JP3356642B2 - Silicone adhesive for honeycomb panel and honeycomb panel bonded thereby - Google Patents
Silicone adhesive for honeycomb panel and honeycomb panel bonded therebyInfo
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の屋根、外
壁、天井、内壁及び床等に使用されるハニカムパネル用
シリコーン接着剤及びこれにより接着したハニカムパネ
ルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone adhesive for a honeycomb panel used for a roof, an outer wall, a ceiling, an inner wall, a floor, and the like of a building, and a honeycomb panel bonded with the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ビルの外壁材料には様々な意匠を
施した軽量アルミニウムが多用され、これには景観維持
のため耐候性に優れた各種塗料による塗装が施されてい
る。また、ビルの高層化が進むにつれ、軽量化要求は一
層切実なものとなり、例えば面板には塗装したアルミニ
ウムを、ハニカムコアにはアルミニウム箔、接着剤には
フィルム状のエポキシ樹脂系接着剤を用いた接着ハニカ
ムパネルが多く採用されている。一方、意匠の多様化が
進む昨今、意匠面板としてアルミニウム以外の金属材
料、すなわち、銅、チタンあるいはステンレス等の採用
気運が高まり、さらに、ガラス及びセラミックス板の面
板の利用も求められている。しかし、従来用いられてき
たフィルム状のエポキシ樹脂系接着剤では、これらの金
属やガラスとの接着耐久性がアルミニウムに比べ格段に
劣り、使用できないかあるいは使用上に不安が残る。こ
のため、各種金属、ガラス及びセラミックス等の使用を
可能とし、かつ超高層化における長期のメンテナンスフ
リーを可能とする接着耐久性に優れた接着剤の開発が切
望されている。2. Description of the Related Art Conventionally, lightweight aluminum having various designs is frequently used as a material for an outer wall of a building, which is coated with various paints having excellent weather resistance to maintain the scenery. In addition, as buildings become higher and higher, the demand for weight reduction becomes even more urgent.For example, painted aluminum is used for the face plate, aluminum foil is used for the honeycomb core, and film-like epoxy resin adhesive is used for the adhesive. Adhesive honeycomb panels are often used. On the other hand, in recent years, the diversification of designs has progressed, and the use of metal materials other than aluminum, such as copper, titanium, or stainless steel, as design face plates has been increasing, and the use of glass and ceramic face plates has also been required. However, conventionally used film-form epoxy resin-based adhesives are much inferior in adhesion durability to these metals and glass as compared with aluminum, and cannot be used or remain uneasy in use. For this reason, there has been a strong demand for the development of an adhesive having excellent adhesion durability that enables use of various metals, glass, ceramics, and the like, and enables long-term maintenance-free operation in ultra-high-rise layers.
【０００３】一般的に、接着剤の耐久性を確保するには
接着部分への水の進入を防止しなければならず、このた
め、設計上の対策とともにシーラントを併用し機械的な
水密化が図られているが、５０年〜１００年ものメンテ
ナンスフリーとするためには、さらに撥水性に優れる接
着剤が必要であり、この観点からシリコーン接着剤が注
目されている。このシリコーンは良好な離型性を有し、
本来的には接着性を示さないが、接着性を付与する各種
材料との複合によって、耐熱性、耐候性及び耐寒性に優
れた材料となり、安定した電気特性と相俟って、建築・
土木、電気・電子、自動車等の多くの産業分野で使用さ
れる接着剤として知られている。In general, in order to ensure the durability of the adhesive, it is necessary to prevent water from entering the adhesive portion. For this reason, it is necessary to use a sealant together with a design measure and to provide a mechanical watertight seal. However, in order to be maintenance-free for 50 to 100 years, an adhesive having even better water repellency is required. From this viewpoint, a silicone adhesive has been attracting attention. This silicone has good release properties,
Although it does not inherently exhibit adhesiveness, it becomes a material with excellent heat resistance, weather resistance and cold resistance by combining with various materials that impart adhesiveness, and in combination with stable electrical properties,
It is known as an adhesive used in many industrial fields such as civil engineering, electric / electronics, and automobiles.
【０００４】シリコーン接着剤によって接着された接着
ハニカムパネルとしては、シール性及びシリコーンゴム
の弾性に基づく変形吸収能を有する熱硬化性シリコーン
ゴムの使用により、パネルの変形や反りのない建築用接
着パネルが提案されている（特開平４-319152 号公報） しかしながら、上記建築用接着パネルでは、パネルの反
り防止は、熱硬化性シリコーンによるものではなく、枠
やハニカムコアの良好な表裏への熱伝導によるものであ
る。また、枠と面板の接着強度が不十分であり、さらに
上記公報には、接着強さの必要性、剛性及び耐久性につ
いては何も記載されていない。As an adhesive honeycomb panel bonded by a silicone adhesive, a thermosetting silicone rubber having a sealing property and a deformation absorbing ability based on the elasticity of the silicone rubber is used. However, in the above-mentioned architectural adhesive panel, the prevention of the warpage of the panel is not due to the thermosetting silicone, but the heat conduction to the front and back of the frame and the honeycomb core is excellent. It is due to. Further, the bonding strength between the frame and the face plate is insufficient, and further, the above publication does not describe anything about the necessity of bonding strength, rigidity and durability.
【０００５】また、これまでのシリコーン接着剤は、接
着強さや剛性が十分ではなく、さらに、強い接着性を付
与するための硬化温度が高いという問題がある。接着強
さや剛性に関しては、例えば、被着体がアルミニウムの
場合、引張せん断接着強さを例に取ると、同じ弾性接着
剤の範疇に分類される弾性エポキシ接着剤が６〜１５MP
a であるのに対し、これまでのシリコーン接着剤のそれ
はたかだか３MPa にすぎない。また硬化物のヤング率も
１〜２MPa と低く、拘束力が極めて低い。一方、建築、
土木用接着パネルの部材サイズでは、拘束接着には接着
強さとして最低でも６MPa が必要である。また、硬化温
度に関しては、上述した３MPa の引張せん断接着強さを
得るためにも、硬化温度としては１２０〜１５０℃が必
要であり、エネルギーコスト及び被着物体の温度不均一
の増加、異種材料間の熱膨張差の拡大あるいは熱容量差
等によって生じる内部応力による変形、さらに意匠面が
アルマイト皮膜の場合の皮膜割れ等を考慮すれば、より
低温化が必要である。特に、接着パネルのサイズが、厚
さ８０mm以上、幅５０００mm以上、長さ２０００mm以上
の場合、変形を避けるために硬化温度を低くすることが
切望されている。[0005] Further, conventional silicone adhesives have problems in that the adhesive strength and rigidity are not sufficient, and that the curing temperature for imparting strong adhesiveness is high. Regarding the adhesive strength and rigidity, for example, when the adherend is aluminum, taking the tensile shear adhesive strength as an example, the elastic epoxy adhesive classified into the same elastic adhesive category is 6 to 15 MP.
a, whereas that of conventional silicone adhesives is at most only 3 MPa. The cured product also has a low Young's modulus of 1 to 2 MPa and an extremely low binding force. Meanwhile, architecture,
Regarding the size of the adhesive panel for civil engineering, at least 6MPa is required as the adhesive strength for restraint bonding. Regarding the curing temperature, in order to obtain the above-mentioned tensile shear adhesive strength of 3 MPa, a curing temperature of 120 to 150 ° C. is required. If the deformation due to internal stress caused by the expansion of the thermal expansion difference or the heat capacity difference, and the cracking of the alumite coating on the design surface are taken into consideration, it is necessary to lower the temperature. In particular, when the size of the adhesive panel is 80 mm or more in thickness, 5000 mm or more in width, and 2000 mm or more in length, there is an urgent need to lower the curing temperature to avoid deformation.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低温硬化で強い接着性及び剛性を発現し、かつ接着
耐久性に優れるハニカムパネル用シリコーン接着剤及び
これにより接着したハニカムパネルを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a silicone adhesive for a honeycomb panel which exhibits strong adhesiveness and rigidity at low temperature curing and has excellent adhesive durability, and a honeycomb panel bonded by using the same. Is to do.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は鋭意検討を行った結果、（Ａ）特定構造のトリ
オルガノシロキシ末端封鎖ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）特定配合割合の特定構造の樹脂コポリマー、
（Ｃ）特定配合割合の特定されたオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン、（Ｄ）特定配合割合の特定されたシ
ラン又はオルガノポリシロキサン及び（Ｅ）触媒量の白
金族化合物を含有するオルガノポリシロキサン組成物が
低温で硬化し、かつ強い接着性及び剛性を示すこと、ま
た、これを使用することにより、アルミニウム面板だけ
でなく、チタン、ステンレス、銅、ガラス及びセラミッ
クスにおいても同様の効果が得られ、メンテナンスフリ
ーを可能にする接着耐久性を有する接着ハニカムパネル
が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and found that (A) a triorganosiloxy end-blocked polyorganosiloxane having a specific structure,
(B) a resin copolymer having a specific structure and a specific structure,
An organopolysiloxane composition comprising (C) a specified organohydrogenpolysiloxane in a specified blending ratio, (D) a specified silane or organopolysiloxane in a specified blending ratio, and (E) a catalytic amount of a platinum group compound. It cures at low temperature and shows strong adhesiveness and rigidity. By using this, similar effects can be obtained not only on aluminum face plates but also on titanium, stainless steel, copper, glass and ceramics, and maintenance-free It has been found that an adhesive honeycomb panel having an adhesive durability that enables the following can be obtained, and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜
（Ｅ）； （Ａ）２５℃における動粘度が２５〜１，０００，００
０cSt で、１分子当り少なくとも２つのビニル基を有す
るトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリオルガノシロキサ
ン １００重量部、（Ｂ） R1 3 SiO 0.5 単位及び SiO
2 単位からなり、 R1 3 SiO 0.5 単位と SiO2 単位との
比が、０．２５〜０．９：１（単位式中、 R1 は置換又
は非置換の一価の炭化水素基を示す。）の樹脂コポリマ
ー ２５〜１５０重量部、（Ｃ）次の一般式（１）； R2 a (H) b SiO [4-(a+b)]/2 （１） （式中、 R2 は置換又は非置換の一価の炭化水素基を示
し、ａは０〜３から選ばれる正数、ｂは０．１〜３から
選ばれる正数、ａ＋ｂは１〜３から選ばれる正数を示
す。）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ０．１〜４０重量部、（Ｄ）１分子中に、少なくと
も１個のアルコキシ基及び／又はエポキシ基を有し、か
つ１分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した水
素原子を有するシラン又はオルガノポリシロキサン
０．１〜１０重量部、（Ｅ）触媒量の白金族化合物、を
含有するオルガノポリシロキサン組成物からなるハニカ
ムパネル用シリコーン接着剤を提供するものである。That is, the present invention provides the following (A)
(E); (A) a kinematic viscosity at 25 ° C. of 25 to 1,000,000
100 parts by weight of triorganosiloxy end-capped polyorganosiloxane having at least two vinyl groups per molecule at 0 cSt, (B) 0.5 units of R 13 SiO 3 and SiO 2
Consists of two units, the ratio of R 1 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, from 0.25 to 0.9: shown in 1 (unit formula, R 1 is a hydrocarbon group of a substituted or unsubstituted monovalent resin copolymer 25 to 150 parts by weight of), (C) the general formula (1);. in R 2 a (H) b SiO [4- (a + b)] / 2 (1) ( wherein, R 2 Represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a is a positive number selected from 0 to 3, b is a positive number selected from 0.1 to 3, and a + b is a positive number selected from 1 to 3 0.1 to 40 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane represented by the formula (D), (D) having at least one alkoxy group and / or epoxy group in one molecule, and Or organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to two silicon atoms
An object of the present invention is to provide a silicone adhesive for a honeycomb panel comprising an organopolysiloxane composition containing 0.1 to 10 parts by weight of (E) a catalytic amount of a platinum group compound.
【０００９】また、本発明は、面板とハニカムコア及び
該面板と枠材をそれぞれ接着する接着ハニカムパネルを
提供するものである。Further, the present invention provides a bonded honeycomb panel for bonding a face plate to a honeycomb core and the face plate to a frame material.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明のシリコーン接着剤である
オルガノポリシロキサン組成物（以下、単に組成物とい
う）に用いられる（Ａ）成分は、２５℃における動粘度
が２５〜１，０００，０００cSt で、１分子当り少なく
とも２つのビニル基を有するトリオルガノシロキシ末端
封鎖ポリオルガノシロキサンであるが、これは周知の材
料である。該（Ａ）成分の好ましいものとしては、次式
（２）のビニル末端封鎖ポリオルガノシロキサンが挙げ
られる。 （CH2 =CH)R 3 2 SiO(R 3 2 SiO) X SiR3 2 (CH=CH2 ) （２） （式中、 R3 は置換又は非置換の一価の炭化水素基を示
し、ｘは１０以上の整数を示す。） 式（２）において、 R3 の置換又は非置換の一価の炭化
水素基としては、特に制限されないが、例えばメチル
基、エチル基及びプロピル基等の炭素原子数１〜６のア
ルキル基；ビニル基及びアリル基等の不飽和基を有する
アルケニル基；シクロヘキシル基等の炭素原子数６〜１
０のシクロアルキル基；フェニル基及びトリル基等の炭
素原子６〜１０のアリール基及びこれらの基の水素原子
の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した基、例え
ば、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の基を例示
することができ、特にメチル基が好ましい。ｘは該
（Ａ）成分のポリマーの動粘度が２５℃で２５〜１，０
００，０００cSt の範囲とされることから１０以上の整
数である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The component (A) used in the organopolysiloxane composition (hereinafter simply referred to as "composition") as the silicone adhesive of the present invention has a kinematic viscosity at 25 DEG C. of 25 to 1,000,000 cSt. Is a triorganosiloxy end-capped polyorganosiloxane having at least two vinyl groups per molecule, which is a well-known material. Preferred examples of the component (A) include a vinyl-terminated polyorganosiloxane represented by the following formula (2). (CH 2 = CH) R 3 2 SiO (R 3 2 SiO) X SiR 3 2 (CH = CH 2) (2) ( wherein, R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, x represents an integer of 10 or more.) In the formula (2), the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group represented by R 3 is not particularly limited, but may be, for example, a carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. An alkyl group having 1 to 6 atoms; an alkenyl group having an unsaturated group such as a vinyl group and an allyl group;
A cycloalkyl group of 0; an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group and a tolyl group; and a group in which at least a part of the hydrogen atoms of these groups is substituted with a halogen atom or the like, for example, 3,3,3-triyl. Examples thereof include a group such as a fluoropropyl group, and a methyl group is particularly preferable. x represents a kinematic viscosity of the polymer of the component (A) of 25 to 1.0 at 25 ° C.
It is an integer of 10 or more because the range is 00,000 cSt.
【００１１】本発明の組成物に用いられる（Ｂ）成分
は、 R1 3 SiO 0.5 単位及び SiO2 単位からなる樹脂コ
ポリマーである。また、 R1 3 SiO 0.5 単位と SiO2 単
位との比は、０．２５〜０．９：１の範囲であるが、
０．５〜０．８：１が好ましい。また、 R1 は、同一又
は異なって、置換又は非置換の一価の炭化水素基であ
り、当該基としては、前記 R3 と同様の基が例示され、
このうち、メチル基、ビニル基又はフェニル基が好まし
く、特に好ましくは、 R1 にメチル基を有するトリメチ
ルシロキシ単位と、 R1 にビニル基を有するジメチルビ
ニルシロキシ単位及びSiO 2 単位からなる樹脂コポリマ
ーで、１．０〜３．０重量％のビニル基を有する共重合
体である。[0011] (B) component used in the compositions of the present invention is a resin copolymer comprising R 1 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units. The ratio of the R 1 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, 0.25 to 0.9: is a first range,
0.5-0.8: 1 is preferred. Further, R 1 is the same or different and is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and examples of the group include the same groups as those described above for R 3 .
Among these, a methyl group, a vinyl group or a phenyl group is preferable, and a resin copolymer composed of a trimethylsiloxy unit having a methyl group at R 1 and a dimethylvinylsiloxy unit and a SiO 2 unit having a vinyl group at R 1 is particularly preferable. And a copolymer having 1.0 to 3.0% by weight of a vinyl group.
【００１２】上記（Ｂ）成分の配合量としては、上記
（Ａ）成分１００重量部に対し、２５〜１５０重量部で
ある。２５重量部未満では本用途が要求する接着強さを
得ることができず、１５０重量部を超える量を添加して
もその効果はなく、かえって接着強さは低下する。The amount of the component (B) is from 25 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 25 parts by weight, the adhesive strength required for this application cannot be obtained, and if the amount exceeds 150 parts by weight, the effect is not obtained, and the adhesive strength is rather reduced.
【００１３】本発明の組成物に用いられる（Ｃ）成分
は、前記（１）式で表わされるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンである。一般式（１）中、 R2 の置換又
は非置換の一価の炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基及びプロピル基等の炭素原子数１〜６のアルキル
基；シクロヘキシル基等の炭素原子数６〜１０のシクロ
アルキル基；フェニル基及びトリル基等の炭素原子数６
〜１０のアリル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基
及び２−フェニルプロピル基等の炭素原子数７〜１２の
アラルキル基及びこれらの基の水素原子の少なくとも一
部をハロゲン原子等で置換した基、例えば、３，３，３
−トリフルオロプロピル基等の基を例示することがで
き、このうち、特にメチル基が好ましい。また、一般式
（１）中、ａ及びｂはａ＋ｂが１〜３であることを条件
として、ａは０〜３の数であり、ｂは０．１〜３の数で
ある。SiH 基は、分子鎖の末端に存在していてもよく、
分子鎖の途中に存在してもよい。また、それらの両方に
存在しても良い。分子構造は通常、直鎖状又は環状のも
のが使用されるが、これに限定するものではなく、分枝
状又は網状を有するものでもよい。該（Ｃ）成分の具体
例としては、次式（３）；The component (C) used in the composition of the present invention is an organohydrogenpolysiloxane represented by the above formula (1). In the general formula (1), the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group for R 2 includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a carbon atom such as a cyclohexyl group. A cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group and a tolyl group;
An aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a 2-phenylethyl group and a 2-phenylpropyl group; and a group in which at least a part of hydrogen atoms of these groups is substituted with a halogen atom or the like. , For example, 3,3,3
And a group such as -trifluoropropyl group. Among them, a methyl group is particularly preferable. In the general formula (1), a and b are a number of 0 to 3 and b is a number of 0.1 to 3, provided that a + b is 1 to 3. The SiH group may be present at the end of the molecular chain,
It may be present in the middle of the molecular chain. Also, they may be present in both of them. Usually, a linear or cyclic molecular structure is used, but the molecular structure is not limited thereto, and may have a branched or network structure. Specific examples of the component (C) include the following formula (3):
【００１４】[0014]
【化１】 Embedded image
【００１５】（式中、ｍは１以上の整数を示し、ｎは０
以上の整数を示す。）又は、次式（４）；(Wherein, m represents an integer of 1 or more, and n represents 0
The following integers are shown. ) Or the following formula (4);
【００１６】[0016]
【化２】 Embedded image
【００１７】（式中、ｐは０以上の整数を示し、ｑは２
以上の整数を示す。）等が挙げられる。また、（Ｃ）成
分の粘度としては、特に制限されず、２５℃において１
〜１０，０００cPであることが好ましい。Wherein p is an integer of 0 or more, and q is 2
The following integers are shown. ) And the like. The viscosity of the component (C) is not particularly limited, and may be 1 at 25 ° C.
Preferably, it is c10,000 cP.
【００１８】また、（Ｃ）成分の添加量としては、SiH
基が組成物中のアルケニル基との総和に対し、０．５〜
５当量とするのが好ましく、特に１〜３当量とするの
が、耐熱性を低下させることもなく好ましい。具体的に
は、上記（Ａ）成分１００重量部に対し０．１〜４０重
量部であり、これらは一種又は２種以上を混合して添加
してもよい。The amount of the component (C) added is SiH
Group is from 0.5 to the sum of the alkenyl groups in the composition.
The amount is preferably 5 equivalents, and particularly preferably 1 to 3 equivalents without lowering the heat resistance. Specifically, the amount is 0.1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A), and these may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】本発明の組成物に用いられる成分（Ｄ）
は、１分子中に少なくとも１個のアルコキシ基及び／又
はエポキシ基を有し、かつ１分子中に少なくとも１個の
ケイ素原子に結合した水素原子を有するシラン又はオル
ガノポリシロキサンであり、これは、組成物の接着性を
向上させる添加剤として作用する。このようなアルコキ
シ基及び／又はエポキシ基の存在により、金属等の基体
に対して接着性を示す硬化物を形成することが可能とな
る。このようなアルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピオキシ基及びブトキシ基等を例
示することができる。また、エポキシ基としては、下記
一般式（５）；Component (D) used in the composition of the present invention
Is a silane or organopolysiloxane having at least one alkoxy group and / or epoxy group in one molecule and having at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule, Acts as an additive to improve the adhesion of the composition. The presence of such an alkoxy group and / or an epoxy group makes it possible to form a cured product having adhesiveness to a substrate such as a metal. Examples of such an alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group. Further, as the epoxy group, the following general formula (5);
【００２０】[0020]
【化３】 Embedded image
【００２１】（式中、 R4 は２価の有機基を示す。）を
例示することができる。上記（５）式中、 R4 の２価の
有機基としては、例えばメチレン基、エチレン基及びプ
ロピレン基等のアルキレン基；フェニレン基等の芳香族
基；クロロエチレン基及びフルオロエチレン基等のハロ
ゲン化アルキレン基；OH基含有炭化水素基；−CH2 OCH
2 CH2 CH2 −、−CH2 CH2 OCH 2 CH2 −、−CH2 CH2 OC
H(CH3 )CH 2−及び−CH2 OCH 2 CH2 OCH 2 CH2 −等の
エーテル結合含有炭化水素基等を挙げることができる。
また、エポキシ基の他の例としては、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチル基及びγ−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）プロピル基等を挙げることがで
きる。(Wherein, R 4 represents a divalent organic group). In the above formula (5), examples of the divalent organic group for R 4 include an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group and a propylene group; an aromatic group such as a phenylene group; and a halogen such as a chloroethylene group and a fluoroethylene group. Alkylene group; OH group-containing hydrocarbon group; —CH 2 OCH
2 CH 2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 OC
Examples thereof include hydrocarbon groups containing an ether bond such as H (CH 3 ) CH 2 — and —CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —.
Other examples of the epoxy group include a β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group and a γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyl group.
【００２２】このようなシラン又はオルガノポリシロキ
サンの好適な具体例としては、以下のものを挙げること
ができる。すなわち、(CH3 O)SiH 、(CH3 O)3 SiO-[(CH
3 ) 2 SiO]r [(CH3 )HSiO]s-Si(CH 3 O)3（式中、ｒは
０以上の整数を示し、ｓは１以上の整数を示す。）、(C
H3 O)2 HSiO-[(CH 3 ) 2 SiO]u [(CH3 )HSiO]v-SiH(CH
3 O) 2(式中、ｕ及びｖは０以上の整数を示す。）、次
式（６）；Preferred examples of such a silane or organopolysiloxane include the following. That is, (CH 3 O) SiH, (CH 3 O) 3 SiO-[(CH
3 ) 2 SiO] r [(CH 3 ) HSiO] s- Si (CH 3 O) 3 (wherein, r represents an integer of 0 or more, and s represents an integer of 1 or more), (C
H 3 O) 2 HSiO-[(CH 3 ) 2 SiO] u [(CH 3 ) HSiO] v- SiH (CH
3 O) 2 (wherein u and v each represent an integer of 0 or more), the following formula (6):
【００２３】[0023]
【化４】 Embedded image
【００２４】次式（７）；The following equation (7):
【化５】 Embedded image
【００２５】また、該（Ｄ）成分のシラン又はオルガノ
ポリシロキサンの動粘度は、合成の容易さ及び作業面か
ら、２５℃において１，０００cSt 以下が好ましい。上
記（Ｄ）成分の添加量としては、上記（Ａ）成分に対
し、０．１〜１０重量部の範囲、好ましくは０．５〜５
重量部の範囲とすることが十分な接着力が得られること
及び経済的な点から好ましい。The silane or organopolysiloxane of the component (D) preferably has a kinematic viscosity of 1,000 cSt or less at 25 ° C. from the viewpoint of ease of synthesis and workability. The amount of the component (D) added is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on the component (A).
It is preferable that the content be in the range of parts by weight from the viewpoint that a sufficient adhesive force can be obtained and from the economical viewpoint.
【００２６】本発明の組成物に用いられる成分（Ｅ）
は、触媒量の白金族化合物であり、組成物中のアルケニ
ル基と、上記成分（Ｃ）中のケイ素原子結合の水素原子
を付加反応させるための触媒である。白金族化合物とし
ては、白金族の金属単体とその化合物があり、これには
従来公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミ
ナ又はシリカゲルのような担体上に吸着させた微粒子状
白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水
塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシロキサンと
の錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液、パラジウ
ム触媒、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒の添加量と
しては、縮合反応を促進できれば良く、通常、白金系金
属量に換算して１〜５００ppm の範囲、好ましくは１０
〜１００ppm とすることが、付加反応を十分に促進する
とともに経済的な面からも好ましい。Component (E) used in the composition of the present invention
Is a catalytic amount of a platinum group compound, and is a catalyst for causing an addition reaction between an alkenyl group in the composition and a silicon-bonded hydrogen atom in the component (C). Examples of the platinum group compound include a platinum group metal simple substance and a compound thereof, and conventionally known compounds can be used. For example, particulate platinum metal adsorbed on a carrier such as silica, alumina or silica gel, platinum (II) chloride, chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid hexahydrate with olefins or divinyldimethylpolysiloxane, chloroplatinic acid Hexahydrate alcohol solutions, palladium catalysts, rhodium catalysts and the like can be mentioned. The amount of the catalyst to be added may be any as long as the condensation reaction can be promoted.
It is preferable that the content be from 100 ppm to 100 ppm from the viewpoint of sufficiently promoting the addition reaction and economical.
【００２７】本発明の組成物は、前記のように（Ａ）〜
（Ｅ）の５成分を必須成分とするが、さらに必要に応じ
て無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、
ガラス繊維、炭素繊維及び白金触媒抑制剤等を添加して
もよく、特に白金触媒抑制剤を添加することが好まし
い。無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、沈殿シリ
カ、珪藻土、石英微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、ケイ酸アルミニウム、亜鉛華及びカーボン
ブラック等が例示され、これらの１種又は２種以上を用
いてもよい。これら無機質充填剤は未処理であってもよ
く、またオルガノクロロシラン、オルガノポリシロキサ
ン及びヘキサオルガノシラザン等の有機ケイ素化合物で
表面処理されていてもよい。白金触媒抑制剤としては、
ポリメチルビニルシロキサン環状化合物、アセチレン系
アルコール及び過酸化物等の公知の白金触媒が例示され
る。The composition of the present invention comprises (A)
The five components of (E) are essential components, and if necessary, an inorganic filler, an antistatic agent, a heat-resistant agent, a flame retardant, a pigment,
Glass fibers, carbon fibers, a platinum catalyst inhibitor and the like may be added, and it is particularly preferable to add a platinum catalyst inhibitor. Examples of the inorganic filler include fumed silica, precipitated silica, diatomaceous earth, quartz fine powder, iron oxide, titanium oxide, aluminum oxide, aluminum silicate, zinc white, and carbon black. May be used. These inorganic fillers may be untreated or may be surface-treated with an organosilicon compound such as organochlorosilane, organopolysiloxane, and hexaorganosilazane. As platinum catalyst inhibitors,
Known platinum catalysts such as polymethylvinylsiloxane cyclic compounds, acetylene alcohols and peroxides are exemplified.
【００２８】本発明の組成物の製造法としては、特に制
限されず、例えば、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を単に混合
するだけでよい。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and for example, the components (A) to (E) may be simply mixed.
【００２９】本発明の組成物からなるハニカムパネル用
シリコーン接着剤の用途としては、特に制限されず、建
築又は土木用等の建築物の屋根、外壁、天井及び床等の
金属、ガラス及びセラミック等の接着用に使用すること
ができ、例えば建築又は土木用の接着ハニカムパネル用
の接着剤が挙げられる。該接着ハニカムパネルは、例え
ば、図１に示すように面板１，５、ハニカムコア４及び
枠材３から構成されており、この場合、面板とハニカム
コア、面板と枠材をそれぞれ接着剤層２を介して接着す
ればよい。また、建築、土木用の接着ハニカムパネルの
材質としては、アルミニウム、鉄（スチール）、チタ
ン、ステンレス及び銅等の金属、ガラス並びにセラミッ
ク等が好ましく、これらは、耐食性及び意匠性の観点か
ら塗装されていてもよい。鉄の場合は、アルミニウム−
ケイ素系のアルミニウムめっきがなされていてもよく、
また、ガラスやセラミックにおいては、金属、金属の酸
化物又は窒化物、セラミック又はシリコーン等のコーテ
ィングがなされていてもよい。該接着ハニカムパネルの
材質の一例として、面板が金属、ガラス又はセラミック
ス板からなり、枠材が金属のものが挙げられる。The application of the silicone adhesive for honeycomb panels comprising the composition of the present invention is not particularly limited, and metals such as roofs, outer walls, ceilings and floors of buildings for construction or civil engineering, glass and ceramics, etc. For example, an adhesive for an adhesive honeycomb panel for construction or civil engineering can be used. The bonded honeycomb panel includes, for example, face plates 1 and 5, a honeycomb core 4 and a frame material 3 as shown in FIG. 1. In this case, the face plate and the honeycomb core, and the face plate and the frame material are respectively bonded to the adhesive layer 2. What is necessary is just to bond through. Further, as the material of the bonded honeycomb panel for construction and civil engineering, metals such as aluminum, iron (steel), titanium, stainless steel and copper, glass and ceramic are preferable, and these are coated from the viewpoint of corrosion resistance and design. May be. In the case of iron, aluminum
Silicon-based aluminum plating may be made,
Further, glass or ceramic may be coated with metal, metal oxide or nitride, ceramic or silicone. As an example of the material of the bonded honeycomb panel, a material in which the face plate is made of metal, glass, or a ceramic plate and the frame material is metal is used.
【００３０】また、接着剤との被着面は、脱脂等の通常
の処理を施すことが好ましく、アルミニウムの場合は、
クロメート処理又は陽極酸化処理等の一般的な下地処理
を施すことが好ましい。The surface to be adhered to the adhesive is preferably subjected to a normal treatment such as degreasing. In the case of aluminum,
It is preferable to perform a general base treatment such as a chromate treatment or an anodic oxidation treatment.
【００３１】接着剤の最適硬化温度は、特に制限され
ず、必要な接着強さにより事前の試験で求められるが、
一般的には生産性の観点から、８０℃で２〜４時間程度
であるが、設備の関係上８０℃到達が不可能な場合は、
これより低い温度で硬化時間を延長すればよい。The optimum curing temperature of the adhesive is not particularly limited and is determined by a preliminary test depending on the required adhesive strength.
Generally, from the viewpoint of productivity, it is about 2 to 4 hours at 80 ° C., but if it is impossible to reach 80 ° C. due to equipment,
The curing time may be extended at a lower temperature.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明のハニカムパネル用シリコーン接
着剤は、低温硬化で強い接着性及び剛性を発現し、かつ
接着耐久性に優れる。また、この性能はアルミニウム面
板だけでなく、チタン、ステンレス、銅、ガラス及びセ
ラミックスにおいても得られ、建築、土木に用いられる
接着ハニカムパネル用接着剤として、その適用範囲が拡
大するとともに信頼性が格段に向上する。また、低い硬
化温度が可能となったため、エネルギーコストが節減さ
れ、さらに熱ひずみや面板皮膜の変質、損傷が抑制され
るので意匠性にも優れる。The silicone adhesive for a honeycomb panel of the present invention exhibits strong adhesiveness and rigidity when cured at a low temperature, and has excellent adhesive durability. This performance is obtained not only for aluminum face plates, but also for titanium, stainless steel, copper, glass and ceramics, and as an adhesive for adhesive honeycomb panels used for construction and civil engineering, its application range is expanded and reliability is remarkably increased. To improve. In addition, since a low curing temperature is made possible, energy costs are reduced, and furthermore, heat distortion, deterioration and damage of the face plate coating are suppressed, and thus the design is excellent.
【００３３】[0033]
【実施例】次に、実施例を上げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これは単なる例示であって、本発明を制
限するものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but this is merely an example and does not limit the present invention.
【００３４】実施例１ ２０℃における動粘度約１００，０００cSt の両末端ト
リビニルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン（成
分（Ａ））を１００重量部、ジメチルビニルシロキシ基
及びトリメチルシロキシ基と SiO2 から構成されている
樹脂コポリマー（成分（Ｂ））（単官能性単位の比は
０．８：１）を７０重量部、平均構造式(CH3 ) 3 SiO(S
iH(CH3 )O) 8 Si(CH 3 ) 3 で表されるオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン（成分（Ｃ））を４．８重量
部、構造式が次式（６）；Example 1 100 parts by weight of dimethylpolysiloxane (component (A)) having a kinematic viscosity of about 100,000 cSt at 20 ° C. and having both ends blocked with a trivinylsiloxy group, was prepared from dimethylvinylsiloxy group, trimethylsiloxy group and SiO 2. 70 parts by weight of the constituted resin copolymer (component (B)) (the ratio of monofunctional units is 0.8: 1), and the average structural formula (CH 3 ) 3 SiO (S
4.8 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane (component (C)) represented by iH (CH 3 ) O) 8 Si (CH 3 ) 3 and a structural formula represented by the following formula (6);
【００３５】[0035]
【化６】 Embedded image
【００３６】で表される化合物（成分（Ｄ））を２．０
重量部、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶
液（触媒１）（成分（Ｅ））を０．３重量部、白金触媒
抑制剤として、１−エチニルシクロヘキサン−１オール
を０．５重量部、結晶性シリカ８０部からなる組成物を
作製した。なお、組成物中のビニル基の総和に対し、ケ
イ素原子結合の水素原子は１．５当量であった。Compound (Component (D)) represented by the formula
Parts by weight, 0.3 parts by weight of a 2-ethylhexanol solution of chloroplatinic acid hexahydrate (catalyst 1) (component (E)), and 0.5 parts by weight of 1-ethynylcyclohexane-1ol as a platinum catalyst inhibitor And a composition comprising 80 parts by weight of crystalline silica. In addition, the hydrogen atom of a silicon atom bond was 1.5 equivalent with respect to the total of the vinyl group in a composition.
【００３７】このようにして得られた組成物を、被着体
にアルミニウム（ＪＩＳ Ｈ ４０００、Ａ３００４
Ｐ、厚さ１．５mm）を使用し、接着剤厚みを０．１５mm
として８０℃にて２時間硬化させた。引張せん断接着強
さはＪＩＳ Ｋ ６８５０に準じ、クロスヘッドスピー
ドを５mm／分として測定した。さらに破断状態及び硬化
物のヤング率（弾性率）も求めた。これらの結果を表１
に示す。The composition thus obtained was coated on an adherend with aluminum (JIS H 4000, A3004).
P, thickness 1.5mm) and the adhesive thickness is 0.15mm
And cured at 80 ° C. for 2 hours. Tensile shear adhesive strength was measured according to JIS K 6850 with a crosshead speed of 5 mm / min. Further, the fracture state and the Young's modulus (elastic modulus) of the cured product were also determined. Table 1 shows these results.
Shown in
【００３８】実施例２ 成分（Ｂ）の樹脂コポリマーの配合量７０重量部を３０
重量部とした以外は、実施例１と同様の組成物を作製し
た。 実施例３ 成分（Ｂ）の樹脂コポリマーの配合量７０重量部を１２
０重量部とした以外は、実施例１と同様の組成物を作製
した。Example 2 30 parts by weight of the resin copolymer of the component (B) was added to 30 parts by weight.
Except for using parts by weight, a composition similar to that of Example 1 was produced. Example 3 70 parts by weight of the resin copolymer of the component (B) was added to 12 parts by weight.
A composition similar to that of Example 1 was prepared except that the amount was 0 parts by weight.
【００３９】比較例１ 成分（Ｂ）の配合量７０重量部を２０重量部、成分
（Ｃ）の配合量４．８重量部を０．５重量部とした以外
は、実施例１と同様の組成物を作製した。また、組成物
中のビニル基の総和に対し、ケイ素原子の結合水素原子
は１．５当量であった。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the component (B) was changed to 20 parts by weight and the blending amount of the component (C) was changed to 4.8 parts by weight. A composition was made. Further, the number of bonded hydrogen atoms of silicon atoms was 1.5 equivalents to the total of vinyl groups in the composition.
【００４０】比較例２ 成分（Ｂ）の配合量７０重量部を１６０重量部、成分
（Ｃ）の配合量４．８重量部を７．５重量部とした以外
は、実施例１と同様の組成物を作製した。また、組成物
中のビニル基の総和に対し、ケイ素原子の結合水素原子
は１．５当量であった。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of component (B) was changed to 160 parts by weight and the amount of component (C) was changed to 7.5 parts by weight. A composition was made. Further, the number of bonded hydrogen atoms of silicon atoms was 1.5 equivalents to the total of vinyl groups in the composition.
【００４１】比較例３ 成分（Ｃ）の配合量４．８重量部を７．０重量部、成分
（Ｄ）を無添加とした以外は実施例１と同様の組成物を
作製した。また、組成物中のビニル基の総和に対し、ケ
イ素原子の結合水素原子は１．５当量であった。Comparative Example 3 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4.8 parts by weight of the component (C) was 7.0 parts by weight and the component (D) was not added. Further, the number of bonded hydrogen atoms of silicon atoms was 1.5 equivalents to the total of vinyl groups in the composition.
【００４２】実施例４ 成分（Ｄ）として、構造式が次式（７）；Example 4 As the component (D), the structural formula is the following formula (7):
【００４３】[0043]
【化７】 Embedded image
【００４４】で表される化合物を４．０重量部配合した
以外は、実施例１と同様の組成物を作製した。また、組
成物中のビニル基の総和に対し、ケイ素原子の結合水素
原子は１．５当量であった。A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4.0 parts by weight of the compound represented by the formula (1) was blended. Further, the number of bonded hydrogen atoms of silicon atoms was 1.5 equivalents to the total of vinyl groups in the composition.
【００４５】上記実施例２〜４及び比較例１〜３の評価
試験は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表１に
示す。The evaluation tests of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】実施例５ アルミニウム箔（Ａ３００３Ｐ、厚さ０．０７６mm）製
のハニカムコア（セルサイズ３／16インチ、セル高さ１
８mm、接着剤エポキシ樹脂系）の両面に対し、常法によ
りクロメート処理したアルミニウム面板（Ａ３００４、
厚さ１．０mm）を実施例１に使用した接着剤を用いて片
面板当り３００ｇ／ｍ2 塗布し、実施例１と同じ硬化条
件で接着させ、幅５０×長さ５０mmの接着ハニカムパネ
ルを作成した。このパネルの平面引張り接着強さをクロ
スヘッドスピード０．５mm／分で測定した。結果を表２
に示す。Example 5 A honeycomb core (cell size: 3/16 inch, cell height: 1) made of aluminum foil (A3003P, thickness: 0.076 mm)
Aluminum face plate (A3004, 8mm, adhesive epoxy resin), chromate treated on both sides
(Thickness: 1.0 mm) was applied at 300 g / m 2 per side plate using the adhesive used in Example 1, and bonded under the same curing conditions as in Example 1, to form a bonded honeycomb panel having a width of 50 × 50 mm in length. Created. The plane tensile adhesive strength of this panel was measured at a crosshead speed of 0.5 mm / min. Table 2 shows the results
Shown in
【００４８】比較例５ 接着剤に比較例１の組成物を用いた以外は実施例５と同
様に行った。結果を表２に示す。Comparative Example 5 The procedure of Example 5 was repeated except that the composition of Comparative Example 1 was used as the adhesive. Table 2 shows the results.
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】実施例６ 使用した引張せん断接着強さ測定用試験片を恒温（８０
℃）、恒湿（９５％相対湿度）槽に１カ月間放置して試
験に供し、接着強さの保持率を測定した以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表３に示す。Example 6 A test piece for measuring the tensile shearing adhesive strength was used at a constant temperature (80 ° C.).
° C) and a constant humidity (95% relative humidity) bath for one month, and subjected to the test to measure the retention of the adhesive strength. Table 3 shows the results.
【００５１】比較例６ 接着剤として、市販のフィルム状エポキシ樹脂系接着剤
（三菱レイヨン社製、ＮＢ−１０１ ＨＣ 5０）を用
い、硬化条件を１２０℃とした以外は、実施例６と同様
に行った結果を表３に示す。Comparative Example 6 A commercially available film-like epoxy resin-based adhesive (NB-101 HC50, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used as the adhesive, and the curing conditions were set to 120 ° C., in the same manner as in Example 6. Table 3 shows the results.
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】実施例７ 試験片の材質を軟鋼（ＳＰＣＣ）とした以外は、実施例
６と同様にして行った。結果を表４に示す。Example 7 An experiment was carried out in the same manner as in Example 6 except that the material of the test piece was mild steel (SPCC). Table 4 shows the results.
【００５４】比較例７ 試験片の材質を軟鋼（ＳＰＣＣ）とし、接着剤を比較例
６と同じエポキシ接着剤とした以外は実施例６と同様に
して行った。結果を表４に示す。Comparative Example 7 A test was performed in the same manner as in Example 6 except that the material of the test piece was mild steel (SPCC) and the adhesive was the same epoxy adhesive as in Comparative Example 6. Table 4 shows the results.
【００５５】実施例８ 試験片の材質をチタン（ＪＩＳ Ｈ ４６００、１種）
とした以外は、実施例６と同様にして行った。結果を表
４に示す。Example 8 The material of the test piece was titanium (JIS H 4600, one type)
The procedure was performed in the same manner as in Example 6, except that Table 4 shows the results.
【００５６】比較例８ 試験片の材質をチタン（ＪＩＳ Ｈ ４６００、１種）
とし、接着剤を比較例６と同じエポキシ接着剤とした以
外は、実施例６と同様にして行った。結果を表４に示
す。Comparative Example 8 The material of the test piece was titanium (JIS H 4600, one type)
The procedure was performed in the same manner as in Example 6 except that the adhesive was the same epoxy adhesive as Comparative Example 6. Table 4 shows the results.
【００５７】実施例９ 試験片の材質をステンレス（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３
０）とした以外は、実施例６と同様にして行った。結果
を表４に示す。Example 9 The material of the test piece was stainless steel (SUS304, SUS43).
The procedure was performed in the same manner as in Example 6, except that 0) was used. Table 4 shows the results.
【００５８】比較例９ 試験片の材質をステンレス（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３
０）とし、接着剤を比較例６と同じエポキシ接着剤とし
た以外は、実施例６と同様にして行った。結果を表４に
示す。Comparative Example 9 The material of the test piece was stainless steel (SUS304, SUS43).
0), and the same procedure as in Example 6 was carried out except that the adhesive was the same epoxy adhesive as Comparative Example 6. Table 4 shows the results.
【００５９】実施例１０ 試験片の材質を銅（タフピッチ鋼、Ｃ１１００Ｐ−１／
４Ｈ）とした以外は、実施例６と同様にして行った。結
果を表４に示す。Example 10 The material of the test piece was copper (tough pitch steel, C1100P-1 /
4H), except that it was performed in the same manner as in Example 6. Table 4 shows the results.
【００６０】比較例１０ 試験片の材質を銅（タフピッチ鋼、Ｃ１１００Ｐ−１／
４Ｈ）とし、接着剤を比較例６と同じエポキシ接着剤と
した以外は、実施例６と同様にして行った。結果を表４
に示す。Comparative Example 10 The material of the test piece was copper (tough pitch steel, C1100P-1 /
4H), and the same procedure as in Example 6 was carried out except that the adhesive was the same epoxy adhesive as Comparative Example 6. Table 4 shows the results
Shown in
【００６１】[0061]
【表４】 [Table 4]
【００６２】実施例１１ 試験片の材質を板ガラス（フロート板ガラス、すり板ガ
ラス、型板ガラス、高透過板ガラス、熱線反射板ガラ
ス、熱線吸収板ガラス、強化ガラス）とした以外は、実
施例６と同様にして行った。結果を表５に示す。Example 11 The same procedure as in Example 6 was carried out except that the material of the test piece was flat glass (float flat glass, ground glass, template glass, high transmission glass, heat reflection glass, heat absorption glass, tempered glass). Was. Table 5 shows the results.
【００６３】比較例１１ 試験片の材質を板ガラス（フロート板ガラス、すり板ガ
ラス、型板ガラス、高透過板ガラス、熱線反射板ガラ
ス、熱線吸収板ガラス、強化ガラス）とし、接着剤に比
較例６と同じエポキシ接着剤を用いた以外は、実施例６
と同様にして行った。結果を表５に示す。Comparative Example 11 The test piece was made of sheet glass (float sheet glass, frosted sheet glass, template sheet glass, high transmission sheet glass, heat ray reflection sheet glass, heat ray absorption sheet glass, tempered glass), and the same epoxy adhesive as Comparative Example 6 was used as the adhesive. Example 6 except that
Was performed in the same manner as described above. Table 5 shows the results.
【００６４】[0064]
【表５】 [Table 5]
【００６５】表１及び２より、実施例品は従来の硬化温
度１２０〜１５０℃より低温の８０℃の硬化条件で、引
張せん断接着強さでは比較例品の約２倍の値を示し、剛
性を示すヤング率でも比較例品より大幅に向上した。ま
た、表３より、種々の荷重の付加される建築、土木用接
着ハニカムパネルに実績のあるエポキシ接着剤と比較し
ても十分なパネル平面接着強さが得られている。表４よ
り、実施例は面板がアルミニウム及びそれ以外の金属に
おいてもエポキシ接着剤よりも優れた耐久性を示した。
また、表５より、従来のエポキシ接着剤では不可能であ
ったガラスの接着ハニカムパネルも極めて容易に作製で
きる。According to Tables 1 and 2, the example product shows about twice the value of the tensile shear adhesive strength of the comparative example product under the curing condition of 80 ° C. lower than the conventional curing temperature of 120 to 150 ° C., and shows the rigidity. The Young's modulus, which indicates, was also significantly improved over the comparative example. Further, from Table 3, a sufficient panel adhesive strength is obtained as compared with an epoxy adhesive which has been used for adhesive honeycomb panels for construction and civil engineering to which various loads are applied. According to Table 4, the examples showed that even when the face plate was made of aluminum and other metals, the durability was superior to that of the epoxy adhesive.
Also, from Table 5, a glass bonded honeycomb panel, which was impossible with a conventional epoxy adhesive, can be produced very easily.
【図１】本発明の接着ハニカムパネルの実施の形態の一
部の断面を示す。FIG. 1 shows a partial cross section of an embodiment of the bonded honeycomb panel of the present invention.
１ 意匠面板 ２ 接着剤層 ３ 枠材 ４ ハニカムコア ５ 裏面板 ６ 接着ハニカムパネル DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Design face plate 2 Adhesive layer 3 Frame material 4 Honeycomb core 5 Back plate 6 Adhesive honeycomb panel
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮尾 武史 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (72)発明者 渡辺 吉章 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽 金属工業株式会社内 (72)発明者 宇佐見 勉 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽 金属工業株式会社内 (72)発明者 千葉 春海 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽 金属工業株式会社内 (72)発明者 馬場 武明 東京都港区新橋５丁目11番３号 住友軽 金属工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−197008（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−193190（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−126787（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−24258（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 183/04 B32B 3/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Takeshi Miyao 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside Silicone Electronics Materials Research Laboratory Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yoshiaki Watanabe Shimbashi, Minato-ku, Tokyo 5-11-3 Sumitomo Light Metal Industry Co., Ltd. (72) Inventor Tsutomu Usami 5-11-3 Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Light Metal Industry Co., Ltd. (72) Inventor Harumi Chiba Minato-ku, Tokyo 5-11-3 Shimbashi Sumitomo Light Metal Industry Co., Ltd. (72) Inventor Takeaki Baba 5-11-3 Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Light Metal Industry Co., Ltd. (56) References JP-A-7-197008 (JP, A) JP-A-8-193190 (JP, A) JP-A-4-126787 (JP, A) JP-A-52-24258 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7) , DB name) C09J 183/04 B32B 3/12
Claims (3)
０cSt で、１分子当り少なくとも２つのビニル基を有す
るトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリオルガノシロキサ
ン １００重量部、（Ｂ） R1 3 SiO 0.5 単位及び SiO
2 単位からなり、 R1 3 SiO 0.5 単位と SiO2 単位との
比が、０．２５〜０．９：１（単位式中、 R1 は置換又
は非置換の一価の炭化水素基を示す。）の樹脂コポリマ
ー ２５〜１５０重量部、（Ｃ）次の一般式（１）； R2 a (H) b SiO [4-(a+b)]/2 （１） （式中、 R2 は置換又は非置換の一価の炭化水素基を示
し、ａは０〜３から選ばれる正数、ｂは０．１〜３から
選ばれる正数、ａ＋ｂは１〜３から選ばれる正数を示
す。）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン ０．１〜４０重量部、（Ｄ）１分子中に、少なくと
も１個のアルコキシ基及び／又はエポキシ基を有し、か
つ１分子中に少なくとも１個のケイ素原子に結合した水
素原子を有するシラン又はオルガノポリシロキサン
０．１〜１０重量部、（Ｅ）触媒量の白金族化合物、を
含有するオルガノポリシロキサン組成物からなるハニカ
ムパネル用シリコーン接着剤。1. The following (A) to (E); (A) a kinematic viscosity at 25 ° C. of 25 to 1,000,000
100 parts by weight of triorganosiloxy end-capped polyorganosiloxane having at least two vinyl groups per molecule at 0 cSt, (B) 0.5 units of R 13 SiO 3 and SiO 2
Consists of two units, the ratio of R 1 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, from 0.25 to 0.9: shown in 1 (unit formula, R 1 is a hydrocarbon group of a substituted or unsubstituted monovalent resin copolymer 25 to 150 parts by weight of), (C) the general formula (1);. in R 2 a (H) b SiO [4- (a + b)] / 2 (1) ( wherein, R 2 Represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, a is a positive number selected from 0 to 3, b is a positive number selected from 0.1 to 3, and a + b is a positive number selected from 1 to 3 0.1 to 40 parts by weight of an organohydrogenpolysiloxane represented by the formula (D), (D) having at least one alkoxy group and / or epoxy group in one molecule, and Or organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to two silicon atoms
A silicone adhesive for a honeycomb panel, comprising an organopolysiloxane composition containing 0.1 to 10 parts by weight of (E) a catalytic amount of a platinum group compound.
板とハニカムコア、面板と枠材をそれぞれ接着すること
を特徴とする接着ハニカムパネル。2. A bonded honeycomb panel, wherein a face plate and a honeycomb core, and a face plate and a frame material are respectively bonded with the silicone adhesive according to claim 1.
からなり、枠材が金属であることを特徴とする請求項２
記載の接着ハニカムパネル。3. The apparatus according to claim 2, wherein the face plate is made of a metal, glass or ceramic plate, and the frame material is a metal.
The bonded honeycomb panel as described.
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