JP3362061B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JP3362061B2 JP3362061B2 JP31187492A JP31187492A JP3362061B2 JP 3362061 B2 JP3362061 B2 JP 3362061B2 JP 31187492 A JP31187492 A JP 31187492A JP 31187492 A JP31187492 A JP 31187492A JP 3362061 B2 JP3362061 B2 JP 3362061B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、自動車部品等のハウジングと
して有用な機械的物性、耐熱性に優れたポリアミド系樹
脂組成物に関する。
物に関し、更に詳しくは、自動車部品等のハウジングと
して有用な機械的物性、耐熱性に優れたポリアミド系樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車部品のハウジング等には、
ポリアミド系樹脂組成物の使用が大きく展開されてい
る。特に耐熱性の要求されるハウジングに金属材料から
銅系の熱安定剤を添加したポリアミド樹脂組成物が使用
されつつある。一般に、上記銅系の熱安定剤を含有した
ポリアミド系樹脂組成物を使用しても、高温空気中で熱
酸化劣化によって変色し、外観が黒く悪化する等の問題
が生じている。
ポリアミド系樹脂組成物の使用が大きく展開されてい
る。特に耐熱性の要求されるハウジングに金属材料から
銅系の熱安定剤を添加したポリアミド樹脂組成物が使用
されつつある。一般に、上記銅系の熱安定剤を含有した
ポリアミド系樹脂組成物を使用しても、高温空気中で熱
酸化劣化によって変色し、外観が黒く悪化する等の問題
が生じている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に充填物で強化し
たポリアミド樹脂組成物は、高い剛性を持ち、寸法安定
性に優れているため、自動車部品等のハウジングへ利用
されている。さらに銅系の熱安定剤を添加したポリアミ
ド樹脂組成物は、耐熱性、特に熱エージング性における
機械的物性の保持力に優れているため、ランプソケッ
ト、ランプインナーハウジング、リフレクター等の高熱
部で装着されるハウジングへ利用されている。一般に、
ポリアミド樹脂組成物は、熱酸化劣化による変色が大き
く、その改善が望まれている。従来、ポリアミド樹脂の
耐熱性を向上せしめたポリアミド系組成物として銅系の
熱安定剤の添加が知られているが、上記耐熱性ハウジン
グ等に用いても熱変色性において満足すべき結果は得ら
れていない。
たポリアミド樹脂組成物は、高い剛性を持ち、寸法安定
性に優れているため、自動車部品等のハウジングへ利用
されている。さらに銅系の熱安定剤を添加したポリアミ
ド樹脂組成物は、耐熱性、特に熱エージング性における
機械的物性の保持力に優れているため、ランプソケッ
ト、ランプインナーハウジング、リフレクター等の高熱
部で装着されるハウジングへ利用されている。一般に、
ポリアミド樹脂組成物は、熱酸化劣化による変色が大き
く、その改善が望まれている。従来、ポリアミド樹脂の
耐熱性を向上せしめたポリアミド系組成物として銅系の
熱安定剤の添加が知られているが、上記耐熱性ハウジン
グ等に用いても熱変色性において満足すべき結果は得ら
れていない。
【０００４】また、銅の添加量の増加によりポリアミド
の熱変色性は、若干改良されるが、銅を多く添加するこ
とにより、上記ポリアミド樹脂組成物の配合時、ハウジ
ング成形などの加工に際して、押出機、成形機の金属腐
食と、上記ポリアミド樹脂組成物からの銅の析出がおこ
りやすくなるため、銅の添加量には、上限がある。
の熱変色性は、若干改良されるが、銅を多く添加するこ
とにより、上記ポリアミド樹脂組成物の配合時、ハウジ
ング成形などの加工に際して、押出機、成形機の金属腐
食と、上記ポリアミド樹脂組成物からの銅の析出がおこ
りやすくなるため、銅の添加量には、上限がある。
【０００５】ポリアミドの熱安定剤に、銅化合物以外の
他の酸化防止剤を使用した場合、例えば、リン系、ヒン
ダードフェノール系、ヒンダードアミン系のようなもの
は、１４０℃以上の高熱で、熱安定剤としての効果が、
銅系の熱安定剤に比べて小さい。
他の酸化防止剤を使用した場合、例えば、リン系、ヒン
ダードフェノール系、ヒンダードアミン系のようなもの
は、１４０℃以上の高熱で、熱安定剤としての効果が、
