JP3345504B2 - Method for regenerating image holding support using image peeling liquid containing water - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【技術分野】本発明は、少なくとも一部がセルロース繊
維を主成分とした紙質層で構成され、かつ該紙質層に熱
可撓性インキ（トナー）よりなる疎水性画像を形成して
いる画像保持支持体から画像を剥離する際に使用する水
を含む画像剥離液を用いた画像保持支持体の再生方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image holding apparatus comprising at least a part of a paper layer containing cellulose fibers as a main component and forming a hydrophobic image made of a heat-flexible ink (toner) on the paper layer. The present invention relates to a method for regenerating an image-bearing support using an image peeling liquid containing water, which is used when an image is peeled from a support.

【０００２】[0002]

【従来技術】[Prior art]

（１）最近のＯＡ化により、プリンター用紙や複写用紙
が大量に使用されるようになってきた。そのために、森
林の伐採による地球環境の悪化の問題まで引き起こすよ
うになってしまった。従来、この問題に対しては、一度
使用した用紙上のインキ等をとり除き、漬して再びすい
て、古紙といわれる紙に再生するしか方法がなかった。
しかし、最近、一度使用した紙の上の文字画像をクリー
ニングにより取り去り、複写あるいはプリンティングに
再利用することができる紙が開発された。例えば、この
ような紙として、特開平４−６７０４３号公報に記載さ
れているように、シート状支持体の表面、特に片面のみ
に離型処理してなり、かつ、該離型処理した支持体に印
を付け、普通紙と区別したものがあげられる。しかしな
がら、このような複写用紙は、 表面に離型処理を施した特別な用紙となり、現在、大
量に使用されている一般的な複写用紙、プリンティング
紙とはならず、適用には難点が有る。 従って、一般的な複写用紙と混合してコピーするに
は困難性が伴う。 更に、資源再利用という観点からは、両面コピー、
即ち、一枚の複写用紙の表・裏両面コピーが重要であ
り、今後、主流となるものと考えられる。このような状
況下では、片面に離型剤を塗布した再生紙の利用には難
点が伴う。 離型剤上の画像となり、当然定着性が悪く使用に難
点が伴う。 （２）特開平１−１０１５７６号、特開平１−１０１５
７７号 画像形成支持体上の画像形成トナー樹脂を溶解させる有
機溶剤に、画像を形成した支持体を浸漬し、超音波処理
することにより画像形成した支持体から画像を除去する
というものである。しかしながら、これらの方法では、
有機溶剤を使用することにより、公害、発火性および毒
性等の問題があり、一般のオフィス、家庭などでの使用
に難点がある。 （３）特開平１−２９７２９４号 画像形成支持体として、プラスチック、金属、液浸透性
の悪い紙あるいはセラミック等で形成されたものを使用
し、該支持体上に形成された画像を熱溶融性剥離体を介
在させて加熱し、画像を支持体から剥ぎとるクリーニン
グ方法が記載されているが、表面に離型処理を施した特
別な用紙（イレーザブルペーパー）を用いなければなら
ず、現在、大量に使用されている一般的な複写用紙、プ
リンティング紙などに適用できない難点がある。(1) Due to recent OA, printer paper and copy paper have been used in large quantities. As a result, the problem of deteriorating the global environment due to deforestation has been caused. Conventionally, the only solution to this problem has been to remove the ink or the like from the paper once used, soak and soak again, and recycle it into paper called used paper.
However, recently, paper has been developed which can remove a character image on paper used once by cleaning and reuse it for copying or printing. For example, as such a paper, as described in JP-A-4-67043, the surface of a sheet-shaped support, in particular, only one surface is subjected to a release treatment, and the release-treated support is used. , Which are distinguished from plain paper. However, such a copy sheet is a special sheet whose surface has been subjected to a release treatment, and is not a general copy sheet or printing sheet which is used in large quantities at present. Therefore, there is a difficulty in copying by mixing with general copying paper. Furthermore, from the viewpoint of resource reuse, double-sided copying,
That is, front and back double-sided copying of one copy sheet is important, and is considered to become the mainstream in the future. Under such circumstances, there is a difficulty in using recycled paper coated with a release agent on one side. An image is formed on the release agent, and, of course, has poor fixability and is difficult to use. (2) JP-A-1-101576, JP-A-1-1015
No. 77 The image-formed support is immersed in an organic solvent for dissolving the image-forming toner resin on the image-formed support, and the image is removed from the image-formed support by ultrasonic treatment. However, with these methods,
The use of the organic solvent has problems such as pollution, ignitability, toxicity, and the like, and is difficult to use in general offices and homes. (3) JP-A-1-297294 As an image forming support, a plastic, a metal, a paper having poor liquid permeability or a ceramic or the like is used, and an image formed on the support is subjected to heat melting. A cleaning method is described in which the image is peeled from the support by heating with a peeling member interposed, but a special paper (erasable paper) whose surface has been subjected to a release treatment must be used. There is a drawback that cannot be applied to general copying paper, printing paper, and the like used for printing.

【０００３】[0003]

【目的】本発明の目的は、特別な用紙（イレーザブルペ
ーパー）のコピー画像、プリンティング画像のクリーニ
ングだけでなく、現在市場で利用されている普通のＰＰ
Ｃ複写画像、ＰＰＣプリンティング画像のクリーニング
による複写あるいはプリンティング用紙の再生方法、お
よび該再生方法に使用する水を含む画像剥離液を提供す
ることにある。The object of the present invention is not only to clean copy images and printing images on special paper (erasable paper) but also to use ordinary PP currently used in the market.
An object of the present invention is to provide a method for regenerating a copy or printing sheet by cleaning a C copy image or a PPC printing image, and an image stripping solution containing water used in the regenerating method.

【０００４】[0004]

【構成】本出願人は、先に、少なくとも一部がセルロー
ス繊維を主成分とした紙質層で構成され、かつ該紙質層
に熱可撓性インキ（トナー）よりなる疎水性画像を形成
している画像保持支持体に、水あるいは界面活性剤およ
び／または水溶性ポリマーを含有させた水溶液を保持さ
せ、水あるいは前記水溶液の保持状態で、前記疎水性画
像と画像剥離体とを接触させることにより、疎水性画像
を紙質層から剥離する画像保持支持体の再生方法を提案
しているが、本発明は前記再生方法において、疎水性画
像を紙質層から容易に、かつ十分に剥離することに適し
た水を含む画像剥離液を使用した画像保持支持体の再生
方法に関する。すなわち、本発明の第１は、少なくとも
一部がセルロース繊維を主成分とした紙質層で構成さ
れ、かつ該紙層に熱可撓性インキ（トナー）よりなる疎
水性画像を形成している画像保持支持体に水を含む液体
を保持させ、前記液体の保持状態で、前記疎水性画像と
画像剥離体とを接触させることにより、疎水性画像を紙
質層から剥離する画像保持支持体の再生方法において、
水を含む画像剥離液が少なくとも一部がセルロース繊維
を主成分とした紙質層で構成され、かつ該紙質層に熱可
撓性インキ（トナー）よりなる疎水性画像を形成してい
る画像保持支持体に対する浸透速度が、画像保持支持体
との接触時間ｔ＝０．４秒において１２ｍｌ／ｍ^２以上
であることを特徴とする画像保持支持体の再生方法にあ
る。本発明の第２は、前記「水を含む画像剥離液」が、
画像形成材料（トナー）に対する接触角が１００°以下
のものである請求項１記載の画像保持支持体の再生方法
にある。本発明の第３は、前記「水を含む画像剥離液」
が、ＨＬＢ値が１０以上の水溶性有機化合物を含むもの
である請求項１記載の画像保持支持体の再生方法にあ
る。本発明の第４は、前記「水を含む画像剥離液」が、
表面張力が７０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものである請求項
１記載の画像保持支持体の再生方法にある。本発明の第
５は、前記「水を含む画像剥離液」が、界面活性剤およ
び／または水溶性ポリマ−を含む水溶液である請求項１
記載の画像保持支持体の再生方法にある。The present applicant first forms a hydrophobic image composed of a thermo-flexible ink (toner) on a paper layer at least partially composed of a cellulose fiber as a main component, and on the paper layer. By holding water or an aqueous solution containing a surfactant and / or a water-soluble polymer on the image holding support, and contacting the hydrophobic image with the image exfoliated body in the state of holding the water or the aqueous solution. A method for regenerating an image-bearing support that peels a hydrophobic image from a paper layer has been proposed. The present invention is suitable for easily and sufficiently peeling a hydrophobic image from a paper layer in the above-mentioned recycling method. The present invention relates to a method for regenerating an image holding support using an image peeling solution containing water. That is, a first aspect of the present invention is an image in which at least a part is formed of a paper layer mainly composed of cellulose fibers, and a hydrophobic image formed of a thermo-flexible ink (toner) is formed on the paper layer. A method for regenerating an image holding support, in which a liquid containing water is held on a holding support, and the hydrophobic image is separated from a paper layer by contacting the hydrophobic image with an image peeling body in the state of holding the liquid. At
An image holding support in which an image release liquid containing water is at least partially composed of a paper layer mainly composed of cellulose fibers, and forms a hydrophobic image made of a heat-flexible ink (toner) on the paper layer. The method for regenerating an image-bearing support is characterized in that the penetration speed into the body is 12 ml / m ² or more at a contact time t = 0.4 seconds with the image-holding support. In the second aspect of the present invention, the "image removing liquid containing water" is
The method according to claim 1, wherein the contact angle with the image forming material (toner) is 100 ° or less. The third aspect of the present invention is the above-mentioned "image removing liquid containing water".
2. The method according to claim 1, wherein the toner contains a water-soluble organic compound having an HLB value of 10 or more. A fourth aspect of the present invention is that the above-mentioned “image removing liquid containing water” is
2. The method according to claim 1, wherein the surface tension is 70 dyne / cm or less. In a fifth aspect of the present invention, the "water-containing image stripping solution" is an aqueous solution containing a surfactant and / or a water-soluble polymer.
In the method of reproducing the image holding support described in the above.

【０００５】本発明の画像剥離液が使用される画像支持
体としては、主に複写あるいはプリンティング用紙があ
げられるが、これらのものに限定されるものではなく該
支持体上に画像を保持するものであれば良い。また、該
支持体の構成も全て紙質層で構成される必要はなく、熱
可撓性インキ（トナー）による疎水性画像が保持される
層がセルロース繊維を主成分とした紙質層であればよ
く、例えば紙質層とプラスチック層の積層物のようなも
のであってもよい。本発明において画像剥離体を構成す
る材料としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タアクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブチルアク
リル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体のような
高分子材料が挙げられるが、特に熱可撓性インキのトナ
ー成分樹脂あるいは該樹脂と似ているＳＰ値を有する樹
脂が好ましい。前記画像剥離体を形成する高分子材料と
しては、さらに、水溶性ポリマーおよび／あるいは下記
のような接着剤の成分樹脂が挙げられる。但し、本発明
においてシート状画像剥離体を構成する材料の種類は、
画像に対して接着性を有するものであれば前記のものに
限定されるものではなく、また、水溶性のものあるいは
非水溶性のものであってもよい。 接着剤の成分樹脂 にかわ、ゼラチン、アルブミン、カゼインなどのタンパ
ク質系樹脂、でんぷん系、セルロース繊維系、複合多糖
類系（アラビアゴム、トラガントゴムなど）などの炭水
化物系樹脂、酢酸ビニルの重合体及び共重合体、アクリ
ル系、エチレン共重合物、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂、ポリクロロプレン
系、ニトリルゴム系、再生ゴム系、ＳＢＲ系、天然ゴム
系などのゴム系樹脂。The image support to which the image peeling liquid of the present invention is used is mainly a copy or printing paper, but is not limited to these, and is not limited to these. Is fine. Further, the configuration of the support does not need to be entirely composed of a paper layer, and it is sufficient that the layer that retains the hydrophobic image by the heat-flexible ink (toner) is a paper layer mainly composed of cellulose fibers. For example, a laminate of a paper layer and a plastic layer may be used. In the present invention, as the material constituting the image peeling body, for example, polyethylene terephthalate, polystyrene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, epoxy resin, styrene-butylacrylic copolymer, styrene-butadiene copolymer Although a molecular material may be mentioned, a toner component resin of a heat-flexible ink or a resin having an SP value similar to the resin is particularly preferable. Examples of the polymer material forming the image peeling member include a water-soluble polymer and / or a component resin of an adhesive described below. However, in the present invention, the type of material constituting the sheet-shaped image peeling body is,
The materials are not limited to those described above as long as they have adhesiveness to the image, and may be water-soluble or water-insoluble. Component resins of adhesives Glue, protein resins such as gelatin, albumin, and casein; starch-based, cellulose fiber-based, carbohydrate-based resins such as complex polysaccharides (arabic gum, tragacanth rubber, etc.), vinyl acetate polymers and copolymers Coalescing, acrylic, ethylene copolymer, polyamide, polyester,
Thermoplastic resins such as polyurethane, rubber resins such as polychloroprene, nitrile rubber, recycled rubber, SBR, and natural rubber.

【０００６】前記の画像剥離体を形成する樹脂は、それ
自体でシート、ベルト、テープ等のシート状の形状ある
いはローラ状の形状に形成して用いることもできるし、
他のシート状支持体あるいはローラ状支持体等の表面に
担持させて用いても良い。前記のような他のシート状支
持体上に設けた画像剥離体の例としては、セロハンテー
プ、クラフト紙テープ、ポリ塩化ビニールテープ、アセ
テートテープ、フィラメントテープの支持体上に接着剤
層、たとえばゴム系、アクリル系などの感圧接着剤層を
設けた接着テープ等が挙げられる。さらに、前記画像剥
離体が形成される支持体は、その表面がポーラスな、あ
るいは凹凸を有する材料で形成されるか、あるいは該支
持体表面を凹凸加工したものが好ましい。本発明におい
て画像剥離体を構成する材料としては、表面活性エネル
ギーの高い金属材料、その蒸着材料等も挙げられ、たと
えばアルミニウム、ニッケルが挙げられる。一般に、紙
は水で湿ると、いわゆる腰が弱くなる。このとき、紙質
層に保持されている疎水性の熱可撓性インキ（トナー）
と紙質層との接着性は非常に弱いものとなっている。即
ち、セルロース繊維を主成分とした紙質層は、該繊維の
絡み合いで紙質層表面は無数の凹凸状になっており、更
に紙質内部も無数の微小空隙が存在している。このよう
な状態の紙質層上に疎水性画像が担持された場合、セル
ロース繊維の絡み合いによる凹凸や微小空隙よりもＰＰ
Ｃ複写プロセスで定着された熱可撓性インキ（トナー）
画像の方が大きいため、セルロース繊維と該画像との接
触部位には多数の空間が存在することになる。このよう
な疎水性画像を担持した画像保持支持体に前記の少なく
とも水を含む液体（剥離液）を塗布、浸漬、吹きつけ等
により含浸させると、前記液体は、セルロース繊維及び
その空隙、空間部を毛細管現象で浸透し、熱可撓性イン
キ（トナー）画像とセルロース繊維との接触部位にまで
剥離液が浸透する。その結果、熱可撓性インキ（トナ
ー）画像とセルロース繊維との接着力を低下させる作用
及びセルロース繊維が剥離液を吸収すると、いわゆる膨
潤現象によりセルロース繊維は変形して熱可撓性インキ
（トナー）画像との接触部分の空間が増大して、セルロ
ース繊維と熱可撓性インキ（トナー）画像との接触面積
が減少し、接着力が低下する作用等によりセルロース繊
維と熱可撓性インキ（トナー）画像との接着性は非常に
弱いものとなる。それ故、画像を形成した画像支持体の
セルロース繊維を含む紙質層に水を含む液体を含浸させ
た状態で適当な剥離手段を採用することにより、画像は
簡単に、紙質層を傷めることなく除去できることにな
る。The resin for forming the image peeling member can be used by itself in the form of a sheet, such as a sheet, a belt, or a tape, or a roller.
It may be used by being supported on the surface of another sheet-like support or a roller-like support. Examples of the image peeling member provided on another sheet-like support as described above include a cellophane tape, a kraft paper tape, a polyvinyl chloride tape, an acetate tape, an adhesive layer on a filament tape support, for example, a rubber-based material. And an adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer of acrylic or the like. Further, the support on which the image exfoliated body is formed is preferably formed of a material having a porous or uneven surface, or a surface obtained by processing the surface of the support. In the present invention, examples of the material constituting the image-separated body include a metal material having a high surface active energy, a vapor deposition material thereof, and the like, for example, aluminum and nickel. Generally, when paper is moistened with water, the so-called waist becomes weak. At this time, the hydrophobic thermo-flexible ink (toner) held in the paper layer
The adhesiveness between the paper and the paper layer is very weak. That is, in the paper layer containing cellulose fibers as a main component, the surface of the paper layer is innumerably uneven due to the entanglement of the fibers, and there are also innumerable minute voids inside the paper. When a hydrophobic image is carried on the paper-like layer in such a state, PP is smaller than irregularities and micro voids due to entanglement of cellulose fibers.
Heat-flexible ink (toner) fixed in C copying process
Since the image is larger, a large number of spaces exist at the site of contact between the cellulose fiber and the image. When the above-described liquid containing at least water (stripping liquid) is impregnated into the image holding support carrying the hydrophobic image by coating, dipping, spraying, or the like, the liquid contains cellulose fibers and their voids and spaces. Penetrates by capillary action, and the release liquid penetrates to the contact portion between the thermo-flexible ink (toner) image and the cellulose fiber. As a result, when the action of lowering the adhesive force between the thermo-flexible ink (toner) image and the cellulose fiber and the cellulose fiber absorbs the release liquid, the cellulose fiber is deformed by the so-called swelling phenomenon and the thermo-flexible ink (toner) is deformed. ) The space of the contact portion with the image increases, the contact area between the cellulose fiber and the thermo-flexible ink (toner) image decreases, and the cellulose fiber and the thermo-flexible ink ( Toner) Adhesion with an image becomes very weak. Therefore, the image can be easily removed without damaging the paper layer by employing an appropriate peeling means in a state where the paper layer containing the cellulose fibers of the image support on which the image is formed is impregnated with the liquid containing water. You can do it.

【０００７】熱可撓性インキ（トナー）よりなる画像保
持紙を水で充分に短時間で湿めらすためには、水と画像
保持紙とのぬれ性が重要となる。また、画像保持紙より
画像を除去するためには、熱可撓性インキ（トナー）と
紙との境界にも充分に水が浸透する必要がある。毛細管
現象を促進し、熱可撓性インキ（トナー）よりなる疎水
性画像を保持した支持体に前記水を含む液体を速やかに
浸透させる物質として、界面活性剤および水溶性有機化
合物がある。本発明で採用する界面活性剤としては、非
常に多くの種類があり、一般的には脂肪酸誘導体硫酸エ
ステル、スルホン酸型、リン酸エステル型などの陰イオ
ン（アニオン）界面活性剤、四級アンモニウム塩、複素
環アミン、アミン誘導体などの陽イオン（カチオン）界
面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、など
が挙げられ、これらいずれの種類の界面活性剤でも用い
得るが、再生した紙の表面抵抗を変化させにくいという
観点から、ノニオン系界面活性剤が望ましい。また、シ
リコーン系界面活性剤、特に疎水性基の少なくとも一部
がメチルシロキサンからなり、また、親水性基の少なく
とも一部がポリアルキレンオキシドおよび／またはカル
ボン酸基であるシリコーン系界面活性剤は、定着時に付
着するシリコーンオイルによる再生劣化を改善し、白色
度を高め、再複写および再印字を良好にすることがで
き、さらに好ましい。これらの代表的な界面活性剤の基
及び界面活性剤の種類を表１〜表７に示すが、本発明で
使用される界面活性剤は、前記のような特性を有するも
のであれば、これらのものに限定されるものではない。
また、前記界面活性剤は、前記のように水を含む液体と
して使用されるが、画像を形成する前の画像支持体自体
に含有させても良く、この場合には、画像剥離液として
水を用いることができる。In order to moisten an image holding paper made of a heat-flexible ink (toner) with water in a sufficiently short time, the wettability between water and the image holding paper is important. Further, in order to remove the image from the image holding paper, it is necessary that water sufficiently penetrates the boundary between the thermo-flexible ink (toner) and the paper. Surfactants and water-soluble organic compounds are substances that promote capillary action and allow the liquid containing water to quickly penetrate the support holding a hydrophobic image made of a heat-flexible ink (toner). There are a great variety of surfactants used in the present invention, and in general, anionic (anionic) surfactants such as fatty acid derivative sulfate, sulfonic acid type and phosphate type, and quaternary ammonium Examples include cationic (cationic) surfactants such as salts, heterocyclic amines, and amine derivatives, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, and any of these types of surfactants can be used, but recycled From the viewpoint that it is difficult to change the surface resistance of paper, a nonionic surfactant is desirable. In addition, silicone-based surfactants, particularly silicone-based surfactants in which at least a part of a hydrophobic group is composed of methylsiloxane and at least a part of a hydrophilic group is a polyalkylene oxide and / or a carboxylic acid group, It is more preferable because it can improve reproduction deterioration due to the silicone oil adhered at the time of fixing, increase whiteness, and improve recopying and reprinting. Tables 1 to 7 show the groups of these representative surfactants and the types of surfactants. The surfactants used in the present invention may be any of those having the above-mentioned properties. However, the present invention is not limited to this.
Further, the surfactant is used as a liquid containing water as described above, but may be contained in the image support itself before forming an image. In this case, water is used as an image removing liquid. Can be used.

【０００８】前記水を含む液体および画像支持体中の界
面活性剤の濃度は、好ましくは０．０１〜２０重量％、
さらに好ましくは０．０１〜５％である。界面活性剤の
濃度が、あまり高すぎると紙に導電性を与えるので再複
写の時好ましくない。一方、水溶性ポリマーを含む剥離
液及び疎水性画像を担持することができる画像支持体中
の水溶性ポリマーの濃度は、好ましくは０．１〜２０重
量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。水
溶性ポリマーの濃度が、あまり高すぎると粘度が高くな
り、紙への浸透が遅くなり好ましくない。また、水溶性
有機化合物としては、水溶性アルコール、酢酸、プロピ
オン酸等の水溶性カルボン酸等が挙げられる。水溶性ア
ルコールとしては、例えばエチルアルコール、１−プロ
パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリンおよびこれらの混合物等が挙げられる。
また、水溶性有機化合物、例えば水溶性アルコール濃度
は、０．１〜２０重量％である。The concentration of the surfactant in the liquid containing water and the image support is preferably 0.01 to 20% by weight.
More preferably, it is 0.01 to 5%. If the concentration of the surfactant is too high, conductivity is imparted to the paper, which is not preferable for re-copying. On the other hand, the concentration of the water-soluble polymer in the stripping solution containing the water-soluble polymer and the image support capable of carrying the hydrophobic image is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. %. If the concentration of the water-soluble polymer is too high, the viscosity increases, and the permeation into the paper is undesirably slow. Examples of the water-soluble organic compound include a water-soluble alcohol, acetic acid, and a water-soluble carboxylic acid such as propionic acid. Examples of the water-soluble alcohol include ethyl alcohol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, and mixtures thereof.
The concentration of the water-soluble organic compound, for example, the water-soluble alcohol is 0.1 to 20% by weight.

【０００９】[0009]

【表１】 [Table 1]

【００１０】[0010]

【表２】 [Table 2]

【００１１】[0011]

【表３】 [Table 3]

【００１２】[0012]

【表４】陽イオン界面活性剤 [Table 4] Cationic surfactant

【００１３】[0013]

【表５】両性界面活性剤 [Table 5] Amphoteric surfactant

【００１４】[0014]

【表６】 非イオン界面活性剤 Ｉ．エーテル型 アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエー
テル アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレ
ンエーテル ポリオキシプロピレンを親油基とするブロックポリマー ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテ
ル II．エーテルエステル型 グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル III．エステル型 ポリエチレングリコール脂肪酸エステル グリセリンエステル ポリグリセリンエステル ソルビタンエステル プロピレングリコールエステル ショ糖エステル IV．含窒素型 脂肪酸アルカノールアミド ポリオキシエチレン脂肪酸アミド ポリオキシエチレンアルキルアミン アミンオキシドTABLE 6 Nonionic surfactants Ether type alkyl and alkyl allyl polyoxyethylene ethers alkyl allyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether polyoxypropylene lipophilic block polymer polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether II. Ether ester type Polyoxyethylene ether of glycerin ester Polyoxyethylene ether of sorbitan ester Polyoxyethylene ether of sorbitol ester III. Ester type polyethylene glycol fatty acid ester glycerin ester polyglycerin ester sorbitan ester propylene glycol ester sucrose ester IV. Nitrogen-containing fatty acid alkanolamide Polyoxyethylene fatty acid amide Polyoxyethylene alkylamine Amine oxide

【００１５】[0015]

【表７】 フッ素系界面活性剤 種類 フッ素系界面活性剤も通常の界面活性剤と同様次
の４種がある。 アニオンタイプ ノニオンタイプ カチオンタイ
プ 両性タイプ [Table 7] Fluorosurfactants Type There are the following four types of fluorosurfactants as well as ordinary surfactants. Anionic type Nonionic type Cationic type Amphoteric type

【００１６】本発明においては、画像支持体に水および
界面活性剤を含む状態で、水溶性ポリマーを保持させる
ことにより、熱可撓性インキ（トナー）の剥離体を形成
することができ、水溶性ポリマーは、前記画像剥離体と
接触できないセルロース繊維内部の熱可撓性インキ（ト
ナー）画像に対して、セルロース繊維／熱可撓性インキ
（トナー）画像／水溶性ポリマー／剥離体の如く接触す
ることができ、その粘着力によって熱可撓性インキ（ト
ナー）画像を、紙質を傷めることなく剥離することがで
きる。前記水溶性ポリマーは、前記のように水を含む液
体として使用されるが、画像を形成する前の画像支持体
自体に含有させても良い。このような水溶性ポリマーと
しては、代表的には表８に示すポリマーが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。In the present invention, a water-soluble polymer is held in a state in which water and a surfactant are contained in the image support, whereby a release body of a heat-flexible ink (toner) can be formed. The water-soluble polymer comes into contact with the thermo-flexible ink (toner) image inside the cellulose fiber which cannot contact with the image peeling body as in the case of cellulose fiber / thermo-flexible ink (toner) image / water-soluble polymer / peeler. The adhesiveness allows the peeling of the thermally flexible ink (toner) image without damaging the paper quality. The water-soluble polymer is used as a liquid containing water as described above, but may be contained in the image support itself before forming an image. Typical examples of such a water-soluble polymer include, but are not limited to, polymers shown in Table 8.

【００１７】[0017]

【表８】 なお、本発明で使用する前記界面活性剤や水溶性ポリマ
ーは製紙工業では紙のサイズ剤などに使用されているも
のであり、従って、これらを使用したとしても紙の表面
を傷めることはなく、むしろ紙の表面を改良する作用が
ある。以下、本発明の実施例および比較例の結果を示
し、これら各具体例に基づいて本発明の構成を具体的に
説明する。[Table 8] Incidentally, the surfactant and the water-soluble polymer used in the present invention are those used in paper sizing and the like in the papermaking industry, therefore, even if these are used, the surface of the paper is not damaged, Rather, it has the effect of improving the surface of the paper. Hereinafter, the results of Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown, and the configuration of the present invention will be specifically described based on each of these specific examples.

【００１８】[0018]

【実施例】【Example】

実施例１〜１５および比較例１〜２ 前記各実施例および比較例は、図８に示す装置を使用し
て画像保持支持体の画像の剥離試験を行い、下表９〜１
４に記載の結果を得た。Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2 In each of the above Examples and Comparative Examples, an image peeling test of the image holding support was performed using the apparatus shown in FIG.
4 were obtained.

【００１９】[0019]

【表９】 [Table 9]

【００２０】[0020]

【表１０】 [Table 10]

【００２１】[0021]

【表１１】 [Table 11]

【００２２】[0022]

【表１２】 [Table 12]

【００２３】[0023]

【表１３】 [Table 13]

【００２４】[0024]

【表１４】 （Ａ） 比較例１（線Ｅ）および実施例１，４，１１，
１２（線Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄでそれぞれ示される）の液浸透
特性をブリストー法によって測定した結果を図１に示
す。図１の記載から、液の浸透量は、ｒｏｏｔ ｔと直
線関係にある。好適にトナー剥離を行うには、剥離液の
浸透量が２０ｍｌ／ｍ²以上、好ましくは４０ｍｌ／ｍ²
以上が必要であるが、剥離液の液浸透量が画像保持支持
体との接触時間ｔ＝０．４秒において１２ｍｌ／ｍ²で
ある実施例１２では、２０ｍｌ／ｍ²以上の液浸透量を
得るまでに約３秒、４０ｍｌ／ｍ²以上を得るまでには
約１０秒を要する。また、実施例１１では、２０ｍｌ／
ｍ²以上の液浸透量を得るまでに約０．４秒、４０ｍｌ
／ｍ²までには約０．２秒を要する。一方、図１２に示
すような液浸漬パス（Ｌ）が比較的に長い浸漬方式を用
いた場合、例えば液浸漬パスＬ＝３０ｍｍとした場合、
処理速度１ｃｐｍ（線速５ｍｍ／ｓｅｃ）とすると接触
時間ｔ＝６．０秒、処理速度６ｃｐｍ（線速３０ｍｍ／
ｓｅｃ）とすると接触時間ｔ＝１．０秒であり、トナー
（画像）剥離の実用的な処理速度は１ｃｐｍ以上、好ま
しくは６ｃｐｍ以上であるので、本発明で使用する前記
画像剥離液が、充分な画像剥離を達成するためには、画
像保持支持体との接触時間ｔ＝０．４秒において少なく
とも１２ｍｌ／ｍ²の液浸透量が必要であることが解っ
た。[Table 14] (A) Comparative Example 1 (line E) and Examples 1, 4, 11,
FIG. 1 shows the results of measuring the liquid permeation characteristics of No. 12 (represented by lines A, B, C, and D) by the Bristow method. From the description of FIG. 1, the permeation amount of the liquid has a linear relationship with the root t. In order to suitably perform toner peeling, the amount of permeation of the peeling liquid is 20 ml / m ² or more, preferably 40 ml / m ^2.
Although the above is necessary, in Example 12 in which the liquid penetration amount of the stripping solution is 12 ml / m ² at the contact time t = 0.4 second with the image holding support, the liquid penetration amount of 20 ml / m ² or more is required. It takes about 3 seconds to obtain, and about 10 seconds to obtain 40 ml / m ² or more. In Example 11, 20 ml /
0.4 seconds, 40 ml to obtain liquid permeation of m ² or more
It takes about 0.2 seconds to reach / m ² . On the other hand, when the immersion method in which the liquid immersion path (L) is relatively long as shown in FIG. 12 is used, for example, when the liquid immersion path L is set to 30 mm,
When the processing speed is 1 cpm (linear speed 5 mm / sec), the contact time t = 6.0 seconds, and the processing speed 6 cpm (linear speed 30 mm / sec).
sec), the contact time is t = 1.0 second, and the practical processing speed of toner (image) peeling is 1 cpm or more, preferably 6 cpm or more. Therefore, the image peeling liquid used in the present invention is sufficient. It has been found that a liquid permeation amount of at least 12 ml / m ² is necessary at a contact time t = 0.4 seconds with the image holding support in order to achieve a satisfactory image peeling.

