JP3324854B2 - Polymerizable composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明樹脂、特にメガネ
用レンズの製造原料に適した重合性組成物に関する。さ
らに詳しくは、吸水性が低く、染色性に優れ、また、着
色もせず且つメガネ用レンズとして十分な物性、例え
ば、分散特性、硬度、耐光性、耐熱性、樹脂加工時の無
臭性等を有する透明樹脂の製造に適した重合性組成物を
提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymerizable composition suitable as a raw material for producing a transparent resin, particularly a lens for eyeglasses. More specifically, it has low water absorption, excellent dyeing properties, and is not colored and has sufficient physical properties as an eyeglass lens, for example, dispersing properties, hardness, light resistance, heat resistance, and odorlessness during resin processing. An object of the present invention is to provide a polymerizable composition suitable for producing a transparent resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスに
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えばメチ
ルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合体
は、光学材料やレンズとして使用されているが、その屈
折率は約１．５０と低い。2. Description of the Related Art Conventionally, various studies have been made on organic glasses in place of inorganic glasses, but there are many drawbacks, and no satisfactory properties have yet been obtained. For example, a polymer obtained by polymerizing a monomer containing methyl methacrylate or diethylene glycol bis (allyl carbonate) as a main component is used as an optical material or a lens, but has a low refractive index of about 1.50.

【０００３】この欠点を改良した高屈折率樹脂も種々提
案されている。たとえば、ポリカーボネート、ポリスル
ホン系の高屈折率樹脂が提案されている。これらの樹脂
は、屈折率が約１．６０と高いものの、光透過率が低
く、光学的均質性にかけ、また着色するなどの問題があ
る。[0003] Various high-refractive-index resins have been proposed which have alleviated this disadvantage. For example, polycarbonate and polysulfone-based high refractive index resins have been proposed. Although these resins have a high refractive index of about 1.60, they have problems such as low light transmittance, optical homogeneity, and coloring.

【０００４】このため、架橋性の高屈折率樹脂が種々提
案されている。例えば、特開平４−２２７６１７号公報
にビスフェノール化合物のジメタクリレートとポリオキ
シアルキレングリコールジメタクリレートを含んだ樹脂
が提案されている。しかし、この樹脂はポリオキシアル
キレングリコールジメタクリレートを含むため、吸水性
が高く、レンズの度ずれや、レンズ基材表面に無機化合
物の反射防止コートを施した場合コート膜のクラックが
起きやすい。また、特開昭５５−１３７４７号公報など
にビスフェノール化合物のジメタクリレートとフェニル
メタクリレート等からなる高屈折率樹脂用組成物が提案
されている。しかし、これらの樹脂は耐衝撃性に劣る。For this reason, various cross-linkable high refractive index resins have been proposed. For example, JP-A-4-227617 proposes a resin containing dimethacrylate of a bisphenol compound and polyoxyalkylene glycol dimethacrylate. However, since this resin contains polyoxyalkylene glycol dimethacrylate, it has a high water absorption, and the lens tends to be misaligned, and the coating film is liable to crack when an antireflection coating of an inorganic compound is applied to the lens substrate surface. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-13747 proposes a composition for a high refractive index resin comprising bisphenol compounds such as dimethacrylate and phenyl methacrylate. However, these resins have poor impact resistance.

【０００５】また、ＷＯ９２／０５２０９にはビスフェ
ノール化合物のジメタクリレートを有する重合性組成物
にブチルアクリレートまたはメタクリレート等のアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレートを添加することに
よって耐衝撃性の改善がはかられているが、レンズが黄
色に着色するという欠点がある。In WO 92/05209, impact resistance is improved by adding an alkyl acrylate or methacrylate such as butyl acrylate or methacrylate to a polymerizable composition having dimethacrylate of a bisphenol compound. The disadvantage is that the lens is colored yellow.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、吸水
性が低く、染色性に優れ、耐衝撃性に優れ、また、着色
せず、しかも、メガネのレンズとして優れた物性を有す
る重合体を与える重合性組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polymer having low water absorption, excellent dyeing properties, excellent impact resistance, no coloring, and excellent physical properties as a lens for eyeglasses. To provide a polymerizable composition that gives

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究した結果、（Ａ）特定の構造の
ジアクリレート化合物またはジメタクリレート化合物
に、（Ｂ）アルキルアクリレートまたはアルキルメタク
リレートおよび（Ｃ）特定のウレタンアクリレート化合
物またはウレタンメタクリレート化合物を配合してなる
重合性組成物により、上記目的を達成できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, (A) a diacrylate compound or a dimethacrylate compound having a specific structure is added to (B) an alkyl acrylate or an alkyl acrylate. The inventors have found that the above object can be achieved by a polymerizable composition containing methacrylate and (C) a specific urethane acrylate compound or a urethane methacrylate compound, and have completed the present invention.

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（１）That is, the present invention relates to (A) the general formula (1)

【０００９】[0009]

【化３】 Embedded image

【００１０】（但し、Ｒ¹およびＲ²は水素原子またはメ
チル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ０から２の整数で
あり、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であり、ａは０か
ら４の整数である。）で示されるジアクリレート化合物
またはジメタクリレート化合物 １００重量部 （Ｂ）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
ート ５〜２００重量部および （Ｃ）一般式（２）(Where R ¹ and R ² are a hydrogen atom or a methyl group, m and n are each an integer of 0 to 2, X is a halogen atom excluding fluorine, and a is an integer of 0 to 4) 100 parts by weight of a diacrylate compound or a dimethacrylate compound represented by the following formula: (B) 5 to 200 parts by weight of an alkyl acrylate or alkyl methacrylate and (C) a general formula (2)

【００１１】[0011]

【化４】 Embedded image

【００１２】〔但し、Ｒ³は、水素原子またはメチル基
であり、Ｒ⁴は、アクリロイルオキシメチル基またはメ
タクリロイルオキシメチル基で置換されていてもよいア
ルキレン基であり、ｓは２〜４の整数であり、Ａはｓ価
の有機基である。〕 で示されるウレタンアクリレート化合物またはウレタン
メタクリレート化合物１〜３０重量部を含んでなるメガ
ネレンズ用重合性組成物である。Wherein R ³ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁴ is an alkylene group which may be substituted with an acryloyloxymethyl group or a methacryloyloxymethyl group, and s is an integer of 2 to 4. And A is an s-valent organic group. Urethane acrylate compounds or mega comprising urethane methacrylate compounds 1 to 30 parts by weight indicated by]
It is a polymerizable composition for nelens .

