JP3336600B2 - Medical guidewire and method of manufacturing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、血管、消化管、尿
管、気管、胆管、その他の体腔あるいは組織中に挿入さ
れるカテーテルを案内するための医療用ガイドワイヤー
に関し、詳しくは、基材の表面に親水性高分子物質の被
膜を形成して、水または体液と接触した時に優れた表面
潤滑性が発現するようにした医療用ガイドワイヤーとそ
の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a medical guidewire for guiding a catheter inserted into a blood vessel, a digestive tract, a ureter, a trachea, a bile duct, and other body cavities or tissues. The present invention relates to a medical guidewire and a method for producing the same, in which a film of a hydrophilic polymer substance is formed on the surface of the medical guidewire so that excellent surface lubricity is exhibited when the film is brought into contact with water or body fluid.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、大動脈から分岐している動脈
にカテーテルを選択的に挿入して、所望の部位にカテー
テルを導入し易くするために、ガイドワイヤーが多用さ
れている。ガイドワイヤーとしては、ステンレススチー
ル線からなる金属性のガイドワイヤーや、造影金属線の
表面を合成樹脂で被覆した合成樹脂製ガイドワイヤー等
がある。これらのガイドワイヤーは、カテーテルの滑り
を良くしたり、凝血を防止するために、その基材の表面
にフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の表面
コートが施されている。しかしながら、基材の表面をコ
ートする方法は、摩擦抵抗が十分に低減しないという欠
点がある。2. Description of the Related Art Conventionally, a guide wire has been frequently used to selectively insert a catheter into an artery branching from an aorta to facilitate introduction of the catheter into a desired site. Examples of the guide wire include a metallic guide wire made of a stainless steel wire and a synthetic resin guide wire in which the surface of a contrast metal wire is coated with a synthetic resin. These guide wires are provided with a surface coat of a fluororesin, silicone resin, urethane resin, or the like on the surface of the base material in order to improve the slip of the catheter and prevent blood clotting. However, the method of coating the surface of the substrate has a disadvantage that the frictional resistance is not sufficiently reduced.

【０００３】そこで、これらの欠点を解消するものとし
て、ポリウレタンからなる基材を、メチルビニルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合体のメチルエチルケトン溶液
に浸漬し、乾燥後、水処理することで、その表面に潤滑
性被膜を形成し、湿潤時に表面が潤滑性を発現するよう
にしたガイドワイヤーが提案されている（特開平６−７
４２６号公報）。このガイドワイヤーは、湿潤時に表面
潤滑性を発現するものではあるが、カテーテル中で繰り
返し応力を受けると表面潤滑性が低下する傾向がある。In order to solve these disadvantages, a substrate made of polyurethane is immersed in a methyl ethyl ketone solution of a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, dried and treated with water to lubricate the surface. A guide wire has been proposed in which a conductive film is formed so that the surface exhibits lubricity when wet (JP-A-6-7).
426). Although this guide wire exhibits surface lubricity when wet, the surface lubricity tends to decrease when stress is repeatedly applied in the catheter.

【０００４】また、医療用具を構成する基材の表面に存
在する反応性官能基と無水マレイン酸系高分子物質とを
共有結合させ、湿潤時に表面が潤滑性を発現するように
したガイドワイヤーも提案されている（特公平１−３３
１８１号公報）。このガイドワイヤーは、湿潤時に表面
潤滑性を発現し、挿入されたカテーテル中で繰り返し応
力を受けても表面潤滑性が低下しないものではあるが、
基材表面に官能基を存在させるために、イソシアネート
基、アミノ基、アルデヒド基、エポキシ基等の官能基を
有する化合物の溶液で処理しなければならず、従って未
反応物が残る虞があり、安全性の面で問題がある。[0004] Further, there is also provided a guide wire in which a reactive functional group present on the surface of a substrate constituting a medical device and a maleic anhydride-based polymer substance are covalently bonded so that the surface exhibits lubricity when wet. It has been proposed (Tokuhei 1-33)
181). Although this guide wire expresses surface lubricity when wet, it does not reduce surface lubricity even if it is repeatedly subjected to stress in the inserted catheter,
In order to have a functional group on the surface of the base material, it is necessary to treat with a solution of a compound having a functional group such as an isocyanate group, an amino group, an aldehyde group, and an epoxy group. There is a problem in terms of safety.