銅系の熱安定剤に比べて小さい。
【０００６】ポリアミド樹脂組成物の変色を酸化チタン
のような無機顔料の隠蔽力により防止する手法がある。
例えば、難燃化剤のような赤りんが、ポリアミドを過剰
に着色することを、酸化チタンの白色顔料の隠蔽力によ
り阻止する（特開昭６３−４３９５２号公報）等が知ら
れている。
のような無機顔料の隠蔽力により防止する手法がある。
例えば、難燃化剤のような赤りんが、ポリアミドを過剰
に着色することを、酸化チタンの白色顔料の隠蔽力によ
り阻止する（特開昭６３−４３９５２号公報）等が知ら
れている。
【０００７】しかしながら、銅系の熱安定剤を含有しな
いポリアミド樹脂に酸化チタンを配合してなるポリアミ
ド樹脂組成物は、熱エージングにより機械的物性の低下
及びポリアミドの本質的な熱変色が顕著であり、このよ
うな組成物からなる成形体は、耐熱性のハウジング用途
において使用され得ない。
いポリアミド樹脂に酸化チタンを配合してなるポリアミ
ド樹脂組成物は、熱エージングにより機械的物性の低下
及びポリアミドの本質的な熱変色が顕著であり、このよ
うな組成物からなる成形体は、耐熱性のハウジング用途
において使用され得ない。
【０００８】従って、この分野の技術的課題は、ポリア
ミド樹脂組成物が、高熱空気中で熱酸化劣化により変色
することを、熱エージングによる機械的物性を低下せし
めることなく、抑制することである。
ミド樹脂組成物が、高熱空気中で熱酸化劣化により変色
することを、熱エージングによる機械的物性を低下せし
めることなく、抑制することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究をした結果、銅系の熱安定剤を含有
するポリアミド樹脂に酸化チタン、無機フィラーを配合
することによって、問題が解決されることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
解決すべく鋭意研究をした結果、銅系の熱安定剤を含有
するポリアミド樹脂に酸化チタン、無機フィラーを配合
することによって、問題が解決されることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１０】即ち、本発明の要旨は、（Ａ）銅系の熱安
定剤を含有するポリアミド樹脂１００重量部と（Ｂ）酸
化チタン（ＴｉＯ２）２〜５０部及び（Ｃ）無機フィラ
ー２０〜１２０重量部からなるポリアミド樹脂組成物に
ある。
定剤を含有するポリアミド樹脂１００重量部と（Ｂ）酸
化チタン（ＴｉＯ２）２〜５０部及び（Ｃ）無機フィラ
ー２０〜１２０重量部からなるポリアミド樹脂組成物に
ある。
【００１１】以下、本発明の内容を詳述する。
【００１２】本発明でいうポリアミド樹脂とは、アミド
結合を有する線状ポリマーであり、有機ジアミンと有機
ジカルボン酸とから重縮合して得られるもの、アミノカ
プロン酸を重縮合して得られるもの、ラクタムを開環重
合して得られるものがある。有機ジアミンの例として
は、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン等が挙げられ、有機ジカル
ボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。アミ
ノカプロン酸としては、１１−アミノウンデカン酸、ラ
クタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム等が挙げられる。ポリアミドは、これらの共重合体
であってもよいし、ポリマーブレンドであってもよい。
これらのポリアミド樹脂の中でも、特にナイロン６ある
いは、ナイロン６・６を使用することが好ましい。
結合を有する線状ポリマーであり、有機ジアミンと有機
ジカルボン酸とから重縮合して得られるもの、アミノカ
プロン酸を重縮合して得られるもの、ラクタムを開環重
合して得られるものがある。有機ジアミンの例として
は、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン等が挙げられ、有機ジカル
ボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。アミ
ノカプロン酸としては、１１−アミノウンデカン酸、ラ
クタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム等が挙げられる。ポリアミドは、これらの共重合体
であってもよいし、ポリマーブレンドであってもよい。
