JP3321483B2 - Method for producing pigment dispersant, dispersion, coating composition, and printing ink - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は塗料、インキ製造の際に
顔料の分散性を向上させる顔料分散剤の製造方法、分散
液、塗料組成物、および印刷インキに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a pigment dispersant which improves the dispersibility of a pigment in the production of paints and inks ,
The present invention relates to a liquid, a coating composition, and a printing ink .

【０００２】[0002]

【従来の技術】塗料、インキの製造において顔料の分散
性を向上させ、塗料等の貯蔵安定性、色分かれの防止、
塗膜の光沢をあげる目的で種々の分散剤が使用されてい
る。2. Description of the Related Art In the production of paints and inks, the dispersibility of pigments is improved, the storage stability of paints and the like, prevention of color separation,
Various dispersants have been used for the purpose of increasing the gloss of a coating film.

【０００３】このような目的のために、ポリアミン化合
物とポリエステル、あるいはアクリル樹脂を結合させた
構造の分散剤が特開昭６１−１７４９３９、あるいは特
開昭６３−１９７５２９、特開昭５４−３７０８２、特
開昭４８−７９１７８に報告されているものが知られて
いる。For such a purpose, dispersants having a structure in which a polyamine compound is combined with a polyester or an acrylic resin are disclosed in JP-A-61-174939, JP-A-63-197529, and JP-A-54-37082. The one reported in JP-A-48-79178 is known.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】このような分散剤のポ
リエステルの部分は顔料の周囲に有効なバリアー層を形
成するためある程度の分子量が必要であるが、特開昭６
１−１７４９３９、特開昭６３−１９７５２９に記載の
長鎖カルボン酸でカプロラクトンのようなラクトン類を
開環重合させたポリエステル鎖を有する分散剤は、カプ
ロラクトンをカルボン酸で開環重合する際に、設計より
高分子量のポリカプロラクトンと未反応のカルボン酸の
混合物になってしまう。The polyester portion of such a dispersing agent needs a certain molecular weight to form an effective barrier layer around the pigment.
1-1174939, a dispersant having a polyester chain obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as caprolactone with a long-chain carboxylic acid described in JP-A-63-197529 is used for ring-opening polymerization of caprolactone with a carboxylic acid. The result is a mixture of high molecular weight polycaprolactone and unreacted carboxylic acid by design.

【０００５】このため、製造された分散剤は結晶性が高
く常温では固形状であり作業性が悪く、またこれらを使
用してペイント、インキを製造した際、寒冷地あるいは
冬季に保存中、分散剤が塗料中で結晶化して塗膜の外観
を損なう問題があった。[0005] For this reason, the produced dispersant has high crystallinity, is solid at ordinary temperature and has poor workability, and when these are used to produce paints and inks, they are dispersed during storage in cold regions or in winter. There is a problem that the agent crystallizes in the paint and impairs the appearance of the coating film.

【０００６】特開昭５４−３７０８２、特開昭４８−７
９１７８には、１２ーヒドロキシステアリン酸等の長鎖
の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を脱脂縮合したポリエス
テルを使用した分散剤では、各種の顔料にたいして広い
分散性能を有するが、高濃度の顔料分散液においては、
分散液の流動性や、ペイント、インキの着色力において
充分満足な性能をえるに至っていない。さらに、この様
な構造の分散剤は、金属に塗工するペイント、インキに
おいては塗膜と金属面の密着性を低下させるという問題
がある。JP-A-54-37082, JP-A-48-7
9178 discloses that a dispersing agent using a polyester obtained by defatting and condensing a long-chain aliphatic hydroxycarboxylic acid such as 12-hydroxystearic acid has a wide dispersing performance for various pigments. ,
Sufficient performance has not been achieved in terms of the fluidity of the dispersion and the coloring power of paints and inks. Further, the dispersant having such a structure has a problem that the adhesion between the coating film and the metal surface is reduced in paints and inks applied to metals.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記従来技
術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、各種塗料用ビ
ヒクルに相溶性が高く、寒冷地、冬季においてもペイン
ト中で分散剤が結晶化する事がなく、塗膜外観に影響を
与えず、かつ金属面との密着性も損なわなう事のない、
分散性能に優れた構造の顔料分散剤の製造方法、分散
液、塗料組成物、および印刷インキを見いだした。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, has been found to be highly compatible with various paint vehicles, and to disperse the dispersant in paint even in cold regions and in winter. Does not crystallize, does not affect the appearance of the coating film, and does not impair the adhesion to the metal surface,
Manufacturing method and dispersion of pigment dispersant with excellent dispersion performance
Liquids, coating compositions, and printing inks were found.

【０００８】すなわち、本発明は「(a)下記式(I) Ｒ¹−ＯＨ ・・・・・(I) 《式中のＲ¹は炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状、脂環
式、芳香族の炭化水素基あるいはＲ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
_n− ＜Rは脂肪族アルキル基、ｎは１〜３を示す＞で表
される置換基を示す》 で表される一級のアルコール成分と下記式(II)Namely, the present invention is "(a) the following formula ^{(I) R 1 -OH ····· (} I)" formula for R ¹ having 1 to 24 carbon atoms, straight, branched, fat Cyclic or aromatic hydrocarbon group or R- (CH ₂ CH ₂ O)
_n- <R represents an aliphatic alkyl group, n represents a substituent represented by 1-3 >>> a primary alcohol component represented by the following formula (II):

【化２】 《Lおよびｍは１から１０、ｎは炭素数０から１０、
Ｒ²、Ｒ³は水素、あるいは炭素数１〜４の脂肪族アルキ
ル基》 で表されるラクトン化合物およびヒドロキシカルボン酸
から誘導される末端にヒドロキシル基を有する数平均分
子量１００〜１００００のポリエステルと１分子中にイ
ソシアネート基（ＮＣＯ−）を２個以上有するイソシア
ネート化合物との反応により得られる末端にイソシアネ
ート基を有する化合物および (b)数平均分子量１００〜２００００のポリアルキレン
ポリアミン化合物との反応において、上記(a)と(b)とを
モル比１：１〜４００：１の比率で反応させることを特
徴とする顔料分散剤の製造方法。」および「同顔料分散
剤を含む分散液、塗料組成物、および印刷インキ」であ
る。Embedded image << L and m are 1 to 10, n is carbon number 0 to 10,
R ² and R ³ are hydrogen or an aliphatic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms} and a polyester having a number-average molecular weight of 100 to 10,000 having a hydroxyl group at a terminal derived from hydroxycarboxylic acid and 1 in the reaction between the compound and (b) the number polyalkylene polyamine compound with an average molecular weight 100 to 20,000 which the isocyanate group (NCO--) in the molecule at the terminal obtained by the reaction of an isocyanate compound having two or more isocyanate groups, the A method for producing a pigment dispersant, wherein (a) and (b) are reacted at a molar ratio of 1: 1 to 400: 1. "And " Pigment dispersion
Dispersion, coating composition, and printing ink containing an agent . "

【０００９】本発明における成分(a)は、一級のアルコ
ール成分、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物およ
び多価のイソシアネートからなる成分であり、末端にイ
ソシアネート基を有する。ポリエステル部分は数平均分
子量１００〜１００００である。ポリエステル部分は顔
料の周囲に立体的な反撥層を形成する機能を有するが、
ポリエステル部分の分子量が１００以下では充分な厚み
の立体反撥層を形成することができず、また分子量が１
００００以上となると樹脂や、溶剤への相溶性の点で問
題となる。The component (a) in the present invention is a component comprising a primary alcohol component, a hydroxycarboxylic acid, a lactone compound and a polyvalent isocyanate, and has an isocyanate group at a terminal. The polyester portion has a number average molecular weight of 100 to 10,000. The polyester part has the function of forming a three-dimensional repellent layer around the pigment,
When the molecular weight of the polyester portion is 100 or less, a steric repellent layer having a sufficient thickness cannot be formed, and the molecular weight is 1
If it exceeds 0000, there is a problem in compatibility with resins and solvents.

【００１０】一級のアルコール類としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−
オクタノール、２ーエチルヘキシルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、シクロヘキサノール等の各種脂肪族、脂環式、芳
香族アルコールが使用できる。As primary alcohols, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, n-
Various aliphatic, alicyclic and aromatic alcohols such as octanol, 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, benzyl alcohol and cyclohexanol can be used.

【００１１】ヒドロキシカルボン酸を共重合させること
により、ポリラクトン類の結晶性を低下させ、樹脂、溶
剤への相溶性の向上、融点を低下させる機能を持つ。こ
れらヒドロキシカルボン酸としては、２−ヒドロキシプ
ロピオン酸、１２ーヒドロキシステアリン酸、等の直鎖
状、分岐状のものが使用可能である。The copolymerization of hydroxycarboxylic acid has the function of reducing the crystallinity of polylactones, improving the compatibility with resins and solvents, and lowering the melting point. As these hydroxycarboxylic acids, linear or branched ones such as 2-hydroxypropionic acid and 12-hydroxystearic acid can be used.

【００１２】ラクトン化合物としては、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン等
のラクトン類を使用することができる。As the lactone compound, lactones such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, β-propiolactone and γ-butyrolactone can be used.

【００１３】ヒドロキシカルボン酸のラクトン化合物に
対する組成比は、モル比でヒドロキシカルボン酸：ラク
トン化合物＝１：９９から６０：４０で、望ましくは１
０：９０〜３０：７０の範囲である。１：９９以下のヒ
ドロキシカルボン酸含有量では、ヒドロキシカルボン酸
を共重合した効果が認められず、６０：４０以上のヒド
ロキシカルボン酸を含有する場合には、分散性の低下、
塗膜の金属面への密着性の低下等が起き易い。The composition ratio of the hydroxycarboxylic acid to the lactone compound is a molar ratio of hydroxycarboxylic acid: lactone compound = 1: 99 to 60:40, preferably 1: 1.
The range is from 0:90 to 30:70. When the hydroxycarboxylic acid content is 1:99 or less, the effect of copolymerizing the hydroxycarboxylic acid is not recognized, and when the hydroxycarboxylic acid content is 60:40 or more, the dispersibility decreases.
The adhesion of the coating film to the metal surface is likely to decrease.

【００１４】一般式(II)において、 L およびｍは１か
ら１０、ｎは炭素数０から１０、Ｒ²、Ｒ³ は水素、あ
るいは炭素数１〜４の脂肪族アルキル基を表し、いずれ
も使用するラクトン化合物に依存する。In the general formula (II), L and m are 1 to 10, n is 0 to 10 carbon atoms, R ² and R ³ are hydrogen or an aliphatic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It depends on the lactone compound used.

【００１５】イソシアネート類は分子中にイソシアネー
ト基を２つ以上有する各種イソシアネートとしてトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＭＤＩ）、４，４’ーフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、およびこれらの３量体
（ビューレット結合タイプ、アダクトタイプ、ヌレート
タイプ）が使用できる。次に分散剤の製造法について記
載する。(a)成分は、一級アルコール、ヒドロキシカル
ボン酸、およびラクトン類を脱水管、コンデンサーの接
続した反応器に仕込み、窒素気流化で脱水重合する事に
より合成する。エステル化の温度は１５０℃から２２０
℃、好ましくは、１７０℃〜２１０℃の範囲で行う。反
応温度が１５０℃以下では反応速度がきわめて遅く、２
２０℃以上では、反応物の分解や着色が起こり易い。The isocyanates are various isocyanates having two or more isocyanate groups in the molecule, such as tolylene diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), and 4,4'-phenylmethane diisocyanate (MDI). , Hydrogenated MDI, and their trimers (buret-coupled, adduct, and nullate types) can be used. Next, a method for producing a dispersant will be described. The component (a) is synthesized by charging a primary alcohol, a hydroxycarboxylic acid, and a lactone into a reactor connected to a dehydration tube and a condenser and subjecting the dehydration polymerization to nitrogen gas flow. Esterification temperature from 150 ° C to 220
C, preferably in the range of 170C to 210C. When the reaction temperature is 150 ° C. or lower, the reaction rate is extremely slow.
At a temperature of 20 ° C. or higher, the decomposition and coloring of the reaction product are likely to occur.

【００１６】エステル化触媒としてはオクチル酸スズ、
ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、モノ
ブチルスズヒドロキシブチルオキシド等の有機スズ化合
物、酸化第一スズ、塩化第一スズ等のスズ化合物、テト
ラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート等が使用できる。As the esterification catalyst, tin octylate,
Organic tin compounds such as dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, and monobutyltin hydroxybutyl oxide; tin compounds such as stannous oxide and stannous chloride; tetrabutyl titanate, tetraethyl titanate, and tetrapropyl titanate can be used.

【００１７】触媒の使用量は０．１ＰＰＭ〜１０００Ｐ
ＰＭ、好ましくは１ＰＰＭ〜３００ＰＰＭである。触媒
量が１０００ＰＰＭ以上となると、樹脂の着色が激しく
なり、製品の安定性に悪影響を与える。The amount of the catalyst used is 0.1 PPM to 1000 P
PM, preferably 1 PPM to 300 PPM. When the amount of the catalyst is 1000 PPM or more, coloring of the resin becomes intense, which adversely affects the stability of the product.

【００１８】逆に、触媒の使用量が１ＰＰＭ以下になる
とポリエステルの重合速度がきわめて遅くなるので好ま
しくない。また、空気存在化で反応すると着色する傾向
があるので、窒素気流下等の不活性雰囲気下で反応させ
ることが望ましい。Conversely, if the amount of the catalyst used is 1 PPM or less, the polymerization rate of the polyester becomes extremely slow, which is not preferable. In addition, since the reaction tends to be colored in the presence of air, it is desirable to carry out the reaction in an inert atmosphere such as a nitrogen stream.

【００１９】ポリエステル合成終了後、ポリエステルの
末端のＯＨとイソシアネート化合物を反応させる。この
場合、イソシアネート化合物は、ポリエステルの末端Ｏ
Ｈと反応して、イソシアネート化合物分子中のひとつの
イソシアネートが残存するのに適当な量を反応させ、イ
ソシアネート基を末端に有する(a)成分のプレポリマー
を合成する。After completion of the polyester synthesis, the terminal OH of the polyester is reacted with an isocyanate compound. In this case, the isocyanate compound is the terminal O of the polyester.
By reacting with H, an appropriate amount of one isocyanate in the molecule of the isocyanate compound is reacted to synthesize a prepolymer of the component (a) having a terminal isocyanate group.

【００２０】つぎに(b)成分の数平均分子量１００〜２
００００のポリアルキレンポリアミン化合物を、(a)成
分と(b)成分をモル比１：１〜２５０：１の比率で反応
させて目的の顔料分散剤を得る。反応は、(a)成分およ
び(b)成分を脱水管、コンデンサーの接続した反応器に
仕込み、ウレタン化反応させる。Next, the number average molecular weight of component (b) is from 100 to 2
The desired pigment dispersant is obtained by reacting the 0000 polyalkylene polyamine compound with the component (a) and the component (b) at a molar ratio of 1: 1 to 250: 1. In the reaction, the component (a) and the component (b) are charged into a reactor connected to a dehydration tube and a condenser, and are subjected to a urethanization reaction.

【００２１】温度は１０℃から１００℃、好ましくは、
３０℃〜７０℃の範囲で行う。反応温度が１０℃以下で
は反応速度が遅く、７０℃以上では、反応が急速に進み
易く、着色が起こり易い。反応は無触媒でも進行する
が、ウレタン化反応触媒としてはジブチルスズジラウレ
ート等の公知の触媒が使用できる。The temperature is between 10 ° C. and 100 ° C., preferably
It is performed in the range of 30 ° C to 70 ° C. When the reaction temperature is 10 ° C. or lower, the reaction rate is slow, and when the reaction temperature is 70 ° C. or higher, the reaction is apt to proceed rapidly and coloring is apt to occur. Although the reaction proceeds without a catalyst, a known catalyst such as dibutyltin dilaurate can be used as the urethanization reaction catalyst.

【００２２】触媒の使用量は０．１ＰＰＭ〜１０００Ｐ
ＰＭ、好ましくは１ＰＰＭ〜１００ＰＰＭである。触媒
量が１０００ＰＰＭ以上となると、樹脂の着色が激しく
なり、製品の安定性に悪影響を与える。The amount of the catalyst used is 0.1 PPM to 1000 P
PM, preferably 1 PPM to 100 PPM. When the amount of the catalyst is 1000 PPM or more, coloring of the resin becomes intense, which adversely affects the stability of the product.

【００２３】反応は、トルエン、キシレン、ＭＩＢＫ等
の適当な溶剤に溶解させた状態で行うことができる。こ
れらの溶剤は、反応終了後取り除くこともできるし、そ
のまま分散剤として使用することもできる。逆に、触媒
の使用量が１ＰＰＭ以下になると触媒の添加効果が認め
られない。The reaction can be carried out in a state of being dissolved in a suitable solvent such as toluene, xylene and MIBK. These solvents can be removed after the completion of the reaction, or they can be used as they are as dispersants. Conversely, when the amount of the catalyst used is 1 PPM or less, the effect of adding the catalyst is not recognized.

【００２４】(a)成分と(b)成分のモル比が１：１以下で
は、立体的な反撥層を形成するポリエステル部分の量が
少なすぎて、分散剤として充分な性能を発揮する事が出
来ない。また、逆に(a)成分と(b)成分のモル比が４０
０：１以上では、ポリエステル部分が多すぎ、残存する
アミノ基の量が少なく成りすぎ、この結果、顔料への吸
着性能が低下して分散剤として充分な性能を与えない。When the molar ratio of the component (a) to the component (b) is 1: 1 or less, the amount of the polyester portion forming the three-dimensional repellent layer is too small, and sufficient performance as a dispersant may be exhibited. Can not. Conversely, the molar ratio of component (a) to component (b) is 40
If the ratio is 0: 1 or more, the amount of the polyester portion is too large, and the amount of the remaining amino groups is too small. As a result, the adsorbability to the pigment is lowered, and the pigment does not have sufficient performance as a dispersant.

【００２５】以上の顔料分散剤は、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カ
ーボンブラック、等の無機顔料、フタロシアニン類、不
溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合多環系顔料（スレ
ン系、インジゴ系、ペリレン系、ペリノン系、フタロン
系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソインドリノ
ン系、ジケトピロロピロール系顔料）等について優れた
顔料分散性を有する。The above pigment dispersants include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cadmium sulfide, yellow iron oxide, red iron oxide, graphite, carbon black, etc .; phthalocyanines; insoluble azo pigments; azo lake pigments; It has excellent pigment dispersibility for pigments (slen, indigo, perylene, perinone, phthalone, dioxazine, quinacridone, isoindolinone, and diketopyrrolopyrrole pigments).

【００２６】[0026]

【発明の効果】以下に本発明の顔料分散剤の製造方法、
分散液等を実施例によって説明するが、これらによって
本発明は限定されるものではない。なお、例中の部表示
はいずれも重量部を示す。The method for producing the pigment dispersant of the present invention is described below .
Examples of the dispersion and the like will be described, but the invention is not limited thereto. In addition, all the part indications in an example show a weight part.

【００２７】［実施例１］ ＜中間体１＞コンデンサー、窒素導入管、かくはん機、
温度計を備えた２リットル反応機に２−エチルヘキシル
アルコール２６０部、ε−カプロラクトン１３０５部、
１２−ヒドロキシステアリン酸２２５部、テトラブチル
チタネート０．１５部を仕込み、窒素気流下、１７０℃
で５時間脱水縮合後、２０５℃に昇温し、酸価が２ＫＯ
Ｈｍｇ/ｇ以下になるまで反応させた。得られた中間体
のポリカプロラクトンＯＨ価は５８．６ ＫＯＨｍｇ/ｇ
であった。Example 1 <Intermediate 1> Condenser, nitrogen inlet tube, stirrer,
In a 2 liter reactor equipped with a thermometer, 260 parts of 2-ethylhexyl alcohol, 1305 parts of ε-caprolactone,
225 parts of 12-hydroxystearic acid and 0.15 part of tetrabutyl titanate were charged, and the mixture was heated at 170 ° C. under a nitrogen stream.
After dehydration condensation for 5 hours, the temperature was raised to 205 ° C., and the acid value was 2 KO.
The reaction was continued until Hmg / g or less. The resulting intermediate has a polycaprolactone OH value of 58.6 KOHmg / g.
Met.

【００２８】＜中間体２＞コンデンサー、窒素導入管、
かくはん機、温度計を備えた２リットル反応機に２−エ
チルヘキシルアルコール１３０部、ε−カプロラクトン
１１４５部、１２−ヒドロキシステアリン酸２２５部、
テトラブチルチタネート０．１５部を仕込み、窒素気流
下、１７０℃で５時間脱水縮合後、２０５℃に昇温し、
酸価が２ＫＯＨｍｇ/ｇ 以下になるまで反応させた。得
られた中間体のポリカプロラクトンＯＨ価は３８．７
ＫＯＨｍｇ/ｇ であった。<Intermediate 2> Condenser, nitrogen inlet tube,
In a 2 liter reactor equipped with a stirrer and a thermometer, 130 parts of 2-ethylhexyl alcohol, 1145 parts of ε-caprolactone, 225 parts of 12-hydroxystearic acid,
0.15 parts of tetrabutyl titanate was charged, and after dehydration condensation at 170 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream, the temperature was raised to 205 ° C.
The reaction was continued until the acid value became 2 KOHmg / g or less. The resulting intermediate has a polycaprolactone OH value of 38.7.
KOH mg / g.

【００２９】＜中間体３＞コンデンサー、窒素導入管、
かくはん機、温度計を備えた２リットル反応機に２−エ
チルヘキシルアルコール１３０部、ε−カプロラクトン
１１７８部、１２−ヒドロキシステアリン酸２２５部、
テトラブチルチタネート０．１５部を仕込み、窒素気流
下、１７０℃で５時間脱水縮合後、２０５℃に昇温し、
酸価が２ＫＯＨｍｇ/ｇ 以下になるまで反応させた。得
られた中間体のポリカプロラクトンＯＨ価は２８．３
ＫＯＨｍｇ/ｇ であった。<Intermediate 3> Condenser, nitrogen inlet tube,
In a 2 liter reactor equipped with a stirrer and a thermometer, 130 parts of 2-ethylhexyl alcohol, 1178 parts of ε-caprolactone, 225 parts of 12-hydroxystearic acid,
0.15 parts of tetrabutyl titanate was charged, and after dehydration condensation at 170 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream, the temperature was raised to 205 ° C.
The reaction was continued until the acid value became 2 KOHmg / g or less. The polycaprolactone OH value of the obtained intermediate was 28.3.
KOH mg / g.

【００３０】＜中間体４＞コンデンサー、窒素導入管、
かくはん機、温度計を備えた２リットル反応機にジエチ
レングリコールモノブチルエーテル２４３部、ε−カプ
ロラクトン９５７部、乳酸３００部、テトラブチルチタ
ネート０．１５部を仕込み、窒素気流下、１７０℃で５
時間脱水縮合後、２０５℃に昇温し、酸価が２ ＫＯＨ
ｍｇ/ｇ以下になるまで反応させた。得られた中間体の
ポリカプロラクトンＯＨ価は２８．３ＫＯＨｍｇ/ｇ で
あった。<Intermediate 4> Condenser, nitrogen inlet tube,
A 2 liter reactor equipped with a stirrer and a thermometer was charged with 243 parts of diethylene glycol monobutyl ether, 957 parts of ε-caprolactone, 300 parts of lactic acid, and 0.15 part of tetrabutyl titanate.
After dehydration condensation for a period of time, the temperature was raised to 205 ° C.
The reaction was continued until the concentration became less than mg / g. The polycaprolactone OH value of the obtained intermediate was 28.3 KOHmg / g.

【００３１】＜中間体５＞コンデンサー、窒素導入管、
かくはん機、温度計を備えた２リットル反応機にベンジ
ルアルコール９４部、ε−カプロラクトン１１０６部、
乳酸３００部、テトラブチルチタネート０．１５部を仕
込み、窒素気流下、１７０℃で５時間脱水縮合後、２０
５℃に昇温し、酸価が２ ＫＯＨｍｇ/ｇ 以下になるま
で反応させた。得られた中間体のポリカプロラクトンＯ
Ｈ価が２８．３ ＫＯＨｍｇ/ｇ であった。<Intermediate 5> Condenser, nitrogen inlet tube,
In a 2 liter reactor equipped with a stirrer and a thermometer, 94 parts of benzyl alcohol, 1106 parts of ε-caprolactone,
300 parts of lactic acid and 0.15 part of tetrabutyl titanate were charged, and the mixture was dehydrated and condensed at 170 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream.
The temperature was raised to 5 ° C., and the reaction was carried out until the acid value became 2 KOH mg / g or less. Intermediate Polycaprolactone O Obtained
The H value was 28.3 KOHmg / g.

【００３２】＜分散剤１＞ コンデンサー、窒素導入管、かくはん機、温度計を備え
た２リットル反応機にＴＤＩ１００を１７４部仕込み、
ついで反応温度６０℃で中間体１を９５７部仕込み、イ
ソシアネート末端を有するプレポリマーを合成した。つ
いで、ポリエチレンイミン（日本触媒製ｓｐ２００）を
１４３部添加し、残存イソシアネートが０．１％以下に
なるまで反応を継続した。<Dispersant 1> 174 parts of TDI100 was charged into a 2 liter reactor equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a stirrer, and a thermometer.
Then, 957 parts of Intermediate 1 were charged at a reaction temperature of 60 ° C. to synthesize a prepolymer having an isocyanate terminal. Then added 143 parts of polyethylene Les N'imin (manufactured by Nippon Shokubai Co. SP200), the residual isocyanate and the reaction was continued until 0.1% or less.

【００３３】＜分散剤２＞ コンデンサー、窒素導入管、かくはん機、温度計を備え
た２リットル反応機にＴＤＩ１００を１７４部仕込み、
ついで反応温度６０℃で中間体２を１４５０部仕込み、
イソシアネート末端を有するプレポリマーを合成した。
ついで、ポリエチレンイミン（日本触媒製ｓｐ２００）
を１４３部添加し、残存イソシアネートが０．１％以下
になるまで反応を継続した。<Dispersant 2> 174 parts of TDI100 was charged into a 2 liter reactor equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a stirrer, and a thermometer.
Then, 1450 parts of Intermediate 2 were charged at a reaction temperature of 60 ° C.
A prepolymer having an isocyanate terminal was synthesized.
Next, polyethylene Les N'imin (manufactured by Nippon Shokubai Co. sp200)
Was added, and the reaction was continued until the residual isocyanate became 0.1% or less.

【００３４】＜分散剤３＞ コンデンサー、窒素導入管、かくはん機、温度計を備え
た２リットル反応機にＴＤＩ１００を１７４部仕込み、
ついで反応温度６０℃で中間体３を１９８０部仕込み、
イソシアネート末端を有するプレポリマーを合成した。
ついで、ポリエチレンイミン（日本触媒製ｓｐ２００）
を１４３部添加し、残存イソシアネートが０．１％以下
になるまで反応を継続した。<Dispersant 3> 174 parts of TDI100 was charged into a 2 liter reactor equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a stirrer, and a thermometer.
Then, 1980 parts of Intermediate 3 were charged at a reaction temperature of 60 ° C.
A prepolymer having an isocyanate terminal was synthesized.
Next, polyethylene Les N'imin (manufactured by Nippon Shokubai Co. sp200)
Was added, and the reaction was continued until the residual isocyanate became 0.1% or less.

【００３５】＜分散剤４＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体１を９５７部、イソシアネートとしてＩＰ
ＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓｐ２
００）１４３部を使用した。<Dispersant 4> This is a synthesis method similar to that of Dispersant 1, except that 957 parts of Intermediate 1 and IP as isocyanate
DI, 222 parts, polyethyleneimine (Nippon Shokubai sp2
00) 143 parts were used.

【００３６】＜分散剤５＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体１を９５７部、イソシアネートとしてＩＰ
ＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓｐ２
００）２８６部を使用した。<Dispersant 5> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 957 parts of Intermediate 1 and IP
DI, 222 parts, polyethyleneimine (Nippon Shokubai sp2
00) 286 parts were used.

【００３７】＜分散剤６＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体２を１４５０部、イソシアネートとしてＩ
ＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓｐ
２００）１４３部を使用した。<Dispersant 6> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 1450 parts of Intermediate 2 and I
222 parts of PDI, polyethyleneimine (Nippon Shokubai sp.
200) 143 parts were used.

【００３８】＜分散剤７＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体２を１４５０部、イソシアネートとしてＩ
ＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓｐ
２００）２８６部を使用した。<Dispersant 7> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 1450 parts of Intermediate 2 and I
222 parts of PDI, polyethyleneimine (Nippon Shokubai sp.
200) 286 parts were used.

【００３９】＜分散剤８＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体３を１９８２部、イソシアネートとしてＩ
ＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓｐ
２００）２８６部を使用した。<Dispersant 8> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 1982 parts of Intermediate 3 and I
222 parts of PDI, polyethyleneimine (Nippon Shokubai sp.
200) 286 parts were used.

【００４０】＜分散剤９＞分散剤１と同様の合成法であ
るが、中間体４を９６３．９部、イソシアネートとして
ＩＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓ
ｐ２００）２８６部を使用した。<Dispersant 9> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 963.9 parts of Intermediate 4, 222 parts of IPDI as isocyanate, polyethyleneimine (Nippon Shokubai s
286 parts (p200) were used.

【００４１】＜分散剤１０＞分散剤１と同様の合成法で
あるが、中間体５を１５１６部、イソシアネートとして
ＩＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓ
ｐ２００）１４３部を使用した。<Dispersant 10> This is the same synthesis method as Dispersant 1, except that 1516 parts of Intermediate 5, 222 parts of IPDI as isocyanate, polyethyleneimine (Nippon Shokubai s
p200) 143 parts were used.

【００４２】＜分散剤１１＞１２．７部の分散剤１をテ
トラヒドロフラン１００ＣＣに溶解し、ジメチル硫酸
２．５部を加え、反応させた。反応終了後、溶媒を除去
し分散剤１１を得た。 ［応用例１］酸化チタン（石原産業製 タイペークＣＲ
９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７０
部、分散剤１ １部、キシレン１４．５部，ブチルセロ
ソルブアセテート１４．５部、ガラスビーズ１００部を
分散機（レッドデビル社製）で分散３０分分散させた。
分散ペーストは、良好な流動性をしめし、１週間経過後
も、流動性を示した。<Dispersant 11> 12.7 parts of Dispersant 1 was dissolved in 100 CC of tetrahydrofuran, and 2.5 parts of dimethyl sulfuric acid was added and reacted. After the completion of the reaction, the solvent was removed to obtain Dispersant 11. [Application Example 1] Titanium oxide (Taipe CR manufactured by Ishihara Sangyo)
95: C.I. I-Pigment White 6) 70
Parts, 11 parts of dispersant, 14.5 parts of xylene, 14.5 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co.) for 30 minutes.
The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４３】［応用例２］カーボンブラック（三菱化成
ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
７）５０部、分散剤２ ４部、キシレン２３部，ブチ
ルセロソルブアセテート２３部、ガラスビーズ１００部
を分散機（レッドデビル社製）で分散３０分分散させ
た。分散ペーストは、良好な流動性をしめし、１週間経
過後も、流動性を示した。[Application Example 2] Carbon black (Mitsubishi Kasei MA-100: CI-Pigment Black)
7) 50 parts, 24 parts of a dispersant, 23 parts of xylene, 23 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４４】［応用例３］フタロシアニンブルー（大日
精化工業製 クロモファインブルー４９２０：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）４５部、分散剤３
４部、キシレン２５．５部，ブチルセロソルブアセテ
ート２５．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で分散一時間分散させた。分散ペースト
は、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を
示した。[Application Example 3] Phthalocyanine Blue (Chromofine Blue 4920, manufactured by Dainichi Seika Kogyo): CI-
Pigment Blue 15: 3) 45 parts, dispersant 3
4 parts, 25.5 parts of xylene, 25.5 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co.) for one hour. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４５】［応用例４］フタロシアニングリーン（大
日精化工業製 クロモファイングリーン５３１０：Ｃ．
Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７）４５部、分散剤４
４部、キシレン２５．５部，ブチルセロソルブアセテ
ート２５．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で分散一時間分散させた。分散ペースト
は、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を
示した。[Application Example 4] Phthalocyanine Green (Chromo Fine Green 5310 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
I-Pigment Green 7) 45 parts, Dispersant 4
4 parts, 25.5 parts of xylene, 25.5 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co.) for one hour. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４６】［応用例５］ベンツイミダゾロンイエロー
（大日精化工業製 クロモファインイエロー２０８０：
Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５４）３０
部、分散剤５ ２部、キシレン３４部，ブチルセロソル
ブアセテート３４部、ガラスビーズ１００部を分散機
（レッドデビル社製）で分散３０分分散させた。分散ペ
ーストは、良好な流動性をしめし、１週間経過後も、流
動性を示した。[Application Example 5] Benzimidazolone Yellow (Chromium Fine Yellow 2080 manufactured by Dainichi Seika Kogyo):
C. I-Pigment Yellow 154) 30
Parts, dispersant 52 parts, xylene 34 parts, butyl cellosolve acetate 34 parts, and glass beads 100 parts were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４７】［応用例６］黄色酸化鉄（チタン工業製
マピコエローＬＬＸＬＯ：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ４２）７０部、分散剤６ １部、キシレン１
４．５部，ブチルセロソルブアセテート１４．５部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめし、１週間経過後も、流動性を示した。[Application Example 6] Yellow iron oxide (manufactured by Titanium Industry)
Mapico Yellow LLXLO: C.I. I-Pigment Y
yellow 42) 70 parts, dispersant 6 1 part, xylene 1
4.5 parts, 14.5 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a disperser (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４８】［応用例７］べんがら（Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）７０部、分散剤７ ２部、キ
シレン１４部，ブチルセロソルブアセテート１４部、ガ
ラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分
散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性を
しめし、１週間経過後も、流動性を示した。[Application Example 7] Bengara (CI-Pigm)
ent Red 101), 70 parts of dispersant 72, 14 parts of xylene, 14 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００４９】［応用例８］キナクリドン（大日精化工業
製 クロモファインレッド６８２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９）３０部、分散剤８ ４部、
ＭＩＢＫ３３部，ブチルセロソルブアセテート３３部、
ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で
分散３０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性
をしめし、１週間経過後も、流動性を示した。[Application Example 8] Quinacridone (Chromofine Red 6820 manufactured by Dainichi Seika Kogyo: CI-Pigm)
ent Violet 19) 30 parts, dispersant 8 4 parts,
33 parts MIBK, 33 parts butyl cellosolve acetate,
100 parts of the glass beads were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００５０】［応用例９］ブリリアントカーミン６Ｂ
（大日本インキ化学工業製 シムラーブリリアントカー
ミン６Ｂ ２３６：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７：１）４０部、分散剤９ ５部、ＭＩＢＫ２７．５
部，ブチルセロソルブアセテート２７．５部、ガラスビ
ーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分散３０
分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性をしめ
し、１週間経過後も、流動性を示した。[Application Example 9] Brilliant Carmine 6B
(Dai Nippon Ink & Chemicals, Shimla Brilliant Carmine 6B 236: CI Pigment Red
57: 1) 40 parts, dispersant 95 parts, MIBK 27.5
Parts, 27.5 parts of butyl cellosolve acetate and 100 parts of glass beads were dispersed with a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co., Ltd.).
And dispersed. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００５１】［応用例１０］ジスアゾイエロー（大日精
化工業製 セイカファストイエロー２３００：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２）３０部、分散剤１
０ ４部、ＭＩＢＫ３３部，ブチルセロソルブアセテー
ト３３部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビ
ル社製）で分散３０分分散させた。分散ペーストは、良
好な流動性をしめし、１週間経過後も、流動性を示し
た。[Application Example 10] Disazo Yellow (Seika Fast Yellow 2300 manufactured by Dainichi Seika Kogyo: CI-
Pigment Yellow 12) 30 parts, dispersant 1
04 parts, MIBK 33 parts, butyl cellosolve acetate 33 parts, and glass beads 100 parts were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week.

【００５２】［応用例１１］ブリリアントカーミン６Ｂ
（大日本インキ化学工業製 シムラーブリリアントカー
ミン６Ｂ ２３６：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７：１）４０部、分散剤１１ ５部、ＭＩＢＫ２７．
５部，ブチルセロソルブアセテート２７．５部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で分散３
０分分散させた。分散ペーストは、良好な流動性をしめ
し、１週間経過後も、流動性を示した。［比較例］ ＜中間体６＞コンデンサー、窒素導入管、かくはん機、
温度計を備えた２Ｌ反応機に２−エチルヘキシルアルコ
ール１３０部、カプロラクトンモノマー１３７０部、テ
トラブチルチタネート０．１５部を仕込み、窒素気流
下、１７０度で残存カプロラクトンが１％以下になるま
で反応させた。得られた中間体のポリカプロラクトンＯ
Ｈ価が３８．５KOHmg/g であった。[Application Example 11] Brilliant Carmine 6B
(Dai Nippon Ink & Chemicals, Shimla Brilliant Carmine 6B 236: CI Pigment Red
57: 1) 40 parts, dispersant 115 parts, MIBK27.
5 parts, 27.5 parts of butyl cellosolve acetate, and 100 parts of glass beads were dispersed with a disperser (manufactured by Red Devil Co., Ltd.).
Dispersed for 0 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity and showed fluidity even after one week. [Comparative Example] <Intermediate 6> Condenser, nitrogen inlet tube, stirrer,
A 2-L reactor equipped with a thermometer was charged with 130 parts of 2-ethylhexyl alcohol, 1370 parts of caprolactone monomer, and 0.15 part of tetrabutyl titanate, and reacted at 170 ° C. under a nitrogen stream until the residual caprolactone became 1% or less. . Intermediate Polycaprolactone O Obtained
The H value was 38.5 KOHmg / g.

【００５３】［分散剤１２］分散剤１と同様の合成法で
あるが、中間体６を１４５７部、イソシアネートとして
ＩＰＤＩを２２２部、ポリエチレンイミン（日本触媒ｓ
ｐ２００）１４３部を使用した。[Dispersant 12] This is a synthesis method similar to that of Dispersant 1, except that 1457 parts of Intermediate 6, 222 parts of IPDI as isocyanate, polyethyleneimine (Nippon Shokubai s
p200) 143 parts were used.

【００５４】［応用例１２］カーボンブラック（三菱化
成 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃ
ｋ ７）５０部、分散剤１２ ４部、キシレン２３部，
ブチルセロソルブアセテート２３部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で分散３０分分散さ
せた。分散ペーストは、良好な流動性をしめした。[Application Example 12] Carbon black (Mitsubishi Kasei MA-100: CI-Pigment Blac)
k 7) 50 parts, dispersant 124 parts, xylene 23 parts,
Butyl cellosolve acetate 23 parts, glass beads 10
0 parts were dispersed by a dispersing machine (manufactured by Red Devil Co., Ltd.) for 30 minutes. The dispersion paste exhibited good fluidity.

【００５５】［応用例１３］応用例１および応用例１２
で製造した顔料ペーストを、表１に示した配合組成で塗
料化し、塗膜作成直後および低温放置（５度、１０日
間）後の表面光沢度の測定（６０度）を行った。[Application Example 13] Application Examples 1 and 12
The pigment paste produced in (1) was converted into a paint with the composition shown in Table 1, and the surface gloss was measured (60 degrees) immediately after forming the coating film and after standing at low temperature (5 degrees, 10 days).

【００５６】 表１ 組成 塗料配合１ 塗料配合２ アルキド樹脂 *1) ３８ ３８ 顔料ヘ゜ースト(応用例2) ２０ 顔料ヘ゜ースト(応用例12) ２０ 溶剤 キシレン １０．３ １０．３ フ゛チルセロソルフ゛ １０．３ １０．３ アセテート レベリング剤 *2) ０．４ ０．４ メラミン樹脂 *3) １０ １０ 配合直後グロス ９５ ９０ 低温試験後 *4)グロス ９４ ７５ *1) 大日本インキ社製 オイルフリーアルキト゛樹脂
M6005-60 *2) モンサント製 レベリング剤 モダフロー *3) 大日本インキ社製 ブチル化メラミン樹脂スパーベ
ッカミンＪ８２０−６０ *4) ５℃、１０日間放置 焼付け条件は１５０度×３０分である。 Table 1 Composition Paint composition 1 Paint composition 2 Alkyd resin * 1) 38 38 Pigment paste (Application example 2) 20 Pigment paste (Application example 12) 20 Solvent Xylene 10.3 10.3 Butyl cellosol 10.3 10.3 Acetate leveling agent * 2) 0.4 0.4 melamine resin * 3) 10 10 Immediately after blending Gloss 95 90 After low-temperature test * 4) Gloss 94 75 * 1) Oil free alkyd resin manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.
M6005-60 * 2) Monsanto leveling agent Modaflow * 3) Dainippon Ink Co., Ltd. Butylated melamine resin Superbecamine J820-60 * 4) Leave at 5 ° C for 10 days. Baking conditions are 150 ° C for 30 minutes.

【００５７】表１の結果から、ヒドロキシカルボン酸を
共重合したポリカプロラクトン鎖を有する顔料分散剤を
使用した場合には、低温放置後もグロスの低下が起こら
ず、塗料調製にきわめて有効であることが分かる。（以
下余白）From the results shown in Table 1, it can be seen that when a pigment dispersant having a polycaprolactone chain copolymerized with a hydroxycarboxylic acid is used, the gloss does not decrease even after being left at a low temperature, and it is extremely effective in preparing a paint. I understand. (Below)

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C09D 17/00 C09D 17/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 (a)下記式(I) Ｒ¹−ＯＨ ・・・・・(I) 《式中のＲ¹は炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状、脂環
式、芳香族の炭化水素基あるいはＲ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
_n− ＜Rは脂肪族アルキル基、ｎは１〜３を示す＞で表
される置換基を示す》 で表される一級のアルコール成分と下記式(II) 【化１】 《Lおよびｍは１から１０、ｎは炭素数０から１０、
Ｒ²、Ｒ³は水素、あるいは炭素数１〜４の脂肪族アルキ
ル基》 で表されるラクトン化合物およびヒドロキシカルボン酸
から誘導される末端にヒドロキシル基を有する数平均分
子量１００〜１００００のポリエステルと１分子中にイ
ソシアネート基（ＮＣＯ−）を２個以上有するイソシア
ネート化合物との反応により得られる末端にイソシアネ
ート基を有する化合物および (b)数平均分子量１００〜２００００のポリアルキレン
ポリアミン化合物との反応において、上記(a)と(b)とを
モル比１：１〜４００：１の比率で反応させることを特
徴とする顔料分散剤の製造方法。1. (a) The following formula (I) R ¹ —OH (1) wherein R ¹ is a straight-chain, branched, alicyclic or aromatic group having 1 to 24 carbon atoms. Group hydrocarbon group or R- (CH ₂ CH ₂ O)
_n- <R represents an aliphatic alkyl group; n represents a substituent represented by 1-3 >>> a primary alcohol component represented by the following formula (II): << L and m are 1 to 10, n is carbon number 0 to 10,
R ² and R ³ are hydrogen or an aliphatic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms} and a polyester having a number-average molecular weight of 100 to 10,000 having a hydroxyl group at a terminal derived from hydroxycarboxylic acid and 1 in the reaction between the compound and (b) the number polyalkylene polyamine compound with an average molecular weight 100 to 20,000 which the isocyanate group (NCO--) in the molecule at the terminal obtained by the reaction of an isocyanate compound having two or more isocyanate groups, the A method for producing a pigment dispersant, wherein (a) and (b) are reacted at a molar ratio of 1: 1 to 400: 1. 【請求項２】 ヒドロキシカルボン酸のポリエステル中
の含有量が、０．１重量％〜３０重量％である請求項１
記載の顔料分散剤の製造方法。2. The polyester according to claim 1, wherein the content of the hydroxycarboxylic acid is 0.1% by weight to 30% by weight.
A method for producing the pigment dispersant according to the above. 【請求項３】 (b)のポリアルキレンポリアミン化合物
が、ポリエチレンイミンである請求項１記載の顔料分散
剤の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the polyalkylene polyamine compound (b) is polyethyleneimine. 【請求項４】 (b)のポリアルキレンポリアミン化合物
のアミノ基の一部が４級アンモニウム塩である請求項１
記載の顔料分散剤の製造方法。4. A part of the amino groups of the polyalkylene polyamine compound of (b) is a quaternary ammonium Niu unsalted claim 1
A method for producing the pigment dispersant according to the above. 【請求項５】 ヒドロキシカルボン酸が、乳酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸、リシノール
酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−ヒドロ
キシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、Ｐ−ヒドロキ
シエチルオキシカルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン
−３−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２
−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメチロールペンタン
酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサデカン
酸、２−オキシドデカン酸、グリコール酸、リンゴ酸、
酒石酸、グルコン酸、グリセリン酸、メバロン酸から選
ばれるいずれか少なくとも１つである請求項１記載の顔
料分散剤の製造方法。5. The method of claim 1, wherein the hydroxycarboxylic acid is lactic acid, 12-
Hydroxystearic acid, ricinoleic acid, ricinoleic acid, castor oil fatty acid, hydrogenated castor oil fatty acid, δ-hydroxyvaleric acid, ε-hydroxycaproic acid, P-hydroxyethyloxycarboxylic acid, 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, 2- Hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2
- dimethylol valeric acid, 2,2-dimethylol pentanoic acid, hydroxypivalic acid, 11-oxy-hexadecanoic acid, 2-oxide decanoate, grayed recall acid, malic acid,
The method for producing a pigment dispersant according to claim 1, wherein the method is at least one selected from tartaric acid, gluconic acid, glyceric acid, and mevalonic acid. 【請求項６】 微細な固体を分散させた有機溶剤系分散
液の分散剤として、請求項１から５のいずれかに記載の
分散剤を含有する分散液。As 6. The dispersing agent of finely divided solid organic solvent-based dispersion containing dispersed, dispersion containing dispersing agent according to any one of claims 1 to 5. 【請求項７】 請求項６に記載の分散液からなる塗料組
成物。7. A coating composition comprising the dispersion according to claim 6. 【請求項８】 請求項６に記載の分散液からなる印刷イ
ンキ。8. A printing ink comprising the dispersion according to claim 6.