【０００５】更に、基材表面に存在する反応性官能基
と、水溶性高分子物質またはその誘導体とをイオン結合
させ、湿潤時に表面が潤滑性を発現するようにした医療
用具（ガイドワイヤーを含む）も提案されている（特公
平４−１２１４５号公報）。このガイドワイヤーは、湿
潤すると表面潤滑性を発現するが、水溶性高分子物質が
イオン結合で固定されているために、生理食塩水等のイ
オンを含有する溶液中では、水溶性高分子物質が剥がれ
てしまうという欠点を有している。[0005] Furthermore, a medical device (including a guide wire including a guide wire) in which a reactive functional group present on the surface of a base material is ionically bonded to a water-soluble polymer substance or a derivative thereof so that the surface exhibits lubricity when wet. ) Has also been proposed (Japanese Patent Publication No. 4-12145). This guide wire exhibits surface lubricity when wet, but because the water-soluble polymer substance is fixed by ionic bonds, the water-soluble polymer substance cannot be used in a solution containing ions such as physiological saline. It has the disadvantage of peeling off.

【０００６】また、基質の表面をジイソシアネートで部
分架橋された無水マレイン酸共重合体ハーフエステルま
たはその誘導体で被覆することで、湿潤時に表面が潤滑
性を発現するようにした医療用具（ガイドワイヤーを含
む）も提案されている（特開平３−２３６８５４号公
報）。このガイドワイヤーは湿潤すると表面潤滑性を発
現し、挿入されたカテーテル中で繰り返し応力を受けて
も表面潤滑性は低下しないものではあるが、被膜形成時
にジイソシアネート基を有する化合物を混合するため
に、被膜形成後、未反応物が残存している虞があり、安
全性の面で問題がある。また、メチルビニルエーテル・
無水マレイン酸共重合体のハーフエステルはそれ自身疎
水性基を有するために表面潤滑性が不十分であり、架橋
すると分子鎖が束縛され、、表面潤滑性が更に低下する
という欠点を有している。[0006] Further, by coating the surface of the substrate with a maleic anhydride copolymer half ester partially cross-linked with diisocyanate or a derivative thereof, a medical device (such as a guide wire having a lubricating surface when wet) is used. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-236854). This guide wire expresses surface lubricity when wet, and although surface lubricity does not decrease even if it is repeatedly subjected to stress in the inserted catheter, since a compound having a diisocyanate group is mixed at the time of film formation, After the coating is formed, unreacted substances may remain, which is problematic in terms of safety. In addition, methyl vinyl ether
The half-ester of the maleic anhydride copolymer itself has a hydrophobic group, and therefore has insufficient surface lubricity. When crosslinked, the molecular chain is restricted and the surface lubricity is further reduced. I have.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は如上の事情に
鑑みてなされたもので、湿潤時に表面潤滑性を発現し、
かつ摩擦耐久性に優れ、潤滑性が安定的に維持される医
療用ガイドワイヤーを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and exhibits surface lubricity when wet,
Further, it is an object of the present invention to provide a medical guidewire having excellent friction durability and stably maintaining lubricity.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、鋭意検討の結果、ガイドワイヤーの合成樹
脂製基材の表面に形成した無水マレイン酸系高分子物質
とポリウレタンの混合物の被膜が、加熱により不溶化さ
れることを見出し、本発明を完成した。すなわち本発明
は、合成樹脂からなる基材の表面に無水マレイン酸系高
分子物質とポリウレタンの混合物の被膜が形成されてな
り、該被膜が加熱により不溶化されるとともに、親水化
剤により親水化処理されていることを特徴とする医療用
ガイドワイヤーである。ここで、親水化剤としてはアン
モニアやアミン類が好適である。本発明のガイドワイヤ
ーは、無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタンの混
合物の溶液を合成樹脂からなる基材の表面に塗布して被
膜を形成した後に、該被膜を加熱処理して不溶化し、さ
らに親水化剤で処理して親水化することにより製造する
ことができる。ここで、親水化剤としてはアンモニアや