これらのポリアミド樹脂の中でも、特にナイロン６ある
いは、ナイロン６・６を使用することが好ましい。
【００１３】本発明によるポリアミド樹脂に添加され得
る銅系の熱安定剤は、銅のハロゲン化物、または酢酸銅
のような銅塩とアルカリ金属のハロゲン化物とからなる
ものであり、この中で、特にヨウ化銅、または酢酸銅と
ヨウ化カリウムとからなるものが好ましく、銅系の熱安
定剤の銅成分の量としては、ポリアミド樹脂１００重量
部に対して、０．００１〜０．０２重量部特に０．００
３〜０．０１５重量部であることが好ましく、銅系の熱
安定剤の銅成分のモル数に対して、ハロゲンのモル比が
８〜２５倍の量を有することが特に好ましい。銅の添加
量が０．００１重量部より少ないと、熱変色性の抑制効
果が、不十分であり、銅の添加量が０．０２重量部より
多いと、上記ポリアミド樹脂組成物の配合、成形等の加
工工程において、押出機及び成形機の金属腐食と、上記
ポリアミド樹脂組成物からの銅析出が起こりやすい傾向
にある。また、銅成分のモル数に対するハロゲンのモル
比が、８倍より少ないと、上記ポリアミド樹脂組成物か
らの銅析出が起こりやすくなり、２５倍より多いと、上
記のような押出械、成形機の金属腐食が起こりやすくな
る。
る銅系の熱安定剤は、銅のハロゲン化物、または酢酸銅
のような銅塩とアルカリ金属のハロゲン化物とからなる
ものであり、この中で、特にヨウ化銅、または酢酸銅と
ヨウ化カリウムとからなるものが好ましく、銅系の熱安
定剤の銅成分の量としては、ポリアミド樹脂１００重量
部に対して、０．００１〜０．０２重量部特に０．００
３〜０．０１５重量部であることが好ましく、銅系の熱
安定剤の銅成分のモル数に対して、ハロゲンのモル比が
８〜２５倍の量を有することが特に好ましい。銅の添加
量が０．００１重量部より少ないと、熱変色性の抑制効
果が、不十分であり、銅の添加量が０．０２重量部より
多いと、上記ポリアミド樹脂組成物の配合、成形等の加
工工程において、押出機及び成形機の金属腐食と、上記
ポリアミド樹脂組成物からの銅析出が起こりやすい傾向
にある。また、銅成分のモル数に対するハロゲンのモル
比が、８倍より少ないと、上記ポリアミド樹脂組成物か
らの銅析出が起こりやすくなり、２５倍より多いと、上
記のような押出械、成形機の金属腐食が起こりやすくな
る。
【００１４】ポリアミド中に上記の銅系の熱安定剤を添
加する方法としては、ポリアミドの重合工程の造塩時に
添加するもの、ポリアミド樹脂組成物の押出し工程の溶
融混練時、ポリアミドとのブレンドする時に添加するも
のがある。
加する方法としては、ポリアミドの重合工程の造塩時に
添加するもの、ポリアミド樹脂組成物の押出し工程の溶
融混練時、ポリアミドとのブレンドする時に添加するも
のがある。
【００１５】なお、銅系安定剤以外にリン系、ヒンダー
ドフェノール系等他の安定剤を必要に応じ併用すること
はさしつかえない。
ドフェノール系等他の安定剤を必要に応じ併用すること
はさしつかえない。
【００１６】また、本発明の樹脂組成物において用いる
酸化チタンは、９０％以上の純度を有するものでなけれ
ばならない。これはルチル型、アナターゼ型、またブル
カイト型のものでよく、好ましくは、ルチル型のものが
よい。平均粒径、すなわち、粉体５０重量％の上方およ
び下方粒径（ｄ50）が０．１〜１．０μm 、ことに０．
１〜０．３μm であるものが好ましい。この酸化チタン
の化学式は、一般にＴｉＯ2である。
酸化チタンは、９０％以上の純度を有するものでなけれ
ばならない。これはルチル型、アナターゼ型、またブル
カイト型のものでよく、好ましくは、ルチル型のものが
よい。平均粒径、すなわち、粉体５０重量％の上方およ
び下方粒径（ｄ50）が０．１〜１．０μm 、ことに０．
１〜０．３μm であるものが好ましい。この酸化チタン
の化学式は、一般にＴｉＯ2である。
【００１７】本発明の樹脂組成物において、上記ポリア
ミド樹脂に対しての酸化チタンの配合割合は、ポリアミ
ド樹脂１００重量部と酸化チタン１〜１００重量部、好
ましくは、ポリアミド樹脂１００重量部と酸化チタン２
〜５０重量部との範囲で選定する。酸化チタンの配合量
が、１重量部より少ないと、熱変色性の抑制効果が不十
分であり、また、酸化チタンの配合量が１００重量部よ
り多いと、得られるポリアミド樹脂組成物の強度が極端
に低下する傾向にある。
ミド樹脂に対しての酸化チタンの配合割合は、ポリアミ
ド樹脂１００重量部と酸化チタン１〜１００重量部、好
ましくは、ポリアミド樹脂１００重量部と酸化チタン２
〜５０重量部との範囲で選定する。酸化チタンの配合量
