JP3355780B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性エラストマーは射出成形
／押し出し成形共に加硫工程が不要であるという製造上
の長所を活かして広く家電製品，自動車部品，玩具類等
の雑貨品に多く利用されている。

【０００３】ここでいう熱可塑性エラストマーとは、
（１）．最も古くから広く用いられてきた可塑剤を配合
したポリ塩化ビニル樹脂である軟質ポリ塩化ビニル樹脂
（以下、軟質ＰＶＣという）、（２）．特開昭48−2683
8 号公報にあるような、エチレン・プロピレン・ジエン
系の共重合体とポリオレフィンを配合してなるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＯという）、
（３）．特開昭50−21472 号公報にあるような、ポリス
チレン・ポリブタジエン・ポリスチレン構造を有するブ
ロック共重合体(以下、ＳＢＳという)及びこのＳＢＳに
水素添加処理したＳＥＢＳのようなスチレン系熱可塑性
エラストマー（以下、ＴＰＳという）が良く知られてい
る。また、最近では （４）．特開平3−72512号公報にあるような、溶液重合
によって作られるスチレン・ブタジエン・ラバー（以
下、Ｓ−ＳＢＲという）を水素添加することにより得ら
れる水素添加スチレン・ブタジエン・ラバーおよび水素
添加スチレン・ブタジエン・ラバーとオレフィン系樹脂
を配合したオレフィン系樹脂・水素添加スチレン・ブタ
ジエン・ラバーアロイが新規に開発されている。これら
の具体例としては、ポリファイルＶol.２９.８月号６７
頁に記載されている日本合成ゴム（株）社のダイナロン
（DYNARON)HSBRやダイナロンアロイ（Ｈシリーズ）を挙
げることができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような従来の熱可
塑性エラストマーの物理特性を比較すると、軟質ＰＶＣ
は光沢の良さ，傷や汚れが付きにくいといった優れた表
面特性を有してはいるものの、硬度の低いものほど多量
に可塑剤を配合しているため、接触部品へ可塑剤が移行
するといった問題がある。

【０００５】また最近では、地球環境問題への認識の高
まりと共に、ポリ塩化ビニル系樹脂共通の特性である燃
焼時の塩素系有害ガスの発生が問題視されており、別系
統の熱可塑性エラストマーへの切り替えが望まれてい
る。

【０００６】一方、ＴＰＯやＴＰＳは両者とも基本構成
材料に燃焼時の有害ガス発生原因となるハロゲン元素や
硫黄等の材質を含んでおらず、地球環境問題の見地から
は軟質ＰＶＣの代替材として優れた材料である。

【０００７】しかしながら、両者とも軟質ＰＶＣに比較
して光沢に乏しい、傷が付きやすいといった欠点や、表
面に粘着性をおびたべとつき感、あるいは表面が脂ぎっ
た感じのぬるつき感を有している。

【０００８】このため、塵埃等で汚れやすく、また付着
した汚れが除去しずらいといった視覚上／指触感上の欠
点を持つために、外装部品、特に手に触れる製品への適
用が進まなかった。

【０００９】これらの欠点の対策として、塩素化オレフ
ィン系やウレタン系等の塗料の塗布を行った実例もある
が、大幅なコストアップを伴うという問題が有った。

【００１０】また、特開昭60−215164号公報や特開平3
−292342 号公報にあるように、TPOやＴＰＳに各種の滑
剤を配合する処理方法によりべとつき感やぬるつき感を
低減したものがあり、これらはいずれも成形品のブロッ
キング防止や、ペレット同士の相互付着を防止する効果
は認められた。

【００１１】しかしながら、指触感の改善という面から
見るとほとんど効果が無いものであり、特に同程度の硬
度の軟質ＰＶＣと比較すると非常に指触感の悪いもので
あった。

【００１２】また、特開平4−272944 号公報にあるよう
に、加硫ゴム組成物にポリオキシエチレンポリオール等
を配合することによる光沢改善処理方法が示唆されてい
るが、ぬるつき感への悪影響があるうえに、その光沢改
善効果も顕著ではなく、特に同程度の硬度の軟質ＰＶＣ
と比較すると非常に光沢の悪いものであった。

【００１３】本発明は、表面の平滑度からくる光沢，傷
付き難さ，汚れ難さ、あるいはべとつき感やぬるつき感
等の指触感の問題のない表面特性を有し、かつ、主たる
樹脂成分中に有害燃焼ガスを発生する要因となる元素を
含まない耐地球環境性に優れた加工性が良好で射出成形
／押し出し成形が容易にできる熱可塑性エラストマー組
成物を提供することを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の新規な熱可塑性エラストマー組成物は、ビニル芳香族
化合物の重合体ブロック（Ａ）と共役ジエンとビニル芳
香族化合物とのランダム共重合体ブロック（Ｂ）とのブ
ロック共重合体（ａ）８０〜５０重量部と、エチレン・
プロピレン共重合体（ｂ）２０〜５０重量部との混合組
成物１００重量部に高級脂肪酸アミド０.２〜５.０重量
部を配合することによって得られる。

【００１５】

【作用】本発明になる熱可塑性エラストマー組成物によ
れば、ビニル芳香族化合物の重合体ブロック（Ａ）と共
役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブ
ロック（Ｂ）とのブロック共重合体（ａ）８０〜５０重
量部と、エチレン・プロピレン共重合体（ｂ）２０〜５
０重量部とを配合することによって指触感が良好で優れ
た表面特性を有した物理特性が得られ、更にこれに高級
脂肪酸アミド0.2〜５.０重量部を配合することによって
燃焼時に有害ガスを発生する要因となる元素を含まない
耐地球環境性に優れた加工性が良好な物理特性が得られ
るものである。

【００１６】

【実施例】本発明の特徴は上述したように、ビニル芳香
族化合物の重合体ブロック（Ａ）と共役ジエンとビニル
芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック（Ｂ）との
ブロック共重合体（ａ：以下これを水添ジエン系共重合
体という。）８０〜５０重量部と、エチレン・プロピレ
ン共重合体（ｂ）２０〜５０重量部との混合組成物１０
０重量部に高級脂肪酸アミド０.２〜５.０重量部を配合
することによって得られる熱可塑性エラストマー組成物
にある。

【００１７】ここで、高級脂肪酸アミドの具体例として
は、ラウリン酸アミド，パルミチン酸アミド，ステアリ
ン酸アミド，ベヘン酸アミド，オレイン酸アミド，エラ
イジン酸アミド，エルカ酸アミド，ヒドロキシステアリ
ン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド，ブライジン酸アミド
リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、Ｎ−ステ
アリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸ア
ミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリ
ルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等
の置換アミド，メチレンビスステアリン酸アミド，エチ
レンビスステアリン酸アミド，エチレンビスカプリン酸
アミド，ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等の飽和脂
肪酸ビスアミド，エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ・
Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビ
スアミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド等の
芳香族系脂肪酸ビスアミドが考えられる。

【００１８】そして、エチレン・プロピレン共重合体と
水添ジエン系共重合体の混合組成物１００重量部に対し
て、これらの高級脂肪酸アミドが単独あるいは混合され
て０.２〜５.０重量部配合されるものである。

【００１９】尚、更に好ましくは高級脂肪酸アミドは
０.３〜４.５重量部を配合するのが良い。

【００２０】また、エチレン・プロピレン共重合体と水
添ジエン系共重合体の混合組成物の硬度はショアー硬度
で５０〜９０のものが好ましいい。

【００２１】ここで注意しなければならないのは、上述
した配合比率以下では表面特性の改善効果が乏しいとい
う問題や、逆に配合比率をこれ以上にしてもべとつき感
やぬるつき感を更に改善する効果はほとんど得られず、
むしろ逆にべとつき感やぬるつき感が発現したり、耐熱
性や引張強度の低下を招くという組成物自体の物理特性
が低下するといった問題が発生することがあり、配合比
率は慎重に決められなければならない。

【００２２】また、上述した高級脂肪酸アミドの内、特
に好ましい高級脂肪酸アミドとしては融点が７０℃〜１
００℃の高級脂肪酸アミドが良く、更に好ましくは不飽
和脂肪酸第１アミドが良い。

【００２３】次に、ビニル芳香族化合物の重合体ブロッ
ク（Ａ）と共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダ
ム共重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体（ａ）
である水添ジエン系共重合体は、（１）．ビニル芳香族
化合物重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン重合体もしく
はビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合
体ブロック（Ｂ）とからなる（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重
合体、（２）．前述の（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重合体に
必要に応じてビニル芳香族化合物と共役ジエンの内ビニ
ル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック(Ｃ)とから
なる（Ａ)−(Ｂ)−(Ｃ）ブロック共重合体、（３）．前
述の（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重合体にビニル芳香族重合
体ブロック（Ａ）からなる（Ａ)−(Ｂ)−(Ａ）ブロック
共重合体より構成することができる。

【００２４】そして、これらの水添ジエン系共重合体は
ビニル芳香族化合物と共役ジエンの割合が重量比で５〜
６０／９５〜４０であり、上述の（Ａ）成分および必要
に応じて構成される上述の（Ｃ）成分中のビニル芳香族
化合物の結合含量が全モノマーの３〜５０重量％であ
り、かつ上述の（Ａ）成分中のビニル芳香族化合物の結
合含量が少なくとも３重量％であり、上述の（Ｂ）成分
中の共役ジエン部分のビニル結合含量が６０％を越える
ブロック共重合体に水素を添加し、共役ジエン部分の二
重結合の少なくとも８０％が飽和された数平均分子量が
５万〜６０万である水添ジエン系共重合体が好ましい。

【００２５】この代表例としては、水素添加スチレン・
ブタジエンラバーの構造をとり、ＨＳＢＲの略称で呼ば
れる材料で日本合成ゴム(株）より、ダイナロン(DYNARO
N)ＨＳＢＲという商品名で市販されている。

【００２６】次に、エチレン・プロピレン共重合体
（ｂ）としては、ポリプロピレンにポリエチレンやエチ
レン・プロピレン共重合体ラバー（ＥＰＲ）を配合した
ブロック・ポリプロピレンやランダム・ポリプロピレン
等が使用できる。

【００２７】ここで、目的とする特性、例えば流動性や
硬度、あるいは耐熱性等によって配合するエチレン・プ
ロピレン共重合体を適宜選定することが効果的である。

【００２８】特に、低硬度の最終組成物を得るために
は、ランダム重合型のエチレン・プロピレン共重合体が
適している。なぜならば、水添ジエン系共重合体自体の
耐熱性はエチレン・プロピレン共重合体に比べて低く、
特に成形後の寸法安定性が悪いためである。

【００２９】すなわち、水添ジエン系共重合体の配合比
率が高い程、成形品を高温度下で放置した場合の収縮率
が大きくなってしまうからである。そして、これを改善
するためには、エチレン・プロピレン共重合体の配合比
率を増すことで達成できるが、同時に組成物の硬度も増
してしまう。

【００３０】したがって、低硬度でできる限り耐熱性や
寸法安定性に優れた物性を得るためには、表面硬度や曲
げ弾性率を低くしやすい、ランダム・ポリプロピレンが
好適である。特に、エチレン含有量が４〜８重量％のラ
ンダム・ポリプロピレンが好ましく、さらには、エチレ
ン含有量が６〜８重量％のランダム・ポリプロピレンが
好ましい。

【００３１】本発明の組成物は、押出し機，ニーダー，
バンバリーミキサー等により溶融混練することによって
得ることができる。

【００３２】本発明の組成物を製造する際には、各成分
を一括混合しても良く、任意の成分を予め予備混合した
後に、残りの成分を追加して混合しても良い。

【００３３】最も好ましい製造装置は、一軸あるいは二
軸押し出し機であり、連続的に効率良く混練してペレッ
ト化することができる。

【００３４】また、必ずしも全ての成分を成形機に投入
する前に混練する必要はない。すなわち、水添ジエン系
共重合体とエチレン・プロピレン共重合体の両方あるい
は片方のみに、それぞれ別個に必要な成分を溶融混練あ
るいは単純混練し、それぞれのペレットをタンブリング
あるいは成形機に付属させた計量混合機にて、ブレンド
するマスターバッチ的な使い方をしてもよい。

【００３５】また、配合成分中の粉末成分をペレット成
分の表面に展着させた状態で、成形機に投入するドライ
カラー的な使い方をしてもよい。

【００３６】更に、本発明においては上述の基本成分以
外に、必要に応じて、安定剤，酸化防止剤，紫外線吸収
剤，銅害防止剤，帯電防止剤，顔料，充填剤，難燃剤，
抗菌剤，防かび剤等を配合することができる。

【００３７】そして、得られたペレットを用いて射出成
形／押出し成形を行って目的とする形状に加工する。

【００３８】本発明によって得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の用途としては、各種パッキング類，バンパ
ー類，ベルト類，表皮材，クッション材，キャップやシ
ーリング材，滑り止め用の底敷き部品類，ホースやチュ
ーブやコード類等、家電品，玩具，文房具等の雑貨品，
自動車部品等に適用することができる。

【００３９】以下、本発明の具体的な内容を表１及び表
２に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に特定
的に限定されるものではない。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】まず、実施例および比較例における物理特
性及びこの物理特性測定に用いた試験方法を説明する。

【００４３】（１）．硬度 硬度は、ＡＳＴＭのＤ−２２４０（Ａ硬度）に準拠し
た。

【００４４】（２）．引張１００％応力 引張１００％応力は、ＪＩＳのＫ−６３０１（３号ダン
ベル、引張速度２００mm／分）に準拠した。

【００４５】（３）．引張永久伸び率 引張永久伸び率は、３号ダンベルを１００％に延伸した
状態でダンベルを１０分間固定し、次いで負荷を開放し
て１０分間放置後の標線間距離を測定し、本来の標線間
距離からの伸び率を算出した。

【００４６】（４）．動的滑り抵抗力 動的滑り抵抗力は、金型鏡面加工の射出成形品に垂直に
当るようにＲ０.５mmのサファイア針に５０ｇの荷重を
かけた状態で接触させ、水平方向に１mm／秒で移動させ
て移動中に発生する抵抗力を測定した。

【００４７】（５）．ブロッキング性 ブロッキング性は、型温度が５０℃、樹脂温度が２２０
±２０℃で成形したＪＩＳのＫ−６３０１の３号ダンベ
ルを成形直後に５枚連続して密着させるように積み上げ
て、室温にて１時間放置した後に１枚ずつ引き剥がして
以下のように判定した。

【００４８】○：問題無く簡単に剥がすことができ、剥
がした面に密着痕跡が残らない。

【００４９】△：引き剥がすことはできるが、引き剥が
した面に密着痕跡が残る。

【００５０】×：完全に融着し、引き剥がしが不可能。

【００５１】（６）．指触感 指触感は、清浄品に直接指で触れて感触を以下のように
分類した。

【００５２】○：べとつき感もぬるつき感もない。

【００５３】△ａ：べとつき感がある。

【００５４】△ｂ：ぬるつき感がある。

【００５５】×ａ：べとつきが大きい。

【００５６】×ｂ：ぬるつきが大きい。

【００５７】（７）．傷付き性 傷付き性は、金型鏡面加工の射出成形品に垂直に当るよ
うにＲ０.７５mm のダイヤモンド針に５０ｇの荷重をか
けた状態で接触させ、水平方向に１mm／秒で移動させて
直線状に傷を付け、この傷を表面形状測定機を用いて拡
大して傷の深さを測定し、その傷の深さを目で見た傷の
痕跡度合いと照らし合わせて以下のようにランク分けし
た。

【００５８】○：傷の深さが２μｍ未満である。

【００５９】△：傷の深さが２μｍ以上で８μｍ未満で
ある。

【００６０】×：傷の深さが８μｍ以上である。

【００６１】（８）．ＭＦＲ ＭＦＲは、ＡＳＴＭのＤ１２３８に準拠し、２３０℃，
荷重２.１６kg で測定した。

【００６２】次に、本実施例で用いる材料を表中記号を
用いて説明する。

【００６３】（１）．表中記号：Ｄ−１ 本実施例で使用した水添ジエン系共重合体は、日本合成
ゴム（株）製のダイナロン(DYNARON）１３２０Ｐであ
る。これはビニル系芳香族化合物としてスチレンを５〜
１５％配合した水添ジエン系共重合体（ＨＳＢＲ）であ
り、より好ましくはスチレンを８〜１２％配合したもの
が用いられる。尚、ＭＦＲは３.５(ｇ／１０分）のグレ
ードである。

【００６４】（２）．表中記号：Ｐ−１ 本実施例で使用したエチレン・プロピレン共重合体成分
としてのブロック・ポリプロピレンは、昭和電工（株）
製のショウアロマーＭＫ５４１である。

【００６５】（３）．表中記号：Ｐ−２ 本実施例で使用したエチレン・プロピレン共重合体成分
としてのブロック・ポリプロピレンは、宇部興産（株）
製のＵＢＥポリプロＪ８３０ＨＶである。

【００６６】（４）．表中記号：Ｐ−３ 本実施例で使用したランダム・ポリプロピレンは、エチ
レン含有量が６〜７重量％でＭＦＲが３０(ｇ／１０分)
の試料である。

【００６７】（５）．表中記号：Ｐ−４ 本実施例で使用したランダム・ポリプロピレンは、エチ
レン含有量が６〜７重量％でＭＦＲが２（ｇ／１０分）
の試料である。

【００６８】（６）．表中記号：Ａ−１ 本実施例で使用した高級脂肪酸アミドは、飽和脂肪酸ア
ミドとしてステアリン酸アミドを使用した。

【００６９】（７）．表中記号：Ａ−２ 本実施例で使用した高級脂肪酸アミドは、不飽和脂肪酸
アミドとしてオレイン酸アミドを使用した。

【００７０】（８）．表中記号：Ａ−３ 本実施例で使用した高級脂肪酸アミドは、不飽和脂肪酸
アミドとしてエルカ酸アミドを使用した。

【００７１】（９）．表中記号：Ａ−４ 本実施例で使用した高級脂肪酸アミドは、飽和脂肪酸ビ
スアミドとしてメチレンビスステアリン酸アミドを使用
した。

【００７２】（10）．表中記号：Ｃ−１ 実施例の組成物と同程度の硬度を有する従来材料の比較
例としての軟質ＰＶＣの例として三菱化成ビニル（株）
製の＃６８４０を使用した。

【００７３】（11）．表中記号：Ｃ−２ 実施例の組成物と同程度の硬度を有する従来材料の比較
例としてのＴＰＯの例として三井石油化学工業（株）製
のミラストマー７０３０Ｎを使用した。

【００７４】（12）．表中記号：Ｆ−１ 本実施例で使用した配合成分の展着，分散を目的とした
展着，分散剤として、サン・ノプコ（株）製のテンロ７
０を使用した。

【００７５】（13）．表中記号：Ｆ−２ 本実施例で使用した着色剤として、二酸化チタンを使用
した。

【００７６】（14）．表中記号：Ｆ−３ 本実施例で使用した防かび，防菌剤として、２（４トリ
アゾ−ル−Ｈベンズイミダゾ−ルを使用した。

【００７７】（15）．表中記号：Ｆ−４ 本実施例で使用した防かび，防菌剤として、２．３．
５．６テトラクロロ４（メチルスルホニン）ピリジンを
使用した。

【００７８】（16）．表中記号：Ｆ−５ 本実施例で使用した紫外線吸収剤として、２−（２′ヒ
ドラキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾールを使用した。

【００７９】［実施例１］ダイナロン（ＤＹＮＡＲＯ
Ｎ）１３２０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当
り、エルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）を０.９重量
部とテンロ７０(表中記号：Ｆ−１）を０.０５重量部と
をクーラーミキサー中で回転混合させた。

【００８０】次に、この混合物７０.９５重量部に対し
てショウアロマーＭＫ５４１(表中記号：Ｐ−１）を３
０重量部追加して更に回転混合した。

【００８１】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【００８２】［実施例２］ショウアロマーＭＫ５４１
（表中記号：Ｐ−１）が３０重量部当り、０.９重量部
のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）とテンロ７０
（表中記号：Ｆ−１）を０.０５重量部とをクーラーミ
キサー中で回転混合させた。

【００８３】この混合物をダルメージ型スクリューの単
軸混練押し出し機を用い、回転速度が８０rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で２分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。

【００８４】このペレット３０.９５重量部に対して、
７０重量部のダイナロン（DYNARON)１３２０Ｐ（表中記
号：Ｄ−１）のペレットをタンブラーを用いて２０rpm
で５分間ペレット混合した。この混合ペレットを射出成
形機を用いて成形温度２２０±２０℃で試験片を作成し
た。

【００８５】［実施例３］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当り、０.９ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と着色剤と
して二酸化チタン(表中記号：Ｆ−１）を０.３重量部
と、紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール（表中記号：Ｆ−５）を０.５重量部と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【００８６】次に、この混合物７１.７５ 重量部に対し
て、３０重量部のショウアロマーＭＫ５４１（表中記
号：Ｐ−１）を追加して更に回転混合した。

【００８７】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【００８８】［実施例４］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当り、０.９ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３），防かび，
抗菌剤として２（４トリアゾール−１−Ｈベンズイミダ
ゾール）(表中記号：Ｆ−３）を０.３重量部および、
２．３．５．６テトラクロロ４（メチルスルホニル）ピ
リジン（表中記号：Ｆ−４）を０.２重量部と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【００８９】次に、この混合物７１.４５ 重量部に対し
て、３０重量部のショウアロマーＭＫ５４１（表中記
号：Ｐ−１）を追加して更に回転混合した。

【００９０】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押出しを行ってペレッ
ト化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温度
２２０±２０℃で試験片を作成した。

【００９１】［実施例５］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当り、０.６ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【００９２】次に、この混合物７０.６５ 重量部に対し
て、３０重量部のショウアロマーＭＫ５４１（表中記
号：Ｐ−１）を追加して更に回転混合した。

【００９３】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【００９４】［実施例６］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当り、０.３ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【００９５】次に、この混合物７０.３５ 重量部に対し
て、３０重量部のショウアロマーＭＫ５４１（表中記
号：Ｐ−１）を追加して更に回転混合した。

【００９６】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押出しを行ってペレッ
ト化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温度
２２０±２０℃で試験片を作成した。

【００９７】［実施例７］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が７０重量部当り、０.９ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【００９８】次に、この混合物７０.９５ 重量部に対し
て、３０重量部のＵＢＥポリプロＪ８３０ＨＶ（表中記
号：Ｐ−２）を追加して更に回転混合した。

【００９９】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出機しを用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１００】［実施例８］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、０.９ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【０１０１】次に、この混合物６５.９５ 重量部に対し
て、３５重量部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦ
Ｒが３０（ｇ／１０分）のランダム・ポリプロピレン
（Ｐ−３）を追加して更に回転混合した。

【０１０２】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押出しを行ってペレッ
ト化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温度
２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１０３】［実施例９］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、０.９ 重
量部のエルカ酸アミド（表中記号：Ａ−３）と、テンロ
７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５重量部とをクーラ
ーミキサー中で回転混合させた。

【０１０４】次に、この混合物６５.９５ 重量部に対し
て、３５重量部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦ
Ｒが２（ｇ／１０分）のランダム・ポリプロピレン（表
中記号：Ｐ−４）を追加して更に回転混合した。

【０１０５】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１０６】［実施例１０］ダイナロン(DYNARON）１３
２０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、０.９
重量部のステアリン酸アミド（表中記号：Ａ−１）と、
テンロ７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とを
クーラーミキサー中で回転混合させた。

【０１０７】次に、この混合物６５.９５ 重量部に対し
て、３５重量部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦ
Ｒが３０（ｇ／１０分）のランダム・ポリプロピレン
（表中記号：Ｐ−３）を追加して更に回転混合した。

【０１０８】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１０９】［実施例１１］ダイナロン(DYNARON）１３
２０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、０.９
重量部のオレイン酸アミド（表中記号：Ａ−２）と、テ
ンロ７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０５ 重量部とをク
ーラーミキサー中で回転混合させた。

【０１１０】次に、この混合物６５.９５ 重量部に対し
て、３５重量部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦ
Ｒが３０（ｇ／１０分）のランダム・ポリプロピレン
（表中記号：Ｐ−３）を追加して更に回転混合した。

【０１１１】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１１２】［実施例１２］ダイナロン(DYNARON）１３
２０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、０.９
重量部のメチレンビスステアリン酸アミド（表中記号：
Ａ−４）と、テンロ７０（表中記号：Ｆ−１）を０.０
５重量部とをクーラーミキサー中で回転混合させた。

【０１１３】次に、この混合物６５.９５ 重量部に対し
て、３５重量部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦ
Ｒが３０（ｇ／１０分）のランダム・ポリプロピレン
（表中記号：Ｐ−３）を追加して更に回転混合した。

【０１１４】この混合物をパドル型スクリューの二軸混
練押し出し機を用い、回転速度が１２００rpm ，溶融温
度が２００±１０℃で１分間混練押し出しを行ってペレ
ット化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温
度２２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１１５】［比較例１］ダイナロン(DYNARON）１３２
０Ｐ（表中記号：Ｄ−１）が６５重量部当り、３５重量
部のエチレン含有量が６〜７重量％でＭＦＲが３０（ｇ
／１０分）のランダム・ポリプロピレン（表中記号：Ｐ
−３）をタンブラーを用いて２０rpmで５分間ペレット
混合した。

【０１１６】この混合物をダルメージ型スクリューの単
軸混練押出し機を用い、回転速度が８０rpm ，溶融温度
が２００±１０℃で２分間混練押出しを行ってペレット
化した。このペレットを射出成形機を用いて成形温度２
２０±２０℃で試験片を作成した。

【０１１７】［比較例２］三菱化成ビニル（株）製の＃
６８４０（表中記号：Ｃ−１）を射出成形機を用いて成
形温度１８０±１０℃で試験片を作成した。

【０１１８】［比較例３］三井石油化学工業（株）製の
ミラストマー７０３０Ｎ（表中記号：Ｃ−２）を射出成
形機を用いて成形温度２２０±２０℃で試験片を作成し
た。

【０１１９】以上の結果から、実施例８の組成物は同じ
樹脂組成をベースとして高級脂肪酸アミドを含んでいな
い比較例１の組成物特性を比較すると、硬度や引張応
力、あるいは永久伸び率等の熱可塑性エラストマーとし
ての基本的な材料特性には影響を与えないで、動的滑り
抵抗力が９３％以上減少し、かつ、成形直後のブロッキ
ングも発生せず、べとつき感やぬるつき感がなくて指触
感が良く、かつ、傷も付きにくい優れた表面特性が得ら
れていることがわかる。

【０１２０】実施例９で用いたエチレン・プロピレン共
重合体は、実施例８のものとエチレン含有量がほぼ同じ
なため剛性もほぼ同じであるが流動性のみが異なってい
る。これは得られる組成物特性は同等であるが、押し出
し成形と射出成形とに使いわけることができるものであ
る。

【０１２１】実施例１０，１１及び１２は、配合する高
級脂肪酸アミドの種類が実施例８の場合と異なる組成物
である。いずれも、比較例１と比べると表面特性の改善
効果が認められるが、実施例８ほどの優れた効果ではな
い。

【０１２２】しかしながら、表２における評価基準は相
対的なものであり、これら組成物を利用した実際の成形
品の使用環境に応じて使いわけることができることはい
うまでもない。例えば、使用環境温度が高い製品へ適用
する際には、融点の高い高級脂肪酸アミドを配合する方
が材料の基本物性に与える悪影響が少ない上に、長期間
にわたって効果を持続できる。

【０１２３】実施例１ないし実施例７は実施例８ないし
実施例１２で用いたランダム・ポリプロピレンと比較し
て、ＡＳＴＭのＤ７９０による曲げ弾性率で２〜３倍に
あたる１３,０００〜１５,０００（kg／cm²)のブロック
・ポリプロピレンを配合した。

【０１２４】配合成分の全てを予め溶融混練した実施例
２と、エチレン・プロピレン共重合体（ショウアロマー
ＭＫ５４１）のみに他の添加成分を溶融混練し、その
後、ダイナロン(DYNARON）１３２０Ｐのペレットとペレ
ット混合した実施例１を比較すると、得られる組成物特
性はほぼ同じであり、いずれの製造方法でも同様の効果
が得られることがわかる。

【０１２５】実施例３及び実施例４は、実施例１の樹脂
組成，製造方法を基に顔料や機能付与添加剤（ここでは
防かび，抗菌剤あるいは紫外線吸収剤）を配合した事例
である。この実施例でも得られる組成物特性は同じであ
り、実施例１同様の優れた表面特性を発現している。

【０１２６】実施例５及び実施例６は、実施例１を基に
配合する高級脂肪酸アミドの量を減らした場合の事例で
ある。

【０１２７】脂肪酸アミドの配合量を少なくするにした
がって、動的滑り抵抗力，ブロッキング性，指触感，傷
付き性等の表面特性の改善効果は徐々に減少した。

【０１２８】これらの組成物についても、前述したよう
に製品の仕様に応じて使いわけることができる。

【０１２９】

【発明の効果】以上、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物によれば、汚れが付きにくく、配合成分が接触する
他部品へ移行する問題も無く、また光沢があるにもかか
わらず傷が付きにくいという優れた表面特性を有し、か
つ、燃焼時に有害ガスを発生しない耐地球環境汚染性に
優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 鉄雄 茨城県日立市東多賀町一丁目１番１号 株式会社 日立製作所 リビング機器事 業部内 (72)発明者 砂川 正郎 茨城県日立市東多賀町一丁目１番１号 株式会社 日立製作所 リビング機器事 業部内 (56)参考文献 特開 平５−140384（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−292342（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/02 C08K 5/20 C08L 23/16

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ビニル芳香族化合物の重合体ブロック
   （Ａ）と共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム
   共重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体（ａ）８
   ０〜５０重量部と、エチレン・プロピレン共重合体
   （ｂ）２０〜５０重量部との混合組成物１００重量部に
   高級脂肪酸アミド０.２〜５.０重量部を配合したことを
   特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）
   と共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合
   体ブロック（Ｂ）とからなる（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重
   合体及びビニル芳香族化合物と共役ジエンのうちビニル
   芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）とから
   なる（Ａ)−(Ｂ)−(Ｃ）ブロック共重合体（ａ）８０〜
   ５０重量部にエチレン・プロピレン共重合体（ｂ）２０
   〜５０重量部との混合組成物１００重量部に高級脂肪酸
   アミドを０.２〜５.０重量部を配合したことを特徴とす
   る熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）
   と共役ジエンとビニル芳香族化合物とのランダム共重合
   体ブロック（Ｂ）とからなる（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重
   合体及びビニル芳香族重合体ブロック（Ａ）からなる
   （Ａ)−(Ｂ)−(Ａ）ブロック共重合体（ａ）８０〜５０
   重量部にエチレン・プロピレン共重合体（ｂ）２０〜５
   ０重量部との混合組成物１００重量部に高級脂肪酸アミ
   ドを０.２〜５.０重量部を配合したことを特徴とする熱
   可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし請求項３において、前記混
   合組成物はその硬度がショアーＡ硬度で５０〜９０であ
   ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし請求項３において、前記高
   級脂肪酸アミドはその融点が７０〜１００℃の範囲の高
   級脂肪酸アミドであることを特徴とする熱可塑性エラス
   トマー組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし請求項３において、前記高
   級脂肪酸アミドは不飽和脂肪酸第１アミド化合物である
   ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
7. 【請求項７】 請求項６において、前記不飽和脂肪酸第１
   アミド化合物の不飽和脂肪酸の炭素数は１７〜２１であ
   ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 請求項１ないし請求項３において、前記エ
   チレン・プロピレン共重合体がエチレン・プロピレンラ
   ンダム共重合体であることを特徴とする熱可塑性エラス
   トマー組成物。
9. 【請求項９】 請求項８において、前記エチレン・プロピ
   レンランダム共重合体に含まれるエチレン含有量は４〜
   ８重量％であることを特徴とする熱可塑性エラストマー
   組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし請求項３において、前記
    高級脂肪酸アミドは好ましくは０.３〜４.５ 重量部配
    合されていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組
    成物。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし請求項３において、少な
    くとも前記（Ａ)−(Ｂ）ブロック共重合体（ａ）はスチ
    レン含有量が５〜１５％配合されていることを特徴とす
    る熱可塑性エラストマー組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１１において、少なくとも前記
    （Ａ)−(Ｂ）ブロック共重合体（ａ）はスチレン含有量
    が好ましくは８〜１２％配合されていることを特徴とす
    る熱可塑性エラストマー組成物。