JP3335397B2 - Heat shielding sheet - Google Patents
Heat shielding sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、省エネルギーを目的と
して透明性が高く、かつ優れた熱線遮断効果を持つシー
トに関する。透明性の高い熱線遮断シートは、ビル、住
宅等の窓ガラスと組み合わせることで太陽エネルギーの
室内への流入を制限し、夏期における室内温度の上昇を
抑え、また冷房時には省エネルギーに貢献する。また自
動車、電車等の窓に組み入れることで、炎天下での車内
の温度上昇を抑え、冷房効率がアップすると共に省エネ
ルギー化によるエンジンへの負荷の軽減にもつながる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet having high transparency and an excellent heat ray shielding effect for the purpose of energy saving. The highly transparent heat ray shielding sheet restricts the inflow of solar energy into the room by combining with a window glass of a building or a house, suppresses a rise in the room temperature in summer, and contributes to energy saving during cooling. In addition, by incorporating it into windows of automobiles and trains, it is possible to suppress a rise in the temperature inside the vehicle under hot weather, improve cooling efficiency, and reduce the load on the engine due to energy saving.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱線遮断シートを実際にビル、住宅等の
建材物あるいは自動車、電車等の窓に組み入れるための
優れた熱線遮断シ−トを作成しようとする場合、可視光
透過率（ＴV ）が大きいことが重要である。例えば自動
車のフロントガラスであれば、安全性の点からＴV が７
０％以上であることがＪＩＳ規格によって定められてい
る。また太陽光に対する熱線遮断の指標を日射透過率
（ＴE ）で表すことが出来、ＴE は小さいほど熱線遮断
の性能が高くＴE をできるだけ小さく抑えることが省エ
ネルギーの為には重要である。以下に詳細に述べるが、
従来、熱線遮断フィルムはＴV を上げるとＴE も同時に
高くなり熱線遮断効率が悪くなる。又、ＴE を小さくす
るとＴV も低くなり、ＪＩＳ基準であるＴV が７０％以
上という基準を満たさない。特に困難であるのは、ＴV
を７０％以上に保ったままで、ＴE を４０〜４４％程度
まで小さくする技術である。ＴV が７０％以上である熱
線吸収シートや熱線反射シートは、すでに一部では実用
化され市販されているが、いずれのものも波長が７００
ｎｍ以上の全ての赤外線領域にわたって熱線を完全にカ
ットするには到っていない。それらの欠点として特に７
００〜８００ｎｍ付近の光線透過率が大きく、ＴE を低
減させるための妨げとなっている。BACKGROUND ART heat ray shielding sheet actually building, building material product or automobile such as a house, excellent heat ray cutoff for incorporation into the window, such as a train sheet - when trying to create the door, visible light transmittance (T V It is important that) is large. For example, if the front glass of an automobile, is T V from the viewpoint of safety 7
It is specified by JIS standard that it is 0% or more. The index of the low emissivity can be a represented in solar transmittance (T E) for the sunlight, T E is important for that energy saving can be kept as small as can the smaller the performance is high T E of the low emissivity. As detailed below,
Conventionally, heat ray blocking film becomes poor high becomes low emissivity efficiency at the same time T E raising the T V. Further, T V is also lowered Smaller T E, does not satisfy the T V reference of 70% or more is JIS standard. Particularly difficult is T V
This is a technique for reducing TE to about 40 to 44% while maintaining the E to 70% or more. T V is heat absorbing sheet and heat-reflecting sheet is 70% or more has been already some are practically marketed, also the wavelength that of any 700
It has not been possible to completely cut off heat rays over the entire infrared region of nm or more. Especially their disadvantages are 7
Light transmittance in the vicinity of 00~800nm large, are preventing to reduce T E.
【０００３】従来技術として、特開昭５６−３２３５２
には熱線反射機能を有するフィルムとして、ポリエステ
ルフィルム表面に特定の膜厚の酸化タングステン／銀／
酸化タングステンの３層構造の積層薄膜を積層させたも
のが提案されている。しかし、３層構造の場合、近赤外
線領域での反射の立ち上がりが鈍いためＴE を十分に小
さくすることができない。また、特開昭６３−１３４３
３２には熱線反射機能を有するフィルムとして基板上に
特定の膜厚の酸化物／銀／酸化物／銀／酸化物の５層の
積層薄膜を形成し、３層構造の熱線反射膜の特性を改良
させる提案がなされている。しかし５層構造においても
３層構造のものと比べれば近赤外線領域の反射の立ち上
がりが鋭くなりＴE が改善されているものの、７００〜
８００ｎｍの波長範囲での光線透過率が大きい。The prior art is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-32352.
As a film having a heat ray reflection function, a specific thickness of tungsten oxide / silver /
A stack of stacked thin films of tungsten oxide having a three-layer structure has been proposed. However, the case of a three-layer structure, it is impossible to sufficiently reduce the T E for dull rise of reflection in the near infrared region. Also, JP-A-63-1343
Reference numeral 32 denotes a film having a heat ray reflection function, in which a laminated thin film of five layers of oxide / silver / oxide / silver / oxide having a specific thickness is formed on a substrate, and the characteristics of the heat ray reflection film having a three-layer structure are determined. Suggestions for improvement have been made. But although the rising of the reflection in the near infrared region compared to that of three-layer structure has improved sharply becomes T E even five layers, 700
High light transmittance in the wavelength range of 800 nm.
【０００４】また、特開昭６０−１２７１５２には、選
択光線透過膜として、銀合金／屈折率１．３５以上の有
機重合体／銀合金の積層体と、波長８００〜１２００ｎ
ｍの間に吸収ピークを有する近赤外線吸収剤を含有する
選択層を組み合わせる試みが行われている。しかし、Ｔ
E を低減させるためには、選択光線透過膜の熱線透過率
が大きく、かつ日射エネルギーの大きな波長帯である７
００ｎｍ以上の熱線をカットすることが効果的である
が、８００〜１２００ｎｍの間に吸収ピークを有する近
赤外線吸収剤では７００〜８００ｎｍの波長範囲を効率
よく吸収することが出来ない。特に従来の技術でプラス
チックフィルムに金属類をスパッタリングする手法では
工業的規模でＴV が７０％以上かつＴE が４４％以下と
いう基準にあう熱線遮断シートを作ることが困難であっ
た。Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-127152 discloses a selective light transmitting film comprising a laminate of silver alloy / organic polymer having a refractive index of 1.35 or more / silver alloy, a wavelength of 800 to 1200 nm.
Attempts have been made to combine selective layers containing near infrared absorbers with absorption peaks between m. But T
In order to reduce E , it is necessary to select a wavelength band where the selective light transmitting film has a high heat ray transmittance and a large solar radiation energy.