が、１重量部より少ないと、熱変色性の抑制効果が不十
分であり、また、酸化チタンの配合量が１００重量部よ
り多いと、得られるポリアミド樹脂組成物の強度が極端
に低下する傾向にある。
【００１８】本発明に使用される無機フィラーとは、焼
成カオリン、カオリン、ウオラストナイト、マイカ、タ
ルク、炭酸カルシウム等であるが、特にウオラストナイ
トが好ましい。無機フィラーのかわりに、補強充填材と
して、ガラス繊維、炭素繊維のような繊維状充填材、あ
るいはガラス球体を使用してもよい。
成カオリン、カオリン、ウオラストナイト、マイカ、タ
ルク、炭酸カルシウム等であるが、特にウオラストナイ
トが好ましい。無機フィラーのかわりに、補強充填材と
して、ガラス繊維、炭素繊維のような繊維状充填材、あ
るいはガラス球体を使用してもよい。
【００１９】無機フィラーとポリアミド樹脂との接着性
を増すために、無機フィラーにシラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で
処理することが特に好まれる。この中で、特にアミノシ
ラン系のカップリング剤が好まれる。
を増すために、無機フィラーにシラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で
処理することが特に好まれる。この中で、特にアミノシ
ラン系のカップリング剤が好まれる。
【００２０】本発明のポリアミド樹脂組成物において、
上記ポリアミド樹脂に対しての無機フィラーの配合割合
は、ポリアミド樹脂１００重量部と無機フィラー０〜２
５０重量部と、好ましくは、ポリアミド樹脂１００重量
部と無機フィラー２０〜１２０重量部との範囲で選定す
る。無機フィラーの配合量が、１０重量部より少ない
と、補強充填材としてのポリアミド樹脂組成物に対する
補強効果が不十分であり、無機フィラーの配合量が２５
０重量部より多いと、ポリアミド樹脂組成物の機械的強
度が低下する傾向にあり、押出し生産性が大幅に低下す
る。
上記ポリアミド樹脂に対しての無機フィラーの配合割合
は、ポリアミド樹脂１００重量部と無機フィラー０〜２
５０重量部と、好ましくは、ポリアミド樹脂１００重量
部と無機フィラー２０〜１２０重量部との範囲で選定す
る。無機フィラーの配合量が、１０重量部より少ない
と、補強充填材としてのポリアミド樹脂組成物に対する
補強効果が不十分であり、無機フィラーの配合量が２５
０重量部より多いと、ポリアミド樹脂組成物の機械的強
度が低下する傾向にあり、押出し生産性が大幅に低下す
る。
【００２１】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、染料または酸化チタンを除く他の有色顔料を
加えることも可能である。酸化チタンと混合使用される
有色顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタン
イエロー、無機群青、弁柄、コバルトブルー、黄鉛、シ
アニンイエロー等があるが、特に限定されない。
に応じて、染料または酸化チタンを除く他の有色顔料を
加えることも可能である。酸化チタンと混合使用される
有色顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタン
イエロー、無機群青、弁柄、コバルトブルー、黄鉛、シ
アニンイエロー等があるが、特に限定されない。
【００２２】また、酸化チタンや無機フィラーの分散剤
あるいはポリアミド樹脂組成物の滑剤、可塑剤として、
例えば、ステアリン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸系アミ
ド、ε−カプロラクタム、脂肪酸系エステル等の有機化
合物が使用できるが、この中でエチレンビスステアロマ
イドのような金属成分を含まない脂肪酸系アミドが特に
好まれる。エチレンビスステアロマイド以外の金属成分
を含む有機化合物を使用すると、銅のポリアミド樹脂に
対する熱安定化機構を阻害させることがあるからであ
る。
あるいはポリアミド樹脂組成物の滑剤、可塑剤として、
例えば、ステアリン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸系アミ
ド、ε−カプロラクタム、脂肪酸系エステル等の有機化
合物が使用できるが、この中でエチレンビスステアロマ
イドのような金属成分を含まない脂肪酸系アミドが特に
好まれる。エチレンビスステアロマイド以外の金属成分
を含む有機化合物を使用すると、銅のポリアミド樹脂に