アミン類が好適である。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has made intensive studies, and as a result, has found that a mixture of a maleic anhydride polymer and a polyurethane formed on the surface of a synthetic resin base material of a guide wire. The inventors have found that the coating is insolubilized by heating, and have completed the present invention. That is, the present invention provides a coating of a mixture of a maleic anhydride polymer and a polyurethane formed on the surface of a substrate made of a synthetic resin, the coating being insolubilized by heating, and subjected to a hydrophilizing treatment with a hydrophilizing agent. It is a medical guidewire characterized by being performed. Here, ammonia and amines are suitable as the hydrophilizing agent. The guide wire of the present invention, after applying a solution of a mixture of a maleic anhydride-based polymer and polyurethane on the surface of a substrate made of a synthetic resin to form a coating, heat-treating the coating to make it insoluble, It can be produced by treating with a hydrophilizing agent to make it hydrophilic. Here, ammonia and amines are suitable as the hydrophilizing agent.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明によれば、合成樹脂からな
る基材を無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタンと
の混合溶液に浸漬することにより、ガイドワイヤーを構
成する合成樹脂製基材の表面に被膜を形成し、この被膜
に適当な加熱処理を施すと、溶媒が蒸散して被膜が不溶
化される。この被膜はアンモニアやアミン類等で処理し
て親水化すると、、湿潤時に表面潤滑性を発現するとと
もに、無水マレイン酸系高分子物質は水に不溶なポリウ
レタンによって束縛されているので、湿潤時においても
溶出しにくいだけでなく、摩擦によっても剥がれにくく
なり、持続的に表面潤滑性を発現する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS According to the present invention, a synthetic resin base material constituting a guide wire is immersed in a mixed solution of a maleic anhydride polymer and polyurethane. When a film is formed on the surface and an appropriate heat treatment is applied to the film, the solvent evaporates and the film is insolubilized. When this film is treated with ammonia or amines to make it hydrophilic, it exhibits surface lubricity when wet, and the maleic anhydride-based polymer is bound by water-insoluble polyurethane, so that it is wet when wet. Not only are hardly eluted, but also hardly peeled off by friction, and continuously exhibit surface lubricity.

【００１０】ガイドワイヤーの基材としては、ポリウレ
タン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等か
らなる合成樹脂を金属線の表面に被覆した合成樹脂製線
あるいは、合成樹脂製チューブの内腔に金属線が内挿さ
れた合成樹脂製線等が挙げられる。ここで、内芯材とし
て採用される金属線としては、タングステン、ステンレ
ス鋼、金、白金等の造影金属材料からなる金属線、Ｔｉ
−Ｎｉ合金、Ｃｕ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ａｌ合金等の弾性
合金からなる金属線などが挙げられる。[0010] As a base material of the guide wire, a synthetic resin wire in which a synthetic resin made of polyurethane, polyamide, polyvinyl chloride, polyester, or the like is coated on the surface of a metal wire, or a metal wire is provided in a lumen of a synthetic resin tube. For example, an interpolated synthetic resin wire may be used. Here, as the metal wire used as the inner core material, a metal wire made of a contrast metal material such as tungsten, stainless steel, gold, platinum, or the like, Ti
A metal wire made of an elastic alloy such as a -Ni alloy, a Cu-Zn alloy, or a Ni-Al alloy.