【００２５】（Ｂ）比較例１〜２および実施例１〜１５
の結果から、画像剥離液中に含有させる水溶性有機化合
物は特定の範囲のＨＬＢ値のものが有効なこと、その値
は好ましくは約１０〜２５、さらに好ましくは１１〜２
２の範囲のものが有効なことが解った。すなわち (ｉ)ＨＬＢ値がそれぞれ１８．５、１５．４および１
１．６であり、ジアルキル基の炭素数の合計が１０、１
２、１６のジアルキルスルフォコハク酸ナトリウム（シ
アナミド社製エアゾールＡＹ、ＭＡ、ＡＯＴ、商品名）
を前記画像剥離液の界面活性剤として使用した場合、画
像保持支持体の画像（トナー）の剥離の結果は良好であ
った（実施例１、２および３）。これに対し、ＨＬＢ値
が２３．１であり、ジアルキル基の炭素数の合計が８の
ジアルキルスルフォコハク酸ナトリウム（シアナミド社
製エアゾールＩＢ、商品名）を前記画像剥離液の界面活
性剤として使用した場合には、画像保持支持体の画像
（トナー）の剥離の結果は、前記実施例１、２および３
に比較してやや悪かった（実施例１１）。 (ii)アルキル硫酸塩系界面活性剤として良く知られてい
るＨＬＢ値が２０．８のドデシル硫酸ナトリウム（関東
化学社製、商品名）を使用した場合、画像（トナー）の
剥離の結果は良好であった（実施例４）。 (iii)ＨＬＢ値がそれぞれ１３および１８であるジアル
キルポリオキシエチレンアセチレン系界面活性剤（エア
ープロダクト社製サーフィノール４６５、４８５、商品
名）を使用した場合には、画像（トナー）の剥離の結果
は良好であったが（実施例５および６）、ＨＬＢ値が８
であり、水に不溶性のジアルキルポリオキシエチレンア
セチレン系界面活性剤（エアープロダクト社製サーフィ
ノール４４０、商品名）を使用した場合には、画像（ト
ナー）の剥離の結果は悪かった（比較例１）。 (iv)脂肪酸ポリエチレングリコール系界面活性剤として
よく知られているＨＬＢ値が１５．７のモノステアリン
酸ポリエチレングリコール（三洋化成社製イオネットＭ
Ｓ−１０００、商品名）およびＨＬＢ値が１３．７のモ
ノオレイン酸ポリエチレングリコール（三洋化成社製イ
オネットＭＯ−６００、商品名）を使用した場合には前
記画像（トナー）の剥離の結果は良好であったが（実施
例７および８）、ＨＬＢ値が１０．４のジオレイン酸ポ
リエチレングリコール（三洋化成社製イオネットＤＯ−
６００、商品名）を使用した場合には、前記実施例７お
よび８に比較して画像（トナー）の剥離性はやや悪かっ
た（実施例１２）。(B) Comparative Examples 1-2 and Examples 1-15
According to the results of above, the water-soluble organic compound to be contained in the image stripping solution is preferably one having an HLB value in a specific range, and the value is preferably about 10 to 25, and more preferably 11 to 2
Those in the range of 2 were found to be effective. (I) The HLB values are 18.5, 15.4 and 1 respectively.
1.6, and the total number of carbon atoms of the dialkyl group is 10, 1
2,16 sodium dialkylsulfosuccinates (Cyanamid aerosol AY, MA, AOT, trade name)
Was used as a surfactant in the image peeling solution, the result of peeling the image (toner) of the image holding support was good (Examples 1, 2 and 3). On the other hand, sodium dialkyl sulfosuccinate having an HLB value of 23.1 and a total of 8 carbon atoms of the dialkyl group (Aerosol IB, trade name, manufactured by Cyanamide) was used as a surfactant for the image stripping solution. In this case, the results of the peeling of the image (toner) on the image holding support are as described in Examples 1, 2 and 3 above.
(Example 11). (ii) When sodium dodecyl sulfate (trade name, manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) having an HLB value of 20.8, which is well known as an alkyl sulfate surfactant, is used, the image (toner) peeling result is good. (Example 4). (iii) When a dialkyl polyoxyethylene acetylene-based surfactant having an HLB value of 13 or 18 (Surfynol 465, 485, trade name, manufactured by Air Products Co., Ltd.) is used, the result of peeling of the image (toner) is obtained. Was good (Examples 5 and 6), but the HLB value was 8
When a water-insoluble dialkylpolyoxyethylene acetylene-based surfactant (Surfynol 440, trade name, manufactured by Air Products) was used, the result of peeling of the image (toner) was poor (Comparative Example 1). ). (iv) Polyethylene glycol monostearate having an HLB value of 15.7 (Ionnet M manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is well known as a fatty acid polyethylene glycol-based surfactant
In the case of using S-1000 (trade name) and polyethylene glycol monooleate having an HLB value of 13.7 (Ionnet MO-600, trade name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), the result of peeling of the image (toner) is good. (Examples 7 and 8), but a polyethylene glycol dioleate having an HLB value of 10.4 (Ionette DO- manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
600 (trade name), the releasability of the image (toner) was slightly worse as compared to Examples 7 and 8 (Example 12).

【００２６】(ｖ)アルキルカルボン酸塩系界面活性剤と
して良く知られているＨＬＢ値が１４のラウリン酸ナト
リウムおよびＨＬＢ値が１８のオレイン酸ナトリウムを
使用した場合には、画像（トナー）の剥離の結果は良好
であったが（実施例９および１０）、ＨＬＢ値が１０で
あり、水に溶解しにくいステアリン酸ナトリウムを使用
した場合には、画像（トナー）の剥離の結果は悪かった
（比較例２）。前記実施例および比較例に示される界面
活性剤の他に、ノニオン系のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル系界面活性剤も水溶性有機化合物として用い
ることができ、例えばＨＬＢ値が１２、１３．５および
１４．５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル系
界面活性剤（日光ケミカルズ社製ＢＴ−７、ＢＴ−９、
ＢＴ−１２、商品名）が挙げられる。ＨＬＢ値が８．０
および１０．５のポリオキシエチレンアルキルエーテル
系界面活性剤（日光ケミカルズ社製ＢＴ−３、ＢＴ−
５、商品名）は、水に不溶で紙への浸透性が弱いため、
水溶液として用いるには不適当であった。 (vi)１−プロパノール、１−プロパノールとエチルアル
コールおよびエチルアルコールを水溶性有機化合物とし
て使用した場合にも、画像（トナー）の剥離の結果は良
好であった（実施例１３、１４および１５）。(V) When sodium laurate having an HLB value of 14 and sodium oleate having an HLB value of 18, which are well-known as alkyl carboxylate surfactants, are used, the image (toner) is peeled off. Were good (Examples 9 and 10), but when sodium stearate having an HLB value of 10 and hardly soluble in water was used, the result of peeling of the image (toner) was poor ( Comparative Example 2). In addition to the surfactants shown in the above Examples and Comparative Examples, nonionic polyoxyethylene alkyl ether surfactants can also be used as water-soluble organic compounds, for example, having HLB values of 12, 13.5 and 14 Polyoxyethylene alkyl ether surfactant (BT-7, BT-9, Nikko Chemicals Co., Ltd.)
BT-12, trade name). HLB value is 8.0
And 10.5 polyoxyethylene alkyl ether surfactants (BT-3, BT-
5, trade name) is insoluble in water and has low permeability to paper,
It was unsuitable for use as an aqueous solution. (vi) When 1-propanol, 1-propanol, ethyl alcohol and ethyl alcohol were used as the water-soluble organic compound, the result of peeling of the image (toner) was good (Examples 13, 14 and 15). .

【００２７】本発明で使用する水溶性有機化合物の好ま
しい前記ＨＬＢ値の範囲は、一種類の水溶性有機化合物
ではなく、ＨＬＢ値の異なる複数の種類のものの混合物
として用いて達成することもできる。即ち、前記したよ
うに本発明で使用する剥離液中の水溶性有機化合物の好
ましいＨＬＢ値の範囲は、約１１〜２３の範囲である
が、前記範囲以外のＨＬＢ値を有する界面活性剤、例え
ばＨＬＢ値が８．４のイオネットＭＯ−２００とＨＬＢ
値が１５．７のイオネットＭＳ−１０００を１：２で混
合した系を用いた場合には、ＨＬＢ値が１３．７のイオ
ネットＭＯ−６００を用いた場合と同様の画像（トナ
ー）の剥離効果があった。また同様に、ＨＬＢ値が２３
を越えるアルコール類、例えばＨＬＢ値が２５のエチル
アルコール、ＨＬＢ値が２７．５のジエチレングリコー
ル、ＨＬＢ値が５０のグリセリン等も使用することがで
きるが、この場合にはＨＬＢ値が２３未満の他の水溶性
アルコール類や前記の界面活性剤と混合し、前記のＨＬ
Ｂ値の好ましい範囲に調整した系として用いるのが良
い。また、前記の画像（トナー）の剥離液は、前記水溶
性有機化合物を０．１から２．０重量％の濃度として含
有する水溶液として用いた場合に、画像（トナー）の剥
離の結果が良好であった。 （Ｃ）比較例１〜２および実施例１〜１５の結果から、
画像剥離液の画像形成材料（トナー）に対する接触角が
１００°以下、好ましくは９０°以下が有効なことが解
った。すなわち１００°以下であればｔ＝０．４秒での
液浸透量が１２ｍｌ／ｍ²、９０°以下であれば２０ｍ
ｌ／ｍ²以上がほぼ得られるために満足するトナー剥離
率が、実用的な処理速度（１ｃｐｍ以上、好ましくは６
ｃｐｍ以上）で得られる。The preferable range of the HLB value of the water-soluble organic compound used in the present invention can be achieved by using not a single water-soluble organic compound but a mixture of a plurality of types having different HLB values. That is, as described above, the preferable range of the HLB value of the water-soluble organic compound in the stripping solution used in the present invention is about 11 to 23, but a surfactant having an HLB value other than the above range, for example, Ionette MO-200 with HLB value of 8.4 and HLB
In the case where a system in which Ionette MS-1000 having a value of 15.7 was mixed at a ratio of 1: 2 was used, the same image (toner) peeling effect as when using Ionnet MO-600 having an HLB value of 13.7 was used. was there. Similarly, when the HLB value is 23
Alcohols having an HLB value of 25, diethylene glycol having an HLB value of 27.5, glycerin having an HLB value of 50, etc., can be used. In this case, other alcohols having an HLB value of less than 23 can be used. Mix with water-soluble alcohols and the above-mentioned surfactants,
It is preferable to use a system adjusted to a preferable range of the B value. The image (toner) stripping solution has a good image (toner) stripping result when used as an aqueous solution containing the water-soluble organic compound in a concentration of 0.1 to 2.0% by weight. Met. (C) From the results of Comparative Examples 1-2 and Examples 1-15,
It has been found that the contact angle of the image release liquid to the image forming material (toner) is 100 ° or less, preferably 90 ° or less. That is, if it is 100 ° or less, the liquid permeation amount at t = 0.4 seconds is 12 ml / m ² , and if it is 90 ° or less, it is 20 m / m ² .
1 / m ² or more is obtained, and the toner release rate that satisfies the requirement for practical processing speed (1 cpm or more, preferably 6 cpm or more)
cpm or more).