It is effective to cut out heat rays of 00 nm or more, but a near-infrared absorbent having an absorption peak between 800 and 1200 nm cannot efficiently absorb the wavelength range of 700 to 800 nm. Especially the technique of sputtering the metals on a plastic film in the prior art it has been difficult to make the heat ray shielding sheet meet industrial scale T V is the reference of 70% or more and T E is 44% or less.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、赤外
線反射積層体の持つ熱線反射機能と近赤外線吸収色素の
持つ熱線吸収機能を組み合わせることにより透明性を失
うことなく優れた熱線能を有する熱線遮断シートを提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an excellent heat ray ability without losing transparency by combining the heat ray reflection function of the infrared ray reflection laminate and the heat ray absorption function of the near infrared ray absorbing dye. It is to provide a heat ray shielding sheet.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、熱線反射機能を持つ
赤外線反射積層体と熱線吸収機能を持つ波長６５０ｎｍ
以上８００ｎｍ未満の間に極大吸収ピークを有する近赤
外線吸収色素を組み合わせることで、赤外線反射積層体
が波長域７００〜８００ｎｍで光透過率が大きいために
ＴE の低減が妨げられるという欠点を補い、更に可視光
の中でも視感度は低いが日射エネルギーが大きい波長域
６５０〜７００ｎｍ付近の光を吸収することでＴV をあ
まり下げることなくＴE を効果的に低減させる画期的な
熱線遮断シートが得られることを見出し本発明を完成し
た。即ち、本発明は、赤外線反射積層体を備えてなる熱
線遮断シートであって、さらに波長６５０ｎｍ以上、８
００ｎｍ未満の間に極大吸収ピークを持つ近赤外線吸収
色素を含有して成る熱線遮断シートに関するものであ
る。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that an infrared reflecting laminate having a heat ray reflecting function and a wavelength of 650 nm having a heat ray absorbing function.
Above maximum absorption peak in less than 800nm by combining near infrared absorbing dye having compensates the disadvantage of infrared reflective laminate reduction of T E is prevented because the light transmittance is large in the wavelength region 700 to 800 nm, Although even lower the visibility in the visible light innovative heat ray shielding sheet to effectively reduce the T E without much lowering the T V by absorbing light near a wavelength range 650~700nm large solar energy It was found that the present invention was obtained, and the present invention was completed. That is, the present invention relates to a heat ray shielding sheet provided with an infrared reflective laminate, and further has a wavelength of 650 nm or more,
The present invention relates to a heat ray shielding sheet containing a near infrared absorbing dye having a maximum absorption peak within less than 00 nm.
【０００７】本発明に使用する赤外線反射積層体として
は金属酸化物層と金属層を、金属酸化物層から順に交互
に積層した積層体である。各層の厚みは、金属層が５０
〜５００Å、金属酸化物が１００〜２０００Åである。
各層の作成条件は、基板プラスチックフィルム上に１０
-1〜１０-7ｔｏｒｒでスパッタリング、真空蒸着、イオ
ンプレーティグ等の方法で積層し、赤外線反射積層体担
持フィルムが作成される。金属酸化物層の材料として
は、透明性の高いインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、酸
化インジウム、酸化錫、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化タングステン等が挙げられ、金属層
の材料としては金、銀、銅、白金、アルミニウム、ニッ
ケル、パラジウム、イリジウム、錫、クロム、亜鉛等の
金属やこれらの金属を主成分とする合金または混合物が
挙げられる。The infrared reflecting laminate used in the present invention is a laminate in which a metal oxide layer and a metal layer are alternately laminated in order from the metal oxide layer. The thickness of each layer is 50
Å500 ° and the metal oxide is 100１００2000 °.
The conditions for forming each layer are as follows.
The films are laminated by a method such as sputtering, vacuum deposition, or ion plating at -1 to 10 -7 torr, and an infrared reflective laminated body supporting film is prepared. Examples of the material of the metal oxide layer include highly transparent indium-tin oxide (ITO), indium oxide, tin oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, and tungsten oxide. Examples include metals such as gold, silver, copper, platinum, aluminum, nickel, palladium, iridium, tin, chromium, and zinc, and alloys or mixtures containing these metals as main components.
【０００８】赤外線反射積層体を積層させる時に用いる
基板プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィ
ルム、ナイロンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリア
クリレートフィルム、ポリ塩化ビニ−ルフィルム、ポリ
フッ化ビニールフィルム、等の透明性の高いものが挙げ
られる。特に好ましい基板プラスチックフィルムとし
て、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメチル
メタクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
が挙げられる。特に好ましい赤外線反射積層体担持フィ
ルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に酸化インジュウムと銀を酸化インジウム／銀／インジ
ウム／銀／酸化インジウムと交互に５層スパッタリング
して作成したフィルムが挙げられる。[0008] Substrate plastic films used for laminating the infrared reflective laminate include polyethylene terephthalate film, polymethyl methacrylate film, polycarbonate film, polyethylene film, polysulfone film, polyethersulfone film, nylon film, polyamide film, polyacrylate. Films having high transparency such as films, polyvinyl chloride films, polyvinyl fluoride films and the like can be mentioned. Particularly preferred substrate plastic film, polyethylene terephthalate film, polymethyl methacrylate film, polycarbonate film,
Is mentioned. As a particularly preferred film for supporting an infrared reflective laminate, a film formed by alternately sputtering five layers of indium oxide and silver with indium oxide / silver / indium / silver / indium oxide on a polyethylene terephthalate film is exemplified.
【０００９】本発明に関し、赤外線反射積層体と近赤外
線吸収色素を含有して成る熱線遮断シートを作成する方
法としては次の６つの方法が挙げられる。その第１は、
まず近赤外線吸収色素含有のプラスチックフィルム
（Ａ）を作成し、１０〜２００μｍの基板プラスチック
フィルム上に赤外線反射積層体をスパッタリング等で付
けた赤外線反射積層体担持フィルム（Ｂ）と貼り合わせ
る方法が挙げられる。近赤外線吸収色素含有のプラスチ
ックフィルム（Ａ）の材料となるプラスチックペレット
はポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン、ナイロン、ポリアミド、ポ
リアクリレート、ポリ塩化ビニール、ポリフッ化ビニー
ル、等の透明性の高いものが挙げられ、その作成方法は
プラスチックペレットと近赤外線吸収色素を混合、２５
０〜３５０℃に加熱、溶解させて、押し出し機によりフ
ィルム化、或いは押し出し機により原反を作成し、６０
〜９０℃で２〜５倍に１軸乃至は２軸に延伸して作成し
た１０〜２００μｍ厚フィルムにする方法、或いは上記
プラスチックペレットをトルエン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等
のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族類、ヘ
キサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂
肪族類、メチルセルソルブ、イソロピルセルソルブ等の
セルソルブ類、等の溶媒に溶解させガラス板上にキャス
トし、１０〜３００μｍ厚フィルムにする方法が挙げら
れる。（Ａ）と（Ｂ）を貼り合わせる際に用いる接着剤
はシリコン系、ウレタン系、アクリル系などの公知の透
明接着剤であり、接着層の厚みは１〜１００μｍであ
る。第２は、第１の方法と同様にして作成した（Ａ）を
基板プラスチックフィルムとし、その上に赤外線反射積
層体をスパッタリング等で付ける方法が挙げられる。According to the present invention, the following six methods are available for producing a heat ray shielding sheet containing an infrared reflecting laminate and a near infrared absorbing dye. The first is
First, a plastic film (A) containing a near-infrared absorbing dye is prepared, and then bonded to an infrared-reflective laminate-supporting film (B) in which an infrared-reflective laminate is applied on a substrate plastic film of 10 to 200 μm by sputtering or the like. Can be The plastic pellets used as the material of the plastic film (A) containing a near infrared absorbing dye are polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene, polysulfone, polyethersulfone, nylon, polyamide, polyacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride. , Etc., and a method of producing the same is to mix a plastic pellet and a near-infrared absorbing dye,
Heated and melted at 0-350 ° C, formed into a film with an extruder, or made a raw material with an extruder,
A method of forming a film having a thickness of 10 to 200 μm by stretching uniaxially or biaxially 2 to 5 times at 90 ° C. or alcohols such as toluene, hexane, cyclohexane, methanol, ethanol, isopropanol, etc. Solvent such as aromatics such as toluene, xylene, aliphatics such as hexane, cyclohexane and ethylcyclohexane, and cellsolves such as methylcellosolve and isopropylcellosolve, and cast on a glass plate. A method of forming a film having a thickness of about 300 μm is exemplified. The adhesive used for bonding (A) and (B) is a known transparent adhesive such as a silicon-based, urethane-based, or acrylic-based adhesive, and the thickness of the adhesive layer is 1 to 100 μm. Secondly, a method in which (A) prepared in the same manner as in the first method is used as a substrate plastic film, and an infrared reflective laminate is attached thereon by sputtering or the like.
