JP3358015B2 - Manufacturing method of toner for electrophotography - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真現像用トナー
の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a toner for electrophotographic development.

【０００１】[0001]

【従来技術】従来の電子写真用トナーは、主として、樹
脂、着色剤、帯電制御剤などを溶融混練し、それを機械
式あるいは空気衝突式の粉砕機にて粉砕し、分級するこ
とにより得られていた。一方、電子写真装置の高解像度
化に伴い、現像剤としても、画像の高解像度化に有効で
ある小粒径で粒度分布の狭いトナーの開発が望まれてい
る。しかしながら、前記溶融混練・粉砕・分級によるト
ナーの製造方法により、小粒径で粒度分布の狭いトナー
を作製しようとすると、生産能力が著しく低下してコス
ト高となり限界があった。また、粉砕されたトナー粒子
は、かなり多くの突起物が表面に形成されるため、キャ
リアあるいは現像部におけるトナー薄膜化用部剤への融
着が生じやすくなり、繰り返し使用すると、帯電特性の
劣化、画像汚れなどが生じるという欠点があった。この
ような欠点を補う方法として、特開昭６１ー２００５０
号公報、、特開平２ー２４０６６４号公報に、トナー組
成物を溶融混練して繊維状にし、それを切断することに
よってトナーを作製する方法が記載されている。この方
法によれば、従来の溶融混練・粉砕・分級を行う方法に
比べて、比較的均一な粒径の粒子が収率よく得られる。
しかしながら、溶融混練によって着色剤や帯電制御剤な
どを樹脂中に分散する方法は、高濃度で高品質の画像に
必要な均一な分散状態を実現するためには、多くの時間
と高度な技術を必要とする。特に粒径を小さくするほ
ど、帯電制御剤の分散不均一によるトナーの帯電特性不
良が発生しやすくなり、混練条件の微小な差異で帯電特
性が変化するため、制御が難しい。2. Description of the Related Art A conventional electrophotographic toner is mainly obtained by melt-kneading a resin, a colorant, a charge control agent and the like, pulverizing the same with a mechanical or air collision type pulverizer, and classifying the resultant. I was On the other hand, as the resolution of an electrophotographic apparatus has been increased, development of a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, which is effective for increasing the resolution of an image, has been desired as a developer. However, when attempting to produce a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution by the above-described method for producing a toner by melt-kneading, pulverizing, and classifying, the production capacity is remarkably reduced, and the cost is increased, and there is a limit. In addition, since a large number of protrusions are formed on the surface of the pulverized toner particles, fusion to a toner thinning agent in a carrier or a developing unit is likely to occur. However, there is a disadvantage that image stains and the like occur. As a method for compensating for such a defect, Japanese Patent Application Laid-Open No.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-264064 disclose a method for producing a toner by melting and kneading a toner composition to form a fiber, and cutting the fibrous composition. According to this method, particles having a relatively uniform particle size can be obtained with a high yield as compared with the conventional method of performing melt kneading, pulverization, and classification.
However, the method of dispersing the colorant and charge control agent in the resin by melt-kneading requires a lot of time and advanced technology to achieve a uniform dispersion state required for high-density and high-quality images. I need. In particular, as the particle size is reduced, poor charging characteristics of the toner due to uneven distribution of the charge control agent are likely to occur, and the charging characteristics change due to minute differences in kneading conditions, so that control is difficult.

【０００２】[0002]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粒度分布の
狭いトナー粒子を高収率で得られ、さらに粒径が小さく
ても着色剤や帯電制御剤などが均一に分散されたトナー
粒子が得られる製造方法を提供することを目的とする。
本発明の別の目的としては、繰り返し使用しても帯電特
性の劣化や画像汚れが生じないトナーを効率よく得られ
る製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, toner particles having a narrow particle size distribution can be obtained at a high yield, and even if the particle size is small, toner particles in which a colorant, a charge control agent and the like are uniformly dispersed are obtained. It is an object to provide the resulting production method.
Another object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of efficiently obtaining a toner which does not cause deterioration of charging characteristics or image stain even when used repeatedly.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真用トナ
ーの製造方法は、.樹脂を溶解する溶剤に、少なくとも
樹脂と着色剤と帯電制御剤を分散または溶解させてトナ
ー溶液を作製し、次いで前記トナー溶液を、溶剤の沸点
以上でかつ樹脂の溶融温度以上に加熱してノズルから連
続的に押し出し、さらにノズルから押し出された糸状ト
ナーを切断することを特徴とする。また、本発明の好ま
しい態様としては、溶剤のＳＰ値が、樹脂のＳＰ値の±
２以内であることを特徴とする。さらに、本発明の好ま
しい態様としては、着色剤、及びまたは帯電制御剤が溶
剤に溶解することを特徴とする。According to the method for producing an electrophotographic toner of the present invention, a toner solution is prepared by dispersing or dissolving at least a resin, a colorant, and a charge control agent in a solvent that dissolves a resin; Then, the toner solution is heated to a temperature not lower than the boiling point of the solvent and not lower than the melting temperature of the resin, and is continuously extruded from a nozzle. Further, the thread toner extruded from the nozzle is cut. In a preferred embodiment of the present invention, the SP value of the solvent is ± SP value of the resin.
2 or less. Further, a preferred embodiment of the present invention is characterized in that the colorant and / or the charge control agent are dissolved in a solvent.

【０００４】以下、本発明の製造方法について詳しく説
明する。本発明のトナーの製造方法においては、まず、
樹脂を溶解する溶剤に樹脂と着色剤と帯電制御剤を分散
または溶解させてトナー溶液を作製する。この工程にお
いては、樹脂が溶解した樹脂溶液に着色剤や帯電制御剤
などを添加しても良いし、前記樹脂溶液に、着色剤や帯
電制御剤が溶解若しくは分散された溶液を添加しても良
いし、また、着色剤や帯電制御剤などを分散若しくは溶
解した溶液に樹脂を添加して溶解させても良い。粘度の
低い溶剤に樹脂と着色剤、帯電制御剤を溶解もしくは分
散させることになり、粘度の高い加熱溶融樹脂に分散す
る場合に比べて、撹拌が容易で、しかも短時間で均一な
溶解または分散状態を得ることができる。Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described in detail. In the method for producing a toner of the present invention, first,
A resin solution is prepared by dispersing or dissolving a resin, a colorant, and a charge control agent in a solvent that dissolves the resin. In this step, a colorant or a charge control agent may be added to the resin solution in which the resin is dissolved, or a solution in which the colorant or the charge control agent is dissolved or dispersed may be added to the resin solution. Alternatively, a resin may be added to and dissolved in a solution in which a coloring agent, a charge controlling agent, or the like is dispersed or dissolved. The resin, colorant, and charge control agent are dissolved or dispersed in a low-viscosity solvent. You can get the status.

【０００５】特に、着色剤や帯電制御剤が溶剤に溶解す
るもので有れば、これらをボールミルなどで溶剤に分散
する必要がなくなり、品質に偏りのないトナーが得られ
る。トナーの構成成分が全て溶剤に溶解するものであれ
ば、分散工程が省略できて、生産効率が向上する。この
ようなトナーは、架橋成分のない樹脂と着色剤、帯電制
御剤からなるフルカラー用に特に有効である。一方、離
型剤や磁性体など、溶剤に溶解しないものがトナー原料
中に含まれている場合でも、着色剤や帯電制御剤の少な
くとも一方が溶剤に可溶で有れば、分散する対象が少な
くなり、分散効率は向上する。In particular, if the colorant and the charge control agent are soluble in a solvent, it is not necessary to disperse the colorant and the charge control agent in the solvent using a ball mill or the like, and a toner having a uniform quality can be obtained. If all the components of the toner are soluble in the solvent, the dispersion step can be omitted, and the production efficiency is improved. Such a toner is particularly effective for a full-color toner composed of a resin having no crosslinking component, a colorant, and a charge control agent. On the other hand, even if the toner raw material contains a material such as a release agent or a magnetic material that does not dissolve in the solvent, if at least one of the colorant and the charge control agent is soluble in the solvent, the object to be dispersed is And the dispersion efficiency is improved.

【０００６】トナーが溶剤に不溶である成分を含む場合
は分散工程が必要であるが、溶剤に樹脂をあらかじめ溶
解させ、そこに着色剤や帯電制御剤、その他の添加剤な
どの分散が必要なものを添加し分散させても良いし、樹
脂が溶解した溶液に、着色剤や帯電制御剤等の分散液を
加えても良いし、また、あらかじめ溶剤に着色剤や帯電
制御剤、その他の添加剤などを分散させてから樹脂を溶
解させても良い。３番目の方法では、樹脂が溶解してい
ない分、溶剤の粘度が低いので分散効率は良く、溶剤量
は樹脂を溶解するために必要最低限の量でよく、好まし
い。この場合、分散性を高める目的で、溶剤中に少量の
樹脂を分散剤として溶解させてもよい。When the toner contains a component which is insoluble in a solvent, a dispersion step is necessary. However, it is necessary to dissolve the resin in the solvent in advance and to disperse the colorant, the charge control agent, and other additives therein. May be added and dispersed, or a dispersion of a colorant or a charge control agent may be added to the solution in which the resin is dissolved, or a colorant or a charge control agent, or other additives may be added to the solvent in advance. The resin may be dissolved after the agent or the like is dispersed. In the third method, since the viscosity of the solvent is low because the resin is not dissolved, the dispersion efficiency is good, and the amount of the solvent may be the minimum necessary for dissolving the resin, which is preferable. In this case, a small amount of resin may be dissolved in a solvent as a dispersant in order to enhance dispersibility.

【０００７】撹拌および分散は、例えば、ホモミキサ
ー、マグネチックスターラーなどの撹拌機、ボールミ
ル、遊星ボールミルなどのメディアを用いる分散機、超
音波分散、サンドミルなどの一般に公知の分散機を用い
ることができる。着色剤、帯電制御剤などを均一に分散
させるためには、撹拌だけでなく分散機も併用するのが
好ましい。良好な分散状態を得るためには、分散溶液の
粘度を１０００ｃｐ以下、好ましくは５００ｃｐ以下に
調整する。１０００ｃｐより高いと、公知の分散機での
分散が難しくなる。[0007] Stirring and dispersion can be performed by using a generally known disperser such as a homomixer, a magnetic stirrer or the like, a ball mill, a planetary ball mill or the like, a disperser using a medium, an ultrasonic disperser, a sand mill or the like. . In order to uniformly disperse the colorant, the charge control agent, and the like, it is preferable to use not only the stirring but also a disperser. In order to obtain a good dispersion state, the viscosity of the dispersion solution is adjusted to 1000 cp or less, preferably 500 cp or less. When it is higher than 1000 cp, dispersion by a known disperser becomes difficult.

【０００８】本発明では、前記のように作製したトナー
溶液を、溶剤の沸点以上でかつ樹脂の流出開始温度以上
に加熱してノズルから連続的に押し出す。トナー溶液を
溶剤の沸点以上に保つことによって、溶剤を除去し、樹
脂の流出開始温度以上に保つことによって、流動性を挙
げてノズルより押し出すことができる。溶剤の除去及び
樹脂の流出開始温度以上の加熱は、トナー溶液がノズル
へ運ばれる工程で徐々に行っても良いし、あらかじめ溶
剤が除去された溶融状態のトナーを作製してからノズル
へ誘導しても良い。加熱の時に除去された溶剤は、回収
して再びトナー原料溶解用に使用でき、廃液処理の必要
がない。In the present invention, the toner solution prepared as described above is heated to a temperature not lower than the boiling point of the solvent and not lower than the temperature at which the resin starts to flow, and is continuously extruded from the nozzle. By keeping the toner solution at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent, the solvent is removed, and the toner solution is maintained at a temperature equal to or higher than the resin outflow starting temperature, so that the toner solution can be extruded from the nozzle with improved fluidity. The removal of the solvent and the heating above the resin outflow start temperature may be performed gradually in the step of transporting the toner solution to the nozzle, or the molten toner from which the solvent has been removed is prepared in advance and then guided to the nozzle. May be. The solvent removed at the time of heating can be recovered and used again for dissolving the toner raw material, eliminating the need for waste liquid treatment.

【０００９】ノズルから押し出される糸状トナーの径
は、ノズルの穴径に左右される。ノズル径が小さくなる
ほど押し出しに高い圧力が必要となり、押し出し量も少
なくなるため、生産効率を考慮すると、ノズルの穴径が
５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍの
ものを使用して押し出し、その後、延伸によってトナー
サイスまで細く加工するのが好ましい。ノズルの数を増
やすことにより、さらに生産性を上げることもできる。The diameter of the thread toner extruded from the nozzle depends on the hole diameter of the nozzle. As the nozzle diameter becomes smaller, a higher pressure is required for extrusion and the amount of extrusion becomes smaller.Thus, in consideration of production efficiency, extrusion is performed using a nozzle having a hole diameter of 50 to 1000 μm, preferably 100 to 500 μm. It is preferable to process the toner into a fine size by stretching. Increasing the number of nozzles can further increase productivity.

【００１０】ノズルから押し出された糸状トナーは、粉
砕、切断によりトナー粒子に加工する。糸状トナーを粉
砕により加工する場合は、糸状トナーがトナーの軟化点
より低い温度まで冷却してから粉砕を行う。糸状トナー
の粉砕には、Ｉ式粉砕機、ジェットミルなど、従来の粉
砕トナー用の粉砕機が用いられる。糸状トナーの粉砕効
率は、従来のトナーに比べると良好で、粒度分布が狭い
粒子が得られる。糸状トナーを切断により加工する場合
は、トナーが冷却して固化する前に切断機で所望のサイ
ズに切断するのが好ましい。切断時のトナーの温度は、
トナーの軟化点の５℃以上、好ましくは１０℃以上が好
ましい。前記温度範囲では、トナーは流動性を有するた
め、切断面は容易に変形して丸みを持った粒子となる。
糸状トナーの切断には、高速で回転する切断機などが用
いられる。切断によるトナー粒子の加工は、粉砕による
加工に比べて、微粒子の発生が少なく、トナーの表面も
滑らかであるため、連続使用においても、帯電特性の劣
化や画像汚れなどが少なく、好ましい。The thread-like toner extruded from the nozzle is processed into toner particles by pulverization and cutting. When the filamentous toner is processed by pulverization, the pulverization is performed after the filamentous toner is cooled to a temperature lower than the softening point of the toner. A conventional pulverizer for pulverized toner, such as an I-type pulverizer or a jet mill, is used for pulverizing the thread toner. The pulverizing efficiency of the thread-like toner is better than that of the conventional toner, and particles having a narrow particle size distribution can be obtained. When the thread toner is processed by cutting, it is preferable to cut the toner into a desired size by a cutting machine before the toner is cooled and solidified. The temperature of the toner at the time of cutting
The softening point of the toner is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher. In the above-mentioned temperature range, since the toner has fluidity, the cut surface is easily deformed and becomes round particles.
A cutting machine that rotates at a high speed or the like is used to cut the thread toner. The processing of the toner particles by cutting is preferable because the generation of fine particles is small and the surface of the toner is smooth, as compared with the processing by pulverization.

【００１１】本発明で用いられるトナー用の樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リメチルスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合
物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
物、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸メチル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、アクリロ
ニトリル・ブタジエン共重合物、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂およびこれ
らの変性物、ロジン、シェラック、コパール、ギルソナ
イトなどの天然樹脂、およびこれらの変性物があげられ
る。これら樹脂は単独でまたは２種以上の組み合わせで
使用することができる。また、必要に応じて耐オフセッ
ト性をもたせる目的で架橋した樹脂を用いてもよい。架
橋した樹脂を用いる場合は、溶剤に不溶の成分が樹脂全
体の２０％以下、好ましくは１０％以下であることが必
要である。溶剤に不溶な成分が２０％より多いと、均一
に分散されたトナー溶液が得られにくく、又、連続した
糸になりにくい。The resin for toner used in the present invention includes polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymethylstyrene, styrene / acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, poly (vinylidene chloride), and the like. Methyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyester resin, phenolic resin, synthetic resins such as epoxy resins and their modified products, natural resins such as rosin, shellac, copearl, Gilsonite, and These modifications are mentioned. These resins can be used alone or in combination of two or more. If necessary, a resin crosslinked for the purpose of imparting offset resistance may be used. When a crosslinked resin is used, it is necessary that the component insoluble in the solvent is 20% or less, preferably 10% or less of the whole resin. If the component insoluble in the solvent is more than 20%, it is difficult to obtain a uniformly dispersed toner solution, and it is difficult to form a continuous yarn.

【００１２】本発明で用いられる溶剤は、樹脂が溶解す
るもの、例えば、ヘキサン、オクタン、石油エーテル、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
炭化水素類；エチルエーテル、ジメチルグリコール、ト
リオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；メ
チラール、ジエチルアセタールなどのアセタール類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサンなどのケトン類；ギ酸ブチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、セルソルブアセテートな
どのエステル類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの酸
類；ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどの硫黄や窒素を含有
する有機化合物；その他が挙げられる。The solvent used in the present invention is one in which the resin is soluble, for example, hexane, octane, petroleum ether,
Hydrocarbons such as cyclohexane, benzene, toluene and xylene; ethers such as ethyl ether, dimethyl glycol, trioxane and tetrahydrofuran; acetals such as methylal and diethyl acetal; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexane; Esters such as butyl formate, butyl acetate, ethyl propionate, and cellosolve acetate; acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid; sulfur such as nitropropene, nitrobenzene, dimethylamine, monoethanolamine, pyridine, dimethylsulfoxide, and dimethylformamide And nitrogen-containing organic compounds; and others.

【００１３】溶剤は、ＳＰ値が、樹脂のＳＰ値±2のも
のを、好ましくは樹脂のSP値±1のものを用いると樹脂
を溶解しやすく、好ましい。例えば、樹脂として、ＳＰ
値9程度のスチレンーアクリル系樹脂を使用する場合、
溶剤にＳＰ値9程度のアセトンやメチルエチルケトンな
どの脂肪族低級ケトン、あるいはトルエンやベンゼンな
どの芳香族炭化水素系溶媒を選ぶと、樹脂の溶解性が高
く、扱いやすい。It is preferable to use a solvent having an SP value of SP ± 2 of the resin, and preferably an SP value of ± 1 of the resin, since the resin is easily dissolved. For example, as a resin, SP
When using a styrene-acrylic resin with a value of about 9,
When an aliphatic lower ketone such as acetone or methyl ethyl ketone having an SP value of about 9 or an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or benzene is selected as the solvent, the resin has high solubility and is easy to handle.

【００１４】本発明で用いられる着色剤としては、従来
より知られている染料、顔料が使用可能である。染料と
しては、カラーインデックスで示すと、C.I.Solvent Ye
llow(6,9,17,31,35,100,102,103,105)、C.I.Solvent O
range(2,7,13,14,66)、C.I.Solvent Red(5,16,17,18,1
9,22,23,143,145,146,149,150,151,157,158)、C.I.Solv
ent Violet(31,32,33,37)、C.I.Solvent Blue(22,63,7
8,83〜86,91,94,95,104)、C.I.Solvent Green(24,25)、
C.I.Solvent Brown(3,9)などが挙げられる。市販染料で
は、保土ヶ谷化学工業社の愛染SOT染料Yellow-1,3,4、O
range-1,2,3、Scarlet-1、Red-1,2,3、Brown-2、Blue-
1,2、Violet-1、Green-1,2,3、Black-1,4,6,8；BASF社
のSudan染料、Yellow-146,150、Orange-220、Red-290,3
80,460、Blue-670；三菱化成社のダイアレジンYellow-3
G,F,H2G,HG,HC,HL、Orange-HS,G、Red-GG,S,HS,A,K,H5
B、Violet-D、Blue-J,G,N,K,P,H3G,4G、Green-C、Brown
-A；オリエント化学社のオイルカラーYellow-3G,GS-S,#
502、Blue-BOS,IIN、Black-HBB,#803,EB,EX；住友化学
社のスミプラストブルーGP,OR、レッドFB,3B、イエロー
FL7G,GC；日本化薬社のカヤロンポリエステルブラックE
X-SF300、カヤセットRed-B,ブルーA-2Rなどが挙げられ
る。As the coloring agent used in the present invention, conventionally known dyes and pigments can be used. As a dye, CISolvent Ye
llow (6,9,17,31,35,100,102,103,105), CISolvent O
range (2,7,13,14,66), CISolvent Red (5,16,17,18,1
9,22,23,143,145,146,149,150,151,157,158), CISolv
ent Violet (31,32,33,37), CISolvent Blue (22,63,7
8,83-86,91,94,95,104), CISolvent Green (24,25),
CISolvent Brown (3, 9). Commercially available dyes include Hodogaya Chemical Industries' Aizen SOT dye Yellow-1, 3, 4, O
range-1,2,3, Scarlet-1, Red-1,2,3, Brown-2, Blue-
1,2, Violet-1, Green-1,2,3, Black-1,4,6,8; Sudan dye from BASF, Yellow-146,150, Orange-220, Red-290,3
80,460, Blue-670; Diaresin Yellow-3 from Mitsubishi Kasei
G, F, H2G, HG, HC, HL, Orange-HS, G, Red-GG, S, HS, A, K, H5
B, Violet-D, Blue-J, G, N, K, P, H3G, 4G, Green-C, Brown
-A: Oil color Yellow-3G, GS-S, # from Orient Chemical
502, Blue-BOS, IIN, Black-HBB, # 803, EB, EX; Sumiplast Blue GP, OR, Sumitomo Chemical Co., Red FB, 3B, Yellow
FL7G, GC; Nippon Kayaku Co., Ltd. Kayaron polyester black E
X-SF300, Kayaset Red-B, Blue A-2R and the like.

【００１５】顔料としては黄鉛、亜鉛黄、バリウム黄、
カドミウム黄、硫化亜鉛、アンチモン白、カドミウムレ
ッド、硫酸バリウム、硫酸鉛、硫酸ストロンチウム、亜
鉛華、チタン白、ベンガラ、鉄黒、酸化クロム、水酸化
アルミニウム、珪酸カルシウム、群青、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、グラファイ
ト、アルミニウム粉、ブロンズ粉などの無機顔料、マダ
ーレーキ、ロックウッドレーキ、コチニールレーキ、ナ
フトールグリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトール
イエローS、リソールファストイエロー2G、パーマネン
トレッド4R、ブリリアントファストスカーレット、ハン
ザエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ブリリアントカーミン6B、パーマネントレッドF
5R、ピグメントスカーレット3B、ボルドー10B、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブル
ー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、エ
オシンレーキ、キノリンエローレーキ、インダスレンブ
ルー、チオインジゴマルーン、アリザリンレーキ、キナ
クリドンレッド、キナクリドンバイオレット、ベリレン
レッド、ベリレンスカーレット、イソインドリノンエロ
ー、ジオキサジンバイオレット、アニリンブラックなど
の有機顔料があげられる。これらは単独であるいは２個
以上組み合わせて用いることができる。Pigments such as graphite, zinc yellow, barium yellow,
Cadmium yellow, zinc sulfide, antimony white, cadmium red, barium sulfate, lead sulfate, strontium sulfate, zinc white, titanium white, red iron oxide, iron black, chromium oxide, aluminum hydroxide, calcium silicate, ultramarine, calcium carbonate, magnesium carbonate, Inorganic pigments such as carbon black, graphite, aluminum powder, and bronze powder, madder lake, rockwood lake, cochineal lake, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S, lysole fast yellow 2G, permanent red 4R, brilliant fast scarlet, Hansa yellow , Risor Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F
5R, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 10B, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Sky Blue, Rhodamine Lake, Malachite Green Lake, Eosin Lake, Quinoline Yellow Lake, Indaslen Blue, Thioindigo Maroon, Alizarin Lake, Quinacridone Red, Quinacridone Violet, Berylene Red And organic pigments such as bereylene scarlet, isoindolinone yellow, dioxazine violet and aniline black. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１６】本発明で用いられる帯電制御剤としては、
例えば、正帯電性制御剤としてニグロシン、第４級アン
モニウム塩などが、負帯電性制御剤としてアセチルアセ
トン金属錯体、サリチル酸系金属錯体、サリチル酸系金
属塩などの有機金属錯体、ニトロクミン酸、モノアゾ染
料の金属錯体、ジカルボン酸のCoなどの金属錯体などが
挙げられる。The charge controlling agent used in the present invention includes:
For example, nigrosine and quaternary ammonium salts as positive charge control agents, organic metal complexes such as acetylacetone metal complexes, salicylic acid metal complexes and salicylic acid metal salts as negative charge control agents, metals of nitrocumic acid and monoazo dyes Complexes, metal complexes such as Co of dicarboxylic acid, and the like.

【００１７】本発明のトナーは、各種動植物ワックス
類、鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックスなど離型剤や、マグネタイト、フェライ
ト、酸化鉄など磁性体などの各種添加物を使用すること
もできる。The toner of the present invention can use various release agents such as animal and plant waxes, mineral waxes, polyethylene waxes and polypropylene waxes, and various additives such as magnetite, ferrite, iron oxide and other magnetic substances.

【００１８】[0018]

【実施例】【Example】

実施例1 撹拌翼を取り付けた密閉容器に下記の材料を入れ、撹拌
翼を回転させて樹脂を溶解した。 スチレンーアクリル樹脂 １００部 （架橋成分５％、軟化点 ７１℃、流出開始点 １３０
℃、ＳＰ値 ８〜１０） トルエン ２００部 （ＳＰ値 ８．９） 得られた溶液をジルコニアボールの入った密閉式容器に
いれ、さらにサリチル酸亜鉛塩３部、カーボンブラック
１０部を添加してボールミル分散を３時間行なった。得
られた分散液は、均一な濃黒色であり、カーボンブラッ
クの分散が十分であったことが確認された。得られた分
散液を溶融装置に入れて200℃に昇温加熱した。加熱途
中にトルエンは除去されて回収された。十分に加熱され
た溶融物を穴径１００μmのノズル１０００本から押し
出し、１００℃に保たれた雰囲気内にある延伸機で引き
取り速度２．５ｋｍ／ｍｉｎで延伸して８．５μmの径
の糸状トナーを得た。得られた糸状トナーは、１００℃
に保たれた雰囲気内にある高速回転式切断機で切断し、
体積平均粒径８．９μm、個数平均粒径７．２μm、粒度
分布１．２４のトナー粒子を得た。得られたトナー粒子
１００部に対して疎水性シリカ０．７５部を添加してト
ナー組成物を作製した。トナー組成物３部にシリコンコ
ートフェライトキャリア９７部の割合で、撹拌混合して
現像剤を作製し、リコー製複写機IMAGIO420によって画
像評価を行なった。得られた画像は、画像濃度が高く、
地汚れ、転写ちりなどなく、着色剤および帯電制御剤が
均一に分散されていた。また耐久性試験（画像１万枚）
を行なったときの２０００枚ごとの帯電量変化も初期帯
電量±8の範囲内に収まっていた。Example 1 The following materials were placed in a closed vessel equipped with a stirring blade, and the resin was melted by rotating the stirring blade. Styrene-acrylic resin 100 parts (crosslinking component 5%, softening point 71 ° C, outflow starting point 130
° C, SP value: 8 to 10) Toluene 200 parts (SP value: 8.9) The obtained solution was placed in a sealed container containing zirconia balls, and 3 parts of zinc salicylate and 10 parts of carbon black were added thereto, and then ball milled. Dispersion was performed for 3 hours. The resulting dispersion was uniform dark black, and it was confirmed that the dispersion of carbon black was sufficient. The obtained dispersion was placed in a melting apparatus and heated to 200 ° C. and heated. During the heating, toluene was removed and collected. A sufficiently heated melt is extruded from 1000 nozzles having a hole diameter of 100 μm, and is stretched at a take-up speed of 2.5 km / min by a stretching machine in an atmosphere maintained at 100 ° C. to obtain a thread toner having a diameter of 8.5 μm. I got The obtained thread-like toner is heated at 100 ° C.
Cutting with a high-speed rotary cutting machine in the atmosphere kept
Toner particles having a volume average particle size of 8.9 μm, a number average particle size of 7.2 μm, and a particle size distribution of 1.24 were obtained. 0.75 parts of hydrophobic silica was added to 100 parts of the obtained toner particles to prepare a toner composition. 3 parts of the toner composition and 97 parts of the silicon-coated ferrite carrier were stirred and mixed to prepare a developer, and the image was evaluated by a Ricoh copier IMAGIO420. The resulting image has a high image density,
The coloring agent and the charge controlling agent were uniformly dispersed without background stain, transfer dust and the like. Durability test (10,000 images)
The change in the charge amount for every 2,000 sheets when the test was performed was also within the range of the initial charge amount ± 8.

【００１９】実施例2 撹拌翼を取り付けた密閉容器に下記の材料をいれ、撹拌
翼を回転させて樹脂と帯電制御剤を溶解した。 スチレンーメチルアクリレート樹脂 １００部 （架橋成分 １０%、軟化点 ８１℃、流出開始点 １
２９℃、SP値 ８〜１２） アセトン ４００部 （SP値 ９．９） ニグロシン ５部 前記溶液をジルコニアボールの入った密閉容器にいれ、
さらにカーボンブラック6部を添加してボールミル分散
を2時間行ない、均一な濃い黒色の分散液を作製した。
得られた分散液を実施例1と同様に昇温加熱し、ノズル
から押し出してトナー粒子を得た。得られた粒子は体積
平均粒径９．３μm、個数平均粒径７．２μm、粒度分布
が１．２９であった。得られたトナー１００部に疎水性
シリカ１部を添加し、実施例1と同様の方法で現像剤を
作製して、画像評価を行なった。画像濃度は高く、地汚
れ、転写ちりもなかった。さらに耐久性試験後の画像も
良好だった。Example 2 The following materials were placed in a closed vessel equipped with stirring blades, and the stirring blades were rotated to dissolve the resin and the charge control agent. Styrene-methyl acrylate resin 100 parts (crosslinking component 10%, softening point 81 ° C, outflow point 1
29 ° C, SP value 8-12) Acetone 400 parts (SP value 9.9) Nigrosine 5 parts Put the above solution in a sealed container containing zirconia balls,
Further, 6 parts of carbon black was added to perform ball mill dispersion for 2 hours to prepare a uniform dark black dispersion.
The resulting dispersion was heated and heated in the same manner as in Example 1, and extruded from a nozzle to obtain toner particles. The obtained particles had a volume average particle size of 9.3 μm, a number average particle size of 7.2 μm, and a particle size distribution of 1.29. One part of hydrophobic silica was added to 100 parts of the obtained toner, a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the image was evaluated. The image density was high, and there was no background stain or transfer dust. Furthermore, the image after the durability test was good.

【００２０】実施例3 撹拌翼を取り付けた密閉容器に下記の材料をいれ、撹拌
翼を回転させて樹脂と着色剤を溶解した溶液を作製し
た。 ポリエステル樹脂 ９９部 （軟化点 ７６．４℃、流出開始点 １１７．４℃、SP
値 １０．５） オイルブラック８６０ １１部 オイルオレンジ２０１ ３．５部 メチルエチルケトン ２５部 （SP値 ９．３) 次に、ジルコニアボールの入った密閉容器に下記の材料
を入れ、ボールミル分散を行なって分散液１を作製し
た。 モノアゾ染料の金属錯体 ２部 カルナウバワックス ５部 ポリエステル樹脂 1部 メチルエチルケトン ５０部 分散液１は、樹脂が少量であるため溶液粘度が低くな
り、さらに少量の樹脂が分散剤の働きをしたため、1時
間のボールミル分散で離型剤と帯電制御剤はほぼ均一に
分散された。分散液１を、前記樹脂と着色剤を溶解した
溶液に添加し、10分間撹拌して均一な濃い黒色の分散液
２を得た。次に、分散液２を溶融装置に入れ200℃に昇
温加熱した。加熱途中にメチルエチルケトンは除去され
回収された。十分に加熱された溶融物を穴径１００μm
のノズル１０００本から押し出し、１００℃に保たれた
雰囲気内にある延伸機で引き取り速度２．５ｋｍ／ｍｉ
ｎで延伸して８．５μmの径の糸状トナーを得た。得ら
れた糸状トナーは、１００℃に保たれた雰囲気内にある
高速回転式切断機で切断し、体積平均粒径７．６μm、
個数平均粒径６．３μm、粒度分布１．２１のトナー粒
子を得た。得られたトナー粒子１００部に疎水性シリカ
1部を添加したトナー組成物を作製した。トナー組成物
３部に対してシリコンコートフェライトキャリア９７部
を撹拌混合し現像剤を作製し、リコー製複写機IMAGIO D
A３５５で評価を行なったところ、初期画像は画像濃
度、地汚れ、転写とも問題のない画像であった。また黒
べた画像の評価においても、排紙はスムーズに行なわ
れ、爪跡も見えなかった。Example 3 The following materials were placed in a closed vessel equipped with a stirring blade, and the stirring blade was rotated to prepare a solution in which a resin and a colorant were dissolved. Polyester resin 99 parts (softening point 76.4 ° C, outflow starting point 117.4 ° C, SP
Value 10.5) 11 parts of oil black 860 3.5 parts of oil orange 201 25 parts of methyl ethyl ketone (SP value 9.3) Next, the following materials were placed in a closed container containing zirconia balls, and dispersed by ball milling. Liquid 1 was prepared. Metal complex of monoazo dye 2 parts Carnauba wax 5 parts Polyester resin 1 part Methyl ethyl ketone 50 parts Dispersion liquid 1 has a small amount of resin, so that the solution viscosity becomes low. Further, a small amount of resin acts as a dispersant, and thus 1 hour. The release agent and the charge control agent were almost uniformly dispersed by the ball mill dispersion of the above. The dispersion 1 was added to the solution in which the resin and the colorant were dissolved, and stirred for 10 minutes to obtain a uniform dark black dispersion 2. Next, the dispersion liquid 2 was put into a melting apparatus and heated to 200 ° C. and heated. During the heating, methyl ethyl ketone was removed and collected. Fully heated molten material with hole diameter 100μm
Extruded from 1000 nozzles, and a drawing speed of 2.5 km / mi with a stretching machine in an atmosphere maintained at 100 ° C.
Then, the film was stretched at n to obtain a filament toner having a diameter of 8.5 μm. The obtained thread-like toner is cut by a high-speed rotary cutting machine in an atmosphere maintained at 100 ° C., and has a volume average particle size of 7.6 μm.
Toner particles having a number average particle size of 6.3 μm and a particle size distribution of 1.21 were obtained. Hydrophobic silica is added to 100 parts of the obtained toner particles.
A toner composition to which 1 part was added was prepared. 97 parts of a silicon-coated ferrite carrier is stirred and mixed with 3 parts of the toner composition to prepare a developer, and a Ricoh copier IMAGIO D
When the evaluation was performed in A355, the initial image was an image having no problem in image density, background stain, and transfer. Also, in the evaluation of the solid black image, the paper was discharged smoothly and no nail marks were visible.

【００２１】実施例4 ジルコニアボールの入った密閉容器に下記の材料を入
れ、ボールミルで着色剤と帯電制御剤の分散を1時間行
ない、シアントナー用、マゼンタトナー用、イエロート
ナー用の分散液を得た。 シアントナー用 銅フタロシアニン顔料 １．５部 ４級アンモニウム塩 ２部 サリチル酸亜鉛塩 １．５部 ポリエステル樹脂 １部 メチルエチルケトン ５０部 マゼンタトナー用 キナクリドン系顔料 ４部 ４級アンモニウム塩 ２部 サリチル酸亜鉛塩 １．５部 ポリエステル樹脂 １部 メチルエチルケトン ５０部 イエロートナー用 ジスアゾ系顔料 １．５部 ４級アンモニウム塩 ２部 サリチル酸亜鉛塩 １．５部 ポリエステル樹脂 １部 メチルエチルケトン ５０部 各分散液にポリエステル樹脂９９部を添加し、再びボー
ルミルを回転させて樹脂を溶解した。いずれも均一に着
色された分散液が得られた。得られた分散液を溶融装置
に入れて１５０℃に昇温加熱した。加熱により、メチル
エチルケトンが除去、回収され、トナーは十分に溶融さ
れた。この溶融物を穴径１００μmのノズル１０００本
から押し出し、８０℃の装置内で引き取り速度３ｋｍ／
ｍｉｎで延伸して糸状にし、さらに８０℃に保ったまま
高速回転式切断機で切断しトナー粒子を作製した。得ら
れたトナーの粒径及び粒度分布は、シアントナー：体積
平均粒径７．５μｍ、個数平均粒径６．１μm、粒度分
布１．２３、マゼンタトナー：体積平均粒径７．６μ
m、個数平均粒径６．０μm、粒度分布１．２７、イエロ
ートナー：体積平均粒径７．５μm、個数平均粒径５．
８μm、粒度分布１．２９であった。これら各色１００
部に疎水性シリカ０．７５部を添加混合してトナー組成
物を作製し、トナー組成物５部に対してシリコンコート
フェライトキャリア９５部を撹拌混合して現像剤を作製
した。現像剤をリコー製複写機PRETER500で評価したと
ころ、単色及びフルカラーいずれにおいても良好な発色
が得られた。また、OHPフィルムの画像も光透過性が高
く、鮮明であった。Example 4 The following materials were placed in a sealed container containing zirconia balls, and a colorant and a charge controlling agent were dispersed in a ball mill for 1 hour. Dispersions for cyan toner, magenta toner, and yellow toner were obtained. Obtained. Copper phthalocyanine pigment for cyan toner 1.5 parts Quaternary ammonium salt 2 parts Zinc salicylate 1.5 parts Polyester resin 1 part Methyl ethyl ketone 50 parts Quinacridone pigment for magenta toner 4 parts Quaternary ammonium salt 2 parts Zinc salicylate 1.5 Part Polyester resin 1 part Methyl ethyl ketone 50 parts Disazo pigment for yellow toner 1.5 parts Quaternary ammonium salt 2 parts Zinc salicylate 1.5 parts Polyester resin 1 part Methyl ethyl ketone 50 parts Add 99 parts of polyester resin to each dispersion, The resin was melted by rotating the ball mill again. In each case, uniformly colored dispersions were obtained. The obtained dispersion was placed in a melting device and heated to 150 ° C. and heated. By heating, methyl ethyl ketone was removed and collected, and the toner was sufficiently melted. This melt is extruded from 1000 nozzles having a hole diameter of 100 μm, and a take-up speed of 3 km /
This was stretched to form a thread, and further cut at a high-speed rotary cutter while maintaining the temperature at 80 ° C. to produce toner particles. The particle size and particle size distribution of the obtained toner are as follows: cyan toner: volume average particle size 7.5 μm, number average particle size 6.1 μm, particle size distribution 1.23, magenta toner: volume average particle size 7.6 μm.
m, number average particle diameter 6.0 μm, particle size distribution 1.27, yellow toner: volume average particle diameter 7.5 μm, number average particle diameter 5.
The particle size distribution was 8 μm and the particle size distribution was 1.29. Each of these colors 100
The toner composition was prepared by adding and mixing 0.75 part of hydrophobic silica to each part, and 95 parts of a silicon-coated ferrite carrier was stirred and mixed with 5 parts of the toner composition to prepare a developer. When the developer was evaluated with a Ricoh copier PRETER500, good color development was obtained in both single color and full color. The image of the OHP film also had high light transmittance and was clear.

【００２２】実施例５ 実施例４の４級アンモニウム塩２部とサリチル酸亜鉛塩
１．５部を含フッソ４級アンモニウム塩４部に変更し、
シアントナーの銅フタロシアニン顔料１．５部をアント
ラキノン系染料２部に、マゼンタトナーのキナクリドン
系顔料４部をアゾ系染料２部とアントラキノン系染料１
部に、イエロートナーのジスアゾ系顔料１．５部をアゾ
系染料２部に変更する以外は実施例４と同様にして溶液
を作製した。用いた着色剤及び帯電制御剤は全て溶剤に
溶解し、分散は行わなかった。得られた溶液を溶融装置
に入れ、以降は実施例4と同様の方法でトナーを得た。
各トナーの粒径および粒度分布は、シアントナー：体積
平均粒径７．４μ、個数平均粒径６．０μm、粒度分布
１．２３、マゼンタトナー：体積平均粒径７．５μm、
個数平均粒径５．８μm、粒度分布１．２９、イエロー
トナー：体積平均粒径７．５μm、個数平均粒径５．８
μm粒度分布１．２９であった。得られたトナーを用い
て、実施例4と同様の方法で現像剤を作製し、画像評価
を行なった。実施例4の場合と同様に着色度が高く鮮明
な画像が得られた。特に、OHPのフィルム上の画像は実
施例4の場合よりも透明性が高かった。EXAMPLE 5 2 parts of the quaternary ammonium salt of Example 4 and 1.5 parts of zinc salicylate were changed to 4 parts of a fluorinated quaternary ammonium salt.
1.5 parts of copper phthalocyanine pigment of cyan toner is used as 2 parts of anthraquinone dye, and 4 parts of quinacridone pigment of magenta toner is used as 2 parts of azo dye and 1 part of anthraquinone dye.
A solution was prepared in the same manner as in Example 4, except that 1.5 parts of the disazo pigment of the yellow toner was changed to 2 parts of the azo dye. All of the coloring agents and charge control agents used were dissolved in the solvent, and were not dispersed. The obtained solution was put in a melting device, and thereafter, a toner was obtained in the same manner as in Example 4.
The particle size and particle size distribution of each toner are as follows: cyan toner: volume average particle size 7.4 μm, number average particle size 6.0 μm, particle size distribution 1.23, magenta toner: volume average particle size 7.5 μm,
Number average particle size 5.8 μm, particle size distribution 1.29, yellow toner: volume average particle size 7.5 μm, number average particle size 5.8
The μm particle size distribution was 1.29. Using the obtained toner, a developer was prepared in the same manner as in Example 4, and the image was evaluated. As in the case of Example 4, a high degree of coloring and a clear image were obtained. In particular, the transparency of the image on the OHP film was higher than that of Example 4.

【００２３】比較例1 実施例1と同様に、下記の材料を混合し、二軸押し出し
機で溶融混練した。 スチレンーアクリル系樹脂 １００部 サリチル酸亜鉛塩 ３部 カーボンブラック １０部 その後、ハンマーミルで疎粉砕、ジェットミルで微粉砕
を行なった。微粉が多いので分級を行ない、体積平均粒
径９．２μm、個数平均粒径７．５μmの粒子を得た。分
級を行ったため、粒度分布は１．２３と実施例と変わら
ないが、収率は８１%と低かった。Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, the following materials were mixed and melt-kneaded with a twin-screw extruder. Styrene-acrylic resin 100 parts Zinc salicylate 3 parts Carbon black 10 parts Thereafter, coarse grinding was performed with a hammer mill and fine grinding was performed with a jet mill. Classification was performed because of the large amount of fine powder, and particles having a volume average particle size of 9.2 μm and a number average particle size of 7.5 μm were obtained. Since the classification was performed, the particle size distribution was 1.23, which was not different from that of the example, but the yield was as low as 81%.

【００２４】比較例2 スチレン ６０部 アクリル酸メチル ４０部 カーボンブラック １０部 サリチル酸亜鉛塩 ３部 水 ４００部 （ＳＰ値 ２３．４） 上記の材料をホモジナイザーで分散し液滴を作った。こ
れを撹拌翼、冷却コンデンサー、および窒素ガス導入管
を取り付けた密閉可能な容器に移し、これを恒温水槽内
に取り付けた。ポリビニルアルコール 5部を添加して
撹拌しながら、容器内を窒素ガスで置換し、その後水槽
を65℃に昇温し、水50部に溶かした過硫酸カリウム5部
を滴下した。滴下から24時間重合を続け冷却して重合を
終了した。重合終了後は、重合液を遠心沈降して上澄み
液を取り除き、水を添加して再分散するという作業を3
回繰り返し、分散剤や残存モノマーを除去する洗浄作業
を行なった。その後スプレードライヤーで乾燥した粒子
を得た。得られた粒子は、体積平均粒径８．４μm、個
数平均粒径６．４μm，粒径分布は１．３１であった。
このように粒径分布は比較的良い分布であるが、粒子化
までに24時間以上の時間がかかっている。また、洗浄で
は多量の水を必要とし、使用した水は回収してもそのま
ま使用することができず、蒸留などの工程が必要とな
り、コスト高となってしまった。また、カーボンブラッ
クの分散状態がよくないためか、着色度の低い粉体であ
った。Comparative Example 2 Styrene 60 parts Methyl acrylate 40 parts Carbon black 10 parts Zinc salicylate 3 parts Water 400 parts (SP value 23.4) The above materials were dispersed with a homogenizer to form droplets. This was transferred to a sealable container equipped with a stirring blade, a cooling condenser, and a nitrogen gas inlet tube, and this was set in a thermostatic water bath. While stirring and adding 5 parts of polyvinyl alcohol, the inside of the vessel was replaced with nitrogen gas, then the temperature of the water tank was raised to 65 ° C., and 5 parts of potassium persulfate dissolved in 50 parts of water was added dropwise. The polymerization was continued for 24 hours from the dropping and cooled to complete the polymerization. After the polymerization is completed, the polymerization solution is centrifuged to remove the supernatant, and water is added for redispersion.
The washing operation was repeated twice to remove the dispersant and the residual monomer. Thereafter, particles dried by a spray dryer were obtained. The obtained particles had a volume average particle size of 8.4 μm, a number average particle size of 6.4 μm, and a particle size distribution of 1.31.
As described above, the particle size distribution is relatively good, but it takes 24 hours or more to form particles. Further, a large amount of water is required for washing, and the used water cannot be used as it is even if it is collected, so that a process such as distillation is required, resulting in an increase in cost. In addition, the powder had a low degree of coloration, probably because the carbon black was not well dispersed.

【００２５】比較例３ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック １０部 サリチル酸亜鉛塩 ３部 上記の材料をヘンシェルミキサーで混合したあと、溶融
装置に入れて２００℃に加熱した。その後は実施例３と
同様の方法で糸状トナーを作製し、粒子化した。得られ
たトナー粒子の体積平均粒径は８．０μm、個数平均粒
径６．４μm，粒度分布１．２５と実施例３より大きか
った。粒子を光学顕微鏡で観察すると、無色透明な粒子
やほとんどがカーボンブラックと思われる黒い粒子が存
在した。そしてその黒い粒子は無色透明粒子に比べ粒径
が大きかった。樹脂の熱特性に比べてカーボンブラック
の熱特性が高いために、ノズルから押し出されるとき
に、カーボンブラックを多く含んだ部分が太い糸となっ
たものと考えられる。粉体全体を眺めると濃い黒色では
なく焦げ茶色を呈していた。Comparative Example 3 100 parts of polyester resin 100 parts of carbon black 3 parts of zinc salicylate 3 parts After mixing the above-mentioned materials with a Henschel mixer, the mixture was heated to 200 ° C. in a melting apparatus. Thereafter, a thread-like toner was produced in the same manner as in Example 3, and the particles were formed into particles. The volume average particle size of the obtained toner particles was 8.0 μm, the number average particle size was 6.4 μm, and the particle size distribution was 1.25, which was larger than that of Example 3. Observation of the particles with an optical microscope revealed that there were colorless and transparent particles and black particles, most of which were considered to be carbon black. The black particles had a larger particle size than the colorless and transparent particles. Since the thermal characteristics of carbon black are higher than the thermal characteristics of the resin, it is considered that a portion containing a large amount of carbon black became a thick thread when extruded from the nozzle. Looking at the whole powder, it was dark brown instead of dark black.

【００２６】比較例４ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック １０部 サリチル酸亜鉛塩 ３部 水 １００部 上記の材料をメディアの入った密閉容器に入れ、ボール
ミル分散を行なった。2時間分散を行なったところで、
容器内の分散液をサンプリングし光学顕微鏡で観察する
と、カーボンブラックは微分散されているが、ポリエス
テル樹脂は、光学顕微鏡の観察によると、原料と同じ大
きさの粒子が存在した。この分散液をさらに2時間分散
したが、ポリエステル樹脂の粒子径及び数は変わらなか
った。得られた分散液を実施例3と同様の方法で糸状ト
ナーを作製し、次いで粒子化した。トナー粒子の体積平
均粒径は７．７μm、個数平均粒径は６．３μm、粒度分
布は１．２２であり、濃い黒色をした粉体だった。しか
しこの粉体を光学顕微鏡で観察すると、粒子の一部に着
色されていない部分のあるものが存在した。得られた粒
子１００部に疎水性シリカ１．５部を添加したもの３部
と、シリコンコートフェライトキャリア９７部を撹拌混
合して現像剤を作製し、リコー製複写機IMAGIO420で画
像評価を行なった。得られた初期画像の着色度は高かっ
たが地汚れがあった。耐久性試験を行なったところ、１
００枚めでは画像濃度が６６％低下した。Comparative Example 4 100 parts of polyester resin 10 parts of carbon black 3 parts of zinc salicylate 3 parts of water 100 parts The above-mentioned materials were placed in a closed container containing a medium and dispersed in a ball mill. After dispersing for 2 hours,
When the dispersion in the container was sampled and observed with an optical microscope, carbon black was finely dispersed, but the polyester resin had particles of the same size as the raw material according to the observation with an optical microscope. This dispersion was further dispersed for 2 hours, but the particle size and number of the polyester resin did not change. A thread-like toner was prepared from the obtained dispersion in the same manner as in Example 3, and then the particles were formed into particles. The toner particles had a volume average particle size of 7.7 μm, a number average particle size of 6.3 μm, and a particle size distribution of 1.22, and were dark black powder. However, when this powder was observed with an optical microscope, some of the particles had uncolored portions. 3 parts of 1.5 parts of hydrophobic silica added to 100 parts of the obtained particles and 97 parts of a silicon-coated ferrite carrier were stirred and mixed to prepare a developer, and an image was evaluated by a Ricoh copier IMAGIO420. . Although the degree of coloring of the obtained initial image was high, background staining was present. When the durability test was performed, 1
On the 00th sheet, the image density decreased by 66%.

【００２７】比較例5 実施例１と同様に樹脂を溶解し、さらにカーボンブラッ
ク、サリチル酸亜鉛塩を添加して、ボールミル分散は行
なわず撹拌だけ行なった。得られた分散液は黒っぽい透
明で、顔料の粒も目視で確認できた。分散液を用いて実
施例1と同様に糸状トナーを作製し、粒子化したとこ
ろ、粒子の体積平均粒径は８．９μm、個数平均粒径は
７．３μm、粒度分布は１．２２であった。この粉体全
体の色は濃い黒色ではなく、濃い灰色から焦げ茶色を呈
していた。得られたトナー粒子１００部に疎水性シリカ
１．５部を添加した組成物３部と、シリコンコートフェ
ライトキャリア９７部を撹拌混合して現像剤を作製し、
リコー製複写機IMAGIO420で画像評価を行なった。得ら
れた画像は濃度が低く地汚れがあった。Comparative Example 5 The resin was dissolved in the same manner as in Example 1, and carbon black and zinc salicylate were added. The mixture was stirred only without performing ball mill dispersion. The resulting dispersion was dark and transparent, and pigment particles could be visually confirmed. Using the dispersion, a thread-like toner was prepared and granulated in the same manner as in Example 1. The particles had a volume average particle size of 8.9 μm, a number average particle size of 7.3 μm, and a particle size distribution of 1.22. Was. The color of the whole powder was not dark black but dark gray to dark brown. A developer was prepared by stirring and mixing 3 parts of a composition obtained by adding 1.5 parts of hydrophobic silica to 100 parts of the obtained toner particles and 97 parts of a silicon-coated ferrite carrier.
Image evaluation was performed with a Ricoh copier IMAGIO420. The obtained image had low density and had background stains.

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明により、粒径分布の狭いトナーを
簡単な工程でかつ高収率で得ることができる。また、着
色剤や帯電制御剤などが均一に分散したトナーが得ら
れ、高濃度でかつ高品質の画像を得ることができる。According to the present invention, a toner having a narrow particle size distribution can be obtained in a simple process with a high yield. In addition, a toner in which a colorant, a charge control agent, and the like are uniformly dispersed can be obtained, and a high-density and high-quality image can be obtained.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 .樹脂を溶解する溶剤に、少なくとも樹
脂と着色剤と帯電制御剤を分散または溶解させてトナー
溶液を作製し、次いで前記トナー溶液を、溶剤の沸点以
上でかつ樹脂の溶融温度以上に加熱してノズルから連続
的に押し出し、さらにノズルから押し出された糸状トナ
ーをトナー粒子に加工することを特徴とする電子写真用
トナーの製造方法。1. A toner solution is prepared by dispersing or dissolving at least a resin, a colorant and a charge controlling agent in a solvent that dissolves a resin, and then preparing the toner solution at a temperature not lower than the boiling point of the solvent and the melting temperature of the resin. A method for producing a toner for electrophotography, comprising heating and continuously extruding from a nozzle, and further processing the thread-like toner extruded from the nozzle into toner particles. 【請求項２】 溶剤のＳＰ値が、樹脂のＳＰ値の±２以
内であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用ト
ナーの製造方法。2. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 1, wherein the SP value of the solvent is within ± 2 of the SP value of the resin. 【請求項３】 着色剤が溶剤に溶解することを特徴とす
る請求項１および2記載の電子写真用トナーの製造方
法。3. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 1, wherein the colorant is dissolved in a solvent. 【請求項４】帯電制御剤が溶剤に溶解することを特徴と
する請求項１および2記載の電子写真用トナーの製造方
法。4. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 1, wherein the charge control agent is dissolved in a solvent.