JP3342875B2 - Crosslinkable composition optionally containing MQ-silicone resin - Google Patents

Crosslinkable composition optionally containing MQ-silicone resin

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JP3342875B2 JP54484998A JP54484998A JP3342875B2 JP 3342875 B2 JP3342875 B2 JP 3342875B2 JP 54484998 A JP54484998 A JP 54484998A JP 54484998 A JP54484998 A JP 54484998A JP 3342875 B2 JP3342875 B2 JP 3342875B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 (A1)脂肪族不飽和炭化水素基を有する有機珪素化合物 及び場合により、 (A2)MQ−シリコーン樹脂、 (B)Si−結合水素原子を有する有機珪素化合物、 (C)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を促進さ
せる触媒、 及び場合により、 (D)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を室温で
遅延させる試剤、 を含有する架橋結合可能な組成物、及び粘着物質を拒絶
する被覆の製造のためのその使用に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides (A 1 ) an organosilicon compound having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, and optionally (A 2 ) an MQ-silicone resin, and (B) an Si-bonded hydrogen atom. An organosilicon compound, (C) a catalyst for promoting the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond, and optionally (D) a reagent for delaying the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond at room temperature; And a use thereof for the production of a coating which rejects tacky substances.

欧州特許(EP−B)第403890号明細書(Bayer AG;16.
03.1994、公開)、又は相応する米国特許(U S−
A)第5077369号明細書及び欧州特許(EP−A)第64066
2号明細書(Bayer AG;01.03.1995、公開)に、付着を低
下させる被覆を製造するための付加架橋性オルガノポリ
シロキサン混合物が記載されている。その混合物中に含
有されるオルガノポリシロキサンは分枝鎖であり、この
際、分枝位置は、3官能性のモノオルガノシロキシ基、
いわゆるT−単位、又は4官能性のシロキシ基、いわゆ
るQ−単位である。更に、それらは、少なくとも1個の
不飽和炭化水素基を含有する末端基として、トリオルガ
ノシロキシ基、いわゆるM−単位を有している。
European Patent (EP-B) 403890 (Bayer AG; 16.
03.1994, published) or the corresponding US patent (US-
A) EP 5077369 and EP-A 64066
No. 2, published by Bayer AG; 01.03.1995, describes addition-crosslinkable organopolysiloxane mixtures for producing coatings with reduced adhesion. The organopolysiloxane contained in the mixture is branched, wherein the branching positions are trifunctional monoorganosiloxy groups,
It is a so-called T-unit or a tetrafunctional siloxy group, a so-called Q-unit. Furthermore, they have, as terminal groups containing at least one unsaturated hydrocarbon group, a triorganosiloxy group, a so-called M-unit.

米国特許(US−A)第5082915号明細書(Shin−Etsu
Chemical Company、Ltd.;21.01.1992、交付)には、紙
被覆組成物が記載されていて、これは、1分子当たり、
Si−結合アルケニル基少なくとも2個及び式:−(C
H2−(R1 2SiO)−SiR1 3のSiC−結合シロキサン側
鎖少なくとも1個を有する分枝鎖のオルガノポリシロキ
サンを含有し、この際、R1は1価の炭化水素基、有利に
メチル基を表わし、mは2〜8の整数を表わし、nは5
〜100の整数を表わす。
U.S. Pat. No. 5,029,915 (Shin-Etsu
Chemical Company, Ltd .; 21.01.1992, issued) describes a paper coating composition which comprises, per molecule,
At least two Si-bonded alkenyl groups and the formula:-(C
H 2) m - (R 1 2 SiO) containing organopolysiloxane of n -SiR 1 3 of SiC- bonded siloxane side chains branched chains having at least one, this time, R 1 is a monovalent hydrocarbon M, preferably an integer from 2 to 8, n being 5
Represents an integer of 100100.

欧州特許(EP−A)第761790号明細書(Dow Corning
Corporation;12.03.1997、公開)から、架橋結合可能な
シリコーン被覆組成物が公知であり、これは、Si−結合
ビニル−又は高級アルケニル基及び式:−(CH2nSi
(OR)(式中、Rは1価の炭化水素基を表わし、nは
2〜20の整数を表わす)のSiC−結合基を有するオルガ
ノポリシロキサンを含有する。
European Patent No. 761790 (Dow Corning)
Corporation; 12.03.1997, from the public), crosslinkable silicone coating compositions are known, which, Si- bonded vinyl - or higher alkenyl radical and Formula :-( CH 2) n Si
(OR) 3 (wherein R represents a monovalent hydrocarbon group and n represents an integer of 2 to 20), and contains an organopolysiloxane having a SiC-bonding group.

被覆組成物中における剥離力を調整する試剤として、
MQ−シリコーン樹脂を使用することが、米国特許US−
A)第4123604号明細書(Dow Corning Corporation;31.
10.1978、公開)、欧州特許(EP−B)第535687号明細
書(Wacker−Chemie GmbH;15.06.1994、公開)、及び欧
州特許(EP−B)第607869号明細書(Wacker−Chemie G
mbH;05.04.1995、公開)から公知である。
As a reagent for adjusting the peeling force in the coating composition,
The use of MQ-silicone resin is a US patent US-
A) No. 4123604 (Dow Corning Corporation; 31.
10.1978, published), European Patent (EP-B) 535687 (Wacker-Chemie GmbH; 15.06.1994, published), and European Patent (EP-B) 607869 (Wacker-Chemie G).
mbH; 05.04.1995, published).

触媒の存在で、脂肪族多重結合へのSi−結合水素原子
の付加により架橋結合する有機珪素化合物をベースとす
る、新規の組成物を製造するという課題が存在した。更
に、粘着物質を拒絶する被覆の製造のための新規の組成
物を製造するという課題が存在した。更に、耐摩耗性の
被覆を生じさせ、即ち、下地上に付着し、従って、それ
は機械的影響、例えば摩擦によって下地から剥離するこ
とができず、従ってそれは、その上に存在する、粘着物
質を備えた支持体、例えばレッテルの引き離しの際に、
部分的に剥離されず、そうしてレッテルの粘着力を減少
させる不粘着性被覆組成物を製造するという課題が存在
した。更に、非粘着性で、良好に硬化した被覆を生成さ
せる不粘着性の被覆組成物を製造するという課題が存在
した。この課題は本発明によって解決される。
There was the problem of producing novel compositions based on organosilicon compounds which crosslink in the presence of a catalyst by the addition of Si-bonded hydrogen atoms to aliphatic multiple bonds. Furthermore, there was the problem of producing new compositions for the production of coatings which reject stickies. Furthermore, it gives rise to a wear-resistant coating, i.e. it adheres on the substrate, and therefore it cannot be peeled off from the substrate by mechanical influences, for example by friction, and therefore it removes adhesive substances present thereon. Provided support, for example, when separating a label,
There was the problem of producing a tack-free coating composition that was not partially peeled off, thus reducing the tack of the label. Furthermore, there was the problem of producing a non-tacky, tack-free coating composition that produces a well-cured coating. This problem is solved by the present invention.

本発明の目的は、 (A1)一般式: R1 aR3-aSiO(R2SiO)〔R2Si−Y−SiR2O(R2SiO)dSiR3-bR1 b (I) [式中Rは、同じ又は異なっていてよく、末端位の脂
肪族炭素−炭素−多重結合を含有しない、1基当たり1
〜18個の炭素原子を有する1価の、場合によりハロゲン
化された炭化水素基を表わし、 R1は、1基当たり2〜14個の炭素原子を有する、1価
の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、 Yは、末端位の脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有し
ない、2価の有機基を表わし、 aは、0又は1であり、 bは、0又は1であり、 かつ、1分子当たり、a+bの合計は1又は2であ
り、 cは、1〜1000の値の整数であり、かつ dは、0又は1〜10の値の整数である] の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポ
リシロキサン 及び場合により (A2)(A1)中に可溶性であるMQ−シリコーン樹脂(こ
の際、MQ−シリコーン樹脂(A2)を併用しない場合に
は、式(I)中のa+bの合計は平均して1.3〜1.9であ
り、かつMQ−シリコーン樹脂(A2)を併用する場合に
は、式(I)中のa+bの合計は平均して1.0〜1.9であ
るという条件を伴う)、 (B)Si−結合水素原子を有する有機珪素化合物、 (C)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を促進さ
せる触媒 及び場合により (D)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を室温で
遅延させる試剤 を含有する架橋結合可能な組成物である。
An object of the present invention, (A 1) the general formula: R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I) wherein R is the same or different and does not contain a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond;
R 1 represents a monovalent, optionally halogenated hydrocarbon group having -18 carbon atoms, R 1 is a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbon having 2-14 carbon atoms per group Y represents a divalent organic group not containing a terminal aliphatic carbon-carbon multiple bond, a is 0 or 1, b is 0 or 1, and The sum of a + b is 1 or 2 per molecule, c is an integer having a value of 1 to 1000, and d is an integer having a value of 0 or 1 to 10]. A linear organopolysiloxane having a hydrogen group and optionally a soluble MQ-silicone resin in (A 2 ) (A 1 ) (in this case, when the MQ-silicone resin (A 2 ) is not used, sum of a + b in (I) is 1.3 to 1.9 on average, and MQ- silicone resin (a 2) in combination (B) an organosilicon compound having a Si-bonded hydrogen atom, (C) an aliphatic multiple bond. A crosslinkable composition comprising a catalyst that promotes the addition of Si-bonded hydrogen to the compound and optionally (D) an agent that delays the addition of the Si-bonded hydrogen to the aliphatic multiple bond at room temperature.

更に、本発明の目的は、 (A1)一般式: R1 aR3-aSiO(R2SiO)〔R2Si−Y−SiR2O(R2SiO)dSiR3-bR1 b (I) [式中R、R1、Y、a、b、c及びdは前記のもので
ある]の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する直鎖のオル
ガノポリシロキサン 及び場合により (A2)(A1)中に可溶性であるMQ−シリコーン樹脂(こ
の際、MQ−シリコーン樹脂(A2)を併用しない場合に
は、式(I)中のa+bの合計は平均して1.3〜1.9であ
り、かつMQ−シリコーン樹脂(A2)を併用する場合に
は、式(I)中のa+bの合計は平均して1.0〜1.9であ
るという条件を伴う)、 (B)Si−結合水素原子を有する有機珪素化合物、 (C)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を促進さ
せる触媒 及び場合により (D)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を室温で
遅延させる試剤 を含有する架橋結合可能な組成物を、粘着物質を拒絶さ
せるべき表面上に塗布し、引き続きこの架橋結合可能な
組成物を硬化させることによる、粘着物質拒絶性被覆の
製法である。
Furthermore, object of the present invention, (A 1) the general formula: R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3- b R 1 b (I) wherein R, R 1 , Y, a, b, c and d are as defined above, and a linear organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group and Thus, an MQ-silicone resin soluble in (A 2 ) and (A 1 ) (when MQ-silicone resin (A 2 ) is not used in combination, the sum of a + b in the formula (I) is on average is 1.3 to 1.9, and MQ- when used in combination with silicone resin (a 2) the sum of a + b in formula (I) with the proviso that it is 1.0 to 1.9 on average), (B) Si An organosilicon compound having a bonded hydrogen atom, (C) a catalyst for promoting the addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond, and optionally (D) addition of a Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond. A method for preparing an adhesive rejection coating by applying a crosslinkable composition containing an agent that retards at room temperature onto the surface from which the adhesive is to be rejected and subsequently curing the crosslinkable composition. is there.

本発明による脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状の
オルガノポリシロキサン(A1)は、特に、25℃で粘度5
〜20000mm2/s、有利に25℃で20〜1000mm2/s、特に有利
に25℃で20〜500mm2/sを有する。
The linear organopolysiloxanes (A 1 ) having aliphatically unsaturated hydrocarbon groups according to the invention have, in particular, a viscosity at 25 ° C. of 5
~20000mm having 20~500mm 2 / s 2 / s, at preferably 25 ℃ 20~1000mm 2 / s, particularly preferably 25 ° C..

本発明によるオルガノポリシロキサンは、特に、沃素
価1〜80、有利に4〜15を有し、この際、沃素価は、使
用される本発明によるオルガノポリシロキサン100g当た
り、二重結合への付加の際に消費される沃素量(g)を
示す。
The organopolysiloxanes according to the invention have, in particular, an iodine number of from 1 to 80, preferably of from 4 to 15, wherein the iodine number is based on the addition of double bonds per 100 g of the inventive organopolysiloxane used. Shows the amount (g) of iodine consumed at the time.

基Rの例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル
−、n−ブチル−、イソ−プロピル−、n−ブチル−、
イソ−ブチル、t−ブチル−、n−ペンチル−、イソ−
ペンチル−、ネオ−ペンチル−及びt−ペンチル基、ヘ
キシル基、例えばn−ヘキシル基、ヘプチル基、例えば
n−ヘプチル基、オクチル基、例えばn−オクチル基及
びイソ−オクチル基、例えば2,2,4−トリメチルペンチ
ル−及び2−エチルヘキシル基、ノニル基、例えばn−
ノニル基、デシル基、例えばn−デシル基、ドデシル
基、例えばn−ドデシル基、テトラデシル基、例えばn
−テトラデシル基、ヘキサデシル基、例えばn−ヘキサ
デシル基及びオクタデシル基、例えばn−オクタデシル
基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シク
ロヘキシル−及び4−エチルシクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキシル
基、アリール基、例えばフェニル−、ビフェニリル−、
ナフチル−及びアントリル−及びフェナントリル基;ア
ルカリール基、例えばo−、m−、p−トリル基、キシ
リル基及びエチルフェニル基;アルアルキル基、例えば
ベンジル基及びα−及びβ−フェニルエチル基である。
Examples of groups R are alkyl groups such as methyl-, ethyl-, n-butyl-, iso-propyl-, n-butyl-,
Iso-butyl, t-butyl-, n-pentyl-, iso-
Pentyl-, neo-pentyl- and t-pentyl groups, hexyl groups such as n-hexyl group, heptyl group such as n-heptyl group, octyl group such as n-octyl group and iso-octyl group such as 2,2, 4-trimethylpentyl- and 2-ethylhexyl groups, nonyl groups, for example n-
Nonyl group, decyl group such as n-decyl group, dodecyl group such as n-dodecyl group, tetradecyl group such as n
Tetradecyl, hexadecyl, e.g. n-hexadecyl and octadecyl, e.g. n-octadecyl, cycloalkyl, e.g. cyclopentyl-, cyclohexyl- and 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl and methylcyclohexyl; Aryl groups such as phenyl-, biphenylyl-,
Naphthyl- and anthryl- and phenanthryl groups; alkaryl groups such as o-, m-, p-tolyl groups, xylyl groups and ethylphenyl groups; aralkyl groups such as benzyl groups and α- and β-phenylethyl groups. .

基Rは、有利にメチル基である。 The group R is preferably a methyl group.

ハロゲン化された基Rの例は、ハロゲンアルキル基、
例えば3,3,3−トリフルオル−n−プロピル基、2,2,2,
2',2',2'−ヘキサフルオルイソプロピル基及びヘプタフ
ルオルイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えば
o−、m−及びp−クロルフェニル基である。
Examples of halogenated groups R are halogen alkyl groups,
For example, 3,3,3-trifluoro-n-propyl group, 2,2,2,
2 ′, 2 ′, 2′-Hexafluoroisopropyl and heptafluoroisopropyl and halogenaryl, such as o-, m- and p-chlorophenyl.

Yは、特に、1個以上の離れた酸素原子を含有してい
てよい2価の炭化水素基である。
Y is especially a divalent hydrocarbon radical which may contain one or more separate oxygen atoms.

基Yの例は、式:−CH2CH2−、−CH(CH3)−、−(C
H2−、−(CH2−、−(CH2−、−(CH2
−、−(CH210−、−(CH212−、−(CH23O(C
H2−、1,3−(CH2CH2(C6H4)、1,4−(CH2C
H2(C6H4)、1,3−(CH2CHCH3(C6H4)のもの
であり、この際、式:−CH2CH2−、−CH(CH3)−、−
(CH2、−(CH2−の基が有利であり、式:−CH
2CH2−の基が特に有利である。
Examples of radicals Y has the formula: -CH 2 CH 2 -, - CH (CH 3) -, - (C
H 2) 4 -, - ( CH 2) 5 -, - (CH 2) 6 -, - (CH 2)
8 -,-(CH 2 ) 10 -,-(CH 2 ) 12 -,-(CH 2 ) 3 O (C
H 2 ) 3- , 1,3- (CH 2 CH 2 ) 2 (C 6 H 4 ), 1,4- (CH 2 C
H 2 ) 2 (C 6 H 4 ) and 1,3- (CH 2 CHCH 3 ) 2 (C 6 H 4 ), wherein the formulas: —CH 2 CH 2 — and —CH (CH 3 )-,-
Preference is given to groups of (CH 2 ) 6 , — (CH 2 ) 8 —, of the formula —CH
The group 2 CH 2 — is particularly preferred.

基R1は、有利に末端位二重結合を有する。基R1の例
は、ビニル−、アリル−、3−ブテニル−、5−ヘキセ
ニル−、7−オクテニル−、9−デセニル−、11−ドデ
セニル−、3−アリルオキシプロピル−、2−(3−ビ
ニルフェニル)エチル−及び2−(4−ビニルフェニ
ル)エチル基であり、この際、、ビニル−及び5−ヘキ
セニル基が有利であり、特にビニル基が有利である。
Group R 1 has the advantage terminal double bond. Examples of radicals R 1 are vinyl -, allyl -, 3-butenyl -, 5-hexenyl -, 7-octenyl -, 9-decenyl -, 11-dodecenyl -, 3-allyloxy propyl -, 2- (3- Vinylphenyl) ethyl- and 2- (4-vinylphenyl) ethyl groups, with vinyl- and 5-hexenyl groups being preferred, and vinyl groups being particularly preferred.

