JP3321063B2 - Alcohol-based water gold for painting - Google Patents
Alcohol-based water gold for paintingInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は陶磁器の上絵付け
に使用する水金に関し、詳しくは、アルコ−ルにて希釈
し得る、上絵付け用のアルコ−ル系水金に係わるもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water metal used for overcoating ceramics, and more particularly to an alcohol-based water metal for overcoating which can be diluted with alcohol. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、陶磁器の上絵付け用の水金（通
常、リキッドゴ−ルドあるいは上絵付け用金液ともいわ
れている。）は、硫黄をテレピン油と共に反応させて造
った硫化バルサムと塩化金溶液を反応させた金樹脂硫化
バルサムが一般であり、これをトルエン等の有機溶剤に
溶かして使用している。また、水金用の樹脂はロジンが
主体とされている。上絵付けした金樹脂硫化バルサムは
焼成後に金色の金化合物（以下、金合金ともいう。）と
なり、陶磁器に美しい装飾面を形成する。2. Description of the Related Art Conventionally, overpainting water (usually also referred to as liquid gold or overpainting gold) for ceramics is made of balsam sulfide made by reacting sulfur with turpentine oil. Generally, a gold resin balsam sulfide obtained by reacting a gold chloride solution is used by dissolving it in an organic solvent such as toluene. Rosin is mainly used as the resin for water gold. The overpainted gold resin balsam sulfide becomes a golden gold compound (hereinafter also referred to as a gold alloy) after firing, and forms a beautiful decorative surface on ceramics.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た従来の水金は、臭の強い芳香族系の有機溶剤を使用す
るため作業環境に配慮を要し、また、金樹脂硫化バルサ
ムは製造時の臭気が強く、製造上改善する余地があっ
た。さらに、テレピン油（テレビン油ともいわれる。）
やロジンはマツ科植物より得られるため、品質にばらつ
きがあり、また、森林資源のため、近年は良品質のもの
が入手しにくい傾向にある。However, the above-described conventional water gold requires consideration of the working environment because it uses an aromatic organic solvent having a strong odor, and the gold resin balsam sulfide is used during production. The odor was strong and there was room for improvement in production. In addition, turpentine oil (also called turpentine oil)
Rosin and rosin are obtained from pinaceae plants, and thus vary in quality. In addition, due to forest resources, high-quality rosin tends to be difficult to obtain in recent years.
【０００４】一方、最近では、陶磁器製品のコスト削減
のため、水金の焼成温度を下げ、焼成時間を短縮するこ
とが望まれている。On the other hand, recently, in order to reduce the cost of ceramic products, it has been desired to lower the firing temperature of water gold and shorten the firing time.
【０００５】そこで、本発明の課題は上述した従来の各
不都合な問題点及び要望に応えようとしたもので、陶磁
器に低温の焼成にて上絵付けができ、金色系あるいは銀
色系色調の金合金となし得て、かつアルコ−ル可溶性樹
脂及びアルコ−ル系溶剤を使用した上絵付け用のアルコ
−ル系水金（以下、単に水金という。）を提供すること
にある。Accordingly, an object of the present invention is to meet the above-mentioned disadvantages and demands of the prior art, and it is possible to overpaint ceramics by firing at a low temperature and to obtain a gold or silver color tone. An object of the present invention is to provide an alcohol-based water metal (hereinafter simply referred to as water gold) for overpainting, which can be made into an alloy and uses an alcohol-soluble resin and an alcohol-based solvent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、以下の手段が提供される。 （１） 陶磁器に上絵付けされ、焼成後に金色系色調を
呈する液状の水金であって、炭素数２〜５のアルコール
およびエチレングリコールモノブチルエーテルならびに
その異性体からなる群から選択されるアルコール系溶剤
と、このアルコール系溶剤に可溶性の樹脂と、硫黄華
を、リモネンと、リナロール、オイゲノール及びボルネ
オールからなる群から選択される１種あるいは２種以上
の植物油精製物とともに加熱することにより得られる硫
化バルサムと塩化金のアルコール溶液とを加熱すること
により前記アルコール系溶剤に可溶化された金樹脂硫化
バルサム、とを含有する、水金。 （２） さらに、ビスマス、クロム、ロジウム、珪素、
モリブデン、ジルコニウム、バナジウムおよび亜鉛の各
有機結合物を含有する、（１）記載の水金。 （３） 調合された水金中の、金、ビスマス、クロム、
ロジウム、珪素、モリブデン、ジルコニウム、バナジウ
ム、亜鉛の金属成分比率が、 金 ５．０〜１１．０重量％ ビスマス ０．１〜１．５重量％ クロム ０．０１〜０．３重量％ ロジウム ０．０１〜１．０重量％ 珪素 ０．１〜１．３重量％ モリブデン ０．０１〜０．３重量％ ジルコニウム ０．１〜１．０重量％ バナジウム ０．０１〜０．３重量％ 亜鉛 ０．２〜１．５重量％ の範囲であることを特徴とした請求項２に記載の水金。 （４） 陶磁器に上絵付けされ、焼成後に銀色系色調を
呈する液状の水金であって、 硫黄華を、リモネンと、リ
ナロール、オイゲノールおよびボルネオールから選択さ
れる１種あるいは２種以上のＯＨ基を有する植物油精製
物とともに加熱反応させて得られる硫化バルサムと塩化
金のアルコール溶液とを加熱させて得られる金樹脂硫化
バルサムと、前記硫化バルサムと塩化白金のアルコール
溶液とを加熱させて得られるプラチナ樹脂硫化バルサム
と、炭素数２〜５のアルコールおよびエチレングリコー
ルモノブチルエーテルならびにその異性体からなる群か
ら選択されるアルコール系溶剤と、このアルコール系溶
剤に可溶性の樹脂、とを含有する、水金。 （５） さらに、ビスマス、クロム、ロジウム、珪素、
モリブデン、ジルコニウム、バナジウムおよび亜鉛の各
有機結合物を含有する、（４）記載の水金。 （６） 調合された水金中の、金、プラチナ、ビスマ
ス、クロム、ロジウム、珪素、モリブデン、ジルコニウ
ム、バナジウム、亜鉛の金属成分比率が、 金 ５．０〜１１．０重量％ プラチナ ０．５〜３．０重量％ ビスマス ０．１〜１．５重量％ クロム ０．０１〜０．３重量％ ロジウム ０．０１〜１．０重量％ 珪素 ０．１〜１．３重量％ モリブデン ０．０１〜０．３重量％ ジルコニウム ０．１〜１．０重量％ バナジウム ０．０１〜０．３重量％ 亜鉛 ０．２〜１．５重量％ の範囲であることを特徴とした請求項５に記載の上絵付
け用のアルコール水金。 Means for Solving the Problems To solve the above problems,
Therefore, the following means are provided. (1) Painted on ceramic, and after firing, have a golden color tone
Liquid water gold to be presented, having 2 to 5 carbon atoms
And ethylene glycol monobutyl ether; and
Alcoholic solvent selected from the group consisting of its isomers
And a resin soluble in this alcohol-based solvent,
With limonene, linalool, eugenol and borne
One or more selected from the group consisting of oars
Sulfuric acid obtained by heating with refined vegetable oil
Balsam fluoride and an alcoholic solution of gold chloride
Gold resin solubilized in the alcoholic solvent by
Balsam, and containing, water gold. (2) Bismuth, chromium, rhodium, silicon,
Molybdenum, zirconium, vanadium and zinc
Water gold according to (1), containing an organic compound. (3) gold, bismuth, chromium,
Rhodium, silicon, molybdenum, zirconium, vanadium
Metal and zinc have a metal component ratio of 5.0 to 11.0% by weight bismuth 0.1 to 1.5 % by weight chromium 0.01 to 0.3% by weight rhodium 0.01 to 1.0% by weight silicon 0.1-1.3 weight percent molybdenum 0.01 to 0.3 wt% zirconium 0.1-1.0% by weight of vanadium 0.01 to 0.3 wt% of zinc 0.2 to 1.5 wt% The water gold according to claim 2, wherein the water gold is in a range. (4) Painted on porcelain, and fired with silvery color
Liquid water gold that presents sulfur flower, limonene and lithium
Selected from Narole, Eugenol and Borneol
Refining vegetable oils having one or more OH groups
Balsam sulfide and chloride obtained by heat reaction with
Gold resin sulfide obtained by heating gold alcohol solution
Balsam and the alcohol of the aforementioned balsam sulfide and platinum chloride
Platinum resin balsam sulfide obtained by heating solution
And alcohols having 2 to 5 carbon atoms and ethylene glycol
Group consisting of rumonobutyl ether and its isomers
Alcohol-based solvent selected from
Water soluble resin, and water-soluble resin. (5) Bismuth, chromium, rhodium, silicon,
Molybdenum, zirconium, vanadium and zinc
Water gold according to (4), containing an organic compound. (6) Gold, Platinum, Bisma in the blended water gold
, Chromium, rhodium, silicon, molybdenum, zirconium
Metal, vanadium, and zinc have a metal component ratio of 5.0 to 11.0% by weight platinum 0.5 to 3.0% by weight bismuth 0.1 to 1.5% by weight chromium 0.01 to 0.3 % by weight % Rhodium 0.01-1.0 wt% silicon 0.1-1.3 wt% molybdenum 0.01-0.3 wt% zirconium 0.1-1.0 wt% vanadium 0.01-0.3 wt% % Zinc in the range of 0.2 to 1.5% by weight .
Alcohol water for drainage.
【０００７】上記（１）〜（３）の発明によれば、陶磁
器面に上絵付けされた水金は焼成により、アルコール分
及び有機成分が焼失し、金化合物の膜体となって陶磁器
面に固着する。固着した膜体の金化合物は美しい金色を
呈する。上記（４）〜（６）の発明によれば、陶磁器面
に上絵付けされた水金は焼成により、アルコール分及び
有機成分が焼失し、プラチナを含む金化合物の膜体とな
って陶磁器面に固着する。固着した膜体は美しい銀色を
呈する。上記特定の金樹脂硫化バルサム及びプラチナ樹
脂硫化バルサムは、従来のテレピン油に代えリモネンを
使用し、また、従来のロジンに代え、リナロール、オイ
ゲノール及びボルネオールからなる群から選択される１
種あるいは２種以上の植物油精製物を使用したため、水
金にアルコール系溶剤に対する溶解性を付与することが
できるとともに、不快な臭気が低減でき作業環境を改善
することができる。さらに、上記金樹脂硫化バルサム及
びプラチナ樹脂硫化バルサムは、テレピン油やロジンを
使用しないので、原産地による天然資源成分に影響され
ず、品質が安定している。また、金、ビスマス、クロ
ム、ロジウムは固着性の良い金化合物膜体の形成に役立
つ。バナジウム、亜鉛は低温にて金化合物の形成に役立
つ。アルコール可溶性樹脂及びアルコール系溶剤は、水
金の低温焼成を可能とする。珪素は金化合物膜体の耐酸
性作用をなし、モリブデン、ジルコニウムは膜体の耐ア
ルカリ性作用に役立つ。 According to the above inventions (1) to (3),
The water gold painted on the surface of the tank
And organic components are burned off, forming a gold compound film
Stick to the surface. The gold compound of the adhered film is beautiful gold
Present. According to the inventions of (4) to (6) above, the ceramic surface
The water gold overlaid on
Organic components are burned off, forming a film of platinum-containing gold compounds.
To the ceramic surface. The fixed film body has a beautiful silver color
Present. The above specific gold resin balsam sulfide and platinum tree
Balsam adisulfide replaces traditional turpentine with limonene
Used, and instead of conventional rosin, linalool, oil
1 selected from the group consisting of genol and borneol
Because of the use of one or more refined vegetable oils,
Gold can be given solubility in alcoholic solvents
As well as reducing unpleasant odors and improving the working environment
can do. In addition, the gold resin balsam sulfide and
And platinum resin balsam sulphide removes turpentine oil and rosin
Because it is not used, it is affected by natural resources
Quality is stable. Also gold, bismuth, black
And rhodium help to form a gold compound film with good adhesion
One. Vanadium and zinc help to form gold compounds at low temperatures
One. Alcohol-soluble resin and alcohol-based solvent are water
Enables low-temperature firing of gold. Silicon is the acid-resistant gold compound film
Molybdenum and zirconium have an
Helps with Lucari action.
【０００８】[0008]
【０００９】[0009]
【００１０】[0010]
【００１１】[0011]
【００１２】[0012]
【００１３】[0013]
【００１４】[0014]
【００１５】[0015]
【００１６】[0016]
【００１７】[0017]
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】水金は樹脂溶液（樹脂のアルコ−
ル系溶剤溶液）および／またはアルコ−ル系溶剤により
液状の形態とされる。樹脂溶液および／またはアルコ−
ル系溶剤は水金がはけ塗りあるいはスプレ−塗りし得る
ように加えられる。樹脂溶液は金属の有機結合物の分散
性を良化する。樹脂溶液とする樹脂（樹脂成分）は、ア
ルコ−ル可溶性樹脂が用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Water gold is a resin solution (alcohol of resin
Liquid solution) and / or an alcoholic solvent. Resin solution and / or alcohol
The solvent is added so that the water gold can be brush-coated or spray-coated. The resin solution improves the dispersibility of the organic compound of the metal. As a resin (resin component) used as the resin solution, an alcohol-soluble resin is used.
【００１９】アルコ−ル可溶性樹脂は、シェラック樹脂
またはケトン樹脂などのアルコ−ルに溶ける樹脂を用い
ることができる。アルコ−ル系溶剤は、Ｃ2 〜Ｃ5 のア
ルコ−ル、あるいはエチレングリコ−ルモノブチルエ−
テルの異性体などが使用される。なお、メチルアルコ−
ルは作業環境上好ましくなく、また、Ｃ6 以上のアルコ
−ルは臭気が強いので望ましくない。As the alcohol-soluble resin, a resin soluble in alcohol such as a shellac resin or a ketone resin can be used. The alcohol-based solvent may be a C 2 -C 5 alcohol or ethylene glycol monobutyl ether.
Ter isomers and the like are used. In addition, methyl alcohol
Alcohol is not preferred in the working environment, and alcohols of C 6 or more are not desirable because of strong odor.
【００２０】各金属成分は次の形態で調合される。金の
有機結合物が金樹脂硫化バルサムとして、プラチナの有
機結合物がプラチナ樹脂硫化バルサムとして、ビスマス
の有機結合物がビスマス樹脂酸塩として、クロムの有機
結合物がクロム樹脂酸塩として、ロジウム有機結合物が
ロジウム樹脂酸塩として、珪素の有機結合物が珪素樹脂
酸塩として、モリブデンの有機結合物がモリブデン樹脂
酸塩として、ジルコニウムの有機結合物がジルコニウム
樹脂酸塩として、バナジウムの有機結合物がバナジウム
樹脂酸塩として、亜鉛の有機結合物が亜鉛の樹脂酸塩と
して、調合される。Each metal component is prepared in the following manner. The organic compound of gold is balsam sulfide of gold resin, the organic compound of platinum is balsam sulfide of platinum resin, the organic compound of bismuth is bismuth resinate, the organic compound of chromium is chromium resinate, and rhodium organic The organic compound of molybdenum is an organic compound of molybdenum, the organic compound of zirconium is an organic compound of vanadium as a zirconium resinate, the organic compound of molybdenum is an organic compound of vanadium, Is prepared as a vanadium resinate, and an organic compound of zinc is prepared as a zinc resinate.
【００２１】リモネンは柑橘類から入手できる溶剤であ
り、テレピン油が特異な臭いを有し刺激性があるのに比
べ、ミカン果皮様の香気を有する。なお、リモネンは比
較的安全性の高い溶剤として、近年、食品添加物として
の使用の実例がある。また、リモネンは安価で品質が安
定していることから、これを使用することにより硫化バ
ルサムの臭いの低減と品質の安定性の向上が期待でき
る。なお、微量の天然香料を添加した場合には一層、臭
気の改善を行い得る。Limonene is a solvent available from citrus fruits, and turpentine has a peculiar smell and is irritating, but has a citrus peel-like aroma. As a relatively safe solvent, limonene has recently been used as a food additive. In addition, since limonene is inexpensive and has a stable quality, it can be expected to reduce the smell of balsam sulfide and improve the quality stability by using it. When a small amount of natural fragrance is added, the odor can be further improved.
【００２２】一方、ロジンはトルエンには可溶であるが
アルコ−ル類には溶解しないため、ロジンを除き、リナ
ロ−ルなどのＯＨ基を有する香料成分を使用することで
アルコ−ル系溶剤に可溶とした。また、アルコ−ル可溶
性樹脂を使用することにより、アルコ−ルでの希釈が可
能な、残留炭素の少ない水金にすることができる。次
に、インジウム、珪素、モリブデン、ジルコニウム、バ
ナジウム、亜鉛などの微量の金属の添加により、焼成温
度の低下と焼成時間の短縮を可能にした。珪素、モリブ
デン、ジルコニウムは金化合物の膜体を耐酸性、耐アル
カリ性となし実用性を高め得る。On the other hand, rosin is soluble in toluene but does not dissolve in alcohols. Therefore, except for rosin, a fragrance component having an OH group such as linalool can be used to produce an alcohol-based solvent. Soluble in water. In addition, by using an alcohol-soluble resin, it is possible to obtain water gold which can be diluted with an alcohol and has a small residual carbon. Next, by adding a small amount of metal such as indium, silicon, molybdenum, zirconium, vanadium, and zinc, it was possible to lower the firing temperature and shorten the firing time. Silicon, molybdenum, and zirconium make the film of a gold compound acid- and alkali-resistant, and can improve the practicality.
【００２３】陶磁器面に上絵付けする際の作業環境は、
トルエンを使用しないことにより改善され、上絵付けさ
れた水金の燃焼性が良いことにより、金の発色がよくな
り、窯の焼成時間の短縮と焼成に必要なエネルギ−コス
トの低減に寄与できる。The working environment for painting the ceramic surface is as follows:
It is improved by not using toluene, and the overpainted water gold has good flammability, which improves the coloration of gold, which contributes to shortening the firing time of the kiln and reducing the energy cost required for firing. .
【００２４】ＯＨ基を有する香料成分としては、リナロ
−ル（Ｌｉｎａｌｏｏｌ，Ｃ10Ｈ18Ｏ），オイゲノ−ル
（Ｅｕｇｅｎｏｌ，Ｃ10Ｈ12Ｏ2 ），ボルネオ−ル（Ｂ
ｏｒｎｅｏｌ，Ｃ10Ｈ18Ｏ），などであり、植物油を精
製して得られるものである。いずれも市販品を用い得
る。これらの香料成分は樹脂硫化バルサムの粘度調整に
役立つ。Examples of fragrance components having an OH group include linalool (C 10 H 18 O), eugenol (Eugenol, C 10 H 12 O 2 ), and borneol (B
orneol, C 10 H 18 O), etc., which are obtained by refining vegetable oil. In each case, commercially available products can be used. These fragrance components are useful for adjusting the viscosity of the resin balsam sulfide.
【００２５】リナロ−ルはスズラン様の臭いの液体であ
る。アルコ−ル可溶。オイルゲノ−ルは丁字的香気を有
する液体である。アルコ−ル可溶。ボルネオ−ルは薫香
の香気を有する液体である。アルコ−ル可溶。Linalool is a liquid with a odor of lily of the valley. Alcohol soluble. Oil genol is a liquid with a tangy odor. Alcohol soluble. Borneol is a liquid having an incense scent. Alcohol soluble.
【００２６】アルコ−ル可溶性の樹脂であるシェラック
樹脂は、ラックカイガラムシの分泌物を精製漂白したも
ので、ヒドロキシ脂肪酸とセスキテルペン酸のエステル
の形で存在し、３００〜３０００の種々の分子量で成立
しており、平均分子量は約１０００とされている。シェ
ラック樹脂は、たとえば日本シェラック工業（株）製造
の製品名「乾燥透明白ラック」を使用することができ
る。このシェラック樹脂はシェラック樹脂成分９４％以
上、構造式Ｃ60Ｈ90０15、融点７０〜１００℃、比重約
1.2 ，溶解性、水に不溶、アルコ−ル類に可溶の物性を
有する。Shellac resin, which is an alcohol-soluble resin, is obtained by purifying and bleaching the secretion of larva scales, exists in the form of an ester of hydroxy fatty acid and sesquiterpene acid, and has various molecular weights of 300 to 3000. And the average molecular weight is about 1000. As the shellac resin, for example, a product name “Dry transparent white rack” manufactured by Nippon Shellac Industry Co., Ltd. can be used. The shellac resin shellac resin component 94% or more, the structural formula C 60 H 90 0 15, melting point 70 to 100 ° C., a specific gravity of about
1.2, soluble, insoluble in water, soluble in alcohols.
【００２７】[0027]
【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。金、プラ
チナの樹脂硫化バルサムは、次の製法により調整され
る。Next, embodiments of the present invention will be described. Gold and platinum resin balsam sulfide is adjusted by the following manufacturing method.
【００２８】（Ａ−１）たとえば、金の樹脂硫化バルサ
ムを得る場合の製造工程は次のようにされる。 （イ）王水に金を溶かしＨＡｕＣｌ4 ・４Ｈ２Ｏの溶液
を造り、この溶液をエチルアルコ−ルに溶かす（Ａｕ含
量は、２５０ｍｇ／ｍｌ程度）。 （ロ）一方、硫黄華をリモネンと共に煮沸し加熱反応さ
せ、硫化バルサムをつくる（Ｓ含量は１１％）。反応時
には、リナロ−ルを添加し、先にあげたアルコ−ルへの
溶解性と臭気の改善をなす。 （ハ）硫化バルサムに（イ）のＨＡｕＣｌ4 ・４Ｈ２Ｏ
の溶液を加え、水浴上に加熱し反応させて樹脂酸金とす
る。 （ニ）この後、中和、脱酸処理をし、金樹脂硫化バルサ
ムを得る。(A-1) For example, the production process for obtaining a gold resin balsam sulfide is as follows. (B) making a solution of HAuCl 4 · 4H2 O was dissolved gold aqua regia, the solution ethyl alcohol - dissolved in Le (Au content is about 250 mg / ml). (B) On the other hand, sulfur flower is boiled with limonene and reacted by heating to form balsam sulfide (S content: 11%). During the reaction, linalool is added to improve the solubility in alcohol and the odor described above. (C) HAuCl 4 · 4H2O of the balsam sulfide (b)
Is added and heated on a water bath to cause a reaction to obtain a gold resinate. (D) Thereafter, neutralization and deoxidation are performed to obtain a gold resin balsam sulfide.
【００２９】（Ｂ−１）プラチナの樹脂硫化バルサムを
得る場合の製造工程は次のようである。 （ホ）王水にプラチナを溶かしＨＰｔＣｌ4 ・４Ｈ2 Ｏ
の溶液を造り、この溶液をエチルアルコ−ルに溶かす
（Ｐｔ１量は、２５０ｍｇ／ｍｌ程度）。 （ヘ）一方、硫黄華をリモネンと共に煮沸し加熱反応さ
せ、硫化バルサムをつくる（Ｓ含量は１１％）。反応時
には、リナロ−ルを添加し、先にあげたアルコ−ルへの
溶解性と臭気の改善の効果を出している。 （ト）硫化バルサムに（ホ）のＨＰｔＣｌ4 ・４Ｈ2 Ｏ
の溶液を加え、水浴上に加熱し反応させて樹脂酸プラチ
ナとする。 （チ）この後、中和、脱酸処理をし、プラチナ樹脂硫化
バルサムを得る。(B-1) Platinum resin The production process for obtaining balsam sulfide is as follows. (E) aqua regia to dissolve the platinum HPtCl 4 · 4H 2 O
Is prepared and dissolved in ethyl alcohol (the amount of Pt1 is about 250 mg / ml). (F) On the other hand, sulfur flower is boiled with limonene and reacted by heating to form balsam sulfide (S content: 11%). During the reaction, linalool is added to improve the solubility in alcohol and the odor mentioned above. (G) HPtCl 4 · 4H 2 O in the balsam sulfide (e)
And heated on a water bath to cause a reaction to obtain platinum resinate. (H) Thereafter, neutralization and deacidification are performed to obtain platinum resin balsam sulfide.
【００３０】ロジウムなどの貴金属樹脂酸塩は、上記し
た工程にて同様に調製することができる。ビスマス等の
他の樹脂酸塩は市販品を使用することができる。なお、
（ロ）（ヘ）の工程においてリナロ−ルとともに香料を
加えることが望ましい。香料を加えた場合は金樹脂硫化
バルサム、プラチナ樹脂硫化バルサムの臭気を一層良好
にすることができる。Noble metal resin salts such as rhodium can be prepared in the same manner as described above. As other resin salts such as bismuth, commercially available products can be used. In addition,
(B) In the step (f), it is desirable to add a fragrance together with linalool. When a fragrance is added, the odor of the gold resin balsam sulfide and the platinum resin balsam sulfide can be further improved.
【００３１】調合例Ｉ． （Ａ）Ａ−１より得たリモネンおよびリナロ−ルを含む
金樹脂硫化バルサム溶液をイソプロピルアルコ−ルに溶
解し、Ａｕ２５重量％（以下、単に％と略記する）含有
する金樹脂硫化バルサム溶液（硫化樹脂金溶液）とし
た。 （Ｂ）プラチナ樹脂硫化バルサム溶液をイソプロピルア
ルコ−ルに溶解し、Ｐｔ９重量％含有するプラチナ樹脂
硫化バルサム溶液（硫化樹脂プラチナ溶液）とした。 （Ｃ）ロジウム樹脂酸塩をリモ−ネンに溶解し、Ｒｈ５
％含有するロジウム樹脂酸塩溶液とした。 （Ｄ）ルテニウム樹脂酸塩をリモ−ネンに溶解し、Ｒｕ
５％含有するルテニウム樹脂酸塩溶液とした。 （Ｅ）アルコ−ル可溶のケトン樹脂２０重量部とシェラ
ック樹脂２０重量部とイソプロピルアルコ−ル６０重量
部とを混合し溶解し樹脂溶液とした。 （Ｆ）溶液はイソプロピルアルコ−ルとした。 （Ｇ）その他の樹脂酸塩溶液は、オクチル酸の金属樹脂
塩を調整するか、あるいは、市販の樹脂酸塩溶液を使用
した。 （Ｇ）で使用した金属含有量例 ビスマス……１２％ クロム……１０％ インジウム……８％ ジルコニウム……１２％ 珪素……１４％ モリブデン……２０％ バナジウム……５％ 亜鉛……１２％Formulation Example I (A) A gold resin balsam sulfide solution containing limonene and linalool obtained from A-1 is dissolved in isopropyl alcohol, and a gold resin balsam sulfide solution containing 25% by weight (hereinafter simply referred to as%) of Au ( (Sulfurized resin gold solution). (B) A platinum resin balsam sulfide solution was dissolved in isopropyl alcohol to obtain a platinum resin balsam sulfide solution containing 9% by weight of Pt (sulfur resin platinum solution). (C) Rhodium resinate is dissolved in limonene and Rh5
% Rhodium resinate solution. (D) Ruthenium resinate dissolved in limonene
A ruthenium resinate solution containing 5% was obtained. (E) 20 parts by weight of an alcohol-soluble ketone resin, 20 parts by weight of a shellac resin and 60 parts by weight of isopropyl alcohol were mixed and dissolved to obtain a resin solution. (F) The solution was isopropyl alcohol. (G) For the other resinate solution, a metal resin salt of octylic acid was prepared, or a commercially available resinate solution was used. Example of metal content used in (G) Bismuth: 12% Chromium: 10% Indium: 8% Zirconium: 12% Silicon: 14% Molybdenum: 20% Vanadium: 5% Zinc: 12%
【００３２】各調合成分は表１に示す調合比率にて混合
し、上塗り用の水金Ｉを得た。なお、各調合成分の混合
順序は自在である。Each of the prepared components was mixed at the compounding ratio shown in Table 1 to obtain water gold I for overcoating. In addition, the mixing order of each tone synthesis is free.
【００３３】 （数値単位は重量％である。） [0033] (The numerical unit is% by weight.)
【００３４】なお、水金Ｉの１００ｇ中の金属含有量は である。The metal content in 100 g of water gold I is It is.
【００３５】調合例II （Ａ）Ｂ−１より得たリモネンおよびリナロ−ルを含む
金樹脂硫化バルサム溶液をイソプロピルアルコ−ルに溶
解し、Ａｕ２５重量％（以下、単に％と略記する）含有
する金樹脂硫化バルサム溶液（硫化樹脂金溶液）とし
た。 （Ｂ）プラチナ樹脂硫化バルサム溶液をイソプロピルア
ルコ−ルに溶解し、Ｐｔ９重量％含有するプラチナ樹脂
硫化バルサム溶液（硫化樹脂プラチナ溶液）とした。 （Ｃ）ロジウム樹脂酸塩をリモ−ネンに溶解し、Ｒｈ５
％含有するロジウム樹脂酸塩溶液とした。 （Ｄ）ルテニウム樹脂酸塩をリモ−ネンに溶解し、Ｒｕ
５％含有するルテニウム樹脂酸塩溶液とした。 （Ｅ）アルコ−ル可溶のケトン樹脂２０重量部とシェラ
ック樹脂２０重量部とイソプロピルアルコ−ル６０重量
部とを混合し溶解し樹脂溶液とした。 （Ｆ）溶液はイソプロピルアルコ−ルとした。 （Ｇ）その他の樹脂酸塩溶液は、オクチル酸の金属樹脂
塩を調整するか、あるいは、市販の樹脂酸塩溶液を使用
した。 （Ｇ）で使用した金属含有量例 ビスマス……１２％ クロム……１０％ インジウム……８％ ジルコニウム……１２％ 珪素……１４％ モリブデン……２０％ バナジウム……５％ 亜鉛……１２％Formulation Example II (A) A gold resin balsam sulfide solution containing limonene and linalool obtained from B-1 is dissolved in isopropyl alcohol and contains Au at 25% by weight (hereinafter simply abbreviated as%). Gold resin balsam sulfide solution (gold resin sulfide solution) was used. (B) A platinum resin balsam sulfide solution was dissolved in isopropyl alcohol to obtain a platinum resin balsam sulfide solution containing 9% by weight of Pt (sulfur resin platinum solution). (C) Rhodium resinate is dissolved in limonene and Rh5
% Rhodium resinate solution. (D) Ruthenium resinate dissolved in limonene
A ruthenium resinate solution containing 5% was obtained. (E) 20 parts by weight of an alcohol-soluble ketone resin, 20 parts by weight of a shellac resin and 60 parts by weight of isopropyl alcohol were mixed and dissolved to obtain a resin solution. (F) The solution was isopropyl alcohol. (G) For the other resinate solution, a metal resin salt of octylic acid was prepared, or a commercially available resinate solution was used. Example of metal content used in (G) Bismuth: 12% Chromium: 10% Indium: 8% Zirconium: 12% Silicon: 14% Molybdenum: 20% Vanadium: 5% Zinc: 12%
【００３６】調整された水金Ｉは黒色系色調の比重の大
きい液体で刷毛塗りあるいはスプレ−塗りにより、陶磁
器面に塗付することができる。The adjusted water gold I is a liquid having a large specific gravity of a blackish color tone and can be applied to a ceramic surface by brush coating or spray coating.
【００３７】各調合成分は表２に示す調合比率にて混合
し、上塗り用の水金IIを得た。なお、各調合成分の混合
順序は自在である。Each of the prepared components was mixed at the compounding ratio shown in Table 2 to obtain water gold II for overcoating. In addition, the mixing order of each tone synthesis is free.
【００３８】 （数値単位は重量％である。）[0038] (The numerical unit is% by weight.)
【００３９】なお、水金ＩＩの１００ｇ中の金属含有量
は である。The metal content in 100 g of water gold II is It is.
【００４０】調整された水金は黒色系色調の比重の大き
い液体で刷毛塗りあるいはスプレ−塗りにより、陶磁器
面に装飾用の金合金を固着させることができる。The adjusted water gold is a liquid having a large specific gravity of a blackish color tone, and a decorative gold alloy can be fixed to the ceramic surface by brush coating or spray coating.
【００４１】調合した水金Ｉ，IIは各々陶磁器皿に塗布
し、焼成温度を４５０、５００、５５０、６００、６５
０、７００、７５０℃において焼成し、焼成後の発色と
金化合物の固着性を調べた。この結果は表３に示すとお
りであった。なお、各温度における焼成時間は室温より
４０分かけて所定の温度に到達させ、１０分間保持した
後に自然冷却させた。なお、表３において、金化合物の
発色が良好な場合は○、若干劣る場合は△で示した。ま
た、生地との固着性の良好な場合は○、生地との固着性
が若干劣る場合は△で示した。Each of the prepared water gold I and II was applied to a porcelain dish, and the firing temperature was set at 450, 500, 550, 600, 65.
Baking was performed at 0, 700, and 750 ° C., and color development after baking and fixation of the gold compound were examined. The results were as shown in Table 3. The firing time at each temperature was 40 minutes from room temperature to reach a predetermined temperature, and the temperature was maintained for 10 minutes, followed by natural cooling. In Table 3, 金 indicates that the coloration of the gold compound was good, and △ indicates that the coloration was slightly inferior. In addition, ○ indicates that the adhesion to the fabric was good, and Δ indicates that the adhesion to the fabric was slightly poor.
【００４２】 [0042]
【００４３】なお、従来の金液は本発明者が使用してい
る窯において、７５０℃で１．５時間の焼成を必要とし
たが、水金Ｉ，水金IIはそれより短時間で良好な発色及
び固着性を示した。The conventional gold solution required firing at 750 ° C. for 1.5 hours in the kiln used by the present inventor, but water gold I and water gold II were good in a shorter time. It showed excellent color development and fixability.
【００４４】次に、水金Ｉの昇温に伴う重量変化を測定
した。測定結果は図１に示すグラフＩのとおりであっ
た。昇温速度は１分あたり１０℃で、空気雰囲気で行っ
た。図１において、たて目盛は重量を示し、よこ目盛は
焼成時間を示している。なお、図１の一点鎖線は発熱曲
線を示している。測定結果より、重量変化が４７８℃で
ほぼ一定になることから、樹脂塩およびアルコ−ル可溶
性樹脂は約４８０℃までに全て分解されることが認めら
れた。なお、水金IIの昇温に伴う重量変化も水金Ｉの場
合とほとんど同じであった（図示せず）。Next, a change in weight of the water gold I with the rise in temperature was measured. The measurement results were as shown in the graph I in FIG. The temperature was raised at a rate of 10 ° C. per minute in an air atmosphere. In FIG. 1, the vertical scale indicates weight, and the horizontal scale indicates firing time. The dashed line in FIG. 1 shows the heat generation curve. From the measurement results, it was recognized that the resin salt and the alcohol-soluble resin were all decomposed by about 480 ° C, since the weight change became almost constant at 478 ° C. In addition, the weight change accompanying the temperature rise of the water gold II was almost the same as that of the water gold I (not shown).
【００４５】水金Ｉ，IIはいずれも黒色の比重の大きい
液体であるが、はけ塗りあるいはスプレ−塗りが可能で
ある。水金Ｉ，IIは上塗り前の陶磁器皿Ｉ，IIの皿面
に、はけ塗り、本例では筆にて模様を描き焼成した。す
なわち、水金Ｉは、陶磁器皿Ｉに、水金IIは陶磁器皿II
に筆にて模様を描き、模様を描いた各皿Ｉ，IIは５００
〜７００℃で焼成した。焼成後の陶磁器皿Ｉの皿面には
美しい金色模様が焼付けされ、焼成後の陶磁器皿IIの皿
面には銀色模様が焼付けされた。Each of the water golds I and II is a black liquid having a large specific gravity, but can be brush-coated or spray-coated. Water gold I and II were brush-coated on the surfaces of the ceramic dishes I and II before overcoating, and in this example, a pattern was drawn with a brush and fired. That is, the water gold I is placed on the ceramic plate I, and the water gold II is placed on the ceramic plate II.
Draw a pattern with a brush, and each plate I and II on which the pattern is drawn is 500
Fired at ~ 700 ° C. A beautiful gold pattern was baked on the surface of the fired ceramic dish I, and a silver pattern was baked on the surface of the fired ceramic dish II.
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明によれば、特定のアルコール系溶
剤と、このアルコール系溶剤に可溶性の樹脂と、特定製
法によって前記アルコール系溶剤に可溶化されている金
あるいはプラチナ樹脂硫化バルサムを使用し、アルコー
ル系溶剤に可溶性の水金を得ることができる。このた
め、水金の製造や使用に際して、アルコール系溶剤以外
の溶剤の使用を回避することができ、水金を取り扱う作
業環境を改善できる。また、特定化合物から金及びプラ
チナ樹脂硫化バルサムを調製するために、水金の品質を
安定化することができる。 According to the present invention, specific alcoholic solvents
Agent and a resin soluble in this alcoholic solvent,
Gold solubilized in the alcoholic solvent by the method
Alternatively, use platinum resin
Water gold soluble in aqueous solvents can be obtained. others
When manufacturing and using water gold, use non-alcoholic solvents.
The use of solvent can be avoided and
The business environment can be improved. In addition, gold and plastic
To prepare the balsam sulfide resin, the quality of water gold
Can be stabilized.
【００４７】[0047]
【００４８】[0048]
【００４９】[0049]
【００５０】[0050]
【００５１】[0051]
【図１】 金液の焼成試験における重量変化を示すグラ
フである。FIG. 1 is a graph showing a weight change in a firing test of a gold solution.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 博行 愛知県名古屋市熱田区六番三丁目４番41 号 名古屋市工業研究所内 (72)発明者 伊藤 清治 愛知県名古屋市熱田区六番三丁目４番41 号 名古屋市工業研究所内 審査官 米田 健志 (56)参考文献 特開 昭64−179（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80373（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−87681（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 41/80 - 41/91 C23C 18/00 - 18/54 C09D 11/00 - 11/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Hiroyuki Fukuda 4-3-1, Atsuta-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture Inside the Nagoya City Industrial Research Institute (72) Inventor Seiji Ito 6-3-1, Atsuta-ku, Nagoya-shi, Aichi No. 41 No. 41 Examiner in Nagoya City Industrial Research Institute Kenshi Yoneda (56) References JP-A-64-179 (JP, A) JP-A-4-80373 (JP, A) JP-A-6-87681 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C04B 41/80-41/91 C23C 18/00-18/54 C09D 11/00-11/20
Claims (6)
色調を呈する液状の水金であって、 炭素数２〜５のアルコールおよびエチレングリコールモ
ノブチルエーテルならびにその異性体からなる群から選
択されるアルコール系溶剤と、 このアルコール系溶剤に可溶性の樹脂と、 硫黄華を、リモネンと、リナロール、オイゲノール及び
ボルネオールからなる群から選択される１種あるいは２
種以上の植物油精製物とともに加熱することにより得ら
れる硫化バルサムと塩化金のアルコール溶液とを加熱す
ることにより前記アルコール系溶剤に可溶化された金樹
脂硫化バルサム、とを含有する、水金。 1. An overpainted porcelain, golden color after firing
Liquid water gold having a color tone, comprising alcohol having 2 to 5 carbon atoms and ethylene glycol
Selected from the group consisting of nobutyl ether and its isomers
Selected alcohol-based solvent, a resin soluble in this alcohol-based solvent, sulfur flower, limonene, linalool, eugenol and
One or two selected from the group consisting of borneol
Obtained by heating with more than one kind of refined vegetable oil
The balsam sulfide and the alcoholic gold chloride solution
By solubilizing the alcohol-based solvent
Hydrous gold, containing balsam disulfide and.
珪素、モリブデン、ジルコニウム、バナジウムおよび亜
鉛の各有機結合物を含有する、請求項１記載の水金。 2. The method according to claim 1, further comprising bismuth, chromium, rhodium,
Silicon, molybdenum, zirconium, vanadium and zinc
2. The water gold according to claim 1, which contains each organic compound of lead.
ロム、ロジウム、珪素、モリブデン、ジルコニウム、バ
ナジウム、亜鉛の金属成分比率が、 金 ５．０〜１１．０重量％ ビスマス ０．１〜１．５重量％ クロム ０．０１〜０．３重量％ ロジウム ０．０１〜１．０重量％ 珪素 ０．１〜１．３重量％ モリブデン ０．０１〜０．３重量％ ジルコニウム ０．１〜１．０重量％ バナジウム ０．０１〜０．３重量％ 亜鉛 ０．２〜１．５重量％ の範囲であることを特徴とした請求項２に記載の水金。 3. The gold, bismuth, and copper in the prepared water gold.
Rom, rhodium, silicon, molybdenum, zirconium, ba
Vanadium, a metal component ratio of the zinc, gold 5.0 to 11.0 wt% of bismuth 0.1 to 1.5 wt% chromium 0.01 to 0.3 wt% rhodium 0.01-1.0 wt% silicon 0.1-1.3 weight percent molybdenum 0.01 to 0.3 wt% zirconium 0.1-1.0% by weight of vanadium 0.01 to 0.3 wt% of zinc 0.2 to 1.5 wt% The water gold according to claim 2, wherein the water gold is in a range.
色調を呈する液状の水金であって、 硫黄華を、リモネンと、リナロール、オイゲノールおよ
びボルネオールから選 択される１種あるいは２種以上の
ＯＨ基を有する植物油精製物とともに加熱反応させて得
られる硫化バルサムと塩化金のアルコール溶液とを加熱
させて得られる金樹脂硫化バルサムと、 前記硫化バルサムと塩化白金のアルコール溶液とを加熱
させて得られるプラチナ樹脂硫化バルサムと、 炭素数２〜５のアルコールおよびエチレングリコールモ
ノブチルエーテルならびにその異性体からなる群から選
択されるアルコール系溶剤と、 このアルコール系溶剤に可溶性の樹脂、 とを含有する、水金。 4. An overpainted ceramic and silver-colored after firing
Liquid gold with a color tone, comprising sulfur flower, limonene, linalool, eugenol and
From fine borneol alone or in combination of two or more of which is selected
Heat reaction with purified vegetable oil having OH group
Heated balsam sulfide and alcoholic gold chloride solution
The gold resin balsam sulfide obtained by heating the balsam sulfide and an alcohol solution of platinum chloride are heated.
Platinum resin balsam sulfide obtained by the reaction with alcohol having 2 to 5 carbon atoms and ethylene glycol
Selected from the group consisting of nobutyl ether and its isomers
Water gold containing an alcohol-based solvent selected and a resin soluble in the alcohol-based solvent .
珪素、モリブデン、ジルコニウム、バナジウムおよび亜
鉛の各有機結合物を含有する、請求項４記載の水金。 5. The method according to claim 1, further comprising bismuth, chromium, rhodium,
Silicon, molybdenum, zirconium, vanadium and zinc
The water gold according to claim 4, which contains each organic compound of lead.
スマス、クロム、ロジウム、珪素、モリブデン、ジルコ
ニウム、バナジウム、亜鉛の金属成分比率が、 金 ５．０〜１１．０重量％ プラチナ ０．５〜３．０重量％ ビスマス ０．１〜１．５重量％ クロム ０．０１〜０．３重量％ ロジウム ０．０１〜１．０重量％ 珪素 ０．１〜１．３重量％ モリブデン ０．０１〜０．３重量％ ジルコニウム ０．１〜１．０重量％ バナジウム ０．０１〜０．３重量％ 亜鉛 ０．２〜１．５重量％ の範囲であることを特徴とした請求項５に記載の上絵付
け用のアルコール水金 。6. The gold, platinum, and bi in the prepared water gold.
Smuth, chromium, rhodium, silicon, molybdenum, zircon
The metal component ratio of nickel , vanadium, and zinc is 5.0 to 11.0% by weight of gold 0.5 to 3.0% by weight of platinum 0.1 to 1.5% by weight of chromium 0.01 to 0.3 % by weight of chromium % Rhodium 0.01-1.0 wt% silicon 0.1-1.3 wt% molybdenum 0.01-0.3 wt% zirconium 0.1-1.0 wt% vanadium 0.01-0.3 wt% % Zinc in the range of 0.2 to 1.5% by weight .
Alcohol water for drainage .
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| JP36107497A JP3321063B2 (en) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | Alcohol-based water gold for painting |
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