【００１３】なお、以下の説明において、アクリレート
化合物およびメタクリレート化合物を（メタ）アクリレ
ート化合物と総称する。In the following description, acrylate compounds and methacrylate compounds are collectively referred to as (meth) acrylate compounds.

【００１４】前記一般式（１）中、ｍおよびｎはそれぞ
れ独立に０〜２の整数であり、ａは０〜４の整数であ
る。ｍおよびｎは、本発明の重合性組成物を重合して得
られる樹脂の屈折率等を勘案すると０または１であるこ
とが好ましく、ａは０〜２が好ましい。Ｘはフッ素を除
くハロゲン原子である。ハロゲン原子としては、塩素、
臭素、ヨウ素の各原子が採用されるが、耐光性の点から
特に塩素原子または臭素原子が好適である。In the general formula (1), m and n are each independently an integer of 0 to 2, and a is an integer of 0 to 4. m and n are preferably 0 or 1 in consideration of the refractive index of the resin obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention, and a is preferably 0 to 2. X is a halogen atom excluding fluorine. As a halogen atom, chlorine,
Although each atom of bromine and iodine is employed, a chlorine atom or a bromine atom is particularly preferable from the viewpoint of light resistance.

【００１５】本発明で用いられる一般式（１）で表せら
れるジ（メタ）アクリレート化合物を例示すると次のと
おりである。２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイ
ルオキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−メタクリロイルオキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メ
タクリロイルオキシエトキシ−３−クロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエト
キシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３−ブロモ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイ
ルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタ
クリロイルオキシエトキシエトキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シエトキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン等を挙げることが
できる。これらのジ（メタ）アクリレート化合物は単独
でまたは二種以上を混合して用いることができる。The di (meth) acrylate compound represented by the general formula (1) used in the present invention is as follows. 2,2-bis (4-methacryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) ) Propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-
Bis (4-methacryloyloxyethoxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyethoxyphenyl) Propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyethoxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyethoxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4- Methacryloyloxyethoxyethoxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-
Bis (4-methacryloyloxyethoxyethoxy-
3,5-dibromophenyl) propane and the like. These di (meth) acrylate compounds can be used alone or in combination of two or more.

【００１６】次に、本発明の重合性組成物の（Ｂ）成分
として用いられるアルキル（メタ）アクリレートとして
は、対応するアルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステル化反応生成物であり、公知の化合物を何
等制限なく用いることができる。本発明において好適に
使用されるアルキル（メタ）アクリレート化合物を例示
すれば次のとおりである。下記一般式（３）Next, the alkyl (meth) acrylate used as the component (B) of the polymerizable composition of the present invention is an esterification reaction product of a corresponding alcohol and acrylic acid or methacrylic acid. The compounds can be used without any restrictions. Examples of the alkyl (meth) acrylate compound suitably used in the present invention are as follows. The following general formula (3)

【００１７】[0017]

【化５】 Embedded image

【００１８】（但し、Ｒ⁵は水素原子、またはメチル基
であり、Ｒ⁶はアルキル基である。）で示されるアルキ
ル（メタ）アクリレートを挙げることができる。(Wherein, R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁶ is an alkyl group).

【００１９】上記一般式（３）中のＲ⁶で示されるアル
キル基としては、直鎖状、分枝状、環状等何等制限され
ず、また、炭素数にも特に限定されないが、重合して得
られる樹脂の耐衝撃性および耐熱性を勘案すると、Ｒ⁶
は炭素数が３〜１５の範囲のアルキル基であることが好
ましい。本発明において好適に使用されるアルキル（メ
タ）アクリレートを具体的に例示すると、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ
ｓｏ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。これらのア
ルキル（メタ）アクリレートは単独でまたは二種以上を
混合して用いることができる。The alkyl group represented by R ⁶ in the general formula (3) is not limited at all, such as linear, branched or cyclic, and is not particularly limited in the number of carbon atoms. Considering the impact resistance and heat resistance of the obtained resin, R ⁶
Is preferably an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate suitably used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-
Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, i
Examples thereof include so-amyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.

【００２０】本発明の重合性組成物の（Ｃ）成分である
ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、前記一般式
（２）で示したものであれば、公知の化合物を何ら制限
なく用い得る。本発明においては、特に一分子中にアク
リロイル基またはメタクリロイル基を２〜６個有する化
合物であることが好ましい。As the urethane (meth) acrylate compound as the component (C) of the polymerizable composition of the present invention, known compounds can be used without any limitation as long as they are represented by the general formula (2). In the present invention, a compound having 2 to 6 acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule is particularly preferable.

【００２１】前記一般式（２）中、Ｒ⁴は、アクリロイ
ルオキシメチル基またはメタクリロイルオキシメチル基
で置換されていてもよいアルキレン基である。アルキレ
ン基の炭素数は時うに制限されないが、一般には、メチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１から４のア
ルキレン基であることが好ましい。In the general formula (2), R ⁴ is an alkylene group which may be substituted with an acryloyloxymethyl group or a methacryloyloxymethyl group. The number of carbon atoms of the alkylene group is not particularly limited, but is generally preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, and a butylene group.

【００２２】また、前記一般式中のＡは、有機基であれ
ばよいが、本発明においては特に下記に示す有機基が好
適である。ｓ＝２のときは下記式 −（Ｒ⁷ＮＨＣＯＯＲ⁸ＣＯＮＨ）_vＲ⁹− であり、ｓ＝３〜４のときは、下記式 ｛−（Ｒ⁷ＮＨＣＯＯＲ⁸）_v｝_wＲ¹⁰ ｛但し、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ同種または異
種のアルキレン基、下記式A in the general formula may be any organic group, and in the present invention, the following organic groups are particularly preferable. following formula when ^{s = 2 - (R 7 NHCOOR} 8 CONH) v R 9 - ; and when the s = 3 to 4, the following formula ^{{- (R 7 NHCOOR 8)} v} w R 10 { However, R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are the same or different alkylene groups, respectively,

【００２３】[0023]

【化６】 Embedded image

【００２４】（但し、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ同種
または異種のアルキレン基またはアリーレン基であり、
ｘおよびｙは、それぞれ０または１であり、ｚは１〜１
０の整数である。） で示される基、下記式(Where R ¹¹ and R ¹² are the same or different alkylene groups or arylene groups, respectively)
x and y are each 0 or 1, and z is 1 to 1.
It is an integer of 0. ), A group represented by the following formula

【００２５】[0025]

【化７】 Embedded image

【００２６】またはOr

【００２７】[0027]

【化８】 Embedded image

【００２８】（但し、Ｒ¹³は、水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基であり、Ｒ¹⁴は水素原子またはメチル
基であり、ｔは０〜８の整数であり、ｐおよびｑはそれ
ぞれ独立に０〜２の整数である。）で示される基であ
り、Ｒ¹⁰は、３〜４価の炭化水素残基であり、ｖは０〜
１０の整数であり、ｗはＲ¹⁰に結合した基の数であって
３〜４の整数である。｝である。〕で示される有機基で
ある。上記式中、アルキル基およびアルキレン基の炭素
数は１〜６の範囲にあることが好ましく、特にアルキレ
ン基としてはエチレン基またはプロピレン基がより好ま
しい。また、アリーレン基の炭素数は６〜１０の範囲に
あることが好ましく、特にフェニレン基がより好まし
い。さらに、炭化水素残基としては、炭素数２〜６のア
ルカンから誘導される３〜４価の基が好適である。(Where R ¹³ is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, R ¹⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, t is an integer of 0 to 8, and p and q are each independently 0 or R ¹⁰ is a trivalent to tetravalent hydrocarbon residue, and v is 0 to 2.
An integer of 10 and w is the number of groups bonded to R ¹⁰ and is an integer of 3 to 4. ｝. ] Is an organic group represented by the formula: In the above formula, the carbon number of the alkyl group and the alkylene group is preferably in the range of 1 to 6, and the alkylene group is more preferably an ethylene group or a propylene group. Further, the number of carbon atoms of the arylene group is preferably in the range of 6 to 10, and a phenylene group is particularly preferable. Further, as the hydrocarbon residue, a trivalent to tetravalent group derived from an alkane having 2 to 6 carbon atoms is preferable.

【００２９】本発明に使用されるウレタン（メタ）アク
リレート化合物は、公知の方法で多官能イソシアネート
化合物、水酸基と重合性二重結合とを有する化合物、お
よび／または、ポリオール化合物を反応させることによ
って製造される。多官能イソシアネート化合物として
は、例えばエチレンジイソシアネート、トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ポリイソシアネー
トプレポリマー等が挙げられる。水酸基と重合性二重結
合とを有する化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンジアクリレート等が挙げられる。またポリオー
ル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加体、ポリエステル、ポリウ
レタンポリオール、ペンタエリスリトール、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ブタノール等が挙げられる。The urethane (meth) acrylate compound used in the present invention is produced by a known method by reacting a polyfunctional isocyanate compound, a compound having a hydroxyl group and a polymerizable double bond, and / or a polyol compound. Is done. Examples of the polyfunctional isocyanate compound include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and polyisocyanate prepolymer. Examples of the compound having a hydroxyl group and a polymerizable double bond include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and glycerin diacrylate. Examples of the polyol compound include polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyester, polyurethane polyol, pentaerythritol, 2,2-bis (hydroxymethyl) butanol, and the like.

【００３０】本発明において、前記した（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分が５〜２００重量部、および（Ｃ）
成分が１〜３０重量部の範囲でなければならず、より好
適には（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分が１
０〜１５０重量部、および（Ｃ）成分が４〜２５重量部
の範囲であることが好ましい。（Ｃ）成分を除いた２成
分、すなわち（Ａ）成分と（Ｂ）成分の２成分だけの組
成物を重合した場合には、得られる重合体は黄色く着色
し、もはやレンズ用途には使用できない。また（Ａ）成
分と（Ｃ）成分だけでは組成物の粘度が著しく上昇し、
事実上注系重合が困難になる。さらに、（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分だけでは、十分な屈折率が得られない。In the present invention, the above (A) and (B)
The amount of the component (B) is 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A).
Component should be in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of component (A) and 1 part by weight of component (B).
It is preferable that 0 to 150 parts by weight and the component (C) be in the range of 4 to 25 parts by weight. When a composition comprising only two components excluding the component (C), that is, a composition comprising only the two components (A) and (B), is polymerized, the resulting polymer is colored yellow and can no longer be used for lens applications. . In addition, the viscosity of the composition is significantly increased only by the components (A) and (C),
In effect, casting polymerization becomes difficult. Furthermore, a sufficient refractive index cannot be obtained with only the components (B) and (C).

【００３１】また、（Ａ）成分１００重量部に対して
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合量が前記した範囲に
入らない場合には得られる重合体の諸物性、すなわち、
耐熱性、染色性、耐光性等が低下するため好ましくな
い。具体的には、（Ａ）成分１００重量部に対して
（Ｂ）成分が５重量部以下の場合には組成物の粘度が著
しく上昇し、操作性に劣り、２００重量部以上の場合に
は屈折率が低下する。また、（Ａ）成分１００重量部に
対して（Ｃ）成分が１重量部以下の場合には、レンズが
着色したり、耐熱黄変性におとり、３０重量部以上の場
合には屈折率が低下する。When the amounts of the components (B) and (C) do not fall within the above ranges with respect to 100 parts by weight of the component (A), the physical properties of the obtained polymer, that is,
It is not preferable because heat resistance, dyeability, light resistance and the like are reduced. Specifically, when the amount of the component (B) is 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component (A), the viscosity of the composition is significantly increased, and the operability is poor. The refractive index decreases. When the amount of the component (C) is 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component (A), the lens is colored or heat-resistant yellowing occurs. I do.

【００３２】本発明において、前記重合性組成物を重合
する際に、しばしば重合の容易さ、重合性組成物の粘度
の調節、屈折率の調節、あるいはその他の物性の調節の
ために、前記重合性組成物とラジカル共重合可能な他の
単量体を混合して共重合することも可能である。これら
の他の単量体を例示すると、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート等の適当な官能基を有する（メタ）アクリル
酸エステル化合物；メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート化合物；メチルチオ（メタ）アクリレ
ート、ベンジルチオ（メタ）アクリレート等のチオ（メ
タ）アクリル酸エステル化合物；フマル酸モノメチル、
フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エ
ステル化合物；スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ビス−（ビ
ニルベンジル）エーテル等のスチレンあるいはα−メチ
ルスチレン誘導体；ジアリルフタレート、ジアリルテレ
フタレート、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリ
ル、エポキシコハク酸ジアリル、ジアリルマレート、ア
リルシンナメート、ジアリルカーボネート、アリルジグ
リコールカーボネート等のアリル化合物；エポキシ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。これらの他
の単量体は単独でまたは２種以上を一緒に使用すること
ができる。In the present invention, when polymerizing the polymerizable composition, the polymerizable composition is often adjusted for ease of polymerization, adjustment of the viscosity of the polymerizable composition, adjustment of the refractive index, or adjustment of other physical properties. It is also possible to carry out copolymerization by mixing the hydrophilic composition and other radical copolymerizable monomers. Examples of these other monomers include unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic anhydride and fumaric acid; and suitable functional groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate ( (Meth) acrylate compounds; alkylene glycol (meth) acrylate compounds such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate; methylthio Thio (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate and benzylthio (meth) acrylate; monomethyl fumarate;
Fumaric ester compounds such as diethyl fumarate and diphenyl fumarate; styrene or α-methylstyrene derivatives such as styrene, divinylbenzene, α-methylstyrene, α-methylstyrene dimer and bis- (vinylbenzyl) ether; diallyl phthalate; Allyl compounds such as diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, diallyl tartrate, diallyl epoxysuccinate, diallyl maleate, allyl cinnamate, diallyl carbonate, and allyl diglycol carbonate; and epoxy (meth) acrylate. These other monomers can be used alone or in combination of two or more.

【００３３】これらの他の単量体の配合量は目的に応じ
て選択すればよいが、前記した（Ａ）成分１００重量部
に対して０〜２００重量部の範囲で用いることが好まし
い。The amount of these other monomers may be selected according to the purpose, but is preferably in the range of 0 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).

【００３４】特に本発明においては、得られる重合体の
屈折率、ハードコート性、耐熱黄変性、染色性等の物性
を勘案すると、（Ａ）成分１００重量部に対して、フェ
ニル基を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有する
（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、エ
ポキシアクリレート、およびアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート等を１〜５０重量部の範囲で併用する
ことが好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリレート
としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１，２−ジヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート等を挙げることができる。また、アルキ
レングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば
メトキシ（テトラエチレングリコール）（メタ）アクリ
レート、メトキシ（ノナエチレングリコール）（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等を挙げることができる。In particular, in the present invention, considering the physical properties such as the refractive index, hard coat property, heat-resistant yellowing property and dyeing property of the obtained polymer, the polymer (A) has a phenyl group with respect to 100 parts by weight of the component (A). It is preferable to use a meth) acrylate, a (meth) acrylate having a hydroxyl group, glycidyl methacrylate, an epoxy acrylate, an alkylene glycol (meth) acrylate or the like in an amount of 1 to 50 parts by weight. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate,
Examples thereof include 2-hydroxyethyl methacrylate, 1,2-dihydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. Examples of the alkylene glycol (meth) acrylate include methoxy (tetraethylene glycol) (meth) acrylate and methoxy (nonaethylene glycol) (meth).
Examples include acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and nonaethylene glycol di (meth) acrylate.

【００３５】本発明の重合性組成物は、公知の注型重合
方法によって重合することができる。重合開始手法は、
種々の過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤の
使用による熱重合によって行うことができる。代表的な
重合方法を例示すると、エラストマーガスケットまたは
スペーサーで保持されているモールド間に、本発明の重
合性組成物を注入し、空気炉で硬化させた後、取り出す
注型重合を例示することができる。The polymerizable composition of the present invention can be polymerized by a known casting polymerization method. The polymerization initiation method is
It can be carried out by thermal polymerization using a radical polymerization initiator such as various peroxides and azo compounds. To illustrate a typical polymerization method, it is possible to exemplify a cast polymerization in which the polymerizable composition of the present invention is injected between molds held by an elastomer gasket or a spacer, cured in an air furnace, and then removed. it can.

【００３６】ラジカル重合開始剤としては、特に限定さ
れず公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステ
ル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネ
ート類；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物で
ある。The radical polymerization initiator is not particularly limited and known ones can be used. Typical examples thereof include benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, and the like. Diacyl peroxide such as acetyl peroxide; tert-butylperoxy-2
-Ethylhexanoate, tert-butylperoxydicarbonate, cumylperoxyneodecanate, t
tert-butyl peroxyneodecane, tert-
Peroxyesters such as butyl peroxybenzoate; diisopropyl peroxydicarbonate, di-2
-Ethylhexyl peroxydicarbonate, di-se
Percarbonates such as c-butyl peroxydicarbonate; and azo compounds such as azobisisobutyronitrile.

【００３７】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の種類や組成によって異
なり一概に限定できないが、一般には、全単量体１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で用いるの
が好適である。The amount of the radical polymerization initiator used depends on the polymerization conditions, the type of the initiator and the type and composition of the above-mentioned monomers, and cannot be limited unconditionally.
It is preferable to use 0.01 to 10 parts by weight based on parts by weight.

【００３８】重合条件のうち、特に温度は得られる樹脂
の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合
開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受ける
ので、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の二段重合
を行うのが好適である。Among the polymerization conditions, particularly the temperature affects the properties of the obtained resin. This temperature condition is affected by the type and amount of the radical polymerization initiator and the type of the monomer, and thus cannot be limited unconditionally. Generally, the polymerization is started at a relatively low temperature and the temperature is gradually increased. It is preferable to perform a so-called taper type two-stage polymerization in which the polymerization is completed and the mixture is cured at a high temperature at the end of the polymerization.

【００３９】重合時間も温度と同様に各種の要因によっ
て異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を
決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合
が完結するように条件を選ぶのが好ましい。Since the polymerization time also depends on various factors like the temperature, it is preferable to determine an optimum time in advance in accordance with these conditions. However, in general, the conditions are set so that the polymerization is completed in 2 to 40 hours. It is preferred to choose

【００４０】また、本発明の重合性組成物は、上記した
熱重合による注型重合方法の他に紫外線あるいは可視光
線を用いた公知の光重合によっても同様に注型重合を実
施できる。この際には、光重合開始剤としてベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、４，
４′−ジクロルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−イソプロピルチオキサントン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
得られる重合体の着色や劣化を防止するために全単量体
１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で用
いるのが一般的である。The polymerizable composition of the present invention can be similarly cast-polymerized by known photopolymerization using ultraviolet light or visible light, in addition to the above-described cast polymerization method using thermal polymerization. In this case, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenol, acetophenone,
4'-dichlorobenzophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzylmethylketal, 1- (4-
Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-isopropylthioxanthone, 2,
4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and the like. These photopolymerization initiators,
In order to prevent coloring and deterioration of the obtained polymer, it is generally used in the range of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of all monomers.

【００４１】さらに、光重合において使用する光源は、
紫外線を発するものが好ましく、例えば、水銀ランプ、
殺菌ランプ、キセノンランプなどを好適に使用すること
ができる。その他太陽光のような可視光線も使用するこ
とが可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合
体の形状や材質によって異なるため、予備的な実験等に
よって予め決定しておけばよい。Further, the light source used in the photopolymerization is as follows:
Those that emit ultraviolet light are preferable, for example, a mercury lamp,
A germicidal lamp, a xenon lamp or the like can be suitably used. In addition, visible light such as sunlight can be used. The irradiation time varies depending on the wavelength and intensity of the light source, the shape and the material of the polymer, and may be determined in advance by preliminary experiments or the like.

【００４２】光重合を行う場合は、鋳型の少なくとも光
照射する面は透明であることが必要であり、一般的にこ
の部分はガラスなどが使用される。特に石英ガラス等の
紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透明であれば
材質は特に限定されない。また、成型時に外部から圧力
をかけながら重合してもなんら差し支えない。When performing photopolymerization, it is necessary that at least the surface of the mold to be irradiated with light is transparent, and glass or the like is generally used for this portion. In particular, a material that easily transmits ultraviolet light, such as quartz glass, is preferable, but the material is not particularly limited as long as it is transparent. In addition, polymerization may be performed while applying pressure from outside during molding.

【００４３】前記光重合に際し、重合促進剤、重合調節
剤、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、
帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔料、香料等の各種添
加剤は必要に応じて選択して使用することができる。In the photopolymerization, a polymerization accelerator, a polymerization regulator, a release agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring inhibitor,
Various additives such as an antistatic agent, a fluorescent dye, a dye, a pigment, and a fragrance can be selected and used as needed.

【００４４】上記の方法で得られる重合体には、その用
途に応じて表面の耐擦傷性を向上させるために公知のコ
ーティング剤で被覆することにより、硬化被膜を形成さ
せることができる。この際、硬化被膜を形成するコーテ
ィング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放射線等によって反
応し、特に三次元網目構造を形成して硬化被膜を成す、
いわゆる架橋性物質が制限なく使用できる。例えば、メ
ラミン類とホルムアルデヒド等の他の反応性物質等より
なるメラミン系コーティング剤、アクリル酸エステル類
やアクリル酸アミド類等よりなるアクリル系コーティン
グ剤、エポキシ類とビスフェノールＡ等の他の反応性物
質等よりなるエポキシ系コーティング剤、多官能イソシ
アネート類と多官能アルコール類等の他の反応性物質等
よりなるウレタン系コーティング剤、メチルトリメトキ
シシラン等の有機ケイ素化合物類等よりなるシリコン系
コーティング剤、あるいは、これらを複合した公知のコ
ーティング剤が使用される。The polymer obtained by the above-mentioned method can be coated with a known coating agent in order to improve the scratch resistance of the surface depending on the intended use, whereby a cured film can be formed. At this time, the coating agent that forms the cured film reacts with heat, a catalyst, a curing agent, light, radiation, and the like, and forms a three-dimensional network structure to form a cured film,
So-called crosslinkable substances can be used without limitation. For example, melamine-based coating agents composed of melamines and other reactive substances such as formaldehyde, acrylic-based coating agents composed of acrylates and amides, and epoxy and other reactive substances such as bisphenol A Epoxy-based coating agent composed of other reactive substances such as polyfunctional isocyanates and polyfunctional alcohols, a silicon-based coating agent composed of organosilicon compounds such as methyltrimethoxysilane, etc., Alternatively, a known coating agent that combines these is used.

【００４５】本発明において好適に使用されるコーティ
ング剤の一例を示せば次のとおりである。下記一般式
（４）An example of a coating agent suitably used in the present invention is as follows. The following general formula (4)

【００４６】[0046]

【化９】 Embedded image

【００４７】（但し、Ａ¹は、直鎖状に少なくとも４個
以上の原子からなる二価の官能基、Ｒ^{1 5}およびＲ¹⁶は、
それぞれ同種または異種のアルキル基またはアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ同種ま
たは異種のアルキル基またはアルコキシ基である。）で
示されるジシラン化合物を構成成分とするコーティング
剤をあげることができる。[0047] (wherein, A ¹ is a straight-chain with at least 4 or more consisting of atoms a divalent functional group, R ^{1 5} and R ^16,
They are the same or different alkyl groups or alkoxyalkyl groups, respectively, and R ¹⁷ and R ¹⁸ are the same or different alkyl groups or alkoxy groups, respectively. And a coating agent containing a disilane compound as a component.

【００４８】また、重合体と硬化被膜の密着性をより強
固にするために、被覆前に重合体の前処理を行うことは
しばしば好ましい態様である。例えば前処理の方法は公
知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ性が強いほど密
着性は強固となる。しかしながら、アルカリ性が強すぎ
ると重合体自身が劣化する恐れがあるため、３０重量％
のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間の処理条件より穏や
かなアルカリ処理条件であることが好ましい。In order to further increase the adhesion between the polymer and the cured film, it is often a preferred embodiment to carry out a pretreatment of the polymer before coating. For example, a known alkali treatment can be used for the pretreatment method, and the stronger the alkalinity, the stronger the adhesion. However, if the alkalinity is too strong, the polymer itself may be deteriorated.
It is preferable that the alkaline treatment condition is milder than the treatment condition of the NaOH aqueous solution at 80 ° C. for 1 hour.

【００４９】前記重合性組成物を硬化して得られる重合
体には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質物の被
膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方法は公
知の方法を特に制限なく使用できる。例えば、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のド
ライプレーティング法を好適に使用することができる。
無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるため特
に限定されないが、一般に０．１〜１０μｍが好適であ
る。The polymer obtained by curing the polymerizable composition may be coated with an inorganic hard material as an antireflection agent, if necessary. Known methods can be used for coating the inorganic hard material without any particular limitation. For example, a dry plating method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, and a sputtering method can be suitably used.
The thickness of the inorganic hard film is not particularly limited because it varies depending on the purpose, but generally 0.1 to 10 μm is preferable.

【００５０】上記の無機硬質物としては、一般に上記し
た如きドライプレーティング法で重合体の表面に被膜を
形成させることのできる無機化合物あるいは金属を制限
なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏx，ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般に使用
される。また反射防止性を付与するためには、例えば、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化イン
ジウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属酸化
物；フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化リチ
ウム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛等の
金属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金属を
挙げることができる。このような無機硬質物のうち低屈
折率物を単層で被覆させることができ、また、低屈折率
物と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層することが
できる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与させる
ために、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微結晶
が散在したダイヤモンド状カーボンを被覆することもで
きる。As the inorganic hard material, an inorganic compound or metal capable of forming a film on the surface of a polymer by the dry plating method as described above can be used without any limitation, and if it is appropriately selected according to the purpose, Good.
For example, to provide abrasion resistance, silicon oxide (Si
Ox, x = 1 to 2), aluminum oxide and the like are generally used. In order to impart anti-reflection properties, for example,
Metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, indium oxide, tantalum oxide, and hafnium oxide; metals such as magnesium fluoride, cerium fluoride, lithium fluoride, and neodymium fluoride Fluoride; metal sulfide such as zinc sulfide; and metals such as aluminum, gold, silver, and chromium. Among such inorganic hard materials, a low refractive index material can be coated with a single layer, and a low refractive index material and a high refractive index material can be alternately laminated to an optical thickness. Further, in order to simultaneously provide the reflectivity and the scratch resistance, the amorphous carbon may be coated with diamond-like carbon in which diamond microcrystals are dispersed.

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合して得られ
る重合体は、屈折率が高く、無着色であり、吸水性が低
く、染色性、耐衝撃性に優れ、且つメガネ用レンズとし
て十分な物性、例えば、分散特性、硬度、透明性、耐光
性、耐熱性、切削加工時における無臭性にも優れてい
る。The polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention has a high refractive index, is non-colored, has low water absorption, is excellent in dyeability and impact resistance, and is a lens for glasses. It has excellent physical properties such as dispersion characteristics, hardness, transparency, light resistance, heat resistance, and odorlessness during cutting.

【００５２】したがって、本発明の重合性組成物を重合
して得られる重合体は有機ガラスとして有用であり、例
えば、メガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズと
して最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光
ファイバー等の用途に好適に使用することができる。Therefore, the polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention is useful as an organic glass, and is most suitable as an optical lens such as an eyeglass lens, an optical instrument lens, etc. And optical fibers.

【００５３】[0053]

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、実施例において得られた樹
脂は下記の試験法によって諸物性を測定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Various properties of the resin obtained in the examples were measured by the following test methods.

【００５４】（１）屈折率及びアッベ数 アタゴ（株）製、アッベ屈折計を用いて、２０℃におけ
る屈折率を測定した。接触液にはブロモナフタリンまた
はヨウ化メチレンを使用した。(1) Refractive index and Abbe number The refractive index at 20 ° C. was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. Bromonaphthalene or methylene iodide was used as the contact solution.

【００５５】（２）硬度 ロックウェル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの試験片につい
てＬ−スケールでの値を測定した。(2) Hardness Using a Rockwell hardness tester, the value of the test piece having a thickness of 2 mm was measured on an L-scale.

【００５６】（３）黄色度（ＹＩ） スガ試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩ
を測定した。(3) Yellowness (YI) YI of the sample was measured with a color difference meter (SM-4) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Was measured.

【００５７】（４）比重 ミラージュ貿易（株）製電子比重計（ＥＤ−１２０Ｔ
型）を用いて測定した。(4) Specific gravity An electronic hydrometer (ED-120T) manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.
(Type).

【００５８】（５）染色性 分散染料（商品名：ビスタブラウン、服部セイコー
（株）製）を１リットルの水に２ｇ分散させ加熱し、試
料片を９０℃で１０分間染色した。そのときの染色濃度
を日立製作所製のダブルビーム分光光度計２２０Ａを用
いて５５０ｎｍの光線透過率の減少割合（百分率）で表
した。(5) Dyeability 2 g of a disperse dye (trade name: Vista Brown, manufactured by Hattori Seiko Co., Ltd.) was dispersed in 1 liter of water, heated, and the sample was dyed at 90 ° C. for 10 minutes. The dyeing density at that time was expressed as a reduction rate (percentage) of the light transmittance at 550 nm using a double beam spectrophotometer 220A manufactured by Hitachi, Ltd.

【００５９】（６）耐光性 スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、１００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分ΔＹＩで示した。(6) Light fastness A sample was placed in a long life xenon fade meter (FAC-25AX-HC type) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and after exposing for 100 hours to xenon light, Suga Test Instruments Co., Ltd. The YI of the sample was measured with a colorimeter (SM-4 type) and expressed as an increase ΔYI with respect to the initial YI.

【００６０】（７）耐衝撃性 厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの試験板に１２７ｃｍの高さ
から１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６４ｇ、８０ｇ、９６
ｇ、１１２ｇ、１３１ｇの鋼球を自然落下させ、試験板
が破損しない最も重い鋼球の重さで評価した。(7) Impact resistance 16 g, 32 g, 48 g, 64 g, 80 g, 96 g of a test plate having a thickness of 2 mm and a diameter of 65 mm from a height of 127 cm.
g, 112 g, and 131 g of steel balls were allowed to fall naturally, and the evaluation was made based on the weight of the heaviest steel ball that did not damage the test plate.

【００６１】（８）ハードコート性 シリコン系ハードコート剤（商品名：ＴＳ−５６Ｔ、徳
山曹達（株）製）を用い、調製後、１週間および１ヶ月
のハードコート剤を塗布した。調製後１ヶ月のハードコ
ート剤で密着性の良いものを◎、調製後１週間のハード
コート剤でのみ密着性の良いものを○、悪いものを×で
評価した。(8) Hard Coatability A silicone-based hard coat agent (trade name: TS-56T, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was used, and a hard coat agent for one week and one month was applied after preparation. One month after the preparation, the hard coat agent having good adhesion was evaluated as ◎, one week after the preparation was evaluated as good, and the poor one was evaluated as x.

【００６２】（９）耐熱黄変性 厚さ２ｍｍの試料を１３０℃で２時間加熱した後、スガ
試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測
定し、初期のＹＩに対する増加分△ＹＩで示した。(9) Heat-resistant yellowing After heating a sample having a thickness of 2 mm at 130 ° C. for 2 hours, the YI of the sample was measured with a color difference meter (SM-4 type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).増 加 YI.

【００６３】（１０）吸水率 １２０℃で１時間乾燥させた試料片を、水中に２５℃で
３日間放置させた後、その重量の増加割合（百分率）を
測定した。(10) Water Absorption A sample piece dried at 120 ° C. for 1 hour was allowed to stand in water at 25 ° C. for 3 days, and then the weight increase rate (percentage) was measured.

【００６４】また、以下の実施例及び比較例で使用した
化合物は以下のとおりである。The compounds used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

【００６５】（Ａ）成分：ジ（メタ）アクリレート化合
物 ＢＰＭ：２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェ
ニル）プロパンComponent (A): di (meth) acrylate compound BPM: 2,2-bis (4-methacryloyloxyphenyl) propane

【００６６】[0066]

【化１０】 Embedded image

【００６７】ＢＰＥＭ：２，２−ビス（４−メタクリロ
イルオキシエトキシフェニル）プロパンBPEM: 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane

【００６８】[0068]

【化１１】 Embedded image

【００６９】ＴＢＥＭ：２，２−ビス（４−メタクリロ
イルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パンTBEM: 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane

【００７０】[0070]

【化１２】 Embedded image

【００７１】（Ｂ）成分：アルキルメタクリレート ＢｕＭＡ：ノルマル−ブチルメタクリレート ｉ−ＢｕＭＡ：イソ−ブチルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート ＩＢＭＡ：イソボルニルメタクリレート （Ｃ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート化合物 ＵＡ−ＨＴＰ１：下記式のウレタンメタクリレートComponent (B): alkyl methacrylate BuMA: normal-butyl methacrylate i-BuMA: iso-butyl methacrylate MMA: methyl methacrylate CHMA: cyclohexyl methacrylate IBMA: isobornyl methacrylate Component (C): urethane (meth) acrylate compound UA -HTP1: urethane methacrylate of the following formula

【００７２】[0072]

【化１３】 Embedded image

【００７３】ＵＡ−ＨＴＰ２：下記式のウレタンアクリ
レートUA-HTP2: urethane acrylate of the following formula

【００７４】[0074]

【化１４】 Embedded image

【００７５】ＵＡ−ＧＸＥ：下記式のウレタンメタクリ
レートUA-GXE: urethane methacrylate of the following formula

【００７６】[0076]

【化１５】 Embedded image

【００７７】ＵＡ−ＨＴＰ３：下記式のウレタンメタク
リレートUA-HTP3: urethane methacrylate of the following formula

【００７８】[0078]

【化１６】 Embedded image

【００７９】ＵＡ−ＨＴＰ４：下記式のウレタンアクリ
レートUA-HTP4: urethane acrylate of the following formula

【００８０】[0080]

【化１７】 Embedded image

【００８１】（Ｄ）成分：その他の単量体 ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＰｈＭＡ：フェニルメタクリレート ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート ４０Ｇ：メトキシポリエチレングリコール＃２３０メタ
クリレート ９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコール＃４００メタ
クリレート 実施例１ 表１に示した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分
を配合した重合性組成物１００重量部に対して、ラジカ
ル重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネ
ート１重量部を添加してよく混合した。この混合液をガ
ラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるガス
ケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合を行っ
た。重合は空気炉を用い、３０℃から９０℃まで１５時
間をかけ徐々に昇温し、９０℃で２時間保持した。重合
終了後、鋳型を空気炉から取り出し、放冷後、重合体を
鋳型のガラスから取り外した。得られた重合体の物性を
表１に示した。Component (D): Other monomers HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate GMA: glycidyl methacrylate PhMA: phenyl methacrylate BzMA: benzyl methacrylate 40G: methoxypolyethylene glycol # 230 methacrylate 90G: methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate 1 t-butyl peroxy neodecaneate as a radical polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of a polymerizable composition containing the components (A), (B), (C) and (D) shown in Table 1 One part by weight was added and mixed well. This mixture was poured into a mold composed of a glass plate and a gasket composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer, and cast polymerization was performed. In the polymerization, the temperature was gradually raised from 30 ° C. to 90 ° C. over 15 hours using an air furnace, and the temperature was maintained at 90 ° C. for 2 hours. After the completion of the polymerization, the mold was taken out of the air furnace, and after standing to cool, the polymer was removed from the glass of the mold. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer.

【００８２】比較例 表１に示した成分配合としたこと以外は実施例１と同様
に実施した。得られた重合体の物性を表１に示した。Comparative Example The same operation as in Example 1 was carried out except that the components shown in Table 1 were used. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer.

【００８３】[0083]

【表１】 [Table 1]

【００８４】[0084]

【表２】 [Table 2]

【００８５】[0085]

【表３】 [Table 3]

【００８６】実施例２ 表２に示した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分
を配合した重合性組成物１００重量部に対して、光重合
開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン０．１重量部と２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキシド０．１重量部を添加
してよく混合した。この混合液をガラス板とエチレン−
酢酸ビニル共重合体とからなるガスケットで構成された
鋳型の中に注入し、出力１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライ
ドランプを用いて１５秒間紫外線を照射した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラスから取り外した。得られた重
合体の物性を表２に示した。Example 2 100 parts by weight of the polymerizable composition containing the components (A), (B), (C) and (D) shown in Table 2 was mixed with 1-hydroxy as a photopolymerization initiator. 0.1 part by weight of cyclohexylphenyl ketone and 0.1 part by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide were added and mixed well. This mixed solution is mixed with a glass plate and ethylene-
The mixture was poured into a mold composed of a gasket made of a vinyl acetate copolymer, and irradiated with ultraviolet rays for 15 seconds using a metal halide lamp having an output of 120 W / cm. After the polymerization was completed, the polymer was removed from the glass of the mold. Table 2 shows the physical properties of the obtained polymer.

【００８７】[0087]

【表４】 [Table 4]

【００８８】[0088]

【表５】 [Table 5]

【００８９】[0089]

【表６】 [Table 6]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 1/04 C08F 20/00 - 20/70 C08F 220/00 - 220/70 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) G02B 1/04 C08F 20/00-20/70 C08F 220/00-220/70 C08F 290/00-290 / 14 C08F 299/00-299/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒ¹およびＲ²は水素原子またはメチル基であ
り、ｍおよびｎはそれぞれ０から２の整数であり、Ｘは
フッ素を除くハロゲン原子であり、ａは０から４の整数
である。）で示されるジアクリレート化合物またはジメ
タクリレート化合物：１００重量部、 （Ｂ）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
ート：５〜２００重量部、 （Ｃ）一般式（２） 【化２】 〔但し、Ｒ³は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ
⁴は、アクリロイルオキシメチル基またはメタクリロイ
ルオキシメチル基で置換されていてもよいアルキレン基
であり、ｓは２〜４の整数であり、Ａはｓ価の有機基で
ある。〕 で示されるウレタンアクリレート化合物またはウレタン
メタクリレート化合物：１〜３０重量部 を含んでなるメガネレンズ用重合性組成物。(A) General formula (1) (Where R ¹ and R ² are a hydrogen atom or a methyl group, m and n are each an integer of 0 to 2, X is a halogen atom excluding fluorine, and a is an integer of 0 to 4. ) : 100 parts by weight , (B) an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate : 5 to 200 parts by weight , (C) a general formula (2) Wherein R ³ is a hydrogen atom or a methyl group;
⁴ is an alkylene group which may be substituted with an acryloyloxymethyl group or a methacryloyloxymethyl group, s is an integer of 2 to 4, and A is an s-valent organic group. ] Urethane acrylate represented by compound or urethane methacrylate compound: spectacle lens polymerizable composition comprising 1 to 30 parts by weight. 【請求項２】 請求項１に記載の重合性組成物の重合体
よりなるメガネレンズ。2. An eyeglass lens comprising a polymer of the polymerizable composition according to claim 1.