JP3361108B2 - Metal ion-containing indoaniline dye compound, optical recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金属イオン含有インド
アニリン系色素化合物、ならびにこれらの色素化合物を
用いた光学記録体に関する。The present invention relates to a metal ion-containing indoaniline-based dye compound, and to an optical recording medium using these dye compounds.

【０００２】[0002]

【従来の技術と本発明が解決しようとする技術的課題】
レーザーを用いた画像記録は、高密度の情報記録保存、
再生手段（たとえば光ディスク）および高密度の画像記
録手段（たとえばレーザーをヒートモードとする感熱転
写記録材料）として近年特にその開発が進められいる。
一般に光ディスクは、円形の基体に設けられた薄い記録
層に１μｍ² 程度に集束したレーザー光を照射し、高密
度の情報記録を行うものである。[Prior art and technical problems to be solved by the present invention]
Image recording using a laser, high-density information recording preservation,
In recent years, their development has been particularly advanced as a reproducing means (for example, an optical disk) and a high-density image recording means (for example, a thermal transfer recording material using a laser as a heat mode).
In general, an optical disc is one in which a thin recording layer provided on a circular substrate is irradiated with a laser beam focused to about 1 μm ^{2 for} high density information recording.

【０００３】その記録は、照射されたレーザー光エネル
ギーの吸収によって、その箇所の記録層に熱による変化
( ヒートモード）又は光による変化（フォトンモード）
を誘起し、分解、蒸発、溶解等の形状変化や構造変化を
生成させることにより行われる。また、記録された情報
の再生は、レーザー光により変形が起きている部分と起
きていない部分の反射率の差を光信号又は磁気信号とし
て読み取ることにより行われる。In the recording, the absorption of the irradiated laser light energy causes a change in the recording layer at that location due to heat.
(Heat mode) or change by light (photon mode)
Is induced to generate shape changes and structural changes such as decomposition, evaporation, and dissolution. In addition, the reproduction of the recorded information is performed by reading the difference in reflectance between the portion where the deformation is caused by the laser light and the portion where the deformation is not caused by the laser light as an optical signal or a magnetic signal.

【０００４】したがって、光学記録媒体としては、レー
ザー光のエネルギーを効率良く吸収する必要があるた
め、記録に使用する特定の波長のレーザー光に対する吸
収が大きいこと、情報の再生を正確に行うために再生に
使用する特定波長のレーザー光に対する反射率が高いこ
とが必要となる。Therefore, since the optical recording medium needs to efficiently absorb the energy of the laser light, the absorption of the laser light of a specific wavelength used for recording is large, and the information can be reproduced accurately. It is necessary that the reflectance with respect to a laser beam of a specific wavelength used for reproduction is high.

【０００５】この種の光学的記録媒体としては、種々の
構成のものが知られている。例えば、特開昭５５−９７
０３３号公報には、基板上にフタロシアニン系色素の単
層を設けたものが開示されている。しかしフタロシアニ
ン系色素は感度が低く、また分解点が高くて蒸着しにく
い等の問題点を有し、更に有機溶媒に対する溶解性が著
しく低く塗布によるコーティングに使用することができ
ないという問題点も有していた。Various types of optical recording media are known as this type of optical recording medium. For example, JP-A-55-97
Japanese Patent No. 033 discloses a substrate in which a single layer of a phthalocyanine dye is provided. However, phthalocyanine dyes have problems that they have low sensitivity, that they have a high decomposition point and are difficult to deposit, and that they have very low solubility in organic solvents and cannot be used for coating by coating. Was there.

【０００６】また、特開昭５８−８３３４４号公報には
フェナレン系色素を、特開昭５８−２２４７９３号公報
にはナフトキノン系色素を記録層に設けたものが開示さ
れている。しかし、このような色素は蒸着しやすいとい
う利点の半面、反射率が低いという問題点を有してい
た。更に、特開昭６３−２２７５６９号公報には、これ
らの問題点を改良すべく含金属インドアニリン系化合物
が開示されているが、分光吸収波長が未だ短波長であ
り、且つ保存安定性の点で不十分であった。Further, JP-A-58-83344 discloses a phenalene dye and JP-A-58-224793 discloses a naphthoquinone dye provided in a recording layer. However, although such a dye has the advantage of being easy to deposit, it has a problem of low reflectance. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-227569 discloses a metal-containing indoaniline compound in order to improve these problems. However, the spectral absorption wavelength is still a short wavelength, and storage stability is also a problem. Was not enough.