対する熱安定化機構を阻害させることがあるからであ
る。
【００２３】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、核剤、紫外線吸収剤等の一般に高分子加工分野
で用いられていく各種の添加剤を適宜配合することがで
きる。
応じて、核剤、紫外線吸収剤等の一般に高分子加工分野
で用いられていく各種の添加剤を適宜配合することがで
きる。
【００２４】上記のような銅系の熱安定剤を含有するポ
リアミド樹脂、酸化チタン及び無機フィラー及び必要に
応じて用いられる各種の添加剤の混合は、通常用いられ
る混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダー、タンブラー等で行われれる。混練機としては、一
般に単軸または２軸の押出機が用いられ、このような押
出機により、通常はまず上記本発明の組成物からなるペ
レットが製造され、このペレットを圧縮成形、射出成
形、押出成形等により上記自動車部品のハウジング形状
に成形して所望の樹脂製品にすればよい。
リアミド樹脂、酸化チタン及び無機フィラー及び必要に
応じて用いられる各種の添加剤の混合は、通常用いられ
る混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレン
ダー、タンブラー等で行われれる。混練機としては、一
般に単軸または２軸の押出機が用いられ、このような押
出機により、通常はまず上記本発明の組成物からなるペ
レットが製造され、このペレットを圧縮成形、射出成
形、押出成形等により上記自動車部品のハウジング形状
に成形して所望の樹脂製品にすればよい。
【００２５】上記のポリアミド樹脂組成物の色合いは、
ＪＩＳ Ｚ ８７２９によるＬ、ａ、ｂ表色系又はＬ、
ｕ、ｖ表色系による物体色の表示の中より明度Ｌ値で表
すことにし、ポリアミド樹脂組成物の熱変色の度合い
は、初期の明度Ｌ値と１８０℃空気中で加熱放置後の明
度Ｌ値との差（以下ΔＬと示す）により表すことにする
と、上記の熱変色を抑制した組成物は、初期の明度Ｌ値
が３５以上を有し、１８０℃空気中で７２ｈｒ加熱放置
後のΔＬが１５以下の範囲に入るものである。
ＪＩＳ Ｚ ８７２９によるＬ、ａ、ｂ表色系又はＬ、
ｕ、ｖ表色系による物体色の表示の中より明度Ｌ値で表
すことにし、ポリアミド樹脂組成物の熱変色の度合い
は、初期の明度Ｌ値と１８０℃空気中で加熱放置後の明
度Ｌ値との差（以下ΔＬと示す）により表すことにする
と、上記の熱変色を抑制した組成物は、初期の明度Ｌ値
が３５以上を有し、１８０℃空気中で７２ｈｒ加熱放置
後のΔＬが１５以下の範囲に入るものである。
【００２６】
【実施例】次に実施例及び比較例により発明をさらに具
体的に説明する。各実施例における機械的物性及び色の
明度は次のように行った。
体的に説明する。各実施例における機械的物性及び色の
明度は次のように行った。
【００２７】機械的物性
測定にもちいる試験片は、成形後ただちに恒温室に置か
れたシリカゲル入りのデシケーター中に２４時間放置さ
れる。
れたシリカゲル入りのデシケーター中に２４時間放置さ
れる。
【００２８】（１）引張試験 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従
い、クロスヘッド速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行った。
い、クロスヘッド速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【００２９】（２）曲げ試験 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従
い、クロスヘッド速度５ｍｍ／ｍｉｎで行った。
い、クロスヘッド速度５ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【００３０】（３）アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ−Ｄ
２５６に従い、試験片にＶノッチ（０．２５ｍｍＲ）切
り込みした試験片で行った。
２５６に従い、試験片にＶノッチ（０．２５ｍｍＲ）切
り込みした試験片で行った。
【００３１】（４）空気中の熱エージング処理 通常の
大気中で、１８０℃に加熱したオーブンで、試験片の熱
エージング処理を行った。
大気中で、１８０℃に加熱したオーブンで、試験片の熱
エージング処理を行った。
【００３２】色の明度
ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従い、日本電色工業製の分光測定
器（ＮＤ−１００１−ＤＴ型）を用いて色の明度Ｌ値
（以下Ｌ値と示す）を測定した。熱変色の度合いは、初
期Ｌ値と熱エージング処理後Ｌ値との差ΔＬで示した。
器（ＮＤ−１００１−ＤＴ型）を用いて色の明度Ｌ値
（以下Ｌ値と示す）を測定した。熱変色の度合いは、初
期Ｌ値と熱エージング処理後Ｌ値との差ΔＬで示した。
【００３３】実施例１
（１）ナイロン６６（銅系の熱安定剤として酢酸銅（和
光純薬ＫＫ製）とヨウ化カリウム（日本天然瓦斯工業Ｋ
Ｋ製）を含み、そのうち銅成分として０．００６重量
部、ヨウ素成分として０．１５重量部を含有するもの）
３０ｋｇとアミノシラン系カップリング剤（ＮＵＣ Ｓ
ＩＬＩＣＯＮＥＳ Ａ−１１００：日本ユニカーＫＫ
製）１００ｇをＶ型ブレンダーでブレンド後、それにウ
オラストナイト（ＮＹＡＤ３２５：Ｉｎｔｅｒｐａｃｅ
ＫＫ製）１７．５ｋｇとエチレンビスステアロマイド
（アーモワックスＥＢＳパウダー：ライオンＫＫ製）１
００ｇと酸化チタン（Ｒ−ＴＣ３０：ＩＣＩＫＫ製）５
ｋｇとカーボンブラック（ＲＣＦ＃５０：三菱化成ＫＫ
製）４７ｇ添加し、Ｖ型ブレンダーでブレンドした。
光純薬ＫＫ製）とヨウ化カリウム（日本天然瓦斯工業Ｋ
Ｋ製）を含み、そのうち銅成分として０．００６重量
部、ヨウ素成分として０．１５重量部を含有するもの）
３０ｋｇとアミノシラン系カップリング剤（ＮＵＣ Ｓ
ＩＬＩＣＯＮＥＳ Ａ−１１００：日本ユニカーＫＫ
製）１００ｇをＶ型ブレンダーでブレンド後、それにウ
オラストナイト（ＮＹＡＤ３２５：Ｉｎｔｅｒｐａｃｅ
ＫＫ製）１７．５ｋｇとエチレンビスステアロマイド
（アーモワックスＥＢＳパウダー：ライオンＫＫ製）１
００ｇと酸化チタン（Ｒ−ＴＣ３０：ＩＣＩＫＫ製）５
ｋｇとカーボンブラック（ＲＣＦ＃５０：三菱化成ＫＫ
製）４７ｇ添加し、Ｖ型ブレンダーでブレンドした。
【００３４】上記ブレンド物を７０ｍｍΦの単軸押出機
を用いて２９０℃で溶融混合し、ウオラストナイトで強
化したポリアミド樹脂組成物のペレット（直径２．５ｍ
ｍ、長さ３ｍｍ）を得た。
を用いて２９０℃で溶融混合し、ウオラストナイトで強
化したポリアミド樹脂組成物のペレット（直径２．５ｍ
ｍ、長さ３ｍｍ）を得た。
【００３５】上記ペレットを射出成形機を用いて２９０
℃の温度で物性測定用及び色差測定用試験片にした。次
いで該試験片につき、機械的物性、エージングでの明度
及び物性を測定した。その結果を表４に示した。
℃の温度で物性測定用及び色差測定用試験片にした。次
いで該試験片につき、機械的物性、エージングでの明度
及び物性を測定した。その結果を表４に示した。
【００３６】実施例２〜４
実施例１で使用したナイロン６６、アミノシラン系ッカ
ップリング剤、ウオラストナイト、エチレンビスステア
ロマイド、酸化チタン、カーボンブラックをそれぞれ下
記に示す割合でブレンドしたほかは実施例１と全く同じ
様に行った。その評価の結果を表４に示した。
ップリング剤、ウオラストナイト、エチレンビスステア
ロマイド、酸化チタン、カーボンブラックをそれぞれ下
記に示す割合でブレンドしたほかは実施例１と全く同じ
様に行った。その評価の結果を表４に示した。
【００３７】実施例５
エチレンビスステアロマイドの代わりに、ステアリン酸
亜鉛を用いた他は、実施例１と全く同じ様に行った。そ
の評価の結果を表４に示した。
亜鉛を用いた他は、実施例１と全く同じ様に行った。そ
の評価の結果を表４に示した。
【００３８】実施例６
ウオラストナイトの代わりに、ガラス繊維（旭ファイバ
ーガラスＫＫ製：０３ＭＡ４１６）用いた他は、実施例
１と全く同じ様に行った。その評価の結果を表４に示し
た。
ーガラスＫＫ製：０３ＭＡ４１６）用いた他は、実施例
１と全く同じ様に行った。その評価の結果を表４に示し
た。
【００３９】実施例１〜６の配合割合を下記表１に示
す。
す。
【００４０】
【表１】
【００４１】比較例１
実施例１で用いた、ナイロン６６（銅系熱安定剤として
酢酸銅（和光純薬ＫＫ製）とヨウ化カリウム（日本天然
瓦斯工業ＫＫ製）を含み、そのうち銅成分として０．０
０６重量部、ヨウ素成分として０．１５重量部を含有す
るもの）１２ｋｇ、アミノシラン系カップリング剤（Ｎ
ＵＣ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ａ−１１００：日本ユニカ
ーＫＫ製）３９ｇをＶ型ブレンダーでブレンド後、それ
