JP3348389B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP3348389B2 JP3348389B2 JP09975494A JP9975494A JP3348389B2 JP 3348389 B2 JP3348389 B2 JP 3348389B2 JP 09975494 A JP09975494 A JP 09975494A JP 9975494 A JP9975494 A JP 9975494A JP 3348389 B2 JP3348389 B2 JP 3348389B2
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- diisocyanate
- polyisocyanate
- polyol
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、毒性が少なく、作業性
および耐候性の優れた、イソシアヌレート環を有するポ
リイソシアネートから成る、塗料、接着剤、成型材料等
の産業分野において極めて有用な樹脂組成物に関するも
のである。
および耐候性の優れた、イソシアヌレート環を有するポ
リイソシアネートから成る、塗料、接着剤、成型材料等
の産業分野において極めて有用な樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】耐摩耗性等の機械的性質及び耐薬品性等
の優れたポリウレタン樹脂の硬化剤であって無黄変型ジ
イソシアネートとして知られるアルキレンジイソシアネ
ート、及びシクロアルキレンジイソシアネートより誘導
されるポリイソシアネートは、耐候性、耐久性がよく、
特に上記ポリイソシアネートであってイソシアヌレート
環を有するポリイソシアネートは、イソシアヌレート環
の化学的な安定性が高いため、耐候性、耐久性に特に優
れた硬化剤であることが知られている。
の優れたポリウレタン樹脂の硬化剤であって無黄変型ジ
イソシアネートとして知られるアルキレンジイソシアネ
ート、及びシクロアルキレンジイソシアネートより誘導
されるポリイソシアネートは、耐候性、耐久性がよく、
特に上記ポリイソシアネートであってイソシアヌレート
環を有するポリイソシアネートは、イソシアヌレート環
の化学的な安定性が高いため、耐候性、耐久性に特に優
れた硬化剤であることが知られている。
【０００３】しかし、イソシアヌレート型ポリイソシア
ネートは、イソシアヌレート環の極性が高いため、一般
に臭気が強くて、溶解力の強い極性溶剤である酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解して使用す
ることが必要で、作業環境、公害、性能等の面において
実用上の問題があった。
ネートは、イソシアヌレート環の極性が高いため、一般
に臭気が強くて、溶解力の強い極性溶剤である酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解して使用す
ることが必要で、作業環境、公害、性能等の面において
実用上の問題があった。
【０００４】即ち、更に具体的な用途、例えば塗料につ
いて言及するならば、従来の２液型ウレタン塗料に用い
るポリイソシアネートは、極性の強い溶剤を用いざるを
得ないため、現場の塗装作業では常に強い臭気公害を受
けると共に、補修塗装等における旧塗膜のリフティング
発生の危険性が常にあるため、実用上大きな支障をきた
していた。
いて言及するならば、従来の２液型ウレタン塗料に用い
るポリイソシアネートは、極性の強い溶剤を用いざるを
得ないため、現場の塗装作業では常に強い臭気公害を受
けると共に、補修塗装等における旧塗膜のリフティング
発生の危険性が常にあるため、実用上大きな支障をきた
していた。
【０００５】そこで、作業環境、公害、性能等の面にお
ける問題を解決する方法として、特公昭６２−５１９６
８号公報で本発明者らが提案した如く、低臭気で溶解力
が弱く、毒性の少ないミネラルターペン等の非極性溶剤
への溶解性に優れるポリイソシアネートの開発がなされ
ている。
ける問題を解決する方法として、特公昭６２−５１９６
８号公報で本発明者らが提案した如く、低臭気で溶解力
が弱く、毒性の少ないミネラルターペン等の非極性溶剤
への溶解性に優れるポリイソシアネートの開発がなされ
ている。
【０００６】上記の公報において提案されている代表的
な方法としては、長鎖の炭化水素基を有するアルキレン
ジオールの存在下に、アルキレンジイソシアネートをイ
ソシアヌレート化せしめて、長鎖の炭化水素基を有する
アルキレンジオールをイソシアヌレート型ポリイソシア
ネートに組み込むことにより、ポリイソシアネートの極
性を下げ、非極性溶剤に溶解性を有するポリイソシアネ
ートを製造するものである。
な方法としては、長鎖の炭化水素基を有するアルキレン
ジオールの存在下に、アルキレンジイソシアネートをイ
ソシアヌレート化せしめて、長鎖の炭化水素基を有する
アルキレンジオールをイソシアヌレート型ポリイソシア
ネートに組み込むことにより、ポリイソシアネートの極
性を下げ、非極性溶剤に溶解性を有するポリイソシアネ
ートを製造するものである。
【０００７】しかしながら、このような方法で得られる
非極性溶剤可溶型ポリイソシアネートは、長鎖の炭化水
素基を主鎖に有するジオール残基で結ばれているため、
樹脂の骨格が軟らかく、軟化点も低いため、かかるポリ
イソシアネートを主剤のポリオールと組み合わせて塗膜
を調製すると、一般的に乾燥が遅く、塗膜乾燥中に塗膜
表面上にゴミの付着等を引き起し易いうえ、硬化塗膜も
柔らく、汚れを生じ易い傾向を有する。特に、主剤とし
て用するポリオールの軟化点が低い場合には、この傾向
は、一層顕著なものになる。
非極性溶剤可溶型ポリイソシアネートは、長鎖の炭化水
素基を主鎖に有するジオール残基で結ばれているため、
樹脂の骨格が軟らかく、軟化点も低いため、かかるポリ
イソシアネートを主剤のポリオールと組み合わせて塗膜
を調製すると、一般的に乾燥が遅く、塗膜乾燥中に塗膜
表面上にゴミの付着等を引き起し易いうえ、硬化塗膜も
柔らく、汚れを生じ易い傾向を有する。特に、主剤とし
て用するポリオールの軟化点が低い場合には、この傾向
は、一層顕著なものになる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き欠点を改善し、作業環境、公害、性能等の面にお
ける問題を解決し、かつ乾燥性に優れる、リフティング
が生じにくい非極性溶剤可溶型イソシアヌレート環含有
ポリイソシアネート樹脂組成物を提供することにある。
の如き欠点を改善し、作業環境、公害、性能等の面にお
ける問題を解決し、かつ乾燥性に優れる、リフティング
が生じにくい非極性溶剤可溶型イソシアヌレート環含有
ポリイソシアネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
述した課題に照準を合わせ、イソシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートに長鎖の炭化水素基を側鎖に有する構
造を導入することにより、非極性溶剤への溶解性に優
れ、乾燥性に優れるイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート樹脂組成物を得るに及んで、本発明を完成する
に至った。
述した課題に照準を合わせ、イソシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートに長鎖の炭化水素基を側鎖に有する構
造を導入することにより、非極性溶剤への溶解性に優
れ、乾燥性に優れるイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート樹脂組成物を得るに及んで、本発明を完成する
に至った。
【００１０】即ち、本発明は、炭素数６〜１５の無黄変
型有機ジイソシアネート（ａ）から誘導されるイソシア
ヌレート型ポリイソシアネート（Ａ）と、多価アルコー
ルに脂肪酸がエステル結合によって結ばれたポリオール
（Ｂ）を必須の成分として得られるイソシアヌレー ト
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と、非極性有機溶剤よ
りなる樹脂組成物に関する。
型有機ジイソシアネート（ａ）から誘導されるイソシア
ヌレート型ポリイソシアネート（Ａ）と、多価アルコー
ルに脂肪酸がエステル結合によって結ばれたポリオール
（Ｂ）を必須の成分として得られるイソシアヌレー ト
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と、非極性有機溶剤よ
りなる樹脂組成物に関する。
【００１１】以下に本発明をより詳細に説明する。本発
明で用いられる炭素数６〜１５の無黄変型有機ジイソシ
アネート（ａ）としては、炭素数６〜１５のアルキレン
ジイソシアネート、およびシクロアルキレンジイソシア
ネートであれば、いずれも使用することが可能である
が、炭素数６〜１５のシクロアルキレンジイソシアネー
トがより好ましい。
明で用いられる炭素数６〜１５の無黄変型有機ジイソシ
アネート（ａ）としては、炭素数６〜１５のアルキレン
ジイソシアネート、およびシクロアルキレンジイソシア
ネートであれば、いずれも使用することが可能である
が、炭素数６〜１５のシクロアルキレンジイソシアネー
トがより好ましい。
【００１２】シクロアルキレンジイソシアネートの代表
的なものを例示すると、イソホロンジイソシアネート、
水添トリレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，３−もしくは１，４−ジイソアネートシクロヘキサ
ン等が挙げられ、その内にあってイソホロンジイソシア
ネートは、容易に入手でき、製造も容易であるため特に
好ましいものである。
的なものを例示すると、イソホロンジイソシアネート、
水添トリレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，３−もしくは１，４−ジイソアネートシクロヘキサ
ン等が挙げられ、その内にあってイソホロンジイソシア
ネートは、容易に入手でき、製造も容易であるため特に
好ましいものである。
【００１３】さらに、無黄変型有機ジイソシアネートの
一種であるアルキレンジイソシアネートとしては、例え
ば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１
２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−も
しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートを挙げることができ、そのほか芳香脂肪族ジイ
ソシアネートとして、キシレンジイソシアネート、ｍ−
もしくはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネートの
如きジイソシアネートを挙げることができる。
一種であるアルキレンジイソシアネートとしては、例え
ば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１
２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−も
しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートを挙げることができ、そのほか芳香脂肪族ジイ
ソシアネートとして、キシレンジイソシアネート、ｍ−
もしくはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネートの
如きジイソシアネートを挙げることができる。
【００１４】上述したアルキレンジイソシアネート、さ
らに、芳香脂肪族ジイソシアネートは、本発明において
より好ましい無黄変型有機ジイソシアネートであるシク
ロアルキレンジイソシアネートと併用して用いてもよ
い。
らに、芳香脂肪族ジイソシアネートは、本発明において
より好ましい無黄変型有機ジイソシアネートであるシク
ロアルキレンジイソシアネートと併用して用いてもよ
い。
【００１５】本発明で言うイソシアヌレート型ポリイソ
シアネートとは、イソシアヌレート環を含有し末端にイ
ソシアネート基を有するイソシアネートプレポリマーを
意味するものであり、さらに言及するならば、通常は無
黄変型有機ジイソシアネート化合物をイソシアヌレート
化することによって得られるイソシアネートプレポリマ
ーを意味するものである。
シアネートとは、イソシアヌレート環を含有し末端にイ
ソシアネート基を有するイソシアネートプレポリマーを
意味するものであり、さらに言及するならば、通常は無
黄変型有機ジイソシアネート化合物をイソシアヌレート
化することによって得られるイソシアネートプレポリマ
ーを意味するものである。
【００１６】また、本発明の構成要素の一つである、多
価アルコールに脂肪酸がエステル結合によって結ばれた
ポリオール（Ｂ）とは、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストールな
どの多価アルコールに脂肪酸がエステル結合で結合した
構造を有する二官能以上のポリオールを意味する。
価アルコールに脂肪酸がエステル結合によって結ばれた
ポリオール（Ｂ）とは、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストールな
どの多価アルコールに脂肪酸がエステル結合で結合した
構造を有する二官能以上のポリオールを意味する。
【００１７】より具体的には、例えば、炭素数１２以上
の脂肪酸と上記の主鎖の炭素数の短い多価アルコールと
の縮合反応、あるいは、動植物油と多価アルコールとの
エステル交換反応等により得ることができるものであ
る。ここで言う、動植物油とは、牛脂、ラード、綿実
油、菜種油、ヒマシ油、ヤシ油、アマニ油、パーム核
油、サフラワー油、大豆油、キリ油、脱水ヒマシ油等を
意味する。
の脂肪酸と上記の主鎖の炭素数の短い多価アルコールと
の縮合反応、あるいは、動植物油と多価アルコールとの
エステル交換反応等により得ることができるものであ
る。ここで言う、動植物油とは、牛脂、ラード、綿実
油、菜種油、ヒマシ油、ヤシ油、アマニ油、パーム核
油、サフラワー油、大豆油、キリ油、脱水ヒマシ油等を
意味する。
【００１８】又、ここで言う脂肪酸とは、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオス
テアリン酸等の炭素数１２以上の長鎖の有機脂肪酸が挙
げられ、かつ分子内に不飽和２重結合を有する脂肪酸で
あってもよい。
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオス
テアリン酸等の炭素数１２以上の長鎖の有機脂肪酸が挙
げられ、かつ分子内に不飽和２重結合を有する脂肪酸で
あってもよい。
【００１９】但し、分子内に不飽和２重結合が多すぎる
と、酸化重合を受け易く、本発明のポリイソシアネート
の貯蔵安定性を悪化させるために好ましくない。従っ
て、飽和炭化水素から成るステアリン酸、分子内に不飽
和２重結合を一つ有するオレイン酸が特に好ましく用い
られる。また動植物油に関しても、オレイン酸を多量に
含有する大豆油から得られるモノグリセライド等が特に
好ましく用いられる。
と、酸化重合を受け易く、本発明のポリイソシアネート
の貯蔵安定性を悪化させるために好ましくない。従っ
て、飽和炭化水素から成るステアリン酸、分子内に不飽
和２重結合を一つ有するオレイン酸が特に好ましく用い
られる。また動植物油に関しても、オレイン酸を多量に
含有する大豆油から得られるモノグリセライド等が特に
好ましく用いられる。
【００２０】本発明で言うモノグリセライド（Ｂ）の分
子量としては、１５０〜２，０００、好ましくは３００
〜１，０００である。また、これらを蒸留精製した純度
の高いモノグリセライドは、本発明のイソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）が非極性有機溶剤に溶
解しやすくなるため、特に好ましいものである。
子量としては、１５０〜２，０００、好ましくは３００
〜１，０００である。また、これらを蒸留精製した純度
の高いモノグリセライドは、本発明のイソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）が非極性有機溶剤に溶
解しやすくなるため、特に好ましいものである。
【００２１】本発明のイソシアヌレート環含有ポリイソ
シアネート（Ｃ）の製造法としては、以下の２つの方法
が挙げられる。
シアネート（Ｃ）の製造法としては、以下の２つの方法
が挙げられる。
【００２２】第一の方法は、ジイソシアネート化合物か
ら誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアネート
（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）とをウレタン化反応せしめ
て目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
（Ｃ）を得る方法である。
ら誘導されるイソシアヌレート型ポリイソシアネート
（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）とをウレタン化反応せしめ
て目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
（Ｃ）を得る方法である。
【００２３】第二の方法は、ジイソシアネート化合物
（ａ）と、ポリオール（Ｂ）とを４級アンモニュウムカ
ルボキシレート等のイソシアヌレート化触媒の存在下に
反応せしめ、目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート（Ｃ）を得る方法である。
（ａ）と、ポリオール（Ｂ）とを４級アンモニュウムカ
ルボキシレート等のイソシアヌレート化触媒の存在下に
反応せしめ、目的のイソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネート（Ｃ）を得る方法である。
【００２４】更に、本発明の構成要素の一つである非極
性有機溶剤とは、アリファテイックおよび／またはナフ
テン系有機溶剤を含むアニリン点１０〜７０℃、好まし
くは１２〜６５℃の範囲にある低毒性で溶解力の低い非
極性の有機溶剤である。
性有機溶剤とは、アリファテイックおよび／またはナフ
テン系有機溶剤を含むアニリン点１０〜７０℃、好まし
くは１２〜６５℃の範囲にある低毒性で溶解力の低い非
極性の有機溶剤である。
【００２５】かかる非極性有機溶剤として代表的なもの
は次のようなものが挙げられる。：ハウス（シェル化学
株式会社製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０
（丸善石油株式会社製、アニリン点１６℃）、エッソナ
フサＮｏ．６（エクソン化学株式会社製、アニリン点４
３℃）、
は次のようなものが挙げられる。：ハウス（シェル化学
株式会社製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０
（丸善石油株式会社製、アニリン点１６℃）、エッソナ
フサＮｏ．６（エクソン化学株式会社製、アニリン点４
３℃）、
【００２６】ロウス（シェル化学株式会社製、アニリン
点４４℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン化学株式
会社製、アニリン点５５℃）、ベガゾール（モービル石
油株式会社製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素
系有機溶剤があり、その他、メチルシクロヘキサン（ア
ニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点
４４℃）なども挙げることができる。
点４４℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン化学株式
会社製、アニリン点５５℃）、ベガゾール（モービル石
油株式会社製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素
系有機溶剤があり、その他、メチルシクロヘキサン（ア
ニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点
４４℃）なども挙げることができる。
【００２７】本発明の樹脂組成物は、上述の方法によっ
て得られるイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
（Ｃ）と、非極性有機溶剤とを構成成分として混合する
ことによって調製されるものであり、イソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と非極性有機溶剤と
を、１０／９０〜９０／１０の任意の割合に混合して得
られるものである。
て得られるイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
（Ｃ）と、非極性有機溶剤とを構成成分として混合する
ことによって調製されるものであり、イソシアヌレート
環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と非極性有機溶剤と
を、１０／９０〜９０／１０の任意の割合に混合して得
られるものである。
【００２８】また本発明の樹脂組成物は、上記のイソシ
アヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性有機溶
剤を必須の構成成分とする樹脂組成物を意味しており、
イソシアヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性
有機溶剤のみを構成成分とするのみならず、ポリウレタ
ン樹脂の主剤ポリオール（溶液）、さらには充填剤、添
加剤等を更なる構成成分として含む組成物をも含むもの
である。
アヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性有機溶
剤を必須の構成成分とする樹脂組成物を意味しており、
イソシアヌレート環含有ポリイソシネートおよび非極性
有機溶剤のみを構成成分とするのみならず、ポリウレタ
ン樹脂の主剤ポリオール（溶液）、さらには充填剤、添
加剤等を更なる構成成分として含む組成物をも含むもの
である。
【００２９】上記のウレタン樹脂の主剤ポリオールと
は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール
で、本発明を樹脂組成物と相溶性を有するポリオールで
あり、代表的なものを例示するならば、アルキルポリオ
ール、アルキドポリオール、アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール等をその例として挙げることがで
きる。
は、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール
で、本発明を樹脂組成物と相溶性を有するポリオールで
あり、代表的なものを例示するならば、アルキルポリオ
ール、アルキドポリオール、アクリルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール等をその例として挙げることがで
きる。
【００３０】また実用に当たっては、本発明は上記のイ
ソシアヌレート環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と非極
性有機溶剤とから成る組成物に極性有機溶剤を加えた形
で実用に供する組成物をも含むものである。更に、特殊
なケースとして、本発明のイソシアヌレート環含有ポリ
イソシアネート（Ｃ）を極性有機溶剤に溶解し、ポリオ
ールを非極性有機溶剤に溶解したものを調整しておき、
実用に供する直前に混合使用する場合等の樹脂組成物
も、本発明に含まれるものである。
ソシアヌレート環含有ポリイソシアネート（Ｃ）と非極
性有機溶剤とから成る組成物に極性有機溶剤を加えた形
で実用に供する組成物をも含むものである。更に、特殊
なケースとして、本発明のイソシアヌレート環含有ポリ
イソシアネート（Ｃ）を極性有機溶剤に溶解し、ポリオ
ールを非極性有機溶剤に溶解したものを調整しておき、
実用に供する直前に混合使用する場合等の樹脂組成物
も、本発明に含まれるものである。
【００３１】その際、本発明の樹脂組成物に含まれる極
性有機溶剤の含有量は、全有機溶剤の３５％以下、望ま
しくは２０％以下、更に望ましくは１０％以下に止める
ことが本発明の効果を損なわしめない為に必要である。
性有機溶剤の含有量は、全有機溶剤の３５％以下、望ま
しくは２０％以下、更に望ましくは１０％以下に止める
ことが本発明の効果を損なわしめない為に必要である。
【００３２】上述の極性有機溶剤としては、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ブ
チルセロソルブアセテート等のエーテル系溶剤、キシレ
ン等の低分子量の芳香族系溶剤を含む、通常、極性有機
溶剤と呼ばれている有機溶剤である。
エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ブ
チルセロソルブアセテート等のエーテル系溶剤、キシレ
ン等の低分子量の芳香族系溶剤を含む、通常、極性有機
溶剤と呼ばれている有機溶剤である。
【００３３】本発明の樹脂を実用に供した場合には、従
来の毒性の強い極性有機溶剤を用いる場合に比較して著
しく作業環境が改善され、低公害化されると共に、性能
面に於いても著しい改善が可能となる。すなわち、例え
ば極性有機溶剤に侵され易い塗膜を形成済みの材料に塗
り重ねる、あるいは補修する場合、本発明の樹脂組成物
より成る塗料では、極性有機溶剤を含む塗料を塗布した
際に見られるリフテイングが発生せず、平滑で商品価値
の高い良好な塗膜を与える。
来の毒性の強い極性有機溶剤を用いる場合に比較して著
しく作業環境が改善され、低公害化されると共に、性能
面に於いても著しい改善が可能となる。すなわち、例え
ば極性有機溶剤に侵され易い塗膜を形成済みの材料に塗
り重ねる、あるいは補修する場合、本発明の樹脂組成物
より成る塗料では、極性有機溶剤を含む塗料を塗布した
際に見られるリフテイングが発生せず、平滑で商品価値
の高い良好な塗膜を与える。
【００３４】
【実施例】次に、本発明を実施例によって、より具体的
に説明する。以下に於いて、部および％は特に断りの無
い限り、すべて重量基準であることとする。
に説明する。以下に於いて、部および％は特に断りの無
い限り、すべて重量基準であることとする。
【００３５】（実施例１）攪拌基、窒素ガス導入管、空
冷管および温度計を備えた容量３ｌのガラス製４つ口フ
ラスコに、窒素ガス雰囲気下に、ＶＥＳＴＡＮＡＴ−Ｔ
１８９０／１００（ダイセルヒュルス株式会社製：ＩＰ
ＤＩ系イソシアヌレート型ポリイソシアネート、イソシ
アネート含有率＝１７．０％）を１５３０．０ｇ、エッ
ソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、石油炭化水素系溶
剤アニリン点４３℃）を９６６．０ｇ仕込み、攪拌しな
がら５０℃に昇温したところ、フラスコ内容物は均一液
となった。
冷管および温度計を備えた容量３ｌのガラス製４つ口フ
ラスコに、窒素ガス雰囲気下に、ＶＥＳＴＡＮＡＴ−Ｔ
１８９０／１００（ダイセルヒュルス株式会社製：ＩＰ
ＤＩ系イソシアヌレート型ポリイソシアネート、イソシ
アネート含有率＝１７．０％）を１５３０．０ｇ、エッ
ソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、石油炭化水素系溶
剤アニリン点４３℃）を９６６．０ｇ仕込み、攪拌しな
がら５０℃に昇温したところ、フラスコ内容物は均一液
となった。
【００３６】この溶液中にサンソフト８０００（太陽化
学株式会社製：パルミチン酸モノグリセライド／ステア
リン酸モノグリセライド＝１／１、純度９０％以上）２
７０．３ｇを加えて攪拌しながら１３０℃まで徐々に昇
温した。１３０℃で３時間保持した後、室温まで降温し
て反応を終了し、目的樹脂組成物である透明なポリイソ
シアネート溶液を２７６６．０ｇ得た。
学株式会社製：パルミチン酸モノグリセライド／ステア
リン酸モノグリセライド＝１／１、純度９０％以上）２
７０．３ｇを加えて攪拌しながら１３０℃まで徐々に昇
温した。１３０℃で３時間保持した後、室温まで降温し
て反応を終了し、目的樹脂組成物である透明なポリイソ
シアネート溶液を２７６６．０ｇ得た。
【００３７】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分６５．５％、ガードナー粘度Ｚ４−Ｚ５3、ガード
ナー色数１以下、イソシアネート基含有率７．０％であ
り、希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１
０００％以上であることを確認した。
発分６５．５％、ガードナー粘度Ｚ４−Ｚ５3、ガード
ナー色数１以下、イソシアネート基含有率７．０％であ
り、希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１
０００％以上であることを確認した。
【００３８】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルＪ−５５７（大日本インキ化学工業株式会社製：サフ
ラワー油変性中油アルキド樹脂、カタログ規格性状値；
不揮発分＝５０±１％、溶剤＝スワゾール３１０、フタ
ル酸含有量＝３０％、油＝サフラワー油、油長５１％、
粘度＝Ｖ〜Ｘ、色数＝７以下、酸価＝８以下、水酸基価
の実測値＝６０）に対して、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成
るように等当量配合し、さらにエッソナフサＮｏ．６を
加えて不揮発分５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板
上に塗布した。さらに塗布後の塗膜を触った時、塗膜に
指紋が付かなくなるまでの時間である指触乾燥時間を測
定したところ、４０分であった。
ルＪ−５５７（大日本インキ化学工業株式会社製：サフ
ラワー油変性中油アルキド樹脂、カタログ規格性状値；
不揮発分＝５０±１％、溶剤＝スワゾール３１０、フタ
ル酸含有量＝３０％、油＝サフラワー油、油長５１％、
粘度＝Ｖ〜Ｘ、色数＝７以下、酸価＝８以下、水酸基価
の実測値＝６０）に対して、ＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成
るように等当量配合し、さらにエッソナフサＮｏ．６を
加えて不揮発分５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板
上に塗布した。さらに塗布後の塗膜を触った時、塗膜に
指紋が付かなくなるまでの時間である指触乾燥時間を測
定したところ、４０分であった。
【００３９】（実施例２）実施例１と同じ反応装置を用
い、ＶＥＳＴＡＮＡＴ−Ｔ１８９０Ｍ（ダイセルヒュル
ス株式会社製：ＩＰＤＩ系イソシアヌレート型ポリイソ
シアネート、イソシアネート含有率＝１２．０％、不揮
発分＝７０％、溶剤＝ミネラルスピリット）を１４３
０．０ｇ、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学株式会
社製、石油炭化水素系溶剤アニリン点４３℃）を６４．
３ｇ仕込み、攪拌しながら５０℃に昇温したところ、フ
ラスコ内容物は均一液となった。
い、ＶＥＳＴＡＮＡＴ−Ｔ１８９０Ｍ（ダイセルヒュル
ス株式会社製：ＩＰＤＩ系イソシアヌレート型ポリイソ
シアネート、イソシアネート含有率＝１２．０％、不揮
発分＝７０％、溶剤＝ミネラルスピリット）を１４３
０．０ｇ、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学株式会
社製、石油炭化水素系溶剤アニリン点４３℃）を６４．
３ｇ仕込み、攪拌しながら５０℃に昇温したところ、フ
ラスコ内容物は均一液となった。
【００４０】この溶液中にエキセルＯ−９５Ｒ（花王株
式会社製：オレイン酸モノグリセライド、純度９３％以
上）を１５０．０ｇ加えて攪拌しながら、１３０℃まで
徐々に昇温した。１３０℃で３時間保持した後、室温ま
で降温して反応を終了し、目的樹脂組成物である透明な
ポリイソシアネート溶液１６４４．３ｇを得た。
式会社製：オレイン酸モノグリセライド、純度９３％以
上）を１５０．０ｇ加えて攪拌しながら、１３０℃まで
徐々に昇温した。１３０℃で３時間保持した後、室温ま
で降温して反応を終了し、目的樹脂組成物である透明な
ポリイソシアネート溶液１６４４．３ｇを得た。
【００４１】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分７０．１％、ガードナー粘度Ｚ5−Ｚ6、ガードナー
色数１以下、イソシアネート基含有率７．５％であり、
希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１００
０％以上であることを確認した。
発分７０．１％、ガードナー粘度Ｚ5−Ｚ6、ガードナー
色数１以下、イソシアネート基含有率７．５％であり、
希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１００
０％以上であることを確認した。
【００４２】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルＪ−５５７をＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成るように等当
量配合し、さらにエッソナフサＮｏ．６を加えて不揮発
分５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布し
た。塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、３
５分であった。
ルＪ−５５７をＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成るように等当
量配合し、さらにエッソナフサＮｏ．６を加えて不揮発
分５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布し
た。塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、３
５分であった。
【００４３】（比較例１）実施例１と同じ反応装置を用
い、バーノックＤＮ−９８０Ｓ（大日本インキ化学工業
株式会社製：イソシアヌレート型ポリイソシアネート、
イソシアネート含有率＝２１．０％）を１５００．０
ｇ、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学株式会社製、
石油炭化水素系溶剤アニリン点４３℃）を８５７．１ｇ
仕込み、攪拌しながら５０℃に昇温したところ、フラス
コ内容物は均一液となった。
い、バーノックＤＮ−９８０Ｓ（大日本インキ化学工業
株式会社製：イソシアヌレート型ポリイソシアネート、
イソシアネート含有率＝２１．０％）を１５００．０
ｇ、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学株式会社製、
石油炭化水素系溶剤アニリン点４３℃）を８５７．１ｇ
仕込み、攪拌しながら５０℃に昇温したところ、フラス
コ内容物は均一液となった。
【００４４】この溶液に、ソバモールＪ−９００（ヘン
ケル株式会社製：水添オレイルアルコールダイマー、水
酸基価＝２１０）を５０１．０ｇを仕込み、攪拌しなが
ら、１３０℃まで徐々に昇温した。１３０℃で３時間保
持した後、室温まで降温して反応を終了した。こうし
て、本発明の目的樹脂組成物である透明なポリイソシア
ネート溶液２８５７．１ｇを得た。
ケル株式会社製：水添オレイルアルコールダイマー、水
酸基価＝２１０）を５０１．０ｇを仕込み、攪拌しなが
ら、１３０℃まで徐々に昇温した。１３０℃で３時間保
持した後、室温まで降温して反応を終了した。こうし
て、本発明の目的樹脂組成物である透明なポリイソシア
ネート溶液２８５７．１ｇを得た。
【００４５】得られたポリイソシアネート溶液は、不揮
発分７０．１％、ガードナー粘度Ｚ−Ｚ1、ガードナー
色数１以下、イソシアネート基含有率８．３％であり、
希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１００
０％以上であることを確認した。
発分７０．１％、ガードナー粘度Ｚ−Ｚ1、ガードナー
色数１以下、イソシアネート基含有率８．３％であり、
希釈溶剤エッソナフサＮｏ．６に対する希釈率は１００
０％以上であることを確認した。
【００４６】このポリイソシアネート溶液とベッコゾー
ルＪ−５５７をＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成るように等当
量配合し、更にエッソナフサＮｏ．６を加えて不揮発分
５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布した。
塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、５時間
であった。
ルＪ−５５７をＮＣＯ／ＯＨ＝１／１と成るように等当
量配合し、更にエッソナフサＮｏ．６を加えて不揮発分
５０％に調整した樹脂ワニスをガラス板上に塗布した。
塗布後の塗膜の指触乾燥時間を測定したところ、５時間
であった。
【発明の効果】本発明は、従来の毒性の強い極性有機溶
剤を用いる場合に比較して著しく作業環境が改善され、
低公害化されると共に、極性有機溶剤に侵され易い塗膜
を形成済みの材料に塗り重ね、あるいは補修する場合
に、リフテイングが発生せず、平滑で商品価値の高い良
好な塗膜を与える樹脂組成物を提供できる。
剤を用いる場合に比較して著しく作業環境が改善され、
低公害化されると共に、極性有機溶剤に侵され易い塗膜
を形成済みの材料に塗り重ね、あるいは補修する場合
に、リフテイングが発生せず、平滑で商品価値の高い良
好な塗膜を与える樹脂組成物を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−209124（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−250872（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−105812（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素数６〜１５の無黄変型有機ジイソシ
アネート（ａ）から誘導されるイソシアヌレート型ポリ
イソシアネート（Ａ）と、多価アルコールに脂肪酸がエ
ステル結合によって結ばれたポリオール（Ｂ）を必須の
成分として得られるイソシアヌレー ト環含有ポリイソ
シアネート（Ｃ）と、非極性有機溶剤よりなる樹脂組成
物。 - 【請求項２】 炭素数６〜１５の無黄変型有機ジイソシ
アネート（ａ）が、炭素数６〜１５のシクロアルキレン
ジイソシアネートであることを特徴とする請求項１記載
の樹脂組成物。 - 【請求項３】 炭素数６〜１５の無黄変型有機ジイソシ
アネート（ａ）が、炭素数６〜１５のイソホロンジイソ
シアネートであることを特徴とする請求項１記載の樹脂
組成物。 - 【請求項４】 多価アルコールに脂肪酸がエステル結合
によって結ばれたポリオール（Ｂ）が、グリセリンに脂
肪酸が付加縮合したモノグリセライドであることを特徴
とする請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 多価アルコールに脂肪酸がエステル結合
によって結ばれたポリオール（Ｂ）が、炭素数１２以上
の長鎖の脂肪酸がグリセリンに付加縮合したモノグリセ
ライドであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組
成物。 - 【請求項６】 多価アルコールに脂肪酸がエステル結合
によって結ばれたポリオール（Ｂ）が、ステアリン酸の
モノグリセライドであることを特徴とする請求項１に記
載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 多価アルコールに脂肪酸がエステル結合
によって結ばれたポリオール（Ｂ）が、オレイン酸のモ
ノグリセライドであることを特徴とする請求項１に記載
の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09975494A JP3348389B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09975494A JP3348389B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304842A JPH07304842A (ja) | 1995-11-21 |
| JP3348389B2 true JP3348389B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=14255779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09975494A Expired - Lifetime JP3348389B2 (ja) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348389B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4707211B2 (ja) * | 2000-06-12 | 2011-06-22 | 関西ペイント株式会社 | 新生瓦の補修塗装方法 |
| JP6172983B2 (ja) * | 2013-03-18 | 2017-08-02 | 小島プレス工業株式会社 | 樹脂製品及びその製造方法 |
| CN111978502B (zh) * | 2020-08-18 | 2022-04-22 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 |
-
1994
- 1994-05-13 JP JP09975494A patent/JP3348389B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07304842A (ja) | 1995-11-21 |
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