【０００７】これらの公知の特許に開示された色素は光
学記録媒体に要求される以下の性能を必ずしも満足して
いない。 （１）十分な保存安定性を有していること （２）溶媒に対する溶解性が良好であること （３）塗布によるコーティングが可能であること （４）特定波長のレーザー光に対する反射率が高いこと （５）分光吸収波長が良好であること （６）製造コストが安価であること 本発明は前記事情に基づきなされたものである。The dyes disclosed in these known patents do not necessarily satisfy the following performances required for optical recording media. (1) Sufficient storage stability (2) Good solubility in a solvent (3) Coating by coating is possible (4) High reflectance for laser light of a specific wavelength (5) Spectral absorption wavelength is good (6) Manufacturing cost is low The present invention has been made based on the above circumstances.

【０００８】すなわち、本発明の目的は、上記性能、中
でも特に保存安定性（耐光性、耐熱性）と溶剤に対する
溶解性とに優れた金属イオン含有色素化合物、および該
色素を用いた光学記録媒体を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a metal ion-containing dye compound excellent in the above-mentioned properties, particularly in storage stability (light resistance and heat resistance) and solubility in a solvent, and an optical recording medium using the dye. To provide.

【０００９】[0009]

【問題点を解決するための手段】前記目的を達成するた
めの請求項１に記載の発明は、下記一般式（化１）で示
される金属イオン含有インドアニリン系色素化合物であ
り、The invention according to claim 1 for achieving the above object is a metal ion-containing indoaniline dye compound represented by the following general formula (Formula 1),

【００１０】[0010]

【化１】 [Chemical 1]

【００１１】［ただし、式中Ｍ²⁺はキレート化可能な金
属イオンをあらわし、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、ア
リールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基、
ニトロ基並びにこれらの基を置換基にもつアルキル基及
びフェニル基よりなる群から選択される少なくとも一種
の基を表す。ｌおよびｍは１〜４の整数を、Ｚ^- はテト
ラフェニルホウ素アニオンをそれぞれ表わす。また、Ｂ
は隣接する窒素原子と共に５員または６員の環を形成す
る非金属原子群を表す。(非金属原子は炭素原子、窒素
原子、および酸素原子である。)］[Wherein M ²⁺ represents a chelatable metal ion, and X and Y are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
Aryl group, alkenyl group, aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, acylamino group, arylamino group, alkylthio group, arylthio group, sulfonylamino group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryl Oxycarbonyl group, sulfonyl group, acyl group, amino group,
A nitro group and at least one group selected from the group consisting of an alkyl group having these groups as a substituent and a phenyl group. l and m are integers from 1 to 4, Z ⁻ is tet
Represents a laphenylboron anion , respectively. Also, B
Represents a group of non-metal atoms forming a 5- or 6-membered ring with adjacent nitrogen atoms. (Non-metal atoms are carbon atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms .)]

【００１５】 請求項２に記載の発明は、支持体と、支持
体上に形成されたところの、前記請求項１に記載された
一般式（化１）の金属イオン含有色素化合物を含有する
記録層とを有することを特徴とする光学記録体である。 [0015] ClaimTwoThe invention described in 1.,
The claim as formed on the bodyTo 1Listed
General formula (Formula 1)ofContains a metal ion-containing dye compound
An optical recording body having a recording layeris there.