【００２８】下記実施例１５〜２２および比較例３〜６
も、同様に図８に示す装置を使用して画像保持支持体の
画像の剥離試験を行い、下表１５〜１６に記載の結果を
得た。 実施例１５〜１７および比較例３〜４ 通常の複写機（リコー製 ＦＴ６９６０、商品名）にて
画像を形成させた複写画像紙（リコー製 ＰＰＣ用紙タ
イプ６２００、商品名）を下記の表１５に記載の比較例
３〜４および実施例１５〜１７の５種の組成の水溶液に
浸漬させた後、複写画像面に加熱したゴムローラーを圧
接させ、次に圧接触させたゴムローラーから複写紙を剥
ぎ取ると、実施例１５〜１７のものは紙面上に形成され
ていた画像はきれいに紙面からゴムローラに転写した。
ゴムローラー通過後の複写紙は画像のない無地の紙シー
トとなった。この無地になった紙シートを乾燥させ、再
び前記のＰＰＣ複写機に再使用したところきれいな複写
画像を得ることができた。以上の操作を１０回繰り返し
たが、新しい複写紙と同じ品質の複写画像を得た。これ
に対して、比較例３〜４のものは紙面上に形成されてい
た画像が紙面からゴムローラーに十分転写されなかっ
た。前記比較例３〜４および実施例１５〜１７のｔ＝
０．４秒時の液浸透量Ｖ（ｍＬ／ｍ²）、液の付着量
（ｇ／Ａ４）およびトナー剥離率（％）を下記の表に示
す。また、同表に示す液浸透量Ｖとトナー剥離率の関係
を図３に示した。表１５および図３に示されるように、
比較例３および４はトナー剥離率が不十分であるのに対
し、同表に示す実施例１５〜１７のトナー剥離率は十分
な結果が得られており、表１５および図２の記載から十
分なトナー剥離率を得るためには、ｔ＝０．４秒時液浸
透量Ｖが１２ｍＬ／ｍ²以上であればよいことが解る。The following Examples 15 to 22 and Comparative Examples 3 to 6
Similarly, a peel test of the image of the image holding support was performed using the apparatus shown in FIG. 8, and the results shown in Tables 15 and 16 below were obtained. Examples 15 to 17 and Comparative Examples 3 to 4 Table 15 below shows copy image paper (Ricoh PPC paper type 6200, trade name) on which an image was formed with a normal copying machine (FT6960, trade name, manufactured by Ricoh). After being immersed in the aqueous solutions of the five compositions of Comparative Examples 3 to 4 and Examples 15 to 17 described above, a heated rubber roller was pressed against the copy image surface, and the copy paper was then pressed from the pressed rubber roller. When peeled off, in Examples 15 to 17, the image formed on the paper surface was clearly transferred from the paper surface to the rubber roller.
The copy paper after passing through the rubber roller became a plain paper sheet without an image. The plain paper sheet was dried and reused in the above-mentioned PPC copier, whereby a clear copy image could be obtained. The above operation was repeated 10 times, and a copy image having the same quality as that of a new copy paper was obtained. On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4, the image formed on the paper was not sufficiently transferred from the paper to the rubber roller. T = in Comparative Examples 3 and 4 and Examples 15 to 17
The following table shows the liquid permeation amount V (mL / m ² ) at 0.4 seconds, the liquid adhesion amount (g / A4), and the toner peeling rate (%). FIG. 3 shows the relationship between the liquid penetration amount V and the toner release rate shown in the table. As shown in Table 15 and FIG.
In Comparative Examples 3 and 4, the toner peeling ratio was insufficient, whereas in Examples 15 to 17 shown in the same table, sufficient results were obtained. The results in Table 15 and FIG. It can be seen that the liquid permeation amount V at t = 0.4 seconds should be 12 mL / m ² or more in order to obtain an appropriate toner peeling rate.

【００２９】[0029]

【表１５】 [Table 15]

【００３０】実施例１８ 実施例１５で使用したと同じ界面活性剤ＢＴ−７を０％
から１．０％まで変化させて、剥離液をつくり、複写画
像紙に対する液の浸透量を調べたところ、図４のような
結果を得た。この液の浸透量がＡ５版紙１枚当り１．０
ｇ以上で十分な効果が得られた。これから液の表面張力
が７０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の剥離液があれば良いことが
判った。これは、ＢＴ−７が０．０００１％以上に相当
する。Example 18 The same surfactant BT-7 as used in Example 15 was used at 0%
From 1.0% to 1.0%, a release liquid was prepared, and the amount of the liquid permeated into the copy image paper was examined. The result shown in FIG. 4 was obtained. The permeation amount of this liquid is 1.0 per A5 paper.
A sufficient effect was obtained with g or more. From this, it was found that a stripping solution having a surface tension of 70 dyne / cm or less was sufficient. This corresponds to BT-7 of 0.0001% or more.

【００３１】実施例１９ 実施例１７で使用したと同じ界面活性剤ＢＴ−１２を０
％から１．０％まで変化させて剥離液をつくり、ベタ画
像部に対する各剥離液の接触角およびベタ部トナーの剥
離率を調べたところ、図５のような結果を得た。この結
果から、接触角が１００度以下であればベタ画像に対し
ても、十分な剥離が得られることが判った。Example 19 The same surfactant BT-12 as used in Example 17 was used
% Was changed from 1.0% to 1.0%, and the contact angle of each stripping solution to the solid image area and the stripping rate of the solid portion toner were examined. The results shown in FIG. 5 were obtained. From this result, it was found that if the contact angle was 100 degrees or less, sufficient peeling was obtained even for a solid image.

【００３２】実施例２０〜２２および比較例５〜６ 実施例１５と同様に実施し、その結果を下表１６に示
す。Examples 20 to 22 and Comparative Examples 5 to 6 The same procedures as in Example 15 were carried out, and the results are shown in Table 16 below.

【００３３】[0033]

【表１６】 [Table 16]

【００３４】なお、前記各実施例および比較例におい
て、トナー剥離率、界面活性剤の剥離率およびトナーに
対する接触角は、以下のようにして測定した。 （Ａ）ＨＬＢ値は次式（１）を用い、アルコールのＯＨ
基１個につき無機性が１００、有機性は炭素原子１個あ
たり２０として計算された値を用いた。例えば、エチル
アルコールは炭素原子２個で、ＯＨ基は１個なので次式
（２）を用いて計算した２５という値となる。In each of the above Examples and Comparative Examples, the toner release rate, the surfactant release rate, and the contact angle with respect to the toner were measured as follows. (A) The HLB value is calculated using the following equation (1),
The value calculated as 100 per group for inorganic and 20 per organic for organic was used. For example, since ethyl alcohol has two carbon atoms and one OH group, it has a value of 25 calculated using the following equation (2).

【数１】 (Equation 1)

【数２】 （Ｂ）トナー剥離率の評価は、図１１に示すテストチャ
ートを用い、目視で×マークの剥離された割合で表示し
た。前記各実施例および比較例の結果から処理速度１ｃ
ｐｍ以上でトナー剥離率９０％以上、好ましくは９５％
以上の剥離率であれば良いことが解った。 （Ｃ）前記比較例及び実施例において、剥離液の浸透特
性は以下に示すようにブリストテスター（Ｂｒｉｓｔｏ
ｗ Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて測定した。図６に示すよう
な動的浸透性試験機（Ｂｒｉｓｔｏｗ Ｔｅｓｔｅｒ）
を用い、回転ドラム（直径５０ｃｍ、巾２．５ｃｍ）
に、紙Ｐを貼り付けてｄ＝１ｍｍ、ｗ＝１．７５ｃｍの
スリットからＱ＝４０μｌの剥離液を、紙の移動速度Ｓ
＝０．５−５０ｍｍ／ｓｅｃを変化させて、紙上に塗布
された剥離液の長さＬから剥離液の剥離液浸透量Ｖ（ｍ
ｌ／ｍ²）を算出する。 接触時間 ｔ ＝ ｄ／Ｓ ＝ １．０／Ｓ （３） 剥離液転移量 Ｖ ＝ １０００×Ｑ／（ｗ×Ｌ） （４） 剥離液の紙への浸透特速度は、ルーカス・ウオシュバー
ン（Ｌｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ）の式として知られ
る関係により近似されると言われているので、Ｖとｒｏ
ｏｔ ｔのプロットにより、剥離液の浸透特性を評価し
た。ルーカス・ウオシュバーン（Ｌｕｃａｓ−Ｗａｓｈ
ｂｕｒｎ）の式によると、 剥離液浸透量Ｖ ＝ ｋ（ｒ・Ｓｔ・cosＡ・ｔ／２vis．）^1/2 （５） ここで、ｒ：紙の毛細管半径、Ｓｔ：剥離液の表面張力 Ａ：剥離液の紙に対する前進接触角、ｖｉｓ．：剥離液
の粘度 但し、水系の液体では、実際には極めて短い時間に、紙
のデコボコ面に先ず液体が転移し（この転移量をＶ₀と
する）、次いで、やや遅れてＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕ
ｒｎ式のような紙への浸透転移が起こるので、紙の浸透
が生じるまでの遅れｔ⁰を補正する必要があり、正味の
浸透量（Ｖ−Ｖ₀）については、次式（６）が成立す
る。(Equation 2) (B) The evaluation of the toner peeling rate was visually indicated by the rate at which the X mark was peeled off using the test chart shown in FIG. From the results of the above examples and comparative examples, the processing speed 1c
pm or more, the toner peeling rate is 90% or more, preferably 95%.
It has been found that the above-mentioned peeling rate is sufficient. (C) In the comparative examples and examples, the penetration characteristics of the stripping solution were as shown below, as shown in Bristo tester (Bristo).
w Tester). Dynamic permeability tester (Bristow Tester) as shown in FIG.
, Rotating drum (diameter 50cm, width 2.5cm)
And a stripping liquid of Q = 40 μl is passed through a slit of d = 1 mm and w = 1.75 cm at a moving speed S of the paper.
= 0.5-50 mm / sec, and changing the length L of the stripper applied to the paper to the permeation amount V (m
1 / m ² ) is calculated. Contact time t = d / S = 1.0 / S (3) Transfer volume of stripper V = 1000 × Q / (w × L) (4) The specific speed of penetration of the stripper into the paper is Lucas-Washburn ( It is said that V and ro are approximated by a relationship known as the Lucas-Washburn equation.
The plotting of ott evaluated the penetration characteristics of the stripping solution. Lucas-Washburn
According to the formula of (burn), the permeation amount of the stripper V = k (r · St · cosA · t / 2vis.) ^1/2 (5) where, r: radius of the capillary of the paper, St: surface tension of the stripper A : Advancing contact angle of stripper against paper, vis. However, in the case of an aqueous liquid, the liquid first transfers to the rough surface of the paper in a very short time (this transfer amount is set to V ₀ ), and then the Lucas-Washbu is slightly delayed.
Since the permeation transfer to the paper occurs as in the rn equation, it is necessary to correct the delay t ⁰ until the permeation of the paper occurs. For the net permeation amount (V−V ₀ ), the following equation (6) is obtained. To establish.

【数３】 （Ｖｔ−Ｖ₀）＝ ｋ′（ｒ・Ｓｔ・cosＡ・ｔ／vis．）^1/2 （６） （Ｃ）画像形成材料（トナー）に対する画像剥離液の接
触角は、図９に示すような動的接触角測定装置（オリエ
ンテック社製、ＤＣＡ−２０）を用いて行なった。両面
にトナーを有する紙ＴＰを剥離液ＰＬ中に浸漬深さｈ＝
０からｈ＝１０ｍｍまで１００ｍｍ／ｍｉｎま速度で浸
漬し、次いで引き上げると図１０のような張力変化チャ
ートが得られる。この時の張力から（ａ）浸漬開始時
（ｈ＝０）の張力ＦＡより前進接触角Ａは、次式（７）
によって算出される。(Vt−V ₀ ) = k ′ (r · St · cosA · t / vis.) ^1/2 (6) (C) The contact angle of the image peeling liquid with the image forming material (toner) is shown in FIG. The measurement was performed using a dynamic contact angle measuring device (DCA-20, manufactured by Orientec) as shown in FIG. A paper TP having toner on both sides is immersed in a stripper PL at a depth h =
Dipping from 0 to h = 10 mm at a speed of 100 mm / min and then pulling up gives a tension change chart as shown in FIG. From the tension at this time, the forward contact angle A is calculated from the tension FA at the start of immersion (h = 0) from the following equation (7).
It is calculated by

【数４】 ｃｏｓ Ａ＝ＦＡ／Ｓｔ・Ｌ （７） （式中、Ｓｔは、剥離液の表面張力、Ｌはペーパーの周
囲長として算出される。） （ｂ）また、引き上げ時の張力ＦＲから後退接触角Ｒ
が、次式（８）によって算出される。Cos A = FA / St · L (7) (where, St is calculated as the surface tension of the stripper, and L is calculated as the perimeter of the paper.) (B) The tension FR at the time of pulling up Receding contact angle R
Is calculated by the following equation (8).

【数５】 ｃｏｓ Ｒ＝ＦＲ／Ｓｔ・Ｌ （８） 但し、ＦＲ値は浸漬開始地点すなわち浮力ゼロの値であ
り、一般にはＲはゼロになるので、ｃｏｓ Ｒ＝１とな
り、ＦＲ／Ｌ＝Ｓｔとなる。ただ、剥離液はペーパーの
表面だけではなく内部にも浸透するので、剥離液から引
き上げ後の張力Ｆmin値を補正する必要があるので、次
式（９）となる。Cos R = FR / St · L (8) Here, the FR value is a dipping start point, that is, a value of zero buoyancy. Generally, R is zero, so that cos R = 1 and FR / L = St. However, since the release liquid permeates not only on the surface of the paper but also inside the paper, it is necessary to correct the tension Fmin value after pulling up from the release liquid, so that the following equation (9) is obtained.

【数６】 （ＦＲ−Ｆmin）／Ｌ＝Ｓｔ （９） 式（７）と式（９）から、次式（１０）によって前進接
触角Ａが計算される。(FR−Fmin) / L = St (9) From the equations (7) and (9), the forward contact angle A is calculated by the following equation (10).

【数７】 ｃｏｓ Ａ＝ＦＡ／（ＦＲ−Ｆmin） （１０） 式（７）では、あらかじめ表面張力を測定しておく必要
があるが、式（９）によれば表面張力が未知でも算出で
きる。（ＦＲ−Ｆmin）値は、この装置で観測された実
効的な動的表面張力ともみなせる。Cos A = FA / (FR−Fmin) (10) In equation (7), it is necessary to measure the surface tension in advance, but according to equation (9), it can be calculated even if the surface tension is unknown. . The (FR-Fmin) value can also be considered as the effective dynamic surface tension observed with this device.

【００３５】[0035]

【効果】【effect】

１．水を含む液体（剥離液）が、紙などの画像保持支持
体に接触時間ｔ＝０．４秒において、１２ｍｌ／ｍ²以
上の液浸透速度を有すると、効率的に画像を剥離でき
る。 ２．水を含む液体（剥離液）の画像形成材料（トナー）
に対する接触角が１００°以下であれば、画像形成材料
の表面および画像保持支持体の紙質層と画像形成材料と
の界面に該水を含む液体（剥離液）が十分に浸透し、接
着力を低減して効率的に画像保持支持体から画像を剥離
できる。 ３．水を含む液体（剥離液）に含有される水溶性有機化
合物、例えば界面活性剤が１１以上のＨＬＢ値を有する
ものであれば、水とよく混和し、かつ紙等の画像保持支
持体に良く浸透するので、該画像保持支持体から画像を
効率的に、たとえば実用的な処理速度（２〜１０ｃｐ
ｍ）で画像を剥離し得る。 ４．画像剥離液の表面張力が７０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下で
あるので、紙に対する液浸透量がＡ４版紙１枚当り１．
０ｇ以上にでき、十分な画像剥離ができる。 ５．Ａ４サイズの紙に画像剥離液を１．０ｇ以上保持さ
せることにより、熱可撓性インキ（トナー）を紙から十
分に剥離できる。1. If the liquid containing water (stripping liquid) has a liquid permeation speed of 12 ml / m ² or more at a contact time t of 0.4 seconds with an image holding support such as paper, the image can be efficiently stripped. 2. Liquid containing water (stripping liquid) image forming material (toner)
If the contact angle with respect to the image forming material is 100 ° or less, the liquid containing water (peeling liquid) sufficiently penetrates into the surface of the image forming material and the interface between the paper layer of the image holding support and the image forming material to reduce the adhesive force. The image can be efficiently removed from the image holding support by reducing the amount. 3. As long as the water-soluble organic compound contained in the liquid containing water (stripping liquid), for example, a surfactant having an HLB value of 11 or more, it is well mixed with water and is good for an image holding support such as paper. As a result, the image can be efficiently removed from the image holding support, for example, at a practical processing speed (2 to 10 cp).
The image can be peeled off in m). 4. Since the surface tension of the image release liquid is 70 dyne / cm or less, the amount of liquid permeation into the paper is 1.
0 g or more, and sufficient image peeling can be performed. 5. By holding 1.0 g or more of the image peeling liquid on A4 size paper, the thermally flexible ink (toner) can be sufficiently peeled from the paper.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例１、４、１１、１２と比較例１の画像剥
離液の浸透量Ｖ（ｍｌ／ｍ²）とｒｏｏｔ ｔ（ｓｅ
ｃ）^1/2の関係を示す図である。FIG. 1 shows the penetration amount V (ml / m ² ) and root t (se) of an image stripping solution of Examples 1, 4, 11, and 12 and Comparative Example 1.
c) It is a figure which shows the relationship of ^1/2 .

【図２】実施例１５、１６、１７と比較例３、４の画像
剥離液の浸透量Ｖ（ｍｌ／ｍ²）とｒｏｏｔ ｔ（ｓｅ
ｃ）^1/2の関係を示す図である。FIG. 2 shows the permeation amount V (ml / m ² ) and root t (se) of the image stripping solution in Examples 15, 16, and 17 and Comparative Examples 3 and 4.
c) It is a figure which shows the relationship of ^1/2 .

【図３】実施例１５、１６、１７と比較例３、４の画像
剥離液の浸透量Ｖ（ｍｌ／ｍ²）とトナー剥離率の関係
を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the penetration amount V (ml / m ² ) of the image peeling liquid and the toner peeling rate in Examples 15, 16, and 17 and Comparative Examples 3 and 4.

【図４】実施例１８の画像剥離液の浸透量Ｖ（ｍＬ／ｍ
²）と液の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）の関係を示す図で
ある。FIG. 4 shows the penetration amount V (mL / m) of the image stripping solution of Example 18.
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between ² ) and the surface tension (dyn / cm) of a liquid.

【図５】実施例１９の画像剥離液のベタ部トナーに対す
る液の接触角とベタ部トナー剥離率の関係を示す図であ
る。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the contact angle of the image release liquid with the solid toner of Example 19 and the solid toner release rate.

【図６】本発明の実施例および比較例で採用した動的浸
透性試験を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing a dynamic permeability test adopted in Examples of the present invention and Comparative Examples.

【図７】紙上に塗布した剥離液を説明した図である。FIG. 7 is a diagram illustrating a release liquid applied on paper.

【図８】実施例および比較例で採用した剥離試験装置を
説明した図である。FIG. 8 is a diagram illustrating a peeling test apparatus used in Examples and Comparative Examples.

【図９】動的接触角測定方法を説明した図である。FIG. 9 is a diagram illustrating a dynamic contact angle measuring method.

【図１０】動的接触角測定方法で測定される張力変化チ
ャートを示す図である。FIG. 10 is a diagram showing a tension change chart measured by a dynamic contact angle measuring method.

【図１１】実施例および比較例で採用したテストチャ−
トを説明した図である。FIG. 11 is a test chart used in Examples and Comparative Examples.
FIG.

【図１２】浸漬方式を用いた場合の液浸漬パス（Ｌ）を
説明した図である。FIG. 12 is a diagram illustrating a liquid immersion path (L) when an immersion method is used.

【図１３】本発明で使用する剥離液塗布装置の１例を説
明する図である。FIG. 13 is a diagram illustrating an example of a stripper application device used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 剥離材 ２ 剥離液 Ｐ 紙 Ｓ 紙の移動速度 Ｑ 剥離液量 Ｗ スリットの巾 Ｌ 剥離液の長さ ＦＡ 浸漬開始時の張力 ＦＲ 引き上げ時の張力 Ｒ 後退接触角 Ａ 前進接触角 Ｆ 測定張力 ｈ 浸漬の深さ Ｓｔ 剥離液の表面張力 Ｆmin 引き上げ後の張力 Ｇ 画像 ＴＰ 画面にトナーを有する紙 ＰＬ 剥離液 Ｒ１ 対向ローラ Ｒ２ 塗布ローラ Ｒ３ 画像剥離ローラ 1 Release material 2 Release liquid P Paper S Paper movement speed Q Release liquid amount W Width of slit L Length of release liquid FA Tension at the start of immersion FR Tension at the time of pulling up R Receding contact angle A Forward contact angle F Measurement tension h Immersion depth St Surface tension of stripper Fmin Tension after pulling G Image TP Paper with toner on screen PL Stripper R1 Opposite roller R2 Coating roller R3 Image stripping roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 忠司 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 谷川 清 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平１−101576（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 21/00 G03G 21/00 570 - 578 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Tadashi Saito 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Kiyoshi Tanigawa 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo (56) References JP-A-1-101576 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 21/00 G03G 21/00 570-578

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 少なくとも一部がセルロース繊維を主成
分とした紙質層で構成され、かつ該紙層に熱可撓性イン
キ（トナー）よりなる疎水性画像を形成している画像保
持支持体に水を含む液体を保持させ、前記液体の保持状
態で、前記疎水性画像と画像剥離体とを接触させること
により、疎水性画像を紙質層から剥離する画像保持支持
体の再生方法において、水を含む画像剥離液が少なくと
も一部がセルロース繊維を主成分とした紙質層で構成さ
れ、かつ該紙質層に熱可撓性インキ（トナー）よりなる
疎水性画像を形成している画像保持支持体に対する浸透
速度が、画像保持支持体との接触時間ｔ＝０．４秒にお
いて１２ｍｌ／ｍ^２以上であることを特徴とする画像保
持支持体の再生方法。1. An image holding support comprising at least a part of a paper layer containing cellulose fibers as a main component and forming a hydrophobic image made of a heat-flexible ink (toner) on the paper layer. In a method for regenerating an image-holding support for holding a liquid containing water and bringing the hydrophobic image into contact with an image peeling body in the holding state of the liquid, the hydrophobic image is peeled from the paper layer. The image-removing solution contains at least a part of a paper layer mainly composed of cellulose fibers, and the image-bearing support forms a hydrophobic image made of a heat-flexible ink (toner) on the paper layer. A method for regenerating an image-holding support, wherein a penetration rate is 12 ml / m ² or more at a contact time t = 0.4 seconds with the image-holding support. 【請求項２】 前記「水を含む画像剥離液」が、画像形
成材料（トナー）に対する接触角が１００°以下のもの
である請求項１記載の画像保持支持体の再生方法。2. The method for regenerating an image holding support according to claim 1, wherein the “water-containing image peeling liquid” has a contact angle with an image forming material (toner) of 100 ° or less. 【請求項３】 前記「水を含む画像剥離液」が、ＨＬＢ
値が１０以上の水溶性有機化合物を含むものである請求
項１記載の画像保持支持体の再生方法。3. The method according to claim 2, wherein the “water-containing image removing liquid” is HLB.
The method for regenerating an image-bearing support according to claim 1, wherein the method comprises a water-soluble organic compound having a value of 10 or more. 【請求項４】 前記「水を含む画像剥離液」が、表面張
力が７０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものである請求項１記載
の画像保持支持体の再生方法。4. The method for regenerating an image-supporting support according to claim 1, wherein the “image-stripping liquid containing water” has a surface tension of 70 dyne / cm or less. 【請求項５】 前記「水を含む画像剥離液」が、界面活
性剤および／または水溶性ポリマ−を含む水溶液である
請求項１記載の画像保持支持体の再生方法。5. The method for regenerating an image-supporting support according to claim 1, wherein the “image-stripping liquid containing water” is an aqueous solution containing a surfactant and / or a water-soluble polymer.