JP3330847B2 - Polyester film for metal plate lamination processing - Google Patents
Polyester film for metal plate lamination processingInfo
- Publication number
- JP3330847B2 JP3330847B2 JP15093797A JP15093797A JP3330847B2 JP 3330847 B2 JP3330847 B2 JP 3330847B2 JP 15093797 A JP15093797 A JP 15093797A JP 15093797 A JP15093797 A JP 15093797A JP 3330847 B2 JP3330847 B2 JP 3330847B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- metal plate
- elongation
- tensile stress
- polyester film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板
と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形
加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、耐
衝撃性、防錆性などに優れた金属缶、例えば飲料缶、食
品缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for laminating and forming a metal plate, and more particularly, it shows excellent formability when laminating to a metal plate and performing can forming such as drawing. The present invention relates to a polyester for metal plate lamination processing capable of producing metal cans having excellent heat resistance, retort resistance, fragrance retention, impact resistance, rust resistance and the like, such as beverage cans and food cans.
【０００２】[0002]
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性樹脂フィルムによる被覆が試みられている。2. Description of the Related Art Metal cans are generally coated to prevent corrosion on the inner and outer surfaces, but recently, for the purpose of simplifying the process, improving hygiene, and preventing pollution, rust prevention is performed without using an organic solvent. Development of a method for obtaining the property has been advanced, and as one of the methods, coating with a thermoplastic resin film has been attempted.
【０００３】即ち、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。That is, studies are being made on a method of laminating a thermoplastic resin film on a metal plate such as tinplate, tin-free steel, aluminum or the like, and then forming the can by drawing or the like.
【０００４】この熱可塑性樹脂フィルムとしては、成形
加工性、耐熱性、耐衝撃性、保香性などの点で、共重合
ポリエステルフィルムが適していることが次第に明らか
になりつつある。しかしながら、これらのフィルムは緑
茶類など極めて微妙な味わいが重要な飲料、さらには、
無味無臭が要求されるミネラルウォーターを内容物とし
た場合、必ずしも十分な保香保味性を示さず、臭気や味
に対する変化が感知される。As a thermoplastic resin film, it is gradually becoming clear that a copolyester film is suitable in terms of moldability, heat resistance, impact resistance, fragrance retention and the like. However, these films are very important for beverages such as green tea,
When mineral water which is required to have no taste and no odor is used as the content, it does not necessarily show sufficient fragrance and taste, and changes in odor and taste are perceived.
【０００５】これに対し、特開平６−１１６３７６号公
報では、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素
を含有する共重合ポリエステルからなるフレーバー性を
向上せしめた金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィ
ルムが提案されている。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-116376 proposes a polyester film for laminating and forming a metal plate having an improved flavor made of a copolymerized polyester containing a specific amount of an alkali metal element and a germanium element. Have been.
【０００６】しかし、このフィルムを用いた場合、コー
ルドパックシステムのような内容物をつめた段階で熱の
かからない工程では優れた保味保香性を示すが、レトル
ト処理のような内容物をつめた段階で熱処理が行われる
工程においては、必ずしも十分な保味保香性を得られな
かった。[0006] However, when this film is used, when the contents such as a cold pack system are filled, the process which does not receive heat shows excellent flavor and fragrance retention, but the contents such as retort treatment are used. In the step in which the heat treatment is performed at the above stage, sufficient flavor and fragrance retention cannot always be obtained.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、共重合ポリエステルフィルムが持
つ優れた成形加工性、耐熱性、耐衝撃性を保持しなが
ら、内容物の保香性、特にレトルト処理後の保味保香性
を改善した金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
ムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the disadvantages of the prior art and to preserve the contents while maintaining the excellent moldability, heat resistance and impact resistance of a copolymerized polyester film. An object of the present invention is to provide a polyester film for laminating and processing a metal plate, which has improved fragrance, particularly, flavor retention after retort treatment.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ある特定の融点と
ガラス転移温度を有するエチレンテレフタレートを主た
る繰り返し単位とする共重合ポリエステルを用い、加熱
引張特性を特定の範囲とすれば、成形加工性、耐衝撃性
を損なうことなくレトルト処理後の保味保香性を改善で
きることを見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a copolymer polyester containing ethylene terephthalate having a specific melting point and glass transition temperature as a main repeating unit is obtained. The present inventors have found that when the heat tensile properties are used within a specific range, the taste retention and fragrance retention after retort treatment can be improved without impairing the moldability and impact resistance, and have led to the present invention.
【０００９】すなわち、本発明は、融点が２１０〜２４
５℃かつＴｇが７８℃〜８３℃のナフタレンジカルボン
酸を全ジカルボン酸成分あたり６〜１８モル％共重合し
た共重合ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム
であって、該フィルムの縦方向の１００℃における４０
％伸び時の引張応力（Ｆ４０）および１２０％伸び時の
引張応力（Ｆ１２０）が下記式（１）を満足することを
特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
ムである。That is, the present invention has a melting point of 210 to 24.
Naphthalene dicarboxylic acid having 5 ° C and Tg of 78 ° C to 83 ° C
The acid is copolymerized in an amount of 6 to 18 mol% based on all dicarboxylic acid components.
A film made of copolymerized polyethylene terephthalate , the film having a length of 40 ° C at 100 ° C in the machine direction.
A polyester film for metal plate laminating and molding, wherein the tensile stress at% elongation (F40) and the tensile stress at 120% elongation (F120) satisfy the following formula (1).
【００１０】[0010]
【数２】 ０．６≦Ｆ４０／Ｆ１２０≦０．８ … （１） ［式（１）中、Ｆ４０はフィルムの縦方向の１００℃に
おける４０％伸び時の引張応力(kg/mm2)、Ｆ１２０はフ
ィルムの縦方向の１００℃における１２０％伸び時の引
張応力(kg/mm2)を示す。］0.6 ≦ F40 / F120 ≦ 0.8 (1) [In the formula (1), F40 is a tensile stress (kg / mm 2 ) at 40% elongation at 100 ° C. in the machine direction of the film, F120 indicates the tensile stress (kg / mm 2 ) at 120% elongation at 100 ° C. in the machine direction of the film. ]
【００１１】本発明において、エチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル（以下
共重合ポリエチレンテレフタレートと記すことがある）
の共重合成分としては、ジカルボン成分でもジオール成
分でもよい。In the present invention, a copolymerized polyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit (hereinafter sometimes referred to as a copolymerized polyethylene terephthalate).
May be a dicarboxylic component or a diol component.
【００１２】該酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としてはブタンジオール、ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール等の如き脂肪族ジ
オール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオ
ール、ビスフェノールＡの如き芳香族ジオールが例示で
きる。これらは単独または二種以上を使用することがで
きる。Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decane dicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acids. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid and the like, and examples of the alcohol component include an aliphatic diol such as butanediol, hexanediol and diethylene glycol, an alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol, and an aromatic diol such as bisphenol A. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１３】共重合の成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ま
しくは２１５〜２４０℃の範囲になる割合である。融点
が２１０℃未満ではフィルムの耐熱性が劣ることにな
る。一方、融点が２４５℃を超えると、ポリマーの結晶
性が大きすぎてフィルムの成形加工性が損なわれる。The proportion of the components of the copolymer depends on the type of the copolymer, but is such that the resulting polymer has a melting point in the range of 210 to 245 ° C., preferably 215 to 240 ° C. If the melting point is less than 210 ° C., the heat resistance of the film will be poor. On the other hand, when the melting point exceeds 245 ° C., the crystallinity of the polymer is too large, and the moldability of the film is impaired.
【００１４】さらに、本発明における共重合ポリエチレ
ンテレフタレートのガラス転移温度は、７８℃〜８３
℃、好ましくは８０℃〜８３℃である。ガラス転移温度
が７８℃未満であるとレトルト処理後の保味保香性が著
しく劣ることがある。ガラス転移温度を７８℃以上とす
るには、共重合成分の割合を増加させた時にガラス転移
温度が変化しない、もしくは上昇するような成分を少な
くとも１種類用いる必要がある。このような成分として
は、ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカル
ボン酸が、ジオール成分として１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが好ましく例示できる。Further, the glass transition temperature of the copolymerized polyethylene terephthalate in the present invention is 78 ° C. to 83 ° C.
° C , preferably 80 ° C to 83 ° C. When the glass transition temperature is lower than 78 ° C., the flavor and scent retention after retort treatment may be extremely poor. In order to increase the glass transition temperature to 78 ° C. or higher, it is necessary to use at least one component that does not change or increases the glass transition temperature when the proportion of the copolymer component is increased. Preferred examples of such a component include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component.
【００１５】ここで、共重合ポリエチレンテレフタレー
トの融点およびガラス転移温度測定は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用い、昇
温速度２０℃／分で融解ピークおよび転移点を求める方
法による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。The melting point and glass transition temperature of the copolymerized polyethylene terephthalate were measured by Du Pont.
A method of determining a melting peak and a transition point at a heating rate of 20 ° C./min using Instruments 910 DSC. The sample amount is 20 mg.
【００１６】さらに、共重合ポリエチレンテレフタレー
トの固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）は
０．５２〜１．５０であることが好ましく、さらに好ま
しくは０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜
０．８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合に
は耐衝撃性が不足することがあり好ましくない。他方、
固有粘度が１．５０を超える場合には、成形加工性が損
なわれることがある。Further, the intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of the copolymerized polyethylene terephthalate is preferably from 0.52 to 1.50, more preferably from 0.57 to 1.00, particularly preferably from 0.1 to 1.00. 60 ~
0.80. If the intrinsic viscosity is less than 0.52, the impact resistance may be insufficient, which is not preferable. On the other hand,
If the intrinsic viscosity exceeds 1.50, the moldability may be impaired.
【００１７】本発明において、共重合ポリエチレンテレ
フタレートは、その製法により限定されることはない。
テレフタル酸、エチレングリコールおよび共重合成分を
エステル交換反応させ、ついで得られた反応生成物を目
的とする重合度になるまで重縮合反応させて共重合ポリ
エチレンテレフタレートを製造する方法、あるいは、テ
レフタル酸ジメチルエステル、エチレングリコールおよ
び共重合成分をエステル交換反応させ、ついで得られた
反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応さ
せて共重合ポリエチレンテレフタレートを製造する方法
を好ましく挙げることができる。In the present invention, the copolymerized polyethylene terephthalate is not limited by its production method.
A method of producing a copolymerized polyethylene terephthalate by subjecting a terephthalic acid, ethylene glycol and a copolymer component to a transesterification reaction, and then subjecting the obtained reaction product to a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is obtained, or dimethyl terephthalate. Preferable examples include a method for producing a copolymerized polyethylene terephthalate by subjecting an ester, ethylene glycol and a copolymer component to a transesterification reaction, and then subjecting the obtained reaction product to a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is obtained.
【００１８】上記の方法（溶融重合）により得られた共
重合ポリエチレンテレフタレートは、必要に応じて固相
状態での重合方法（固相重合）により、さらに重合度の
高いポリマーとすることができる。また、共重合ポリエ
チレンテレフタレートには必要に応じて、酸化防止剤、
熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色相改良剤、核剤、紫
外線吸収剤などの添加剤を加えることができる。The copolymerized polyethylene terephthalate obtained by the above method (melt polymerization) can be converted into a polymer having a higher degree of polymerization by a polymerization method in the solid state (solid state polymerization) if necessary. The copolymerized polyethylene terephthalate, if necessary, an antioxidant,
Additives such as heat stabilizers, viscosity modifiers, plasticizers, hue improvers, nucleating agents, and ultraviolet absorbers can be added.
【００１９】前記重縮合反応に使用する触媒としては、
特に限定されないが、アンチモン化合物（Ｓｂ化合
物）、チタン化合物（Ｔｉ化合物）、ゲルマニウム化合
物（Ｇｅ化合物）などが好ましく挙げられ、これらの
中、チタン化合物、ゲルマニウム化合物は、得られたポ
リエステルフィルムの保香性の面からさらに好ましい。
チタン化合物としては、例えばチタンテトラブトキシ
ド、酢酸チタンなどが好ましく挙げられる。また、ゲル
マニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲルマニウ
ム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸化
ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属も
しくはそれらの化合物の存在下にグリコールに溶解した
溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液など
が好ましく挙げられる。The catalyst used in the polycondensation reaction includes:
Although not particularly limited, an antimony compound (Sb compound), a titanium compound (Ti compound), a germanium compound (Ge compound), and the like are preferable. Among these, the titanium compound and the germanium compound are used for fragrance retention of the obtained polyester film. It is more preferable in terms of properties.
Preferred examples of the titanium compound include titanium tetrabutoxide and titanium acetate. As the germanium compound, (a) amorphous germanium oxide, (b) fine crystalline germanium oxide, and (c) germanium oxide were dissolved in glycol in the presence of an alkali metal or an alkaline earth metal or a compound thereof. A solution, a solution obtained by dissolving germanium oxide in water, and the like are preferable.
【００２０】共重合ポリエチレンテレフタレートには、
フィルムの巻取性を向上させる目的で滑剤を添加するこ
とができる。滑剤の種類は無機、有機系の如何を問わな
いが、無機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリ
カ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウムなどが例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン樹
脂粒子、架橋ポリスチレン粒子などが例示できる。特に
耐ピンホール性の点で好ましい滑剤は、粒径比（長径／
短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤である。こ
のような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シリコー
ン樹脂粒子、球状架橋ポリスチレンなどが例示できる。The copolymerized polyethylene terephthalate includes:
A lubricant can be added for the purpose of improving the winding property of the film. The type of lubricant may be inorganic or organic, but inorganic is preferred. Examples of the inorganic lubricant include silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate. Examples of the organic lubricant include silicone resin particles and crosslinked polystyrene particles. Particularly preferred lubricants in terms of pinhole resistance are particle diameter ratios (long diameter /
It is a monodisperse lubricant having a minor axis of 1.0 to 1.2. Examples of such a lubricant include spherical silica, spherical silicone resin particles, and spherical cross-linked polystyrene.
【００２１】添加する滑剤の粒径および量は、フィルム
の巻取性と耐ピンホール性および保香保味性から決定す
るとよい。すなわち、平均粒径１．５μｍのシリカであ
れば０．０６重量％以上０．２５重量％以下、平均粒径
０．８μｍのシリカであれば０．１重量％以上０．４５
重量％以下の範囲で添加することにより、保香保味性を
損なうことなくフィルムの巻取性を確保することができ
る。The particle size and amount of the lubricant to be added may be determined from the film winding property, pinhole resistance and fragrance and flavor retention. That is, 0.06% by weight or more and 0.25% by weight or less for silica having an average particle size of 1.5 μm, and 0.1% by weight or more and 0.45% or less for silica having an average particle size of 0.8 μm.
By adding it in the range of not more than% by weight, it is possible to secure the winding property of the film without impairing the flavor and taste retention properties.
【００２２】なお、滑剤は上記外部添加粒子に限るもの
ではなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒など
の一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子
を用いることもできる。また、外部添加粒子と内部析出
粒子を併用することも可能である。The lubricant is not limited to the above-mentioned externally added particles. For example, it is also possible to use internally precipitated particles obtained by depositing a part or all of the catalyst used in the production of polyester in the reaction step. It is also possible to use externally added particles and internally precipitated particles in combination.
【００２３】また、本発明の金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルムは、特に食品缶または飲料缶に適用
するため、該フィルムより溶出あるいは飛散する物質が
少ないほどよいが、それらの物質を全くなくすことは実
質的に不可能である。そこで、食品缶または飲料缶用途
に使用するためには、例えばイオン交換水で１２１℃、
２時間抽出したときのフィルム１ｉｎｃｈ2当りの抽出
量が０．５ｍｇ以下であることが好ましく、０．１ｍｇ
以下であることが更に好ましい。The polyester film for laminating and processing a metal plate of the present invention is preferably applied to food cans or beverage cans, so that as much as possible, the less the substances that elute or scatter from the film, the better. It is virtually impossible. Therefore, for use in food cans or beverage cans, for example, 121 ° C. with ion-exchanged water,
The amount of extraction per 1 inch 2 of the film when extracted for 2 hours is preferably 0.5 mg or less, and 0.1 mg or less.
It is more preferred that:
【００２４】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、通
常は二軸延伸し、熱固定した状態で使用される。このと
き、ポリエステルフィルムの厚さ方向の屈折率は、１．
５００〜１．５４０であることが好ましく、１．５０５
〜１．５３０であることが更に好ましい。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方高すぎる
と、非晶に近い構造となるため、フィルムの耐熱性が低
下することがある。The polyester film for laminating and processing a metal plate of the present invention may be an unstretched film, but is usually used in a state of being biaxially stretched and thermally fixed. At this time, the refractive index in the thickness direction of the polyester film is 1.
500 to 1.540, preferably 1.505
More preferably, it is 1.530. If the refractive index is too low, the moldability will be insufficient, while if it is too high, the structure will be close to amorphous, and the heat resistance of the film may decrease.
【００２５】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフィルムは、フィルムの縦方向の１００℃における
４０％伸び時の引張応力（Ｆ４０）および１２０％伸び
時の引張応力Ｆ（１２０）が下記式（１）を満足するこ
とが必要である。The polyester film for laminating and processing a metal plate according to the present invention has a tensile stress at 40% elongation (F40) and a tensile stress at 120% elongation F (120) in the machine direction at 100 ° C. It is necessary to satisfy (1).
【００２６】[0026]
【数３】 ０．６≦Ｆ４０／Ｆ１２０≦０．８ … （１） ［式（１）中、Ｆ４０はフィルムの縦方向の１００℃に
おける４０％伸び時の引張応力(kg/mm2)、Ｆ１２０はフ
ィルムの縦方向の１００℃における１２０％伸び時の引
張応力(kg/mm2)を示す。］0.6 ≦ F40 / F120 ≦ 0.8 (1) [In the formula (1), F40 is a tensile stress (kg / mm 2 ) at 40% elongation at 100 ° C. in the machine direction of the film, F120 indicates the tensile stress (kg / mm 2 ) at 120% elongation at 100 ° C. in the machine direction of the film. ]
【００２７】ここで、１００℃における４０％および１
２０％伸び時の引張応力(kg/mm2)とは、加熱プローブを
取り付けた引張試験機を用い、１０ｍｍ幅の短冊型試料
を、測定温度１００℃、チャック間隔１０ｃｍ、引張速
度１０ｃｍ／分の条件で引張試験を行ったときの、それ
ぞれ伸度４０％および１２０％における応力(kg/mm2)で
ある。また、縦方向とはフィルムの押出方向である。Here, 40% at 100 ° C. and 1%
Tensile stress at 20% elongation (kg / mm 2 ) refers to a tensile tester equipped with a heating probe, which is used to measure a 10 mm-wide strip sample at a measurement temperature of 100 ° C., a chuck interval of 10 cm, and a tensile speed of 10 cm / min. These are stresses (kg / mm 2 ) at elongations of 40% and 120%, respectively, when a tensile test was performed under the conditions. The vertical direction is the direction in which the film is extruded.
【００２８】この１００℃における引張応力は、共重合
成分の種類および量、またはフィルムの延伸条件によっ
て調整できる。Ｆ４０／Ｆ１２０が０．６未満である
と、成形による応力増大が大きすぎるために成形加工性
が低下する。また、０．８を超えるとフィルムが脆化し
やすくなるために耐衝撃性に劣るようになる。The tensile stress at 100 ° C. can be adjusted by the type and amount of the copolymer component or the stretching conditions of the film. When F40 / F120 is less than 0.6, the increase in stress due to molding is too large, and the moldability is reduced. On the other hand, if it exceeds 0.8, the film is liable to be embrittled, resulting in poor impact resistance.
【００２９】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフィルムは、好ましくは厚みが６〜７５μｍであ
る。更に８〜７５μｍ、特に１０〜５０μｍであること
が好ましい。厚みが６μｍ未満では加工時に破れなどが
生じやすくなり、一方７５μｍを超えるものは過剰品質
であって不経済である。The polyester film for metal plate lamination processing of the present invention preferably has a thickness of 6 to 75 μm. Further, it is preferably from 8 to 75 μm, particularly preferably from 10 to 50 μm. If the thickness is less than 6 μm, breakage or the like tends to occur during processing, while if it exceeds 75 μm, the quality is excessive and uneconomical.
【００３０】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフィルムが貼合せられる金属板、特に製缶用金属板
としては、ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウ
ム等の板が適切である。金属板へのポリエステルフィル
ムの貼合せは、例えば下記、の方法で行うことがで
きる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。As the metal plate to which the polyester film for metal plate lamination processing of the present invention is bonded, in particular, a metal plate for can making, a plate of tin, tin-free steel, aluminum or the like is suitable. The bonding of the polyester film to the metal plate can be performed, for example, by the following method. The metal plate is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the film, the film is laminated, and then cooled. The surface layer (thin layer) of the film in contact with the metal plate is made amorphous and adhered. An adhesive layer is primer-coated on the film in advance, and this surface is bonded to a metal plate. As the adhesive layer, a known resin adhesive, for example, an epoxy adhesive, an epoxy-ester adhesive, an alkyd adhesive, or the like can be used.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、例中の特性は下記の方法で測定した。The present invention will be further described with reference to the following examples.
The characteristics in the examples were measured by the following methods.
【００３２】（１）ポリエステルの固有粘度 オルトクロロフェノール中、３５℃で測定した。(1) Intrinsic viscosity of polyester Measured in orthochlorophenol at 35 ° C.
【００３３】（２）ポリエステルの融点およびガラス転
移温度 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークおよび転
移点を求める方法による。なおサンプル量は２０ｍｇと
する。(2) Melting point and glass transition temperature of polyester Du Pont Instruments 910 D
Using a method of determining the melting peak and the transition point at a heating rate of 20 ° C./min using SC. The sample amount is 20 mg.
【００３４】（３）１００℃における４０％および１２
０％伸び時の引張応力（Ｆ４０、Ｆ１２０） 加熱プローブを取り付けた引張試験機（東洋ボールドウ
ィン（株）製・テンシロン万能型引張試験機）を用い、
１０ｍｍ幅の短冊型試料を、測定温度１００℃、チャッ
ク間隔１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分の条件で引張試
験を行ったときの、伸度４０％および１２０％における
応力(kg/mm2)を求めた。(3) 40% and 12% at 100 ° C.
Tensile stress at 0% elongation (F40, F120) Using a tensile tester (Tensilon universal tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) equipped with a heating probe,
The stress (kg / mm 2 ) at elongation of 40% and 120% when a 10 mm wide strip sample was subjected to a tensile test at a measurement temperature of 100 ° C., a chuck interval of 10 cm, and a tensile speed of 10 cm / min. Was.
【００３５】（４）深絞り加工性 フィルムをポリエステルの融点以上に加熱した板圧０．
２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、水冷
した後１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、絞りダイスと
ポンチを用いて４段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の側
面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。この缶に
ついて以下の観察および試験を行い、各々下記の基準で
評価した。 深絞り加工性−１ ○：フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。 深絞り加工性−２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下
を示す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。(4) Deep drawing workability The film was heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester.
Affixed to both sides of 25 mm tin-free steel, water-cooled, cut into a 150 mm diameter disk, deep-drawn in four stages using a drawing die and punch, and a 55 mm diameter side seamless container (hereinafter referred to as a can and Abbreviated). The following observations and tests were performed on the cans, and the cans were evaluated according to the following criteria. Deep drawing processability-1 ○: No whitening or breakage is observed in the film processed without any abnormality. Δ: Whitening is observed at the top of the film can. X: Film breakage is observed in a part of the film. Deep drawing processability-2 ○: Processed without abnormality, rust prevention test of film surface in can (1% NaCl aqueous solution was put in the can, electrodes were inserted, and a voltage of 6 V was applied using the can body as an anode. The current value at that time is measured, and is 0.2 mA or less in the ERV test. ×: There is no abnormality in the film, but the current value exceeds 0.2 mA in the ERV test, and pinhole-shaped cracks starting from the coarse lubricant of the film are observed when the energized portion is observed under magnification.
【００３６】（５）耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、０℃に冷
却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍか
ら塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を行
った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。(5) Impact resistance For cans with good deep drawing, pour water completely, cool to 0 ° C., drop 10 pieces for each test from a height of 30 cm onto a PVC tile floor. As a result of the ERV test in the can, the results were as follows: ○: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. X: The film exceeded 0.2 mA for 6 or more pieces, or cracks of the film were already observed after dropping.
【００３７】（６）耐熱脆化性 深絞りが良好であった缶を２００℃×５分間加熱保持し
た後、（５）に記した耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。(6) Heat Embrittlement Resistance The can which had good deep drawing was heated and maintained at 200 ° C. for 5 minutes, and then subjected to the impact resistance evaluation described in (5). It was 0.2 mA or less. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. X: The film exceeded 0.2 mA for 6 or more pieces, or cracks of the film were already observed after heating at 200 ° C. for 5 minutes.
【００３８】（７）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、
５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テストにつ
き１０個ずつ高さ５０ｃｍから塩ビタイル床面に落とし
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。(7) Retort resistance The cans having good deep drawing properties are filled with water and subjected to a retort treatment in a steam sterilizer at 120 ° C. for 1 hour.
Stored at 50 ° C. for 30 days. After dropping 10 cans for each test from a height of 50 cm onto a PVC tile floor, an ERV test in the cans was performed. ：: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. X: The film exceeded 0.2 mA for 6 or more pieces, or cracks of the film were already observed after dropping.
【００３９】（８）保味性−１ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温下（２０℃）３０日間保管した。その浸漬液を
用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味の変化を感じ
た。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味の変化を感
じた。(8) Taste preservation property-1 A can having good deep drawing was filled with ion-exchanged water and stored at room temperature (20 ° C.) for 30 days. Using the immersion liquid, a tasting test was conducted by 30 panelists, compared with ion-exchanged water for comparison, and evaluated according to the following criteria. ◎: Three or less out of thirty felt change in taste as compared with the comparative solution. 〇: 4 to 6 persons among 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution. Δ: 7 to 9 persons among 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution. ×: 10 or more out of 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution.
【００４０】（９）保味性−２ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行
い、しかる後、常温下（２０℃）３０日間保管した。そ
の浸漬液を用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行
い、比較用のイオン交換水と比較し、下記基準で評価し
た。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味の変化を感じ
た。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味の変化を感
じた。(9) Taste preservation-2 Cans having good deep drawing were filled with ion-exchanged water, retorted in a steam sterilizer at 120 ° C. for 1 hour, and then at room temperature (20 ° C.). Stored for 30 days. Using the immersion liquid, a tasting test was conducted by 30 panelists, compared with ion-exchanged water for comparison, and evaluated according to the following criteria. ◎: Three or less out of thirty felt change in taste as compared with the comparative solution. 〇: 4 to 6 persons among 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution. Δ: 7 to 9 persons among 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution. ×: 10 or more out of 30 persons felt a change in taste as compared with the comparative solution.
【００４１】［実施例１〜６および比較例１〜５］表１
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６４、粒径比１．１、平均粒径０．
５μｍの真球状シリカを０．２重量％含有）を、乾燥し
た後溶融押出し、急冷固化して未延伸フィルムを得た。
次いで、この未延伸フィルムを表１に示す温度および倍
率で縦延伸した後、表１に示す温度および倍率で横延伸
し、１８０℃で熱固定して二軸配向フィルムを得た。得
られたフィルムの厚みは２５μｍであった。これらのフ
ィルムの評価結果を表２に示す。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
Copolymerized polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.64, particle size ratio 1.1, average particle size 0.1).
After drying, melt-extruded and solidified by quenching to obtain an unstretched film.
Next, after stretching this unstretched film longitudinally at the temperature and magnification shown in Table 1, it was horizontally stretched at the temperature and magnification shown in Table 1 and heat-set at 180 ° C. to obtain a biaxially oriented film. The thickness of the obtained film was 25 μm. Table 2 shows the evaluation results of these films.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
【００４４】表２の評価結果から明らかなように、本発
明のポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加
工性、耐熱脆化性、耐レトルト性、耐衝撃性が良好であ
るとともに、保香性、特にレトルト後の保味保香性に優
れたものであった。As is clear from the evaluation results in Table 2, cans using the polyester film of the present invention have good deep drawability, heat embrittlement resistance, retort resistance, impact resistance, and aroma retention. It was excellent in properties, in particular, the preservation of flavor and flavor after retort.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、金属板と貼合わせた後製缶加工、例
えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、成形加
工性、耐熱性、耐レトルト性、耐衝撃性が良好であると
ともに、保香性、特にレトルト後の保味保香性に優れた
ものであり、金属容器貼合せ成形加工用として極めて有
用である。The polyester film for laminating and forming a metal plate of the present invention can be formed into a metal can by, for example, deep drawing after laminating with a metal plate. It has good retort resistance and impact resistance, and also has excellent fragrance retention properties, particularly excellent flavor retention and fragrance retention properties after retort, and is extremely useful for metal container lamination processing.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 (56)参考文献 特開 平８−269215（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−82391（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−143687（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−238176（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 B32B 27/36 B32B 15/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 67:02 C08L 67:02 (56) References JP 8-269215 (JP, A) JP-A-7-82391 (JP, A) JP-A 8-143687 (JP, A) JP-A 7-238176 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7, DB name) C08J 5/18 B32B 27/36 B32B 15/08
Claims (2)
℃〜８３℃のナフタレンジカルボン酸を全ジカルボン酸
成分に対して６〜１８モル％共重合した共重合ポリエチ
レンテレフタレートからなるフィルムであって、該フィ
ルムの縦方向の１００℃における４０％伸び時の引張応
力（Ｆ４０）および１２０％伸び時の引張応力（Ｆ１２
０）が下記式（１）を満足することを特徴とする金属板
貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。 【数１】 ０．６≦Ｆ４０／Ｆ１２０≦０．８ … （１） ［式（１）中、Ｆ４０はフィルムの縦方向の１００℃に
おける４０％伸び時の引張応力（ｋｇ／ｍｍ2）、Ｆ１
２０はフィルムの縦方向の１００℃における１２０％伸
び時の引張応力（ｋｇ／ｍｍ2）を示す。］1. A melting point of 210 to 245 ° C. and a Tg of 78.
Naphthalene dicarboxylic acid at 80 ° C to 83 ° C with all dicarboxylic acids
Copolymerized copolymer obtained by copolymerizing 6 to 18 mol% with respect to the components
A film made of lentephthalate , which has a tensile stress at 40% elongation (F40) and a tensile stress at 120% elongation (F12) at 100 ° C. in the machine direction.
0) which satisfies the following formula (1). [Formula 1] 0.6 ≦ F40 / F120 ≦ 0.8 (1) [In the formula (1), F40 is a tensile stress (kg / mm 2 ) at 40% elongation at 100 ° C. in the machine direction of the film, F1
Reference numeral 20 denotes a tensile stress (kg / mm 2 ) at 120% elongation at 100 ° C. in the longitudinal direction of the film. ]
時間抽出処理したときの抽出量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ
2以下である請求項１に記載の金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフィルム。2. The film is treated with ion-exchanged water at 121.degree.
The amount of extraction when the time extraction process is performed is 0.5 mg / inch
2. The polyester film for laminating and processing a metal plate according to claim 1, which is 2 or less.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15093797A JP3330847B2 (en) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | Polyester film for metal plate lamination processing |
| KR10-1998-0704398A KR100386147B1 (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | Biaxially Oriented Polyester Film for Metal Plate Bonding Processing |
| EP19970943174 EP0900818B1 (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | Biaxially oriented polyester film for lamination with metal sheets |
| US09/091,190 US6086989A (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | Biaxially oriented polyester film to be laminated onto a metal plate and molded |
| PCT/JP1997/003643 WO1998016573A1 (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | Biaxially oriented polyester film for lamination with metal sheets |
| DE1997625130 DE69725130T2 (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | BIAXIAL-ORIENTED POLYESTER FILM FOR LAMINATION WITH METAL FILMS |
| TW86114894A TW474954B (en) | 1996-10-11 | 1997-10-09 | Biaxially oriented polyester film for lamination with metal sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15093797A JP3330847B2 (en) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | Polyester film for metal plate lamination processing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338754A JPH10338754A (en) | 1998-12-22 |
| JP3330847B2 true JP3330847B2 (en) | 2002-09-30 |
Family
ID=15507682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15093797A Expired - Fee Related JP3330847B2 (en) | 1996-10-11 | 1997-06-09 | Polyester film for metal plate lamination processing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3330847B2 (en) |
-
1997
- 1997-06-09 JP JP15093797A patent/JP3330847B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10338754A (en) | 1998-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2908160B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP2941640B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3083707B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3423871B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JPH11207909A (en) | Laminated polyester film for metal sheet laminating molding processing | |
| JP3330847B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3258255B2 (en) | Polyester film for metal plate bonding | |
| JP2823739B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3537893B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3330862B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3510768B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3265182B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JPH11263856A (en) | Polyester film for use as film to be laminated one metal plate when molding metal plate | |
| JP3330863B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP3323320B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP2908196B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP2908193B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JP2001192475A (en) | Polyester film for laminating to metal plate and molding the laminate | |
| JPH11255915A (en) | Polyester film for laminating on metal plate and fabricating the laminate | |
| JPH11255917A (en) | Polyester film for laminating on metal plate and fabricating the laminate | |
| JPH11181114A (en) | Polyester film for lamination with metallic sheet | |
| JP2908192B2 (en) | Polyester film for metal plate lamination processing | |
| JPH11181115A (en) | Polyester film for metal plate lamination | |
| JPH11181113A (en) | Polyester film for metal plate lamination | |
| JPH10204164A (en) | Polyester film for lamination with metallic sheet or plate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130719 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140719 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |