JP3365675B2 - Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the same - Google Patents
Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the sameInfo
- Publication number
- JP3365675B2 JP3365675B2 JP08383594A JP8383594A JP3365675B2 JP 3365675 B2 JP3365675 B2 JP 3365675B2 JP 08383594 A JP08383594 A JP 08383594A JP 8383594 A JP8383594 A JP 8383594A JP 3365675 B2 JP3365675 B2 JP 3365675B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- plasticizer
- resin composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規な塩化ビニル系樹
脂組成物、その製造方法およびそれを用いた積層体に関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel vinyl chloride resin composition, a method for producing the same, and a laminate using the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】自動車内装材であるクラッシュパッド（イ
ンストルメントパネルともいう）、エアバッグカバー、
グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、
アームレスト、ヘッドレスト等には軟質塩化ビニル樹脂
製品が多用されており、とくに、クラッシュパッドは、
軟質塩化ビニル樹脂の表皮にグラスファイバー入りのＰ
Ｐ・ＰＡＳ・ＰＰＥ等の基材と共に発泡ポリウレタンを
裏打ちして装着されている。ところが、表皮の劣化が進
むのに伴い、表皮部分に収縮が起こり、クラッシュパッ
ドの端末部にめくれが生じて外観上の問題が発生する。Crash pads (also called instrument panels), which are interior materials for automobiles, airbag covers,
Glove box, console box, door trim,
Soft vinyl chloride resin products are often used for armrests, headrests, etc.
P with glass fiber on the surface of soft vinyl chloride resin
It is mounted with a backing made of polyurethane foam along with a base material such as P / PAS / PPE. However, as the deterioration of the epidermis progresses, the epidermis part shrinks, and the terminal part of the crash pad is turned up, which causes a problem in appearance.
【０００３】軟質塩化ビニル樹脂の表皮は、日光などの
光と熱および裏打ちされたポリウレタン中のアミンによ
る促進作用のため熱分解され架橋する。塩化ビニル樹脂
が架橋すると、可塑剤との相溶性が無くなり、可塑剤が
塩化ビニル樹脂から排斥されてポリウレタン中に移行す
るものと考えられる。これは、表皮材の収縮量と表皮材
中の可塑剤残留量・ＴＨＦ不溶解分の量に相関が認めら
れることからも裏付けられている。そして、このような
移行現象が、収縮発生の原因であると推定される。The skin of a soft vinyl chloride resin is thermally decomposed and cross-linked due to light such as sunlight and heat and the accelerating action of the amine in the lined polyurethane. It is considered that when the vinyl chloride resin is crosslinked, the compatibility with the plasticizer disappears and the plasticizer is excluded from the vinyl chloride resin and migrates into the polyurethane. This is also supported by the fact that there is a correlation between the amount of shrinkage of the skin material and the amount of residual plasticizer / insoluble THF in the skin material. It is presumed that such a transition phenomenon is the cause of contraction.
【０００４】一方、クラッシュパッドやエアバッグカバ
ーのようにフロントガラスに近接する部材には、特に、
非フォギング性や耐熱性・耐光性の要求が高まってきて
いる。そのために、可塑剤はフタレート系可塑剤から耐
熱性をもつトリメリテート系可塑剤へ転換が進んでいる
が、満足出来るレベルには達していない。On the other hand, particularly for members close to the windshield such as a crash pad and an airbag cover,
Demands for non-fogging property, heat resistance and light resistance are increasing. For this reason, the plasticizer is being converted from a phthalate plasticizer to a heat-resistant trimellitate plasticizer, but it has not reached a satisfactory level.
【０００５】[0005]
【目的】本発明の目的は、熱劣化による収縮の発生を抑
えた塩化ビニル系樹脂組成物、その製造方法および該組
成物の層を含む積層体に関する。[Object] An object of the present invention relates to a vinyl chloride resin composition in which shrinkage caused by heat deterioration is suppressed, a method for producing the same, and a laminate including layers of the composition.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、（Ａ）
ストレート塩化ビニル樹脂１００重量部に（Ｂ）可塑剤
２０〜２００重量部を混合した後、さらに（Ｃ）エチレ
ン−塩化ビニル共重合体１〜１００重量部を混合してな
る塩化ビニル系樹脂組成物において、前記可塑剤がトリ
メリット酸エステル系可塑剤とポリエステル系可塑剤よ
りなり、かつ前記可塑剤中ポリエステル系可塑剤が１〜
５０重量部を占めるものであることを特徴とする塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関する。本発明の第２は、あらかじ
め、ストレート塩化ビニル樹脂とトリメリット酸エステ
ル系可塑剤とを混合し、ついでポリエステル系可塑剤を
混合した後、さらにエチレン−塩化ビニル共重合体を混
合することを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹
脂組成物の製造方法に関する。The first aspect of the present invention is (A)
A vinyl chloride resin composition obtained by mixing 100 parts by weight of a straight vinyl chloride resin with 20 to 200 parts by weight of a plasticizer (B) and then further mixing 1 to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl chloride copolymer (C). In, the plasticizer comprises a trimellitic acid ester plasticizer and a polyester plasticizer, and the polyester plasticizer in the plasticizer is 1 to
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, which accounts for 50 parts by weight. A second aspect of the present invention is characterized in that a straight vinyl chloride resin and a trimellitic acid ester plasticizer are mixed in advance, then a polyester plasticizer is mixed, and then an ethylene-vinyl chloride copolymer is further mixed. The method for producing the vinyl chloride resin composition according to claim 1.
【０００７】本発明の第３は、請求項１記載の塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなる表皮層と発泡ポリウレタンから
なる裏打ち層よりなることを特徴とする積層体に関す
る。A third aspect of the present invention relates to a laminate comprising a skin layer made of the vinyl chloride resin composition according to claim 1 and a backing layer made of expanded polyurethane.
【０００８】前記製法により得られた塩化ビニル系樹脂
組成物は熱劣化による収縮を大幅に少なくすることがで
きる。エチレン−塩化ビニル共重合体の量が５重量部と
くに１重量部を下廻った場合には、収縮防止効果がほと
んど発揮できず、４０重量部とくに１００重量部を上廻
った場合には、熱老化後の革絞面に光沢が発生し、好ま
しくない。The vinyl chloride resin composition obtained by the above-mentioned production method can greatly reduce shrinkage due to heat deterioration. When the amount of the ethylene-vinyl chloride copolymer is less than 5 parts by weight, especially 1 part by weight, the shrinkage-preventing effect is hardly exhibited, and when it exceeds 40 parts by weight, especially 100 parts by weight, heat aging is caused. It is not preferable because gloss is generated on the leather diaphragm surface after that.
【０００９】（Ａ）〜（Ｃ）の三成分のブレンドに際し
ては、ストレートポリ塩化ビニルとエチレン−塩化ビニ
ルコポリマーを一括してブレンダーに投入して可塑剤を
添加すると、可塑剤吸収性の良いエチレン−塩化ビニル
コポリマーが優先的に可塑剤を吸収するために、粒子の
凝集が起こって製品として使用できない。このため、本
発明に於いてはストレートポリマーに可塑剤を添加した
後に、所定のエチレン−塩化ビニルコポリマーを添加す
る方法をとることが必要である。本発明に用いるストレ
ート塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルの単独重合体であ
り、平均重合度は、８００とくに６００を下廻ると強度
が不足し、１５００とくに３５００を上廻ると溶融性、
加工性が悪化する。In blending the three components (A) to (C), when straight polyvinyl chloride and ethylene-vinyl chloride copolymer are put into a blender all at once and a plasticizer is added, ethylene having good plasticizer absorbability is obtained. -Since vinyl chloride copolymers preferentially absorb plasticizers, particle agglomeration occurs and cannot be used as a product. Therefore, in the present invention, it is necessary to adopt a method of adding a predetermined ethylene-vinyl chloride copolymer after adding the plasticizer to the straight polymer. The straight vinyl chloride resin used in the present invention is a homopolymer of vinyl chloride and has an average degree of polymerization of 800, particularly less than 600, insufficient strength, and more than 1,500, particularly more than 3,500, meltability,
Workability deteriorates.
【００１０】本発明に用いるエチレン−塩化ビニル共重
合体のエチレン含有量は、３重量％とくに１重量％を下
廻ると、熱劣化改善効果がなく、１５重量％とくに２０
重量％を上廻ると、混合時に凝集を起こす。平均重合度
は、６００とくに５００を下廻ると強度が不足し、１３
００特に２５００を上廻ると溶融性、加工性が悪化す
る。If the ethylene content of the ethylene-vinyl chloride copolymer used in the present invention is less than 3% by weight, especially 1% by weight, there is no effect of improving thermal deterioration, and 15% by weight, especially 20%.
When it exceeds the weight%, agglomeration occurs during mixing. If the average degree of polymerization is less than 600, especially 500, the strength is insufficient, and 13
If it exceeds 00, especially 2500, meltability and workability deteriorate.
【００１１】可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂用の可
塑剤たとえば、昭和６３年１０月２５日日刊工業新聞社
発行、（社）近畿化学協会ビニル部会編、「ポリ塩化ビ
ニル−その基礎と応用」第３５５〜３６６頁記載のフタ
ル酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、トリメリ
ット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル
系、エポキシ系などの各種可塑剤が使用できるが、耐熱
性の点でとくにトリメリット酸エステル系が好ましく、
とくにトリメリット酸エステル系可塑剤をストレート塩
化ビニル樹脂にブレンド後、さらにポリエステル系可塑
剤をブレンドするのが好ましい。As the plasticizer, a plasticizer for vinyl chloride resin, for example, "Polyvinyl chloride-its basics and applications", published by Nikkan Kogyo Shimbun Co., Ltd. Various plasticizers such as phthalic acid ester-based, aliphatic dibasic acid ester-based, trimellitic acid ester-based, phosphoric acid ester-based, polyester-based, and epoxy-based plasticizers described on pages 355 to 366 can be used, but they are heat resistant. In particular, trimellitic acid ester type is preferable,
In particular, it is preferable to blend the trimellitic acid ester plasticizer with the straight vinyl chloride resin and then further blend the polyester plasticizer.
【００１２】エチレン−塩化ビニルコポリマーのブレン
ドによる硬度の変動は可塑剤添加量で調整し、硬度の影
響を排することができる。可塑剤の使用量が３０重量部
とくに２０重量部を下廻ると、組成物が硬くなりすぎ、
とくに発泡ポリウレタンとの積層体として使用する場合
には発泡ポリウレタンの柔軟性に対応しきれず、ワレを
生ずる、また可塑剤の量が１５０重量部とくに２００重
量部を上廻ったときは組成物が柔らかくなりすぎ、また
可塑剤のマイグレーションを増大するので好ましくな
い。The fluctuation in hardness due to the blend of the ethylene-vinyl chloride copolymer can be adjusted by adjusting the amount of the plasticizer added to eliminate the influence of the hardness. If the amount of the plasticizer used is less than 30 parts by weight, especially 20 parts by weight, the composition becomes too hard,
Especially when used as a laminate with polyurethane foam, the flexibility of polyurethane foam cannot be fully dealt with and cracks occur, and when the amount of plasticizer exceeds 150 parts by weight, especially 200 parts by weight, the composition becomes soft. It is not preferable because it becomes too much and migration of the plasticizer is increased.
【００１３】トリメリット酸エステル可塑剤を製造する
ときのエステル化に用いられるアルコール成分として
は、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアル
コール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール
などのＣ5〜Ｃ11のアルコールおよびこれらの混合物な
どが用いられている。具体的なトリメリット酸エステル
類を例示すれば、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、
トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリデシル
トリメリテート、等を挙げることができる。The alcohol component used for esterification in producing the trimellitic acid ester plasticizer includes C 5 to C 11 alcohols such as n-octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isononyl alcohol and isodecyl alcohol. And mixtures thereof are used. Specific examples of trimellitic acid esters include tri-n-octyl trimellitate,
Examples thereof include tri-2-ethylhexyl trimellitate and tridecyl trimellitate.
【００１４】ポリエステル系可塑剤の例としては、アジ
ピン酸やフタル酸などの二塩基酸と、グリコール類との
ポリエステル化により得られたポリマーで、通常分子量
８００〜４０００程度のものである。これらの可塑剤は
分子量が大きい方がクラック抑制効果が大きいが、可塑
剤吸収性と生産時の取扱い易さからその都度最適の分子
量を選択することが好ましい。An example of the polyester plasticizer is a polymer obtained by polyesterification of a dibasic acid such as adipic acid or phthalic acid and a glycol, and usually has a molecular weight of about 800 to 4000. The larger the molecular weight of these plasticizers, the greater the effect of suppressing cracks. However, it is preferable to select the optimum molecular weight each time from the viewpoint of plasticizer absorbability and ease of handling during production.
【００１５】トリメリット酸エステルとポリエステル系
可塑剤とを併用する場合は、可塑剤２０〜２００重量部
のうち、ポリエステル系可塑剤を１〜５０重量部使用す
ると、得られた塩化ビニル系樹脂組成物に耐熱性と耐光
性の両方を兼備させることができる。When the trimellitic acid ester and the polyester plasticizer are used in combination, the vinyl chloride resin composition obtained by using 1 to 50 parts by weight of the polyester plasticizer out of 20 to 200 parts by weight of the plasticizer. An object can have both heat resistance and light resistance.
【００１６】熱や光に対する安定剤としては、一般のＰ
ＶＣ用のものやとくに粉体成形用安定剤を用いることが
できる。前者の例としては、ゼオライト、水酸化カルシ
ウム、酸化カルシウム、けい酸カルシウム、各種金属石
鹸、有機すず系安定剤、鉛系安定剤、アンチモン系安定
剤などの金属系安定剤のほか、有機ホスファイト系安定
剤、エポキシ系安定剤、ポリオール系安定剤、含窒素化
合物安定剤、含硫黄化合物安定剤、フェノール系抗酸化
剤などを挙げることができ、後者の例としては、特開昭
６２−２７０６４５号公報、特開平３−６６７３８号公
報、特開平５−１５６１０６号公報、特願平５−９２３
７２号において提案されているハイドロタルサイト類化
合物、過塩素酸導入型ハイドロタルサイト類化合物や特
開平１−２６８７４５号公報、特願平５−９２３７２号
において提案されているβ−ジケトン類の併用を挙げる
ことができる。また、これらの流動性と安定性を向上さ
せる目的で特開平５−１５６１０６号公報と同様にゼオ
ライトを併用することもできる。As a stabilizer against heat and light, general P is used.
It is possible to use those for VC and especially stabilizers for powder molding. Examples of the former include metal stabilizers such as zeolite, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium silicate, various metal soaps, organic tin stabilizers, lead stabilizers, antimony stabilizers, and organic phosphites. Examples thereof include system stabilizers, epoxy stabilizers, polyol stabilizers, nitrogen-containing compound stabilizers, sulfur-containing compound stabilizers, and phenolic antioxidants. Examples of the latter include JP-A-62-270645. Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-66738, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-156106, and Japanese Patent Application No. 5-923.
72 combined use of hydrotalcite compounds and perchloric acid-introduced hydrotalcite compounds and β-diketones proposed in JP-A-1-268745 and Japanese Patent Application No. 5-92372. Can be mentioned. Further, for the purpose of improving these fluidity and stability, zeolite can be used in combination as in JP-A-5-156106.