MQ−シリコーン樹脂(A2)が併用されない場合には、
オルガノポリシロキサン(A1)は、末端基として、平均
して、基R1、特にω−アルケニル末端基65〜95モル%
(又は末端基として、基R、有利にメチル末端基35〜5
モル%)を有し、これはa+bの平均合計1.3〜1.9に相
応する。a+bの合計は、平均して1.3〜1.8が有利であ
る。
When MQ-silicone resin (A 2 ) is not used together,
The organopolysiloxanes (A 1 ) have, as terminal groups, on average, groups R 1 , in particular 65-95 mol% of ω-alkenyl terminal groups.
(Or, as a terminal group, a group R, preferably a methyl terminal group 35-5
Mol%), which corresponds to an average sum of a + b of 1.3 to 1.9. The sum of a + b is advantageously 1.3 to 1.8 on average.

MQ−シリコーン樹脂(A2)が併用される場合には、オ
ルガノポリシロキサン(A1)は、末端基として、平均し
て、基R1、特にω−アルケニル末端基50〜95モル%(又
は末端基として、基R、有利にメチル末端基50〜5モル
%)を有し、これはa+bの平均合計1.0〜1.9に相応す
る。a+bの合計は、平均して1.0〜1.5、特に1.1〜1.4
が有利である。
When the MQ-silicone resin (A 2 ) is used in combination, the organopolysiloxane (A 1 ) has, as an end group, on average 50 to 95 mol% of groups R 1 , especially ω-alkenyl end groups (or As end groups there are groups R, preferably 50 to 5 mol% of methyl end groups, which corresponds to an average sum of a + b of 1.0 to 1.9. The sum of a + b is, on average, 1.0 to 1.5, especially 1.1 to 1.4
Is advantageous.

本発明による組成物において、異なるオルガノポリシ
ロキサン(A1)の混合物を使用するのが有利である。
In the compositions according to the invention, it is advantageous to use mixtures of different organopolysiloxanes (A 1 ).

cは、特に10〜300、有利に20〜150の値の整数であ
る。
c is an integer with a value in particular from 10 to 300, preferably from 20 to 150.

dは、特に0又は1〜3の値の整数であり、dは0で
あることが有利である。
d is in particular an integer of 0 or a value from 1 to 3, and d is advantageously 0.

dが0である式(I)の線状のオルガノポリシロキサ
ンの製法は、当業者に公知である。有利な方法は、アル
キル末端基を有するポリジアルキルシロキサンとω−ア
ルケニル末端基を有するポリジアルキルシロキサンとの
酸触媒反応平衡化である。
The preparation of linear organopolysiloxanes of the formula (I) in which d is 0 is known to the person skilled in the art. An advantageous method is the acid-catalyzed reaction equilibration of polydialkylsiloxanes with alkyl end groups with polydialkylsiloxanes with ω-alkenyl end groups.

式中のdが1〜10の値の整数である式(I)の線状オ
ルガノポリシロキサン及びその製法は、米国特許(US−
A)第5057549号明細書又は相応する西ドイツ国特許(D
E−A)第第3914896号明細書に記載されている。
The linear organopolysiloxanes of formula (I) wherein d is an integer from 1 to 10 and their preparation are described in U.S. Pat.
A) No. 5057549 or the corresponding West German patent (D
EA) No. 3,914,896.

場合により併用されるMQ−シリコーン樹脂(A2)とし
て、一般式: R3SiO1/2 (IV)、 R1R2SiO1/2 (V)及び SiO2 (VI) [式中R及びR1は前記のものである]の単位から成るも
のを使用する。
As the optionally used MQ-silicone resin (A 2 ), general formulas: R 3 SiO 1/2 (IV), R 1 R 2 SiO 1/2 (V) and SiO 2 (VI) [wherein R and R 1 is as defined above].

式(IV)及び(V)のM−単位対式(VI)のQ−単位
の比率は、特に0.5〜1.5、有利に0.5〜1.0である。式
(IV)の飽和M−単位対式(V)の不飽和M−単位の比
率は、特に5〜20、有利に5〜10である。
The ratio of the M units of the formulas (IV) and (V) to the Q units of the formula (VI) is in particular from 0.5 to 1.5, preferably from 0.5 to 1.0. The ratio of saturated M-units of the formula (IV) to unsaturated M-units of the formula (V) is in particular from 5 to 20, preferably from 5 to 10.

MQ−シリコーン樹脂は、少量の式:RSiO3/2のT−単位
及び式:R2SiOのD−単位を含有していてよい。
The MQ-silicone resin may contain small amounts of T units of the formula: RSiO 3/2 and D units of the formula: R 2 SiO.

MQ−シリコーン樹脂(A2)の製法は、冒頭に記載の欧
州特許(EP−B)第535687号明細書に記載されていて、
従って、この出願の開示内容に属している。
The preparation of the MQ-silicone resin (A 2 ) is described in EP-B 535 687 at the beginning,
Therefore, it belongs to the disclosure content of this application.

MQ−シリコーン樹脂(A2)を併用する場合には、MQ−
シリコーン樹脂(A2)は、各々、成分(A1)及び(A2
の総重量に対して、特に0〜60重量%、有利に50〜55重
量%の量で使用される。
When using MQ-silicone resin (A 2 ) together, use MQ-
The silicone resin (A 2 ) is composed of the components (A 1 ) and (A 2 ), respectively.
In particular in an amount of 0 to 60% by weight, preferably 50 to 55% by weight, based on the total weight of

MQ−シリコーン樹脂の高濃度は、強く高められた粘度
をもたらし、従って、MQ−シリコーン樹脂(A2)を60重
量%以上使用する場合には、通例、もはや溶液を添加し
ないで行なうことはできない。
High concentrations of the MQ-silicone resin result in strongly increased viscosities, so that when using more than 60% by weight of the MQ-silicone resin (A 2 ), it can usually no longer be carried out without addition of a solution .

MQ−シリコーン樹脂(A2)の併用は、不粘着被覆の剥
離力を調整することができるという利点を有する。
Combination MQ- silicone resin (A 2) has the advantage of being able to adjust the release force of tack coating.

成分(B)として、脂肪族不飽和炭化水素基、例えば
ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、Si−結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサン及び脂肪族多重
結合へのSi−結合水素原子の付加を促進させる触媒から
成る全ての従来公知の組成物において使用することがで
きたものと同じSi−結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサンを、本発明による架橋結合可能な組成物にお
いても使用することができる。
Component (B) is an organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, for example, a vinyl group, an organopolysiloxane having a Si-bonded hydrogen atom, and promoting the addition of a Si-bonded hydrogen atom to an aliphatic multiple bond. Organopolysiloxanes having the same Si-bonded hydrogen atoms as can be used in all conventionally known compositions of catalysts can also be used in the crosslinkable compositions according to the invention.

オルガノポリシロキサン(B)は、少なくとも3個の
Si−結合水素原子を含有するのが有利である。
The organopolysiloxane (B) has at least three
Advantageously, it contains Si-bonded hydrogen atoms.

成分(B)として、特に、式: [式中、Rは前記のものであり、eは0又は1であり、
fは0、1、2又は3であり、かつe+fの合計は3よ
りも多くない]の単位から成るオルガノポリシロキサ
ン、有利に、式: HgR3-gSiO(SiR2O)(SiRHO)lSiR3-gHg (III) [式中、Rは前記のものであり、gは0又は1であり、
kは0又は1〜100の整数であり、lは0又は1〜100の
整数である]のもの、又は例えば出願番号第19602663.6
号の西ドイツ国特許出願に記載されているような、Si−
結合水素原子を有する有機珪素化合物、又は前記のオル
ガノポリシロキサンと有機珪素化合物とからの混合物が
使用される。
As component (B), in particular, the formula: Wherein R is as defined above, e is 0 or 1,
f is 0, 1, 2 or 3, and organopolysiloxanes consisting of units of the total of e + f is not more than 3, advantageously the formula: H g R 3-g SiO (SiR 2 O) k ( SiRHO) l SiR 3-g H g (III) wherein R is as defined above, g is 0 or 1,
k is 0 or an integer of 1 to 100, and l is 0 or an integer of 1 to 100], or for example, application number 19602663.6.
As described in the West German patent application No.
An organosilicon compound having a bonded hydrogen atom or a mixture of the aforementioned organopolysiloxane and an organosilicon compound is used.

オルガノポリシロキサン(B)の例は、特に、ジメチ
ル水素シロキサン−、メチル水素シロキサン、ジメチル
シロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコ
ポリマー、トリメチルシロキサン、ジメチル水素シロキ
サン−及びメチル水素シロキサン単位から成るコポリマ
ー、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロキサン−及
びメチル水素シロキサン単位から成るコポリマー、メチ
ル水素シロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から
成るコポリマー、メチル水素シロキサン−、ジフェニル
シロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から成るコ
ポリマー、メチル水素シロキサン−、ジメチル水素シロ
キサン−及びジフェニルシロキサン単位から成るコポリ
マー、メチル水素シロキサン−、フェニルメチルシロキ
サン、トリメチルシロキサン−及び/又はジメチル水素
シロキサン単位から成るコポリマー、メチル水素シロキ
サン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサン
−、トリメチルシロキサン−及び/又はジメチル水素シ
ロキサン単位から成るコポリマー及びジメチル水素シロ
キサン−、トリメチルシロキサン−、フェニル水素シロ
キサン−、ジメチルシロキサン−及び/又はフェニルメ
チルシロキサン単位から成るコポリマーである。
Examples of organopolysiloxanes (B) are, inter alia, copolymers composed of dimethylhydrogensiloxane, methylhydrogensiloxane, dimethylsiloxane and trimethylsiloxane units, trimethylsiloxane, copolymers composed of dimethylhydrogensiloxane and methylhydrogensiloxane units, trimethylsiloxane. -Copolymers of dimethylsiloxane- and methylhydrogensiloxane units; copolymers of methylhydrogensiloxane- and trimethylsiloxane units; copolymers of methylhydrogensiloxane-, diphenylsiloxane- and trimethylsiloxane units; methylhydrogensiloxane-, dimethylhydrogensiloxane A copolymer comprising-and diphenylsiloxane units, methylhydrogensiloxane-, phenylmethylsiloxane, trimethylsiloxane. Copolymers composed of xanic and / or dimethylhydrogen siloxane units, copolymers composed of methylhydrogensiloxane, dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, trimethylsiloxane and / or dimethylhydrogensiloxane units and dimethylhydrogensiloxane, trimethylsiloxane, phenyl Copolymers composed of hydrogen siloxane, dimethyl siloxane and / or phenylmethyl siloxane units.

オルガノポリシロキサン(B)の及び有利な種類のオ
ルガノポリシロキサン(B)の製法も、一般に公知であ
る。
The preparation of the organopolysiloxanes (B) and of the preferred types of organopolysiloxanes (B) are also generally known.

有機珪素化合物(B)は、脂肪族不飽和炭化水素基を
有するオルガノポリシロキサン(A)中の基R11モル当
たり、Si−結合水素原子0.5〜6、有利に1〜3、特に
有利に1.2〜2.5グラム原子の量で使用するのが有利であ
る。
The organosilicon compound (B) is used in an amount of 0.5 to 6, preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 3, Si-bonded hydrogen atoms per mole of the radical R 11 in the organopolysiloxane (A) having aliphatically unsaturated hydrocarbon groups. Advantageously, it is used in an amount of 1.2 to 2.5 gram atoms.

脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を促進させる
触媒(C)として、本発明による組成物においても、脂
肪族多重結合を含有する有機珪素化合物とSi−結合水素
を含有する化合物との架橋結合のための従来公知の組成
物においても、架橋結合の促進のために使用された触媒
と同じ触媒を使用することができる。触媒(C)は、有
利に、白金金属族からの金属又は白金金属族から成る化
合物又は錯体である。そのような触媒の例は、担体、例
えば二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在
していてよい金属白金又は粉末状の白金、白金の化合物
又は錯体、例えば白金ハロゲニド、例えばPtCl4、H2PtC
l6*6H2O、Na2PtCl4*4H2O、白金−オレフィン−錯体、
白金−アルコール−錯体、白金−アルコラート−錯体、
白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金
−ケトン−錯体(H2PtCl6*6H2Oとシクロヘキサノンと
の反応生成物を包含する)、白金−ビニルシロキサン錯
体、例えば検出可能な無機結合ハロゲン原子を含有する
又は含有しない白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラ
メチルジシロキサン錯体、ビス−(ガンマ−ピコリン)
−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロ
リド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチル
スルホキシドエチレン白金−(II)−ジクロリド、シク
ロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボルナジエン−
白金ジクロリド、ガンマ−ピコリン−白金ジクロリド、
シクロペンタジエン−白金ジクロリド、及び米国特許
(US−A)第4292434号明細書による、四塩化白金とオ
レフィン及び一級アミン又は二級アミン又は三級及び二
級アミンとの反応生成物、例えば1−オクテン中に溶か
された四塩化白金とs−ブチルアミンとの反応生成物又
は欧州特許(EP−B)第110370号明細書によるアンモニ
ウム−白金錯体である。
As a catalyst (C) for promoting the addition of a Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond, the composition according to the present invention also comprises an organosilicon compound containing an aliphatic multiple bond and a compound containing a Si-bonded hydrogen. In the conventionally known composition for cross-linking, the same catalyst as that used for promoting cross-linking can be used. Catalyst (C) is preferably a metal from the platinum metal group or a compound or complex consisting of the platinum metal group. Examples of such catalysts are metallic platinum or platinum in the form of a powder, platinum compounds or complexes, for example platinum halides, for example PtCl 4 , H 2 PtC, which may be present on a support such as silicon dioxide, aluminum oxide or activated carbon.
l 6 * 6H 2 O, Na 2 PtCl 4 * 4H 2 O, platinum-olefin-complex,
Platinum-alcohol-complex, platinum-alcoholate-complex,
Platinum - ether - complexes, platinum - aldehydes - complexes, platinum - ketone - (including reaction products of H 2 PtCl 6 * 6H 2 O and cyclohexanone) complexes, platinum - vinylsiloxane complexes, such as a detectable inorganically bonded Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex with or without halogen atoms, bis- (gamma-picoline)
-Platinum dichloride, trimethylene dipyridine platinum dichloride, dicyclopentadiene platinum dichloride, dimethyl sulfoxide ethylene platinum- (II) -dichloride, cyclooctadiene-platinum dichloride, norbornadiene-
Platinum dichloride, gamma-picoline-platinum dichloride,
Cyclopentadiene-platinum dichloride and the reaction products of platinum tetrachloride with olefins and primary or secondary or tertiary and secondary amines, for example 1-octene, according to US Pat. No. 4,292,434. The reaction product of platinum tetrachloride and s-butylamine dissolved therein or an ammonium-platinum complex according to EP-B-110370.

触媒(C)は、各々、元素の白金金属として計算し
て、及びオルガノポリシロキサン(A)及び(B)の総
重量に対して、有利に5〜500重量−ppm(百万重量部当
たりの重量部)、特に10〜200重量−ppmの量で使用する
のが有利である。
The catalyst (C) is preferably from 5 to 500 wt-ppm (per million parts by weight), calculated as elemental platinum metal and based on the total weight of the organopolysiloxanes (A) and (B), respectively. Parts by weight), in particular from 10 to 200 parts by weight-ppm.

脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を室温で遅延
させる試剤、いわゆる抑制剤(D)として、従来も同じ
目的に使用され得た全ての抑制剤を、本発明による組成
物にも場合により使用することができる。抑制剤の例
は、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミド、ア
ルキルチオ尿素、メチルエチルケトキシム、米国特許
(US−A)第3445420号明細書による、1012ミリバール
(絶対)で少なくとも25℃の沸点及び少なくとも1個の
脂肪族三重結合を有する有機又は珪素有機化合物、例え
ば1−エチニルシクロヘキサン−1−オール、2−メチ
ル−3−ブチン−2−オール、3−メチル−1−ペンチ
ン−3−オール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−
ジオール及び3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オー
ル、3,7−ジメチル−オクト−1−イン−6−エン−3
−オール、米国特許(US−A)第2476166号明細書によ
る抑制剤、例えばジアリルマレイネートとビニルアセテ
ートとからの混合物、及び米国特許(US)第4504645号
明細書による抑制剤、例えばマレイン酸モノエステルで
ある。
As inhibitors for delaying the addition of Si-bonded hydrogens to aliphatic multiple bonds at room temperature, so-called inhibitors (D), all inhibitors which have hitherto been used for the same purpose can also be used in the compositions according to the invention. Can be used. Examples of inhibitors are 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, benzotriazole, dialkylformamide, alkylthioureas, methylethylketoxime, according to US Pat. No. 3,454,520. Organic or silicon organic compounds having a boiling point of at least 25 ° C. at 1012 mbar (absolute) and at least one aliphatic triple bond, such as 1-ethynylcyclohexane-1-ol, 2-methyl-3-butyn-2-ol , 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-
Diols and 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3,7-dimethyl-oct-1-yn-6-ene-3
All, inhibitors according to US Pat. No. 2,476,166, such as mixtures of diallyl maleate and vinyl acetate, and inhibitors according to US Pat. No. 4,504,645, such as monomaleic acid It is an ester.

抑制剤(D)は、オルガノポリシロキサン(A)及び
(B)の総重量に対して、特に0.001〜10重量%の量で
使用するのが有利である。
The inhibitor (D) is advantageously used in an amount of especially 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the organopolysiloxanes (A) and (B).

本発明による組成物で併用することのできる、他の成
分の例は、溶剤、付着助剤及び接着剤である。
Examples of other components which can be used together in the composition according to the invention are solvents, adhesion promoters and adhesives.

本発明による組成物で場合により併用される溶剤は、
脂肪族不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサ
ン、Si−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及び
Si−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促進させる触
媒から成る従来公知の組成物において使用できた溶剤と
同様の溶剤であってよい。そのような溶剤の例は、石油
ベンジン、例えば1012ミリバール(絶対)で80〜110℃
の沸騰範囲を有するアルカン混合物、n−ヘプタン、ベ
ンゾール、トリオール及びキシロール、1〜6個の炭素
原子を有するハロゲン化されたアルカン、例えば塩化メ
チレン、トリクロルエチレン及びペルクロルエチレン、
エーテル、例えばジ−n−ブチルエーテル、エステル、
例えばエチルアセテート及びケトン、例えばメチルエチ
ルケトン及びシクロヘキサノンである。
Solvents optionally used in the composition according to the present invention include:
An organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, an organopolysiloxane having a Si-bonded hydrogen, and
Solvents similar to those used in previously known compositions comprising a catalyst that promotes the addition of Si-bonded hydrogen to the aliphatic double bond may be used. Examples of such solvents are petroleum benzine, for example 80-110 ° C at 1012 mbar (absolute).
Alkane mixtures having a boiling range of n-heptane, benzol, triol and xylol, halogenated alkanes having 1 to 6 carbon atoms, such as methylene chloride, trichloroethylene and perchloroethylene,
Ethers such as di-n-butyl ether, esters,
For example, ethyl acetate and ketones, such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone.

有機溶剤を併用する場合には、それを、脂肪族不飽和
炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン(A)の重
量に対して、10〜95重量%の量で使用するのが有利であ
る。
When an organic solvent is used in combination, it is advantageous to use it in an amount of from 10 to 95% by weight, based on the weight of the organopolysiloxane having aliphatic unsaturated hydrocarbon groups (A).

成分(A)、(B)、(C)及び場合による(D)の
混合の際の順序は、決定的ではないが、成分(C)、即
ち触媒を、他の成分の混合物に最後に添加することが効
を奏する。
The order in which the components (A), (B), (C) and optionally (D) are mixed is not critical, but component (C), the catalyst, is added last to the mixture of the other components. It works.

本発明による組成物の架橋結合は、特に50〜150℃、
有利に80〜150℃で行なわれる。加熱による架橋結合の
ためのエネルギー給源として、特に、炉、例えば空気循
環乾燥箱、加熱チャンネル、熱ローラー、熱プレート又
は赤外線範囲の熱線を使用する。
The cross-linking of the composition according to the invention is in particular at 50 to 150 ° C.
It is preferably carried out at 80 to 150 ° C. As energy source for the cross-linking by heating, use is made in particular of furnaces, for example air-circulating drying cabinets, heating channels, hot rollers, hot plates or heat rays in the infrared range.

本発明による組成物は、加熱による以外に、紫外線照
射により、又はUV−及びIR−光の照射によって架橋結合
することができる。紫外線光として、通例は、波長253.
7nmを有するものが使用される。波長200〜400nmを有す
る紫外線光を放射し、有利に波長253.7nmを有する紫外
線光を放射する、多数のランプが市販されている。
The compositions according to the invention can be crosslinked by UV irradiation or by irradiation with UV- and IR-light, besides by heating. As ultraviolet light, the wavelength is usually 253.
Those having 7 nm are used. A number of lamps are commercially available which emit ultraviolet light having a wavelength of 200 to 400 nm, and preferably emit ultraviolet light having a wavelength of 253.7 nm.

本発明による組成物は、架橋結合後に耐摩耗性である
被覆が得られるという利点を有する。更に、非粘着性で
良好に硬化した被覆が得られ、従って、被覆と接触する
粘着物質の粘着力は、実際に害されない。
The compositions according to the invention have the advantage that after crosslinking, a coating is obtained which is abrasion-resistant. Furthermore, a non-tacky, well-cured coating is obtained, so that the adhesion of the sticky substance in contact with the coating is not practically impaired.

粘着物質を拒絶させるべき表面上への本発明による組
成物の塗布は、液体物質からの被覆の製造のために好適
で、種々公知の任意の方法で、例えば浸漬、ハケ塗り、
注入、噴霧、ローラー掛け、印刷により、例えばオフセ
ットグラビア−被覆装置により、ナイフ−又はドクター
被覆又はエアブラシにより行なうことができる。
The application of the composition according to the invention on surfaces to which sticky substances are to be rejected is suitable for the production of coatings from liquid substances and can be carried out in any of a variety of known ways, such as dipping, brushing,
It can be carried out by pouring, spraying, rolling, printing, for example by offset gravure coating equipment, by knife or doctor coating or by airbrush.

本発明の範囲で処理され得る、粘着物質を拒絶させる
べき表面とは、室温及び1012ミリバール(絶対)で固体
の任意の物質の表面である。そのような表面の例は、
紙、木材、コルク及びプラスチック、例えばポリエチレ
ンシート又はポリプロピレンシート、天然又は合成繊維
又はガラス繊維から成る織物又は非織物、セラミック物
質、ガラス、金属、ポリエチレンで被覆された紙又は石
綿から成るものを含む厚紙の表面である。前記のポリエ
チレンとは、各々、高圧法−、中圧法−又は低圧法−ポ
リエチレンのことであってよい。紙とは、低品質の紙
類、例えば、生の、即ち化学薬品及び/又はポリマー天
然物質で前処理されていない60〜150g/m2の重量のクラ
フト紙を含む吸収性の紙、サイジングされた紙、低粉砕
度の紙、木材含有紙、非しゅす様光沢化又は非カレンダ
ー光沢化紙、その製造の際に乾燥光沢シリンダーの使用
で、それ以上経費のかかる手段の非使用で、一方の側が
平滑であり、従って“片側機械加工平滑紙”と称される
紙、非被覆紙又は紙屑から製造された紙、同様にいわゆ
る古紙のことである。しかし、本発明により処理される
べき紙は、当然、高品質の紙類、例えば吸収性の低い
紙、サイジングされた紙、高粉砕度の紙、木材を含まな
い紙、カレンダー光沢付き又はしゅす様光沢付き紙、硫
酸紙、硫酸処理紙、又は予備被覆紙であってもよい。厚
紙は高−又は低品質のものであってもよい。
The surface to be rejected of sticky substances which can be treated within the scope of the present invention is the surface of any substance which is solid at room temperature and at 1012 mbar (absolute). Examples of such surfaces are
Cardboard, including paper, wood, cork and plastics, for example polyethylene or polypropylene sheets, woven or non-woven of natural or synthetic fibers or glass fibers, ceramic materials, glass, metal, paper or asbestos coated with polyethylene Surface. Said polyethylene may be high-pressure, medium-pressure or low-pressure polyethylene, respectively. Paper and is of low quality paper, e.g., raw, i.e., chemicals and / or absorbent paper comprising the weight of the kraft paper 60 to 150 g / m 2, not pretreated with polymeric natural substances, is sized Paper, low-grinding paper, wood-containing paper, non-watery glossy or non-calendered glossy paper, the use of dry glossy cylinders in the production thereof and the elimination of more expensive means, Is a paper which is smooth on its side and is therefore called "one-side machined smooth paper", uncoated paper or paper made from paper waste, as well as so-called used paper. However, the papers to be treated according to the invention are, of course, high-quality papers, such as low-absorbency papers, sized papers, high-grinding papers, wood-free papers, calender glossy or pesticidal papers. It may be glossy paper, sulfuric acid paper, sulfuric acid treated paper, or pre-coated paper. The cardboard may be of high or low quality.

本発明による組成物は、例えば剥離紙、裏打ち紙及び
間紙(例えば、キャストシート又は装飾シート又はポリ
ウレタン製のものを含むフォームの製造の際に使用され
る間紙を含む)の製造に好適である。更に、本発明によ
る組成物は、例えば、自己粘着性のテープ又は自己粘着
性のシートの裏側、又は自己粘着性のラベルの記載側の
仕上のための、剥離−、裏打ち−及び間厚紙、−シート
及び−布の製造のために好適である。同様に、本発明に
よる組成物は、粘着性の品物、例えば粘着物質、粘着性
食品、例えば菓子、蜂蜜、ボンボン及び肉;ビチューメ
ン、アスファルト、油脂化物質及び生ゴムの貯蔵及び/
又は輸送に指定される包装材料、例えば紙、ボール紙、
金属シート及び樽、例えば厚紙、プラスチック、木材又
は鉄製のものの処理のために好適である。本発明による
組成物の使用のためのもう1つの例は、いわゆる“転写
−法”の際の熱着接着被覆の移動のための支持体の処理
である。
The compositions according to the invention are suitable, for example, for the production of release papers, backing papers and slip-sheets, including for example cast-sheets or decorative sheets or slip-sheets used in the production of foams, including those made of polyurethane. is there. Furthermore, the compositions according to the invention can be used, for example, for the backside of self-adhesive tapes or sheets, or for the finishing of the writing side of self-adhesive labels, release-, backing- and cardboard, Suitable for the production of sheets and fabrics. Similarly, the compositions according to the invention can be used for the storage and / or storage of sticky goods, such as sticky substances, sticky foods such as confectionery, honey, bonbons and meat; bitumen, asphalt, oleaginous substances and raw rubber.
Or packaging materials specified for transport, such as paper, cardboard,
Suitable for the treatment of metal sheets and barrels, for example those made of cardboard, plastic, wood or iron. Another example for the use of the composition according to the invention is the treatment of a support for the transfer of a thermoadhesive coating during the so-called "transfer-method".

本発明による組成物は、オフライン法による、及びイ
ンライン法による、剥離紙と結合した自己粘着物質の製
造に好適である。オフライン法では、シリコーン組成物
を紙上に塗布し、架橋結合させ、次いで、それに続い
て、通例、剥離紙をロールに巻き上げた後に、かつロー
ルの貯蔵後に、例えばラベル表面上に載っている接着物
質フィルムを、被覆紙上に塗布し、次いで集合体を一緒
に圧縮させる。インライン法では、シリコーン組成物を
紙上に塗布し、架橋結合させ、シリコーン被覆を接着物
質で被覆し、次いで、ラベル表面を粘着物質上に塗布
し、最後に集合体を一緒にプレスする。
The compositions according to the invention are suitable for the production of self-adhesive substances combined with release paper by the off-line method and by the in-line method. In the off-line method, the silicone composition is applied to paper, cross-linked, and then subsequently, usually after the release paper is wound up on a roll and after storage of the roll, for example, the adhesive material on the label surface. The film is applied on the coated paper and the assembly is then compressed together. In the in-line method, the silicone composition is applied to paper, cross-linked, the silicone coating is coated with an adhesive, then the label surface is applied on the adhesive, and finally the assembly is pressed together.

オルガノポリシロキサン(A)の製造: ポリマーI: 25℃で粘度217mm2/sを有するα,ω−ジビニルポリジ
メチルシロキサン1200g及び25℃で粘度346mm2/sを有す
るメチル末端化のポリジメチルシロキサン100gから成る
混合物を、窒化塩化燐50ppmを用いて、125℃で、一定粘
度になるまで平衡させる。触媒を中和させ、粗生成物を
濾過し、160℃及び3hPaで、揮発性の副生成物を除去す
る。25℃で粘度180mm2/s及び沃素価6.9を有する澄明な
油状物が得られる。この生成物は平均してビニル末端基
94モル%を有する(a+b=1.88)。
Preparation of the organopolysiloxane (A): Polymer I: 1200 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane having a viscosity of 217 mm 2 / s at 25 ° C. and 100 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 346 mm 2 / s at 25 ° C. Is equilibrated with 50 ppm of phosphorus oxychloride at 125 ° C. until a constant viscosity is reached. The catalyst is neutralized and the crude product is filtered to remove volatile by-products at 160 ° C. and 3 hPa. A clear oil having a viscosity of 180 mm 2 / s and an iodine value of 6.9 at 25 ° C. is obtained. This product has on average vinyl end groups
It has 94 mol% (a + b = 1.88).

ポリマーII: α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン700gだけを
用いて例1の同様の繰り返すと、25℃で粘度204mm2/s及
び沃素価6.7を有するポリマーが得られる。この生成物
は平均してビニル末端基90モル%を有する(a+b=1.
80)。
Polymer II: Repeating Example 1 with 700 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane alone gives a polymer having a viscosity of 204 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine value of 6.7. This product has on average 90 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.
80).

ポリマーIII: α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン500gだけを
用いて例1の同様の繰り返すと、25℃で粘度214mm2/s及
び沃素価6.0を有するポリマーが得られる。この生成物
は平均してビニル末端基86モル%を有する(a+b=1.
72)。
Polymer III: By repeating the procedure of Example 1 using only 500 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane, a polymer having a viscosity of 214 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine value of 6.0 is obtained. This product has on average 86 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.
72).

ポリマーIV: 1,3−ジ(5−ヘキセニル)テトラメチルジシロキサ
ン30gを、窒化塩化燐−触媒反応(100ppm)下で、シロ
キシ単位約900の平均鎖長のメチル末端ポリジメチルシ
ロキサン1350gを用いて平衡化させる。例1におけると
同様に処理すると、25℃で粘度380mm2/s及び沃素価4.1
を有する澄明なシロキサンポリマーが得られる。このポ
リマーは平均して5−ヘキセニル基83モル%を有する
(a+b=1.66)。
Polymer IV: 30 g of 1,3-di (5-hexenyl) tetramethyldisiloxane was obtained by using 1350 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having an average chain length of about 900 siloxy units under a phosphorus nitride-catalyzed reaction (100 ppm). Allow to equilibrate. When treated as in Example 1, the viscosity at 25 ° C. is 380 mm 2 / s and the iodine value is 4.1.
Is obtained. This polymer has on average 83 mol% of 5-hexenyl groups (a + b = 1.66).

ポリマーV: 平均組成(HMe2SiO1/21.8(Me3SiO1/20.2(Me2Si
O)48のシロキサンポリマー600gを、1,5−ヘキサジエン
24gと混合させ、約60℃に加温する。H2PtCl6・6H2O(イ
ソプロパノール約2ml中に溶かした)15mgを添加し、そ
の後、内部温度は約22℃程上昇する。揮発成分を130℃
及び3hPaで除去させる。得られた生成物は、25℃で粘度
182mm2/s及び沃素価6.3を有する。これは、5−ヘキセ
ニル基82モル%を有する(a+b=1.64)。
Polymer V: average composition (HMe 2 SiO 1/2 ) 1.8 (Me 3 SiO 1/2 ) 0.2 (Me 2 Si
O) 600 g of the siloxane polymer of 48 were mixed with 1,5-hexadiene
Mix with 24g and warm to about 60 ° C. H 2 PtCl (dissolved in isopropanol approximately 2ml) 6 · 6H 2 O was added 15 mg, then the internal temperature rises by about 22 ° C.. 130 ° C volatile components
And 3 hPa. The product obtained has a viscosity at 25 ° C.
It has 182 mm 2 / s and an iodine value of 6.3. It has 82 mol% of 5-hexenyl groups (a + b = 1.64).

ポリマーVI: メチル末端ポリジメチルシロキサン100gの代わりに、
ここでは、25℃で粘度20mm2/sを有するメチル末端ポリ
ジメチルシロキサン86gを使用することによって例1を
繰り返す。処理後に、25℃で粘度108mm2/s及び沃素価7.
9を有する澄明な無色のポリマーが得らレる。この生成
物(VI)は平均してビニル末端基77モル%を有する(a
+b=1.54)。
Polymer VI: Instead of 100 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane,
Here, Example 1 is repeated by using 86 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 20 mm 2 / s at 25 ° C. After treatment, the viscosity at 25 ° C. is 108 mm 2 / s and the iodine value is 7.
A clear, colorless polymer having 9 is obtained. This product (VI) has on average 77 mol% of vinyl end groups (a
+ B = 1.54).

ポリマーVII: シロキシ単位29の平均鎖長のα,ω−ジビニルポリジ
メチルシロキサン250gを、25℃で粘度5000mm2/sのメチ
ル末端ポリジメチルシロキサン400gを用いて、窒化塩化
燐50ppmの触媒反応下で平衡化させる。例1による後処
理で、25℃で粘度112mm2/s及び沃素価8.7を有する澄明
なポリマー(VII)が得られる。これは、平均してビニ
ル末端基90モル%を有する(a+b=1.80)。
Polymer VII: 250 g of α, ω-divinylpolydimethylsiloxane having an average chain length of siloxy units 29 and 400 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C. under a catalytic reaction of 50 ppm of phosphorus nitride chloride. Allow to equilibrate. The workup according to Example 1 gives a clear polymer (VII) having a viscosity of 112 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine value of 8.7. It has on average 90 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.80).

ポリマーVIII: 25℃で粘度5000mm2/sの代わりに1000mm2/sのメチル末
端ポリジメチルシロキサン500gを用いて、例7を繰り返
す。この際、生成物粘度(VIII)は、沃素価7.6で、25
℃で粘度109mm2/sである。これは、平均してビニル末端
基83モル%を有する(a+b=1.66)。
Polymer VIII: Example 7 is repeated using 500 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane of 1000 mm 2 / s instead of 5000 mm 2 / s at 25 ° C. At this time, the product viscosity (VIII) is iodine value 7.6, 25
It has a viscosity of 109 mm 2 / s at ° C. It has on average 83 mol% of vinyl end groups (a + b = 1.66).

比較ポリマー1: 25℃で粘度5000mm2/sを有するポリマーの代わりに、2
5℃で粘度205mm2/sのメチル末端ポリジメチルシロキサ
ン700gを用いて例8を繰り返す。平衡化及び後処理によ
り、25℃で粘度97mm2/s及び沃素価6.6を有する透明なポ
リマーが得られる。この生成物は1分子当たり平均して
ビニル末端基55モル%を有する(a+b=1.10)。
Comparative polymer 1: instead of a polymer having a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C, 2
Example 8 is repeated using 700 g of methyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 205 mm 2 / s at 5 ° C. Equilibration and work-up give a clear polymer having a viscosity of 97 mm 2 / s at 25 ° C. and an iodine value of 6.6. The product has an average of 55 mol% of vinyl end groups per molecule (a + b = 1.10).

比較ポリマー2: =シロキサン単位98(=鎖長98)を有するα,ω−ジ
ビニルポリジメチルシロキサン 例1〜3及び比較試験1及び2: 後記の組成物(第1表)を、成分A、B、C及びDか
ら製造する: (A)アルケニル官能性シロキサン:ポリマーVI、VI
I、VIII又は比較ポリマー1及び2 (B)H−シロキサン架橋結合剤:Si−結合水素原子1.5
4重量%を有するポリ水素メチルシロキサン(メチル末
端) (C)触媒: α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン中に溶かさ
れた白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシ
ロキサン−錯体(Pt含量1%)(いわゆる、米国特許
(US−A)第3775452号明細書によるKarstedt−触媒) (D)抑制剤:1−エチニルシクロヘキサノール。
Comparative polymer 2: = α, ω-divinylpolydimethylsiloxane having siloxane units 98 (= chain length 98) Examples 1-3 and Comparative tests 1 and 2: The compositions described below (Table 1) were prepared using components A and B , C and D: (A) Alkenyl-functional siloxanes: Polymers VI, VI
I, VIII or comparative polymers 1 and 2 (B) H-siloxane crosslinking agent: Si-bonded hydrogen atom 1.5
Polyhydrogenmethylsiloxane (methyl terminated) having 4% by weight (C) Catalyst: Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldithiol dissolved in α, ω-divinylpolydimethylsiloxane Siloxane complexes (Pt content 1%) (so-called Karstedt catalysts according to U.S. Pat. No. 3,775,452) (D) Inhibitors: 1-ethynylcyclohexanol.

これらの成分を、(A)+(D)+(B)+(C)の
順番で混合させる。
These components are mixed in the order of (A) + (D) + (B) + (C).

Si−結合水素対H2C=CH−基の比率は、2.0である。全
調製物は、1−エチニルシクロヘキサノール0.25%を含
有し、ゲル化時間>72時間を有する。
Si- bonded hydrogen to H 2 C = CH- ratio of groups is 2.0. All preparations contain 0.25% 1-ethynylcyclohexanol and have a gel time> 72 hours.

混合物を、ポリエステルシート上に、層厚約4μmで
ドクター塗布し、空気循環炉中で85℃で20秒間硬化させ
る。結果を第2表に挙げる。
The mixture is doctor-coated on a polyester sheet with a layer thickness of about 4 μm and cured in an air-circulating oven at 85 ° C. for 20 seconds. The results are listed in Table 2.

3種のテサ法粘着テープに対する剥離力及び剥離力保
持率を、“Suppliers and Users Technical Manual",Ju
ni 1980,21〜24頁に印刷されたFINAT10及び11に従っ
て、市販の自己粘着性の(英語で:pressure sensitiv
e)2.5cm幅の粘着テープ“テサフィルム(Tesafilm)A
7475"、“テサフィルムK 7476"及び“テサフィルムT 15
4"(Fa.Beiersdorf AG,Hamburg,BRD;用語部分“Tesa"は
登録商標である)を使用して調べた。
The peel force and the peel force retention rate for three types of tesa adhesive tapes are described in "Suppliers and Users Technical Manual", Ju
ni 1980, according to FINAT 10 and 11 printed on pages 21-24, commercially available self-adhesive (in English: pressure sensitiv
e) 2.5cm wide adhesive tape “Tesafilm A
7475 "," tesafilm K 7476 "and" tesafilm T15
4 "(Fa. Beiersdorf AG, Hamburg, BRD; terminology" Tesa "is a registered trademark).

この比較は、線状のオルガノポリシロキサン(A)中
の反応性アルケニル基の少なすぎる含量(<65モル%)
は、不充分な硬化を引き起こすだけであることを示して
いる(比較試験1)。
This comparison shows that too little content (<65 mol%) of reactive alkenyl groups in the linear organopolysiloxane (A)
Indicates that it only causes insufficient curing (Comparative Test 1).

硬化薄膜の支持体付着特性を、数種の支持体に対し
て、摩耗試験により測定する。摩耗測定のために、被覆
された支持体を、親指及び人差し指で引っ張る。次に、
強力な圧力下で、他方の手の指で、引っ張った支持体上
で数回あちこち勢い良く摩擦する。シリコーン薄膜が支
持体表面上に悪く付着する場合には、シリコーン塗被の
一部が擦り取られる。摩耗は強度に相応して評点1〜6
で評価され、この際、完全に非損傷の表面は評点1で、
完全な摩耗は評点6で評価される。
The support adhesion properties of the cured thin film are measured on several types of supports by abrasion tests. For wear measurement, the coated support is pulled with thumb and forefinger. next,
Under strong pressure, the fingers of the other hand rub vigorously several times on the pulled support. If the silicone film adheres poorly to the support surface, a portion of the silicone coating is scraped off. Abrasion is scored 1-6 according to strength
Where the completely undamaged surface has a rating of 1,
Complete wear is rated at a score of 6.

その結果を第3表に挙げる。 Table 3 shows the results.

比較試験2も良好な硬化を示したが、本発明による調
製物は、摩耗特性で著しく優れている。
Comparative test 2 also showed good cure, but the preparation according to the invention is significantly better in abrasion properties.

例4: MQ−樹脂組成物を、次の成分から様々な濃度で調製す
る: A1 ビニルジメチルシロキシ単位1.2モル、トリメチル
シロキシ単位0.8モル及びジメチルシロキシ単位27モル
からのα,ω−ジビニルジメチルポリシロキサン(即
ち、末端基の60モル%はビニル基である)(a+b=1.
2)。
Example 4: MQ-resin composition, prepared at various concentrations of the following components: A 1-vinyl dimethylsiloxy units 1.2 mol, alpha from trimethylsiloxy units 0.8 mol and dimethylsiloxy units 27 moles, .omega. divinyl dimethyl polysiloxane Siloxane (ie, 60 mole% of the terminal groups are vinyl groups) (a + b = 1.
2).

A2 (CH33SiO1/2−単位(M1)、CH2=CH(CH32SiO
1/2−単位(M2)及びSiO2−単位(Q)からのMQ−樹脂
(この際、単位M1+M2の合計対Q−単位の比率は0.7で
あり、M1−単位対M2−単位の比率は1:7.3である(1400g
/C=C−二重結合)。
A 2 (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -unit (M 1 ), CH 2 = CH (CH 3 ) 2 SiO
1/2 - units (M 2) and SiO 2 - from the unit (Q) MQ-resin (this time, the ratio of total-to-Q- units of the unit M 1 + M 2 is 0.7, M 1 - units to M 2 -unit ratio is 1: 7.3 (1400g
/ C = C-double bond).

B)Si−結合水素15.4g/kgを有する、メチル水素ロキサ
ン単位及びトリメチルシロキサン単位からのH−シロキ
サン C)25℃で粘度1000mm2/sを有するα,ω−ジビニルジ
メチルポリシロキサン中に溶かされた、白金−1,3−ジ
ビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン−錯体
(いわゆる、米国特許(US−A)第3775452号明細書に
よるKarstedt−触媒)(Pt−含量1.0%) D)1−エチニルシクロヘキサノール。
B) H-siloxane from methyl hydrogen oxane units and trimethylsiloxane units having 15.4 g / kg of Si-bonded hydrogen C) dissolved in α, ω-divinyldimethylpolysiloxane having a viscosity of 1000 mm 2 / s at 25 ° C. Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane-complex (so-called Karstedt catalyst according to U.S. Pat. No. 3,775,452) (Pt content 1.0% D) 1-ethynylcyclohexanol.

使用準備のできた新規調製組成物は、二重結合1モル
当たり、Si−結合水素2.5gを含有する。これをガラス棒
で層厚4μmで数種の支持体上に塗布し、空気循環炉中
で85℃で硬化させる。次いで、摩耗特性を試験する。
The new prepared composition ready for use contains 2.5 g of Si-bonded hydrogen per mole of double bond. This is applied with a glass rod to several types of supports in a layer thickness of 4 μm and cured at 85 ° C. in an air circulation oven. The wear properties are then tested.

硬化薄膜の支持体付着特性を、多数の支持体に対し
て、摩耗試験で測定する。摩耗測定のために、被覆され
た支持体を、親指及び人差し指で引っ張る。次に、強力
な圧力下で、他方の手の指で、引っ張った支持体上で数
回あちこち勢い良く摩擦する。シリコーン薄膜が支持体
表面上で悪く付着する場合には、シリコーン塗被の一部
が擦り取られる。摩耗には強度に相応して評点1〜6で
評価され、この際、完全に非損傷の表面は評点1で、完
全な摩耗は評点6で評価される。
The support adhesion properties of the cured thin film are measured on a number of supports in a wear test. For wear measurement, the coated support is pulled with thumb and forefinger. Then, under strong pressure, the fingers of the other hand rub vigorously several times over the pulled support. If the silicone film adheres poorly on the support surface, a portion of the silicone coating is scraped off. Wear is rated according to strength on a scale of 1 to 6, where a completely undamaged surface is rated on a scale of 1 and complete wear is rated on a scale of 6.

その結果を第4及び5表に挙げる。 The results are shown in Tables 4 and 5.

被覆は全支持体上に完璧に付着する。 The coating adheres perfectly on the whole support.

比較試験3: 市販の樹脂組成物(Fa.Wacker−Chemie GmbH製のCRA
17)を、25℃で粘度180mm2/sのα,ω−ジビニルジメチ
ルポリシロキサンと1:1で混合させ、架橋結合剤(B)
と、例4に記載した比率と同じSiH/C=C−比率で混合
させる。成分(C)及び(D)を例4に記載した濃度と
同じ濃度で添加する。
Comparative test 3: Commercial resin composition (CRA manufactured by Fa. Wacker-Chemie GmbH)
17) is mixed with α, ω-divinyldimethylpolysiloxane having a viscosity of 180 mm 2 / s at 25 ° C. in a ratio of 1: 1 to form a crosslinking agent (B)
And the same SiH / C = C-ratio as described in Example 4. Components (C) and (D) are added at the same concentrations as described in Example 4.

新規に調製した組成物を、ガラス棒で層厚4μmで数
種の支持体上に塗布し、空気循環炉中で85℃で硬化させ
る。支持体付着を、摩耗試験で、例4に記載したように
測定する。結果を第6及び7表に挙げる。
The freshly prepared composition is applied with a glass rod in a layer thickness of 4 μm onto several substrates and cured at 85 ° C. in an air-circulating oven. The substrate adhesion is measured in the abrasion test as described in Example 4. The results are listed in Tables 6 and 7.

殆ど全例で、支持体付着は非常に悪く、被覆は使用不
可能である。
In almost all cases, the substrate adhesion is very poor and the coating is unusable.

フロントページの続き (72)発明者 フリードリッヒ ホッケマイヤー ドイツ連邦共和国 マルクトル レルヒ ェンシュトラーセ 22 (72)発明者 ローベルト バンフィック ドイツ連邦共和国 ブルクキルヒェン ヘヒスター シュトラーセ 10 (56)参考文献 特開 平2−73860(JP,A) 特開 昭52−24993(JP,A) 米国特許5446087(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 83/07,83/05 C09D 183/07,183/05 C09J 7/00 Continuing on the front page (72) Inventor Friedrich Hockemeier Germany Federer Marker Lerchenstrasse 22 (72) Inventor Robert Banfick Germany Federal Republic of Burgkirchen Hechsterstrasse 10 (56) References JP-A-2-73860 ( JP, A) JP-A-52-24993 (JP, A) U.S. Pat. No. 5,460,087 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 83 / 07,83 / 05 C09D 183 / 07,183 / 05 C09J 7/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A1)一般式: R1 aR3-aSiO(R2SiO)〔R2Si−Y−SiR2O(R2SiO)dSiR3-bR1 b (I) [式中Rは、同じ又は異なっていてよく、末端位脂肪族
炭素−炭素−多重結合を含有しない、1基当たり1〜18
個の炭素原子を有する1価の、ハロゲン化された又はハ
ロゲン化されていない炭化水素基を表わし、 R1は、1基当たり2〜14個の炭素原子を有する、1価の
脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、 Yは、末端位脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有しな
い、2価の有機基を表わし、 aは、0又は1であり、 bは、0又は1であり、 かつ、1分子当たり、a+bの合計は1又は2であり、 cは、1〜1000の値の整数であり、かつ dは、0又は1〜10の値の整数である] の、脂肪族不飽和炭化水素基を有する線状のオルガノポ
リシロキサン 及び場合により (A2)(A1)中に可溶性であるMQ−シリコーン樹脂(こ
の際、MQ−シリコーン樹脂(A2)を併用しない場合に
は、式(I)中のa+bの合計は、平均して1.3〜1.9で
あり、かつMQ−シリコーン樹脂(A2)を併用する場合に
は、式(I)中のa+bの合計は、平均して1.0〜1.9で
あるという条件を伴う)、 (B)Si−結合水素原子を有する有機珪素化合物、 (C)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を促進さ
せる触媒 及び場合により、 (D)脂肪族多重結合へのSi−結合水素の付加を室温で
遅延させる試剤 を含有する架橋結合可能な組成物。
[Claim 1] (A 1) the general formula: R 1 a R 3-a SiO (R 2 SiO) c [R 2 Si-Y-SiR 2 O (R 2 SiO) c ] d SiR 3-b R 1 b (I) wherein R is the same or different and does not contain a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond;
Represents a monovalent, halogenated or non-halogenated hydrocarbon radical having 4 carbon atoms, R 1 is a monovalent aliphatic unsaturated radical having 2 to 14 carbon atoms per radical Represents a hydrocarbon group, Y represents a divalent organic group not containing a terminal aliphatic carbon-carbon-multiple bond, a is 0 or 1, b is 0 or 1, and The sum of a + b is 1 or 2 per molecule, c is an integer from 1 to 1000, and d is an integer from 0 or from 1 to 10] A linear organopolysiloxane having a hydrocarbon group and optionally a soluble MQ-silicone resin in (A 2 ) (A 1 ) (when MQ-silicone resin (A 2 ) is not used in combination, The sum of a + b in formula (I) is on average from 1.3 to 1.9 and the MQ-silicone resin When used in combination A 2) the sum of a + b in formula (I), with the proviso that it is 1.0 to 1.9 on average), the organic silicon compound having a (B) Si- bonded hydrogen atom, ( C) a catalyst which promotes the addition of Si-bonded hydrogen to the aliphatic multiple bond, and optionally (D) an agent which delays the addition of the Si-bonded hydrogen to the aliphatic multiple bond at room temperature. Composition.
【請求項2】R1はビニル基である、請求項1に記載の架
橋結合可能な組成物。
2. The crosslinkable composition according to claim 1, wherein R 1 is a vinyl group.
【請求項3】dは0である、請求項1又は2に記載の架
橋結合可能な組成物。
3. The crosslinkable composition according to claim 1, wherein d is 0.
【請求項4】MQ−シリコーン樹脂(A2)として、一般
式: R3SiO1/2 (IV)、 R1R2SiO1/2 (V)及び SiO2 (VI) [式中、R及びR1は、請求項1に記載したものであり、
式(IV)及び(V)のM−単位対式(VI)のQ−単位の
比率は、0.5〜1.5であり、式(IV)の飽和M−単位対式
(V)の不飽和M−単位の比率は、5〜20である]の単
位から成るものを使用する、請求項1、2又は3のいず
れか1項に記載の架橋結合可能な組成物。
4. An MQ-silicone resin (A 2 ) having the general formula: R 3 SiO 1/2 (IV), R 1 R 2 SiO 1/2 (V) and SiO 2 (VI) And R 1 are as described in claim 1,
The ratio of the M-units of formulas (IV) and (V) to the Q-units of formula (VI) is 0.5-1.5, and the saturated M-units of formula (IV) versus the unsaturated M- units of formula (V) The ratio of the units is from 5 to 20]. The crosslinkable composition according to any one of claims 1, 2 or 3, wherein the composition comprises:
【請求項5】請求項1から4までのいずれか1項に記載
の架橋結合可能な組成物を、粘着物質を拒絶させるべき
表面上に塗布し、引き続いて、架橋結合可能な組成物を
硬化させることによる、粘着物質を拒絶する被覆の製
法。
5. The crosslinkable composition according to claim 1, which is applied to the surface from which the adhesive is to be rejected, and subsequently the crosslinkable composition is cured. A method of producing a coating that rejects sticky substances.
JP54484998A 1997-03-20 1998-03-19 Crosslinkable composition optionally containing MQ-silicone resin Expired - Lifetime JP3342875B2 (en)

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TWI633157B (en) * 2013-10-18 2018-08-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ultraviolet curable organic polysiloxane composition and method for producing plate
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1064640A (en) * 1975-08-18 1979-10-16 Robert W. Sandford (Jr.) Polysiloxane release coating of a substrate
DE2823118A1 (en) * 1978-05-26 1979-11-29 Wacker Chemie Gmbh PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ORGANOPOLYSILOXANE RESINS CONTAINING SIC-BONDED VINYL GROUPS
DE4128932A1 (en) * 1991-08-30 1993-03-04 Wacker Chemie Gmbh Novel organo(poly)siloxane(s) with 5-norbornene-2-yl gps. - are useful in adhesive coating compsns. crosslinked by the thiol-ene reaction
FR2698875B1 (en) * 1992-12-04 1995-01-13 Rhone Poulenc Chimie Adhesion modulating silicone system and its use for the preparation of curable non-stick compositions.
DE4436817A1 (en) * 1994-10-14 1996-04-18 Wacker Chemie Gmbh Organopolysiloxane resin solutions, processes for their preparation and their use in coating compositions

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