にウオラストナイト（ＮＹＡＤ３２５：Ｉｎｔｅｒｐａ
ｃｅＫＫ製）８ｋｇとエチレンビスステアロマイド（ア
ーモワックスＥＢＳパウダー：ライオンＫＫ製）１２ｇ
と酸化チタン（Ｒ−ＴＣ３０：ＩＣＩＫＫ製）９６ｇと
カーボンブラック（ＲＣＦ＃５０：三菱化成ＫＫ製）
０．９ｇを添加し、Ｖ型ブレンダーでブレンドした。上
記ブレンド物を７０ｍｍΦの単軸押出機を用いて２９０
℃で溶融混合し、酸化チタンを含有し、ウオラストナイ
トで強化したポリアミド樹脂のペレット（直径２．５ｍ
ｍ、長さ３ｍｍ）を得た。次いで、このペレットを射出
成形機を用いて２９０℃で成形し、機械的物性、エージ
ングでの明度及び物性を測定した。その結果を表４に示
した。
酢酸銅（和光純薬ＫＫ製）とヨウ化カリウム（日本天然
瓦斯工業ＫＫ製）を含み、そのうち銅成分として０．０
０６重量部、ヨウ素成分として０．１５重量部を含有す
るもの）１２ｋｇ、アミノシラン系カップリング剤（Ｎ
ＵＣ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ａ−１１００：日本ユニカ
ーＫＫ製）３９ｇをＶ型ブレンダーでブレンド後、それ
にウオラストナイト（ＮＹＡＤ３２５：Ｉｎｔｅｒｐａ
ｃｅＫＫ製）８ｋｇとエチレンビスステアロマイド（ア
ーモワックスＥＢＳパウダー：ライオンＫＫ製）１２ｇ
と酸化チタン（Ｒ−ＴＣ３０：ＩＣＩＫＫ製）９６ｇと
カーボンブラック（ＲＣＦ＃５０：三菱化成ＫＫ製）
０．９ｇを添加し、Ｖ型ブレンダーでブレンドした。上
記ブレンド物を７０ｍｍΦの単軸押出機を用いて２９０
℃で溶融混合し、酸化チタンを含有し、ウオラストナイ
トで強化したポリアミド樹脂のペレット（直径２．５ｍ
ｍ、長さ３ｍｍ）を得た。次いで、このペレットを射出
成形機を用いて２９０℃で成形し、機械的物性、エージ
ングでの明度及び物性を測定した。その結果を表４に示
した。
【００４２】比較例２
ナイロン６６に銅系の熱安定剤を含有しないものを用い
た他は、比較例１と同様に配合し、成形し、得られた成
形片の機械的物性、エージングでの明度及び物性を測定
した。評価の結果を表４に示した。
た他は、比較例１と同様に配合し、成形し、得られた成
形片の機械的物性、エージングでの明度及び物性を測定
した。評価の結果を表４に示した。
【００４３】比較例１〜２の配合割合を下記表に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】比較例３〜６
ポリアミドの熱安定剤を下記に示す割合で配合し、比較
例２で用いた酸化チタンの添加した量をポリアミド樹脂
１００重量部に対して２．０重量部にした他は、比較例
２と全く同じ様に配合し、成形し、得られた成形片のエ
ージングにおける明度を測定した。評価の結果を表５に
示した。
例２で用いた酸化チタンの添加した量をポリアミド樹脂
１００重量部に対して２．０重量部にした他は、比較例
２と全く同じ様に配合し、成形し、得られた成形片のエ
ージングにおける明度を測定した。評価の結果を表５に
示した。
【００４６】燐系熱安定剤は、イルガフォス１６８（ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト：日本チバガイギーＫＫ製）、ヒンダードフェノール
系熱安定剤は、イルガノックス１０９８（Ｎ，Ｎ´−ヘ
キサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナマミド）：日本チバガイギーＫＫ
製）、ヒンダードアミン系は、ＭＥＲＫ ＰＥＰ ＬＡ
５７（アデカ・アーガス化学ＫＫ製）を用いて、それぞ
れの熱安定剤の配合量は、ナイロン６６の１００重量部
に対し添加した量を示す。
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト：日本チバガイギーＫＫ製）、ヒンダードフェノール
系熱安定剤は、イルガノックス１０９８（Ｎ，Ｎ´−ヘ
キサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナマミド）：日本チバガイギーＫＫ
製）、ヒンダードアミン系は、ＭＥＲＫ ＰＥＰ ＬＡ
５７（アデカ・アーガス化学ＫＫ製）を用いて、それぞ
れの熱安定剤の配合量は、ナイロン６６の１００重量部
に対し添加した量を示す。
【００４７】比較例３〜６の配合割合を下記表に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【表５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、高熱空気中においても熱エ−ジングに
よる機械的物性の著しい低下を生じることなく、その変
色を抑制することができる。
ド樹脂組成物は、高熱空気中においても熱エ−ジングに
よる機械的物性の著しい低下を生じることなく、その変
色を抑制することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−167322（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−156364（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−222860（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−88857（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
C08K 3/00 - 3/40
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）銅系の熱安定剤を含有するポリアミ
ド樹脂１００重量部と（Ｂ）酸化チタン（ＴｉＯ２）２
〜５０部及び（Ｃ）無機フィラー２０〜１２０重量部か
らなるポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 初期の明度が３５以上であり、１８０℃
空気中で７２ｈｒ加熱放置後の明度との差が、１５以内
であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31187492A JP3362061B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31187492A JP3362061B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157902A JPH06157902A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3362061B2 true JP3362061B2 (ja) | 2003-01-07 |
Family
ID=18022455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31187492A Expired - Fee Related JP3362061B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3362061B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002537431A (ja) * | 1999-02-19 | 2002-11-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化、高モジュラスポリアミド |
| JP4892140B2 (ja) * | 2001-03-30 | 2012-03-07 | 大塚化学株式会社 | Ｌｅｄ反射板用樹脂組成物 |
| JP4843876B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2011-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレン基含有ポリアミド樹脂 |
| KR20060135649A (ko) * | 2003-12-09 | 2006-12-29 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 반사판용 수지 조성물 및 반사판 |
| KR101231020B1 (ko) * | 2009-12-28 | 2013-02-07 | 제일모직주식회사 | 반사성, 내충격성, 내열성 및 내습성이 우수한 폴리아마이드 수지 조성물 및 그 제조방법 |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP31187492A patent/JP3362061B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157902A (ja) | 1994-06-07 |
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