【００１７】ハイドロタルサイトは一般式Hydrotalcite has the general formula
【化１】Ｍｇ1-xＲx（ＯＨ）2（ＣＯ3）x/2・ｍＨ2Ｏ
（０＜ｘ≦０．５の実数、ｍは０または実数、ＲはＡ
ｌ、ＣｒまたはＦｅである。）で示される含水炭酸塩鉱
物で六方晶系、リョウ面体三方格子で、この群に属する
鉱物は互いに同形である。ジャ紋岩や他のマグネシウム
を多く含む岩石中に低温の熱水作用の産物として産する
が、本発明においては、このような天然物であってもよ
く、また合成品であってもよい。合成方法としては、特
公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号
公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開昭６１−１
７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示するこ
とができる。また、本発明においては、その結晶構造、
結晶粒子径あるいは結晶水の有無およびその量などに制
限されることなく使用することが可能である。また、ハ
イドロタルサイトは、前記ハイドロタルサイトと過塩素
酸とを水中で任意の比率で反応させ、ハイドロタルサイ
ト中のＣＯ3の一部をＣｌＯ4に置換した過塩素酸一部導
入型または過塩素酸導入型のものを用いてもよい。Embedded image Mg 1-x R x (OH) 2 (CO 3 ) x / 2 · mH 2 O (real number 0 <x ≦ 0.5, m is 0 or real number, R is A
1, Cr or Fe. ) Hydrous carbonate minerals shown in hexagonal system, rhombohedral trigonal lattice, minerals belonging to this group are isomorphic to each other. It is produced as a product of hydrothermal action at low temperature in the rocks containing jadeite and other magnesium, and in the present invention, such a natural product or a synthetic product may be used. As a synthesizing method, Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, and Japanese Patent Laid-Open No. 61-1.
Known methods described in Japanese Patent No. 74270 can be exemplified. Further, in the present invention, its crystal structure,
It is possible to use without being limited by the crystal particle size or the presence or absence of crystal water and the amount thereof. Further, hydrotalcite is a partial introduction type of perchloric acid obtained by reacting the hydrotalcite with perchloric acid in water at an arbitrary ratio to replace a part of CO 3 in the hydrotalcite with ClO 4. Perchloric acid introduction type may be used.
【００１８】また、本発明においては、塩化ビニル系樹
脂組成物の通常の配合成分である充填剤、帯電防止剤、
着色剤、難燃剤、発泡剤、ダスティング剤、離型剤など
は必要に応じて適宜使用することができる。Further, in the present invention, a filler, an antistatic agent, which is a usual compounding ingredient of the vinyl chloride resin composition,
A colorant, a flame retardant, a foaming agent, a dusting agent, a release agent and the like can be appropriately used if necessary.
【００１９】ダスティング剤としては、炭酸カルシウ
ム、タルク、酸化アルミニウム、フタロシアニンブルー
などの微粒子とくに１０〜１００ｍμのような超微粒子
を使用することもできるが、本出願人が先に特開昭６０
−９０２２１号公報で提案したように、粒径０．１〜１
０μの塩化ビニル系樹脂粒子とくにポリ塩化ビニル粒子
を用いることが好ましい。このようなポリ塩化ビニルの
重合度は５００〜３５００、好ましくは８００〜２００
０である。As the dusting agent, fine particles of calcium carbonate, talc, aluminum oxide, phthalocyanine blue and the like, especially ultrafine particles of 10 to 100 mμ can be used, but the applicant of the present invention has previously disclosed that in JP-A-60.
As suggested in Japanese Patent Publication No. 90221, the particle size is 0.1 to 1
It is preferable to use 0 μ of vinyl chloride resin particles, particularly polyvinyl chloride particles. The polymerization degree of such polyvinyl chloride is 500 to 3500, preferably 800 to 200.
It is 0.
【００２０】発泡ポリウレタンは、通常の方法で得られ
るものすべてを包含する。通常、ポリオールとポリイソ
シアナートとを発泡剤および触媒の存在下に反応させた
ものである。Foamed polyurethanes include all those obtainable by conventional methods. Usually, a polyol and a polyisocyanate are reacted in the presence of a foaming agent and a catalyst.
【００２１】ポリオールは、一般にポリエステル、ポリ
エーテルあるいはポリエーテルエステルなどが用いられ
る。ポリエーテルとしては、例えば二〜三官能性で数平
均分子量２０００〜３０００のポリエチレンポリオー
ル、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンポ
リオールなどを挙げることができ、ポリエステルとして
は、例えばアジピン酸とエチレングリコールやプロピレ
ングリコールのような二官能性化合物との縮合により得
られた直鎖状ポリエステルなどを挙げることができる。As the polyol, polyester, polyether or polyether ester is generally used. Examples of the polyether include polyethylene polyol, polypropylene polyol, and polytetramethylene polyol having a di- to tri-functional number average molecular weight of 2000 to 3000. Examples of the polyester include adipic acid and ethylene glycol or propylene glycol. A linear polyester obtained by condensation with such a bifunctional compound may be mentioned.
【００２２】ポリイソシアナートとしては、４，４′−
ジフェニルメタン−ジイソシアナート（ＭＤＩ）、２，
４−トリレン−ジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、
２，６−トリレン−ジイソシアナート（２，６−ＴＤ
Ｉ）などのほか、エチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、ｍ−またはｐ−フェニレン−
ジイソシアナート、１，５−ナフチレン−ジイソシアナ
ート、４，４′，４″−トリフェニルメタントリイソシ
アナート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアナート
などを挙げることができる。As the polyisocyanate, 4,4'-
Diphenylmethane-diisocyanate (MDI), 2,
4-tolylene-diisocyanate (2,4-TDI),
2,6-Tolylene-diisocyanate (2,6-TD
I) and the like, ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m- or p-phenylene-
Examples thereof include diisocyanate, 1,5-naphthylene-diisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanate and m- or p-xylylene diisocyanate.
【００２３】つぎに本発明の実施態様を列記する。
（１）（Ａ）ストレート塩化ビニル樹脂１００重量部に
（Ｂ）可塑剤２０〜２００重量部を混合した後、さらに
（Ｃ）エチレン−塩化ビニル共重合体１〜１００重量部
を混合したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
（２）前記（Ｃ）のエチレン−塩化ビニル共重合体の使
用量が５〜４０重量部である前項（１）の塩化ビニル系
樹脂組成物。
（３）前記（Ｂ）の可塑剤の使用量が３０〜１５０重量
部である前項（１）または（２）の塩化ビニル系樹脂組
成物。
（４）前記（Ｃ）のエチレン−塩化ビニル共重合体のエ
チレンの含有量が１〜２０重量％である前項（１）、
（２）または（３）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（５）エチレン−塩化ビニル共重合体の平均重合度が５
００〜２５００である前項（１）、（２）、（３）また
は（４）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（６）エチレン−塩化ビニル共重合体の平均重合度が６
００〜１３００である前項（１）、（２）、（３）また
は（４）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（７）ストレート塩化ビニル樹脂の平均重合度が６００
〜３５００である前項（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）または（６）の塩化ビニル系樹脂組成
物。
（８）ストレート塩化ビニル樹脂の平均重合度が８００
〜１５００である前項（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）または（６）の塩化ビニル系樹脂組成
物。
（９）可塑剤がトリメリット酸エステルである前項
（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）または（８）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（１０）可塑剤がトリメリット酸エステルとポリエステ
ル系可塑剤の併用である前項（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）、（６）、（７）、（８）または（９）
の塩化ビニル系樹脂組成物。
（１１）混合順序が、
（イ）ストレート塩化ビニル樹脂にトリメリット酸エス
テルの混合
（ロ）ついで、ポリエステル系可塑剤の混合
（ハ）その後、エチレン−塩化ビニル共重合体の混合
である前項（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、
（６）、（７）、（８）、（９）または（１０）の塩化
ビニル系樹脂組成物。
（１２）前項（１１）において、前記エチレン−塩化ビ
ニル共重合体を混合した後、ダスティング剤を混合した
ものである前記（１１）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（１３）ダスティング剤が微粒塩化ビニル系樹脂である
前項（１２）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（１４）安定剤としてハイドロタルサイト類を用いる前
項（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１
２）または（１３）の塩化ビニル系樹脂組成物。
（１５）安定剤としてハイドロタルサイトと過塩素酸塩
を併用する前項（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
（１１）、（１２）、（１３）または（１４）の塩化ビ
ニル系樹脂組成物。
（１６）前項（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、
（１１）、（１２）、（１３）、（１４）または（１
５）で得られた塩化ビニル系樹脂組成物の層と発泡ポリ
ウレタンの層よりなることを特徴とする積層体。Next, embodiments of the present invention will be listed. (1) After mixing 20 to 200 parts by weight of the plasticizer (B) with 100 parts by weight of the straight vinyl chloride resin (A), further mixing 1 to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl chloride copolymer (C). A characteristic vinyl chloride resin composition. (2) The vinyl chloride resin composition according to item (1), wherein the ethylene-vinyl chloride copolymer of (C) is used in an amount of 5 to 40 parts by weight. (3) The vinyl chloride resin composition according to the above (1) or (2), wherein the amount of the plasticizer (B) used is 30 to 150 parts by weight. (4) The ethylene content of the ethylene-vinyl chloride copolymer of (C) is 1 to 20% by weight, (1),
The vinyl chloride resin composition according to (2) or (3). (5) The average degree of polymerization of the ethylene-vinyl chloride copolymer is 5
The vinyl chloride resin composition according to item (1), (2), (3) or (4), which is 00 to 2500. (6) The average degree of polymerization of the ethylene-vinyl chloride copolymer is 6
The vinyl chloride resin composition according to the above item (1), (2), (3) or (4), which is 00 to 1300. (7) The average degree of polymerization of straight vinyl chloride resin is 600
~ 3500, which is the above (1), (2), (3),
The vinyl chloride resin composition according to (4), (5) or (6). (8) The average degree of polymerization of straight vinyl chloride resin is 800
The above-mentioned (1), (2), (3), which is ~ 1500,
The vinyl chloride resin composition according to (4), (5) or (6). (9) The above-mentioned (1), (2), (3), (4), (5), (6), in which the plasticizer is a trimellitic acid ester.
The vinyl chloride resin composition according to (7) or (8). (10) The above item (1), (2), (3), wherein the plasticizer is a combination of a trimellitic acid ester and a polyester plasticizer.
(4), (5), (6), (7), (8) or (9)
Vinyl chloride resin composition. (11) The order of mixing is (a) mixing a straight vinyl chloride resin with a trimellitic acid ester (b), then mixing a polyester plasticizer (c), and then mixing an ethylene-vinyl chloride copolymer ( 1), (2), (3), (4), (5),
The vinyl chloride resin composition according to (6), (7), (8), (9) or (10). (12) The vinyl chloride resin composition according to the above (11), which is obtained by mixing the ethylene-vinyl chloride copolymer and then mixing a dusting agent in the above (11). (13) The vinyl chloride resin composition according to the above item (12), wherein the dusting agent is a fine particle vinyl chloride resin. (14) Use of hydrotalcites as a stabilizer (1), (2), (3), (4), (5), (6),
(7), (8), (9), (10), (11), (1
The vinyl chloride resin composition of 2) or (13). (15) The above item (1), (2), (3), (4), in which hydrotalcite and perchlorate are used in combination as a stabilizer.
(5), (6), (7), (8), (9), (10),
The vinyl chloride resin composition according to (11), (12), (13) or (14). (16) The above items (1), (2), (3), (4),
(5), (6), (7), (8), (9), (10),
(11), (12), (13), (14) or (1
A laminate comprising a layer of the vinyl chloride resin composition obtained in 5) and a layer of foamed polyurethane.
【００２４】[0024]
【実施例】次に実施例、参考例、比較例を挙げて、本発
明の樹脂組成物および積層体について説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the resin composition and laminate of the present invention will be explained with reference to Examples, Reference Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２５】参考例１〜４、比較例１
表１に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーを用
い、つぎの要領でブレンドした。先ず、塩化ビニル樹
脂、ハイドロタルサイト、過塩素酸ナトリウム、紫外線
吸収剤、ステアリン酸亜鉛および顔料を仕込み、次いで
トリメリット酸エステル可塑剤を添加して前記可塑剤が
粉体に吸収された後にエチレン−塩化ビニル共重合体を
添加した。ドライアップ後に５０℃まで冷却した段階で
粉体流動性改良剤である微粒塩化ビニル樹脂を添加して
粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物としてのパウダーコン
パウンドを調製した。Reference Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 Components of the types and amounts shown in Table 1 were blended in the following manner using a Henschel mixer. First, vinyl chloride resin, hydrotalcite, sodium perchlorate, an ultraviolet absorber, zinc stearate and a pigment are charged, and then a trimellitic acid ester plasticizer is added so that the plasticizer is absorbed into powder and then ethylene. -Vinyl chloride copolymer was added. At the stage of cooling to 50 ° C. after drying up, a fine particle vinyl chloride resin as a powder fluidity improver was added to prepare a powder compound as a vinyl chloride resin composition for powder molding.
【００２６】[0026]
【表１】
〔注〕（配合材料）
塩化ビニル樹脂：ゼオン１０３ＥＰ 日本ゼオン（株）
製、塩化ビニル単独重合体、平均重合度 １０００（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６７２１）平均粒径約１１０μｍ
エチレン−塩化ビニル共重合体（１）：ＶＥ−Ｔ、徳山
積水工業（株）製、エチレン８ｗｔ％、平均重合度７０
０
エチレン−塩化ビニル共重合体（２）：リューロンＥ−
８００、東曹（株）製、エチレン４ｗｔ％、平均重合度
８００
トリメリット酸エステル：トリメックスＮＳＫ 花王
（株）製 Ｃ６〜Ｃ１０のアルキルトリメリテート
紫外線吸収剤 ：チヌビンＰ、チバガイギー社
製、トリアゾール系
微粒塩化ビニル樹脂 ：平均重合度８５０（ＪＩＳ
Ｋ６７２１）、平均粒径１μｍ
顔料：フタロシアニンブルー、酸化チタン、カーボン混
合品[Table 1] [Note] (Compounding material) Vinyl chloride resin: Zeon 103EP Nippon Zeon Co., Ltd.
Made, vinyl chloride homopolymer, average degree of polymerization 1000 (J
IS K 6721) Average particle size of about 110 μm Ethylene-vinyl chloride copolymer (1): VE-T, manufactured by Tokuyama Sekisui Industry Co., Ltd., ethylene 8 wt%, average degree of polymerization 70
0 Ethylene-vinyl chloride copolymer (2): Lulon E-
800, Higashi曹Co., ethylene 4 wt%, average polymerization degree 800 trimellitates: tri Mex NSK Kao Corp. C 6 -C 10 alkyl trimellitate UV absorbers Tinuvin P, Ciba-Geigy , Triazole fine vinyl chloride resin: Average degree of polymerization 850 (JIS
K6721), average particle size 1 μm Pigment: Phthalocyanine blue, titanium oxide, carbon mixture
【００２７】前記参考例、比較例の耐熱性試験評価は次
のようにして行った。
（イ）パウダーコンパウンドを、オイル加熱式スラッシ
ュ成形機に幅２００ｍｍ、長さ７５０ｍｍのハーフイン
ストルメントパネルの金型を装着したものによりシート
成形した。すなわち、オイル加熱により、金型が２４０
℃になった時点でパウダーコンパウンドを仕込み、金型
を反転させて未融着の余剰のパウダーコンパウンドを回
収し、そのままの状態で３０秒間放置して樹脂組成物の
ゲル化を待った。次いで、冷却用オイルを流して約４５
秒間経過させ、温度が６５℃になった時点で冷却オイル
の循環を停止した。１ｍｍ厚の樹脂成形品を金型から剥
した。The heat resistance test evaluations of the reference examples and comparative examples were carried out as follows. (A) The powder compound was formed into a sheet by using an oil-heated slush molding machine equipped with a mold of a half instrument panel having a width of 200 mm and a length of 750 mm. That is, the mold is heated to 240 by heating oil.
At the time when the temperature reached ℃, the powder compound was charged, the mold was reversed, and the excess powder compound that had not been fused was collected, and left as it was for 30 seconds to wait for the gelation of the resin composition. Then, the cooling oil is poured to about 45
After a lapse of seconds, the circulation of the cooling oil was stopped when the temperature reached 65 ° C. The 1 mm thick resin molded product was peeled from the mold.
【００２８】（ロ）得られた塩化ビニル樹脂シートから
１４５ｍｍ×２００ｍｍのシートを切出して１４７ｍｍ
×２１７ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に敷き、変性ＭＤＩ
系イソシアネート１６．９ｇとポリエーテルポリオール
（トリエチレンジアミン１．０％、水１．６％含有）３
１．４ｇを混合してシートの上に注ぎ、金型を密閉し
た。１０分後に表皮１ｍｍ厚に９ｍｍ厚の発泡ポリウレ
タンが裏打ちされた試料を金型から取出した。(B) A 145 mm × 200 mm sheet was cut out from the obtained vinyl chloride resin sheet to obtain 147 mm
Laminated in a mold of × 217mm × 10mm and modified MDI
16.9 g of system isocyanate and polyether polyol (containing 1.0% of triethylenediamine and 1.6% of water) 3
1.4 g was mixed and poured onto the sheet, and the mold was closed. After 10 minutes, a sample lined with foamed polyurethane having a thickness of 1 mm and a thickness of 9 mm was taken out of the mold.
【００２９】（ハ）得られた試料から２００ｍｍ×２５
ｍｍの短冊状試験片を切出し、短冊状の試験片を１１０
℃のギアーオーブンに５００時間入れ、表皮の収縮の状
況を調べた。収縮量はシートの反りの度合いを表皮位置
の平面からの距離で測定した。(C) 200 mm × 25 from the obtained sample
Cut out a strip-shaped test piece of mm, and cut the strip-shaped test piece into 110
It was put in a gear oven at ℃ for 500 hours, and the state of contraction of the epidermis was examined. The amount of shrinkage was measured by measuring the degree of warpage of the sheet by the distance from the plane of the skin position.
【００３０】参考例５、比較例２
表２に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーを用
い、参考例１〜４と同じ要領でブレンドした。但し、エ
チレン−塩化ビニル共重合体樹脂の添加時期は表２の通
りにケース分けしてパウダー・コンパウンドを調製し
た。エチレン−塩化ビニル共重合体を使用する場合、そ
の添加を他の配合剤の添加後にしないと、粉体組成物に
凝集物が多量に発生して成形できなくなった。Reference Example 5, Comparative Example 2 The ingredients of the types and amounts shown in Table 2 were blended in the same manner as in Reference Examples 1 to 4 using a Henschel mixer. However, the powder compound was prepared by dividing the ethylene-vinyl chloride copolymer resin into cases as shown in Table 2. When the ethylene-vinyl chloride copolymer was used, unless it was added after the addition of other compounding agents, a large amount of aggregates were generated in the powder composition and molding could not be performed.
【００３１】[0031]
【表２】
注）
（１）各配合成分は、参考例１〜４のものと同一であ
る。
（２）コンパウンド中の凝集物はつぎのようにして測定
した。パウダーコンパウンド１００ｇを６０Ｍｅｓｈ
Ｔｙｌｅｒ標準篩にかけ篩上の凝集物の重量を求めた。[Table 2] Note) (1) Each compounding component is the same as in Reference Examples 1 to 4. (2) Aggregates in the compound were measured as follows. 100 g of powder compound to 60 Mesh
Tyler standard sieve was applied and the weight of aggregate on the sieve was determined.
【００３２】実施例１
トリメリット酸エステル７５重量部のうち１５重量部を
ポリエステル可塑剤ボリサイザーＷ−２０６０〔大日本
インキ化学工業（株）製、アジピン酸系ポリエステル可
塑剤〕に置換え、トリメリット酸エステルが塩化ビニル
樹脂などの粉体に吸収された後に、前記ポリエステル可
塑剤を添加した他は、参考例２と同様にしてパウダーコ
ンパウンドを調製した。耐熱性試験を実施したほかに、
耐光性についても試験した。即ち、耐熱性試験の試料づ
くりと同様にして、表皮１ｍｍ厚に９ｍｍ厚の発泡ポリ
ウレタンが裏打ちされた試料を作成し、１００ｍｍ×１
４０ｍｍの試験片を切り出し、参考例２および比較例１
の耐熱性試験前の試料から切り出した試験片とともにサ
ンシャインスーパーロングライフウエザーメーターＷＥ
Ｌ−ＳＵＮ−Ｄ型〔スガ試験機（株）製〕にかけ、ブラ
ックパネル、８３℃、雨なしの条件で１０００時間照射
した。トリメリット酸エステルにポリエステル可塑剤を
併用すると耐熱性に加え、耐光性も改善された。Example 1 15 parts by weight of 75 parts by weight of trimellitic acid ester were replaced with polyester plasticizer Volisizer W-2060 (adipic acid type polyester plasticizer manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) to obtain trimellitic acid. A powder compound was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that the polyester plasticizer was added after the ester was absorbed by the powder such as vinyl chloride resin. In addition to conducting a heat resistance test,
It was also tested for light resistance. That is, in the same manner as the sample preparation for the heat resistance test, a sample in which a foamed polyurethane having a thickness of 1 mm and a foamed polyurethane having a thickness of 9 mm is lined is prepared, and 100 mm × 1
A 40 mm test piece was cut out and used in Reference Example 2 and Comparative Example 1.
Sunshine Super Long Life Weather Meter WE with test pieces cut out from the sample before the heat resistance test
It was irradiated with an L-SUN-D type (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 1000 hours under conditions of a black panel, 83 ° C. and no rain. When a polyester plasticizer was used in combination with trimellitic acid ester, not only heat resistance but also light resistance was improved.
【００３３】[0033]
【表３】
照射後の試料の表皮を走査型電子顕微鏡で１００倍で観
察し、次のように評価した。
◎：クラックが全く認められない。
△：巾３０μｍより小さいクラックがある。
×：巾３０μｍ以上の大きいクラックがある。[Table 3] The epidermis of the sample after irradiation was observed with a scanning electron microscope at 100 times and evaluated as follows. A: No crack is observed. Δ: There is a crack smaller than 30 μm in width. X: There is a large crack having a width of 30 μm or more.
【００３４】[0034]
（１）本発明により、塩化ビニル系樹脂組成物の熱劣化
による収縮を大幅に少なくすることができた。
（２）前記組成物の層と発泡ポリウレタンの層との積層
体は、前記組成物の層が収縮をほとんどおこさないの
で、積層体にハガレや反りが発生しない。(1) According to the present invention, shrinkage due to thermal deterioration of the vinyl chloride resin composition could be significantly reduced. (2) In the laminated body of the layer of the composition and the layer of foamed polyurethane, the layer of the composition hardly shrinks, so that the laminated body does not suffer peeling or warpage.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 B32B 5/18 - 5/20 B32B 27/08 B32B 27/22 B32B 27/30 B32B 27/40 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI B32B 27/40 B32B 27/40 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 27/06 B32B 5/18 -5/20 B32B 27/08 B32B 27/22 B32B 27/30 B32B 27/40
Claims (3)
重量部に（Ｂ）可塑剤２０〜２００重量部を混合した
後、さらに（Ｃ）エチレン−塩化ビニル共重合体１〜１
００重量部を混合してなる塩化ビニル系樹脂組成物にお
いて、前記可塑剤がトリメリット酸エステル系可塑剤と
ポリエステル系可塑剤よりなり、かつ前記可塑剤中ポリ
エステル系可塑剤が１〜５０重量部を占めるものである
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。1. A straight vinyl chloride resin (A) 100
After mixing 20 to 200 parts by weight of the plasticizer (B) with parts by weight, (C) ethylene-vinyl chloride copolymers 1-1.
In a vinyl chloride resin composition obtained by mixing 00 parts by weight, the plasticizer comprises a trimellitic acid ester plasticizer and a polyester plasticizer, and the polyester plasticizer in the plasticizer is 1 to 50 parts by weight. A vinyl chloride-based resin composition, characterized in that
とトリメリット酸エステル系可塑剤とを混合し、ついで
ポリエステル系可塑剤を混合した後、さらにエチレン−
塩化ビニル共重合体を混合することを特徴とする請求項
１記載の塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法。2. A straight vinyl chloride resin and a trimellitic acid ester plasticizer are mixed in advance, and then a polyester plasticizer is mixed, and then ethylene-
The method for producing a vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein a vinyl chloride copolymer is mixed.
からなる表皮層と発泡ポリウレタンからなる裏打ち層よ
りなることを特徴とする積層体。3. A laminate comprising a skin layer made of the vinyl chloride resin composition according to claim 1 and a backing layer made of expanded polyurethane.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08383594A JP3365675B2 (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08383594A JP3365675B2 (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268160A JPH07268160A (en) | 1995-10-17 |
| JP3365675B2 true JP3365675B2 (en) | 2003-01-14 |
Family
ID=13813767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08383594A Expired - Fee Related JP3365675B2 (en) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3365675B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108431112B (en) | 2015-09-14 | 2021-07-02 | Mcpp创新有限责任公司 | Flexible molded skin |
| JP2021055314A (en) * | 2019-09-27 | 2021-04-08 | 田島ルーフィング株式会社 | Vinyl composition tile and method for producing the same |
-
1994
- 1994-03-30 JP JP08383594A patent/JP3365675B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07268160A (en) | 1995-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2567791B2 (en) | Vibration absorber | |
| US7384576B1 (en) | Lead-free mixture as a radiation protection additive | |
| DE10340124A1 (en) | Lead-free mixture as a radiation protection additive | |
| DE102006003913A1 (en) | PVC composition and its use | |
| JP6708205B2 (en) | Vinyl chloride resin composition for powder molding, vinyl chloride resin molding, and laminate | |
| JPH08291243A (en) | Vinyl chloride resin composition for powder molding and laminate using the same | |
| JP3365675B2 (en) | Vinyl chloride resin composition, method for producing the same, and laminate using the same | |
| JP3365676B2 (en) | Vinyl chloride resin composition and laminate using the same | |
| JPH10306187A (en) | Vinyl chloride resin composition for powder molding | |
| GB2051083A (en) | Polyether-based Polyurethane Foams | |
| JPH07268207A (en) | Polyurethane composition and laminate made by using it | |
| EP3957668A1 (en) | Thermoplastic polyurethane composition for car interior surface material, and preparation method therefor | |
| GB2236531A (en) | Halogen containing resin | |
| JPH08291244A (en) | Vinyl chloride-based resin composition and laminate using the same | |
| JP6708201B2 (en) | Vinyl chloride resin composition for powder molding, vinyl chloride resin molding and laminate | |
| JPH04143145A (en) | Resin compound for air bag and air bag cover made of the same compound | |
| KR20190088394A (en) | The manufacturing method of thermoplastic polyurethane powder for powder slush molding, a thermoplastic polyurethane powder produced thereform, and a skin material | |
| EP0004175A1 (en) | Smoke retarded polymers and method for preparing them | |
| JP4166294B2 (en) | Polyurethane foam for sealing material and door for air conditioner using the same | |
| JPH06200103A (en) | Vinyl chloride/polyurethane complex and vinyl chloride-based resin powdery composition used therein | |
| JP3356824B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3427227B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition | |
| JP6068919B2 (en) | Soft vinyl chloride resin film | |
| JPH0774258B2 (en) | Method for producing flame-retardant polyurethane foam | |
| JPH11129411A (en) | Vinyl chloride resin-coated layer for interior material of vehicle, and laminate using the resin-coated layer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081101 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081101 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091101 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091101 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101101 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |