JP3332254B2 - Aluminum electrolytic capacitor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はアルミ電解コンデンサに
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aluminum electrolytic capacitor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来のアルミ電解コンデンサにおいて
は、陽極箔と陰極箔の間に電解紙などのセパレータを介
在させ、かつこのセパレータに電解液を含浸させてコン
デンサ素子を構成している。セパレータは電解液を電極
間に保持させるとともに、陽極と陰極との短絡を防止す
る機能を有している。セパレータの材質としては紙（電
解紙）が用いられることが多く、その原料には長繊維の
クラフトパルプや、マニラ麻繊維が多用されている。し
かし、電解液はセパレータ繊維の空隙部分に保たれてい
るだけであり、コンデンサを長期あるいは高温で使用し
ていると、セパレータに保持されていた電解液は気化し
封口体を透過して徐々に外部に揮散し、性能の劣化が起
こるという問題点がある。これらの問題点を改良する方
法が種々、提案されている。例えば（１）の方法とし
て、特開昭６３−１０４３１７号公報、特開昭６３−２
５４７１７号公報に示されているように、セルロース繊
維に化学反応によって有機置換基を導入した電解紙を用
いることが提案されている。また（２）の方法として、
特公昭６３−５４２０８号公報に示されているように、
電解液をゲル化する方法が提案されている。そしてこれ
に加えて、近年、過電圧印加時における、ショート・発
火や外装ケースの開弁に伴う電解液蒸気の吹き出しや液
もれの少ないアルミ電解コンデンサが求められており、
この要望を満たすためには耐電圧が高く、かつ固体の電
解質を用いたアルミ電解コンデンサが必要である。この
ために（３）の方法として、例えば特開平２−１３８３
６４号公報に示されているように、ポリエチレングリコ
ールと三官能性ポリオールとポリイソシアネートからな
る架橋重合体を用いた高分子固体電解質を用いる方法な
どが提案されている。2. Description of the Related Art In a conventional aluminum electrolytic capacitor, a capacitor element is formed by interposing a separator such as electrolytic paper between an anode foil and a cathode foil, and impregnating the separator with an electrolytic solution. The separator has a function of holding the electrolyte between the electrodes and preventing a short circuit between the anode and the cathode. Paper (electrolytic paper) is often used as a material of the separator, and long fiber kraft pulp or manila hemp fiber is frequently used as a raw material. However, the electrolyte is only held in the voids of the separator fibers, and when the capacitor is used for a long time or at a high temperature, the electrolyte held in the separator is vaporized and gradually passes through the sealing body. There is a problem that the gas is volatilized to the outside and the performance is deteriorated. Various methods have been proposed to improve these problems. For example, as the method (1), JP-A-63-104317 and JP-A-63-2
As disclosed in Japanese Patent No. 54717, it has been proposed to use electrolytic paper in which an organic substituent is introduced into a cellulose fiber by a chemical reaction. Also, as the method (2),
As shown in JP-B-63-54208,
A method for gelling an electrolyte has been proposed. In addition to this, in recent years, at the time of overvoltage application, there is a demand for an aluminum electrolytic capacitor having a small amount of electrolyte vapor blowout and liquid leakage due to short-circuit, ignition, and opening of the outer case,
To satisfy this demand, an aluminum electrolytic capacitor having a high withstand voltage and using a solid electrolyte is required. For this purpose, the method (3) described in, for example,
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 64, a method using a polymer solid electrolyte using a crosslinked polymer composed of polyethylene glycol, a trifunctional polyol and a polyisocyanate has been proposed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
提案されている（１）の方法ではアルミ電解コンデンサ
の性能劣化を防止することはまだ不十分であり、また
（２）の方法では電解液の含浸性が著しく低下するとい
う問題点があった。そしてまた、（３）の方法ではアル
ミ電解コンデンサの特性のうち、ｔａｎδが悪くなると
いう問題点があった。本発明はこのような問題点を解決
するもので、性能の劣化が少なく、かつ耐電圧が高く、
しかも等価直列抵抗およびｔａｎδを小さく保つことが
できるアルミ電解コンデンサ用セパレータを提供するこ
とを目的とするものである。However, with the method (1) proposed above, it is still insufficient to prevent the performance degradation of the aluminum electrolytic capacitor, and with the method (2), the method of using the electrolytic solution is not sufficient. There is a problem that the impregnation property is significantly reduced. Further, the method (3) has a problem that tan δ is deteriorated in the characteristics of the aluminum electrolytic capacitor. The present invention is intended to solve such a problem, with less deterioration of performance and high withstand voltage,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a separator for an aluminum electrolytic capacitor which can keep the equivalent series resistance and tan δ small.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在
させて所定の電解液を含浸させて成るアルミ電解コンデ
ンサにおいて、セパレータにヒドロキシエチル（アルキ
ル）セルロースからなるフィルムを用い、かつ、電解質
成分として少なくともアンモニウム塩を含有する電解液
を用いたものである。更に詳しくは、ヒドロキシエチル
（アルキル）セルロースからなるフィルムと、アンモニ
ウム塩とエチレングリコールを含有する電解液との組み
合わせによりアルミ電解コンデンサを構成するものであ
る。In order to achieve the above object, the present invention provides an aluminum electrolytic capacitor comprising a separator interposed between an anode foil and a cathode foil and impregnated with a predetermined electrolyte. A film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose is used, and an electrolytic solution containing at least an ammonium salt as an electrolyte component is used. More specifically, an aluminum electrolytic capacitor is constituted by a combination of a film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose and an electrolyte containing an ammonium salt and ethylene glycol.

【０００５】[0005]

【作用】上記構成によれば、陽極箔と陰極箔との間に介
在されるセパレータに用いられるヒドロキシエチル（ア
ルキル）セルロースからなるフィルムがアンモニウム塩
とエチレングリコールを含有する電解液と接触すること
により膨潤するため、通常の電解紙を用いたとき以上の
電解液量を電極間に保持できると同時に、ヒドロキシエ
チル（アルキル）セルロースと電解液溶媒の化学的相互
作用により溶媒の揮散を抑制することができる。その結
果、等価直列抵抗およびｔａｎδに優れ、かつそれらの
高温使用中での特性の経時変化も少ないアルミ電解コン
デンサを得ることができる。According to the above construction, the film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose used for the separator interposed between the anode foil and the cathode foil is brought into contact with the electrolyte containing ammonium salt and ethylene glycol. Because it swells, it is possible to maintain a larger amount of electrolyte between the electrodes than when using normal electrolytic paper, and at the same time, it is possible to suppress the volatilization of the solvent by the chemical interaction between hydroxyethyl (alkyl) cellulose and the electrolyte solvent. it can. As a result, it is possible to obtain an aluminum electrolytic capacitor which is excellent in equivalent series resistance and tan δ, and has little change over time in characteristics during use at a high temperature.

【０００６】また、本発明のアルミ電解コンデンサにお
いて、セパレータは非多孔性のフィルムであるため、電
極箔を裁断した際に生じるバリによる電極間の物理的な
接触（物理的ショート）が生じにくくなるとともに、過
電圧を印加した際の電気的な放電による短絡（電気的シ
ョート）も生じにくい。その結果、耐電圧が高く、ショ
ート発生率の低いアルミ電解コンデンサを得ることがで
きる。Further, in the aluminum electrolytic capacitor of the present invention, since the separator is a non-porous film, physical contact (physical short-circuit) between the electrodes due to burrs generated when the electrode foil is cut hardly occurs. In addition, a short circuit (electric short circuit) due to electric discharge when an overvoltage is applied is less likely to occur. As a result, an aluminum electrolytic capacitor having a high withstand voltage and a low short-circuit occurrence rate can be obtained.

【０００７】[0007]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。本
発明の基本は、陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介
在させて所定の電解液を含浸させて成るアルミ電解コン
デンサにおいて、ヒドロキシエチル（アルキル）セルロ
ースからなるフィルムをセパレータに用い、かつ、電解
質塩として少なくともアンモニウム塩を含有する電解液
を用いたアルミ電解コンデンサである。Embodiments of the present invention will be described below. The basis of the present invention is that in an aluminum electrolytic capacitor obtained by impregnating a predetermined electrolytic solution with a separator interposed between an anode foil and a cathode foil, a film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose is used for the separator, and An aluminum electrolytic capacitor using an electrolytic solution containing at least an ammonium salt as an electrolyte salt.

【０００８】本発明における陽極箔、陰極箔は通常、ア
ルミ電解コンデンサに使用するアルミ箔であればよい。
また駆動用電解液はエチレングリコールを含む溶媒に電
解質塩として少なくともアンモニウム塩を溶解したもの
である。The anode foil and the cathode foil in the present invention may be any aluminum foil used for an aluminum electrolytic capacitor.
The driving electrolyte is a solution in which at least an ammonium salt is dissolved as an electrolyte salt in a solvent containing ethylene glycol.

【０００９】この電解液溶媒であるエチレングリコール
とともに、必要により他の溶媒を併用してもよい。その
例としては水、ラクトン系溶媒（γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、３−メチル
−１,３−オキサゾリジン−２−オンおよび３−エチル
−１,３−オキサゾリジン−２−オン）、アミド系溶媒
（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロジリノ
ン等）、アルコール系溶媒（メチルセルソルブ、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、ポリオキシアルキレンポリオール、シクロヘキサン
ジオール等）、エーテル系溶媒（メチラール、１，２−
ジメトキシエタン、１−エトキシ−２−メトキシエタ
ン、１−２−ジエトキシエタン等）、ニトリル系溶媒
（アセトニトリル、３−メトキシプロピオニトリル
等）、フラン系溶媒（２，５−ジメトキシテトラヒドロ
フラン等）、２−イミダゾリジノン類（１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン等）およびピロリドン類が挙
げられ、これらのうち２種類以上を併用してもよい。こ
れらのうちでは、ラクトン系溶媒、アミド系溶媒、エー
テル系溶媒、ニトリル系溶媒、フラン系溶媒が好まし
い。ラクトン系溶媒の中ではγ−ブチロラクトン、γ−
バレロラクトン、δ−バレロラクトンが、特に好まし
い。他の溶媒を併用する場合は、通常１００重量部に対
し５０重量部以下である。この範囲外では良好なコンデ
ンサ性能が得られない。If necessary, another solvent may be used in combination with ethylene glycol which is a solvent for the electrolytic solution. Examples thereof include water, a lactone-based solvent (γ-butyrolactone,
γ-valerolactone, δ-valerolactone, 3-methyl-1,3-oxazolidine-2-one and 3-ethyl-1,3-oxazolidine-2-one), amide solvents (N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylacetamide, N-methylpyrrolidinone, etc., alcohol solvents (methylcellosolve, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerin, polyoxyalkylene polyol, cyclohexanediol, etc.), ether System solvent (methylal, 1,2-
Dimethoxyethane, 1-ethoxy-2-methoxyethane, 1-2-diethoxyethane, etc.), nitrile solvents (acetonitrile, 3-methoxypropionitrile, etc.), furan solvents (2,5-dimethoxytetrahydrofuran, etc.), Examples thereof include 2-imidazolidinones (such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone) and pyrrolidones, and two or more of these may be used in combination. Of these, lactone solvents, amide solvents, ether solvents, nitrile solvents, and furan solvents are preferred. Among lactone solvents, γ-butyrolactone, γ-
Valerolactone and δ-valerolactone are particularly preferred. When another solvent is used in combination, the amount is usually 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight. Outside this range, good capacitor performance cannot be obtained.

【００１０】電解質塩としては、アンモニウム塩が挙げ
られる。これとアミン塩、第４級アンモニウム塩および
ジアザビシクロアルケン塩を併用することができる。こ
の群を以下、併用塩と称する。アミン塩はアミンと酸と
の塩であり、アミンとしては１級アミン（メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エ
チレンジアミン等）、２級アミン（ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミ
ン、ジフェニルアミン等）、３級アミン（トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリフ
ェニルアミン等）が挙げられる。第４級アンモニウム塩
は第４級アンモニウムと酸との塩であり、第４級アンモ
ニウムとしてはテトラアルキルアンモニウム（テトラメ
チルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ
プロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、メ
チルトリエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモ
ニウム等）、ピリジニウム（１-メチルピリジニウム、
１-エチルピリジニウム、１,３-ジエチルピリジニウム
等）が挙げられる。ジアザビシクロアルケン塩はジアザ
ビシクロアルケンと酸との塩であり、ジアザビシクロア
ルケンとしては１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）
ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７等が挙げられる。これらの塩を形成する酸
としてはホウ酸、リン酸、カルボン酸（ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、安息香酸、ブチルオクタニ
酸、蟻酸、デカンジカルボン酸等）等が挙げられる。こ
れら電解質塩として例示したもののうち好ましいもの
は、カルボン酸もしくはホウ酸のアミン塩である。アン
モニウム塩と併用塩の配合重量比率はアンモニウム塩／
併用塩＝１００／０〜３０／７０、好ましくは１００／
０〜５０／５０である。この範囲外では、好ましいアル
ミ電解コンデンサ性能が得られない。[0010] Examples of the electrolyte salt include an ammonium salt. This can be used in combination with an amine salt, a quaternary ammonium salt and a diazabicycloalkene salt. This group is hereinafter referred to as a combined salt. The amine salt is a salt of an amine and an acid. Examples of the amine include primary amines (methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, ethylenediamine, etc.) and secondary amines (dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, methylethylamine, diphenylamine). Tertiary amines (such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, and triphenylamine). The quaternary ammonium salt is a salt of a quaternary ammonium and an acid. Examples of the quaternary ammonium include tetraalkylammonium (tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, methyltriethylammonium, dimethyldiethylammonium). Etc.), pyridinium (1-methylpyridinium,
1-ethylpyridinium, 1,3-diethylpyridinium, etc.). The diazabicycloalkene salt is a salt of a diazabicycloalkene and an acid, and the diazabicycloalkene is 1,5-diazabicyclo (4,3,0).
Nonene-5,1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 and the like. Acids forming these salts include boric acid, phosphoric acid, carboxylic acids (formic acid, acetic acid, propionic acid, maleic acid, citraconic acid, phthalic acid, adipic acid, azelaic acid, benzoic acid, butyloctaninic acid, formic acid, decanedicarboxylic acid Acid and the like). Of these electrolyte salts, preferred are amine salts of carboxylic acid or boric acid. The mixing weight ratio of the ammonium salt and the combined salt is ammonium salt /
Combined salt = 100/0 to 30/70, preferably 100 /
0 to 50/50. Outside this range, favorable aluminum electrolytic capacitor performance cannot be obtained.

【００１１】本発明において、ヒドロキシエチル（アル
キル）セルロースのヒドロキシエトキシル基含有量は通
常、４〜４７重量％であり、好ましくは４〜１５重量％
である。この範囲外では良好なフィルム膨潤性が得られ
ず、コンデンサ性能が低下する。また、ヒドロキシエチ
ル（アルキル）セルロース以外のセルロースからなるセ
パレータではアンモニウム塩とエチレングリコールを含
む電解液への溶解性が大きく、電解液との接触により強
度が低下することにより、電極間の隔離機能が低下し、
エージング中のショートが多発する。In the present invention, the hydroxyethoxyl group content of the hydroxyethyl (alkyl) cellulose is usually 4 to 47% by weight, preferably 4 to 15% by weight.
It is. Outside this range, good film swelling properties cannot be obtained, and the capacitor performance deteriorates. In addition, a separator made of cellulose other than hydroxyethyl (alkyl) cellulose has high solubility in an electrolyte containing an ammonium salt and ethylene glycol, and its strength is reduced by contact with the electrolyte. Drop,
Frequent shortage during aging.

【００１２】本発明においてヒドロキシエチル（アルキ
ル）セルロースの重合度は、特に制限はないが、ヒドロ
キシエチル（アルキル）セルロースの２％水溶液粘度
（２０℃）に換算して通常、１５ｍＰａ・ｓ以上、好ま
しくは８０ｍＰａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓであることが望ま
しい。この範囲外では適度なセパレータ強度が得られ
ず、良好なコンデンサ性能が得られない。In the present invention, the degree of polymerization of hydroxyethyl (alkyl) cellulose is not particularly limited, but is usually 15 mPa · s or more, preferably in terms of a 2% aqueous viscosity (20 ° C.) of hydroxyethyl (alkyl) cellulose. Is preferably 80 mPa · s to 20 Pa · s. Outside this range, an appropriate separator strength cannot be obtained, and good capacitor performance cannot be obtained.

【００１３】本発明において、ヒドロキシエチル（アル
キル）セルロース中の塩化物含有量は、通常５００ｐｐ
ｍ以下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下である。塩
化物含有量が５００ｐｐｍを越えるとコンデンサの耐電
圧が低下する。In the present invention, the chloride content in hydroxyethyl (alkyl) cellulose is usually 500 pp.
m, preferably 400 ppm or less. If the chloride content exceeds 500 ppm, the withstand voltage of the capacitor decreases.

【００１４】ヒドロキシエチル（アルキル）セルロース
は粉状のもので、その粒径は特に限定はないが、４２メ
ッシュの金網を通過する微粉状のものが好ましい。微紛
状のヒドロキシエチル（アルキル）セルロース以外で
は、分散用溶媒に溶解および／または分散することが困
難である。The hydroxyethyl (alkyl) cellulose is in the form of powder and its particle size is not particularly limited, but is preferably in the form of fine powder which passes through a 42 mesh wire mesh. It is difficult to dissolve and / or disperse in a dispersing solvent other than hydroxyethyl (alkyl) cellulose in the form of fine powder.

【００１５】本発明において、ヒドロキシエチル（アル
キル）セルロースからなるフィルムのセパレータの膨潤
前（電解液と接触する前）の厚みは、通常１００μｍ以
下であり、好ましくは７０μｍ以下である。セパレータ
の厚みが１００μｍを越えると電極間距離が長くなり、
良好なインピーダンス性能が得られない。In the present invention, the thickness of the film of hydroxyethyl (alkyl) cellulose before swelling of the separator (before contact with the electrolyte) is usually 100 μm or less, preferably 70 μm or less. When the thickness of the separator exceeds 100 μm, the distance between the electrodes increases,
Good impedance performance cannot be obtained.

【００１６】本発明においてヒドロキシエチル（アルキ
ル）セルロースからなるフィルムのセパレータの密度
は、１．０５〜１．３０ｇ／ｃｍ³、好ましくは１．１
０〜１．２０ｇ／ｃｍ³である。１．０５ｇ／ｃｍ³未満
では電解液の膨潤量が少なくなり良好なコンデンサ性能
が得られない。In the present invention, the density of the separator of the film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose is 1.05 to 1.30 g / cm ³ , preferably 1.1.
0 to 1.20 g / cm ³ . If it is less than 1.05 g / cm ³ , the amount of swelling of the electrolytic solution is small, and good capacitor performance cannot be obtained.

【００１７】ヒドロキシエチル（アルキル）セルロース
をフィルム状に形成する方法としては、後述する分散用
溶媒にヒドロキシエチル（アルキル）セルロースの粉末
を溶解および／または分散させた溶液を加熱および／ま
たは減圧により溶媒成分を揮散させ、フィルム状に形成
する方法が挙げられる。このとき、フィルムに柔軟性を
持たせ、巻取時のフィルムの破断を防止する目的で、フ
ィルム中に分散用溶媒成分を重量基準で２０重量％以下
残存させることが望ましい。分散用溶媒残存率が２０重
量％を越えるとフィルムの強度が低下し、巻取時の破れ
が多発する。As a method for forming hydroxyethyl (alkyl) cellulose into a film, a solution obtained by dissolving and / or dispersing hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder in a dispersing solvent described below is heated and / or reduced in pressure to form a solvent. There is a method in which the components are volatilized to form a film. At this time, for the purpose of imparting flexibility to the film and preventing breakage of the film at the time of winding, it is desirable that 20% by weight or less of the solvent component for dispersion remain in the film on a weight basis. If the residual ratio of the dispersing solvent exceeds 20% by weight, the strength of the film decreases, and tearing during winding frequently occurs.

【００１８】上記した分散用溶媒としては水、アルコー
ル類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、オクタノール、エチレングリコール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン
等）、ラクトン類（γ−ブチロラクトン等、前記、ラク
トン系溶媒がそのまま使用できる）、およびこれらの溶
媒を２種類以上含む混合溶媒が挙げられる。Examples of the dispersing solvent include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octanol, ethylene glycol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, etc.), lactones (γ-butyrolactone, etc.). , Lactone solvents can be used as they are), and mixed solvents containing two or more of these solvents.

【００１９】また、ヒドロキシエチル（アルキル）セル
ロースの粉末を溶解および／または分散させた分散用溶
媒中に電解質塩を溶解させた溶液をフィルム形成に用い
ても良い。この場合は、フィルム中に電解質塩が分散す
るため、より良好なインピーダンス性能が得られる。こ
の電解質塩としては、前述の駆動用電解液に溶解させる
電解質塩がそのまま使用できる。Further, a solution in which an electrolyte salt is dissolved in a dispersing solvent in which hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder is dissolved and / or dispersed may be used for film formation. In this case, since the electrolyte salt is dispersed in the film, better impedance performance can be obtained. As the electrolyte salt, an electrolyte salt that is dissolved in the above-described driving electrolyte can be used as it is.

【００２０】そしてまた、ヒドロキシエチル（アルキ
ル）セルロースの粉末を溶解および／または分散させた
分散用溶媒中にエチレングリコールに可溶な高分子材料
を溶解および／または分散させた溶液をフィルム形成に
用いても良い。この場合は、フィルムが電解液と接触−
膨潤する過程で、フィルム中に分散している可溶性高分
子成分が溶解し、フィルムは編目構造を形成するため電
極間抵抗を低減でき、より良好なインピーダンス性能が
得られる。Further, a solution in which a polymer material soluble in ethylene glycol is dissolved and / or dispersed in a dispersing solvent in which hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder is dissolved and / or dispersed is used for film formation. May be. In this case, the film contacts the electrolyte.
During the swelling process, the soluble polymer component dispersed in the film dissolves, and the film forms a stitch structure, so that the interelectrode resistance can be reduced and better impedance performance can be obtained.

【００２１】本発明において、ヒドロキシプロピル（ア
ルキル）セルロースとしては通常のもので良く、特に限
定はないが、２０℃の２％水溶液粘度が２０ｍＰ・ｓ以
上のものが好ましい。In the present invention, the hydroxypropyl (alkyl) cellulose may be a conventional one and is not particularly limited, but preferably has a 2% aqueous solution viscosity at 20 ° C. of 20 mP · s or more.

【００２２】本発明においてポリオレフィンとしてはオ
レフィンフィルム（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ンなど）およびこれらの変性オレフィン（例えばカルボ
キシル変性等）が挙げられるが、複合セパレータの製造
が容易な点から変性オレフィンエマルジョンからの変性
オレフィンを使用することが好ましい。In the present invention, examples of the polyolefin include olefin films (eg, polyethylene, polypropylene, etc.) and modified olefins thereof (eg, carboxyl-modified). However, modified olefins from modified olefin emulsions can be easily produced from composite separators. It is preferred to use

【００２３】複合フィルム中のヒドロキシプロピル（ア
ルキル）セルロースまたはポリオレフィンの含有量は特
に限定はないが、通常、５０重量％以下、好ましくは１
〜３０重量％である。この範囲外では良好なコンデンサ
性能が得られない。ヒドロキシプロピル（アルキル）セ
ルロースとポリオレフィンは併用してもよい。The content of hydroxypropyl (alkyl) cellulose or polyolefin in the composite film is not particularly limited, but is usually 50% by weight or less, preferably 1% by weight or less.
３０30% by weight. Outside this range, good capacitor performance cannot be obtained. Hydroxypropyl (alkyl) cellulose and polyolefin may be used in combination.

【００２４】複合フィルムの形成法は特に限定はない
が、ヒドロキシエチル（アルキル）セルロースの粉末を
溶解および／または分散させた分散用溶媒中に変性オレ
フィンエマルジョンを添加、混合し、分散用溶媒を減圧
または加熱によって除去することにより複合フィルムが
得られる。複合フィルムにすることにより変性オレフィ
ンがスペーサの役目を果たすため、両極間のショートを
防止することができる。The method of forming the composite film is not particularly limited, but the modified olefin emulsion is added and mixed in a dispersion solvent in which hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder is dissolved and / or dispersed, and the dispersion solvent is decompressed. Alternatively, a composite film can be obtained by removing by heating. By forming the composite film, the modified olefin serves as a spacer, so that a short circuit between both electrodes can be prevented.

【００２５】また、ヒドロキシエチル（アルキル）セル
ロースの粉末を溶解および／または分散させた分散用溶
媒中に架橋剤を加えた溶液をフィルム形成に用いても良
い。この場合は、フィルムは部分的に架橋されるため、
強度が向上する。架橋剤としては、尿素／ホルマリン、
メチロールメラミン、グリオキザール、タンニン酸およ
びポリイソシアネートが挙げられる。これらのうちで、
好ましいものは尿素／ホルマリン、メチロールメラミ
ン、グリオキザールおよびポリイソシアネートである。
また、必要により架橋触媒を用いても良い。架橋触媒と
しては、架橋剤が尿素／ホルマリンの場合は、有機アミ
ン系触媒、金属塩系触媒が挙げられる。架橋剤がポリイ
ソシアネートの場合は三級アミン、有機錫化合物が挙げ
られるA solution obtained by adding a crosslinking agent to a dispersing solvent in which hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder is dissolved and / or dispersed may be used for film formation. In this case, the film is partially crosslinked,
Strength is improved. As a crosslinking agent, urea / formalin,
Methylol melamine, glyoxal, tannic acid and polyisocyanates. Of these,
Preferred are urea / formalin, methylolmelamine, glyoxal and polyisocyanates.
Further, a crosslinking catalyst may be used if necessary. When the crosslinking agent is urea / formalin, examples of the crosslinking catalyst include an organic amine catalyst and a metal salt catalyst. When the crosslinking agent is a polyisocyanate, a tertiary amine or an organotin compound is used.

【００２６】また、コンデンサ素子への電解液の含浸性
を改善する目的で、フィルムの片面もしくは両面にエン
ボス加工や、ディンプル加工、Ｖ字溝加工、編み目溝加
工等を施しても良い。これらの加工により、含浸性が改
善されると同時に、エージング時間も短縮できる。For the purpose of improving the impregnation of the capacitor element with the electrolytic solution, embossing, dimple processing, V-shaped groove processing, stitch groove processing, or the like may be applied to one or both surfaces of the film. These processes improve the impregnating property and shorten the aging time.

【００２７】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部は重量部を示し、粘度は２％水溶液粘度で２０℃
での値である。Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, parts are parts by weight, and the viscosity is 20 ° C. in a 2% aqueous solution viscosity.
It is the value in.

【００２８】実施例で使用したアルミ電解コンデンサ用
セパレータを形成するために使用した原料は次の通りで
ある。 （セルロースＡ）粉末状ヒドロキシエチルセルロース
（粘度：５．７Ｐａ・ｓ、塩化物含有量：１５０ｐｐ
ｍ、４２メッシュを透過したもの、ヒドロキシエトキシ
ル基含有量が４０重量％のもの） （セルロースＢ）粉末状ヒドロキシエチルメチルセルロ
ース（粘度：４．９Ｐａ・Ｓ、塩化物含有量：２００ｐ
ｐｍ、４２メッシュを透過したもの、ヒドロキシエトキ
シル基含有量が１３重量％でかつ、メトキシル基含有量
が２３重量％のもの） （セルロースＣ）セルロースＡの塩化物含有量が１００
０ｐｐｍのもの。 （セルロースＤ）セルロースＡの粘度が０．０１Ｐａ・
ｓのもの。 （セルロースＥ）セルロースＡのエトキシル基含有量が
６１重量％のもの。 （セルロースＦ）粉末状ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース（粘度：４．７Ｐａ・ｓ、塩化物含有量：２００
ｐｐｍ、４２メッシュを透過したもの）。The raw materials used to form the aluminum electrolytic capacitor separator used in the examples are as follows. (Cellulose A) Powdered hydroxyethyl cellulose (viscosity: 5.7 Pa · s, chloride content: 150 pp
m, permeation through 42 mesh, hydroxyethoxyl group content of 40% by weight) (Cellulose B) Powdered hydroxyethylmethylcellulose (viscosity: 4.9 Pa · S, chloride content: 200 p)
pm, having a hydroxyethoxyl group content of 13% by weight and a methoxyl group content of 23% by weight. (Cellulose C) Cellulose A having a chloride content of 100%
Of 0 ppm. (Cellulose D) The viscosity of cellulose A is 0.01 Pa ·
s thing. (Cellulose E) Cellulose A having an ethoxyl group content of 61% by weight. (Cellulose F) Powdered hydroxypropylmethylcellulose (viscosity: 4.7 Pa · s, chloride content: 200
ppm, permeation through 42 mesh).

【００２９】実施例で使用したセパレータは次の通りで
ある。 （セパレータＡ）水４０部、メタノール６０部からなる
分散用溶媒に、セルロースＡ、５部を溶解させた溶液
を、テフロン板上に８００μｍの厚みにキャスティング
した。これに１５０℃の熱風を吹き付けて乾燥させ、厚
さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＢ）水３０部、メタノール３０部、アセト
ン４０部からなる分散用溶媒に、セルロースＡ、５部を
溶解させた溶液を、テフロン板上に８００μｍの厚みに
キャスティングした。これに１５０℃の熱風を吹き付け
て乾燥させ、厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＣ）水３０部、メタノール３０部、アセト
ン４０部からなる分散用溶媒に、セルロースＡ、４部
と、セルロースＦ、１部を溶解させた溶液を、テフロン
板上に８００μｍの厚みにキャスティングした。これに
１５０℃の熱風を吹き付けて乾燥させ、厚さ４０μｍの
フィルムを得た。 （セパレータＤ）水３０部、メタノール２０部、アセト
ン５０部からなる分散用溶媒に、セルロースＡ、３部を
溶解させた溶液にカルボキシル変性ポリエチレンエマル
ジョン（固型分２５％）６部を加えて均一に混合した溶
液を、テフロン板上に８００μｍの厚みにキャスティン
グした。これに１５０℃の熱風を吹き付けて乾燥させ、
厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＥ）水４０部、メタノール６０部からなる
分散用溶媒に、セルロースＡ、５部を溶解させた溶液に
スミテックレジンＭ−３（メラミン樹脂、住友化学社
（製））３部、スミテックアクセレーターＡＣＸ（有機
アミン、住友化学社（製））０．３部を混合した溶液を
テフロン板上に８００μｍの厚みにキャスティングし
た。この後、熱風循環乾燥炉中で、５０℃−２時間、更
に９０℃−１時間でキュアリングして厚さ４０μｍの架
橋フィルムを得た。このフィルムを２０℃の水中に１０
時間浸漬したときのフィルムの不溶化率は４９重量％で
あった。 （セパレータＦ）水４０部、メタノール６０部からなる
分散用溶媒に、セルロースＡ、５部を溶解させた溶液に
スミテックレジンＦＳＫ（グリオキザール、住友化学社
（製））１部、スミテックアクセレーターＭＸ（金属
塩、住友化学社（製））０．１部を混合した溶液をテフ
ロン板上に８００μｍの厚みにキャスティングした。こ
の後、熱風循環乾燥炉中で、５０℃−２時間、更に９０
℃−１時間でキュアリングして厚さ４０μｍの架橋フィ
ルムを得た。このフィルムを２０℃の水中に１０時間浸
漬したときのフィルムの不溶化率は４２重量％であっ
た。 （セパレータＧ）セパレータＡにおいて、溶液のキャス
ティング厚さを３００μｍとした以外はセパレータＡと
同様にして、厚さ１５μｍのフィルムを得た。 （セパレータＨ）セパレータＡにおいて、溶液のキャス
ティング厚さを１８００μｍとした以外はセパレータＡ
と同様にして、厚さ９０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＩ）セパレータＡにおいて、セルロースＡ
の代わりにセルロースＢを使用した以外はセパレータＡ
と同様にして、厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＪ）フィルムＡにおいて、セルロースＡの
代わりにセルロースＣを使用した以外はフィルムＡと同
様にして、厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＫ）セパレータＡにおいて、セルロースＡ
の代わりにセルロースＤを使用した以外はフィルムＡと
同様にして、厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＬ）セパレータＡにおいて、セルロースＡ
の代わりにセルロースＥを使用した以外はフィルムＡと
同様にして、厚さ４０μｍのフィルムを得た。 （セパレータＭ）セパレータＡにおいて、セルロースＡ
の代わりにセルロースＦを使用した以外はフィルムＡと
同様にして、厚さ４０μｍのフィルムを得た。The separators used in the examples are as follows. (Separator A) A solution prepared by dissolving 5 parts of cellulose A in a dispersion solvent consisting of 40 parts of water and 60 parts of methanol was cast on a Teflon plate to a thickness of 800 μm. This was blown with hot air at 150 ° C. and dried to obtain a film having a thickness of 40 μm. (Separator B) A solution prepared by dissolving 5 parts of cellulose A in a dispersion solvent comprising 30 parts of water, 30 parts of methanol and 40 parts of acetone was cast on a Teflon plate to a thickness of 800 μm. This was blown with hot air at 150 ° C. and dried to obtain a film having a thickness of 40 μm. (Separator C) A solution prepared by dissolving 4 parts of cellulose A and 1 part of cellulose F in a dispersion solvent composed of 30 parts of water, 30 parts of methanol and 40 parts of acetone was cast on a Teflon plate to a thickness of 800 μm. did. This was blown with hot air at 150 ° C. and dried to obtain a film having a thickness of 40 μm. (Separator D) A solution prepared by dissolving 3 parts of cellulose A in 30 parts of water, 20 parts of methanol and 50 parts of acetone was mixed with 6 parts of a carboxyl-modified polyethylene emulsion (solid content: 25%) and uniformly added. Was cast on a Teflon plate to a thickness of 800 μm. It is dried by blowing hot air of 150 ° C on it.
A film having a thickness of 40 μm was obtained. (Separator E) 3 parts of Sumitec Resin M-3 (Melamine resin, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in a solution prepared by dissolving 5 parts of cellulose A in a dispersion solvent composed of 40 parts of water and 60 parts of methanol, A solution obtained by mixing 0.3 parts of Tech Accelerator ACX (organic amine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cast on a Teflon plate to a thickness of 800 μm. Thereafter, in a hot air circulating drying oven, curing was performed at 50 ° C. for 2 hours, and further at 90 ° C. for 1 hour to obtain a crosslinked film having a thickness of 40 μm. Put this film in water at 20 ° C for 10
The insolubilization ratio of the film when immersed for a period of time was 49% by weight. (Separator F) 1 part of Sumitec resin FSK (Glyoxal, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in a solution obtained by dissolving 5 parts of cellulose A in a dispersion solvent composed of 40 parts of water and 60 parts of methanol, Sumitec accelerator A solution obtained by mixing 0.1 part of MX (metal salt, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cast to a thickness of 800 μm on a Teflon plate. Thereafter, in a hot air circulating drying oven, at 50 ° C. for 2 hours, and further for 90 hours.
Curing was performed at -1 hour to obtain a crosslinked film having a thickness of 40 µm. When this film was immersed in water at 20 ° C. for 10 hours, the insolubilization ratio of the film was 42% by weight. (Separator G) A film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as for the separator A, except that the casting thickness of the solution was changed to 300 μm. (Separator H) Separator A was the same as separator A except that the casting thickness of the solution was 1800 μm.
In the same manner as in the above, a film having a thickness of 90 μm was obtained. (Separator I) In separator A, cellulose A
Separator A except that cellulose B was used in place of
As in the above, a film having a thickness of 40 μm was obtained. (Separator J) A film having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in the film A, except that the cellulose C was used in place of the cellulose A. (Separator K) In separator A, cellulose A
A film having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in the film A except that cellulose D was used in place of the above. (Separator L) In separator A, cellulose A
A film having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in the film A except that cellulose E was used in place of the above. (Separator M) In separator A, cellulose A
A film having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in the film A except that cellulose F was used in place of the above.

【００３０】実施例で使用した駆動用電解液の組成は次
の通りである。 （電解液Ａ）エチレングリコール１００部に、アジピン
酸アンモニウム１０部とｐ−ニトロ安息香酸１部を溶解
したもの。 （電解液Ｂ）エチレングリコール１００部に、安息香酸
アンモニウム１０部とｐ−ニトロ安息香酸１部を溶解し
たもの。 （電解液Ｃ）γ−ブチロラクトン１００部にマレイン酸
テトラエチルアンモニウム２０部を溶解したもの。The composition of the driving electrolyte used in the examples is as follows. (Electrolyte A) A solution prepared by dissolving 10 parts of ammonium adipate and 1 part of p-nitrobenzoic acid in 100 parts of ethylene glycol. (Electrolyte B) A solution prepared by dissolving 10 parts of ammonium benzoate and 1 part of p-nitrobenzoic acid in 100 parts of ethylene glycol. (Electrolytic solution C) A solution obtained by dissolving 20 parts of tetraethylammonium maleate in 100 parts of γ-butyrolactone.

【００３１】比較例で使用した電解紙は次の通りであ
る。 （電解紙Ａ）電解コンデンサ用電解紙（マニラ麻繊維、
厚さ；４０μｍ、密度；０．５ｇ／ｃｍ³のもの） （電解紙Ｂ）電解コンデンサ用電解紙（マニラ麻を改質
した膨潤性繊維、厚さ；４０μｍ、密度；０．５５ｇ／
ｃｍ³のもの） 作成したセパレータＡ〜Ｍと電解紙ＡおよびＢの膨潤度
と等価直列抵抗を測定しその結果を（表１）に示した。The electrolytic paper used in the comparative example is as follows. (Electrolytic paper A) Electrolytic paper for electrolytic capacitors (Manila hemp fiber,
(Thickness: 40 μm, density: 0.5 g / cm ³ ) (Electrolytic paper B) Electrolytic paper for electrolytic capacitor (swellable fiber obtained by modifying Manila hemp, thickness: 40 μm, density: 0.55 g /
cm ³ ) The swelling degree and equivalent series resistance of the produced separators A to M and electrolytic papers A and B were measured, and the results are shown in Table 1.

【００３２】膨潤度は各セパレータ、電解紙を１０枚重
ねて試験片とし、その厚みをマイクロメータで測定し、
その値をＡ（単位；μｍ）とし、次に試験片をエチレン
グリコールに１５分間浸漬し、その後試験片を取り出し
湿潤状態のままで厚さをマイクロメータで測定し、その
値をＢとした。次式により膨潤度を求めた。 膨潤度（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ａ 等価直列抵抗は各セパレータ、電解紙を電解液Ａ中に１
５分間浸漬し、その後試験片を取り出し、湿潤状態のま
まで対向する２枚の白金板（面積；１６．０ｃｍ²）に
挟みこみ、周波数１００ｋＨｚで、白金板間の抵抗成分
を測定し、その値を等価直列抵抗とした。The degree of swelling was measured by measuring the thickness of each test piece with a micrometer by stacking 10 sheets of each separator and electrolytic paper.
The value was set to A (unit: μm). Then, the test piece was immersed in ethylene glycol for 15 minutes. Thereafter, the test piece was taken out, the thickness was measured with a micrometer in a wet state, and the value was set to B. The degree of swelling was determined by the following equation. Swelling degree (%) = 100 × (B−A) / A The equivalent series resistance is 1% for each separator and electrolytic paper in electrolytic solution A.
After immersion for 5 minutes, the test piece was taken out, sandwiched between ^two opposing platinum plates (area: 16.0 cm ² ) in a wet state, and the resistance component between the platinum plates was measured at a frequency of 100 kHz. The value was taken as the equivalent series resistance.

【００３３】[0033]

【表１】 この（表１）から明かなように、本発明のアルミ電解コ
ンデンサにおいて、セパレータＡ〜Ｊはエチレングリコ
ールに対する膨潤性が優れ、多量の電解液をセパレータ
中に保つことができる。また、本発明の電解コンデンサ
用セパレータは、対向する電極間に繊維が存在しないた
め、イオン泳導の際の障害がなく、電解紙と比較して、
優れた等価直列抵抗を示す。セパレータＫは、その材料
であるセルロースＤの重合度が２％水溶液濃度（２０
℃）に換算して１５ｍＰａ・ｓ以下であるため、形状保
持性が劣りセパレータとしての機能を果たさない。セパ
レータＬは、その材料（セルロースＥ）のヒドロキシエ
トキシル基含有量が４７重量％以上であるため、エチレ
ングリコールに溶解し形状が保持できず、セパレータと
しての機能を果たさない。セパレータＭは、その材料
（セルロースＦ）がヒドロキシプロピルメチルセルロー
スであるため、エチレングリコールには膨潤せず、電極
間の抵抗成分が大きすぎるため、セパレータとしての機
能を果たさない。[Table 1] As is clear from Table 1, in the aluminum electrolytic capacitor of the present invention, the separators A to J have excellent swelling properties with respect to ethylene glycol, and can maintain a large amount of electrolyte in the separator. In addition, the separator for an electrolytic capacitor of the present invention does not have fibers between the opposed electrodes, so there is no obstacle at the time of ion migration, compared with electrolytic paper,
Shows excellent equivalent series resistance. The separator K has a 2% aqueous solution concentration (20%) of cellulose D as a material.
° C), which is 15 mPa · s or less, so that the shape retention is inferior and does not function as a separator. Since the material of the separator L (cellulose E) has a hydroxyethoxyl group content of 47% by weight or more, it cannot be dissolved in ethylene glycol to maintain its shape, and does not function as a separator. Since the material (cellulose F) of the separator M is hydroxypropylmethylcellulose, it does not swell in ethylene glycol and does not function as a separator because the resistance component between the electrodes is too large.

【００３４】次に本発明の電解コンデンサにおいて、セ
パレータの優れた膨潤性による、アルミ電解コンデンサ
の寿命の向上効果を確認するため、作成したセパレータ
Ａ〜Ｍと電解紙ＡおよびＢをセパレータに用いて、定格
電圧２５Ｖ−静電容量１００μＦの巻取り形アルミ電解
コンデンサ素子を作成し、このコンデンサ素子にエチレ
ングリコールを主溶媒とする電解液を含浸させ、かつこ
のコンデンサ素子をケースに入れて封口剤でシールする
ことにより、アルミ電解コンデンサを作成し、高温中で
の加速寿命試験を実施した。使用したセパレータと電解
液の組合せを（表２）に示した。Next, in the electrolytic capacitor of the present invention, in order to confirm the effect of improving the life of the aluminum electrolytic capacitor due to the excellent swellability of the separator, the prepared separators A to M and electrolytic papers A and B were used as separators. A roll-up type aluminum electrolytic capacitor element having a rated voltage of 25 V and a capacitance of 100 μF was prepared. The capacitor element was impregnated with an electrolyte containing ethylene glycol as a main solvent, and the capacitor element was put in a case and sealed with a sealing agent. An aluminum electrolytic capacitor was prepared by sealing, and an accelerated life test at high temperature was performed. Table 2 shows the combinations of the separator and the electrolyte used.

【００３５】[0035]

【表２】 これら実施例１〜１０および比較例１〜７に定格電圧を
印加し、１０５℃−２０００時間の高温負荷試験を行っ
た。この試験結果を（表３）に示した。なお、１０５℃
−２０００時間後のコンデンサ特性は、各々の初期特性
に対する変化量として、％で示した。試験数は各例とも
１０個とし、その特性は１０個のコンデンサの平均値で
示した。[Table 2] A rated voltage was applied to these Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7, and a high-temperature load test was performed at 105 ° C. for 2,000 hours. The test results are shown in (Table 3). In addition, 105 ° C
The capacitor characteristics after -2000 hours are shown in% as a change from each initial characteristic. The number of tests was 10 in each case, and the characteristics were indicated by the average value of 10 capacitors.

【００３６】[0036]

【表３】 この（表３）から明らかなように、本発明のアルミ電解
コンデンサ用セパレータを用いて作成したコンデンサ
は、ｔａｎδにおいて優れ、かつ高温中で長時間使用し
ても、容量（Ｃａｐ）やｔａｎδの特性の劣化が少な
い。[Table 3] As is evident from Table 3, the capacitor prepared using the separator for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is excellent in tan δ, and has a characteristic of capacity (Cap) and tan δ even when used for a long time at a high temperature. Less deterioration.

【００３７】（表２）の構成による実施例１〜１０及び
比較例１〜７のアルミ電解コンデンサに、３８Ｖの電圧
を印加し１０５℃で２００時間の過電圧試験を行った。
その結果を（表４）に示した。なお、試験数は各例とも
１０個とし、試験後にショートや開弁が生じたコンデン
サの個数を表中に示した。A voltage of 38 V was applied to the aluminum electrolytic capacitors of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 having the structure shown in Table 2 to perform an overvoltage test at 105 ° C. for 200 hours.
The results are shown in (Table 4). The number of tests was 10 in each case, and the number of capacitors in which a short circuit or valve opening occurred after the test is shown in the table.

【００３８】[0038]

【表４】 この（表４）から明かなように、本発明のアルミ電解コ
ンデンサ用セパレータＡ〜Ｉを用いて作成したコンデン
サは、液漏れ、過電圧印過時のショートや開弁に伴う電
解液の吹き出しがない。[Table 4] As is clear from Table 4, the capacitors prepared using the aluminum electrolytic capacitor separators A to I of the present invention have no liquid leakage, no short circuit at the time of overvoltage printing, and no electrolytic solution blowout due to valve opening.

【００３９】[0039]

【発明の効果】以上のように本発明のアルミ電解コンデ
ンサは、ヒドロキシエチル（アルキル）セルースからな
るフィルムをセパレータに用い、エチレングリコールに
電解質塩として少なくともアンモニウム塩を溶解させた
電解液を用いているため、この構成により、耐電圧が高
く、ｔａｎδにおいて優れ、かつ高温中で長時間使用し
ても、これらの特性の劣化が少なく、また液もれもな
く、しかも過電圧印加時のショートや、開弁に伴う電解
液の吹き出しも少ないアルミ電解コンデンサを得ること
ができ、さらには従来のアルミ電解コンデンサの製造工
程がそのまま使用できる等の優れた効果を奏するもので
ある。As described above, the aluminum electrolytic capacitor of the present invention uses a film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose as a separator, and uses an electrolytic solution obtained by dissolving at least an ammonium salt as an electrolyte salt in ethylene glycol. Therefore, with this configuration, the withstand voltage is high, the tan δ is excellent, and even when used for a long time at a high temperature, the deterioration of these characteristics is small, the liquid does not leak, and the short circuit or the open circuit when applying an overvoltage is performed. It is possible to obtain an aluminum electrolytic capacitor in which the amount of electrolytic solution blown out due to the valve is small, and it is possible to obtain excellent effects such that a conventional manufacturing process of an aluminum electrolytic capacitor can be used as it is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐村 徹也 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 秋山 一 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 審査官 大澤 孝次 (56)参考文献 特開 平５−251275（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−254717（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−254721（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01G 9/02 H01G 9/035 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tetsuya Samura 11-11, Hitotsubashi Nohonmachi, Higashiyama-ku, Kyoto Inside Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Koji Osawa, Examiner at Kasei Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-5-251275 (JP, A) JP-A-63-254717 (JP, A) JP-A-60-254721 (JP, A) (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) H01G 9/02 H01G 9/035

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介
在させて所定の電解液を含浸させて成るアルミ電解コン
デンサにおいて、前記セパレータがヒドロキシエチル
（アルキル）セルロースからなるフィルムであり、か
つ、前記電解液が電解質塩として少なくともアンモニウ
ム塩を含有するアルミ電解コンデンサ。1. An aluminum electrolytic capacitor comprising a separator interposed between an anode foil and a cathode foil and impregnated with a predetermined electrolytic solution, wherein the separator is a film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose, and An aluminum electrolytic capacitor in which the electrolytic solution contains at least an ammonium salt as an electrolyte salt. 【請求項２】 電解液が、エチレングリコールを含有す
る請求項１記載のアルミ電解コンデンサ。2. The aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic solution contains ethylene glycol. 【請求項３】 セパレータが、ヒドロキシエチル（アル
キル）セルロースと、ヒドロキシプロピル（アルキル）
セルロースおよび／またはポリオレフィンからなる複合
フィルムである請求項１または２記載のアルミ電解コン
デンサ。3. A separator comprising: hydroxyethyl (alkyl) cellulose; hydroxypropyl (alkyl)
3. The aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, which is a composite film made of cellulose and / or polyolefin. 【請求項４】 セパレータの密度が１．０５〜１．３０
ｇ／ｃｍ³である請求項１〜３のいずれかに記載のアル
ミ電解コンデンサ。4. A separator having a density of 1.05 to 1.30.
The aluminum electrolytic capacitor according to any one of claims 1 to ³ , wherein the g / cm3 is g / cm3. 【請求項５】 セパレータが、ヒドロキシエチル（アル
キル）セルロースを架橋剤で架橋した架橋フィルムであ
る請求項１〜４のいずれかに記載のアルミ電解コンデン
サ。5. The aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the separator is a cross-linked film obtained by cross-linking hydroxyethyl (alkyl) cellulose with a cross-linking agent. 【請求項６】 架橋フィルムが、尿素／ホルマリン、メ
チロールメラミン、グリオキザール、タンニン酸および
ポリイソシアネートからなる群より選ばれた架橋剤で架
橋したものである請求項１〜５のいずれかに記載のアル
ミ電解コンデンサ。6. The aluminum according to claim 1, wherein the crosslinked film is crosslinked with a crosslinking agent selected from the group consisting of urea / formalin, methylolmelamine, glyoxal, tannic acid and polyisocyanate. Electrolytic capacitor. 【請求項７】 ヒドロキシエチル（アルキル）セルロー
スからなるフィルムが、ヒドロキシエチル（アルキル）
セルロースの粉末を水、アルコール類、ケトン類、およ
びラクトン類のうち少なくとも１種類以上を含む分散用
溶媒に溶解および／または分散させた溶液を加熱および
／または減圧により溶媒成分を揮散させ、フィルム中の
分散用溶媒残存率を重量基準で２０重量％以下にしたフ
ィルムである請求項１〜６のいずれかに記載のアルミ電
解コンデンサ。7. A film comprising hydroxyethyl (alkyl) cellulose, wherein the film comprises hydroxyethyl (alkyl)
A solution obtained by dissolving and / or dispersing a cellulose powder in a dispersion solvent containing at least one of water, alcohols, ketones, and lactones is heated and / or decompressed to evaporate the solvent component, and the film The aluminum electrolytic capacitor according to any one of claims 1 to 6, wherein the film is a film in which the residual ratio of the solvent for dispersion is 20% by weight or less on a weight basis. 【請求項８】 複合フィルムが、ヒドロキシエチル（ア
ルキル）セルロースとヒドロキシプロピル（アルキル）
セルロースを水、アルコール類、ケトン類、およびラク
トン類のうち少なくとも１種類以上を含む分散用溶媒に
溶解および／または分散させてなる溶液における溶媒成
分を揮散させ、フィルム中の分散用溶媒残存率を重量基
準で２０重量％以下にしたフィルムである請求項１〜７
のいずれかに記載のアルミ電解コンデンサ。8. A composite film comprising: hydroxyethyl (alkyl) cellulose and hydroxypropyl (alkyl)
The solvent component in a solution obtained by dissolving and / or dispersing cellulose in a dispersion solvent containing at least one of water, alcohols, ketones, and lactones is volatilized, and the residual ratio of the dispersion solvent in the film is reduced. 8. A film having a weight of not more than 20% by weight.
The aluminum electrolytic capacitor according to any one of the above. 【請求項９】 複合フィルムが、ヒドロキシエチル（ア
ルキル）セルロースを水、アルコール類、ケトン類、お
よびラクトン類のうち少なくとも１種類以上を含む分散
用溶媒に溶解および／または分散させてなる溶液とオレ
フィンエマルジョンとを混合し、この混合溶媒における
溶媒成分を揮散させ、フィルム中の分散用溶媒残存率を
重量基準で２０重量％以下にしたフィルムである請求項
１〜８のいずれかに記載のアルミ電解コンデンサ。9. A solution in which a composite film is obtained by dissolving and / or dispersing hydroxyethyl (alkyl) cellulose in a dispersion solvent containing at least one of water, alcohols, ketones, and lactones, and an olefin. An aluminum electrolyte according to any one of claims 1 to 8, wherein the film is mixed with an emulsion, and the solvent component in the mixed solvent is volatilized so that the residual ratio of the dispersing solvent in the film is 20% by weight or less on a weight basis. Capacitors. 【請求項１０】 ヒドロキシエチル（アルキル）セルロ
ースからなるフィルムが、ヒドロキシエチル（アルキ
ル）セルロースの粉末を水、アルコール類、ケトン類、
およびラクトン類のうち少なくとも１種類以上を含む分
散用溶媒に溶解および／または分散させてなる溶液に尿
素ホルマリン樹脂、メチロールメラミン樹脂、グリオキ
ザール、タンニン酸から選ばれる架橋剤を加え、これら
を必要により加熱して溶媒成分を揮散させ、フィルム中
の分散用溶媒残存率を重量基準で２０重量％以下にした
フィルムである請求項１〜９のいずれかに記載のアルミ
電解コンデンサ。10. A film comprising hydroxyethyl (alkyl) cellulose is prepared by mixing hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder with water, alcohols, ketones,
A urea formalin resin, a methylol melamine resin, a glyoxal, a tannic acid, and then adding a crosslinking agent to a solution obtained by dissolving and / or dispersing in a dispersing solvent containing at least one of lactones and lactones, and heating these if necessary. The aluminum electrolytic capacitor according to any one of claims 1 to 9, wherein the film is a film in which the solvent component is volatilized so that the residual ratio of the solvent for dispersion in the film is 20% by weight or less on a weight basis. 【請求項１１】 ヒドロキシエチル（アルキル）セルロ
ースからなるフィルムが、電解質塩とヒドロキシエチル
（アルキル）セルロースの粉末を水、アルコール類、ケ
トン類、およびラクトン類のうち少なくとも１種類以上
を含む分散用溶媒に溶解および／または分散させてなる
溶液を加熱および／または減圧することにより溶媒成分
を揮散させ、フィルム中の分散用溶媒残存率を重量基準
で２０重量％以下にしたフィルムである請求項１〜１０
のいずれかに記載のアルミ電解コンデンサ。11. A dispersion solvent comprising a film made of hydroxyethyl (alkyl) cellulose containing an electrolyte salt and hydroxyethyl (alkyl) cellulose powder containing at least one of water, alcohols, ketones and lactones. A solvent obtained by dissolving and / or dispersing in a solvent is heated and / or depressurized to volatilize a solvent component, and the residual ratio of the dispersing solvent in the film to 20% by weight or less on a weight basis. 10
The aluminum electrolytic capacitor according to any one of the above. 【請求項１２】 ヒドロキシエチル（アルキル）セルロ
ースの２０℃の２％水溶液粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上で
ある請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミ電解コン
デンサ。12. The aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein a 2% aqueous solution of hydroxyethyl (alkyl) cellulose at 20 ° C. has a viscosity of 15 mPa · s or more. 【請求項１３】 ヒドロキシエチル（アルキル）セルロ
ースのヒドロキシエトキシル基含有量が４〜４７重量％
である請求項１〜１２のいずれかに記載のアルミ電解コ
ンデンサ。13. The hydroxyethyl (alkyl) cellulose having a hydroxyethoxyl group content of 4 to 47% by weight.
The aluminum electrolytic capacitor according to any one of claims 1 to 12, wherein