【００１１】本発明の医療用ガイドワイヤーは、合成樹
脂からなる基材の表面に無水マレイン酸系高分子物質と
ポリウレタンの混合物の被膜が形成されてなり、この被
膜が加熱により不溶化されるとともに、親水化剤により
親水化されていることを特徴とする。被膜を構成する一
方の成分である無水マレイン酸系高分子物質は、親水化
されることにより湿潤時に表面潤滑性を発現する作用を
有する。無水マレイン酸系高分子物質としては、メチル
ビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル・無水マレイン酸共重合体のハーフエステ
ル、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体と
メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体のハー
フエステルとの混合物などが挙げられる。[0011] The medical guide wire of the present invention is formed by forming a film of a mixture of a maleic anhydride-based polymer and polyurethane on the surface of a substrate made of a synthetic resin, and this film is insolubilized by heating. It is characterized by being hydrophilized by a hydrophilizing agent. The maleic anhydride-based polymer substance, which is one of the components constituting the coating, has an effect of expressing surface lubricity when wet by being hydrophilized. Examples of the maleic anhydride-based polymer include methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, half ester of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer. A mixture with a half ester of a polymer may, for example, be mentioned.

【００１２】親水化剤は、無水マレイン酸系高分子物質
と反応してこれに親水性を付与する機能を有している。
このような親水化剤としては、アンモニアや、アミン類
の例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
などが挙げられる。基材に無水マレイン酸系高分子物質
とポリウレタンの混合物の被膜を形成したガイドワイヤ
ーは、それのみでは湿潤時に表面潤滑性を発現しない
が、親水化剤で処理して親水化することにより、湿潤時
に十分な潤滑性を発現するようになる。しかし、この被
膜は、この儘では、カテーテルあるいは血管内に挿入し
た時に容易に被膜の無水マレイン酸系高分子物質が溶出
し、または被膜が剥離し、表面潤滑性が低下する。その
ため、被膜は親水化剤で処理する前に加熱して不溶化す
る必要がある。尚、無水マレイン酸系高分子物質と混合
されるポリウレタンは、無水マレイン酸系高分子物質の
溶媒に溶けるものであればどのようなものでもよい。The hydrophilizing agent has a function of reacting with a maleic anhydride-based polymer to impart hydrophilicity thereto.
Examples of such a hydrophilizing agent include ammonia and amines such as methylamine, ethylamine, and propylamine. A guide wire in which a coating of a mixture of a maleic anhydride polymer and a polyurethane is formed on a base material does not exhibit surface lubricity when wet by itself, but becomes wet by being treated with a hydrophilizing agent to become hydrophilic. Occasionally, sufficient lubricity is developed. However, when this film is left as it is, when inserted into a catheter or a blood vessel, the maleic anhydride-based polymer substance of the film is easily eluted or the film is peeled off, and the surface lubricity is reduced. Therefore, it is necessary to heat and insolubilize the coating before the treatment with the hydrophilizing agent. The polyurethane mixed with the maleic anhydride-based polymer substance may be any polyurethane as long as it is soluble in the solvent of the maleic anhydride-based polymer substance.

【００１３】基材表面に無水マレイン酸系高分子物質と
ポリウレタンの混合物の被膜を形成するには、この混合
物の溶液中にガイドワイヤーの基材を浸漬して乾燥させ
ればよい。無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタン
の混合物を溶解する溶媒としては、メチルエチルケト
ン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミド等が採用され、０．０２〜１０重量％の濃度で使用
される。また、混合物の混合割合は、無水マレイン酸系
高分子物質０．０１〜９重量％に対して、ポリウレタン
０．０１〜１重量％である。基材に塗布された混合物の
被膜から溶媒を蒸散させて乾燥させるためには、被膜を
１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃の温度
で、３０〜６０分、好ましくは３０〜５０分間加熱処理
する。このことによって、被膜は乾燥されるとともに、
不溶化される。In order to form a film of a mixture of a maleic anhydride polymer and polyurethane on the surface of the substrate, the substrate of the guide wire may be immersed in a solution of the mixture and dried. Methyl ethyl ketone, acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide or the like is used as a solvent for dissolving the mixture of the maleic anhydride polymer and polyurethane, and is used at a concentration of 0.02 to 10% by weight. The mixing ratio of the mixture is 0.01 to 1% by weight of the polyurethane based on 0.01 to 9% by weight of the maleic anhydride-based polymer. To evaporate and dry the solvent from the coating of the mixture applied to the substrate, the coating is heated at a temperature of 120-140 ° C., preferably 125-135 ° C., for 30-60 minutes, preferably 30-50 minutes. To process. This allows the coating to dry and
Insolubilized.