【００１０】第３は、第１の方法における赤外線反射積
層体担持フィルム（Ｂ）の少なくとも片面に近赤外線吸
収色素を溶媒に溶解させコーティングするか、或いは近
赤外線吸収色素および樹脂を溶媒に溶解させコーティン
グする方法である。溶媒としてはトルエン、ヘキサン、
シクロヘキサン、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパ
ノ−ル等のアルコ−ル類、トルエン、キシレン等の芳香
族類、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン等の脂肪族類、メチルセルソルブ、イソロピルセルソ
ルブ等のセルソルブ類が用いられ、樹脂としては酢酸セ
ルロース誘導体等の天然樹脂、アクリル樹脂、フェノー
ル樹脂、尿素樹脂、メラニン樹脂、ビニール樹脂、アル
キド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂
が、１種あるいは数種組み合わせて用いられる。コーテ
ィング方法としてはバーコード法、スピンコート法、転
写法等の方法でコーティングする方法が挙げられる。Third, at least one surface of the infrared-reflective laminated body supporting film (B) in the first method is coated by dissolving a near-infrared absorbing dye in a solvent, or by dissolving a near-infrared absorbing dye and a resin in a solvent. It is a method of coating. Solvents such as toluene, hexane,
Alcohols such as cyclohexane, methanol, ethanol and isopropanol, aromatics such as toluene and xylene, aliphatics such as hexane, cyclohexane and ethylcyclohexane, methylcellosolve, isopropylcellosolve Cellsolves such as cellulose acetate derivatives are used as the resin, and synthetic resins such as acrylic resins, phenol resins, urea resins, melanin resins, vinyl resins, alkyd resins, epoxy resins, and urethane resins are used. Alternatively, several types are used in combination. Examples of the coating method include a method of coating using a barcode method, a spin coating method, a transfer method, or the like.
【００１１】第４は、１０〜２００μｍ厚のプラスチッ
クフィルム表面の少なくとも片面に第３の方法と同様の
方法で近赤外線吸収色素をコーティングしたものを作成
し、その近赤外線吸収色素コーティングフィルム（Ｃ）
を基板プラスチックフィルムとして（Ｃ）の近赤外線吸
収色素コーティング面あるいは近赤外線吸収色素のコー
ティングされていない面に赤外線反射積層体をスパッタ
リング等で付ける方法が挙げられる。Fourthly, a plastic film having a thickness of 10 to 200 μm is coated on at least one surface thereof with a near-infrared absorbing dye by the same method as in the third method, and the near-infrared absorbing dye coating film (C) is prepared.
As a substrate plastic film, a method of attaching an infrared reflective laminate to a surface coated with a near infrared absorbing dye or a surface not coated with a near infrared absorbing dye of (C) by sputtering or the like.
【００１２】第５は、第１の方法における（Ｂ）と第４
の方法で作成した（Ｃ）を第１の方法と同様の方法で貼
り合わせる方法が挙げられる。２つのフィルムの張り合
わせ方として（Ｂ）の赤外線反射積層体面と（Ｃ）の近
赤外線吸収色素のコーティング面を合わせる方法、
（Ｂ）のプラスチック面と（Ｃ）の近赤外線吸収色素の
コーティング面を合わせる方法、（Ｂ）のプラスチック
面と（Ｃ）のプラスチック面を合わせる方法、或いは
（Ｂ）の赤外線反射積層体面と（Ｃ）のプラスチック面
を合わせる方法がある。Fifth, (B) in the first method and the fourth
(C) prepared by the above method is bonded by the same method as the first method. A method of bonding the infrared-reflective laminate surface of (B) and the coating surface of the near-infrared absorbing dye of (C) as a method of bonding the two films,
The method of matching the plastic surface of (B) with the coating surface of the near infrared absorbing dye of (C), the method of matching the plastic surface of (B) and the plastic surface of (C), or the method of (B) C) There is a method of matching plastic surfaces.
【００１３】第６は、第１の方法における（Ｂ）と１０
〜２００μｍ厚のプラスチックフィルムを貼り合わせる
際に使用するシリコン系、ウレタン系、アクリル系等の
透明接着剤中に近赤外線吸収色素を混合、溶解させる方
法が挙げられる。Sixth, (B) in the first method and 10
A method of mixing and dissolving a near-infrared absorbing dye in a silicone-based, urethane-based, acrylic-based, or other transparent adhesive used for bonding a plastic film having a thickness of about 200 μm is used.
【００１４】本発明に使用される近赤外線吸収色素は６
５０ｎｍ以上、８００ｎｍ未満に極大吸収ピークを持つ
色素であれば特に限定されるものではないが、例えば、
特開昭６１−１５４８８８、特開昭６１−１９７２８
１、特開昭６１−２４６０９１、特開昭６３−３７９９
１、特開昭６３−３９３８８、特開昭６２−２３３２８
８、特開昭６３−３１２８８９、特開平２−４３２６
９、特開平２−１３８３８２、特開平２−２９６８８
５、特開平３−４３４６１、特開平３−７７８４０、特
開平３−１０００６６、特開平３−６２８７８、特願平
３−３３８５５７、特願平３−９９７３０、特願平３−
２５２４１４に開示されているようなフタロシアンニン
類、特開昭６１−２９１６５１、特開昭６１−２９１６
５２、特開昭６２−１５２６０、特開昭６２−１３２９
６３、特開平１−１２９０６８、特開平１−１７２４５
８に開示されているようなアントラキノン類が好まし
く、その使用量は、作成する熱線遮断シートの面積に対
して１〜１０００mg／ｍ2 が好ましい。The near infrared absorbing dye used in the present invention is 6
It is not particularly limited as long as it is a dye having a maximum absorption peak at 50 nm or more and less than 800 nm.
JP-A-61-154888, JP-A-61-19728
1, JP-A-61-246091, JP-A-63-3799
1, JP-A-63-39388, JP-A-62-23328
8, JP-A-63-31889, JP-A-2-4326
9, JP-A-2-138382, JP-A-2-29688
5, JP-A-3-43461, JP-A-3-77840, JP-A-3-100066, JP-A-3-62878, Japanese Patent Application No. 3-338557, Japanese Patent Application No. 3-99730, Japanese Patent Application No. 3-3793.
Phthalocyanines as disclosed in JP-A-252414, JP-A-61-291651, JP-A-61-2916
52, JP-A-62-15260, JP-A-62-1329
63, JP-A-1-129068, JP-A-1-17245
Anthraquinones as disclosed in No. 8 are preferable, and the amount of the anthraquinone is preferably 1 to 1000 mg / m 2 with respect to the area of the heat ray shielding sheet to be prepared.
【００１５】特に好ましい色素としては、下記一般式
（Ｉ）（化２）で示されるフタロシアニンが挙げられ
る。Particularly preferred dyes include phthalocyanines represented by the following general formula (I) (Formula 2).
【００１６】[0016]
【化２】 〔式（Ｉ）中、Ａ1 〜Ａ8 は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換又は未置換のアルキル基、あるいは置換
又は未置換のアルコキシ基を表し、かつ、Ａ1 とＡ2 、
Ａ3 とＡ4 、Ａ5 とＡ6 、およびＡ7 とＡ8 の各組み合
わせにおいて、同時に水素原子である組み合わせとなる
ことはない。他方、Ｂ1 〜Ｂ8 は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は
未置換のアリール基、置換又は未置換のアルコキシ基、
置換又は未置換のアリールオキシ基、置換又は未置換の
アルキルチオ基、あるいは置換又は未置換のアリールチ
オ基を表す。Ｍは２価の金属原子、２価又は４価の置換
金属原子、またはオキシ金属を表す。〕Embedded image [In the formula (I), A 1 to A 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group, and A 1 and A 2 ,
In each combination of A 3 and A 4 , A 5 and A 6 , and A 7 and A 8 , there is no possibility that the combination is a hydrogen atom at the same time. On the other hand, B 1 to B 8 each independently represent a hydrogen atom,
A halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group,
Represents a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, or a substituted or unsubstituted arylthio group. M represents a divalent metal atom, a divalent or tetravalent substituted metal atom, or an oxymetal. ]
【００１７】式（Ｉ）中Ａ1 〜Ａ8 或いはＢ1 〜Ｂ8 で
表される置換又は未置換のアルキル基の例としては、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-
ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、
n-ペンチル基、iso-ペンチル基、neo-ペンチル基、1,2-
ジメチル−プロピル基、n-ヘキシル基、cyclo-ヘキシル
基、1,3-ジメチル- ブチル基、1-iso-プロピルプロピル
基、1,2-ジメチルブチル基、 n-ヘプチル基、1,4-ジメ
チルペンチル基、2-メチル1-iso-プロピルプロピル基、
1-エチル-3- メチルブチル基、n-オクチル基、2-エチル
ヘキシル基、3-メチル-1-iso- プロピルブチル基、2-メ
チル-1-iso- プロピル基1-t-ブチル-2-メチルプロピル
基、n-ノニル基、等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐の
アルキル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル
基、γ−メトキシプロピル基、γ−エトキシプロピル
基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチ
ル基、ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジメ
トキシエチル基、ジエトキシエチル基等のアルコキシア
ルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基、アルコキ
シアルコキシアルコキシアルキル基、クロロメチル基、
2,2,2-トリクロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,
2,2-トリクロロエチル基、1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオ
ロ-2- プロピル基、などのハロゲン化アルキル基、アル
キルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、
アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルアミノカル
ボニルアルキル基、アルコキシスルホニルアルキル基、
アルキルスルホニル基などが挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group represented by A 1 to A 8 or B 1 to B 8 in the formula (I) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an iso-propyl group. , N-
Butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group,
n-pentyl group, iso-pentyl group, neo-pentyl group, 1,2-
Dimethyl-propyl, n-hexyl, cyclo-hexyl, 1,3-dimethyl-butyl, 1-iso-propylpropyl, 1,2-dimethylbutyl, n-heptyl, 1,4-dimethyl Pentyl group, 2-methyl 1-iso-propylpropyl group,
1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-methyl-1-iso-propylbutyl group, 2-methyl-1-iso-propyl group 1-t-butyl-2-methyl Propyl group, n-nonyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, propoxyethyl group, butoxyethyl group, γ-methoxypropyl group, γ-ethoxypropyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, dimethoxyethyl group, alkoxyalkyl group such as diethoxyethyl group, alkoxyalkoxyalkyl group, alkoxyalkoxyalkoxyalkyl group, Chloromethyl group,
2,2,2-trichloroethyl group, trifluoromethyl group, 2,
2,2-trichloroethyl group, 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propyl group, such as a halogenated alkyl group, an alkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group,
Alkoxycarbonylalkyl group, alkylaminocarbonylalkyl group, alkoxysulfonylalkyl group,
And an alkylsulfonyl group.
【００１８】置換または未置換のアルコキシ基の例とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、
iso-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、iso-ブチル
オキシ基、sec-ブチルオキシ基、t-ブチルオキシ基、n-
ペンチルオキシ基、iso-ペンチルオキシ基、neo-ペンチ
ルオキシ基、1,2-ジメチル−プロピルオキシ基、n-ヘキ
シルオキシ基、cyclo-ヘキシルオキシ基、1,3-ジメチル
- ブチルオキシ基、1-iso-プロピルプロピルオキシ基、
1,2-ジメチルブチルオキシ基、 n-ヘプチルオキシ基、
1,4-ジメチルペンチルオキシ基、2-メチル1-iso-プロピ
ルプロピルオキシ基、1-エチル-3- メチルブチルオキシ
基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、
3-メチル-1-iso- プロピルブチルオキシ基、2-メチル-1
-iso- プロピルオキシ基、1-t-ブチル-2- メチルプロピ
ルオキシ基、n-ノニルオキシ基、等の炭素数１〜２０の
直鎖又は分岐のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエ
トキシ基、ブトキシエトキシ基、γ−メトキシプロピル
オキシ基、γ−エトキシプロピルオキシ基、メトキシエ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、ジメ
トキシメトキシ基、ジエトキシメトキシ基、ジメトキシ
エトキシ基、ジエトキシエトキシ基等のアルコキシアル
コキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエト
キシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキシ基など
のアルコキシアルコキシアルコキシ基、アルコキシアル
コキシアルコキシアルコキシ基、クロロメトキシ基、2,
2,2-トリクロロエトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
2,2,2-トリクロロエトキシ基、1,1,1,3,3,3,- ヘキサフ
ルオロ-2- プロピルオキシ基、などのハロゲン化アルコ
キシ基、ジメチルアミノエトキシ基、ジエチルアミノエ
トキシ基などのアルキルアミノアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノアルコキシ基などが挙げられる。置換又は未置
換のアリール基の例としては、フェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フッ
素化フェニル基、ヨウ素化フェニル基等のハロゲン化フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、エチル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ピリジル基などが挙げられる。置換又は未置換のア
リールオキシ基の例としては、フェノキシ基、ナフトキ
シ基、アルキルフェノキシ基、等が挙げられ、置換又は
未置換のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、n-プロピルチオ基、iso-プロピルチオ基、n-
ブチルチオ基、iso-ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、
t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、iso-ペンチルチオ
基、neo-ペンチルチオ基、1,2-ジメチル−プロピルチオ
基、n-ヘキシルチオ基、cyclo-ヘキシルチオ基、1,3-ジ
メチル- ブチルチオ基、1-iso-プロピルプロピルチオ
基、1,2-ジメチルブチルチオ基、 n-ヘプチルチオ基、
1,4-ジメチルペンチルチオ基、2-メチル1-iso-プロピル
プロピルチオ基、1-エチル-3- メチルブチルチオ基、n-
オクチルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、3-メチル-1