【００１７】本発明について、さらに詳しく説明する。 −金属イオン含有色素化合物（金属イオン含有インドア
ニリン系色素化合物）− 一般式（化１）において、Ｍ²⁺はキレート化可能な金属
イオンを表す。この金属イオンの好適例としては、２値
の遷移金属イオンを挙げることができ、特にＮｉ²⁺、Ｃ
ｕ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｚｎ²⁺を挙げることが
できる。これらの中でも、Ｎｉ²⁺およびＣｕ²⁺が好適で
ある。The present invention will be described in more detail. - a metal ion-containing dye compound (a metal ion-containing indoaniline dye compound) - in general formula (1), M ²⁺ represents a chelatable metal ion. Preferable examples of this metal ion include binary transition metal ions, particularly Ni ²⁺ and C.
^Examples thereof include u ²⁺ , Fe ²⁺ , Co ²⁺ , Cr ²⁺ and Zn ²⁺ . Among these, Ni ²⁺ and Cu ²⁺ are preferable.

【００１８】ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子、ま
たは一価の有機基を表わす。この一価の有機基は、アル
キル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基等の炭素原子数１〜１２の直鎖または分岐のアル
キル基）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）、アリール基（フェニル基、ナフチル
基）、アルケニル基（２−プロペニル基）、アラルキル
基（ベンジル基、２−フェネチル基）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基等の炭素原子数１〜１２の直鎖または分岐のア
ルコキシ基）、アリールオキシ基（フェノキシ基）、シ
アノ基、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基等の炭素数１〜１２の直鎖または分岐のア
ルキルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ
基）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基）、アルキ
ルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基）、アリールチオ基（フェニルチオ）、スルホニル
アミノ基（メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホ
ニルアミノ基）、ウレイド基（３−メチルウレイド基、
３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイ
ド基）、カルバモイル基（メチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等の炭素原
子数１〜１２の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボ
ニル基）、スルファモイル基（エチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基）、アルコキシカルボニ
ル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ブタン
スルホニル基等の炭素原子数１〜１２の直鎖または分岐
のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基）、ア
シル基（アセチル基、プロパノイル基、ブチロイル
基）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジ
メチルアミノ基）、シアノ基、及びニトロ基等を挙げる
ことができる。 X and Y each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group. This monovalent organic group is
Kill group (methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group
A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a chill group.
Kill group), cycloalkyl group (cyclopentyl group, cyclo)
Rohexyl group), aryl group (phenyl group, naphthyl)
Group), alkenyl group (2-propenyl group), aralkyl
Group (benzyl group, 2-phenethyl group), alkoxy group
(Methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, n-bu
A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a toxy group.
Lucoxy group), aryloxy group (phenoxy group),
Ano group, acylamino group (acetylamino group, propio
A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a nylamino group.
Rukylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino
Group), arylamino group (phenylamino group), alk
Ruthio group (methylthio group, ethylthio group, n-butylthio group
O group), arylthio group (phenylthio), sulfonyl
Amino group (methanesulfonylamino group, benzenesulfo
Nylamino group), ureido group (3-methylureido group,
3,3-dimethylureido group, 1,3-dimethylureido
Group, carbamoyl group (methylcarbamoyl group, ethyl
Carbon source such as rucarbamoyl group and dimethylcarbamoyl group
Linear or branched alkylaminocarbo having 1 to 12 children
Nyl group), sulfamoyl group (ethylsulfamoyl)
Group, dimethylsulfamoyl group), alkoxycarbonyl
Group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group
Group), aryloxycarbonyl group (phenoxycarbo group
Nyl group), sulfonyl group (methanesulfonyl group, butane)
Linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms such as sulfonyl group
Alkylsulfonyl group, phenylsulfonyl group),
Syl group (acetyl group, propanoyl group, butyroyl
Group), amino group (methylamino group, ethylamino group, di
Methylamino group), cyano group, nitro group, etc.
be able to.

【００１９】前記アルキル基またはフェニル基はさらに
置換基を有していても良く、置換基としては前記一価の
基が挙げられる。好ましいＸは水素原子、アルキル基、
アルキルカルボニルアミノ基、およびアセトキシカルボ
ニル基であり、好ましいＹは水素原子、アルキル基およ
びアルコキシ基である。The alkyl group or phenyl group may further have a substituent, and examples of the substituent include the above monovalent groups. Preferred X is a hydrogen atom, an alkyl group,
An alkylcarbonylamino group and an acetoxycarbonyl group, and preferable Y is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.