【００１４】こうして、不溶化された被膜は、この儘で
は湿潤時に潤滑性を発現しないので、親水性を付与する
ために、さらに親水化剤で親水化処理される。親水化剤
としてはアンモニアや、アミン類の例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン等が採用され、ガイ
ドワイヤーはこれらの親水化剤の溶液中または蒸気中に
室温で５〜６０分浸漬または曝される。以下、本発明の
実施例を具体的に説明する。Since the insolubilized film does not exhibit lubricity when wet as it is, it is further hydrophilized with a hydrophilizing agent in order to impart hydrophilicity. As the hydrophilizing agent, ammonia or amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, etc. are adopted, and the guide wire is immersed or exposed in a solution or vapor of these hydrophilizing agents at room temperature for 5 to 60 minutes. . Hereinafter, examples of the present invention will be specifically described.

【００１５】〔実施例１〕直径０．４８ｍｍのＴｉ−Ｎ
ｉ合金（ダイメック社製）の芯線をエーテル系ポリウレ
タン（ダウケミカル社製、ペレセン２３６３−８０Ａ
Ｅ）で被覆してなる基材を用意し、これをメチルビニル
エーテル・無水マレイン酸共重合体（ＧＡＦ社製、ＧＡ
ＮＴＲＥＺ ＡＮ−１６９、分子量６７，０００）とエ
ーテル系ポリウレタン（（株）三洋化成製、サンプレン
ＩＢ−８０２、分子量５０，０００）の混合物（重量比
８：１）のメチルエチルケトン溶液（濃度１．１２５重
量％）に１０秒間浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱
し、さらにこれを４０％メチルアミン水溶液に６０分間
浸漬した。これを乾燥させて得られたガイドワイヤーを
表面潤滑性試験に供したところ、表１のような結果が得
られた。[Example 1] Ti-N having a diameter of 0.48 mm
Core wire of i-alloy (manufactured by Daimec Co.) is ether-based polyurethane (manufactured by Dow Chemical Company, Pelecene 2363-80A)
A substrate coated with E) was prepared, and this was coated with a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer (GAF, GA
A mixture of NTREZ AN-169, molecular weight 67,000) and ether-based polyurethane (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Samprene IB-802, molecular weight 50,000) (weight ratio 8: 1) in methyl ethyl ketone (concentration: 1.125 weight) %) For 10 seconds, heated at 130 ° C. for 30 minutes, and further immersed in a 40% aqueous methylamine solution for 60 minutes. When a guide wire obtained by drying this was subjected to a surface lubricity test, the results shown in Table 1 were obtained.

