JP3347851B2 - Method for producing foam molded article - Google Patents
Method for producing foam molded articleInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、発泡成形体の製造方法
に関する。The present invention relates to a method for producing a foamed molded article.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、発泡成形体の製造方法として、特
公平１−１４０２３号公報には、シボ加工されたポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマー層に熱融着で発泡体層
を積層した発泡積層体の製造方法が開示されている。
又、特開平１−９５０３２号公報には、発泡性オレフィ
ンシートを発泡させ、発泡性樹脂層を成形し、真空成形
により発泡積層体を製造する方法が開示されている。し
かし、前者の製造方法では、発泡体層を別途、製造して
おく必要があり、又、後者の製造方法では、発泡性樹脂
層を形成してから、真空成形するため、成形性が不十分
であり、又、発泡体層がつぶれてしまうため、感触性が
低下するといった問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing a foamed molded article, Japanese Patent Publication No. 14023/1989 discloses a foamed laminate in which a foamed layer is laminated by heat fusion to a textured polyolefin-based thermoplastic elastomer layer. A manufacturing method is disclosed.
Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-95032 discloses a method of foaming an expandable olefin sheet, forming an expandable resin layer, and manufacturing a foam laminate by vacuum forming. However, in the former manufacturing method, it is necessary to separately manufacture a foam layer, and in the latter manufacturing method, the foaming resin layer is formed, and then vacuum formed, so that the formability is insufficient. In addition, there is a problem that the feel is reduced because the foam layer is crushed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、感触性に優
れると共に、耐擦過傷性及び成形性に優れた発泡成形体
を容易に製造し得る方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method which can easily produce a foamed molded article which is excellent in the feel and the scratch resistance and the moldability.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明で用いられる積層
体は、表面層、熱可塑性樹脂層及び発泡性樹脂層が順次
積層されてなる。表面層は、熱可塑性ウレタンエラスト
マー及び弾性微粒子からなる。熱可塑性ウレタンエラス
トマーは、特に限定されず、一般的なものが用いられ
る。The laminate used in the present invention comprises a surface layer, a thermoplastic resin layer and a foamable resin layer which are sequentially laminated. The surface layer is made of a thermoplastic urethane elastomer and elastic fine particles. The thermoplastic urethane elastomer is not particularly limited, and a general one is used.
【０００５】熱可塑性ウレタンエラストマーとは、常温
でゴム弾性を示し、高温では可塑化されて各種の成形加
工が可能なものであり、一般に分子中にエントロピー弾
性を有するゴム成分（ソフトセグメント）が、ポリエー
テル、ポリエステル、またはポリカーボネートで構成さ
れ、塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセ
グメント）がウレタン結合で構成されたものである。該
熱可塑性ウレタンエラストマーは、その成形が可能な範
囲においては、分子内に部分架橋を有するものであって
もよい。[0005] Thermoplastic urethane elastomers exhibit rubber elasticity at room temperature and are plasticized at high temperatures to enable various molding processes. Generally, a rubber component (soft segment) having entropic elasticity in the molecule is It is composed of polyether, polyester, or polycarbonate, and has a molecular constraint component (hard segment) for preventing plastic deformation composed of urethane bonds. The thermoplastic urethane elastomer may have a partial crosslink in the molecule as long as the thermoplastic urethane elastomer can be molded.
【０００６】熱可塑性ウレタンエラストマーのガラス転
移点は、低いと、得られる発泡成形体の耐擦過傷性が低
下し、又、高いと、得られる発泡成形体の感触性が低下
するので、−５０〜２０℃のものが好ましい。If the glass transition point of the thermoplastic urethane elastomer is low, the abrasion resistance of the obtained foamed molded article is reduced, and if the glass transition point is high, the feel of the foamed molded article is reduced. Those at 20 ° C. are preferred.
【０００７】又、熱可塑性ウレタンエラストマーの重量
平均分子量は、大きいと、得られる発泡成形体の感触性
が低下し、又、小さいと、得られる発泡成形体の耐擦過
傷性が低下するので、２０，０００〜３，０００，００
０が好ましい。On the other hand, if the weight average molecular weight of the thermoplastic urethane elastomer is large, the feel of the obtained foamed molded article decreases, and if the weight average molecular weight is small, the abrasion resistance of the obtained foamed molded article decreases. 3,000-3,000,000
0 is preferred.
【０００８】更に、熱可塑性ウレタンエラストマーの硬
度は、低いと、得られる発泡成形体の耐擦過傷性が低下
し、又、高いと、得られる発泡成形体の感触性が低下す
るので、ＪＩＳ Ａ硬度で、５０〜９８が好ましい。Further, if the hardness of the thermoplastic urethane elastomer is low, the abrasion resistance of the obtained foamed molded article is reduced, and if the hardness is high, the feel of the obtained foamed molded article is reduced. And 50 to 98 is preferable.
【０００９】熱可塑性ウレタンエラストマーとしては、
例えば、日本ミラクトラン社から商品名ミラクトランＥ
３７５で、旭硝子社から商品名ＰＮ３４２９で、大日本
インキ化学社から商品名Ｔ７８９０で販売されている。As the thermoplastic urethane elastomer,
For example, from Japan Milactolan Co., Ltd.
It is sold under the trade name PN3429 from Asahi Glass Co., Ltd. under the trade name T7890 at 375.
【００１０】上記表面層に、弾性微粒子が含有されるこ
とにより、表面層に凹凸が形成され、艶消し効果が生ず
ると共に、感触性が向上する。[0010] When the surface layer contains the elastic fine particles, irregularities are formed on the surface layer, a matte effect is produced, and the feel is improved.
【００１１】上記弾性微粒子は、形状が変形するまで加
圧した後、解圧すると、弾性回復し、元の形状を保持す
るものであれば、特に限定されず、例えば、ポリウレタ
ン、アクリル酸エステル−ウレタン共重合体、ポリスチ
レン、スチレン−イソプレン共重合体等からなる弾性微
粒子が挙げられ、又、得られる発泡成形体の感触が、硬
くても良い場合や柔軟な熱可塑性エラストマーを用いる
場合には、シリカ、マイカ等の無機材料や架橋されたポ
リメタクリル酸メチルからなる、高硬度の弾性微粒子が
用いられてもよい。The above-mentioned elastic fine particles are not particularly limited as long as they are elastically recovered when depressurized after being pressurized until the shape is deformed, and retain the original shape. Urethane copolymers, polystyrene, styrene-isoprene copolymers and other elastic fine particles, and the like, the feel of the foamed product obtained, when it may be hard or when using a flexible thermoplastic elastomer, High-hardness elastic fine particles made of an inorganic material such as silica or mica or cross-linked polymethyl methacrylate may be used.
【００１２】弾性微粒子の粒径は、大きいと、表面層の
膜厚にもよるが、空気圧成形した場合に、表面層に亀裂
が生ずることがあり、又、小さいと、得られる発泡成形
体の感触性が向上しないことがあるので、１〜５０μｍ
が好ましい。If the particle size of the elastic fine particles is large, depending on the thickness of the surface layer, cracks may occur in the surface layer when pneumatically formed, and if the particle size is small, the resulting foamed molded article may have a small particle size. Since the feel may not be improved, 1 to 50 μm
Is preferred.
【００１３】又、弾性微粒子の添加量は、多いと、積層
体を空気圧成形した場合に、表面層に亀裂が生じ、又、
少ないと、得られる発泡成形体の感触性が向上しないの
で、熱可塑性ウレタンエラストマー１００重量部に対し
て、１５〜１５０重量部に限定され、特に３０〜１５０
重量部が好ましい。又、１種のみを添加しても、２種以
上を混合して添加してもよい。On the other hand, if the amount of the elastic fine particles is large, cracks are generated in the surface layer when the laminate is pneumatically formed.
If the amount is small, the feel of the obtained foamed molded article is not improved, so the amount is limited to 15 to 150 parts by weight, particularly 30 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic urethane elastomer.
Parts by weight are preferred. Further, only one kind may be added, or two or more kinds may be mixed and added.
【００１４】熱可塑性ウレタンエラストマーからなる表
面層の厚みは、各層の厚みによって異なるが、得られる
発泡成形体の耐擦過傷性、感触性等を考慮すると、一般
に、５〜１００μｍが好ましい。The thickness of the surface layer made of the thermoplastic urethane elastomer varies depending on the thickness of each layer, but is generally preferably 5 to 100 μm in consideration of the abrasion resistance, the feel and the like of the obtained foamed molded article.
【００１５】上記表面層に、シボ加工が施すことは、得
られる発泡成形体に革模様等が付与され、外観が向上
し、好適である。It is preferable that the surface layer is subjected to graining, since a leather pattern or the like is imparted to the obtained foamed molded article, and the appearance is improved.
【００１６】上記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹
脂としては熱可塑性エラストマーが用いられる。熱可塑
性エラストマーを用いると高感触性が得られる。このよ
うな熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ハードセ
グメントとしてポリウレタン、ソフトセグメントとして
ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート等を持
つブロック共重合体等を有する熱可塑性ポリウレタン系
エラストマー、ハードセグメントとしてポリプロピレ
ン、ソフトセグメントとしてエチレンを持つものや、エ
チレンと共に少量のジエン成分を持つもの（順にＥＰＭ
（エチレン−プロピレン−メチレン結合）、ＥＰＤＭ
（エチレン−プロピレン−ジエンメチレン結合）、総称
してＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム））、これらを
ブレンドして得られたものや、これらに更に有機過酸化
物を添加することにより部分架橋したものや、不飽和ヒ
ドロキシ単量体、不飽和カルボン酸の誘導体でグラフト
変性されたもの、その他ブチルゴムグラフトポリエチレ
ン等を有する熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、
ハードセグメントとしてポリエステル、ソフトセグメン
トとしてポリエーテルを持つ共重合体等を有する熱可塑
性ポリエステル系エラストマー等が挙げられる。 As the thermoplastic resin constituting the above-mentioned thermoplastic resin layer, a thermoplastic elastomer is used. Thermoplastic
When a conductive elastomer is used, high feel is obtained. This
Such thermoplastic elastomers include, for example, a polyurethane as a hard segment, a thermoplastic polyurethane-based elastomer having a block copolymer having a polyether, polyester, polycarbonate or the like as a soft segment, a polypropylene as a hard segment, and an ethylene as a soft segment. And those having a small amount of diene components with ethylene (EPM in order)
(Ethylene-propylene-methylene bond), EPDM
(Ethylene-propylene-diene methylene bond), collectively referred to as EPR (ethylene-propylene rubber)), those obtained by blending them, and those partially crosslinked by further adding an organic peroxide thereto, , Unsaturated hydroxy monomers, those graft-modified with derivatives of unsaturated carboxylic acids, and other thermoplastic polyolefin-based elastomers having butyl rubber-grafted polyethylene, etc.
Thermoplastic polyester elastomers having a polyester as a hard segment and a copolymer having a polyether as a soft segment, and the like can be given.
【００１７】熱可塑性エラストマーを用いる際、発泡成
形体の得たい感触によっても異なるが、一般に、ＪＩＳ
Ａ硬度で、５０〜９８のものが好ましい。又、熱可塑
性樹脂として、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー
を用いる場合は、ポリプロピレンや直鎖状低密度ポリエ
チレン等のポリオレフィン系樹脂を添加することは、積
層体の成形性が向上し、好適である。When a thermoplastic elastomer is used, it differs according to the desired feel of the foamed molded product, but is generally JIS.
Those having an A hardness of 50 to 98 are preferred. When a thermoplastic polyolefin-based elastomer is used as the thermoplastic resin, it is preferable to add a polyolefin-based resin such as polypropylene or a linear low-density polyethylene because the moldability of the laminate is improved.
【００１８】ポリオレフィン系樹脂の添加量は、多い
と、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーのゴム弾性
が低下することがあり、又、少ないと、積層体の成形性
が低下することがあるので、熱可塑性エラストマー１０
０重量部に対して、１０〜７０重量部が好ましい。If the amount of the polyolefin-based resin is too large, the rubber elasticity of the thermoplastic polyolefin-based elastomer may decrease. If the amount is small, the moldability of the laminate may decrease. 10
The amount is preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【００１９】上記熱可塑性樹脂層の厚みは、各層の厚み
によって異なるが、得られる発泡成形体の感触性、成形
性等を考慮すると、一般に、２００〜３０００μｍが好
ましい。The thickness of the thermoplastic resin layer varies depending on the thickness of each layer, but is generally preferably 200 to 3000 μm in consideration of the feel and moldability of the obtained foamed molded article.
【００２０】発泡性樹脂層は、ポリオレフィン系樹脂か
らなる熱可塑性樹脂及び熱分解型発泡剤からなる。上記
ポリオレフィン系樹脂は、発泡可能であれば良く、特に
限定されず、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等
のポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリオレフィン系エ
ラストマー等が挙げられる。 The foamable resin layer is made of polyolefin resin.
And a pyrolytic foaming agent. the above
Polyolefin resins may be any foamable, not particularly limited, for example, polypropylene, polyolefin resins such as polyethylene, heat-friendly plastic polyolefin elastomer and the like.
【００２１】上記熱分解型発泡剤は、分解温度が上記発
泡性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂の融点以上であれ
ば、特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒドラジノ
トリアジン、アゾジカルボン酸バリウム、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ヒドラゾジカルボンアミド、ｐ−トル
エンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。The thermal decomposition type foaming agent is not particularly limited as long as its decomposition temperature is not lower than the melting point of the thermoplastic resin forming the foamable resin layer. For example, azodicarbonamide,
Examples thereof include dinitrosopentamethylenetetramine, trihydrazinotriazine, barium azodicarboxylate, azobisisobutyronitrile, hydrazodicarbonamide, and p-toluenesulfonylhydrazide.
【００２２】なお、ポリマーに対するガス透過性の低い
窒素ガスを発生する有機系窒素含有化合物が特に好まし
く、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トリヒドラジノトリアジン等が挙
げられる。An organic nitrogen-containing compound that generates nitrogen gas having low gas permeability to the polymer is particularly preferable, and examples thereof include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, and trihydrazinotriazine.
【００２３】熱分解型発泡剤の添加量は、多いと、破泡
し、均一なセルができないことがあり、又、少ないと、
発泡しないことがあるので、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、１〜２５重量部が好ましい。If the amount of the thermal decomposition type foaming agent is too large, the foam may be broken and a uniform cell may not be formed.
Since foaming may not occur, the amount is preferably 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
【００２４】熱可塑性樹脂が、結晶性ポリマーの場合
等、融点を越えると、粘弾性が著しく低下する場合は、
セルの大きさや発泡性樹脂層の発泡倍率の制御が困難と
なることがあるので、必要に応じて、熱可塑性樹脂を架
橋してもよい。When the viscoelasticity is remarkably reduced when the thermoplastic resin exceeds the melting point, such as when the thermoplastic resin is a crystalline polymer,
Since it may be difficult to control the cell size and the expansion ratio of the expandable resin layer, the thermoplastic resin may be crosslinked as necessary.
【００２５】架橋方法としては、、特に限定されない
が、例えば、電子線照射により架橋する方法、有機過酸
化物を添加し、有機過酸化物の分解温度以上に加熱して
架橋する方法、架橋剤を添加した上で電子線照する方
法、架橋剤を添加した上で有機過酸化物を添加し、有機
過酸化物の分解温度以上に加熱して架橋する方法等が挙
げられる。The crosslinking method is not particularly limited, and examples thereof include a method of crosslinking by electron beam irradiation, a method of adding an organic peroxide, heating the organic peroxide at a temperature higher than the decomposition temperature, and a crosslinking agent. And a method of adding an organic peroxide after adding a cross-linking agent and heating to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the organic peroxide for cross-linking.
【００２６】上記架橋剤は、特に限定されないが、例え
ば、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、エ
チレングリコールジメタクリレート等のオキシム化合
物；ニトロフェノール等のニトロソ化合物；ジビニルベ
ンゼン等のビニルモノマー等の分子中に２重結合を少な
くとも１個有する多官能性モノマー等が挙げられる。The cross-linking agent is not particularly limited, but may be, for example, an oxime compound such as allyl acrylate, triallyl cyanurate or ethylene glycol dimethacrylate; a nitroso compound such as nitrophenol; a vinyl monomer such as divinylbenzene; Examples include a polyfunctional monomer having at least one double bond.
【００２７】架橋剤の添加量は、多いと、樹脂の溶融粘
度が高くなり、発泡しない場合があり、又、少ないと、
セルが破泡し、発泡倍率が低下する場合があるので、熱
可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が
好ましい。If the amount of the cross-linking agent is large, the melt viscosity of the resin becomes high and foaming may not occur.
Since the cells may break and the expansion ratio may decrease, the amount is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
【００２８】上記有機過酸化物は、特に限定されない
が、例えば、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，
１' −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン等が挙げられる。The organic peroxide is not particularly restricted but includes, for example, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexyne, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,
1 '- bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, and the like.
【００２９】有機過酸化物は、一般に、熱可塑性樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜３重量部添加される。The organic peroxide is generally a thermoplastic resin 1
0.01 to 3 parts by weight is added to 00 parts by weight.
【００３０】上記発泡性樹脂層の発泡倍率は、低いと、
発泡性樹脂層によるクッション性が向上せず、得られる
発泡成形体の感触性が低下し、又、高いと、発泡性樹脂
層の強度が低下するので、５〜５０倍が好ましい。When the foaming ratio of the foamable resin layer is low,
Since the cushioning property of the foamable resin layer is not improved and the feel of the foamed molded product obtained is reduced, and if the foamed resin layer is high, the strength of the foamable resin layer is reduced.
【００３１】発泡体の厚みは、各層の厚みによって異な
るが、得られる成形性被覆シートの耐擦過傷性、感触
性、成形性等を考慮すると、一般に、１０００〜３００
０μｍが好ましい。Although the thickness of the foam varies depending on the thickness of each layer, it is generally 1000 to 300 in consideration of the abrasion resistance, feel, moldability and the like of the resulting moldable coated sheet.
0 μm is preferred.
【００３２】上記表面層と熱可塑性樹脂層、又は、熱可
塑性樹脂層と発泡性樹脂層の接着性が悪い場合は、各々
の層間に、接着剤層を設けることが好ましい。When the adhesion between the surface layer and the thermoplastic resin layer or between the thermoplastic resin layer and the foamable resin layer is poor, it is preferable to provide an adhesive layer between the respective layers.
【００３３】接着剤層に用いられる樹脂は、特に限定さ
れず、例えば、酸変性されたスチレン−ブタジエン−ス
チレン共重合体、酸変性されたスチレン−エチレン−ス
チレン共重合体、酸変性されたポリエチレン、酸変性さ
れたポリプロピレン等の主鎖又は側鎖に水酸基、アミド
基、エポキシ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基
等の官能基を有する接着性ポリマー等が挙げられる。The resin used for the adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acid-modified styrene-butadiene-styrene copolymer, an acid-modified styrene-ethylene-styrene copolymer, and an acid-modified polyethylene. And an adhesive polymer having a functional group such as a hydroxyl group, an amide group, an epoxy group, a carboxylic acid group, or a carboxylic acid ester group in a main chain or a side chain such as an acid-modified polypropylene.
【００３４】接着剤層の厚みは、各層の厚みによって異
なるが、得られる発泡成形体の耐擦過傷性、感触性、成
形性等を考慮すると、一般に、５〜５０μｍが好まし
い。Although the thickness of the adhesive layer varies depending on the thickness of each layer, it is generally preferably 5 to 50 μm in consideration of the abrasion resistance, feel, moldability and the like of the obtained foamed molded article.
【００３５】上記表面層、熱可塑性樹脂層、発泡性樹脂
層には、必要に応じて、物性を損なわない範囲内で、顔
料、染料等の着色剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；ヒン
ダードアミン等の紫外線安定剤等を添加してもよい。The surface layer, the thermoplastic resin layer, and the foamable resin layer may include, if necessary, a coloring agent such as a pigment or a dye; an antioxidant; an ultraviolet absorber; May be added.
【００３６】上記着色剤として、特に限定されず、例え
ば、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン
系顔料、キナクリドン系顔料等の顔料；アゾ系染料、ア
ントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン
ゼン系染料等の染料；アルミ粉、ニッケル粉、金粉等の
金属粉等が挙げられる。The colorant is not particularly restricted but includes, for example, pigments such as titanium oxide, iron oxide, carbon black, cyanine pigments, quinacridone pigments; azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, and stilbenzene dyes. Dyes such as dyes; and metal powders such as aluminum powder, nickel powder, and gold powder.
【００３７】着色剤は、発泡成形体の用途等により異な
るが、一般に、各々の層を構成する熱可塑性ウレタンエ
ラストマー又は熱可塑性樹脂１００重量部に対して、２
〜４００重量部添加される。The coloring agent varies depending on the use of the foamed molded article, but generally, 2 parts per 100 parts by weight of the thermoplastic urethane elastomer or the thermoplastic resin constituting each layer.
４００400 parts by weight are added.
【００３８】又、得られる発泡成形体に種々の機能を付
与するために、上記表面層、基材層、発泡性樹脂層に、
必要に応じて、物性を損なわない範囲内で、導電性材
料、結露防止剤、フォトクロミック化合物、防錆剤、防
菌剤、防カビ剤、艶消し剤等の機能付与剤が添加されて
もよい。Further, in order to impart various functions to the obtained foamed molded article, the surface layer, the base material layer, and the foamable resin layer are provided with:
If necessary, a function-imparting agent such as a conductive material, an anti-condensation agent, a photochromic compound, a rust inhibitor, a bactericide, a fungicide, and a matting agent may be added within a range that does not impair the physical properties. .
【００３９】本発明である積層体の製造方法は、特に限
定されず、以下に、製造方法の一例を挙げる。発泡性樹
脂層に含有される熱分解型発泡剤の分解温度以下で、、
共押出成形方法によって積層シートを製造することがで
き、共押出成形方法とは、２台以上の押出機を用い、各
々押し出された樹脂を、１つに合流して積層体を製造す
る方法である。このような方法には、例えば、マルチマ
ニホールド法、マルチスロットルダイ法、フィードブロ
ック法等が挙げられ、特に限定されない。The method for producing the laminate of the present invention is not particularly limited, and an example of the production method will be described below. Below the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent contained in the foamable resin layer,
A laminated sheet can be produced by a co-extrusion molding method. A co-extrusion molding method is a method of producing a laminate by using two or more extruders and merging each extruded resin into one. is there. Examples of such a method include, but are not particularly limited to, a multi-manifold method, a multi-throttle die method, a feed block method, and the like.
【００４０】マルチマニホールド法とは、ダイ内に層数
分のマニホールドを有し、ダイ内において、各々の層を
積層させる方法であり、マルチスロットルダイ法とは、
ダイ内では、各層を別々の流れにして、ダイを出た直後
に、各々の層を積層させる方法であり、フィードブロッ
ク法とは、ダイに入る直前に取り付けた特殊ブロックで
各々の層を合流させ、積層させる方法である。The multi-manifold method is a method in which a plurality of manifolds are provided in a die and the respective layers are stacked in the die.
In the die, each layer is a separate flow, and each layer is laminated immediately after exiting the die.The feed block method is a method of joining each layer with a special block attached just before entering the die And stacking.
【００４１】発泡性樹脂層等の２以上の添加剤を含有し
単軸押出機では溶融混練が不十分な場合は、２軸押出機
により、混練しつつ押し出してもよいし、別途、バンバ
リーミキサー等により、溶融混練し、ペレタイザー等に
よりペレット化したものを、単軸押出機で押し出しても
よい。If the single screw extruder contains two or more additives such as a foamable resin layer and the melt kneading is insufficient, the mixture may be extruded while kneading with a twin screw extruder, or separately from a Banbury mixer. For example, the melt-kneaded mixture and pelletized by a pelletizer or the like may be extruded by a single screw extruder.
【００４２】上記共押出成形方法の他に、発泡性樹脂層
は、含有される熱分解型発泡剤の分解温度以下で行う必
要はあるが、各層ごとにシート状物を製造し、これをロ
ールにより圧着一体化し、積層シートを製造する方法で
もよいが、各層間の接着性を考慮すると、共押出成形方
法が好ましい。In addition to the above co-extrusion molding method, the foamable resin layer must be formed at a temperature not higher than the decomposition temperature of the contained pyrolytic foaming agent, but a sheet is produced for each layer and this is rolled. A method of producing a laminated sheet by pressure bonding may be used, but a co-extrusion molding method is preferable in consideration of the adhesion between the layers.
【００４３】積層シートを、伸長することは、得られる
積層体の表面層に含有される弾性微粒子によって、微細
な凹凸が形成され、感触感が向上し、好適である。ここ
で、伸長とは、溶融状態にある積層体を伸ばすことをい
う。Stretching the laminated sheet is preferable because fine irregularities are formed by the elastic fine particles contained in the surface layer of the obtained laminate and the feeling of touch is improved. Here, elongation refers to elongation of the laminate in a molten state.
【００４４】伸長の倍率は、低いと、効果がなく、又、
高いと積層体が破損することがあるので、１．１〜３．
０倍が好ましい。If the magnification of elongation is low, there is no effect.
If it is too high, the laminate may be damaged.
0 times is preferred.
【００４５】積層体の伸長方法は、特に限定されず、例
えば、溶融状態にある積層体を引取ロールで引取り、伸
長する方法が挙げられる。この際、引取ロールに、シボ
加工を施すことは、伸長と同時に、表面層にシボ模様を
形成することができ好適である。The method for extending the laminate is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the laminate in a molten state is taken up by a take-off roll and extended. At this time, it is preferable to apply a graining process to the take-up roll, since a grain pattern can be formed on the surface layer simultaneously with the elongation.
【００４６】本発明の第一工程は、積層体を、表面層を
金型側に向けて雌型金型に供給し、空気圧成形により成
形し、成形積層体を製造する工程である。ここで、空気
圧成形とは、真空成形及び圧空成形をいう。The first step of the present invention is a step of producing a molded laminate by supplying the laminate to a female mold with the surface layer facing the mold side and molding by pneumatic molding. Here, pneumatic forming refers to vacuum forming and compressed air forming.
【００４７】積層体を、金型に供給する方法は、特に限
定されず、空気圧成形により、積層体を、成形できるよ
うに供給すればよい。The method for supplying the laminate to the mold is not particularly limited, and the laminate may be supplied by pneumatic molding so that the laminate can be molded.
【００４８】金型は、真空成形又は圧空成形できるもの
であれば良く、雌型金型であっても、雄形金型であって
もよく、特に限定されない。なお、雌型金型を用いる場
合は、雌型金型に、シボ加工を施しておくことは、空気
圧成形と同時に、表面層にシボ模様が形成され好適であ
る。The mold is not particularly limited as long as it can be vacuum-formed or air-pressed, and may be a female mold or a male mold. When a female mold is used, it is preferable that the female mold is subjected to a graining process, since a grain pattern is formed on the surface layer simultaneously with pneumatic molding.
【００４９】空気圧成形を行う際、積層体の成形が困難
な場合は、積層体を、発泡性樹脂層及び熱可塑性樹脂層
を構成する熱可塑性樹脂の溶融温度以上、且つ、発泡性
樹脂層に含有される熱分解型発泡剤の分解温度以下に加
熱して成形を行うのが好ましい。この際、予め加熱して
から空気圧成形しても、空気圧成形と同時に加熱しても
よい。If it is difficult to form the laminate during pneumatic molding, the laminate is placed on the foaming resin layer at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the foamable resin layer and the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin layer. The molding is preferably performed by heating to a temperature not higher than the decomposition temperature of the contained pyrolytic foaming agent. At this time, heating may be performed beforehand and pneumatic molding may be performed, or heating may be performed simultaneously with pneumatic molding.
【００５０】この際、加熱手段は、特に限定されず、例
えば、熱盤やヒーター等が挙げられるが、温度制御を正
確にするために、熱盤を有する空気圧成形可能金型を用
いるのが好ましい。At this time, the heating means is not particularly limited, and includes, for example, a hot plate and a heater. In order to accurately control the temperature, it is preferable to use a pneumatic mold having a hot plate. .
【００５１】空気圧成形時、積層体の絞りが大きい場合
には、プラグアシスト成形方法やマッチモールド成形方
法を用いてもよい。なお、プラグアシスト成形方法と
は、雌型と略相似形の雄形を用い、成形適温になった積
層体を雌型に押し込んだ後に、雌型より真空成形し、成
形する方法をいい、マッチモールド成形方法とは、成形
品の形状の雌型金型及び雄形金型間に積層体を挟み、空
圧プレスで加圧し、成形する方法である。In pneumatic molding, if the drawing of the laminate is large, a plug assist molding method or a match molding method may be used. The plug-assist molding method refers to a method in which a male body having a shape substantially similar to that of a female mold is used, and after the laminated body at an appropriate temperature for molding is pressed into the female mold, it is vacuum-molded from the female mold and molded. The molding method is a method in which a laminate is sandwiched between a female mold and a male mold having the shape of a molded product, and the laminate is pressed with a pneumatic press to mold.
【００５２】本発明の第二工程は、成形積層体を、金型
内で熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡性樹
脂層を発泡させる工程である。The second step of the present invention is a step of heating the molded laminate in a mold to a temperature not lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent to foam the foamable resin layer.
【００５３】加熱する方法は、特に限定されず、例え
ば、熱盤やヒーター等が挙げられるが、特に、熱分解型
発泡剤の分解温度以上に迅速に加熱するためには、高温
設定可能な熱盤やヒーターが好ましい。The heating method is not particularly limited, and includes, for example, a hot plate and a heater. In particular, in order to quickly heat the foaming agent to a temperature higher than the decomposition temperature of the pyrolysis type foaming agent, a heat source capable of setting a high temperature is used. Boards and heaters are preferred.
【００５４】金型内で、成形積層体を加熱する際、必要
に応じて、金型と表面層が剥離しないように、成形積層
体を吸引してもよい。When the molded laminate is heated in the mold, the molded laminate may be sucked, if necessary, so that the mold and the surface layer are not separated.
【００５５】得られた発泡積層体は、得られた形状のま
ま使用してもよいが、成形品に積層して用いる場合は、
発泡性樹脂層が積層される成形品の形状にあわせて、発
泡性樹脂層が発泡して得られた発泡体層の処理を行って
もよい。The obtained foamed laminate may be used as it is in the obtained shape.
The foam layer obtained by foaming the foamable resin layer may be treated according to the shape of the molded article on which the foamable resin layer is laminated.
【００５６】又、発泡積層体を成形品に積層して用いる
場合は、発泡性樹脂層の発泡後、雄形金型又は雌型金型
を用いて、雄形金型と雌型金型との間に、成形品を形成
する樹脂を供給し、発泡成形体が積層された成形品を製
造してもよい。When the foamed laminate is laminated on a molded article and used, after the foaming resin layer is foamed, a male mold or a female mold is used to form a male mold and a female mold. In the meantime, a resin for forming a molded article may be supplied to produce a molded article in which a foam molded article is laminated.
【００５７】このような方法として、特に限定されない
が、例えば、雌型金型に樹脂を供給した後、金型を締め
て成形するスタンピング成形方法や金型を締めた後、雌
型金型と雄形金型の間に、樹脂を供給する射出成形方法
等がある。As such a method, although not particularly limited, for example, a stamping molding method in which a resin is supplied to a female mold and then the mold is tightened and molded, or a method in which the female mold is closed after the mold is closed. There is an injection molding method for supplying a resin between the male molds.
【００５８】成形品を形成する樹脂としては、一般に成
形に用いられる樹脂であれば、特に限定されず、例え
ば、上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱可塑
性ポリオレフィン系エラストマー、熱可塑性ポリエステ
ル系エラストマー等の熱可塑性エラストマー、ＡＢＳ樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリ
エーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、ナイロ
ン等、及び、これらにガラス繊維やシリカ等の無機充填
剤を含有したもの等が挙げられる。The resin forming the molded article is not particularly limited as long as it is a resin generally used for molding, and examples thereof include thermoplastic polyurethane-based elastomers, thermoplastic polyolefin-based elastomers, and thermoplastic polyester-based elastomers. Plastic elastomer, ABS resin, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride,
Examples include polystyrene, polycarbonate, acrylic resin, polyetherimide, polyphenylene sulfide, nylon, and the like, and those containing an inorganic filler such as glass fiber or silica.
【００５９】なお、成形品を形成する樹脂を、発泡性樹
脂層を形成する熱可塑性樹脂と同一のものを用いること
は、発泡性樹脂層と成形品との密着性が向上し、好適で
ある。It is preferable to use the same resin as the thermoplastic resin forming the foamable resin layer as the resin forming the molded article, since the adhesion between the foamable resin layer and the molded article is improved. .
【００６０】[0060]
【作用】本発明である発泡成形体の表面層には、熱可塑
性ウレタンエラストマーを用いているので、成形性に優
れ、又、成形後、膜厚が薄くなった場合にも、耐擦過傷
性の低下を生じない。Since the thermoplastic urethane elastomer is used for the surface layer of the foamed molded article of the present invention, the molded article has excellent moldability. No reduction occurs.
【００６１】更に、発泡性樹脂層を発泡させた、発泡体
層を設けることで、得られる発泡成形体の感触性の向上
を図ることができる。Further, by providing a foam layer in which the foamable resin layer is foamed, it is possible to improve the feel of the obtained foam molded article.
【００６２】又、積層体を一定形状に成形した後、発泡
性樹脂層を発泡させるので、発泡体層を積層させた状態
で成形するのとは異なり、凹凸や曲面部分での成形性が
優れ、又、発泡体層自体が潰れたり、更には、独立気泡
の発泡セルが潰れたり、変形することがない。Also, since the foamable resin layer is foamed after the laminate is formed into a predetermined shape, the moldability is excellent in irregularities and curved portions, unlike the case where the foamed layer is molded in a laminated state. Also, the foam layer itself is not crushed, and further, the closed cell foam cells are not crushed or deformed.
【００６３】[0063]
（実施例１）フィードタイプのダイ（クローレン社製）
及び各々の口径が、３０φ、３０φ、４０φ、４０φの
４台の押出機（プラスチック工学研究所社製）を有する
４層の共押出装置を用い、熱可塑性ウレタンエラストマ
ー（旭ガラス工業（株）社製商品名ユーファインＰＮ３
４２９ ＪＩＳ Ａ硬度 ８５）１００重量部及び弾性
微粒子（積水化成品工業（株）社製 商品名ウレタンビ
ーズテクポリマーＵＢ２０、平均粒径２０μｍ）７０重
量部をバンバリーミキサーで、１８０℃で混練し、ペレ
ット化したものを、１９０℃に保持された口径３０φの
押出機に、変性ポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）社製 商品名アドマーＱＦ５５１）を、１８０℃
に保持された口径３０φの押出機に、熱可塑性オレフィ
ン系エラストマー（三井石油化学工業（株）社製 商品
名ミラストマー８０３０Ｎ）５０重量部、熱可塑性オレ
フィンエラストマー（三井石油化学工業（株）社製 商
品名ミラストマー５０３０Ｎ）３０重量部、直鎖低密度
ポリエチレン（三井石油化学工業（株）社製 商品名Ｕ
Ｚ２０２１Ｌ）１０重量部、ポリプロピレン（三井石油
化学工業（株）社製 商品名Ｆ６５０）１０重量部をペ
レットブレンドしたものを、２２０℃に保持された４０
φの押出機に供給し、２００℃に保持された、フィード
ブロックダイにて押出し、更に、ポリエチレン（三菱油
化社製 商品名Ｇ２０１）１００重量部、アゾジカルボ
ンアミド２．５重量部及びジクミルパーオキシド０．６
重量部をバンバリーミキサーに供給し、１３０℃で混練
し、ペレット化したものを、１３０℃に保持された口径
４０φの押出機に供給し、１３０℃に保持されたＴダイ
で、同時に押出し、線圧５Ｎのロール間を通して熱融着
によりラミネート化するとともに、２倍に伸長し、厚さ
が各々３０μｍの表面層、１０μｍの接着剤層、４００
μｍの熱可塑性樹脂層、４００μｍの発泡性樹脂層が、
順次積層されてなる、伸長された積層体を得た。(Example 1) Feed type die (manufactured by Krollen)
And a thermoplastic urethane elastomer (Asahi Glass Industry Co., Ltd.) using a four-layer co-extrusion apparatus having four extruders (manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.) each having a diameter of 30φ, 30φ, 40φ, and 40φ. Product name Ufine PN3
429 JIS A hardness 85) 100 parts by weight and 70 parts by weight of elastic fine particles (trade name: Urethane Bead Tech Polymer UB20, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., average particle size 20 μm) are kneaded at 180 ° C. with a Banbury mixer, and pelletized. The modified polyolefin (trade name: ADMER QF551 manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) was placed in an extruder having a diameter of 30φ and kept at 190 ° C. at 180 ° C.
50 parts by weight of a thermoplastic olefin elastomer (trade name: Mirastomer 8030N, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) and a thermoplastic olefin elastomer (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) Mirastomer 5030N) 30 parts by weight, linear low density polyethylene (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
Z2021L) of 10 parts by weight, and 10 parts by weight of polypropylene (trade name: F650, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) were pellet-blended, and the mixture was kept at 220 ° C.
The extruder was fed to a φ extruder, extruded with a feed block die maintained at 200 ° C., and further 100 parts by weight of polyethylene (trade name G201, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.), 2.5 parts by weight of azodicarbonamide, and dicumyl Peroxide 0.6
The parts by weight were supplied to a Banbury mixer, kneaded at 130 ° C., and pelletized, supplied to an extruder having a diameter of 40φ maintained at 130 ° C., and extruded simultaneously with a T-die maintained at 130 ° C. Laminating by heat sealing through a roll of 5N pressure and extending twice, a surface layer having a thickness of 30 μm each, an adhesive layer having a thickness of 30 μm, 400
μm thermoplastic resin layer, 400 μm foamable resin layer,
An elongated laminate was obtained, which was sequentially laminated.
【００６４】実施例１において用いた雌型金型１及び積
層体６を吸引した熱盤５を示す模式断面図を図１に、積
層体６を、雌形金型１のキャビティに密着させた状態を
示す模式断面図を図２に示した。FIG. 1 is a schematic sectional view showing the female mold 1 used in Example 1 and the hot platen 5 from which the laminated body 6 has been sucked, and the laminated body 6 is brought into close contact with the cavity of the female mold 1. FIG. 2 is a schematic sectional view showing the state.
【００６５】実施例１で用いた雌型金型１は、真空成形
可能であり、且つ、雌型金型１の底部２は、１５０ｍｍ
×８０ｍｍの矩形であり、深さが２０ｍｍ、雌形水平部
４が５００ｍｍ、更に、雌形傾斜部３は、垂直面に対し
て、４５°傾斜しており、更に、底部２には、真空成形
のための直径０．２ｍｍの吸引孔７が設けられている。The female mold 1 used in Example 1 can be vacuum formed, and the bottom 2 of the female mold 1 is 150 mm.
× 80 mm rectangle, depth 20 mm, female horizontal part 4 500 mm, female inclined part 3 is inclined 45 ° with respect to the vertical plane, and bottom 2 has vacuum A suction hole 7 having a diameter of 0.2 mm for molding is provided.
【００６６】又、実施例１で用いられた熱盤５は、積層
体６の吸引、加熱を同時に行うことが可能なものであ
る。かかる熱盤５は、３００ｍｍ×３００ｍｍの矩形で
あり、直径０．５ｍｍの吸引・圧空孔８が、１０ｍｍ間
隔で９００個設けられている。The hot platen 5 used in the first embodiment can suction and heat the laminate 6 at the same time. The hot platen 5 has a rectangular shape of 300 mm × 300 mm, and 900 suction / pressure holes 8 having a diameter of 0.5 mm are provided at intervals of 10 mm.
【００６７】図１に示すように、雌型金型のキャビティ
上で、熱盤５に、積層体６を吸引した状態で、熱盤５に
より積層体６を１４０℃で５分間加熱し、積層体６を成
形可能な温度に加熱するとともに、発泡性樹脂層を架橋
させた。その後、熱盤５で、雌形金型１のキャビティを
締めた上で、熱盤５に設けられた吸引・圧空孔８からエ
アを吹き出すと同時に吸引孔７から吸引し、キャビティ
に積層体を密着させ、成形し、成形積層体９を得た。As shown in FIG. 1, the laminated body 6 is heated at 140 ° C. for 5 minutes by the hot platen 5 while the laminated body 6 is sucked into the hot platen 5 on the cavity of the female mold. The body 6 was heated to a temperature at which molding was possible, and the foamable resin layer was crosslinked. Then, after closing the cavity of the female mold 1 with the hot platen 5, air is blown out from the suction / pressure holes 8 provided in the hot platen 5, and at the same time, suction is performed from the suction hole 7, and the laminate is placed in the cavity. It was adhered and molded to obtain a molded laminate 9.
【００６８】ヒーター１０を用いて成形積層体９を加熱
する状態を示す模式断面図を、図３に示した。ヒーター
１０を、熱盤５の代わりに雌形金型１上に設置し、ヒー
ター１０により、雌型金型１内において、成形積層体９
の発泡性樹脂層を２２０℃に加熱し、発泡させ、発泡成
形体１６を得た。FIG. 3 is a schematic sectional view showing a state where the molded laminate 9 is heated by using the heater 10. The heater 10 is installed on the female mold 1 instead of the hot platen 5, and the heater 10 is used to form the molded laminate 9 in the female mold 1.
Was heated to 220 ° C. and foamed to obtain a foamed molded body 16.
【００６９】雄形金型１１により、雌形金型１のキャビ
ティを締めた状態を示す模式断面図を、図４に示した。
雄形金型１１は、凸部が、１４５ｍｍ×７５ｍｍの矩形
であり、高さが１５ｍｍ、雄形水平部１４が、５００ｍ
ｍ、更に、雄形傾斜部１４は、垂直面に対して、４５°
傾斜しており、更に、雄形金型の中央部には、ランナー
１５が設けられている。FIG. 4 is a schematic sectional view showing a state in which the cavity of the female mold 1 is closed by the male mold 11.
The male mold 11 has a convex portion of a rectangular shape of 145 mm × 75 mm, a height of 15 mm, and a male horizontal portion 14 of 500 m.
m, and the male inclined portion 14 is 45 ° with respect to the vertical plane.
It is inclined, and a runner 15 is provided at the center of the male mold.
【００７０】上記雄形金型１１を用いて、キャビティを
締め、ポリプロピレン１７（三菱油化社製 商品名ＢＣ
３）をキャビティ内に、速度１００ｍｍ／ｓ、保圧２５
０ｋｇ／ｃｍ2 、保圧時間７秒、成形温度２００℃で、
射出し、ポリプロピレン層が積層された発泡成形品を得
た。Using the male mold 11, the cavity is tightened, and polypropylene 17 (trade name: BC, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)
3) In the cavity, a speed of 100 mm / s and a dwell pressure of 25
0 kg / cm 2 , holding time 7 seconds, molding temperature 200 ° C,
Injection was performed to obtain a foam molded product on which a polypropylene layer was laminated.
【００７１】得られた発泡成形品の外観、発泡体層のセ
ル状態、耐擦過傷性、クッション性、感触性を以下の方
法で測定し、外観及びセル状態の結果については、以下
に、耐擦過傷性、クッション性及び感触性については、
その結果を表１に示した。The appearance of the obtained foam molded article, the cell state of the foam layer, the scratch resistance, the cushioning property, and the feel were measured by the following methods. The results of the appearance and the cell state were as follows. For properties, cushioning and feel,
The results are shown in Table 1.
【００７２】（外観）得られた発泡成形品を目視観察し
た結果、発泡成形品の各層の破断や各層間の剥離等は、
認められず、外観は良好であった。 （セル状態）得られた発泡成形品を目視観察した結果、
セルの破壊は、認められず、セルの形状も、略均一な形
状を有していた。 （耐擦過傷性）得られた発泡成形品の底部のコーナ部付
近及び傾斜部について、テーバースクラッチテスタ
（（株）東洋精機製作所）による引っかき強さ試験を行
い、目視により表面層に傷が付いたり、破れたりする時
の外観変化の加重（５０〜５００ｇ）を以下の等級で表
し、４級以上を満足する加重を示した。 ５級 外観変化が、全く認められないもの ４級 外観変化が、わずかに認められるがほとんど目立
たないもの ３級 外観変化が、明らかに認められるが目立ちの少な
いもの ２級 外観変化が、やや著しいもの １級 外観変化が、かなりいちじるしいもの （クッション性、感触性）得られた発泡成形品の底部に
ついて、１０人の人間の官能試験を下記評価で行い、合
計点が、３０点以上を○、１〜３０点を△、０以下を×
とした。 非常に良い ５点 良い ３点 普通 ０点 少し悪い −３点 悪い −５点 （比較例１）実施例１と同様にして、表面層、接着層及
び熱可塑性樹脂層が、順次積層された、三層積層体を得
た。溶融状態にある三層積層体の一面に、シート状の発
泡体（積水化学工業（株）社製 商品名ソフトロン 発
泡倍率５倍）を積層し、線圧５Ｎのロール間を通し、ラ
ミネート化し、表面層が３０μｍ、接着層が１０μｍ、
熱可塑性樹脂層が４００μｍ、発泡体層が２０００μｍ
の発泡積層体を得た。(Appearance) As a result of visually observing the obtained foamed molded product, breakage of each layer of the foamed molded product, peeling between the layers, and the like are as follows.
No appearance was observed and the appearance was good. (Cell state) As a result of visual observation of the obtained foam molded article,
No destruction of the cell was observed, and the cell had a substantially uniform shape. (Scratch resistance) A scratch resistance test was conducted with a Taber clutch tester (Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) on the bottom and near the corners of the obtained foam molded product, and the surface layer was visually scratched. The weight (50 to 500 g) of the change in appearance when the paper was torn was expressed by the following grades, and the weight satisfying the fourth grade or higher was shown. Grade 5 No change in appearance is observed.Quarter 4 Change in appearance is slightly observed but hardly noticeable.Grade 3 Change in appearance is clearly observed but is less noticeable. Class 1 Appearance change is remarkably remarkable (cushioning property, touch feeling) The bottom of the obtained foam molded article was subjected to a sensory test of 10 humans according to the following evaluation. ~ 30 points x, 0 or less x
And Very good 5 points Good 3 points Normal 0 points Slightly bad -3 points Bad -5 points (Comparative Example 1) In the same manner as in Example 1, the surface layer, the adhesive layer, and the thermoplastic resin layer were sequentially laminated. A three-layer laminate was obtained. On one surface of the three-layer laminate in a molten state, a sheet-like foam (Softlon, trade name: 5 times expansion ratio, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is laminated, passed between rolls with a linear pressure of 5N, and laminated. , The surface layer is 30 μm, the adhesive layer is 10 μm,
400μm thermoplastic resin layer, 2000μm foam layer
Was obtained.
【００７３】積層体の代わりに、得られた発泡積層体を
用いて、発泡性樹脂層を発泡する工程を除いた他は、実
施例１と同様にして、成形し、成形された発泡積層体を
得た。A molded foam laminate was formed and molded in the same manner as in Example 1 except that the step of foaming the foamable resin layer was performed using the obtained foam laminate instead of the laminate. I got
【００７４】更に、実施例１と同様にして、ポリプロピ
レン（三菱油化社製 商品名ＢＣ３）を積層し、ポリプ
ロピレン層が積層された、射出成形品を得た。得られた
射出成形品の外観、発泡体層のセル状態、耐擦過傷性、
クッション性、感触性を、実施例１と同様の方法で測定
し、外観及びセル状態については、下記に、耐擦過傷
性、クッション性及び感触性については、その結果を表
１に示した。Further, in the same manner as in Example 1, polypropylene (trade name: BC3, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was laminated to obtain an injection-molded product in which a polypropylene layer was laminated. Appearance of the obtained injection molded article, cell state of the foam layer, scratch resistance,
Cushioning properties and feel were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 for the appearance and the cell state, and Table 1 shows the results for the abrasion resistance, cushioning properties and feel.
【００７５】（外観）得られた射出成形品を目視観察し
た結果、発泡成形品の各層の破断や各層間の剥離等は、
認められず、外観は良好であった。 （セル状態）得られた射出成形品を目視観察した結果、
セルの破壊は、認められなかった。空気圧成形において
延伸されなかった部分では、セルの形状は、略均一であ
ったが、空気圧成形において延伸された部分では、セル
の形状が延伸方向に伸ばされ変形していた(Appearance) As a result of visually observing the obtained injection-molded product, it was found that breakage of each layer of the foamed molded product, separation between the layers, etc.
No appearance was observed and the appearance was good. (Cell state) As a result of visual observation of the obtained injection molded product,
No cell destruction was observed. In the part that was not stretched in the pneumatic molding, the shape of the cell was substantially uniform, but in the part that was stretched in the pneumatic molding, the shape of the cell was elongated in the stretching direction and deformed.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の構成は、上記の通りであり、本
発明によれば、感触性に優れるとともに、耐擦過傷性及
び成形性に優れた発泡成形体を容易に得ることができ
る。The constitution of the present invention is as described above, and according to the present invention, a foam molded article which is excellent in touch feeling, scratch resistance and moldability can be easily obtained.
【００７８】[0078]
【図１】図１は、雌型金型１及び積層体６を吸引した熱
盤５を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a hot platen 5 from which a female mold 1 and a laminate 6 have been sucked.
【図２】図２は、積層体６を、雌形金型１のキャビティ
に密着させた状態を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a laminate 6 is brought into close contact with a cavity of a female mold 1;
【図３】図３は、ヒーター１０を用いて成形積層体９を
加熱する状態を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a molded laminate 9 is heated using a heater 10.
【図４】図４は、雌形金型１のキャビティを締めた状態
を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing a state in which a cavity of the female mold 1 is closed.
１ 雌形金型 ２ 底部 ３ 雌形傾斜部 ４ 雌形水平部 ５ 熱盤 ６ 積層体 ７ 吸引孔 ８ 吸引・圧空孔 ９ 成形積層体 １０ ヒーター １１ 雄形金型 １２ 凸部 １３ 雄形傾斜部 １４ 雄形水平部 １５ ランナー １６ 発泡成形体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Female mold 2 Bottom part 3 Female inclined part 4 Female horizontal part 5 Hot platen 6 Laminated body 7 Suction hole 8 Suction / press air hole 9 Molded laminated body 10 Heater 11 Male mold 12 Convex part 13 Male inclined part 14 Male horizontal part 15 Runner 16 Foam molding
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 101:12 101:12 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 69/00 B29C 51/10 B29C 51/14 B32B 5/18 B32B 25/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI B29K 19:00 B29K 19:00 101: 12 101: 12 105: 04 105: 04 B29L 9:00 B29L 9:00 (58) Survey Field (Int.Cl. 7 , DB name) B29C 69/00 B29C 51/10 B29C 51/14 B32B 5/18 B32B 25/08
Claims (1)
部及び弾性微粒子１５〜１５０重量部からなる表面層、
熱可塑性エラストマーからなる熱可塑性樹脂層並びにポ
リオレフィン系樹脂からなる熱可塑性樹脂及び熱分解型
発泡剤からなる発泡性樹脂層が順次積層されてなる積層
体を、表面層を金型側に向けて金型に供給し、空気圧成
形により成形し、成形積層体を製造する第一工程、及
び、得られた成形積層体を、金型内で熱分解型発泡剤の
分解温度以上に加熱し、発泡性樹脂層を発泡させる第二
工程からなることを特徴とする発泡成形体の製造方法。A surface layer comprising 100 parts by weight of a thermoplastic urethane elastomer and 15 to 150 parts by weight of elastic fine particles;
The thermoplastic resin layer and Po made of a thermoplastic elastomer
A laminate formed by sequentially laminating a thermoplastic resin composed of a polyolefin-based resin and a foamable resin layer composed of a pyrolytic foaming agent is supplied to the mold with the surface layer facing the mold, and is formed by pneumatic molding. And the first step of producing a molded laminate, and the obtained molded laminate is heated in a mold to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent, and from the second step of foaming the foamable resin layer. A method for producing a foamed molded article, comprising:
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Applications Claiming Priority (1)
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