【００２０】ｌおよびｍは１〜４の整数であり、好まし
いｌは１、好ましいｍは１である。Ｂは隣接する窒素原
子とともに５員または６員の環を形成する非金属原子群
を表わし、Ｂと隣接する窒素原子とで形成される好まし
い複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、モル
ホリノ基を挙げることができる。Ｚ^- はテトラフェニル
ホウ素アニオンを表す。 L and m are integers of 1 to 4, preferred 1 is 1, and preferred m is 1. B represents a non-metal atom group forming a 5- or 6-membered ring with an adjacent nitrogen atom, and a preferable heterocyclic group formed by B and the adjacent nitrogen atom is a pyrrolidino group, a piperidino group or a morpholino group. Can be mentioned. Z ^- is tetraphenyl
Represents a boron anion.

【００２１】一般式（化１）で示される金属イオン含有
インドアニリン系化合物の具体例を以下に挙げる。Specific examples of the metal ion-containing indoaniline compound represented by the general formula (Formula 1) are shown below.

【００２２】[0022]

【化５】 [Chemical 5]

【００２３】[0023]

【化６】 [Chemical 6]

【００２４】[0024]

【化７】 [Chemical 7]

【００２５】[0025]

【化８】 [Chemical 8]

【００２６】[0026]

【化９】 [Chemical 9]

【００２７】[0027]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２８】[0028]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２９】[0029]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３０】[0030]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３１】[0031]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３２】[0032]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３３】[0033]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３４】[0034]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３５】[0035]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３６】[0036]

【００３７】[0037]

【００３８】[0038]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３９】[0039]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４０】[0040]

【００４１】[0041]

【００８１】−金属イオン含有色素化合物の製造法− 前記一般式（化１）で示される金属イオン含有インドア
ニリン系化合物の一般的な合成例を述べる。—Method for Producing Metal Ion-Containing Dye Compound— A general synthesis example of the metal ion-containing indoaniline compound represented by the general formula (Formula 1) will be described.

【００８２】（合成例） 原料化合物として、一般式（化５７）、一般式（化５
８）、一般式（化５９）、一般式（化６０）、一般式
（化６１）で示される化合物を使用する。(Synthesis Example) As the raw material compounds, the general formula (Formula 57) and the general formula (Formula 5)
8), a compound represented by the general formula (Formula 59), a general formula (Formula 60), or a general formula (Formula 61) is used.

【００８３】[0083]

【化５７】 [Chemical 57]

【００８４】[0084]

【化５８】 [Chemical 58]

【００８５】[0085]

【化５９】 [Chemical 59]

【００８６】[0086]

【化６０】 [Chemical 60]

【００８７】[0087]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【００８８】一般式（化５７）で示される化合物に、一
般式（化５８）で示される化合物を、アルカリ性条件下
に酸化剤を用いて酸化カップリングすることにより、一
般式（化５９）で示される色素を容易に得ることができ
る。次いで、一般式（化５９）で示される色素と一般式
（化６０）又は一般式（化６１）で示される金属塩とを
反応させることによって、一般式（化１）で示される化
合物を製造することができる。一般式中のＭ²⁺、Ｚ^- 、
Ｘ、Ｙ、ｌ、ｍ、Ｂは、前述のとおりである。By oxidatively coupling the compound represented by the general formula (Formula 57) with the compound represented by the general formula (Formula 57) under an alkaline condition using an oxidizing agent, the compound represented by the general formula (Formula 59) can be obtained. The dyes shown can easily be obtained. Next, the compound represented by the general formula (Formula 1) is produced by reacting the dye represented by the general formula (Formula 59) with the metal salt represented by the general formula (Formula 60). can do. In the general formula, M ²⁺ , Z ⁻ ,
X, Y, l, m and B are as described above.

【００８９】Ａは、金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表わし、これらの配位化合物としては例えばキレ
ート化学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物
から選択することができる。 A represents a coordination compound capable of forming a coordination bond with a metal ion, and these coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in Chelate Chemistry (5) (Nankodo). .

【０１００】 −光学記録体− 本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と記録層とか
ら構成され、更に必要に応じて基板上に下引き層を、ま
た記録層上に保護層が設けられる。記録層は、基板の両
面に設けてもよいし、片面だけに設けてもよい。上記基
板としては、使用するレーザー光に対して透明又は不透
明のいずれであってもよい。基板材料の材質としては、
ガラス、プラスチック、紙、板状または箔状の一般の記
録材料の支持体が挙げられるが、プラスチックが種々の
点から好適である。プラスチックとしては、アクリル樹
脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ニトロセルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリサルホン樹脂等が挙げられる。[0100] -Optical recording body- The optical recording medium of the present invention basically comprises a substrate and a recording layer.
And a subbing layer on the substrate, if necessary.
A protective layer is provided on the recording layer. The recording layer is on both sides of the substrate
It may be provided on one side or only on one side. The above
The plate is transparent or opaque to the laser light used.
It may be clear. As the material of the substrate material,
General notes on glass, plastic, paper, plate or foil
Supports for recording materials are listed, but plastics are various
It is preferable from the point. Acrylic tree as plastic
Fat, methacrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin
Fat, nitrocellulose, polyethylene resin, polypropylene
Resin, polycarbonate resin, polyimide resin,
Examples thereof include poxy resin and polysulfone resin.

【０１０１】上記記録層は、本発明の金属イオン含有色
素化合物とバインダーとで形成することができる。この
記録層に含ませる金属イオン含有色素化合物としては、
前記一般式（化１）の金属イオン含有色素化合物を用い
る。The recording layer can be formed from the metal ion-containing dye compound of the present invention and a binder. As the metal ion-containing dye compound contained in this recording layer,
The metal ion-containing dye compound represented by the general formula (Formula 1) is used.

【０１０２】上記バインダーとしては、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリビニルアクリレート系樹脂、ポリビニルピ
ロリドン系樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、
ポリビニルブチラール、ポリカーボネート等既知の樹脂
が用いられる。このバインダーに対する前記金属イオン
含有色素化合物の量は重量比で０．０１以上であること
が望ましい。As the above-mentioned binder, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acrylate resin, polyvinyl pyrrolidone resin, nitrocellulose, cellulose acetate,
Known resins such as polyvinyl butyral and polycarbonate are used. The weight ratio of the metal ion-containing dye compound to the binder is preferably 0.01 or more.

【０１０３】また、記録体の安定性や耐光性を向上させ
るために、記録層は一重項酸素クエンチャーとして遷移
金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトナートキ
レート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒド
オキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）を含有しても
よい。更に必要に応じてほかの色素を併用することがで
きる。ほかの色素としては、別の種類の同系統の化合物
でもよいし、トリアリールメタン系色素、アゾ染料、シ
アニン系色素、スクワリリウム系色素等他系統の色素で
もよい。In order to improve the stability and light resistance of the recording material, the recording layer has a transition metal chelate compound (eg, acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio-) as a singlet oxygen quencher. (alpha-diketone etc.) may be contained. Further, other dyes can be used in combination if necessary. The other dye may be another type of the same type of compound, or may be a dye of another type such as a triarylmethane type dye, an azo dye, a cyanine type dye, and a squarylium type dye.

【０１０４】本発明の光学記録媒体における記録層の膜
厚は通常、０．０００１〜５μｍ、好ましくは０．００
１〜３μｍである。その成膜法としては、真空状着法、
スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、
スピナー法、浸漬法、溶剤溶解塗布法等一般に行われて
いる薄膜形成法により成膜することもできる。The thickness of the recording layer in the optical recording medium of the present invention is usually 0.0001 to 5 μm, preferably 0.001.
It is 1 to 3 μm. As the film forming method, a vacuum deposition method,
Sputtering method, doctor blade method, casting method,
The film can also be formed by a commonly used thin film forming method such as a spinner method, a dipping method, and a solvent dissolution coating method.

【０１０５】溶剤溶解塗布法の場合、塗布後溶剤を蒸発
させ乾燥することによって容易に塗布膜を形成すること
ができる。溶剤溶解塗布法により記録層を形成する場合
の塗布溶媒としては、テトラクロロエタン、ブロモホル
ム、ジブロモエタン、エチルセロソルブ、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、キシレン、クロロベンゼ
ン、シクロヘキサノン等の沸点５０〜１６０℃のものが
好適に使用される。In the case of the solvent dissolution coating method, a coating film can be easily formed by evaporating the solvent and drying after coating. As a coating solvent for forming the recording layer by a solvent dissolution coating method, tetrachloroethane, bromoform, dibromoethane, ethyl cellosolve, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, xylene, chlorobenzene, cyclohexanone or the like having a boiling point of 50 to 160 ° C. is preferably used. To be done.

【０１０６】上記のようにして得られた光学記録体への
記録は、基体の両面または片面に設けた記録層に１μｍ
² 程度に集束したレーザー光、好ましくは半導体レーザ
ーの光をあてることにより行う。レーザー光の照射され
た部分には、レーザーエネルギーの吸収による、分解、
蒸発、溶融等の記録層の熱的変形が起こる。記録された
情報の再生は、レーザー光により熱的変形が起きている
部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることに
より行う。Recording on the optical recording material obtained as described above is carried out in a recording layer of 1 μm on both sides or one side of the substrate.
^It is carried out by shining a laser beam focused on about ² , preferably a semiconductor laser beam. The part irradiated with laser light is decomposed by absorption of laser energy,
Thermal deformation of the recording layer such as evaporation and melting occurs. The recorded information is reproduced by reading the difference in reflectance between the portion where the laser beam is thermally deformed and the portion where the laser beam is not thermally deformed.

【０１０７】光学記録媒体に使用されるレーザー光はＮ
₂ レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ
−Ｎｅレーザー、ルビーレーザー、半導体レーザー、色
素レーザー等が挙げられるが、特に軽量性、取り扱いの
容易さ、コンパクト性等の点から半導体レーザーが好適
である。 The laser light used for the optical recording medium is N
₂ laser, He-Cd laser, Ar laser, He
-Ne laser, ruby laser, semiconductor laser, dye laser and the like can be mentioned, but the semiconductor laser is particularly preferable from the viewpoints of lightness, easy handling, compactness and the like .

【０１６０】[0160]

【実施例】以下に、本発明の金属イオン含有色素化合物
を用いた具体的な実施例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （実施例１〜６、比較例１） ポリメチルメタクリレートフィルム上に、ポリ塩化ビニ
ル［ｎ＝１１００、和光純薬（株）製］と本発明の金属
イオン含有色素化合物（表３に化合物番号で示され
る。）との混合物を付き量が１５．０ｇ／ｍ² 、光吸収
濃度＝２．０となるように塗布し、光学記録体を得た。EXAMPLES Specific examples using the metal ion-containing dye compound of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. (Examples 1 to 6, Comparative Example 1) Polyvinyl chloride [n = 1100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and a metal ion-containing dye compound of the present invention (compound number in Table 3 The coating composition of the above) was applied so that the coating amount would be 15.0 g / m ² and the light absorption density = 2.0 to obtain an optical recording material.

【０１６１】さらに、前記金属イオン含有色素化合物に
変えて本発明外の化合物すなわち比較化合物−（ａ）
（化７６で示される。）を用いたこと以外は上記と同様
にして光学記録体を作成した。Further, instead of the above-mentioned metal ion-containing dye compound, a compound other than the present invention, that is, comparative compound- (a)
An optical recording material was prepared in the same manner as described above except that (Chemical Formula 76) was used.

【０１６２】[0162]

【化７６】 [Chemical 76]

【０１６３】これらの光学記録体をキセノンランプで２
４時間照射し、照射前（Ｄ₀ ）照射後（Ｄ）における濃
度を測定し、（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００の値を残存率（％）
として耐光性を評価した。その結果を表３に示す。These optical recording materials were replaced with a xenon lamp.
Irradiation was carried out for 4 hours, the concentration before irradiation (D ₀ ) and after irradiation (D) was measured, and the value of (D / D ₀ ) × 100 was determined as the residual ratio (%)
The light resistance was evaluated as. The results are shown in Table 3.

【０１６４】また、相対湿度７０％、温度６０℃の環境
に光学記録体を７日間放置し、同様に放置前後の濃度を
測定して耐熱性を評価し、表３に示した。表３から明ら
かなように本発明の光学記録体は、いずれも耐光性と耐
熱性の改良が認められ、保存安定性に優れていることが
理解される。Further, the optical recording material was allowed to stand for 7 days in an environment of relative humidity 70% and temperature 60 ° C., and similarly the density before and after the standing was measured to evaluate the heat resistance. As is clear from Table 3, it is understood that the optical recording materials of the present invention are improved in light resistance and heat resistance and are excellent in storage stability.

【０１６５】[0165]

【表３】 [Table 3]

【０１９８】[0198]

【発明の効果】本発明の金属イオン含有色素化合物は、
耐光性や耐熱性などの保存安定性に優れており、しかも
有機溶媒に対する溶解性が高い。したがって、光学記録
体を作成する際、この金属イオン含有色素化合物を含む
塗布液の調製を、円滑かつ迅速に行なうことができると
ともに、得られた本発明の光学記録体は、記録層や画像
の保存安定性に優れている。The metal ion-containing dye compound of the present invention is
It has excellent storage stability such as light resistance and heat resistance, and high solubility in organic solvents. Therefore, when an optical recording material is prepared, a coating solution containing the metal ion-containing dye compound can be prepared smoothly and quickly, and the obtained optical recording material of the present invention can be used for recording layers and images. It has excellent storage stability.

【０１９９】なお、本発明の光学記録体は反射率が高く
高コントラストであるので、記録再生を確実に行うこと
ができる。Since the optical recording material of the present invention has a high reflectance and a high contrast, recording and reproduction can be surely performed.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) CA (STN) CAOLD (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式（化１）で示される金属イオ
ン含有インドアニリン系色素化合物。 【化１】 ［ただし、式中Ｍ²⁺はキレート化可能な金属イオンをあ
らわし、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニルアミ
ノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基、ニトロ基並
びにこれらの基を置換基にもつアルキル基及びフェニル
基よりなる群から選択される少なくとも一種の基を表
す。ｌおよびｍは１〜４の整数を、ｚ^-はテトラフェニ
ルホウ素アニオンをそれぞれ表わす。また、Ｂは隣接す
る窒素原子と共に５員または６員の環を形成する非金属
原子群を表す(非金属原子は炭素原子、窒素原子、およ
び酸素原子である。)］1. A metal ion-containing indoaniline dye compound represented by the following general formula (Formula 1). [Chemical 1] [ ^Wherein M ²⁺ represents a chelatable metal ion, and X and Y are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group,
Alkenyl group, aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, acylamino group, arylamino group, alkylthio group, arylthio group, sulfonylamino group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group Represents a sulfonyl group, an acyl group, an amino group, a nitro group, and at least one group selected from the group consisting of an alkyl group having these groups as a substituent and a phenyl group. l and m are integers from 1 to 4 and z ^- is tetraphene.
Represents each boron anion . B represents a group of non-metal atoms that form a 5- or 6-membered ring with adjacent nitrogen atoms (the non-metal atoms are carbon atoms, nitrogen atoms , and
And oxygen atoms . )] 【請求項２】 支持体と、支持体上に形成されたところ
の、前記請求項１に記載された一般式（化１）の金属イ
オン含有色素化合物を含有する記録層とを有することを
特徴とする光学記録体。2. A support, and a recording layer formed on the support and containing the metal ion-containing dye compound of the general formula (Formula 1) described in claim 1. An optical recording body.