【００１６】尚、図１は医療用ガイドワイヤーの表面潤
滑性試験の説明図であり、試験方法は次のとおりであ
る。すなわち、先ず、約２５ｃｍの長さにカットされた
内径１．１ｍｍのアンギオカテーテルを図１に示すよう
な形状に湾曲させ、その基端部Ｂを固定する。このアン
ギオカテーテルの内腔に、予め３分間ヘパリン化牛血で
湿潤させておいたガイドワイヤーを挿入し、ガイドワイ
ヤーの先端がアンギオカテーテルの先端Ａから出ている
状態にして、挿入と引き抜きの操作を繰り返し行い、所
定繰り返し回数における挿入時と引き抜き時の応力を引
張試験機（（株）島津製作所製、Ｓ５００Ｄ）で測定す
る。挿入時と引き抜き時の応力の和の二分の一を摩擦抵
抗値とした。FIG. 1 is an explanatory view of a surface lubricity test of a medical guide wire, and the test method is as follows. That is, first, an angiocatheter having an inner diameter of 1.1 mm cut to a length of about 25 cm is curved into a shape as shown in FIG. 1 and its proximal end B is fixed. A guide wire that has been wetted with heparinized bovine blood for 3 minutes in advance is inserted into the lumen of the angiocatheter, and the insertion and withdrawal operation is performed with the tip of the guidewire protruding from the tip A of the angiocatheter. Is repeated, and the stress at the time of insertion and at the time of removal at a predetermined number of repetitions is measured with a tensile tester (S500D, manufactured by Shimadzu Corporation). One half of the sum of the stresses during insertion and withdrawal was defined as the frictional resistance value.

【００１７】〔比較例１〕実施例１と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体のメチルエチルケトン溶液（濃度１重量％）に１０
秒間浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱し、さらにこ
れを４０％メチルアミン水溶液に６０分間浸漬した。こ
れを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表面潤滑性試
験に供したところ、表１のような結果が得られた。Comparative Example 1 A base material similar to that of Example 1 was prepared, and this was added to a solution of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer in methyl ethyl ketone (concentration: 1% by weight).
After immersion for 30 seconds, it was heated at 130 ° C. for 30 minutes, and further immersed in a 40% aqueous methylamine solution for 60 minutes. When a guide wire obtained by drying this was subjected to a surface lubricity test, the results shown in Table 1 were obtained.

【００１８】〔比較例２〕実施例１と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体とエーテル系ポリウレタンとの混合物のメチルエチ
ルケトン溶液（濃度１．１２５重量％）に１０秒間浸漬
した後、１３０℃で１時３０分間加熱し、さらにこれを
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に３分間浸漬した。こ
れを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表面潤滑性試
験に供したところ、表１のような結果が得られた。Comparative Example 2 A substrate similar to that of Example 1 was prepared, and this was placed in a methyl ethyl ketone solution (concentration: 1.125% by weight) of a mixture of a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and an ether polyurethane. After immersion for 10 seconds, the mixture was heated at 130 ° C. for 1:30 minutes, and further immersed in a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution for 3 minutes. When a guide wire obtained by drying this was subjected to a surface lubricity test, the results shown in Table 1 were obtained.

【００１９】〔比較例３〕実施例１と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体とエーテル系ポリウレタンとの混合物のメチルエチ
ルケトン溶液（濃度１．１２５重量％）に１０秒間浸漬
した後、これを４０％メチルアミン水溶液に６０分間浸
漬した。これを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表
面潤滑性試験に供したところ、表１のような結果が得ら
れた。Comparative Example 3 A base material similar to that of Example 1 was prepared, and this was put into a methyl ethyl ketone solution (concentration: 1.125% by weight) of a mixture of a methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and an ether polyurethane. After soaking for 10 seconds, this was soaked in a 40% aqueous solution of methylamine for 60 minutes. When a guide wire obtained by drying this was subjected to a surface lubricity test, the results shown in Table 1 were obtained.

【００２０】[0020]

【表１】 [Table 1]

【００２１】表１より、ヘパリン化牛血中において、本
発明のガイドワイヤーは表面潤滑性に優れ、摩擦耐久性
に優れていることがわかる。これに対して、ポリウレタ
ンを混合しない比較例１のガイドワイヤーは、１０回ま
での摺動では本発明のガイドワイヤーと同程度の摩擦抵
抗値を示したが、その後、摺動回数の増加とともに摩擦
抵抗値が大きくなり、摩擦耐久性に問題があることがわ
かる。また、親水化剤と反応させていない比較例２のガ
イドワイヤーは、ヘパリン化牛値中で潤滑性を発現しな
いことがわかる。さらに、加熱処理により不溶化してい
ない比較例３のガイドワイヤーは、摺動前でも摩擦抵抗
値はやや高く満足すべきものではないが、摺動回数が増
えるに従ってさらに摩擦抵抗値が大きくなり、摩擦耐久
性に問題があることがわかる。From Table 1, it can be seen that the guide wire of the present invention has excellent surface lubricity and excellent friction durability in heparinized bovine blood. On the other hand, the guide wire of Comparative Example 1 in which the polyurethane was not mixed showed the same frictional resistance as the guide wire of the present invention up to 10 times of sliding, but thereafter, the friction increased with the number of sliding times. It can be seen that the resistance value becomes large and there is a problem in friction durability. In addition, it can be seen that the guide wire of Comparative Example 2 not reacted with the hydrophilizing agent does not exhibit lubricity in heparinized cattle values. Furthermore, the guide wire of Comparative Example 3, which was not insolubilized by the heat treatment, had a slightly high friction resistance value even before sliding, which was not satisfactory. However, as the number of times of sliding increased, the friction resistance value further increased, and the friction durability increased. It turns out that there is a problem in sex.

【００２２】〔試験例１〜２〕実施例１のガイドワイヤ
ーについて、キンダリーＣａ溶液中で加熱温度および加
熱時間を変えて被膜の不溶化の試験を行ったところ、図
２〜６のような結果が得られた。図２は１１０℃〜１５
０℃の範囲で温度を変え３０分間加熱したときの摺動回
数と摩擦抵抗値の関係を示す図であり（試験例１）、図
３はこの結果を基に処理温度と摩擦抵抗値の関係を求め
た図である。また、図４は１２０℃と１３０℃の温度で
それぞれ加熱時間を変えて加熱したときの摺動回数と摩
擦抵抗値の関係を示す図であり（試験例２）、図５およ
び図６はそれぞれこの結果を基に加熱温度１２０℃およ
び１３０℃における処理時間と摩擦抵抗値の関係を求め
た図である。図２〜６から、メチルビニルエーテル・無
水マレイン酸共重合体とポリウレタンの混合物の被膜を
１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃の温度
で、３０〜６０分、好ましくは３０〜５０分間加熱処理
すれば、被膜が不溶化され、表面潤滑性に優れ、摩擦耐
久性に優れたガイドワイヤーが得られることがわかる。[Test Examples 1 and 2] When the guide wire of Example 1 was subjected to a test for insolubilizing the coating in Kindery Ca solution while changing the heating temperature and the heating time, the results shown in FIGS. Obtained. FIG.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the number of slidings and the frictional resistance value when the temperature is changed in the range of 0 ° C. and heated for 30 minutes (Test Example 1). FIG. 3 shows the relationship between the processing temperature and the frictional resistance value based on the results. FIG. FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the number of slides and the frictional resistance value when heating was performed at temperatures of 120 ° C. and 130 ° C. for different heating times (Test Example 2), and FIGS. 5 and 6 respectively. FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the processing time at a heating temperature of 120 ° C. and 130 ° C. and the frictional resistance based on the results. From FIGS. 2-6, a coating of a mixture of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and polyurethane is heat-treated at a temperature of 120-140 ° C., preferably 125-135 ° C., for 30-60 minutes, preferably 30-50 minutes. It can be seen that the coating is insolubilized, and a guide wire having excellent surface lubricity and excellent friction durability can be obtained.

【００２３】[0023]

【発明の効果】以上説明してきたことから明らかなよう
に、本発明を採用することにより、血液に濡れた時に優
れた表面潤滑性を発現し、かつ摩擦耐久性の優れたガイ
ドワイヤーを提供することができるので、これで治療を
受ける患者の苦痛を軽減することができる。As is apparent from the above description, the present invention provides a guide wire which exhibits excellent surface lubricity when wet with blood and has excellent friction durability. This can reduce the pain of the patient receiving the treatment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】ガイドワイヤーの表面潤滑性試験の説明図であ
る。FIG. 1 is an explanatory diagram of a surface lubricity test of a guide wire.

【図２】１１０℃〜１５０℃の範囲で温度を変え３０分
間加熱したときの摺動回数と摩擦抵抗値の関係を示す図
である。FIG. 2 is a diagram showing a relationship between the number of sliding times and a frictional resistance value when heating is performed for 30 minutes while changing the temperature in a range of 110 ° C. to 150 ° C.

【図３】図２の結果を基に処理温度と摩擦抵抗値の関係
を求めた図である。FIG. 3 is a diagram showing a relationship between a processing temperature and a frictional resistance value based on the results of FIG. 2;

【図４】１２０℃と１３０℃の温度でそれぞれ加熱時間
を変えて加熱したときの摺動回数と摩擦抵抗値の関係を
示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the number of sliding times and the frictional resistance value when heating is performed at 120 ° C. and 130 ° C. for different heating times.

【図５】図４の結果を基に加熱温度１２０℃における処
理時間と摩擦抵抗値の関係を求めた図である。FIG. 5 is a diagram showing a relationship between a processing time at a heating temperature of 120 ° C. and a frictional resistance value based on the results of FIG. 4;

【図６】図４の結果を基に加熱温度１３０℃における処
理時間と摩擦抵抗値の関係を求めた図である。FIG. 6 is a diagram showing a relationship between a processing time at a heating temperature of 130 ° C. and a frictional resistance value based on the results of FIG. 4;

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 合成樹脂からなる基材の表面に、メチル
ビニルエーテル・無水マレイン共重合体、メチルビニル
エーテル・無水マレイン酸共重合体のハーフエステル、
およびメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体
とメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体のハ
ーフエステルとの混合物からなる群から選ばれる無水マ
レイン酸系高分子物質とポリウレタンの混合物の被膜が
形成されてなり、該被膜が加熱により不溶化されるとと
もに、アンモニア、アミン類およびアルコール類からな
る群から選ばれる親水化剤により親水化処理されている
ことを特徴とする医療用ガイドワイヤー。1. The method according to claim 1, wherein the surface of the substrate made of synthetic resin is methyl
Vinyl ether / maleic anhydride copolymer, methyl vinyl
Half ester of ether / maleic anhydride copolymer,
And methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer
Of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer
A film of a mixture of a maleic anhydride-based polymer substance and polyurethane selected from the group consisting of a mixture with a polyester is formed, and the film is insolubilized by heating, and is formed from ammonia, amines and alcohols.
A medical guidewire, which has been subjected to a hydrophilization treatment with a hydrophilizing agent selected from the group consisting of: 【請求項２】 メチルビニルエーテル・無水マレイン共
重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合
体のハーフエステル、およびメチルビニルエーテル・無
水マレイン酸共重合体とメチルビニルエーテル・無水マ
レイン酸共重合体のハーフエステルとの混合物からなる
群から選ばれる無水マレイン酸系高分子物質とポリウレ
タンの混合物の溶液を合成樹脂からなる基材の表面に塗
布して被膜を形成した後に、該被膜を加熱処理して不溶
化し、さらに、アンモニア、アミン類およびアルコール
類からなる群から選ばれる親水化剤で処理して親水化処
理することを特徴とするガイドワイヤーの製造方法。2. A mixture of methyl vinyl ether and maleic anhydride
Polymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer
Half ester of body and methyl vinyl ether
Water maleic acid copolymer and methyl vinyl ether
Consists of a mixture of maleic acid copolymer and half ester
After applying a solution of a mixture of a maleic anhydride-based polymer substance and polyurethane selected from the group to the surface of a substrate made of a synthetic resin to form a coating, the coating is heat-treated to make it insoluble, and further, ammonia, Amines and alcohol
A method for producing a guide wire, comprising treating with a hydrophilizing agent selected from the group consisting of :