JP3331700B2 - Transparent film substrate for liquid jet recording - Google Patents
Transparent film substrate for liquid jet recordingInfo
- Publication number
- JP3331700B2 JP3331700B2 JP26293893A JP26293893A JP3331700B2 JP 3331700 B2 JP3331700 B2 JP 3331700B2 JP 26293893 A JP26293893 A JP 26293893A JP 26293893 A JP26293893 A JP 26293893A JP 3331700 B2 JP3331700 B2 JP 3331700B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- jet recording
- liquid jet
- transparent film
- film
- film substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ノルボルネン
ポリマーからなる、軽量で耐熱性、透明性および耐傷性
に優れた液体噴射記録用透明フィルム基材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent film substrate for liquid jet recording, comprising a thermoplastic norbornene polymer, which is lightweight and has excellent heat resistance, transparency and scratch resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクなどの記録用の液体を用いる液体
噴射記録方式は、騒音が少ないこと、カラー化が容易で
あること、高速記録が可能である上に記録パターンの融
通性が大きく、さらに現像、定着が不要であるなどの特
徴があり、文字を含め各種図形およびカラー画像などの
ハードコピーを得られる方法として、ファクシミリ、オ
ーバーヘッドプロジェクター（以下、ＯＨＰ）用フィル
ム、各種プリンターなど広範な用途に用いられている。
特にＯＨＰは、各種学会、会議などのプレゼンテーショ
ンなどで用いられる機会が多く、プリンターとしては、
ＯＨＰフィルムにも印画可能なものでなくてはならない
という条件が必須とされるようになってきた。2. Description of the Related Art A liquid jet recording system using a recording liquid such as ink has low noise, is easy to colorize, is capable of high-speed recording, and has a large flexibility of a recording pattern. It has features such as no need for development and fixing, and is used as a method for obtaining hard copies of various graphics and color images, including characters, for a wide range of applications such as facsimile, overhead projector (OHP) films, and various printers. Used.
In particular, OHP is often used for presentations at various academic societies, conferences, etc., and as a printer,
The condition that OHP films must be printable has become essential.
【０００３】これに対し、液体噴射記録方式に使用され
るＯＨＰフィルムには、インクの吸収速度が大きいこ
と、記録後のインクドットの径が拡散によって必要以上
に大きくならないこと、フィルムの透明性が高いこと、
耐水性があることなどが要求されている。ＯＨＰフィル
ムは、基材である樹脂フィルム自体に吸収性がないの
で、基材上にインクに対する親和性の高いインク吸収層
を設けてなる液体噴射記録用ＯＨＰフィルムが一般化さ
れている。このような樹脂フィルム基材として、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリカーボネート
（ＰＣ）などが用いられている。On the other hand, the OHP film used in the liquid jet recording system has a high ink absorption speed, the diameter of ink dots after recording does not become unnecessarily large due to diffusion, and the transparency of the film is low. High,
It is required to have water resistance. Since the OHP film has no absorbency in the resin film itself as a base material, an OHP film for liquid jet recording in which an ink absorption layer having high affinity for ink is provided on a base material has been generalized. As such a resin film substrate, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), or the like is used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上述した構成の液体噴
射記録用ＯＨＰフィルムは、持ち運びという点で軽量化
が望まれている。この点ＰＥＴは比重が大きく、ＰＥＴ
フィルム基材を用いたＯＨＰフィルムの重量を軽くする
にはＰＥＴフィルムを薄くしなければならないが、ＰＥ
Ｔはガラス転移温度が７０℃程度であり、耐熱性が十分
でなく、ＰＥＴフィルムを薄くすると記録時の熱により
ソリが生じるという問題があった。また、液体噴射記録
用ＯＨＰフィルムに付与されるインク吸収層は、透明性
にかけるものが多く、従って液体噴射記録用ＯＨＰフィ
ルムの透明性を上げるには、基材となる透明フィルムの
透明性が高いことが必要である。これに対しＰＥＴフィ
ルムは、それ自体が透明性に劣り、しかもＰＥＴフィル
ムとインク吸収層の間にプライマー層を設けることは必
須であるので、全体としてＯＨＰフィルムの透明性が著
しく低下し、フィルムに記録した画像をスクリーンに投
影するときに画像が不鮮明で、著しく美観が損なわれた
ものとなってしまうとしいう欠点もあった。The OHP film for liquid jet recording having the above-described structure is desired to be light in weight in terms of portability. In this regard, PET has a large specific gravity, and PET
To reduce the weight of an OHP film using a film substrate, the PET film must be thinner.
T has a glass transition temperature of about 70 ° C., has insufficient heat resistance, and has a problem that, when the PET film is made thin, warping is caused by heat during recording. In addition, the ink absorbing layer applied to the liquid jet recording OHP film often has a high transparency. Therefore, in order to increase the transparency of the liquid jet recording OHP film, the transparency of the base film must be increased. It needs to be high. On the other hand, since the PET film itself is inferior in transparency, and it is essential to provide a primer layer between the PET film and the ink absorbing layer, the transparency of the OHP film is significantly reduced as a whole, When the recorded image is projected on the screen, there is a disadvantage that the image is unclear and the appearance is significantly impaired.
【０００５】一方ＰＣは、ＰＥＴに比べ耐熱性、透明性
に優れているが、表面硬度が小さいためフィルムが傷つ
きやすく、記録装置に装着して記録を行なう過程で、あ
るいは記録されたフィルム同士を重ね合わせて保存する
場合などでフィルムの表面に傷が付いたりすると、スク
リーンに記録画像を投影したときに美観に著しく欠けた
ものになるという問題があった。以上のような事情か
ら、軽量でかつ透明性、耐熱性に優れ、しかも耐傷性に
優れた液体噴射記録用透明フィルム基材が望まれている
が、上記の要求すべてを満たすような透明フィルム基材
は従来知られていなかった。[0005] On the other hand, PC has better heat resistance and transparency than PET, but has a low surface hardness, so that the film is easily damaged. If the surface of the film is scratched, for example, when the film is superimposed and stored, there is a problem that when the recorded image is projected on the screen, the appearance is significantly lacking. Under these circumstances, a transparent film substrate for liquid jet recording that is lightweight, has excellent transparency and heat resistance, and has excellent scratch resistance is desired. The material was not previously known.
【０００６】本発明は、前記従来技術の課題を背景にな
されたもので、軽量で耐熱性、透明性および耐傷性に優
れた液体噴射記録用透明フィルム用基材を提供すること
を目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object to provide a substrate for a transparent film for liquid jet recording which is lightweight and excellent in heat resistance, transparency and scratch resistance. .
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス転移温
度が１１０℃以上、波長４００〜８００ｎｍの光線透過
率が８８％以上であり、かつ下記一般式(II)〜(III)で
表される骨格を含む熱可塑性ノルボルネンポリマーを主
成分とする透明フィルムからなることを特徴とする液体
噴射記録用透明フィルム基材を提供するものである。According to the present invention, a glass transition temperature of 110 ° C. or higher, a light transmittance at a wavelength of 400 to 800 nm of 88% or more , and the following general formulas (II) to (III):
An object of the present invention is to provide a transparent film substrate for liquid jet recording, comprising a transparent film containing a thermoplastic norbornene polymer having a skeleton represented as a main component.
【０００８】すなわち、本発明の液体噴射記録用透明フ
ィルム基材として用いられる熱可塑性ノルボルネンポリ
マーは、下記一般式(II)〜(III)で表わされる骨格を含
むものである。 [0008] That is, the transparent film for liquid jet recording of the present invention.
Thermoplastic norbornene poly used as film substrate
The mer includes a skeleton represented by the following general formulas (II) to (III).
It is a thing.
【０００９】[0009]
【化３】 Embedded image
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】［式中、Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは、水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロ
ゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、も
しくは− （ＣＨ 2 ） n ＣＯＯＲ 1 を示し、かつＡ，Ｂ，
Ｃ，Ｄのうちの１つが前記−（ＣＨ 2 ） n ＣＯＯＲ 1 で
表されるカルボン酸エステル基である。ここで、Ｒ 1 は
炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎは０〜１０の整数を示
す。］ Wherein A, B, C and D are hydrogen atoms
, A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a halo
A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a gen atom,
Or- (CH 2 ) n COOR 1 , and A, B,
C, and one of D said - with (CH 2) n COOR 1
The carboxylic ester group represented. Where R 1 is
A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, n represents an integer of 0 to 10
You. ]
【００１２】本発明において使用することのできる熱可
塑性ノルボルネンポリマーとしては、例えば、特開昭６
０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号
公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開平２−１
３３４１３号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、
特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５
１７号公報、特公昭５７−８８１５号公報などに記載さ
れている樹脂などを挙げることができる。The thermoplastic norbornene polymer that can be used in the present invention includes, for example, JP-A-6
JP-A-168708, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, JP-A-2-2-1
No. 33413, JP-A-63-145324,
JP-A-63-264626, JP-A-1-2405
No. 17, JP-B-57-8815, and the like.
【００１３】この熱可塑性ノルボルネンポリマーの具体
例としては、下記一般式（Ｖ）で表わされる少なくとも
１種のテトラシクロドデセン誘導体または該テトラシク
ロドデセン誘導体と共重合可能な不飽和環状化合物とを
メタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得ら
れる水添重合体を挙げることができる。Specific examples of the thermoplastic norbornene polymer include at least one tetracyclododecene derivative represented by the following general formula (V) or an unsaturated cyclic compound copolymerizable with the tetracyclododecene derivative. Examples include hydrogenated polymers obtained by hydrogenating a polymer obtained by metathesis polymerization.
【００１４】[0014]
【化５】 Embedded image
【００１５】（式中、Ａ〜Ｄは前記に同じ。）(Where A to D are the same as above)
【００１６】前記一般式（Ｖ）で表わされるテトラシク
ロドデセン誘導体において、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄのうちに極
性基を含むことが、インク吸収層の密着性が優れたもの
となる点で好ましい。さらに、この極性基が−（ＣＨ
2 ）nＣＯＯＲ1 で表わされるカルボン酸エステル基で
あることが、得られる水添重合体が高いＴｇを有するも
のとなるので好ましい。特に、このカルボン酸エステル
基よりなる極性置換基は、一般式（Ｖ）のテトラシクロ
ドデセン誘導体の１分子当たりに１個含有されること
が、得られる水添重合体の高い耐熱性を保持したまま、
吸湿性を低くできる点で好ましい。また、−（ＣＨ2 ）
nＣＯＯＲ1 で表わされるカルボン酸エステルのうち、
ｎの値が小さいものほど、得られる水添重合体のＴｇが
さらに高くなるので好ましい。In the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V), when a polar group is contained in A, B, C and D, the adhesion of the ink absorbing layer becomes excellent. preferable. Further, this polar group is-(CH
2) a carboxylic acid ester group represented by n COOR 1 is preferable because comes to have obtained hydrogenated polymer is high Tg. In particular, one polar substituent consisting of the carboxylic acid ester group is contained per molecule of the tetracyclododecene derivative of the general formula (V), so that the obtained hydrogenated polymer maintains high heat resistance. While doing
This is preferable in that the hygroscopicity can be reduced. Also,-(CH 2 )
n Of the carboxylic esters represented by COOR 1 ,
The smaller the value of n, the higher the Tg of the obtained hydrogenated polymer, which is preferable.
【００１７】前記一般式において、Ｒ1 は炭素数１〜２
０の炭化水素基であり、炭素数が多くなるほど得られる
水添重合体の吸湿性が小さくなる点で好ましいが、得ら
れる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点か
ら、炭素数１〜４の鎖状アルキル基または炭素数５以上
の（多）環状アルキル基であることが好ましく、特にメ
チル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好ま
しい。さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素原
子に、同時に炭素数１〜１０の炭化水素基が置換基とし
て結合されている一般式（Ｖ）のテトラシクロドデセン
誘導体は、得られる水添重合体のガラス転移温度を低下
させずに、吸湿性を低下させるので好ましい。特に、こ
の置換基がメチル基またはエチル基である一般式（Ｖ）
のテトラシクロドデセン誘導体は、その合成が容易な点
で好ましい。In the above general formula, R 1 has 1 to 2 carbon atoms.
It is a hydrocarbon group of 0, and it is preferable in terms of decreasing the hygroscopicity of the obtained hydrogenated polymer as the number of carbons increases. It is preferably a chain alkyl group having 4 to 4 carbon atoms or a (poly) cyclic alkyl group having 5 or more carbon atoms, and particularly preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyclohexyl group. Further, the tetracyclododecene derivative of the general formula (V) in which a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is simultaneously bonded as a substituent to a carbon atom to which a carboxylic acid ester group is bonded, is obtained by a hydrogenated polymer This is preferable because it lowers the hygroscopicity without lowering the glass transition temperature. In particular, the general formula (V) in which this substituent is a methyl group or an ethyl group
The tetracyclododecene derivative is preferred because of its easy synthesis.
【００１８】これらのテトラシクロドデセン誘導体、あ
るいはこれと共重合可能な不飽和環状化合物の混合物
は、例えば特開平４−７７５２０号公報第４頁右上欄１
２行〜第６頁右下欄第６行に記載された方法によって、
メタセシス重合、水素添加され、本発明に使用される熱
可塑性樹脂とすることができる。These tetracyclododecene derivatives or mixtures of unsaturated cyclic compounds copolymerizable therewith are disclosed, for example, in JP-A-4-77520, page 4, upper right column, 1
By the method described in line 2 to page 6, lower right column, line 6,
The thermoplastic resin used in the present invention can be obtained by metathesis polymerization and hydrogenation.
【００１９】上記のごとくして得られる熱可塑性ノルボ
ルネンポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量は、
十分な強度を得るためには、通常、５，０００〜１，０
００，０００、好ましくは８，０００〜２００，０００
である。また、当該熱可塑性ノルボルネンポリマーは、
クロロホルム中、３０℃で測定される固有粘度（〔η〕
inh ）が０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが好
ましい。The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the thermoplastic norbornene polymer obtained as described above is:
In order to obtain sufficient strength, usually 5,000 to 1,0
00,000, preferably 8,000 to 200,000
It is. Further, the thermoplastic norbornene polymer,
Intrinsic viscosity ([η]) measured at 30 ° C in chloroform
inh ) is preferably in the range of 0.3 to 1.5 dl / g.
【００２０】また、水添重合体の水素添加率は６０ＭＨ
ｚ、 1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が５０％以上、好ましく
は９０％以上、さらに好ましくは９８％以上である。水
素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れた透
明フィルム基板が得られる。なお、本発明に用いられる
熱可塑性樹脂に含まれるゲル含有量は５重量％以下であ
ることが好ましく、さらに１重量％以下であることが好
ましい。The hydrogenation rate of the hydrogenated polymer is 60 MH.
The value measured by z, 1 H-NMR is 50% or more, preferably 90% or more, and more preferably 98% or more. As the hydrogenation rate increases, a transparent film substrate having excellent heat and light stability can be obtained. In addition, the gel content contained in the thermoplastic resin used in the present invention is preferably 5% by weight or less, and more preferably 1% by weight or less.
【００２１】本発明の液体噴射記録用透明フィルム用基
材に用いられる熱可塑性ノルボルネンポリマーのＴｇは
１１０℃以上、好ましくは１３０℃以上であり、波長４
００〜８００ｎｍの光線透過率が８８％以上、より好ま
しく９０％以上である。Ｔｇが１１０℃以下だとシート
の耐熱性が不十分なものとなり、記録時の熱によりソリ
などの変形が生じる。また、光線透過率が８８％未満だ
とシートの透明性が不十分なものとなり、画像を記録
後、スクリーンに投影するとき、投影画像が暗く不鮮明
なものとなる。The Tg of the thermoplastic norbornene polymer used for the substrate for a transparent film for liquid jet recording of the present invention is 110 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher, and the wavelength 4
The light transmittance from 00 to 800 nm is 88% or more, more preferably 90% or more. If the Tg is 110 ° C. or lower, the heat resistance of the sheet becomes insufficient, and deformation such as warpage occurs due to heat during recording. On the other hand, if the light transmittance is less than 88%, the transparency of the sheet becomes insufficient, and when the image is recorded and projected on a screen, the projected image becomes dark and unclear.
【００２２】上記の熱可塑性ノルボルネンポリマーに
は、本発明の効果を損なわない量の安定剤、酸化防止
剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤、可塑剤、着色剤などの添加剤を配合すること
ができる。The above-mentioned thermoplastic norbornene polymer contains stabilizers, antioxidants, lubricants, inorganic fillers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, plasticizers, in amounts not impairing the effects of the present invention. Additives such as colorants can be blended.
【００２３】本発明の液体噴射記録用透明フィルム基材
は、熱可塑性ノルボルネンポリマーを射出成形法、押出
成形法、キャスト成形法などの方法により成形すること
ができる。The transparent film substrate for liquid jet recording of the present invention can be formed from a thermoplastic norbornene polymer by an injection molding method, an extrusion molding method, a cast molding method or the like.
【００２４】本発明の液体噴射記録用透明フィルム基材
は、通常、０．０１〜１ｍｍ、好ましくは０．０１〜
０．３ｍｍ、特に好ましくは０．０１〜１ｍｍである。
本発明の液体噴射記録用透明フィルム基材には、強度補
強、伸縮防止などのために、種々のポリマー層を積層す
ることもできる。また、本発明の液体噴射記録用透明フ
ィルムは、必ずしも無色を呈する必要はなく、着色され
ていてもよい。The transparent film substrate for liquid jet recording of the present invention is usually 0.01 to 1 mm, preferably 0.01 to 1 mm.
It is 0.3 mm, particularly preferably 0.01 to 1 mm.
Various polymer layers can also be laminated on the transparent film substrate for liquid jet recording of the present invention in order to reinforce strength and prevent expansion and contraction. Moreover, the transparent film for liquid jet recording of the present invention does not necessarily need to exhibit colorlessness, and may be colored.
【００２５】本発明の液体噴射記録用透明フィルム基材
には、通常、インク吸収層を付与して液体噴射記録用透
明フィルムとして使用される。ここで、インク吸収層と
しては、それ自体が十分な透光性を有する材料、あるい
は前記透明フィルム基材上に記録画を形成した後に全体
として十分な透光性を有することのできる材料、好まし
くは透光性の被膜を形成し得る材料が使用される。ま
た、インクが速やかに吸収乾燥されるように、インクに
対する親和性のよい材料であることも必要である。The transparent film substrate for liquid jet recording of the present invention is usually provided with an ink absorbing layer and used as a transparent film for liquid jet recording. Here, as the ink absorbing layer, a material that itself has a sufficient translucency, or a material that can have a sufficient translucency as a whole after forming a recorded image on the transparent film substrate, preferably A material capable of forming a light-transmitting film is used. It is also necessary that the material has a good affinity for the ink so that the ink can be quickly absorbed and dried.
【００２６】このような透光性材料としては、アルブミ
ン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアミド、ポリオキサゾリン、ポリビニルアミ
ン、ポリエチレンイミン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアクリル酸ソーダ、ＳＢＲラテッスク、ＮＢＲ
ラテックス、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、フェノ
ール樹脂、アルキッド樹脂などの親和性ポリマー、ある
いはこれらをバインダーとして、コロイダルトリカ、ア
ルミナ微粉末、ジルコニア微粉末、尿素−ホルマリン樹
脂の微粉末などの無機・有機の微粒子を含ませたものな
どが挙げられる。Examples of such translucent materials include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, sodium alginate, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyamide, and polyoxazoline. , Polyvinylamine, polyethyleneimine, polyurethane, polyester, sodium polyacrylate, SBR latex, NBR
Affinity polymers such as latex, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, phenolic resin, alkyd resin, or using these as binders, colloidal trica, alumina fine powder, zirconia fine powder, urea-formalin resin fine powder And those containing inorganic or organic fine particles.
【００２７】さらに、透明フィルムの記録特性、あるい
は保存安定性や生産性などをより高めるために、分散
剤、蛍光染料、ｐＨ調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤な
どの各種添加剤を添加させることもできる。これら添加
剤は透明フィルムの透明性を損なわない程度に添加され
る。Further, various additives such as a dispersant, a fluorescent dye, a pH adjuster, an antifoaming agent, a lubricant and a preservative are added in order to further improve the recording characteristics of the transparent film, storage stability and productivity. It can also be added. These additives are added to such an extent that the transparency of the transparent film is not impaired.
【００２８】インク吸収層は、上述のような材料を水な
どの媒体中に溶解および／または分散させて調製した塗
工液を熱可塑性ノルボルネンポリマーのフィルム上に塗
工し、乾燥させることによって形成される。ここで、イ
ンク吸収層の厚みは、乾燥した状態で５〜４０μｍであ
ることが好ましい。塗工方法は、バーコーター、ダイコ
ーター、グラビアコーター、ナイフコーター、リバース
ロールコーター、ホットメルトコーターなど通常のコー
ティング手段を用いることができる。本発明において
は、液体噴射記録用フィルム基材とインク吸収層との間
はプライマー層を設けてもよい。The ink absorbing layer is formed by applying a coating liquid prepared by dissolving and / or dispersing the above-mentioned materials in a medium such as water on a thermoplastic norbornene polymer film and drying. Is done. Here, the thickness of the ink absorbing layer is preferably 5 to 40 μm in a dry state. As a coating method, a usual coating means such as a bar coater, a die coater, a gravure coater, a knife coater, a reverse roll coater, and a hot melt coater can be used. In the present invention, a primer layer may be provided between the liquid jet recording film substrate and the ink absorbing layer.
【００２９】以上のようにして得られる液体噴射記録用
透明フィルムは、複数枚重ねて使用することも可能であ
る。本発明で用いられる熱可塑性ノルボルネンポリマー
は、比重が１．０８以下と小さく、比重が約１．３８の
ＰＥＴや約１．２のＰＣを用いるよりも軽量である。し
たがって、得られる液体噴射記録用透明フィルムは、従
来よりも複数枚重ねて使用するときや運搬に有利であ
る。また、上記により得られる液体噴射記録用透明フィ
ルムは、全体として、波長４００〜８００ｎｍの光透過
率が８５％以上であることが望ましい。The transparent film for liquid jet recording obtained as described above can be used in a plurality of layers. The thermoplastic norbornene polymer used in the present invention has a specific gravity as small as 1.08 or less, and is lighter than using PET having a specific gravity of about 1.38 or PC having a specific gravity of about 1.2. Therefore, the obtained transparent film for liquid jet recording is more advantageous for transporting a plurality of sheets and transporting them than before. The transparent film for liquid jet recording obtained as described above preferably has a light transmittance of 85% or more at a wavelength of 400 to 800 nm as a whole.
【００３０】本発明の液体噴射記録用透明フィルムに記
録を行なう液体噴射記録方式としては、圧電素子などに
よりノズルからインクを噴射する形式や、加熱により発
生する気泡を用いてノズルからインクを噴射する形式な
ど、従来公知のものを使用することができる。As the liquid jet recording system for recording on the transparent film for liquid jet recording of the present invention, a method of jetting ink from a nozzle by a piezoelectric element or the like or jetting ink from a nozzle using bubbles generated by heating is used. Conventionally known ones such as a format can be used.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified.
【００３２】参考例１ ８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４，４，０，１2,5 ，１7,10］ドデカ−３−エン１０
０ｇ、１，２−ジメトキシエタン６０ｇ、シクロヘキサ
ン２４０ｇ、１−ヘキセン２５ｇ、およびジエチルアル
ミニウムクロライド０．９６ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液
３．４ｍｌを、内容積１リットルのオートクレーブに加
えた。一方、別のフラスコに、六塩化タングステン０．
０５ｍｏｌ／ｌの１，２−ジメトキシエタン溶液２０ｍ
ｌとパラアルデヒドの０．１ｍｏｌ／ｌの１，２−ジメ
トキシエタン溶液１０ｍｌを混合した。この混合溶液
４．９ｍｌを前記オートクレーブ中の混合物に添加し
た。密栓後、混合物を８０℃に加熱して３時間撹拌を行
なった。[0032] Reference Example 1 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4,4,0,1 2,5, 1 7,10] dodeca-3-ene 10
0 g, 60 g of 1,2-dimethoxyethane, 240 g of cyclohexane, 25 g of 1-hexene, and 3.4 ml of a toluene solution of 0.96 mol / l of diethylaluminum chloride were added to an autoclave having an internal volume of 1 liter. On the other hand, in another flask, tungsten hexachloride 0.1.
05m / l 1,2-dimethoxyethane solution 20m
was mixed with 10 ml of a 0.1 mol / l solution of paraaldehyde in 1,2-dimethoxyethane. 4.9 ml of this mixed solution was added to the mixture in the autoclave. After sealing, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 3 hours.
【００３３】得られたポリマー溶液に１，２−ジメトキ
シエタンとシクロヘキサンの２／８（重量比）の混合溶
媒を加えて重合体／溶媒が１／１０（重量比）にした
後、トリエタノールアミン２０ｇを加えて１０分間撹拌
した。このポリマー溶液に、メタノール５００ｇを加え
て３０分間撹拌して静置した。２層に分離した上層を除
き、再びメタノールを加えて撹拌、静置後、上層を除い
た。同様の操作をさらに２回行ない、得られた下層をシ
クロヘキサン、１，２−ジメトキシエタンで適宜希釈
し、ポリマー濃度が１０％シクロヘキサン−１，２−ジ
メトキシエタン溶液を得た。この溶液に２０ｇのパラジ
ウム／シリカマグネシア〔日揮化学（株）製、パラジウ
ム量＝５％〕を加えて、オートクレーブ中で水素圧４０
ｋｇ／ｃｍ2として１６５℃で４時間反応させた後、水
添触媒をろ過によって取り除き、水添ポリマー溶液を得
た。To the obtained polymer solution was added a 2/8 (weight ratio) mixed solvent of 1,2-dimethoxyethane and cyclohexane to make the polymer / solvent ratio 1/10 (weight ratio). 20 g was added and stirred for 10 minutes. 500 g of methanol was added to the polymer solution, stirred for 30 minutes, and allowed to stand. The upper layer separated into two layers was removed, methanol was added again, and the mixture was stirred and allowed to stand, and then the upper layer was removed. The same operation was further repeated twice, and the obtained lower layer was appropriately diluted with cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane to obtain a cyclohexane-1,2-dimethoxyethane solution having a polymer concentration of 10%. 20 g of palladium / silica magnesia [manufactured by Nikki Chemical Co., Ltd., palladium amount = 5%] was added to this solution, and hydrogen pressure was set to 40 in an autoclave.
After reacting at 165 ° C. for 4 hours at kg / cm 2 , the hydrogenation catalyst was removed by filtration to obtain a hydrogenated polymer solution.
【００３４】また、この水添ポリマー溶液に酸化防止剤
であるペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］を、水添ポリマーに対して０．１％加えてか
ら、３８０℃で減圧下に脱溶媒を行なった。次いで、溶
融したポリマーを窒素雰囲気下で押出機によりペレット
化し、固有粘度０．５ｄｌ／ｇ（クロロホルム中、３０
℃）、水添率９９．５％、ガラス転移温度１６８℃の熱
可塑性ノルボルネンポリマーを得た。Further, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5), an antioxidant, was added to the hydrogenated polymer solution.
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was added at 0.1% to the hydrogenated polymer, and the solvent was removed at 380 ° C under reduced pressure. Next, the molten polymer was pelletized by an extruder under a nitrogen atmosphere, and an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g (30
° C), a hydrogenation rate of 99.5%, and a thermoplastic norbornene polymer having a glass transition temperature of 168 ° C.
【００３５】実施例１ （１）参考例１で得られた熱可塑性ノルボルネンポリマ
ーのペレットを原料として、縦３００ｍｍ、横２１０ｍ
ｍ、厚さ０．１ｍｍのフィルムを押出成形した。 （２）このフィルム上に、アルミナゾルＡＬ１００〔日
産化学（株）製〕５部（固形分）、ポリビニルアルコー
ルＰＶＡ１１７〔クラレ（株）製］１部（固形分）およ
び水からなる固形分約１０％の塗工液をバーコーターに
より乾燥時の膜厚が５μｍになるように塗布、乾燥し
て、液体噴射記録用透明フィルムを得た。得られた透明
フィルムにインクジェットプリンターで液体噴射記録を
行なった。記録後の透明フィルムの耐傷性、光透過率、
耐熱性を測定した。結果を表１に示す。なお、各測定は
以下のように行なった。Example 1 (1) Using the thermoplastic norbornene polymer pellets obtained in Reference Example 1 as a raw material, a length of 300 mm and a width of 210 m were used.
A film having a thickness of 0.1 mm was extruded. (2) On this film, 5 parts (solid content) of alumina sol AL100 [manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.], 1 part (solid content) of polyvinyl alcohol PVA117 [manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and a solid content of water of about 10% Was applied with a bar coater so that the film thickness when dried was 5 μm, and dried to obtain a transparent film for liquid jet recording. Liquid jet recording was performed on the obtained transparent film using an inkjet printer. Scratch resistance, light transmittance,
The heat resistance was measured. Table 1 shows the results. In addition, each measurement was performed as follows.
【００３６】耐傷性液体噴射記録後の透明フィルムの耐
傷性を目視で観察した。 傷がほとんどないもの……○ 傷がいくつか見られるもの……△ 傷が多く、また目立つもの……× 光透過率 ＡＳＴＭ Ｄ１００３により測定した。 ８５％を超えるもの……○ ７５〜８５％……△ ７５％未満……× 耐熱性 液体噴射記録用透明フィルムをインクジェットプリンタ
ーで複写後の、シートのコーナーのフィルム平面部から
の持ち上がりの高さを測定した。Scratch resistance The scratch resistance of the transparent film after liquid jet recording was visually observed. Very little scratches .... ○ Some scratches are seen .... △ Many scratches and noticeable .... × Light transmittance Measured by ASTM D1003. Exceeding 85%… ○ 75 to 85% △ 未 満 Less than 75%… × Heat resistance Height of the sheet corner lifted from the film plane at the corner of the sheet after copying the transparent film for liquid jet recording with an inkjet printer. Was measured.
【００３７】実施例２ 参考例１の熱可塑性ノルボルネンポリマーの二塩化メチ
レン溶液（濃度２０％）をダイスに通し、均一厚みの液
にし、これを１５０℃で乾燥して、縦３００ｍｍ、横２
１０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのフィルムを得た。このフィ
ルム上に、実施例１と同様の組成の塗工液を実施例１と
同様の方法で塗布し、乾燥して、液体噴射記録用透明フ
ィルムを得た。得られた透明フィルムに実施例１と同様
に液体噴射記録を行ない、評価を行なった。結果を表１
に示す。Example 2 A methylene dichloride solution of the thermoplastic norbornene polymer of Reference Example 1 (concentration: 20%) was passed through a dice to obtain a liquid having a uniform thickness, which was dried at 150 ° C. to obtain a liquid having a length of 300 mm and a width of 2 mm.
A film having a thickness of 10 mm and a thickness of 0.1 mm was obtained. A coating liquid having the same composition as in Example 1 was applied on this film in the same manner as in Example 1, and dried to obtain a transparent film for liquid jet recording. The obtained transparent film was subjected to liquid jet recording in the same manner as in Example 1, and evaluated. Table 1 shows the results
Shown in
【００３８】実施例３ 実施例１（１）で得られたフィルムに、ポリビニルピロ
リドンＫ−３０〔ＧＡＦ社製〕１０部、ポリビニルアル
コールＰＶＡ−２２０〔クラレ（株）製〕１０部、水８
０部からなる塗工液を実施例１（２）と同様の方法で塗
布、乾燥した後、実施例１と同様に液体噴射記録を行な
い、評価を行なった。結果を表１に示す。Example 3 10 parts of polyvinylpyrrolidone K-30 (manufactured by GAF), 10 parts of polyvinyl alcohol PVA-220 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 10 parts of water were added to the film obtained in Example 1 (1).
After applying and drying the coating liquid consisting of 0 parts in the same manner as in Example 1 (2), liquid jet recording was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation was performed. Table 1 shows the results.
【００３９】比較例１ ポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、
厚さ０．１ｍｍ〕に、実施例１の塗工液を実施例１と同
様の方法で塗布、乾燥した後、実施例１と同様に液体噴
射記録を行ない、評価を行なった。結果を表１に示す。Comparative Example 1 Polyethylene terephthalate film [manufactured by Toray Industries, Inc.
[Thickness: 0.1 mm], the coating liquid of Example 1 was applied in the same manner as in Example 1, dried, and then subjected to liquid jet recording in the same manner as in Example 1 to evaluate. Table 1 shows the results.
【００４０】比較例２ ポリカーボネートフィルム〔帝人（株）製、厚さ０．１
ｍｍ〕に実施例１の塗工液を実施例１と同様の方法で塗
布、乾燥した後、実施例１と同様に液体噴射記録を行な
い、評価を行なった。結果を表１に示す。Comparative Example 2 Polycarbonate film [manufactured by Teijin Limited, thickness 0.1
mm], the coating liquid of Example 1 was applied and dried in the same manner as in Example 1, and then liquid jet recording was performed in the same manner as in Example 1 to evaluate the same. Table 1 shows the results.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の熱可塑性ノルボルネンポリマー
からなる液体噴射記録用透明フィルムは軽量であるの
で、従来品よりも持ち運びに有利である。また、本発明
のフィルムは、用いられる熱可塑性ノルボルネンポリマ
ーが特定の極性基を有するので、インク吸収層の密着性
に優れ、また高いＴｇを有するとともに、高い耐熱性を
保持したまま吸湿性が低くすることができる。 さらに、
本発明の液体噴射記録用透明フィルムは、従来品よりも
透明性、耐熱性、耐傷性に優れるので、記録した画像を
ＯＨＰにてスクリーンに投影したとき、透明フィルムの
ソリによる画像の歪がなく、またキズのない鮮明な画像
を得ることができる。The transparent film for liquid jet recording comprising the thermoplastic norbornene polymer of the present invention is light in weight and therefore more advantageous in portability than conventional products. In addition, the present invention
The film is made of thermoplastic norbornene polymer
Has a specific polar group, so the adhesion of the ink absorbing layer
Excellent and high Tg and high heat resistance
The hygroscopicity can be reduced while holding. further,
The transparent film for liquid jet recording of the present invention is superior in transparency, heat resistance, and scratch resistance to conventional products, so that when a recorded image is projected on a screen with an OHP, there is no distortion of the image due to warpage of the transparent film. Also, a clear image free of scratches can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−26024（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−290429（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−277519（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−348139（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/00 C08G 61/06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-26024 (JP, A) JP-A-3-290429 (JP, A) JP-A-4-277519 (JP, A) JP-A-4- 348139 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/00 C08G 61/06
Claims (1)
００〜８００ｎｍの光線透過率が８８％以上であり、か
つ下記一般式（II）〜(III)で表される骨格を含む熱可
塑性ノルボルネンポリマーを主成分とする透明フィルム
からなることを特徴とする液体噴射記録用透明フィルム
基材。【化１】 【化２】 ［式中、Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは、水素原子、炭素数１〜
１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、もしくは−（ＣＨ
2 ） n ＣＯＯＲ 1 を示し、かつＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄのうちの
１つが前記−（Ｃ Ｈ 2 ） n ＣＯＯＲ 1 で表されるカルボ
ン酸エステル基である。ここで、Ｒ 1 は炭素数１〜２０
の炭化水素基、ｎは０〜１０の整数を示す。］ 1. A glass transition temperature of 110 ° C. or higher and a wavelength of 4
The light transmittance of 00 to 800 nm is 88% or more ;
A transparent film substrate for liquid jet recording, comprising: a transparent film mainly containing a thermoplastic norbornene polymer having a skeleton represented by the following general formulas (II) to (III): Embedded image Embedded image [Wherein A, B, C and D represent a hydrogen atom, a carbon number of 1 to
Substituted with 10 hydrocarbon groups, halogen atoms, halogen atoms
A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or-(CH
2 ) Indicates n COOR 1 and of A, B, C and D
One of the - (C H 2) carboxamide represented by n COOR 1
Acid ester group. Here, R 1 has 1 to 20 carbon atoms.
And n represents an integer of 0 to 10. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26293893A JP3331700B2 (en) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | Transparent film substrate for liquid jet recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26293893A JP3331700B2 (en) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | Transparent film substrate for liquid jet recording |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789219A JPH0789219A (en) | 1995-04-04 |
| JP3331700B2 true JP3331700B2 (en) | 2002-10-07 |
Family
ID=17382661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26293893A Expired - Fee Related JP3331700B2 (en) | 1993-09-27 | 1993-09-27 | Transparent film substrate for liquid jet recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3331700B2 (en) |
-
1993
- 1993-09-27 JP JP26293893A patent/JP3331700B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0789219A (en) | 1995-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0350257B1 (en) | Recording medium and a method for the ink-jet recording using the same | |
| EP1452305A2 (en) | A process for making a multilayer film and an image recording element | |
| EP1452331B1 (en) | Image recording element comprising a polyester-containing image-receiving layer | |
| EP1452333B1 (en) | A process of making an image recording element with an extruded polyester-containing image-receiving layer | |
| US5271989A (en) | Recording medium with recording layer of PVP, hydroxy-containing resin and condensation product of sorbitol and aromatic aldehyde and method of producing the same | |
| JP3331700B2 (en) | Transparent film substrate for liquid jet recording | |
| JP3745058B2 (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
| EP1452330B1 (en) | Image-recording element comprising polyester-containing image-receiving layer | |
| EP1452332B1 (en) | Thermal transfer dye-receiver element containing siloxane polymer | |
| US5378676A (en) | Heat-resistant layer of dye-donor element | |
| US6890884B2 (en) | Thermal dye-transfer receiver element with microvoided layer | |
| US20040166343A1 (en) | Novel polyester compositions useful for image-receiving layers | |
| EP0527520A1 (en) | Dye-donor element for use according to thermal dye sublimation transfer | |
| JPH07314919A (en) | Sublimation heat transfer image receiving sheet | |
| JP3425588B2 (en) | Recording medium with excellent weather resistance, water resistance and visibility | |
| US6825150B2 (en) | Thermal dye-transfer receiving element with microvoided substrate and method of making the same | |
| JP3232814B2 (en) | Ink composition for thermal recording media | |
| JP4368329B2 (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
| JPH07164731A (en) | Recording medium, image forming method using the same and production of printed matter | |
| JP2008087336A (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
| JP2007130960A (en) | Sublimation transferred image-receiving sheet | |
| JP2018176558A (en) | Heat-sensitive transfer recording medium | |
| JPH08187964A (en) | Thermal transfer image receiving material | |
| JPH0924677A (en) | Manufacture of thermal transfer image receiving material | |
| JPH0224193A (en) | Image receiving sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020625 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100726 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100726 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110726 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110726 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120726 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120726 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130726 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130726 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |