllium, bis (2-methyl-8-quinolinol) beryllium, etc. There is.

【００６７】本発明の白色有機ＥＬ素子においては、前
記第一発光層及び／又は第二発光層に、特願平５−１２
９４３８号明細書に記載されているスチルベン誘導体，
ジスチリルアリーレン誘導体及びトリススチリルアリー
レン誘導体の中から選ばれた少なくとも一種を含有させ
るのが好ましい。該スチルベン誘導体とは、少なくとも
２つの芳香族環を有し、これら芳香族環をビニル基又は
置換されたビニル基により結合して構成され、かつ上記
芳香族環又はビニル基のいずれかに電子供与性基を有す
る化合物である。ジスチリルアリーレン誘導体とは、１
つのアリーレン基に２つの芳香族環がビニル基又は置換
ビニル基を介して結合し、かつ電子供与性基を有する化
合物である。トリススチリルアリーレン誘導体とは、１
つの３価の芳香族環基に３つの芳香族環がビニル基また
は置換ビニル基を介して結合し、かつ電子供与性基を有
する化合物である。電子供与性基を分子骨格に有する前
記誘導体において該電子供与性基とは、好ましくは炭素
数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリール
オキシ基および炭素数１〜３０の炭化水素基を有するア
ミノ基を示す。上記誘導体において、特に好ましいもの
は下記一般式（IV）〜（Ｘ）で表される化合物であり、
（IV）及び（Ｖ）はスチルベン誘導体，（VI）及び（VI
I)はジスチリルアリーレン誘導体，（VIII）〜（Ｘ）は
トリススチリルアリーレン誘導体を表す。In the white organic EL device of the present invention, Japanese Patent Application No. 5-12 is used as the first and / or second light emitting layer.
9438, stilbene derivatives,
It is preferable to contain at least one selected from distyrylarylene derivatives and tristyrylarylene derivatives. The stilbene derivative has at least two aromatic rings, is constituted by binding these aromatic rings with a vinyl group or a substituted vinyl group, and is electron-donating to either the aromatic ring or the vinyl group. It is a compound having a functional group. A distyrylarylene derivative is 1
It is a compound in which two aromatic rings are bonded to one arylene group via a vinyl group or a substituted vinyl group and which has an electron-donating group. Trisstyrylarylene derivatives are 1
It is a compound in which three aromatic rings are bonded to one trivalent aromatic ring group through a vinyl group or a substituted vinyl group and which has an electron donating group. In the derivative having an electron donating group in the molecular skeleton, the electron donating group is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms and a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Represents an amino group having. Of the above derivatives, particularly preferred are the compounds represented by the following general formulas (IV) to (X),
(IV) and (V) are stilbene derivatives, (VI) and (VI
I) represents a distyrylarylene derivative, and (VIII) to (X) represent a tristyrylarylene derivative.

【００６８】[0068]

【化３６】 [Chemical 36]

【００６９】〔式中、Ａｒ¹ は炭素数６〜２０のアリー
ル基を示す。Ｒ⁷ 〜Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に水素原子又
は炭素数６〜２０のアリール基を示す。Ｄ¹ 〜Ｄ³ は、
それぞれ独立に電子供与性基で置換された炭素数６〜２
０のアリール基又は炭素数１０〜３０の縮合多環族基を
示す。ここで、Ａｒ¹ ，Ｒ⁷ 〜Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に
無置換でもよいし、炭素数１〜１０のアルキル基，炭素
数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリール
オキシ基，炭素数６〜１０のアラルキル基又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていて
もよい。また、この置換基が互いに結合し飽和もしくは
不飽和の五員環ないし六員環を形成してもよい。〕[In the formula, Ar ¹ represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R ^{7 to} R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. D ^{1 to} D ³ are
6 to 2 carbon atoms each independently substituted with an electron donating group
The aryl group of 0 or a condensed polycyclic group having 10 to 30 carbon atoms is shown. Here, Ar ¹ and R ^{7 to} R ¹⁰ may each independently be unsubstituted, or may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or 1 carbon atom
It may be substituted with an amino group having a hydrocarbon group of ˜20. Further, these substituents may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring. ]

【００７０】[0070]

【化３７】 [Chemical 37]

【００７１】〔式中、Ａｒ² およびＡｒ³ は、それぞれ
独立に炭素数６〜２０のアリーレン基を示し、Ａｒ⁴ は
炭素数６〜２０のアリール基を示す。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸は、そ
れぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜２０のアリール基
を示す。ここで、Ａｒ² 〜Ａｒ ⁴ ，Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸は、それ
ぞれ独立に無置換でもよいし、炭素数１〜１０のアルキ
ル基，炭素数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０
のアリールオキシ基，炭素数６〜１０のアラルキル基又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するアミノ基で置換
されていてもよい。また、これらの置換基が互いに結合
して飽和もしくは不飽和の五員環ないし六員環を形成し
てもよい。Ｄ⁴ 〜Ｄ⁶ は、それぞれ独立に電子供与性基
で置換された炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数１
０〜３０の縮合多環族基を示す。〕[In the formula, Ar²And Ar³Respectively
Independently represents an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, Ar^FourIs
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms is shown. R¹¹~ R¹⁸Is that
Each independently a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms
Indicates. Where Ar²~ Ar ^Four, R¹¹~ R¹⁸Is it
Each may independently be unsubstituted or may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Group, C1-10 alkoxy group, C6-10
Aryloxy group, aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms,
Is substituted with an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
It may have been done. In addition, these substituents are bonded to each other.
To form a saturated or unsaturated five-membered or six-membered ring
May be. D^Four~ D⁶Are each independently an electron-donating group.
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or substituted with 1 or 1 carbon atom
The fused polycyclic group of 0 to 30 is shown. ]

【００７２】[0072]

【化３８】 [Chemical 38]

【００７３】〔式中、Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁷ は、それぞれ独立
に炭素数６〜２４の３価の芳香族環基を示し、Ａｒ⁸ 〜
Ａｒ¹⁰は、それぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基
を示す。Ｒ¹⁹〜Ｒ³⁶は、それぞれ独立に水素原子または
炭素数６〜２０のアリール基を示す。Ｄ⁷ 〜Ｄ¹²は、そ
れぞれ独立に電子供与性基で置換された炭素数６〜２０
のアリール基又は炭素数１０〜３０の縮合多環族基を示
す。ここで、Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁷ ，Ｒ¹⁹〜Ｒ³⁶は、それぞれ
独立に無置換でもよいし、炭素数１〜１０のアルキル
基，炭素数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０の
アラルキル基，炭素数６〜１０のアリールアルキル基又
は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するアミノ基で置換
されていてもよい。また、これらの置換基が互いに結合
し飽和もしくは不飽和の五員環ないし六員環を形成して
もよい。〕上記一般式（IV）〜（Ｘ）におけるアリール
基としては、好ましくはフェニル基，ビフェニルイル
基，ナフチル基，ピレニル基，ターフェニルイル基，ア
ントラニル基，トリル基，キシリル基，スチルベニル
基，チエニル基，ビチエニル基，チオフェン基，ビチオ
フェン基，ターチオフェン基などが挙げられる。アリー
レン基としては、好ましくはフェニレン基，ビフェニレ
ン基，ナフチレン基，アントラニレン基，ターフェニレ
ン基，ピレニレン基，スチルベニレン基，チエニレン
基，ビチエニレン基などが挙げられる。３価の芳香族環
基とは、好ましくは[In the formula, Ar ^{5 to} Ar ⁷ each independently represent a trivalent aromatic ring group having 6 to 24 carbon atoms, and Ar ⁸ to Ar ⁷
Ar ^10's each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R ^{19 to} R ³⁶ each independently represent a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. D ^{7 to} D ¹² each independently have 6 to 20 carbon atoms substituted with an electron donating group.
Represents an aryl group or a condensed polycyclic group having 10 to 30 carbon atoms. Here, Ar ^{5 to} Ar ⁷ and R ^{19 to} R ³⁶ may each independently be unsubstituted, or may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aralkyl having 6 to 10 carbon atoms. It may be substituted with a group, an arylalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Further, these substituents may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated 5-membered ring or 6-membered ring. The aryl group in the above general formulas (IV) to (X) is preferably a phenyl group, biphenylyl group, naphthyl group, pyrenyl group, terphenylyl group, anthranyl group, tolyl group, xylyl group, stilbenyl group, thienyl. Group, bithienyl group, thiophene group, bithiophene group, terthiophene group and the like. Preferable examples of the arylene group include a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthranylene group, a terphenylene group, a pyrenylene group, a stilbenylene group, a thienylene group and a bithienylene group. The trivalent aromatic ring group is preferably

【００７４】[0074]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００７５】が挙げられる。また、上記置換基であるア
リールオキシ基としては、フェニルオキシ基，ビフェニ
ルオキシ基，ナフチルオキシ基，アントラニルオキシ
基，ターフェニルオキシ基，ピレニルオキシ基などが挙
げられ、アルキル基としては、メチル基，エチル基，イ
ソプロピル基，ターシャルブチル基，ペンチル基，ヘキ
シル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メト
キシ基，エトキシ基，イソプロポキシ基，ターシャルブ
トキシ基，ペンチルオキシ基などが挙げられ、炭化水素
基を有するアミノ基としては、ジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基，ジフェニルアミノ基，フェニルエチルア
ミノ基，フェニルメチルアミノ基，ジトリルアミノ基，
エチルフェニルアミノ基，フェニルナフチルアミノ基，
フェニルビフェニルアミノ基などが挙げられる。前記一
般式（IV）〜（Ｘ）におけるＤ¹ 〜Ｄ¹²は、電子供与性
基で置換された炭素数１〜２０のアリール基、又は炭素
数１０〜３０の縮合多環族基である。ここで、電子供与
性基とは、好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基，
炭素数６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜３０の
炭化水素基を有するアミノ基が挙げられ、特に好ましく
は炭素数１〜３０の炭化水素基を有するアミノ基が挙げ
られる。このアミノ基としては、一般式（XII)Examples include: Examples of the aryloxy group as the above substituent include a phenyloxy group, a biphenyloxy group, a naphthyloxy group, an anthranyloxy group, a terphenyloxy group, and a pyrenyloxy group, and examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Group, isopropyl group, tertiary butyl group, pentyl group, hexyl group and the like. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group, and a pentyloxy group. Examples of the amino group having a hydrocarbon group include a dimethylamino group, a diethylamino group, a diphenylamino group, and a phenyl group. Ethylamino group, phenylmethylamino group, ditolylamino group,
Ethylphenylamino group, phenylnaphthylamino group,
Examples thereof include a phenylbiphenylamino group. D ^{1 to} D ¹² in the general formulas (IV) to (X) are an aryl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with an electron-donating group, or a condensed polycyclic group having 10 to 30 carbon atoms. Here, the electron donating group is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms,
Examples thereof include an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms and an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably an amino group having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. This amino group has the general formula (XII)

【００７６】[0076]

【化４０】 [Chemical 40]

【００７７】〔式中、Ｘ¹ 及びＸ² は、それぞれ独立に
炭素数６〜２０のアリール基，炭素数１〜１０のアルキ
ル基又は炭素数６〜２０のアラルキル基を示し、互いに
結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成してもよい。
また、Ｘ¹ ，Ｘ² には、炭素数１〜１０のアルキル基，
炭素数７〜１０のアラルキル基，炭素数６〜１０のアリ
ールオキシ基又は炭素数６〜１０のアルコキシ基が置換
してもよい。さらに、一般式（XII)で表されるアミノ基
に置換するアリール基としてのＸ¹ とＸ² が互いに結合
した含窒素芳香族環基となってもよい。〕で表されるも
のが挙げられる。上記電子供与性基としては、例えばフ
ェニルオキシ基，ビフェニルオキシ基，ナフチルオキシ
基，アントラニルオキシ基，ターフェニルイルオキシ基
などのアリールオキシ基、メトキシ基，エトキシ基，イ
ソプロポキシ基，ターシャルブチルオキシ基，ペンチル
オキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基，ジフェニルアミノ基，フェニルメチルア
ミノ基，フェニルエチルアミノ基，フェニルメチルエチ
ルアミノ基，ジトリルアミノ基，エチルフェニルアミノ
基，フェニルナフチルアミノ基，フェニルビフェニルイ
ルアミノ基などの炭化水素基を有するアミノ基などが挙
げられる。また、Ｄ¹ 〜Ｄ¹²の具体例としては、[Wherein, X ¹ and X ² each independently represent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and they are bonded to each other. You may form a saturated or unsaturated cyclic structure.
Further, X ¹ and X ² are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
An aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 6 to 10 carbon atoms may be substituted. Further, it may be a nitrogen-containing aromatic ring group in which X ¹ and X ² as aryl groups substituting the amino group represented by the general formula (XII) are bonded to each other. ] What is represented is mentioned. Examples of the electron-donating group include aryloxy groups such as phenyloxy group, biphenyloxy group, naphthyloxy group, anthranyloxy group, terphenylyloxy group, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, and tertiary butyloxy group. Group, alkoxy group such as pentyloxy group, dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, phenylmethylamino group, phenylethylamino group, phenylmethylethylamino group, ditolylamino group, ethylphenylamino group, phenylnaphthylamino group, Examples thereof include an amino group having a hydrocarbon group such as a phenylbiphenylylamino group. Further, as specific examples of D ^{1 to} D ¹² ,

【００７８】[0078]

【化４１】 [Chemical 41]

【００７９】[0079]

【化４２】 [Chemical 42]

【００８０】[0080]

【化４３】 [Chemical 43]

【００８１】[0081]

【化４４】 [Chemical 44]

【００８２】などが挙げられる。上記一般式（IV）〜
（Ｘ）で表される化合物の具体例としては、And the like. The above general formula (IV)
Specific examples of the compound represented by (X) include

【００８３】[0083]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【００８４】[0084]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【００８５】[0085]

【化４７】 [Chemical 47]

【００８６】[0086]

【化４８】 [Chemical 48]

【００８７】[0087]

【化４９】 [Chemical 49]

【００８８】[0088]

【化５０】 [Chemical 50]

【００８９】[0089]

【化５１】 [Chemical 51]

【００９０】[0090]

【化５２】 [Chemical 52]

【００９１】[0091]

【化５３】 [Chemical 53]

【００９２】などを挙げることができる。And the like.

【００９３】本発明の白色有機ＥＬ素子においては、溶
液状態での蛍光ピーク波長が５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ
以下である有機化合物を、前記第一発光層，第二発光層
及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも
一層に含有させることが必要である。この有機化合物と
しては、溶液状態でのピーク波長が５８０ｎｍ以上６５
０ｎｍ以下であればよく、特に制限はないが、例えばヨ
ーロッパ公開特許第０２８１３８１号公報に記載されて
いる赤色発進レーザー色素として用いられるジシアノメ
チレンピラン誘導体，ジシアノメチレンチオピラン誘導
体，フルオレセイン誘導体，ペリレン誘導体などが挙げ
られる。具体的にはIn the white organic EL device of the present invention, the fluorescence peak wavelength in a solution state is 580 nm or more and 650 nm or more.
It is necessary to contain the following organic compounds in at least one layer selected from the first light emitting layer, the second light emitting layer and other organic compound layers. This organic compound has a peak wavelength in a solution state of 580 nm or more and 65
It may be 0 nm or less and is not particularly limited. For example, dicyanomethylenepyran derivative, dicyanomethylenethiopyran derivative, fluorescein derivative, perylene derivative used as a red emitting laser dye described in European Patent Publication No. 0281381. Is mentioned. In particular

【００９４】[0094]

【化５４】 [Chemical 54]

【００９５】などが挙げられる。これらの有機化合物
は、層を形成する有機化合物に対して、0.１〜１０モル
％、好ましくは0.５〜５モル％の割合で含有させること
が必要である。この0.１〜１０％というのは、濃度消光
を生じないための濃度範囲である。And the like. It is necessary that these organic compounds are contained in a proportion of 0.1 to 10 mol%, preferably 0.5 to 5 mol% with respect to the organic compounds forming the layer. The range of 0.1 to 10% is a density range for preventing density quenching.

【００９６】本発明の白色有機ＥＬ素子の構成は、発光
層の構成以外は限定されるものではなく任意の素子構成
を採ることができる。具体的に、陽極／正孔注入輸送層
／発光層／電子注入輸送層／陰極からなる有機ＥＬ素子
の各構成について説明する。The constitution of the white organic EL element of the present invention is not limited except the constitution of the light emitting layer, and any element constitution can be adopted. Specifically, each constitution of the organic EL device composed of the anode / hole injecting / transporting layer / light emitting layer / electron injecting / transporting layer / cathode will be described.

【００９７】本発明の白色有機ＥＬ素子は、支持基板上
にて形成することが好ましい。用いられる支持基板は、
透明性を有するものが好ましく、一般にガラス，透明プ
ラスチック，石英などである。本発明の白色有機ＥＬ素
子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以
上）金属，合金，電気伝導性化合物及びこれらの混合物
を電極物質とするものが好ましく用いられる。このよう
な電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属，Ｃｕ
Ｉ，ＩＴＯ，ＳｎＯ₂ , ＺｎＯなどの誘電性を有した透
明材料又は半透明材料が挙げられる。該陽極は、これら
の極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄
膜を形成させることにより作製することができる。この
電極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より
大きくすることが望ましく、また、電極としてのシート
抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料に
もよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２
００ｎｍの範囲で選ばれる。The white organic EL device of the present invention is preferably formed on a supporting substrate. The supporting substrate used is
Those having transparency are preferable, and generally glass, transparent plastic, quartz and the like. As the anode in the white organic EL device of the present invention, those having an electrode substance of a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a large work function (4 eV or more) and a mixture thereof are preferably used. Specific examples of such an electrode material include metals such as Au and Cu.
Examples thereof include transparent materials or semitransparent materials having dielectric properties such as I, ITO, SnO ₂ and ZnO. The anode can be produced by forming a thin film of these polar substances by a method such as vapor deposition or sputtering. When the emitted light is taken out from this electrode, it is desirable that the transmittance is higher than 10%, and the sheet resistance as an electrode is preferably several hundred Ω / □ or less. Further, the film thickness depends on the material, but is usually 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 2
It is selected in the range of 00 nm.

【００９８】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属，合金，電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、ナトリウム，ナトリウ
ム−カリウム合金，マグネシウム，リチウム，マグネシ
ウム／銅混合物，Ａｌ／（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） ,インジウム，
希土類金属などが挙げられる。該陰極は、これらの電極
物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を
形成させることにより、作製することができる。また、
電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、
膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００
ｎｍの範囲で選ばれる。なお、このＥＬ素子において
は、該陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明で
あることが、発光を透過するため、発光の取出し効率が
よく好都合である。On the other hand, as the cathode, a material having a low work function (4 eV or less), an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such an electrode material include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, Al / (Al ₂ O ₃ ), indium,
Examples include rare earth metals. The cathode can be produced by forming a thin film of these electrode substances by a method such as vapor deposition or sputtering. Also,
Sheet resistance as an electrode is preferably several hundred Ω / □ or less,
The film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200.
It is selected in the range of nm. In this EL element, it is convenient that either the anode or the cathode is transparent or semi-transparent to allow the emitted light to pass therethrough, so that the emission efficiency of the emitted light is good.

【００９９】このＥＬ素子における発光層は、上記第一
発光層と第二発光層からなり、かつ第一発光層、第二発
光層の順に透明電極又は陽極側から順次積層された積層
構造を有している。特に、陰極側に近い発光層が遠い発
光層より電子輸送能力が大であることが好ましい。これ
は、二つの発光層界面で主たる発光が生じ、ここでの発
光もしくは励起状態のエネルギーを利用し、液体状態で
の蛍光ピークが５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である有
機化合物が発光し、透明電極から白色発光を取り出させ
る。第一発光層と第二発光層の積層順が逆になった場
合、第一発光層の発光が第二発光層に吸収され、良好な
白色が得られなくなる。液体状態での蛍光ピークが５８
０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である有機化合物は、発光波
長では長波長成分であるので、他の成分により吸収され
ることはなく、有機化合物層のいかなる層に含有させて
もよい。そして、発光層の厚さは、好ましくは第二発光
層が第一発光層の膜厚以上であればよく、この範囲で適
宜状況に応じて選ぶことができる。上記発光層の形成方
法は、限定されることはなく、例えば蒸着法，スピンコ
ート法，キャスト法，ＬＢ法などの公知の方法により薄
膜化することにより形成することができるが、特に分子
堆積膜であることが好ましい。ここで、分子堆積膜と
は、該化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜
や、該化合物の溶液状態又は液相状態から固体化され形
成された膜のことであり、通常この分子堆積膜はＬＢ法
により形成された薄膜（分子累積膜）とは、凝集構造，
高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により
区分することができる。The light emitting layer in this EL element has the above-mentioned first light emitting layer and the second light emitting layer, and has a laminated structure in which the first light emitting layer and the second light emitting layer are sequentially laminated from the transparent electrode or the anode side. is doing. In particular, it is preferable that the light emitting layer closer to the cathode side has a larger electron transporting ability than the light emitting layer farther from the cathode side. This is because the main light emission occurs at the interface between the two light emitting layers, and the energy of the light emission or excited state is used here, and the organic compound whose fluorescence peak in the liquid state is 580 nm or more and 650 nm or less emits light, and the transparent electrode emits white light. Emit luminescence. When the stacking order of the first light emitting layer and the second light emitting layer is reversed, the light emission of the first light emitting layer is absorbed by the second light emitting layer, and good white color cannot be obtained. 58 fluorescence peaks in liquid state
The organic compound having a wavelength of 0 nm or more and 650 nm or less is a long-wavelength component at the emission wavelength and therefore is not absorbed by other components and may be contained in any layer of the organic compound layer. The thickness of the light emitting layer is preferably equal to or larger than that of the first light emitting layer in the second light emitting layer, and can be appropriately selected within this range depending on the situation. The method for forming the above-mentioned light emitting layer is not limited, and it can be formed by thinning it by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, a casting method or an LB method. Is preferred. Here, the molecular deposition film refers to a thin film formed by depositing the compound from a gas phase state, or a film formed by solidifying from a solution state or a liquid phase state of the compound, and usually the molecular deposition The film is a thin film (molecular cumulative film) formed by the LB method and has an aggregate structure,
They can be classified by the difference in higher-order structure and the functional difference caused by them.

【０１００】このように本発明における発光層は、電界
印加時に、陽極又は正孔注入輸送層より正孔を注入する
ことができ、かつ陰極又は電子注入輸送層より電子を注
入することができる注入機能、注入した電荷（電子と正
孔）を電界の力で移動させる輸送機能、電子と正孔の再
結合の場を提供し、これを発光につなげる発光機能など
を有している。本発明の発光層とは、可視光を発光する
層のことである。なお、正孔の注入されやすさと、電子
の注入されやすさには違いがあっても構わない。また、
正孔と電子の移動度で表される輸送機能に大小があって
もよいが、どちらか一方を移動することが好ましい。さ
らに、本発明で用いられる発光材料は、他の有機化合物
層内において再結合した電荷による励起状態の供給をう
けて発光してもよい。次に、本発明のＥＬ素子における
正孔注入輸送層は、必ずしも該素子に必要なものではな
いが、発光性能の向上のため用いた方が好ましいもので
ある。この正孔注入輸送層としては、より低い電界で正
孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移
動度が１０⁴ 〜１０⁶ ボルト／ｃｍの電場で少なくとも
１０^-6ｃｍ² ／ボルト・秒であれば尚好ましい。例え
ば、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材
料として慣用されているものやＥＬ素子の正孔注入輸送
層に使用される公知のものの中から任意のものを選択し
て用いることができる。As described above, in the light emitting layer of the present invention, holes can be injected from the anode or the hole injecting and transporting layer and electrons can be injected from the cathode or the electron injecting and transporting layer when an electric field is applied. It has a function, a transport function of moving injected charges (electrons and holes) by the force of an electric field, and a light emitting function of providing a field for recombination of electrons and holes and connecting this to light emission. The light emitting layer of the present invention is a layer that emits visible light. Note that there may be a difference between the ease of injecting holes and the ease of injecting electrons. Also,
The transport function represented by the mobility of holes and electrons may have different sizes, but it is preferable to move either one. Further, the light-emitting material used in the present invention may emit light by being supplied with an excited state due to the charges recombined in another organic compound layer. Next, the hole injecting and transporting layer in the EL device of the present invention is not necessarily required for the device, but it is preferably used for improving the light emitting performance. As the hole injecting and transporting layer, a material that transports holes to the light emitting layer at a lower electric field is preferable, and further, at least 10 ⁻⁶ cm ² / cm in an electric field having a hole mobility of 10 ⁴ to 10 ⁶ V / cm. Volt-second is more preferable. For example, in the photoconductive material, it is possible to select and use any material from the materials conventionally used as the charge injection / transport material for holes and the known materials used for the hole injection / transport layer of EL elements. it can.

【０１０１】正孔注入輸送層としては、例えばトリアゾ
ール誘導体（米国特許第3,112,197号明細書等参照），
オキサジアゾール誘導体（米国特許第3,189,447 号明細
書等参照），イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０
９６号公報等参照），ポリアリールアルカン誘導体（米
国特許第3,615,402 号明細書，同3,820,989 号明細書，
同3,542,544 号明細書，特公昭４５−５５５号公報，同
５１−１０９８３号公報，特開昭５１−９３２２４号公
報，同５５−１７１０５号公報，同５６−４１４８号公
報，同５５−１０８６６７号公報，同５５−１５６９５
３号公報，同５６−３６６５６号公報等参照），ピラゾ
リン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第3,180,72
9 号明細書，同4,278,746 号明細書，特開昭５５−８８
０６４号公報，同５５−８８０６５号公報，同４９−１
０５５３７号公報，同５５−５１０８６号公報，同５６
−８００５１号公報，同５６−８８１４１号公報，同５
７−４５５４５号公報，同５４−１１２６３７号公報，
同５５−７４５４６号公報等参照），フェニレンジアミ
ン誘導体（米国特許第3,615,404 号明細書，特公昭５１
−１０１０５号公報，同４６−３７１２号公報，同４７
−２５３３６号公報，特開昭５４−５３４３５号公報，
同５４−１１０５３６号公報，同５４−１１９９２５号
公報等参照），アリールアミン誘導体（米国特許第3,56
7,450 号明細書，同3,180,703 号明細書，同3,240,597
号明細書，同3,658,520 号明細書，同4,232,103 号明細
書，同4,175,961 号明細書，同4,012,376 号明細書，特
公昭４９−３５７０２号公報，同３９−２７５７７号公
報，特開昭５５−１４４２５０号公報，同５６−１１９
１３２号公報，同５６−２２４３７号公報，***特許第
1,110,518 号明細書等参照），アミノ置換カルコン誘導
体（米国特許第3,526,501 号明細書等参照），オキサゾ
ール誘導体（米国特許第3,257,203 号明細書などに記載
のもの），スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−
４６２３４号公報等参照），フルオレノン誘導体（特開
昭５４−１１０８３７号公報等参照），ヒドラゾン誘導
体（米国特許第3,717,462 号明細書，特開昭５４−５９
１４３号公報，同５５−５２０６３号公報，同５５−５
２０６４号公報，同５５−４６７６０号公報，同５５−
８５４９５号公報，同５７−１１３５０号公報，同５７
−１４８７４９号公報，特開平２−３１１５９１号公報
等参照），スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６
３号公報，同６１−２２８４５１号公報，同６１−１４
６４２号公報，同６１−７２２５５号公報，同６２−４
７６４６号公報，同６２−３６６７４号公報，同６２−
１０６５２号公報，同６２−３０２５５号公報，同６０
−９３４４５号公報，同６０−９４４６２号公報，同６
０−１７４７４９号公報，同６０−１７５０５２号公報
等参照）などを挙げることができる。さらに、シラザン
誘導体（米国特許第４９５０９５０号明細書），ポリシ
ラン系（特開平２−２０４９９６号公報），アニリン系
共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、また特願
平１−２１１３９９号明細書で示された導電性高分子オ
リゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられ
る。Examples of the hole injecting and transporting layer include triazole derivatives (see US Pat. No. 3,112,197),
Oxadiazole derivatives (see US Pat. No. 3,189,447, etc.), imidazole derivatives (JP-B-37-160)
96, etc.), polyarylalkane derivatives (US Pat. Nos. 3,615,402 and 3,820,989,
3,542,544, JP-B-45-555, JP-A-51-10983, JP-A-51-93224, JP-A-55-17105, JP-A-56-4148, and JP-A-55-108667. , Ibid. 55-15695
3 and 56-36656), pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives (US Pat. No. 3,180,72).
No. 9, No. 4,278,746, JP-A-55-88
064, 55-88065, 49-1.
05537, 55-51086, 56.
-80051 gazette, the same 56-88141 gazette, the same 5
No. 7-45545, No. 54-112637,
55-74546, etc.), phenylenediamine derivatives (US Pat. No. 3,615,404, JP-B-51)
-10105, 46-3712, 47.
No. 25336, JP-A-54-53435,
54-110536, 54-119925, etc.), arylamine derivatives (U.S. Pat. No. 3,56,56)
7,450, 3,180,703, 3,240,597
No. 3,658,520, No. 4,232,103, No. 4,175,961, No. 4,012,376, Japanese Patent Publication No. 49-35702, No. 39-27577, No. 55-144250. Gazette, 56-119.
No. 132, No. 56-22437, West German Patent No.
1,110,518, etc.), amino-substituted chalcone derivative (see US Pat. No. 3,526,501, etc.), oxazole derivative (described in US Pat. No. 3,257,203, etc.), styrylanthracene derivative (JP-A-56-
46234, etc.), fluorenone derivatives (see JP-A-54-110837, etc.), hydrazone derivatives (US Pat. No. 3,717,462, JP-A-54-59).
143, 55-52063, 55-5.
No. 2064, No. 55-46760, No. 55-
No. 85495, No. 57-11350, No. 57.
-1448749, JP-A-2-311591, etc.), stilbene derivatives (JP-A-61-21036)
No. 3, JP 61-228451, and JP 61-14.
No. 642, No. 61-72255, No. 62-4
No. 7646, No. 62-36674, No. 62-
No. 10652, No. 62-30255, No. 60
No. 93445, No. 60-94462, No. 6
0-174749, 60-175052, etc.) and the like. Furthermore, silazane derivatives (US Pat. No. 4,950,950), polysilane-based (JP-A-2-204996), aniline-based copolymer (JP-A-2-28263), and Japanese Patent Application No. 1-211399. The conductive polymer oligomers described in the above publication, especially thiophene oligomers, etc. may be mentioned.

【０１０２】本発明においては、これらの化合物を正孔
注入輸送層の材料として使用することができるが、次に
示すポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９６５
号公報などに記載のもの）及び芳香族第三級アミン化合
物及びスチリルアミン化合物（米国特許第4,127,412 号
明細書，特開昭５３−２７０３３号公報，同５４−５８
４４５号公報，同５４−１４９６３４号公報，同５４−
６４２９９号公報，同５５−７９４５０号公報，同５５
−１４４２５０号公報，同５６−１１９１３２号公報，
同６１−２９５５５８号公報，同６１−９８３５３号公
報，同６３−２９５６９５号公報等参照），特に該芳香
族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。In the present invention, these compounds can be used as the material for the hole injecting and transporting layer, and the porphyrin compound shown below (Japanese Patent Laid-Open No. 63-295965).
Those described in Japanese Unexamined Patent Publication (KOKAI) Publication No. JP-A-53-27033, and aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds (US Pat. No. 4,127,412, JP-A-53-27033, JP-A-54-58).
No. 445, No. 54-149634, No. 54-
64299, 55-79450, 55.
No. 144250, No. 56-119132,
61-295558, 61-98353, 63-295695, etc.), and it is particularly preferable to use the aromatic tertiary amine compound.

【０１０３】該ポルフィリン化合物の代表例としては、
ポルフィン；１，１０，１５，２０−テトラフェニル−
２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン銅（II）；１，１０，１
５，２０−テトラフェニル２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン
亜鉛（II）；５，１０，１５，２０−テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン；
シリコンフタロシアニンオキシド；アルミニウムフタロ
シアニンクロリド；フタロシアニン（無金属）；ジリチ
ウムフタロシアニン；銅テトラメチルフタロシアニン；
銅フタロシアニン；クロムフタロシアニン；亜鉛フタロ
シアニン；鉛フタロシアニン；チタニウムフタロシアニ
ンオキシド；マグネシウムフタロシアニン；銅オクタメ
チルフタロシアニンなどが挙げられる。また、該芳香族
第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例
としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，
４’−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノ
ビフェニル（ＴＰＤＡ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−
トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−
ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジア
ミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルア
ミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニル
メタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フ
ェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ
（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェ
ニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ジフ
ェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）
−４’−〔４（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチ
ルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェ
ニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバ
ゾール；芳香族ジメチリディン系化合物などが挙げられ
る。また、発光層の材料として示した芳香族メチリジン
化合物（特願平２−２７９３０４号明細書および特開平
３−２３１９７０号公報参照）も、正孔注入輸送層の材
料として用いることができる。さらに、ｐ型−Ｓｉ，ｐ
型−ＳｉＣなどの無機化合物（国際公開特許ＷＯ９０−
０５９９８号公報参照）も、正孔注入輸送層の材料とし
て用いることができる。As typical examples of the porphyrin compound,
Porphine; 1,10,15,20-tetraphenyl-
21H, 23H-porphine copper (II); 1,10,1
5,20-Tetraphenyl 21H, 23H-porphine zinc (II); 5,10,15,20-Tetrakis (pentafluorophenyl) -21H, 23H-porphine;
Silicon phthalocyanine oxide; Aluminum phthalocyanine chloride; Phthalocyanine (no metal); Dilithium phthalocyanine; Copper tetramethylphthalocyanine;
Copper phthalocyanine; chromium phthalocyanine; zinc phthalocyanine; lead phthalocyanine; titanium phthalocyanine oxide; magnesium phthalocyanine; copper octamethylphthalocyanine and the like. Further, as typical examples of the aromatic tertiary amine compound and the styrylamine compound, N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,
4'-diaminophenyl; N, N'-diphenyl-N,
N'-di (3-methylphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TPDA); 2,2-bis (4-di-p-
Tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-
Di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N,
N, N ', N'-tetra-p-tolyl-4,4'-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino) 2-Methylphenyl) phenylmethane; Bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane; N, N'-diphenyl-N, N'-di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diamino Biphenyl; N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'
-Diaminodiphenyl ether; 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl; N, N, N-tri (p-tolyl) amine; 4- (di-p-tolylamino)
-4 '-[4 (di-p-tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-
Examples thereof include diphenylaminostilbenzene; N-phenylcarbazole; aromatic dimethylidene compounds and the like. Further, the aromatic methylidine compound shown as the material for the light emitting layer (see Japanese Patent Application No. 2-279304 and JP-A-3-231970) can also be used as the material for the hole injecting and transporting layer. Furthermore, p-type-Si, p
Type-inorganic compounds such as SiC (International Patent Publication WO90-
No. 05998) can also be used as a material for the hole injecting and transporting layer.

【０１０４】本発明のＥＬ素子における正孔注入輸送層
は、上記化合物を、例えば真空蒸着法，スピンコート
法，キャスト法，ＬＢ法等の公知の薄膜化法により製膜
して形成することができる。この正孔注入輸送層として
の膜厚は、特に制限はないが、通常は１ｎｍ〜１０μ
ｍ、好ましくは５ｎｍ〜５μｍである。この正孔注入輸
送層は、これらの正孔注入輸送材料一種又は二種以上か
らなる一層で構成されてもよいし、あるいは、前記正孔
注入輸送層とは別種の化合物からなる正孔注入輸送層を
積層したものであってもよい。The hole injecting and transporting layer in the EL device of the present invention can be formed by forming the above compound into a film by a known thin film forming method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method and an LB method. it can. The thickness of the hole injecting and transporting layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 10 μm.
m, preferably 5 nm to 5 μm. The hole injecting and transporting layer may be composed of a single layer composed of one or more of these hole injecting and transporting materials, or a hole injecting and transporting layer composed of a compound different from the hole injecting and transporting layer. It may be a stack of layers.

【０１０５】本発明の白色有機ＥＬ素子においては、発
光層と陰極間の付着性を向上させるために、該電子注入
輸送層は、発光層及び陰極に対し付着性の高い材料を含
有するのが好ましい。この様な付着性の高い材料として
は、ニトロ置換フルオレノン誘導体，アントラキノジメ
タン誘導体，ジフェニルキノン誘導体，チオピランジオ
キシド誘導体，ナフタレンペリレン誘導体などの複素環
テトラカルボン酸無水物，カルボジイミド，フルオレニ
リデンメタン誘導体，アントラキノジメタン誘導体およ
びアントロン誘導体，オキサジアゾール誘導体，その他
特定の電子伝達性化合物などを挙げることができる。ま
た、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体
（Ａｌ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｇａ，Ｂｅ，Ｉｎ，Ｍｇ，Ｃｕ，
Ｃａ，ＳｎまたはＰｂ）を挙げることができる。具体的
には、オキシン（一般に８−キノリノールまたは８−ヒ
ドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキ
シノイド化合物である。このような化合物は高水準の性
能を示し、容易に薄膜形態に成形される。In the white organic EL device of the present invention, in order to improve the adhesion between the light emitting layer and the cathode, the electron injecting and transporting layer contains a material having high adhesion to the light emitting layer and the cathode. preferable. Such highly adherent materials include heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as nitro-substituted fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene perylene derivatives, carbodiimides, and fluorenylidene derivatives. Examples thereof include methane derivatives, anthraquinodimethane derivatives and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and other specific electron transfer compounds. In addition, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or its derivatives (Al, Zn, Li, Ga, Be, In, Mg, Cu,
Mention may be made of Ca, Sn or Pb). Specifically, it is a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline). Such compounds exhibit high levels of performance and are easily cast into thin film form.

【０１０６】さらに、具体的にキレート化オキシノイド
化合物を例示すると、トリス（８−キノリノール）アル
ミニウム；ビス（８−キノリノール）マグネシウム；ビ
ス（ベンゾ−８−キノリノール）亜鉛；ビス（２−メチ
ル−８−キノリラート）アルミニウムオキシド；トリス
（８−キノリノール）インジウム；トリス（５−メチル
−８−キノリノール）アルミニウム；８−キノリノール
リチウム；トリス（５−クロロ−８−キノリノール）ガ
リウム；ビス（５−クロロ−８−キノリノール）カルシ
ウム；５，７−ジクロル−８−キノリノールアルミニウ
ム；トリス（５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリ
ノール）アルミニウム等がある。その他に、メタルフリ
ーあるいはメタルフタロシアニン、それらの末端がアル
キル基またはスルホン基で置換されているものも好まし
い。さらに、発光層の材料として前述したジスチリルピ
ラジン誘導体も電子注入輸送層の材料として用いること
ができる。さらに、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣなどの無
機化合物（国際公開特許ＷＯ９０−０５９９８号公報参
照）も、電子注入輸送層の材料として用いることができ
る。Specific examples of chelated oxinoid compounds include tris (8-quinolinol) aluminum; bis (8-quinolinol) magnesium; bis (benzo-8-quinolinol) zinc; bis (2-methyl-8-). Tris (8-quinolinol) indium; Tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum; 8-quinolinol lithium; Tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium; Bis (5-chloro-8-) Quinolinol) calcium; 5,7-dichloro-8-quinolinol aluminum; tris (5,7-dibromo-8-hydroxyquinolinol) aluminum and the like. In addition, metal-free or metal phthalocyanine, and those whose terminal is substituted with an alkyl group or a sulfone group are also preferable. Furthermore, the above-mentioned distyrylpyrazine derivative as a material for the light emitting layer can also be used as a material for the electron injecting and transporting layer. Furthermore, inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC (see International Publication WO90-05998) can also be used as the material for the electron injecting and transporting layer.

【０１０７】本発明のＥＬ素子における電子注入輸送層
は、上記化合物を、例えば真空蒸着法，スピンコート
法，キャスト法，ＬＢ法等の公知の薄膜化法により製膜
して形成することができる。この電子注入輸送層として
の膜厚は、特に制限はないが、通常は１ｎｍ〜１０μ
ｍ、好ましくは５ｎｍ〜５μｍである。この電子注入輸
送層は、これらの電子注入輸送材料一種又は二種以上か
らなる一層で構成されてもよいし、あるいは、前記電子
注入輸送層とは別種の化合物からなる電子注入輸送層を
積層したものであってもよい。The electron injecting and transporting layer in the EL device of the present invention can be formed by forming the above compound into a film by a known thin film forming method such as a vacuum vapor deposition method, a spin coating method, a casting method and an LB method. . The thickness of the electron injecting and transporting layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 10 μm.
m, preferably 5 nm to 5 μm. This electron injecting and transporting layer may be composed of a single layer made of one or more of these electron injecting and transporting materials, or an electron injecting and transporting layer made of a compound different from the electron injecting and transporting layer is laminated. It may be one.

【０１０８】[0108]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜３ ２５ｍｍ×７５ｍｍ×1.１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ
を蒸着法にて１００ｎｍの膜厚で製造したものを透明電
極基板とした。この基板をイソプロピルアルコール中に
て１０分間超音波洗浄を行い、浸漬した。この基板を乾
燥窒素中にて乾燥し、次いで、ＵＶオゾン洗浄を（株）
サムコインターナショナル研究所製の装置（ＵＶ−３０
０）にて行い、透明電極基板とした。この透明電極基板
を市販の蒸着装置（日本真空技術（株）製）の基板ホル
ダーに設置し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＮ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）
−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（Ｔ
ＰＤ）を２００ｍｇ入れ、更に、別のモリブデン製抵抗
加熱ボートに４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビ
ニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）を２００ｍｇ入れ、さ
らに、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに第１表に示す
化合物（Ａ）を入れ、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減圧
した。その後、ＴＰＤ入りボートを２１５〜２２０℃ま
で加熱し、ＴＰＤを蒸着速度0.１〜0.３ｎｍ／秒で透明
支持基板上に蒸着して、膜厚６０ｎｍの正孔注入輸送層
を製膜した。このときの基板温度は室温であった。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 25 ITO on a glass substrate of 25 mm x 75 mm x 1.1 mm
The transparent electrode substrate was manufactured by vapor deposition to a thickness of 100 nm. This substrate was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 10 minutes and immersed. This substrate is dried in dry nitrogen, and then UV ozone cleaning is performed.
Equipment manufactured by Samco International Laboratories (UV-30
0) to obtain a transparent electrode substrate. This transparent electrode substrate was placed in a substrate holder of a commercially available vapor deposition device (manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.) and placed in a molybdenum resistance heating boat with N, N '.
-Diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)
-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (T
PD) 200 mg, and another molybdenum resistance heating boat with 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) 200 mg, and another molybdenum resistance heating boat with The compound (A) shown in Table 1 was charged, and the vacuum chamber was depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa. After that, the boat containing TPD was heated to 215 to 220 ° C., TPD was vapor-deposited on the transparent support substrate at a vapor deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec to form a hole injection transport layer having a film thickness of 60 nm. . The substrate temperature at this time was room temperature.

【０１０９】次に、これを取り出すことなく、この正孔
注入輸送層の上に、ＤＰＶＢｉの入ったボートを加熱し
て第一発光層として４０ｎｍ積層蒸着した。このとき、
同時に化合物（Ａ）のボートを加熱し、第一発光層に化
合物（Ａ）を第１表に示す（ｂ）モル％の割合で含有さ
せた。その後、真空槽を大気圧に戻し、新たにモリブデ
ン製抵抗加熱ボートに８−ヒドロキシキノリン・アルミ
ニウム錯体（Ａｌｑ）を２００ｍｇ入れ、さらに別のモ
リブデン製抵抗加熱ボートに第１表に示す化合物（Ｃ）
を入れ、再度、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減圧した。
次いでＡｌｑ入りのボートを加熱し、第二発光層とし
て、２０ｎｍ製膜した。このとき、同時に化合物（Ｃ）
のボートも加熱し、化合物（Ｃ）を第１表に示す（ｄ）
モル％の割合で、第二発光層に含有させた。その後、真
空槽を大気圧へ再度戻し、モリブデン製抵抗加熱ボート
にマグネシウムリボンを１ｇ入れ、タングステンバスケ
ットに銀ワイヤーを５００ｍｇ入れて、真空槽を１×１
０^-4Ｐａまで減圧した。この後、マグネシウムを蒸着速
度1.４ｎｍ／秒、銀を蒸着速度0.１ｎｍ／秒で膜厚１５
０ｎｍ同時蒸着し、混合金属からなる陰極とした。Next, without taking this out, a boat containing DPVBi was heated on this hole injecting and transporting layer to deposit 40 nm as a first light emitting layer. At this time,
At the same time, the boat of the compound (A) was heated so that the first light emitting layer contained the compound (A) in a proportion of (b) mol% shown in Table 1. Then, the vacuum chamber was returned to atmospheric pressure, 200 mg of 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq) was newly put in a resistance heating boat made of molybdenum, and a compound (C) shown in Table 1 was put in another resistance heating boat made of molybdenum.
^Was charged, and the vacuum chamber was depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa again.
Then, the boat containing Alq was heated to form a film having a thickness of 20 nm as a second light emitting layer. At this time, at the same time, the compound (C)
The boat was also heated and the compound (C) is shown in Table 1 (d).
It was contained in the second light emitting layer in a ratio of mol%. After that, the vacuum chamber is returned to atmospheric pressure again, 1 g of magnesium ribbon is put in a resistance heating boat made of molybdenum, 500 mg of silver wire is put in a tungsten basket, and the vacuum chamber is set to 1 × 1.
The pressure was reduced to 0 ^-4 Pa. After this, magnesium is deposited at a deposition rate of 1.4 nm / sec, silver is deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec, and the film thickness is 15 nm.
A 0 nm simultaneous vapor deposition was performed to obtain a cathode made of a mixed metal.

【０１１０】[0110]

【表１】 [Table 1]

【０１１１】なお、各有機化合物の蛍光ピーク波長は、
ＤＰＶＢｉ（固体）：４６５ｎｍ、ＰＡＶＢｉ（固
体）：４６３ｎｍ、ＰＡＶＴＰ（固体）：４５４ｎｍ、
Ａｌｑ（固体）：５００ｎｍ、ルブレン（ジメチルホル
ムアミド0.１重量％溶液）：５８５ｎｍ及びルモゲンＦ
（ジメチルホルムアミド0.１重量％溶液）：５９５ｎｍ
であった。また、ＰＡＶＢｉ及びＰＡＶＴＰの構造式を
次に示す。The fluorescence peak wavelength of each organic compound is
DPVBi (solid): 465 nm, PAVBi (solid): 463 nm, PAVTP (solid): 454 nm,
Alq (solid): 500 nm, rubrene (0.1% by weight dimethylformamide solution): 585 nm and Lumogen F
(Dimethylformamide 0.1% by weight solution): 595 nm
Met. The structural formulas of PAVBi and PAVTP are shown below.

【０１１２】[0112]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１１３】この素子の初期性能の代表値及び半減寿命
を求めた。その結果を第２表に示す。なお、半減寿命
は、初期輝度：１００ｃｄ／ｍ² 、直流定電流駆動及び
駆動環境：乾燥窒素雰囲気の条件で測定を行い、初期輝
度の１／２に達した時間で表した。The representative value of the initial performance and the half life of this device were determined. The results are shown in Table 2. The half-life was measured under the conditions of an initial luminance of 100 cd / m ² , a DC constant current drive and a driving environment: a dry nitrogen atmosphere, and the half-life was expressed as the time at which the initial luminance reached 1/2.

【０１１４】実施例４ 実施例１〜３と同じ形状のＩＴＯ付きガラス基板に同じ
洗浄工程を施し、透明電極基板とし、真空槽の基板ホル
ダーに設置した。モリブデン製抵抗加熱ボートにＴＰＤ
を２００ｍｇ入れ、さらに、別のモリブデン製抵抗加熱
ボートにルブレンを入れ、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで
減圧した。その後、ＴＰＤ入りボートを加熱し、ＴＰＤ
を蒸着速度２９〜３０ｎｍ／秒で透明支持基板上に蒸着
して、膜厚６０ｎｍの正孔注入輸送層を製膜した。これ
と同時にルブレンの入ったボートを加熱し、0.５モル％
の割合で正孔注入輸送層にルブレンを含有させた。この
ときの基板温度は室温であった。この後、一度大気圧に
戻し、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤＰＶＢｉを
２００ｍｇ入れ、さらに、別のモリブデン製ボートに化
合物ＰＡＶＢｉを入れ、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減
圧し、該正孔注入輸送層上に、第一発光層としてＤＰＶ
Ｂｉを４０ｎｍ積層した。同時に、ＰＡＶＢｉの入った
ボートを加熱し、この第一発光層にＰＡＶＢｉを３モル
％の割合で含有させた。この後、大気圧に戻し、新たに
モリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑを２００ｍｇ入
れ、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムリボン
を１ｇ入れ、さらにタングステンバスケットに銀ワイヤ
ーを５００ｍｇ入れて、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減
圧し、Ａｌｑを第二発光層として、４０ｎｍ製膜した。
この後、マグネシウムを蒸着速度1.４ｎｍ／秒、銀を蒸
着速度0.１ｎｍ／秒で膜厚１５０ｎｍ同時蒸着し、混合
金属からなる陰極とした。この素子の初期性能の代表値
及び半減寿命を、実施例１〜３と同様に求めた。その結
果を第２表に示す。Example 4 A glass substrate with ITO having the same shape as in Examples 1 to 3 was subjected to the same washing step to form a transparent electrode substrate, which was placed in a substrate holder of a vacuum chamber. TPD for molybdenum resistance heating boat
Was placed in another resistance heating boat made of molybdenum, and the pressure in the vacuum chamber was reduced to 1 × 10 ⁻⁴ Pa. Then, heat the boat with TPD
Was vapor-deposited on the transparent supporting substrate at a vapor deposition rate of 29 to 30 nm / sec to form a hole injecting and transporting layer having a film thickness of 60 nm. At the same time, the boat containing rubrene was heated to 0.5 mol%
Rubrene was contained in the hole injecting and transporting layer at a ratio of. The substrate temperature at this time was room temperature. After that, the pressure is returned to atmospheric pressure once, 200 mg of DPVBi is put into another resistance heating boat made of molybdenum, compound PAVBi is further put into another boat made of molybdenum, and the vacuum chamber is depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa, DPV as the first light emitting layer on the hole injecting and transporting layer
Bi was laminated in a thickness of 40 nm. At the same time, the boat containing PAVBi was heated so that PAVBi was contained in the first light emitting layer in a proportion of 3 mol%. After that, the pressure is returned to atmospheric pressure, 200 mg of Alq is newly put in a resistance heating boat made of molybdenum, 1 g of magnesium ribbon is put in the resistance heating boat made of molybdenum, and 500 mg of silver wire is put in a tungsten basket, and a vacuum chamber is set at 1 × 10. ^The pressure was reduced to ^-4 Pa, and a film having a thickness of 40 nm was formed using Alq as a second light emitting layer.
Thereafter, magnesium was co-deposited at a deposition rate of 1.4 nm / sec and silver at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a film thickness of 150 nm to obtain a cathode composed of a mixed metal. The representative value of the initial performance and the half life of this device were determined in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 2.

【０１１５】実施例５ 実施例１〜３と同じ形状のＩＴＯ付きガラス基板に同じ
洗浄工程を施し、透明電極基板とし、真空槽の基板ホル
ダーに設置した。モリブデン製抵抗加熱ボートにＴＰＤ
を２００ｍｇ入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボ
ートにＤＰＶＢｉを２００ｍｇ入れて真空槽を１×１０
^-4Ｐａまで減圧した。その後、ＴＰＤ入りボートを２１
５〜２２０℃に加熱し、ＴＰＤを蒸着速度0.１〜0.３ｎ
ｍ／秒で透明支持基板上に蒸着して、膜厚６０ｎｍの正
孔注入輸送層を製膜させた。この時の基板温度は室温で
あった。これを真空槽より取り出すことなく、正孔注入
輸送層の上に、ＤＰＶＢｉの入ったボートを２４５℃に
加熱し、第一発光層として４０ｎｍ積層蒸着した。その
後、真空槽を大気圧に戻し、新たにモリブデン製の抵抗
加熱ボートにＡｌｑを２００ｍｇ入れて、さらに別のモ
リブデン製抵抗加熱ボートにルモゲンＦレッド（バフス
社製）を入れ、再度真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減圧し
た。次いで、ルモゲンＦレッド入りのモリブデン製抵抗
加熱ボートを３３０℃に加熱し、Ａｌｑ入りのモリブデ
ン製ボートを２５０℃まで加熱し、ルモゲンＦレッドの
含有量がＡｌｑに対して３モル％になるように、第二発
光層４０ｎｍを製膜した。その後、真空槽を大気圧に戻
し、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウムを１ｇ
入れ、タングステン製バスケットに銀ワイヤーを５００
ｍｇ入れ、その後、真空槽を１×１０^-4Ｐａまで減圧
し、マグネシウムを蒸着速度1.４ｎｍ／秒、銀を蒸着速
度0.１ｎｍ／秒で膜厚１５０ｎｍ同時蒸着し、混合金属
からなる陰極とした。この素子の初期性能の代表値及び
半減寿命を実施例１〜３と同様に求めた。その結果を第
２表に示す。Example 5 A glass substrate with ITO having the same shape as in Examples 1 to 3 was subjected to the same washing step to obtain a transparent electrode substrate, which was placed in a substrate holder of a vacuum chamber. TPD for molybdenum resistance heating boat
200 mg, and then DPVBi (200 mg) in another molybdenum resistance heating boat, and set the vacuum chamber to 1 × 10.
^The pressure was reduced to ^-4 Pa. After that, 21 boats with TPD
Heating to 5 ~ 220 ℃, TPD vapor deposition rate 0.1 ~ 0.3n
A hole injecting and transporting layer having a film thickness of 60 nm was formed by vapor deposition on the transparent supporting substrate at m / sec. The substrate temperature at this time was room temperature. Without taking it out from the vacuum chamber, a boat containing DPVBi was heated to 245 ° C. on the hole injecting and transporting layer, and a 40 nm laminated vapor deposition was performed as the first light emitting layer. Then, the vacuum chamber was returned to atmospheric pressure, 200 mg of Alq was newly put in a resistance heating boat made of molybdenum, and Lumogen F Red (made by Buffs Co.) was put in another resistance heating boat made of molybdenum, and the vacuum chamber was set again to 1 The pressure was reduced to × 10 ⁻⁴ Pa. Next, the resistance heating boat made of molybdenum containing Lumogen F Red is heated to 330 ° C. and the boat made of molybdenum containing Alq is heated to 250 ° C. so that the content of Lumogen F Red becomes 3 mol% with respect to Alq. The second light emitting layer 40 nm was formed into a film. After that, the vacuum chamber was returned to atmospheric pressure, and 1 g of magnesium was placed in a molybdenum resistance heating boat.
Put it in a basket made of tungsten and put 500 silver wire in it.
Then, the vacuum chamber was evacuated to 1 × 10 ⁻⁴ Pa, magnesium was vapor-deposited at a rate of 1.4 nm / sec, and silver was vapor-deposited at a rate of 0.1 nm / sec. And The representative value of the initial performance and the half life of this device were determined in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 2.

【０１１６】[0116]

【表２】 [Table 2]

【０１１７】[0117]

【表３】 [Table 3]

【０１１８】第２表から分かるように、実施例１〜４
は、実施例５に比べて発光色の白色化及び量子収率（輝
度／電流密度に相当）が向上しており、また発光安定性
も向上している。As can be seen from Table 2, Examples 1 to 4
In comparison with Example 5, whitening of emission color and quantum yield (corresponding to luminance / current density) are improved, and emission stability is also improved.

【０１１９】[0119]

【発明の効果】本発明の白色有機ＥＬ素子は、発光効率
が高く、かつ発光安定性に優れた白色発光を呈し、各種
表示装置における発光素子として好適に用いられる。Industrial Applicability The white organic EL element of the present invention exhibits white light emission with high luminous efficiency and excellent light emission stability, and is suitably used as a light emitting element in various display devices.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 図１は、ＣＩＥ色度座標における白色光の定
義領域を表したグラフである。FIG. 1 is a graph showing a defined area of white light in CIE chromaticity coordinates.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 久洋 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内 (72)発明者 楠本 正 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−261889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56391（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−284395（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−216790（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−230584（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−184892（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33184（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−223387（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H05B 33/10 - 33/28 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Hisahi Higashi, 1280, Kamizumi, Sodegaura, Chiba Prefecture, Idemitsu Kosan Co., Ltd. (72) Inventor, Tadashi Kusumoto, 1280, Kamizumi, Sodegaura, Chiba, Idemitsu Kosan (56) References JP-A-2-261889 (JP, A) JP-A-59-56391 (JP, A) JP-A-4-284395 (JP, A) JP-A-2-216790 (JP, A) JP-A-3 -230584 (JP, A) JP-A-4-184892 (JP, A) JP-A-3-33184 (JP, A) JP-A-3-223387 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl) . ⁷ , DB name) H05B 33/10-33/28

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な
一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を
挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第一発
光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以上５
８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第二発光層と
が透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造から
なり、かつ溶液状態での蛍光ピーク波長が５８０ｎｍ以
上６５０ｎｍ以下である有機化合物を、上記第一発光
層、第二発光層及びその他の有機化合物層の中から選ば
れた少なくとも一層に、その層を形成する有機化合物に
対し、0.１〜１０モル％の割合で含有させたことを特徴
とする白色有機エレクトロルミネッセンス素子。1. An organic electroluminescent device comprising a pair of transparent or semitransparent electrodes, at least one of which is sandwiched by an organic compound layer containing at least a light emitting layer, wherein the light emitting layer has a solid state fluorescence peak wavelength of 380 nm.
A first light emitting layer containing an organic compound having a wavelength of 480 nm or more and less than 480 nm, and a fluorescence peak wavelength in a solid state of 480 nm or more and 5
A second light-emitting layer containing an organic compound having a wavelength of less than 80 nm and a transparent electrode or a laminated structure sequentially laminated from the anode side, and an organic compound having a fluorescence peak wavelength in a solution state of 580 nm or more and 650 nm or less, At least one layer selected from the first light-emitting layer, the second light-emitting layer and other organic compound layers should be contained in a proportion of 0.1 to 10 mol% with respect to the organic compound forming the layer. Characteristic white organic electroluminescence device. 【請求項２】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な
一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を
挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第一発
光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以上５
８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第二発光層と
が透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造から
なり、ルモゲンＦレッド、ジシアノメチレンピラン、フ
ェノキゾサン、ルブレン、ジシアノメチレンピラン誘導
体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、フルオレセイ
ン誘導体及びペリレン誘導体の中から選ばれる少なくと
も一種類の有機化合物を、上記第一発光層、第二発光層
及びその他の有機化合物層の中から選ばれた少なくとも
一層に、その層を形成する有機化合物に対し、0.１〜１
０モル％の割合で含有させたことを特徴とする白色有機
エレクトロルミネッセンス素子。 2. At least one is transparent or semi-transparent
An organic compound layer including at least a light emitting layer between a pair of electrodes
Odors of organic electroluminescent elements sandwiched between
And the emission layer has a solid state fluorescence peak wavelength of 380 nm.
First shot containing an organic compound having a size of 480 nm or more
Light layer and solid state fluorescence peak wavelength is 480 nm or more 5
A second light emitting layer containing an organic compound having a thickness of less than 80 nm;
From the laminated structure in which the transparent electrode or the anode is sequentially laminated
Naru, Lumogen F Red, Dicyanomethylenepyran, Fu
Enokizosan, rubrene, dicyanomethylenepyran derivative
Body, dicyanomethylene thiopyran derivative, fluorescein
At least one selected from benzene derivatives and perylene derivatives
Also one kind of organic compound, the first light emitting layer, the second light emitting layer
And at least one selected from other organic compound layers
One layer, 0.1 to 1 for the organic compound forming the layer
White organic compound characterized by being contained in a proportion of 0 mol%
Electroluminescent device. 【請求項３】 少なくとも一方が透明もしくは半透明な
一対の電極間に発光層を少なくとも含む有機化合物層を
挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、該発光層は固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第一発
光層と、固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ以上５
８０ｎｍ未満である有機化合物を含有する第二発光層と
が透明電極又は陽極側から順次積層された積層構造から
なり、かつ溶液状態の蛍光が赤 色系である有機化合物
を、上記第一発光層、第二発光層及びその他の有機化合
物層の中から選ばれた少なくとも一層に、その層を形成
する有機化合物に対し、0.１〜１０モル％の割合で含有
させたことを特徴とする白色有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。 3. At least one is transparent or semi-transparent
An organic compound layer including at least a light emitting layer between a pair of electrodes
Odors of organic electroluminescent elements sandwiched between
And the emission layer has a solid state fluorescence peak wavelength of 380 nm.
First shot containing an organic compound having a size of 480 nm or more
Light layer and solid state fluorescence peak wavelength is 480 nm or more 5
A second light emitting layer containing an organic compound having a thickness of less than 80 nm;
From the laminated structure in which the transparent electrode or the anode is sequentially laminated
It becomes, and the organic compound phosphor in a solution state is red color system
The first light emitting layer, the second light emitting layer and other organic compounds
Form that layer on at least one layer selected from the physical layers
Content of 0.1 to 10 mol% relative to the organic compound
White organic electroluminescence that is characterized by
Element. 【請求項４】 固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物が、一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ ¹ 〜Ｒ ⁴ は、それぞれ水素原子，炭素数１〜
６のアルキル基，炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素数
７〜１８のアラルキル基，置換もしくは無置換の炭素数
６〜１８のアリール基，置換もしくは無置換の芳香族複
素環式基，置換もしくは無置換のシクロヘキシル基，置
換もしくは無置換の炭素数６〜１８のアリールオキシ基
を示す。ここで、置換基は炭素数１〜６のアルキル基，
炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素数７〜１８のアラル
キル基，炭素数６〜１８のアリールオキシ基，炭素数１
〜６のアシル基，炭素数１〜６のアシルオキシ基，カル
ボキシル基，スチリル基，炭素数６〜２０のアリールカ
ルボニル基，炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基，炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基，ビニル
基，アニリノカルボニル基，カルバモイル基，フェニル
基，ニトロ基，水酸基あるいはハロゲン原子を示す。こ
れらの置換基は単一でも複数でもよい。また、Ｒ ¹ 〜Ｒ
⁴ は同一でも、また互いに異なっていてもよく、Ｒ ¹ と
Ｒ ² 及びＲ ³ とＲ ⁴ は互いに置換している基と結合し
て、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環ある
いは置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形
成してもよい。Ａｒは置換もしくは無置換の炭素数６〜
２０のアリーレン基を表わし、単一置換されていても、
複数置換されていてもよく、また結合部位は、オルト，
パラ，メタいずれでもよい。なお、置換基は前記と同じ
である。また、アリーレン基の置換基同士が結合して、
置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の五員環あるいは
置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の六員環を形成し
てもよい。但し、Ａｒが無置換フェニレンの場合、Ｒ ¹
〜Ｒ ⁴ はそれぞれ炭素数１〜６のアルコキシ基，炭素数
７〜１８のアラルキル基，置換もしくは無置換のナフチ
ル基，ビフェニル基，シクロヘキシル基，アリールオキ
シ基より選ばれたものである。〕 で表される芳香族メチリディン化合物である請求項１〜
３のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン
ス素子。 4. The solid state fluorescence peak wavelength is 380 nm.
The organic compound having a size of 480 nm or more is represented by the general formula (I) : [In the formula, R ^{1 to} R ⁴ are each a hydrogen atom and a carbon number of 1 to
6 alkyl group, 1 to 6 alkoxy group, carbon number
7 to 18 aralkyl groups, substituted or unsubstituted carbon number
6-18 aryl groups, substituted or unsubstituted aromatic compounds
Substrate, substituted or unsubstituted cyclohexyl group, position
Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms
Indicates. Here, the substituent is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
C1-C6 alkoxy group, C7-C18 aral
Kill group, aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, 1 carbon atom
~ 6 acyl group, C1-6 acyloxy group, cal
Voxyl group, styryl group, C6-20 arylca
Rubonyl group, aryloxycarboni having 6 to 20 carbon atoms
Group, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, vinyl
Group, anilinocarbonyl group, carbamoyl group, phenyl
Group, nitro group, hydroxyl group or halogen atom. This
These substituents may be single or plural. Also, R ^{1 to} R
⁴ may be the same or different from each other, and R ¹ and
R ² and R ³ and R ⁴ are bonded to the groups substituting each other.
A substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring
Or a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated six-membered ring
May be done. Ar is a substituted or unsubstituted carbon number of 6 to
Represents an arylene group of 20 and is monosubstituted,
Multiple substitutions may be made, and the binding site may be ortho,
Either para or meta may be used. The substituents are the same as above.
Is. Further, the substituents of the arylene group are bonded to each other,
A substituted or unsubstituted saturated or unsaturated five-membered ring or
Form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated six-membered ring
May be. However, when Ar is unsubstituted phenylene, R ¹
To R ⁴ are an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and carbon number, respectively.
7-18 aralkyl groups, substituted or unsubstituted naphthyl
Group, biphenyl group, cyclohexyl group, aryloxy
It is one selected from Shiki. ] The aromatic methylidyne compound represented by
White organic electroluminescence according to any one of 3
S element. 【請求項５】 固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物が、一般式（II） Ａ−Ｑ−Ｂ ・・・（II) 〔式中、Ａ及びＢは、それぞれ上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物から１つの水素原子を除いた一価基を示し、
同一であっても異なってもよい。また、Ｑは共役系を切
る二価基を示す。〕 で表される芳香族メチリディン化合物である請求項１〜
３のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン
ス素子。 5. The solid state fluorescence peak wavelength is 380 nm.
The organic compound having a wavelength of 480 nm or more is represented by the general formula (II) AQB ... (II) [wherein A and B are each represented by the general formula (I).
A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a compound represented by
It may be the same or different. Also, Q turns off the conjugate system
Is a divalent group. ] The aromatic methylidyne compound represented by
White organic electroluminescence according to any one of 3
S element. 【請求項６】 固体状態の蛍光ピーク波長が３８０ｎｍ
以上４８０ｎｍ未満である有機化合物が、一般式（III) 【化２】 〔式中、Ａ ¹ は置換もしくは無置換の炭素数６〜２０の
アリーレン基又は二価の芳香族複素環式基を示す。結合
位置はオルト，メタ，パラのいずれでもよい。Ａ ² は置
換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基又は一
価の芳香族複素環式基を示す。Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ は、それぞ
れ水素原子，置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のア
リール基，シクロヘキシル基，一価の芳香族複素環式
基，炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数７〜２０のア
ラルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す。
なお、Ｒ ⁵ ，Ｒ ⁶ は同一でも異なってもよい。ここで、
置換基とは、アルキル基，アリールオキシ基，アミノ基
又はこれらの基を有するもしくは有しないフェニル基で
あり、該置換基は単一でも複数でもよい。また、Ｒ ⁵ の
各置換基はＡ ¹ と結合して、飽和もしくは不飽和の五員
環又は六員環を形成してもよく、同様にＲ ⁶ の各置換基
はＡ ² と結合して、飽和もしくは不飽和の五員環又は六
員環を形成してもよい。また、Ｑ ¹ は、共役を切る二価
基を表す。〕 で表される芳香族メチリディン化合物である請求項１〜
３のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセン
ス素子。 6. The solid state fluorescence peak wavelength is 380 nm.
The organic compound having a size of 480 nm or more is represented by the general formula (III) : [In the formula, A ¹ is a substituted or unsubstituted C 6 to C 20
An arylene group or a divalent aromatic heterocyclic group is shown. Union
The position may be ortho, meta, or para. A ² is
A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or one
A valent aromatic heterocyclic group is shown. R ⁵ and R ⁶ are respectively
Hydrogen atom, substituted or unsubstituted C6-20
Reel group, cyclohexyl group, monovalent aromatic heterocyclic
Group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms
It shows a aralkyl group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
R ⁵ and R ⁶ may be the same or different. here,
Substituents are alkyl groups, aryloxy groups, amino groups
Or with a phenyl group with or without these groups
And the substituent may be single or plural. In addition, the R ⁵
Each substituent is bonded to A ¹ to form a saturated or unsaturated five-membered
A ring or a 6-membered ring may be formed, and similarly each substituent of R ⁶
Is a saturated or unsaturated five-membered ring or six-membered ring bonded to A ^2.
You may form a member ring. Also, Q ¹ is a bivalent value that cuts the conjugate.
Represents a group. ] The aromatic methylidyne compound represented by
White organic electroluminescence according to any one of 3
S element. 【請求項７】 固体状態の蛍光ピーク波長が４８０ｎｍ
以上５８０ｎｍ未満である有機化合物が、８−ヒドロキ
シキノリンまたはその誘導体の金属錯体である請求項１
〜３のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。 7. The solid state fluorescence peak wavelength is 480 nm.
The organic compound having a wavelength of 580 nm or more is 8-hydroxy
A metal complex of shiquinoline or a derivative thereof.
White organic electroluminescence according to any one of
Element. 【請求項８】 第一発光層及び／又は第二発光層に、一
般式（IV) 及び（Ｖ） 【化３】 〔式中、Ａｒ ¹ は炭素数６〜２０のアリール基を示す。
Ｒ ⁷ 〜Ｒ ¹⁰ は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜
２０のアリール基を示す。Ｄ ¹ 〜Ｄ ³ は、それぞれ独立
に電子供与性基で置換された炭素数６〜２０のアリール
基又は炭素数１０〜３０の縮合多環族基を示す。ここ
で、Ａｒ ¹ ，Ｒ ⁷ 〜Ｒ ¹⁰ は、それぞれ独立に無置換でも
よいし、炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数１〜１０
のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリールオキシ基，
炭素数６〜１０のアラルキル基又は炭素数１〜２０の炭
化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。〕 で表されるスチルベン誘導体の中から選ばれた少なくと
も一種を含有させてなる請求項１〜３のいずれかに記載
の白色有機エレクトロルミネッセンス素子。 8. A first light emitting layer and / or a second light emitting layer, wherein
General formulas (IV) and (V) [In the formula, Ar ¹ represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
R ^{7 to} R ¹⁰ are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 6 to
20 aryl groups are shown. D ^{1 to} D ³ are independent of each other
Aryl having 6 to 20 carbon atoms substituted with an electron-donating group
A group or a condensed polycyclic group having 10 to 30 carbon atoms is shown. here
And Ar ¹ , R ^{7 to} R ¹⁰ each independently represent an unsubstituted group.
Good, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
Alkoxy group, aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms,
Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or charcoal having 1 to 20 carbon atoms
It may be substituted with an amino group having a hydrogenated group. ] At least one selected from the stilbene derivatives represented by
4. The method according to claim 1, further comprising one kind
White organic electroluminescent device. 【請求項９】 第一発光層及び／又は第二発光層に、一
般式（VI）及び(VII) 【化４】 〔式中、Ａｒ ² 及びＡｒ ³ は、それぞれ独立に炭素数６
〜２０のアリーレン基を示し、Ａｒ ⁴ は炭素数６〜２０
のアリール基を示す。Ｒ ¹¹ 〜Ｒ ¹⁸ は、それぞれ独立に水
素原子又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。ここ
で、Ａｒ ² 〜Ａｒ ⁴ ，Ｒ ¹¹ 〜Ｒ ¹⁸ は、それぞれ独立に無
置換でもよいし、炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数
１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリールオ
キシ基，炭素数６〜１０のアラリキル基又は炭素数１〜
２０の炭化水素基を有するアミノ基で置換されていても
よい。Ｄ ⁴ 〜Ｄ ⁶ は、それぞれ独立に電子供与性基で置
換された炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数１０〜
３０の縮合多環族基を示す。〕で表されるジスチルアリ
ーレン誘導体の中から選ばれた少なくとも一種を含有さ
せてなる請求項１〜３のいずれかに記載の白色有機エレ
クトロルミネッセンス素子。 9. A first light emitting layer and / or a second light emitting layer, wherein
General formulas (VI) and (VII) [In the formula, Ar ² and Ar ³ each independently have 6 carbon atoms.
~ 20 arylene group, Ar ⁴ has 6 to 20 carbon atoms.
The aryl group of is shown. R ^{11 to} R ¹⁸ are independently water.
An elementary group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is shown. here
And Ar ^{2 to} Ar ⁴ and R ^{11 to} R ¹⁸ are independently independent.
It may be substituted, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number
1-10 alkoxy group, C6-C10 aryl group
Xy group, aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or 1 to carbon number
Even if it is substituted with an amino group having 20 hydrocarbon groups
Good. D ^{4 to} D ⁶ are independently electron-donating groups.
A substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or 10 carbon atoms
30 condensed polycyclic groups are shown. ] Distil ants represented by
Contains at least one selected from
The white organic electroluminescence according to any one of claims 1 to 3.
Ctoluminescence element. 【請求項１０】 第一発光層及び／又は第二発光層に、
一般式（VIII）〜（Ｘ） 【化５】 〔式中、Ａｒ ⁵ 〜Ａｒ ⁷ は、それぞれ独立に炭素数６〜
２４の３価の芳香族環基を示し、Ａｒ ⁸ 〜Ａｒ ¹⁰ は、そ
れぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基を示す。Ｒ ¹⁹
〜Ｒ ³⁶ は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜２０
のアリール基を示す。Ｄ ⁷ 〜Ｄ ¹² はそれぞれ独立に電子
供与性基で置換された炭素数６〜２０のアリール基又は
炭素数１０〜３０の縮合多環族基を示す。ここで、Ａｒ
⁵ 〜Ａｒ ⁷ ，Ｒ ¹⁹ 〜Ｒ ³⁶ は、それぞれ独立に無置換でも
よいし、炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数１〜１０
のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリールオキシ基，
炭素数６〜１０のアラルキル基又は炭素数１〜２０の炭
化水素基を有するアミノ基で置換されていてもよい。〕 で表されるトリススチリルアリーレン誘導体の中から選
ばれた少なくとも一種を含有させてなる請求項１〜３の
いずれかに記載の白色有機エレクトロルミネッセンス素
子。 10. The first light emitting layer and / or the second light emitting layer,
General formulas (VIII) to (X) [In the formula, Ar ^{5 to} Ar ⁷ each independently have 6 to 6 carbon atoms.
24 is a trivalent aromatic ring group, and Ar ^{8 to} Ar ¹⁰ are
Each independently represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R ¹⁹
To R ³⁶ each independently represent a hydrogen atom or a carbon number of 6 to 20.
Represents an aryl group of. D ^{7 to} D ¹² are electrons independently
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted with a donating group, or
A fused polycyclic group having 10 to 30 carbon atoms is shown. Where Ar
^{5 to} Ar ⁷ and R ^{19 to} R ³⁶ each independently represent an unsubstituted group.
Good, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
Alkoxy group, aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms,
Aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms or charcoal having 1 to 20 carbon atoms
It may be substituted with an amino group having a hydrogenated group. ] Trisstyrylarylene derivatives represented by
The method according to claims 1 to 3, which contains at least one spilled substance.
White organic electroluminescent element according to any one of
Child. 【請求項１１】 第一発光層と第二発光層において、陰
極側に近い発光層の 方が、電子輸送能力が大である請求
項１〜３のいずれかに記載の白色有機エレクトロルミネ
ッセンス素子。 11. A negative electrode in the first light emitting layer and the second light emitting layer.
Claim that the light-emitting layer closer to the pole has a larger electron transporting capacity
Item 4. The white organic electroluminescence according to any one of Items 1 to 3.
Sense element. 【請求項１２】 第二発光層の膜厚が、第一発光層の膜
厚以上である請求項１〜３のいずれかに記載の白色有機
エレクトロルミネッセンス素子。 12. The film thickness of the second light emitting layer is the film of the first light emitting layer.
It is thick or more, The white organic substance in any one of Claims 1-3.
Electroluminescent device.