-iso- プロピルブチルチオ基、2-メチル-1-iso- プロピ
ルチオ基、1-t-ブチル-2- メチルプロピルチオ基、n-ノ
ニルチオ基、等の炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアル
キルチオ基、メトキシメチルチオ基、メトキシエチルチ
オ基、エトキシエチルチオ基、プロポキシエチルチオ
基、ブトキシエチルチオ基、γ−メトキシプロピルチオ
基、γ−エトキシプロピルチオ基、メトキシエトキシエ
チルチオ基、エトキシエトキシエチルチオ基、ジメトキ
シメチルチオ基、ジエトキシメチルチオ基、ジメトキシ
エチルチオ基、ジエトキシエチルチオ基等のアルコキシ
アルキルチオ基、アルコキシアルコキシアルキルチオ
基、アルコキシアルコキシアルコキシアルキルチオ基、
クロロメチルチオ基、2,2,2-トリクロロエチルチオ基、
トリフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリクロロエチルチ
オ基、1,1,1,3,3,3,- ヘキサフルオロ-2- プロピルチオ
基、などのハロゲン化アルキルチオ基、ジメチルアミノ
エチルシチオ基、ジエチルアミノエチルチオ基などのア
ルキルアミノアルキルチオ基、ジアルキルアミノアルキ
ルチオ基などが挙げられる。置換又は未置換のアリール
チオ基の例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ
基、アルキルフェニルチオ基、等が挙げる。Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propyloxy group,
iso-propyloxy group, n-butyloxy group, iso-butyloxy group, sec-butyloxy group, t-butyloxy group, n-
Pentyloxy group, iso-pentyloxy group, neo-pentyloxy group, 1,2-dimethyl-propyloxy group, n-hexyloxy group, cyclo-hexyloxy group, 1,3-dimethyl
-Butyloxy group, 1-iso-propylpropyloxy group,
1,2-dimethylbutyloxy group, n-heptyloxy group,
1,4-dimethylpentyloxy group, 2-methyl 1-iso-propylpropyloxy group, 1-ethyl-3-methylbutyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group,
3-methyl-1-iso-propylbutyloxy group, 2-methyl-1
-iso-propyloxy group, 1-t-butyl-2-methylpropyloxy group, n-nonyloxy group, linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxy Ethoxy, propoxyethoxy, butoxyethoxy, γ-methoxypropyloxy, γ-ethoxypropyloxy, methoxyethoxyethoxy, ethoxyethoxyethoxy, dimethoxymethoxy, diethoxymethoxy, dimethoxyethoxy, diethoxy Alkoxyalkoxy groups such as ethoxy groups, methoxyethoxyethoxy groups, ethoxyethoxyethoxy groups, alkoxyalkoxyalkoxy groups such as butyloxyethoxyethoxy groups, alkoxyalkoxyalkoxyalkoxy groups, chloromethoxy groups, 2,
2,2-trichloroethoxy group, trifluoromethoxy group,
Alkyl halides such as 2,2,2-trichloroethoxy group, 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propyloxy group, alkyl groups such as dimethylaminoethoxy group and diethylaminoethoxy group Examples include an aminoalkoxy group and a dialkylaminoalkoxy group. Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include a phenyl group, a chlorophenyl group, a dichlorophenyl group, a bromophenyl group, a fluorinated phenyl group, a halogenated phenyl group such as an iodinated phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a mesityl group, Examples include an ethylphenyl group, a methoxyphenyl group, an ethoxyphenyl group, and a pyridyl group. Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group include a phenoxy group, a naphthoxy group, an alkylphenoxy group, and the like.As the substituted or unsubstituted alkylthio group, a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, iso -Propylthio group, n-
Butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group,
t-butylthio group, n-pentylthio group, iso-pentylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethyl-propylthio group, n-hexylthio group, cyclo-hexylthio group, 1,3-dimethyl-butylthio group, 1- iso-propylpropylthio group, 1,2-dimethylbutylthio group, n-heptylthio group,
1,4-dimethylpentylthio group, 2-methyl 1-iso-propylpropylthio group, 1-ethyl-3-methylbutylthio group, n-
Octylthio, 2-ethylhexylthio, 3-methyl-1
-iso-propylbutylthio group, 2-methyl-1-iso-propylthio group, 1-t-butyl-2-methylpropylthio group, n-nonylthio group, etc. Alkylthio, methoxymethylthio, methoxyethylthio, ethoxyethylthio, propoxyethylthio, butoxyethylthio, γ-methoxypropylthio, γ-ethoxypropylthio, methoxyethoxyethylthio, ethoxyethoxyethyl A thio group, a dimethoxymethylthio group, a diethoxymethylthio group, a dimethoxyethylthio group, an alkoxyalkylthio group such as a diethoxyethylthio group, an alkoxyalkoxyalkylthio group, an alkoxyalkoxyalkoxyalkylthio group,
Chloromethylthio group, 2,2,2-trichloroethylthio group,
Halogenated alkylthio groups such as trifluoromethylthio group, 2,2,2-trichloroethylthio group, 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propylthio group, and dimethylaminoethylthio group And an alkylaminoalkylthio group such as a diethylaminoethylthio group and a dialkylaminoalkylthio group. Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group include a phenylthio group, a naphthylthio group, an alkylphenylthio group, and the like.
【００１９】また、Ｍで表される２価金属の例として
は、Ｃｕ（II），Ｚｎ（II），Ｃｏ（II），Ｎｉ（I
I），Ｒｕ（II），Ｒｈ（II），Ｐｄ（II），Ｐｔ（I
I），Ｍｎ（II），Ｍｇ（II），Ｔｉ（II），Ｂｅ（I
I），Ｃａ（II），Ｂａ（II），Ｃｄ（II），Ｈｇ（I
I），Ｐｂ（II），Ｓｎ（II）などが挙げられる。１置
換の３価金属の例としては、Ａｌ−Ｃｌ，Ａｌ−Ｂｒ，
Ａｌ−Ｆ，Ａｌ−Ｉ，Ｇａ−Ｃｌ，Ｇａ−Ｆ，Ｇａ−
Ｉ，Ｇａ−Ｂｒ，Ｉｎ−Ｃｌ，Ｉｎ−Ｂｒ，Ｉｎ−Ｉ，
Ｉｎ−Ｆ，Ｔｌ−Ｃｌ，Ｔｌ−Ｂｒ，Ｔｌ−Ｉ，Ｔｌ−
Ｆ，Ａｌ−Ｃ6 Ｈ5 ，Ａｌ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ），Ｉｎ
−Ｃ6 Ｈ5 ，Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ），Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ
5 ，Ｍｎ（ＯＨ），Ｍｎ（ＯＣ6 Ｈ5），Ｍｎ〔ＯＳｉ
（ＣＨ3 ）3 〕，Ｆｅ−Ｃｌ，Ｒｕ−Ｃｌ等が挙げられ
る。２置換の４価金属の例としてはＣｒＣｌ2 ，ＳｉＣ
ｌ2 ，ＳｉＢｒ2 ，ＳｉＦ2，ＳｉＩ2 ，ＺｒＣｌ2 ，
ＧｅＣｌ2 ，ＧｅＢｒ2 ，ＧｅＩ2 ，ＧｅＦ2 ，ＳｎＣ
ｌ2 ，ＳｎＢｒ2 ，ＳｎＦ2 ，ＴｉＣｌ2 ，ＴｉＢ
ｒ2 ，ＴｉＦ2 ，Ｓｉ（ＯＨ）2 ，Ｇｅ（ＯＨ）2 ，Ｚ
ｒ（ＯＨ）2 ，Ｍｎ（ＯＨ）2 ，Ｓｎ（ＯＨ）2 ，Ｔｉ
Ｒ2 ，ＣｒＲ2 ，ＳｉＲ2 ，ＳｎＲ2 ，ＧｅＲ2 〔Ｒは
アルキル基、フェニル基、ナフチル基、およびその誘導
体を表す〕，Ｓｉ（ＯＲ’）2 ，Ｓｎ（ＯＲ’）2 ，
Ｇｅ（ＯＲ’）2 ，Ｔｉ（ＯＲ’）2，Ｃｒ（ＯＲ’）
2 〔Ｒ’はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリ
アルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基およ
びその誘導体を表す〕，Ｓｎ（ＳＲ”）2 ，Ｇｅ（Ｓ
Ｒ”）2 （Ｒ”はアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、およびその誘導体を表す〕などが挙げられる。オキ
シ金属の例としては、ＶＯ，ＭｎＯ，ＴｉＯなどが挙げ
られる。Examples of the divalent metal represented by M include Cu (II), Zn (II), Co (II) and Ni (I
I), Ru (II), Rh (II), Pd (II), Pt (I
I), Mn (II), Mg (II), Ti (II), Be (I
I), Ca (II), Ba (II), Cd (II), Hg (I
I), Pb (II), Sn (II) and the like. Examples of monosubstituted trivalent metals include Al-Cl, Al-Br,
Al-F, Al-I, Ga-Cl, Ga-F, Ga-
I, Ga-Br, In-Cl, In-Br, In-I,
In-F, Tl-Cl, Tl-Br, Tl-I, Tl-
F, Al-C 6 H 5 , Al-C 6 H 4 (CH 3), In
-C 6 H 5, In-C 6 H 4 (CH 3), In-C 6 H
5 , Mn (OH), Mn (OC 6 H 5 ), Mn [OSi
(CH 3) 3], Fe-Cl, include Ru-Cl, etc.. Examples of disubstituted tetravalent metals include CrCl 2 , SiC
l 2 , SiBr 2 , SiF 2 , SiI 2 , ZrCl 2 ,
GeCl 2 , GeBr 2 , GeI 2 , GeF 2 , SnC
l 2 , SnBr 2 , SnF 2 , TiCl 2 , TiB
r 2 , TiF 2 , Si (OH) 2 , Ge (OH) 2 , Z
r (OH) 2 , Mn (OH) 2 , Sn (OH) 2 , Ti
R 2 , CrR 2 , SiR 2 , SnR 2 , GeR 2 [R represents an alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, and derivatives thereof], Si (OR ′) 2 , Sn (OR ′) 2 ,
Ge (OR ') 2 , Ti (OR') 2 , Cr (OR ')
2 [R ′ represents an alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a trialkylsilyl group, a dialkylalkoxysilyl group and derivatives thereof], Sn (SR ″) 2 , Ge (S
R ″) 2 (R ″ represents an alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, and derivatives thereof). Examples of oxymetals include VO, MnO, and TiO.
【００２０】以上の実施態様に基ずき、赤外線反射積層
体の熱線反射機能とλmax が６５０ｎｍ以上８００ｎｍ
未満の近赤外線吸収色素を組み合わせることにより、初
期の目的である、透明性が高くかつ、熱線遮断効果の高
い熱線遮断シートが完成した。特に、実施例に見られる
ようにＴV が７０％以上かつＴE が４４％以下であっ
た。Based on the above embodiment, the heat reflection function of the infrared reflective laminate and λ max of 650 nm to 800 nm
By combining less than near-infrared absorbing dyes, a heat-shielding sheet with high transparency and a high heat-shielding effect, which was the initial object, was completed. In particular, as seen in the examples, TV was 70% or more and TE was 44% or less.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。実施例に示した（II）〜（VI）の式で示される
フタロシアニン化合物は本文中（ Ｉ）式で示した構造を簡略化したものである。 実施例１ ユニチカ製ポリエチレンテレフタレートペレット１２０
３と、下記式（II）（化３）で表されるλmax ＝７１３
ｎｍの銅フタロシアニンを、重量比、１：０．００３２
の割合で混合し、押出機で厚み１００μｍのフィルム作
成した後、このフィルムを２軸延伸して厚み２５μｍの
近赤外線吸収色素を含有するポリエチレンテレフタレー
トフィルムを作成した。また、酸化インジウム（３００
Å）／銀（１００Å）／酸化インジウム（６００Å）／
銀（１００Å）／酸化インジウム（３００Å）の構成の
積層体を厚み２５μｍの東レ（株）製ルミラーにマグネ
トロンスパッタリング法により堆積させて赤外線反射積
層体担持フィルムを作成した。上記の近赤外線吸収色素
を含有するポリエチレンテレフタレートフィルムと赤外
線反射積層体担持フィルムをウレタン系接着剤を用いて
ラミネートし、熱線遮断シートを作成した。このシート
のＴV とＴE を（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−３４
００にて測定し、ＪＩＳ−Ｒ−３１０６に従って、ＴV
およびＴE を計算したところＴV ＝７２％、ＴE ＝３９
％であった。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The phthalocyanine compounds represented by the formulas (II) to (VI) shown in the examples are obtained by simplifying the structure represented by the formula (I) in the text. Example 1 Unitika polyethylene terephthalate pellets 120
3 and λ max = 713 represented by the following formula (II) (Formula 3).
nm of copper phthalocyanine in a weight ratio of 1: 0.0032
And a film having a thickness of 100 μm was formed with an extruder, and then this film was biaxially stretched to prepare a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film containing a near-infrared absorbing dye. In addition, indium oxide (300
Å) / silver (100Å) / indium oxide (600Å) /
A laminate having a structure of silver (100 °) / indium oxide (300 °) was deposited on a 25 μm-thick Lumirror manufactured by Toray Industries, Inc. by a magnetron sputtering method to prepare an infrared-reflective laminated body supporting film. The polyethylene terephthalate film containing the near-infrared absorbing dye and the infrared-reflective laminated body supporting film were laminated with a urethane-based adhesive to prepare a heat ray shielding sheet. The T V and T E of the sheet, Hitachi, Ltd. spectrophotometer U-34
Measured at 00, in accordance with JIS-R-3106, T V
And T E calculated, T V = 72%, T E = 39
%Met.
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】実施例２ 近赤外線吸収色素として（II）の代わりに下記式（III)
（化４）で表されるλmax ＝７４２ｎｍの銅フタロシア
ニンを用いて、厚み２５μｍの近赤外線吸収色素を含有
するポリエチレンテレフタレートフィルムを作成したこ
と以外は実施例１と同様の作業を行い熱線遮断シートを
作成した。実施例１と同様の測定および計算を行ったと
ころＴV ＝７２％、ＴE ＝３７％であった。Example 2 As a near infrared absorbing dye, the following formula (III) was used instead of (II):
Except that a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film containing a near infrared absorbing dye having a thickness of 25 μm was prepared using copper phthalocyanine having λ max = 742 nm represented by Chemical Formula 4, the same operation as in Example 1 was performed, and the heat ray shielding sheet was used. It was created. When the same measurement and calculation as in Example 1 were performed, T V = 72% and T E = 37%.
【００２４】[0024]
【化４】 Embedded image
【００２５】実施例３ 近赤外線吸収色素として（II）の代わりに下記式（IV）
（化５）で表されるλmax ＝７８１ｎｍの銅フタロシア
ニンを用いて厚み２５μｍの近赤外線吸収色素を含有す
るポリエチレンテレフタレートフィルムを作成したこと
以外は実施例１と同様の作業を行い熱線遮断シートを作
成した。実施例１と同様の測定および計算を行ったとこ
ろＴV ＝７２％、ＴE ＝４０％であった。Example 3 As a near infrared absorbing dye, the following formula (IV) was used instead of (II)
Except that a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film containing a near-infrared absorbing dye having a thickness of 25 μm was prepared using copper phthalocyanine having λ max = 781 nm represented by (Chemical Formula 5), a heat ray blocking sheet was prepared in the same manner as in Example 1. Created. When the same measurement and calculation as in Example 1 were performed, T V = 72% and T E = 40%.
【００２６】[0026]
【化５】 Embedded image
【００２７】実施例４ 実施例１と同様の方法を用いて近赤外線吸収色素として
（II）の代わりに、下記式（Ｖ）（化６）で表されるλ
max ＝７５４ｎｍのＶＯフタロシアニンを用いて厚み２
５μｍの近赤外線吸収色素を含有するポリエチレンテレ
フタレートフィルムを作成したこと以外は実施例１と同
様の作業を行い熱線遮断シートを作成した。実施例１と
同様の測定および計算を行ったところ、ＴV ＝７２％、
ＴE ＝３８％であった。Example 4 Using the same method as in Example 1, λ represented by the following formula (V) (Chemical Formula 6) was used instead of (II) as a near-infrared absorbing dye.
max = 754 nm VO phthalocyanine, thickness 2
Except that a polyethylene terephthalate film containing a 5 μm near-infrared absorbing dye was prepared, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a heat ray shielding sheet. When the same measurement and calculation as in Example 1 were performed, T V = 72%,
T E = 38%.
【００２８】[0028]
【化６】 Embedded image
【００２９】比較例１ 実施例１で使用した赤外線反射積層体担持フィルムと近
赤外線吸収色素を含まない厚み２５μｍの東レ（株）製
ルミラーをウレタン系接着剤を用いてラミネートした。
そのシートを実施例１と同様の測定および計算を行った
ところ、ＴV ＝７９％、ＴE ＝５２％であった。Comparative Example 1 The infrared-reflective laminate-supporting film used in Example 1 was laminated with a 25 μm-thick Lumirror manufactured by Toray Co., Ltd., containing no near-infrared absorbing dye, using a urethane-based adhesive.
The sheet was measured and calculated in the same manner as in Example 1. As a result, T V = 79% and T E = 52%.
【００３０】比較例２ 近赤外線吸収色素として（II）の代わりにλmax ＝８５
４ｎｍの三井東圧ファイン（株）の金属錯体系近赤外線
吸収剤ＰＡ−１００１を用いて、厚み２５μｍの近赤外
線吸収色素を含有するポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを作成したこと以外は実施例１と同様の作業を行い
熱線遮断シートを作成した。実施例１と同様の測定およ
び計算を行ったところＴV ＝７２％、ＴE ＝４７％であ
った。Comparative Example 2 As a near infrared absorbing dye, λ max = 85 instead of (II)
The same operation as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film containing a 25 μm-thick near-infrared absorbing dye was prepared using a 4 nm Mitsui Toatsu Fine metal complex-based near-infrared absorbing agent PA-1001 manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd. Was performed to prepare a heat ray shielding sheet. The same measurements and calculations as in Example 1 yielded T V = 72% and T E = 47%.
【００３１】実施例５ 実施例１で使用した近赤外線吸収色素を含有するポリエ
チレンテレフタレートフィルムを基板プラスチックフィ
ルムとして、実施例１で行ったと同様のスパッタリング
を行い熱線遮断シートを作成した。実施例１と同様の測
定および計算を行ったところＴV ＝７２％、ＴE ＝４０
％であった。Example 5 Using a polyethylene terephthalate film containing a near-infrared absorbing dye used in Example 1 as a substrate plastic film, the same sputtering as in Example 1 was performed to produce a heat ray shielding sheet. When the same measurement and calculation as in Example 1 were performed, T V = 72% and T E = 40.
%Met.
【００３２】実施例６ 三井東圧化学（株）製ユーバン２０ＳＥ−６０と同社製
アルマテクス７４８−５Ｍを３：７で混合させた液体
と、下記式（VI）（化７）で表されるλmax ＝７４３ｎ
ｍのＶＯフタロシアニンを０．３％溶解させたトルエン
を２：１の割合で混合させ、厚み７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムにコーティングし、１３０℃
で１５分間乾燥させた。乾燥後の塗布厚は４０μｍであ
った。このフィルムを実施例１で使用した赤外線反射積
層体担持フィルムとウレタン系接着剤でラミネートし、
熱線遮断シートを作成した。実施例１と同様の測定およ
び計算を行ったところＴV ＝７３％、ＴE ＝３９％であ
った。Example 6 A liquid obtained by mixing Uvan 20SE-60 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. and Armatex 748-5M manufactured by the company at a ratio of 3: 7, and λ represented by the following formula (VI) (Formula 7) max = 743n
m VO phthalocyanine dissolved in 0.3% toluene was mixed at a ratio of 2: 1 and coated on a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film.
For 15 minutes. The coating thickness after drying was 40 μm. This film was laminated with the infrared reflective laminated body supporting film used in Example 1 with a urethane-based adhesive,
A heat shield sheet was prepared. When the same measurement and calculation as in Example 1 were performed, T V = 73% and T E = 39%.
【００３３】[0033]
【化７】 Embedded image
【００３４】実施例７〜９、比較例３〜５ 近赤外線吸収色素として（IV）の代わりに表−１に示す
化合物を用いた以外は実施例６と同様の操作にて熱線遮
断フィルムを作成した。ＴV およびＴE を表−１に示
す。Examples 7 to 9 and Comparative Examples 3 to 5 Heat ray blocking films were prepared in the same manner as in Example 6, except that the compounds shown in Table 1 were used instead of (IV) as the near infrared absorbing dye. did. The T V and T E are shown in Table 1.
【００３５】 表−１ ────────────────────────────────── 近赤外線吸収色素 λmax (nm) 熱線遮断フィルム （クロロホルム溶媒） ＴV ＴE ────────────────────────────────── 実施例７ （II） ７１３ ７３ ４０ 実施例８ （III) ７４２ ７２ ３８ 実施例９ （IV） ７８１ ７２ ４０ ────────────────────────────────── 比較例３ ＰＡ−１００１ １１１０ ７３ ４７ 比較例４ ＰＡ−１００５ ８５０ ６９ ４６ 比較例５ ＰＡ−１００６ ８７０ ７０ ４６ ────────────────────────────────── 注）比較例は三井東圧ファイン（株）の近赤外線吸収色素を用いた。Table 1 近 Near-infrared absorbing dye λ max (nm) Heat ray blocking film (chloroform solvent) T V T E ────────────────────────────────── example 7 (II) 713 73 40 Example 8 (III) 742 72 38 Example 9 (IV) 781 72 40 Comparative Example 3 PA-1001 1110 73 47 Comparative Example 4 PA-1005 850 69 46 Comparative Example 5 PA-1006 870 70 46 ──────────────── Note) In the comparative example, a near infrared absorbing dye of Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd. was used.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明による熱線遮断シートは、赤外線
反射積層体が７００〜８００ｎｍの波長範囲で光透過率
が大きいためにＴE の低減が妨げられているという欠点
を補い、ＴV をあまり下げることなく、ＴE の改善が行
われた。実施例と比較例より明らかなように、本発明に
よる波長６５０ｎｍ以上、８００ｎｍ未満の間に極大吸
収ピークを持つ近赤外線吸収色素を含有する熱線遮断シ
ートは、ＴV が７０％以上、かつＴE が４４％以下であ
るのに対し、近赤外線吸収色素を含まない赤外線反射積
層体フィルムは、ＴV は７０％以上であるが、ＴE は５
０％と大きいものであり、また、特開昭６０−１２７１
５２に使用されているものと同じ波長８００ｎｍ以上に
吸収ピークを持つ近赤外線吸収色素を用いたものではＴ
E は４５％以下のものは得られなかった。Heat ray shielding sheet according to the present invention according to the present invention compensates the disadvantage of reduced T E infrared reflective laminate to light transmittance is large in the wavelength range of 700~800nm is prevented, so the T V without lowering, improvement of T E has been carried out. As apparent from Examples and Comparative Examples, the present invention due to the wavelength 650nm or more, the heat ray shielding sheet containing near infrared absorbing dye having a maximum absorption peak in less than 800nm is, T V is 70% or more, and T E While but at most 44%, the infrared reflective laminate film containing no near infrared absorbing dye, T V is less than 70%, T E 5
0%.
52 using a near-infrared absorbing dye having the same absorption peak at a wavelength of 800 nm or more as used in
E less than 45% was not obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 審査官 森口 良子 (56)参考文献 特開 昭59−151108（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−138382（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−903（ＪＰ，Ａ) 実開 昭57−105748（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 5/22 G02B 5/26 G02B 5/28 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Naoto Ito 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Examiner, Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. Yoshiko Moriguchi (56) References JP-A-59-151108 (JP, A) JP-A-2-138382 (JP, A) JP-A-62-903 (JP, A) JP-A-57-105748 (JP, U) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G02B 5/22 G02B 5/26 G02B 5/28
Claims (8)
シートであって、さらに波長６５０ｎｍ以上、８００ｎ
ｍ未満の間に極大吸収ピークを持つ下記一般式（Ｉ）
（化１）で表される近赤外線吸収色素を含有し、かつＪ
ＩＳ−Ｒ−３１０６によって計算された可視光透過率
（Ｔ V ）が７０％以上、日射透過率（T E ）が４４％以下
であることを特徴とする熱線遮断シート。 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ａ1 〜Ａ8 は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換又は未置換のアルキル基、あるいは置換
又は未置換のアルコキシ基を表し、かつ、 Ａ1 とＡ2 、Ａ3 とＡ4 、Ａ5 とＡ6 、およびＡ7 とＡ
8 の各組み合わせにおいて、同時に水素原子である組み
合わせとなることはない。他方、Ｂ1 〜Ｂ8 は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換又は未置換のアルキル
基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のア
ルコキシ基、置換又は未置換のアリールオキシ基、置換
又は未置換のアルキルチオ基、あるいは置換又は未置換
のアリールチオ基を表す。Ｍは２価の金属原子、２価又
は４価の置換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕1. A heat ray shielding sheet comprising an infrared reflecting laminate, further comprising a wavelength of 650 nm or more and 800 nm.
The following general formula (I) having a maximum absorption peak within less than m
Containing a near-infrared absorbing dye represented by the formula (1), and
Visible light transmittance calculated by IS-R-3106
(T V) is 70% or more, a solar radiation transmittance (T E) is 44% or less
A heat ray shielding sheet , characterized in that: Embedded image [In the formula (I), A 1 to A 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group, and A 1 and A 2 , A 3 and A 4 , A 5 and A 6 , and A 7 and A
In each of the combinations of 8 , there is no simultaneous combination of hydrogen atoms. On the other hand, B 1 to B 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, Represents a substituted or unsubstituted alkylthio group or a substituted or unsubstituted arylthio group. M represents a divalent metal atom, a divalent or tetravalent substituted metal atom, or an oxymetal. ]
金属酸化物／金属／金属酸化物の５層より成る請求項１
記載の熱線遮断シート。2. The method according to claim 1, wherein the infrared reflecting laminate comprises a metal oxide / metal /
Claim consists five layers of metal oxide / metal / metal oxide 1
The heat ray shielding sheet as described .
含有して成る熱線遮断シートにおいて、プラスチックと
近赤外線吸収色素から近赤外線吸収色素含有プラスチッ
クフィルムを作成し赤外線反射積層体担持フィルムと貼
り合わせることを特徴とする請求項１〜２記載の熱線遮
断シート。3. A heat-shielding sheet comprising an infrared-reflective laminate containing a near-infrared absorbing dye, forming a near-infrared-absorbing dye-containing plastic film from plastic and the near-infrared absorbing dye and bonding the film to the infrared-reflective laminate-bearing film. The heat ray shielding sheet according to claim 1 or 2, wherein:
含有して成る熱線遮断シートおいて、赤外線反射積層体
の基板プラスチックフィルムに近赤外線吸収色素を含有
させることを特徴とする請求項１〜３記載の熱線遮断シ
ート。4. A heat ray shielding sheet comprising an infrared reflecting laminate and a near infrared absorbing dye, wherein the substrate plastic film of the infrared reflecting laminate contains a near infrared absorbing dye . 3. The heat ray shielding sheet according to 3 .
含有して成る熱線遮断シートにおいて、赤外線反射積層
体担持フィルム表面に近赤外線吸収色素を溶媒に溶解さ
せコーティングするか、或いは赤外線反射積層体担持フ
ィルム表面に近赤外線吸収色素および樹脂を溶媒に溶解
させコーティングすることを特徴とする請求項１〜４記
載の熱線遮断シート。5. A heat-shielding sheet comprising an infrared-reflective laminate and a near-infrared absorbing dye, wherein the surface of the infrared-reflective laminate-supporting film is coated by dissolving the near-infrared absorbing dye in a solvent, or claims 1-4 Symbol of the near infrared absorptive dye and resin bearing film surface, wherein the coating is dissolved in a solvent
Mounting heat ray shielding sheet of.
含有して成る熱線遮断シートにおいて、プラスチックフ
ィルムの表面に近赤外線吸収色素を溶媒に溶解させコー
ティングするか、或いはプラスチックフィルム表面に近
赤外線吸収色素および樹脂を溶媒に溶解させコーティン
グし、その上に赤外線反射積層体を積層することを特徴
とする請求項１〜５記載の熱線遮断シート。6. A heat ray shielding sheet comprising an infrared reflective laminate containing a near infrared absorbing dye, wherein the surface of the plastic film is coated by dissolving the near infrared absorbing dye in a solvent, or the surface of the plastic film is coated with a near infrared absorbing dye. The heat ray shielding sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein a dye and a resin are dissolved in a solvent and coated, and an infrared reflective laminate is laminated thereon.
含有して成る熱線遮断シートにおいて、プラスチックフ
ィルムの表面に近赤外線吸収色素を溶媒に溶解させコー
ティングするか、或いはプラスチックフィルム表面に近
赤外線吸収色素および樹脂を溶媒に溶解させコーティン
グしたものを赤外線反射積層体担持フィルムと貼り合わ
せることを特徴とする請求項１〜６記載の熱線遮断シー
ト。7. A heat ray shielding sheet comprising an infrared reflective laminate containing a near infrared absorbing dye, wherein the surface of the plastic film is coated by dissolving the near infrared absorbing dye in a solvent, or the surface of the plastic film is absorbed by a near infrared absorbing dye. The heat ray shielding sheet according to any one of claims 1 to 6 , wherein a coating obtained by dissolving a dye and a resin in a solvent is bonded to an infrared-reflective laminated body supporting film.
含有して成る熱線遮断シートにおいて、プラスチックフ
ィルムと赤外線反射積層体担持フィルムとを貼り合わせ
る際の接着剤中に近赤外線吸収色素を仕込むことを特徴
とする請求項１〜７記載の熱線遮断シート。8. A heat-shielding sheet comprising an infrared-reflective laminate containing a near-infrared absorbing dye, wherein a near-infrared-absorbing dye is charged into an adhesive when the plastic film and the infrared-reflective laminate supporting film are bonded together. The heat ray shielding sheet according to claim 1, wherein:
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