JP3318826B2 - Seamless belt for carrying an electrostatic latent image, its manufacturing method and image forming method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、イオノグラフィー
法における誘電部材として、改良された静電潜像担持用
シームレスベルトと、その製造方法及びトナー画像定着
も併用するその使用方法にも関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved seamless belt for carrying an electrostatic latent image as a dielectric member in an ionographic method, a method for producing the same, and a method for using the same in combination with toner image fixing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、単色又はカラー複写機による画
像形成プロセスは、ゼログラフィー法よって行われてい
る。つまり（１）帯電、（２）色分解及び露光、（３）
現像、（４）転写、（５）定着の各工程を経て複写され
る方法である。ここで特に（１）、（２）及び（３）の
工程は、感光ドラムの表面で行われるので、先ず感光ド
ラムの表面を帯電するためのチャージャ（コロナ放電
器）、露光のための色分解フィルターをもつ光学系及び
トナー現像のための現像器が周設され、これにより感光
ドラム表面に均一帯電された電荷のうち、原稿に照射さ
れた光の反射光を受けた非印刷部に相当する箇所の電荷
を逃すことにより、印刷部に相当する箇所に静電画像が
形成されるのである。従って、ゼログラフィー法ではど
うしても光学系が必要になることと、カラー複写機能を
持たせようとするならば、各色の現像器を必要とするの
で、感光ドラム自身の大きさを、より大きくせざるを得
ない。この２つの事から、複写機自身をより単純にし
て、コンパクトにすることには自ら限界がある。2. Description of the Related Art Generally, an image forming process by a single color or color copying machine is performed by a xerography method. That is, (1) charging, (2) color separation and exposure, (3)
This is a method in which copying is performed through each step of development, (4) transfer, and (5) fixing. Here, since the steps (1), (2) and (3) are particularly performed on the surface of the photosensitive drum, first, a charger (corona discharger) for charging the surface of the photosensitive drum and color separation for exposure. An optical system having a filter and a developing device for toner development are provided around the photosensitive drum, and among the electric charges uniformly charged on the surface of the photosensitive drum, the non-printing portion corresponding to the reflected light of the light irradiated on the original is provided. By discharging the electric charge at the location, an electrostatic image is formed at the location corresponding to the printing section. Therefore, in the xerography method, an optical system is indispensable, and if a color copying function is to be provided, a developing device for each color is required, so the size of the photosensitive drum itself must be increased. Not get. For these two reasons, there is a limit in making the copier itself simpler and more compact.

【０００３】そこで、前記ゼログラフィー法に代って、
光学系を全く使用しない方法としてイオノグラフィー法
による複写技術が開発されつつある。原稿の画像を電気
的に読みとって、画像形成部分のみを電気的にイオン化
し（本例のトナーの場合には陰イオン）イオンヘッドで
もって静電画像を誘電体面に放電し、静電潜像として誘
電体表面に保持せんとするものである。次にトナー現像
器から陽イオンに帯電されたトナーを供給することによ
り画像となる静電潜像に電気的にトナーが吸着され、ト
ナー像が現れて現像が行われ、後は紙等の被写体への転
写後定着し複写を終了する方式を云う。このようなイオ
ノグラフィー法は、誘電体表面を直接帯電する部分と帯
電しない部分に直接区分けすることができ、これにより
誘電体表面上に直接静電画像を形成することができると
いう利点がある。かかるイオノグラフィー法における特
に誘電体に関しては、例えば特開平５−２０４１６７号
公報で、その改良技術が開示されている。また誘電体を
用いるカラー複写の機構（装置）について開示したもの
として、例えば特開平７−２４８６７１号公報を挙げる
ことができる。Therefore, instead of the xerography method,
As a method using no optical system at all, a copying technique by an ionography method is being developed. The image of the original is electrically read, and only the image forming portion is electrically ionized (in the case of the toner of this example, anion). The electrostatic image is discharged to the dielectric surface by the ion head, and the electrostatic latent image is formed. Is to be held on the dielectric surface. Next, by supplying a positively charged toner from the toner developing device, the toner is electrically attracted to the electrostatic latent image which becomes an image, and the toner image appears to be developed. And a method of fixing after transfer to the printer and terminating copying. Such an ionographic method has the advantage that the surface of the dielectric can be directly divided into directly charged and non-charged parts, so that an electrostatic image can be formed directly on the dielectric surface. With respect to the dielectric in the ionography method in particular, for example, JP-A-5-204167 discloses an improved technique thereof. As a mechanism (apparatus) for color copying using a dielectric, for example, JP-A-7-248671 can be mentioned.

【０００４】[0004]

【発明を解決しようとする課題】ところで、前記特開平
５−２０４１６７号公報では、誘電体となるものとして
は、具体的にはアルミニウム又はその合金を材料とし
て、これをドラム状に成形し支持体として、そしてこの
表面にはシロキサン結合を持つ無機高分子化合物をコー
ティングしたものということになっている。誘電体が前
記ゼログラフィー法と同じように円筒体であることで、
特にカラー複写の場合には、色数に相当するだけのトナ
ー現像器を周設することになるので、より大きな円筒状
誘電体を必要とするので、装置全体としてのコンパクト
化には限界がある。また該支持体表面と該無機高分子化
合物との密着性も、その耐久性に自ら限界があり、紙等
の被写体に転写する毎に、徐々に摩耗又は損傷し、部分
的破損は避けられない。これは、該誘電体全体が極めて
硬く、全く弾力性のないことにも原因があると考えられ
る。In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-204167, aluminum or an alloy thereof is used as a dielectric material. The surface is coated with an inorganic polymer compound having a siloxane bond. Since the dielectric is a cylindrical body as in the xerographic method,
In particular, in the case of color copying, the number of toner developing devices corresponding to the number of colors is provided around the periphery, so a larger cylindrical dielectric is required. . In addition, the adhesion between the support surface and the inorganic polymer compound also has its own limit in durability, and each time it is transferred to a subject such as paper, it is gradually worn or damaged, and partial damage is inevitable. . This is considered to be due to the fact that the entire dielectric is extremely hard and has no elasticity at all.

【０００５】一方、前記特開平７−２４８６７１号公報
は、誘電体として耐熱性高分子材料からなるシームレス
フィルム、例えばポリイミド等の耐熱性でかつ電気絶縁
性の高分子材料を使ってシームレスフィルムとし、これ
を誘電体としているものである。そして離型性を向上さ
せる目的から、該シームレスフィルム表面にテフロン
（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂の被覆
を施すことができることも記載されている。これは、前
記特開平５−２０４１６７号公報における２つの欠点を
改善するものとして、有効な手段と考えられる。しかし
性能、例えば一旦形成された静電潜像が少なくともトナ
ー現像するまでに減衰又は消失、つまり該潜像の安定し
た保持（担持）性かどうか、またはイオンヘッドからバ
イアス電圧をかけて除電を行う場合に、その除電がスム
ースの行えるかどうかといった点については、十分満足
されるものではない。これは、該シームレスベルトが全
て電気絶縁性で構成されていることによるものと考えら
れる。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-248671 discloses a seamless film made of a heat-resistant polymer material as a dielectric, for example, a seamless film made of a heat-resistant and electrically insulating polymer material such as polyimide. This is a dielectric. It also describes that the surface of the seamless film can be coated with a fluororesin such as Teflon (polytetrafluoroethylene) for the purpose of improving the releasability. This is considered to be an effective means for improving the two disadvantages in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-204167. However, the performance, for example, the electrostatic latent image once formed attenuates or disappears at least until the toner is developed, that is, whether or not the latent image is stably held (carrying), or a bias voltage is applied from the ion head to eliminate static electricity. In such a case, it is not sufficient to determine whether the charge can be removed smoothly. This is considered to be due to the fact that all of the seamless belts are electrically insulating.

【０００６】本発明は、イオノグラフィー法における前
記問題に鑑みて、それを解決するために鋭意検討し、遂
にその解決手段を見出し、完成されたものである。すな
わち、イオノグラフィー法における誘電体に関し、あえ
てコロナ帯電の必要もなく、種々の静電潜像が高い電荷
をもって容易に、かつ安定した保持性でもって形成さ
れ、しかも被写体へのトナー像の転写と同時に定着も可
能であり、そして反復使用に対する耐久性と耐熱性等に
優れる該誘電体をシームレスベルト状で提供するもので
ある。シームレスベルトの形態で装置に組み込まれるこ
とで、全体がコンパクトにまとめられ、軽量化装置を提
供することにもなる。この目的は、次のような手段を講
ずることで容易に達成することができる。The present invention has been completed in view of the above-mentioned problems in the ionography method, intensively studying to solve them, and finally finding means for solving the problems. That is, regarding the dielectric in the ionography method, various electrostatic latent images are easily formed with a high electric charge with a stable holding property without the necessity of corona charging, and the transfer of the toner image to the subject can be achieved. At the same time, fixing is possible, and the dielectric having excellent durability against repeated use and heat resistance is provided in the form of a seamless belt. By being incorporated in the device in the form of a seamless belt, the whole is compacted and a lighter device is provided. This object can be easily achieved by taking the following measures.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の静電
潜像担持用シームレスベルトは、フッ素系樹脂を外層と
し、半導電性ポリイミドを内層とする主に２層からなる
シームレスベルトであって、かつ該外層の有する静電容
量が８０〜８００ｐＦ／ｃｍ²、導電率が１μＳ／ｃｍ²
以下で、該内層の有する導電率が１０²〜１０⁵μＳ／ｃ
ｍ²であることを特徴とするものである。That is, the seamless belt for carrying an electrostatic latent image of the present invention is a seamless belt mainly composed of two layers having a fluororesin as an outer layer and a semiconductive polyimide as an inner layer. and capacitance 80~800pF / cm ² with the outer layer, conductivity of 1 [mu] S / cm ²
In the following, the conductivity of the inner layer is 10 ² to 10 ⁵ μS / c.
m ² .

【０００８】そして、本発明の静電潜像担持用シームレ
スベルト（以下単に”静電ベルト”と呼ぶ）の製造方法
については、有効な手段の１つとして熱硬化性ポリイミ
ド前駆体と形成すべきベルトの有効成分全量に対して２
〜２０重量％の導電性カーボンブラックを含有する溶液
を遠心注型し、次いで加熱してイミド閉環せしめること
によりシームレスのチューブ状ポリイミドフィルムとな
し、引続き該ポリイミドフィルムの外面に、予め成形さ
れたフッ素系樹脂よりなるシームレスチューブ状フィル
ムを被嵌し、熱融着せしめてフッ素系樹脂を外層とする
２層よりなるシームレスベルトを製造せんとするもので
ある。本発明は、上記の製造方法により得ることができ
る静電ベルトにも関する。In the method of manufacturing the electrostatic latent image carrying seamless belt (hereinafter simply referred to as "electrostatic belt") of the present invention, a thermosetting polyimide precursor should be formed as one of effective means. 2 for the total amount of active ingredients in the belt
A solution containing ２０20% by weight of conductive carbon black is centrifugally cast and then heated to close the imide to form a seamless tube-like polyimide film. The present invention is intended to manufacture a seamless belt having two layers having a fluorine-based resin as an outer layer by fitting a seamless tubular film made of a base resin and heat-sealing the same. The present invention also relates to an electrostatic belt obtainable by the above manufacturing method.

【０００９】また、前記静電ベルトを用いた画像形成方
法に関しては、当該ベルトにより静電潜像及びトナー像
を形成せしめ、更に被写体上に転写したトナー像を定着
せしめることにより行われるものである。すなわち当該
ベルトによる定着工程をも取り入れることにより、迅速
な被写体への画像の形成が可能になるというものであ
る。要するに、当該ベルト走行上のある位置が静電潜像
形成領域、次いでトナー像形成領域、その後に転写・定
着によるトナー像の形成領域をもたせることができるの
で、当該ベルトの回転でもって連続して原稿の読み取
り、現像、定着を一挙に行うことができる。以下に、本
発明を詳細に説明する。The image forming method using the electrostatic belt is performed by forming an electrostatic latent image and a toner image with the belt and fixing the toner image transferred onto the subject. . That is, by incorporating the fixing process using the belt, it is possible to quickly form an image on a subject. In short, a certain position on the belt travel can have an electrostatic latent image forming area, then a toner image forming area, and then a toner image forming area by transfer / fixing. Reading, development, and fixing of a document can be performed all at once. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に係る静電ベルトは、従来
のゼログラフィー法に係るものとは違った画像形成方法
が可能で、そのために種々の条件を必須としている。そ
の１つに特にフッ素系樹脂と半導電性ポリイミドとを
外、内層とする少なくとも２層からなって、それがシー
ムレスの１本のベルト状であるということであるが、ま
ず外層がフッ素系樹脂に特定される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The electrostatic belt according to the present invention can use an image forming method different from that according to the conventional xerographic method, and various conditions are indispensable. One of them is that it is composed of at least two layers including a fluororesin and a semiconductive polyimide as an outer layer and an inner layer, and it is a seamless single belt. Is specified.

【００１１】しかしフッ素系樹脂であっても、更に静電
容量で８０〜８００ｐＦ／ｃｍ²、導電率で１μＳ／ｃ
ｍ²以下の範囲の外層とする必要がある。この理由は、
以下の通りである。However, even if it is a fluororesin, the capacitance is 80 to 800 pF / cm ² and the conductivity is 1 μS / c.
It is necessary that the outer layer has a thickness of m ² or less. The reason for this is
It is as follows.

【００１２】外層表面に静電潜像を形成する場合、それ
はより低いバイアス電圧で静電荷が形成され、かつその
静電荷量の大きい程、望ましいことである。これは外層
の有する静電容量に依存するが、これに最低限必要なそ
れが８０ｐＦ／ｃｍ²ということである。つまり、８０
ｐＦ／ｃｍ²未満では、外層がフッ素系樹脂より成って
いても、前記低バイアス電圧でより大きい静電荷重を形
成するのに十分でないということによる。なお、低バイ
アス電圧でも静電荷重が大きいということは、より容易
に静電潜像が形成されることになり、これは複写原稿を
そのまま忠実に容易に再現できるという再現性の良否に
かかわるものである。When forming an electrostatic latent image on the outer layer surface, it is desirable that a static charge is formed at a lower bias voltage and that the amount of the static charge is larger. This depends on the capacitance of the outer layer, but the minimum required for this is 80 pF / cm ² . That is, 80
If it is less than pF / cm ² , even if the outer layer is made of a fluororesin, it is not enough to form a larger electrostatic load at the low bias voltage. The fact that the electrostatic load is large even at a low bias voltage means that an electrostatic latent image is more easily formed, which is related to the reproducibility of being able to faithfully and easily reproduce a copied document as it is. It is.

【００１３】一方、８００ｐＦ／ｃｍ²を越えると、導
電率への影響が出始めて、ベルト表面での静電荷が豊富
に貯えられても、それを一定時間安定して保持すること
ができなくなる。その結果、微細部の画像が再現されな
かったり全体にコントラストのない淡い画質になる。ま
た、ベルトの耐久性にも影響が出ることがある。その理
由は、次の通りである。静電容量は、種々の因子によっ
て変えることができるが、フッ素系樹脂を外層とする場
合、層厚を変えることで静電容量の変更が容易である。
ところが、静電容量はその厚さに逆比例することから膜
厚を極薄とすると静電容量は８００ｐＦ／ｃｍ²を越え
てしまう。しかしながら、極薄の層厚では層の損傷が速
く、ロングラン使用ができなくなるという問題点があ
り、従って静電容量８００ｐＦ／ｃｍ²を越えるものは
使用できない。ここで、静電容量と膜厚との関係は、フ
ッ素系樹脂の種類によって異なり、層厚をどのくらいの
範囲とするかについては、一概に表すことはできない。
すなわち、フッ素系樹脂の種類により好ましい静電容量
と層厚の関係があり、従って本発明ではフッ素系樹脂の
層厚は適宜でよく、特に制限を受けるものではないこと
は勿論である。この際、静電容量は、導電率等によって
も変わってくるものであり、静電容量は単に膜厚のみで
定まるものではない。On the other hand, if it exceeds 800 pF / cm ² , the effect on the electrical conductivity starts to appear, and even if a large amount of electrostatic charge is accumulated on the belt surface, it cannot be stably held for a certain period of time. As a result, the image of the fine portion is not reproduced, and the image quality is low with no overall contrast. In addition, the durability of the belt may be affected. The reason is as follows. The capacitance can be changed by various factors, but when the fluororesin is used as the outer layer, the capacitance can be easily changed by changing the layer thickness.
However, since the capacitance is inversely proportional to its thickness, if the film thickness is made extremely thin, the capacitance exceeds 800 pF / cm ² . However, a very thin layer thickness has a problem that the layer is damaged quickly and cannot be used for a long run. Therefore, a layer having a capacitance exceeding 800 pF / cm ² cannot be used. Here, the relationship between the capacitance and the film thickness differs depending on the type of the fluorine-based resin, and the range of the layer thickness cannot be expressed unconditionally.
That is, there is a preferable relationship between the capacitance and the layer thickness depending on the type of the fluorine-based resin. Therefore, in the present invention, the layer thickness of the fluorine-based resin may be appropriately determined and, of course, is not particularly limited. At this time, the capacitance varies depending on the conductivity and the like, and the capacitance is not determined only by the film thickness.

【００１４】更に、前記静電容量と共に、導電率が１μ
Ｓ／ｃｍ²以下、好ましくは０．１μＳ／ｃｍ²以下であ
るのは、前記するようにベルト表面に形成された静電荷
（潜像）を安定して保持するためである。つまり、前記
静電容量の範囲で、一旦豊富な静電潜像が形成されて
も、それが直ちに減衰してしまうようでは、高濃度つま
り複写原稿と同じ濃度でのトナー顕像が生成されないこ
とになる。従って、形成された静電潜像は、少なくとも
トナー顕像への変化に至るまでは、減衰があったとして
も、それは得られる複写画質に実質的に影響のないもの
であることが必要である。この限界は、導電率にして１
μＳ／ｃｍ²以下ということである。従ってこれを超え
ると減衰が大きくなって、複写画質への影響が出始め
る。つまり、得られる複写画質はコントラストがなく、
全体に希薄な仕上がりとなる。従って、外層はフッ素系
樹脂であることは必須ではあるが、更に所定範囲の静電
容量と共に誘電率においてもその条件を満足しなければ
ならないということになる。Further, the electric conductivity is 1 μm together with the capacitance.
S / cm ² or less, preferably 0.1 μS / cm ² or less is to stably hold an electrostatic charge (latent image) formed on the belt surface as described above. In other words, even if an abundant electrostatic latent image is once formed in the above-mentioned capacitance range, a toner image with a high density, that is, the same density as that of the copy document is not generated unless the electrostatic latent image is immediately attenuated. become. Therefore, it is necessary that the formed electrostatic latent image has substantially no influence on the obtained copy image quality, even if it is attenuated, at least until the change to a toner visible image. . This limit is 1 unit in conductivity.
μS / cm ² or less. Therefore, if it exceeds this, the attenuation will increase and the effect on the copy image quality will begin to appear. In other words, the obtained copy image quality has no contrast,
The overall finish is sparse. Therefore, although it is essential that the outer layer is made of a fluorine-based resin, it is necessary to satisfy the condition in addition to a predetermined range of capacitance and a dielectric constant.

【００１５】対象となるフッ素系樹脂については、一般
に知られているものを例示することができる。例えばポ
リビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、
ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の単独重合体；
テトラフルオロエチレンとエチレン、パーフルオロアル
キルビニルエーテル又はヘキサフルオロプロピレンとの
共重合体等を挙げることができる。しかし、外層の形成
性にも耐熱性等にも優れていることから、テトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルの共
重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンの共重合体が好ましく、特に、本発明の製造方法
にあってはテトラフルオロエチレンとパーフルオロアル
キルビニルエーテルの共重合体が好ましい。As the fluorine resin to be used, generally known resins can be exemplified. For example, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene,
Homopolymers such as poly (chlorotrifluoroethylene);
Copolymers of tetrafluoroethylene with ethylene, perfluoroalkyl vinyl ether or hexafluoropropylene, and the like can be given. However, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, and a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene are preferred because they are excellent in both the formability of the outer layer and the heat resistance. In the production method, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether is preferred.

【００１６】次に、内層が半導電性ポリイミドに特定さ
れることについてその理由を説明する。先ず、素材がポ
リイミドであることは、ベルトに求められる耐屈曲性そ
して高精度のトナー顕像形成に求められる高い寸法精
度、更には特にトナー像の転写、定着を併用する場合に
求められる例えば高い耐熱性、更には耐薬品性、耐オゾ
ン性等においても優れていることによる。従って、他の
樹脂では、本発明にいう十分満足できる静電ベルトは得
られないことになる。Next, the reason why the inner layer is specified to be semiconductive polyimide will be described. First, the fact that the material is polyimide means that the belt is required to have the bending resistance required and the high dimensional accuracy required for high-precision toner image formation. This is due to its excellent heat resistance, chemical resistance and ozone resistance. Therefore, with other resins, a satisfactory electrostatic belt according to the present invention cannot be obtained.

【００１７】そしてこのポリイミドは、半導電性を有し
ている必要がある。この理由は、次の通りである。外層
の有する静電容量が、内層の有する静電容量によって影
響を受けることは、最良条件下での複写ができず、不安
定な複写画質になってしまう。従って、外層のそれが内
層のそれに影響されないようにすることが重要である。
これを本発明では、まずは半導電性が付与されると、そ
れの持つ静電容量が急激に大きくなる。つまり外層の有
する静電容量よりも内層のそれが１００倍、１０００
倍、１００００倍という大きなものになると、外層の静
電容量への影響は実質的に受けない。また、ベルト表面
における被写体への転写後の静電荷を逃がしてやろうと
する場合に、それが絶縁性であっては除電することが容
易でなくなる。以上のような理由から、まず半導電性で
あることが必要である。The polyimide must have semiconductivity. The reason is as follows. When the capacitance of the outer layer is affected by the capacitance of the inner layer, copying under the best conditions cannot be performed, resulting in unstable copy image quality. It is therefore important that the outer layer not be affected by that of the inner layer.
According to the present invention, when semiconductivity is first applied, the capacitance of the semiconductor increases rapidly. In other words, the capacitance of the inner layer is 100 times that of the outer layer, that is, 1000 times.
When it is as large as 10000 times or 10000 times, there is substantially no effect on the capacitance of the outer layer. In addition, when the electrostatic charge after transfer to the subject on the belt surface is to be released, if the electrostatic charge is insulative, it is not easy to remove the charge. For the reasons described above, it is necessary to be semiconductive first.

【００１８】しかし、半導電性が付与されたといっても
効果に程度の差があることから、本発明では導電率にし
て１０²〜１０⁵μＳ／ｃｍ²に限る必要があり、この範
囲内の半導電性ポリイミドであって初めて、前記効果を
最大限に発揮するものといえる。該導電率範囲で外層の
静電容量に対してその静電容量がかなり高い数値とな
り、実質的に外層への影響を与えなくなる。すなわち、
内層の静電容量が外層のそれに対してかなり高くなる
と、ベルト全体として考えたときに導電性ポリイミドの
静電容量は無視でき、外層の静電容量がベルト全体の静
電容量と概ね等しくなると云えるので、本発明では内層
の導電率は極めて重要である。尚、この影響について
は、１０²μＳ／ｃｍ²未満である場合には外層への影響
があり、１０⁵μＳ／ｃｍ²を超えると、外層の有する静
電容量への影響は実質的にないが、絶縁性破壊電圧が小
さくなり、従って十分な静電荷の形成に至らずにその電
荷が流れ出してしまう。この時に静電ベルトが金属ロー
ルに内設している場合には大電圧が印加される結果にな
り、装置の故障につながることになる。However, even if semiconductivity is imparted, there is a difference in the degree of the effect. Therefore, in the present invention, the conductivity needs to be limited to 10 ² to 10 ⁵ μS / cm ² . For the first time, it can be said that the above effect is exhibited to the maximum. In the electric conductivity range, the capacitance of the outer layer is considerably higher than the capacitance of the outer layer, and the outer layer is not substantially affected. That is,
If the capacitance of the inner layer is considerably higher than that of the outer layer, the capacitance of the conductive polyimide is negligible when considered as a whole belt, and the capacitance of the outer layer is substantially equal to the capacitance of the entire belt. Therefore, the conductivity of the inner layer is extremely important in the present invention. When the effect is less than 10 ² μS / cm ² , there is an effect on the outer layer. When the effect is more than 10 ⁵ μS / cm ² , there is substantially no effect on the capacitance of the outer layer. However, the dielectric breakdown voltage is reduced, so that the charge flows out without forming a sufficient electrostatic charge. At this time, if the electrostatic belt is provided inside the metal roll, a large voltage is applied, which may lead to a failure of the device.

【００１９】半導電性ポリイミドについては、前記の通
りであるが、素材であるポリイミドとそれの半導電性化
について次に説明する。先ずポリイミドは、一般に知ら
れているように高分子主鎖における繰り返し単位として
イミド結合を持つ有機合成高分子化合物であり、熱的特
性から分類して熱可塑性と熱硬化性のポリイミドがあ
る。イミド結合には有機基が結合されているが、これは
芳香族基であることが好ましい。The semiconductive polyimide is as described above, but the polyimide as a raw material and the semiconductivity thereof will be described below. First, polyimide is an organic synthetic polymer compound having an imide bond as a repeating unit in a polymer main chain, as is generally known, and there are thermoplastic and thermosetting polyimides classified according to thermal characteristics. An organic group is bonded to the imide bond, and this is preferably an aromatic group.

【００２０】ここで、熱硬化性ポリイミドは、ポリイミ
ドになった時点では、後から加熱しても可塑化しないの
で、成形においてはその前駆体つまりポリアミド酸の段
階で目的とするシームレスチューブ状フィルムに成形す
る必要がある。そしてこのポリアミド酸成形体を約２５
０〜４５０℃に加熱すると、脱水縮合してイミド閉環す
ることになる。一方、熱可塑性ポリイミドは、ポリイミ
ドの段階でも加熱することによって可塑化するので、あ
えて熱硬化性ポリイミドの場合のように２段階成形の必
要はない。通常の押出成形機によって、環状ダイスから
吐出して一挙にシームレスチューブ状フィルムを得るこ
とができる。ポリイミドでありながら、両者熱的特性に
差を有するのは有機基の相違による。例えば有機基の結
合部分で２個以上の酸素原子が主鎖結合に関与するよう
な場合には、熱可塑性を有している。このポリイミドの
可塑化温度は、一般には３５０〜４５０℃であり、この
温度で押出成形ができる。Here, when the thermosetting polyimide becomes polyimide, it does not plasticize even if it is heated later. Therefore, in molding, the precursor, that is, the desired seamless tubular film is formed at the stage of polyamic acid. Need to be molded. And about 25 of this polyamic acid molded body
When heated to 0 to 450 ° C., dehydration and condensation will result in imide ring closure. On the other hand, thermoplastic polyimide is plasticized by heating even at the polyimide stage, so there is no need to perform two-stage molding unlike the case of thermosetting polyimide. With a usual extruder, a seamless tubular film can be obtained at once by discharging from an annular die. Despite being a polyimide, the difference in thermal properties between the two is due to the difference in organic groups. For example, in a case where two or more oxygen atoms are involved in the main chain bond in the bonding portion of the organic group, the organic group has thermoplasticity. The plasticization temperature of this polyimide is generally 350 to 450 ° C., and extrusion molding can be performed at this temperature.

【００２１】前記２種のポリイミドの重合法は、基本的
には同じである。つまり有機酸二無水物と有機ジアミン
とを当量で有機極性溶媒（例えばジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等）中で低温で縮重合して、
ポリアミド酸を合成する。これは、一挙に重合とイミド
閉環をさせるよりも、一旦ポリアミド酸で停止した方が
より高分子化できることにもよる。次に熱硬化性である
場合には、このポリアミド酸の段階で成形体を作成し、
しかる後加熱等によってイミド化してポリイミドに変換
する。一方、熱可塑性ポリイミドでは、同一反応系でポ
リアミド酸に変化したら無水酢酸等によって脱水してイ
ミド化し、沈殿形成により粉末として熱可塑性ポリイミ
ド樹脂を取り出し、ペレット化してもよい。The polymerization method of the two kinds of polyimides is basically the same. That is, polycondensation of an organic acid dianhydride and an organic diamine in equivalent amounts in an organic polar solvent (for example, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc.) at a low temperature,
Synthesize polyamic acid. This is due to the fact that once terminated with a polyamic acid, it is possible to polymerize more than to carry out polymerization and imide ring closure all at once. Next, if it is thermosetting, a molded body is made at the stage of this polyamic acid,
Thereafter, it is imidized by heating or the like to be converted to polyimide. On the other hand, in the case of a thermoplastic polyimide, if it is converted into a polyamic acid in the same reaction system, it may be dehydrated with acetic anhydride or the like and imidized, and the thermoplastic polyimide resin may be taken out as a powder by precipitation and pelletized.

【００２２】出発原料になる芳香族二無水物と芳香族ジ
アミンについて具体的に例示すると、次の通りである。
先ず熱硬化性ポリイミドでは該二酸無水物としてピロメ
リット酸二無水物、２，２´，３，３´−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３−ジ
カルボキシフェニル）メタン酸二無水物等、芳香族ジア
ミンとしてはｐ−フェニレンジアミン、４，４´−ジア
ミノジフェニル、４，４´−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４´−ジアミノジフェニルエーテル等であり、
これらの中で適宜組み合わせて使用される。Specific examples of the aromatic dianhydride and the aromatic diamine as starting materials are as follows.
First, for thermosetting polyimide, pyromellitic dianhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid are used as the dianhydrides. Examples of aromatic diamines such as acid dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride include p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4′-diaminodiphenyl ether and the like;
These are used in combination as appropriate.

【００２３】一方、熱可塑性ポリイミドでは有機酸二無
水物としては前記熱硬化性ポリイミドで例示するものと
同じものが例示できるが、有機ジアミンとしては、例え
ばビス［４−｛３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイ
ル｝フェニル］エーテル、４，４´−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルフィド、２，２´−ビス［４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等を挙げ
ることができ、これらの中で適宜組合せて使用できる。On the other hand, in the case of the thermoplastic polyimide, examples of the organic acid dianhydride include the same as those exemplified in the thermosetting polyimide, and examples of the organic diamine include bis [4- {3- (4-amino) Phenoxy) benzoyl @ phenyl] ether, 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfide, 2,2'-bis [4-
(3-Aminophenoxy) phenyl] propane and the like, and they can be used in appropriate combination.

【００２４】また、半導電性化は、内部的手段つまり導
電材の混合によって行われる。該導電材としては、例え
ば体積抵抗値で１〜１０³Ω・ｃｍ程度の導電性カーボ
ンブラック又は金属粉体が好ましく使用される。中でも
特にカーボンブラックが好ましい。これは素材となるポ
リイミドが熱可塑性でも熱硬化性でも全体に均一に分散
することができるからであり、また熱伝導も良化し、こ
れはトナーの画像の加熱・定着をより迅速に行うために
有利に作用する。導電材は内層の有する導電率が１０²
〜１０⁵μＳ／ｃｍ²になるのに必要な量を加えればよ
く、その配合量は導電材の種類により異なり特に限定さ
れないが、例えば導電材として導電性カーボンブラック
を用いる場合、ポリイミドの重量に対して２〜２０％を
配合するのが好ましい。金属粉体としては、酸化インジ
ウム、チタン酸カリウム等が挙げられ、金属粉体は、ポ
リイミドの重量に対して５〜２０％を配合するのが好ま
しいが、この値は特に制限を受けるものではない。The semiconductivity is obtained by an internal means, that is, by mixing a conductive material. As the conductive material, for example, conductive carbon black or metal powder having a volume resistance of about 1 to 10 ³ Ω · cm is preferably used. Among them, carbon black is particularly preferred. This is because the material polyimide can be uniformly dispersed throughout the thermoplastic or thermosetting material, and the heat conduction is also improved.This is because the heating and fixing of the toner image is performed more quickly. Acts favorably. The conductive material has an inner layer conductivity of 10 ²
What is necessary is just to add the amount required to become 〜１０10 ⁵ μS / cm ² , and the compounding amount depends on the type of the conductive material and is not particularly limited. For example, when conductive carbon black is used as the conductive material, the On the other hand, it is preferable to mix 2 to 20%. Examples of the metal powder include indium oxide and potassium titanate. The metal powder preferably contains 5 to 20% of the weight of the polyimide, but this value is not particularly limited. .

【００２５】前記導電性カーボンブラックといっても、
製造方法によって種々あり、例えばガスブラック、アセ
チレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマル
ブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックが挙
げられる。これらは炭素結合構造等の差があって、導電
性に差がある。より少量の混合で所望の導電率を得るの
に有効なものとしては、ケッチェンブラック、アセチレ
ンブラックとオイルファーネスブラックである。なお、
ケッチェンブラックとは、コンタクティブファーネス系
のカーボンブラックである。The conductive carbon black may be:
There are various production methods, for example, gas black, acetylene black, oil furnace black, thermal black, channel black, and Ketjen black. These have differences in the carbon bond structure and the like, and thus have differences in conductivity. Ketjen black, acetylene black and oil furnace black are effective in obtaining the desired conductivity with a smaller amount of mixing. In addition,
Ketjen black is a carbon black of contactive furnace type.

【００２６】尚、静電ベルトの状態は継ぎ目のないシー
ムレス状であることも必要である。シームレス状でもあ
ることで、場所に選択性がなく、同じ性能をもって静電
荷を帯電せしむる上に、更にはトナー像の定着を行うこ
とができる。また、小さい直径の小ローラに張架して回
転しても円滑に回転せしむることができると共に、表面
のクリーニングも容易で完全に行うことができる等、継
いでシームレスにしたベルトよりも多くの特徴を有して
いる。It is necessary that the state of the electrostatic belt be seamless and seamless. By being in a seamless state, there is no selectivity in the place, the electrostatic charge can be charged with the same performance, and further, the toner image can be fixed. In addition, it can be smoothly rotated even when it is stretched and rotated on a small roller with a small diameter, and the surface can be easily and completely cleaned. It has the following characteristics.

【００２７】次に前記静電ベルトの製造方法について説
明する。これは、内層を形成する素材となるポリイミド
が熱可塑性であるか、熱硬化性であるかによって若干異
なるので両者を分けて説明する。尚、半導電性化のため
の導電材としては、導電性カーボンブラック（以下、単
に”ＣＢ”と呼ぶ）を使用した場合を例示する。Next, a method for manufacturing the electrostatic belt will be described. This is slightly different depending on whether the polyimide forming the material for forming the inner layer is thermoplastic or thermosetting. The case where conductive carbon black (hereinafter simply referred to as “CB”) is used as a conductive material for semiconductivity is exemplified.

【００２８】ポリイミドが熱可塑性である場合には、ま
ず熱可塑性ポリイミドのペレット又は粉体に導電率が１
０²〜１０⁵μＳ／ｃｍ²になるようにＣＢを混合する。
この混合量はベルトの有効成分全量に対して約２〜２０
重量％、好ましくは５〜１５重量％である。混合は二軸
押出機（バレル温度約３５０〜４５０℃）で加熱混練し
て十分に分散混合し、ペレットに造粒するのが好まし
い。これを内層として使用するが、これに積層する外層
は、内層と同時に又は別個に形成せしめる。まず同時に
形成せしめる方法は、２層ブロー成形用のサーキュラー
マンドレルダイを２台分の押出機が合流する吐出口の先
端にセットする。該ダイスのノズル幅を外層用・内層用
各々調整して内層用押出機（バレル温度約３５０〜４５
０℃）には、前記混練ペレットを、外層用押出機（バレ
ル温度約２８０〜３８０℃）からはフッ素系樹脂と供給
して共押出成形を行う。内層・外層の厚さは、ノズル幅
・ブロー成形条件によって決まるので、必要とする厚さ
は、予めテスト等によって知っておくことが必要であ
る。また吐出後のチューブ状フィルムの形状を精度よく
保持するために、ダイ出口にエヤーリング等のマンドレ
ルが使われてもよい。連続したチューブ状フィルムであ
るので、静電ベルトとして使用する場合には、必要な幅
で横断しベルトとして使用できるようにする。When the polyimide is thermoplastic, first, the thermoplastic polyimide pellet or powder has a conductivity of 1%.
Mix CB so that the concentration becomes 0 ² to 10 ⁵ μS / cm ² .
This mixing amount is about 2 to 20 with respect to the total amount of the active ingredients of the belt.
% By weight, preferably 5 to 15% by weight. Mixing is preferably performed by heating and kneading with a twin-screw extruder (barrel temperature of about 350 to 450 ° C.), sufficiently dispersing and mixing, and granulating into pellets. This is used as the inner layer, and the outer layer laminated thereon may be formed simultaneously with or separately from the inner layer. First, as a method of forming simultaneously, a circular mandrel die for two-layer blow molding is set at the end of a discharge port where two extruders join. The die width of the die is adjusted for each of the outer layer and the inner layer, and the inner layer extruder (barrel temperature is about 350 to 45).
(0 ° C.), the kneaded pellets are supplied with a fluororesin from an extruder for an outer layer (a barrel temperature of about 280 to 380 ° C.) to perform coextrusion molding. Since the thicknesses of the inner layer and the outer layer are determined by the nozzle width and blow molding conditions, the required thickness must be known in advance by a test or the like. Further, a mandrel such as an earling may be used at the die outlet in order to accurately maintain the shape of the tubular film after the discharge. Since it is a continuous tubular film, when it is used as an electrostatic belt, it is traversed by a required width so that it can be used as a belt.

【００２９】一方別個に成形する場合は、まず一層のチ
ューブラー成形用サーキュラーダイを通して押し出し
て、シームレスチューブ状ポリイミドフィルムを成形す
る。次に該フィルムの外面にエマルジョン化されたフッ
素系樹脂をコーティング（スプレー又はチューブ状ロー
ルコーター）した後、加熱して該樹脂を層状に融着せし
める。又は予めチューブ状フィルムに成形されたフッ素
系樹脂を外面に被嵌した後、加熱して融着する。On the other hand, in the case of molding separately, first, a seamless tubular polyimide film is extruded by extruding through a one-layer circular die for forming a tube. Next, the outer surface of the film is coated with an emulsified fluororesin (spray or tubular roll coater), and then heated to fuse the resin into a layer. Alternatively, a fluorine-based resin previously formed into a tubular film is fitted on the outer surface, and then heated and fused.

【００３０】次に熱硬化性ポリイミドの場合について説
明する。前記するように先ず有機酸二無水物と有機ジア
ミンとの重縮合によって得られたポリアミド酸溶液を準
備し、該溶液と前記導電材を混合した後、シームレスチ
ューブ状フィルムに成形する。最後に加熱してイミド化
するが、具体的には次のような方法による。前記重縮合
においては適当な溶媒が使用され、これによりポリアミ
ド酸は溶液の形体を取る。Next, the case of a thermosetting polyimide will be described. As described above, first, a polyamic acid solution obtained by polycondensation of an organic acid dianhydride and an organic diamine is prepared, and the solution and the conductive material are mixed, and then formed into a seamless tubular film. Finally, it is imidized by heating. Specifically, the following method is used. In the polycondensation, a suitable solvent is used, whereby the polyamic acid takes the form of a solution.

【００３１】まずポリアミド酸溶液に、前記熱可塑性ポ
リイミドと同じように導電材としてＣＢを形成すべきベ
ルトの有効成分全量に対して２〜２０重量％、好ましく
は５〜１０重量％と混合し、ボールミル・ハイミキサー
等で十分に分散せしめる。この際にＣＢとの相溶性を助
け、内層としての成形性を増し、更には外層との密着性
も向上せしめるような助剤の添加は好ましいが、これに
該当するものとして界面活性剤、フッ素系有機化合物が
例示できる。該有機化合物にはアニオン型・カチオン型
・非イオン型があるが、アニオン型か非イオン型のいず
れかが好ましく使用される。例えば市販品としては、三
菱マテリアル株式会社製のＥＦ−ＴＯＰの中のタイプＥ
Ｆ−１０４（アニオン）、同じくタイプ３５１（非イオ
ン）がある。これの添加量は微量であり、形成すべきベ
ルトの有効成分全量に対し約０．０１〜１．０重量％で
よい。First, a polyamic acid solution is mixed with 2 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight based on the total amount of the active ingredients of the belt on which CB is to be formed as a conductive material in the same manner as the thermoplastic polyimide. Disperse thoroughly with a ball mill or high mixer. At this time, it is preferable to add an auxiliary agent that assists compatibility with CB, increases moldability as an inner layer, and further improves adhesion to an outer layer. Organic compounds can be exemplified. The organic compound includes an anionic type, a cationic type, and a nonionic type, and any of the anionic type and the nonionic type is preferably used. For example, as a commercially available product, Type E in Mitsubishi Materials Corporation EF-TOP
F-104 (anion) and also type 351 (non-ion). The addition amount is very small and may be about 0.01 to 1.0% by weight based on the total amount of the active ingredients of the belt to be formed.

【００３２】かくして得られたＣＢ含有ポリアミド酸溶
液は、まず内層としてシームレスフィルム状に成形する
が、その成形法には該溶液を円筒成形金型の外周にデッ
ピングとか、スプレー等の方法でコーティングするとか
遠心注型する等があるが、高い厚み精度でもって、かつ
種々の大きさの直径を有する内層（つまり静電ベルト）
が容易に成形できるという点で遠心注型が好ましい。
尚、遠心注型は遠心力による成形のために一般に導電材
が不均一分散（外側に向かって傾斜する等）になり易い
が、ＣＢに関してはポリイミド酸との比重差が小さくそ
の傾向が極めて小さいことも１つの特徴といえる。The thus-obtained CB-containing polyamic acid solution is first formed into a seamless film as an inner layer, and the solution is coated on the outer periphery of a cylindrical molding die by dipping or spraying. Or centrifugal casting, etc., but the inner layer (that is, electrostatic belt) with high thickness accuracy and various diameters
Centrifugal casting is preferred in that it can be easily molded.
In addition, in the centrifugal casting, the conductive material generally tends to be non-uniformly dispersed (e.g., inclined outward) due to molding by centrifugal force, but the specific gravity difference between CB and polyimide acid is small and the tendency is extremely small. This is also one feature.

【００３３】遠心注型は、ドラム状の金属製金型を回転
しつつ前記溶液を注入する。該溶液の粘度は成形性・内
層の厚さ等を決める上で好ましいものがあり、十分予備
的チェックの上に最適粘度に調整するのがよく、特に制
限はないが通常では、約１００〜１５００ｃｐｓを目標
とするのがよい。また回転速度・回転時間（注型時間）
については概念度、更には予備加熱（有機極性溶媒の蒸
発を意味する）時間との関係から適宜決めればよい。In the centrifugal casting, the solution is injected while rotating a metal mold in a drum shape. The viscosity of the solution is preferable for determining the moldability, the thickness of the inner layer, etc., and it is preferable to adjust the viscosity to the optimum viscosity after sufficient preliminary checks. There is no particular limitation, but usually about 100 to 1500 cps. It is good to aim at. The rotation speed and rotation time (casting time)
May be determined as appropriate from the relationship with the conception degree and the preheating time (meaning the evaporation of the organic polar solvent).

【００３４】所定の内層厚になるように、所定温度のポ
リアミド酸溶液を注入するが、まず最初はゆっくりと回
転しつつ注入する。全量注入が終了したら、徐々に温度
を上げ該金型を加熱する。加熱は有機溶媒を蒸発除去す
ることを目的とするのがよい。従って、その温度は約１
８０℃以下であるのが好ましい。該溶媒が蒸発したら冷
却しつつ回転を停止する。チューブ状のポリアミド酸フ
ィルムが得られる。A polyamic acid solution at a predetermined temperature is injected so as to have a predetermined inner layer thickness. First, the polyamic acid solution is injected while rotating slowly. After the injection of the entire amount is completed, the temperature is gradually increased and the mold is heated. The heating is preferably intended to evaporate and remove the organic solvent. Therefore, its temperature is about 1
It is preferably 80 ° C. or lower. When the solvent evaporates, the rotation is stopped while cooling. A tubular polyamic acid film is obtained.

【００３５】次にポリアミド酸フィルムをドラム状金属
製金型から離型し、イミド化のために加熱する。加熱温
度は約２５０〜４５０℃で行うが、最初は低温で徐々に
高温で加熱するのが良い。この加熱は熱風であっても減
圧下であっても良い。Next, the polyamic acid film is released from the drum-shaped metal mold and heated for imidization. The heating is performed at a temperature of about 250 to 450 ° C., but it is preferable that the heating is performed at a low temperature and gradually at a high temperature. This heating may be hot air or under reduced pressure.

【００３６】前記得られた導電率１０²〜１０⁵μＳ／ｃ
ｍ²を有する半導電性ポリイミドシームレスフィルムを
内層として、次にこれにフッ素系樹脂層の静電容量及び
導電率と概ね等しくなるようにフッ素系樹脂を積層し、
外層とするが、この積層方法は、前記熱可塑性ポリイミ
ドによる場合と同様である。尚、フッ素系樹脂による積
層はエマルジョン液等によるコーティングで行うか又は
予め形成されたチューブ状フィルムの外面被嵌によるか
は、内層の大きさ（特に外径）による。つまり、外径が
大きい場合には該コーティングによるのが好ましく、外
径が比較的小さい場合には外面被嵌によるのが好まし
い。フッ素系樹脂はチューブ状ポリイミドフィルムの外
層面に熱融着するが、その温度は該樹脂の有する融点以
上である。ここで一挙に融点以上に加熱するよりも、最
初は軟化点程度の低い温度からスタートするのがよい。The obtained conductivity is 10 ² to 10 ⁵ μS / c.
The semiconductive polyimide seamless film having m ² as an inner layer, a fluorine-based resin such then substantially equal to the capacitance and the conductivity of the fluorinated resin layer to be laminated,
Although the outer layer is used, this lamination method is the same as that of the thermoplastic polyimide. Whether the lamination with the fluororesin is performed by coating with an emulsion liquid or the like or by fitting the outer surface of a previously formed tubular film depends on the size (particularly the outer diameter) of the inner layer. That is, when the outer diameter is large, it is preferable to use the coating, and when the outer diameter is relatively small, it is preferable to apply the outer surface. The fluorine resin is thermally fused to the outer layer surface of the tubular polyimide film, and its temperature is higher than the melting point of the resin. Here, it is better to start from a temperature lower than the softening point at first, rather than heating to a melting point or more at once.

【００３７】また前記内層と外層を形成する各々の膜圧
は、前記する種々の電気的条件や、他に機械的要求特性
等の全てを十分満足するものになることを前提にして、
最適厚が決められるがこのような条件を満足できる各層
厚は大略次の通りの値を例示できるが、この値は特に制
限はない。例えば、内層は２０〜１２０μｍ、好ましく
は３０〜８０μｍ、外層は前記した通りフッ素樹脂の種
類により異なり、一概に数値化できないが、テトラフル
オロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体を用いるときは、約２．５〜２５μｍ、好ましく
は５〜２０μｍを例示できる。また、フッ素系樹脂とし
てポリフルオロビニリデンを用いた場合は層厚１０〜１
００μｍ程度を例示できる。On the premise that the film thickness of each of the inner layer and the outer layer is sufficient to satisfy all of the above-mentioned various electrical conditions and other required mechanical properties, etc.
Although the optimum thickness can be determined, the thickness of each layer that can satisfy such conditions can be roughly exemplified by the following values, but this value is not particularly limited. For example, the inner layer is 20 to 120 μm, preferably 30 to 80 μm, and the outer layer differs depending on the type of the fluororesin as described above, and cannot be quantified. However, when using a tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether copolymer, 2.5 to 25 μm, preferably 5 to 20 μm can be exemplified. When polyvinyl fluoride is used as the fluorine-based resin, the layer thickness is 10-1.
An example is about 00 μm.

【００３８】以上に例示する各種の製造方法の中で、前
記必要なそして望まれる全ての条件を満足してくれるも
のは、請求項４に記載の方法が挙げられるが、勿論この
方法に限定されるわけではない。Among the various manufacturing methods exemplified above, those satisfying all the necessary and desired conditions include the method described in claim 4, but the method is of course limited to this method. Not necessarily.

【００３９】得られたシームレスベルトは、イオノグラ
フィー法による複写装置の静電潜像用部材として、該装
置に組み込まれるが、該ベルトの組立形態には特に制限
はない。例えば２本のローラに張架して、水平動形態に
するとか、又は３本のローラによって三角形駆動形態に
するなどである。また、定着手段、例えば加熱定着手段
が添設される場合には、該ベルトの内層側に加熱源を、
外層側に押圧のためのバックアップローラを各々対峙す
るような配置でもって静電潜像形成領域の後にある位置
に例えば前記の如く定着手段を設ける。加熱源はセラミ
ックヒーター等で、加熱温度は２００℃程度であるが、
更に２４０℃に昇温して反復使用しても、性能への悪影
響は全くない。このような定着手段については圧力定着
方式で行うことも可能であり、特に制限はない。以上
は、本発明に係る静電潜像担持用シームレスベルトの用
途として、イオノグラフィー法による複写装置を例にし
て説明してきたが、本発明の当該ベルトの用途は特に制
限はなく、ゼログラフィー法による複写装置における転
写ベルト等にも適用できる。The obtained seamless belt is incorporated in an apparatus as an electrostatic latent image member of a copying apparatus using an ionographic method, but there is no particular limitation on the mode of assembling the belt. For example, it is stretched over two rollers to form a horizontal movement form, or a triangular drive form by three rollers. Further, when a fixing unit, for example, a heat fixing unit is provided, a heating source is provided on the inner layer side of the belt.
For example, as described above, a fixing unit is provided at a position after the electrostatic latent image forming area by disposing backup rollers for pressing on the outer layer side. The heating source is a ceramic heater or the like, and the heating temperature is about 200 ° C.
Furthermore, even if the temperature is further increased to 240 ° C., the performance is not adversely affected at all. Such a fixing unit can be performed by a pressure fixing system, and there is no particular limitation. In the above, the use of the seamless belt for carrying an electrostatic latent image according to the present invention has been described by taking a copying apparatus by an ionographic method as an example. However, the use of the belt of the present invention is not particularly limited, and the xerographic method is used. To a transfer belt or the like in a copying apparatus.

【００４０】以下に比較例と共に、実施例によって本発
明を更に詳述する。尚、本文中及び該例中に記載する静
電容量（ピコファラッド・ｐＦ／cm²）と導電率（マイ
クロジーメンスμＳ／cm²）は、被検体の両面に周波数
１．０ｋＨｚ、電圧１．０Ｖを印加し、ヒューレットパ
ッカード社製のＬＣＲメータ・４２８４Ａ型測定機に
て、直接測定したものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples along with Comparative Examples. Note that the capacitance (picofarad · pF / cm ² ) and conductivity (micro Siemens μS / cm ² ) described in the text and in the examples are a frequency of 1.0 kHz and a voltage of 1.0 V on both surfaces of the subject. And directly measured with a Hewlett-Packard LCR meter 4284A measuring machine.

【００４１】実施例１ まず内層に相当する半導電性ポリイミドは、次のように
して作製した。ピロメリット酸二無水物と４，４´−ジ
アミノジフェニルエーテルとの当量をジメチルアセトア
ミド溶液中で常温で重縮合反応し、ポリアミド酸溶液
（固形分１２．０重量％・固形分比重１．４７）１kgを
得た。そして該溶液に十分乾燥したケッチェンブラック
ＥＣ粉体１０ｇ（形成すべきベルトの有効成分全量に対
して約７．７重量％）を徐々に撹拌しながら添加混合
し、これを更にボールミルに入れて撹拌・混合し、Ａ液
とした。尚、Ａ液の溶液粘度は約３８０ｃｐｓであっ
た。 Example 1 First, a semiconductive polyimide corresponding to the inner layer was produced as follows. An equivalent of pyromellitic dianhydride and 4,4'-diaminodiphenyl ether are subjected to a polycondensation reaction in a dimethylacetamide solution at room temperature, and 1 kg of a polyamic acid solution (solid content 12.0% by weight and solid specific gravity 1.47) is obtained. I got Then, 10 g (approximately 7.7% by weight based on the total amount of the active ingredients of the belt to be formed) of sufficiently dried Ketjen Black EC powder is added to the solution while gradually stirring and mixed, and the mixture is further placed in a ball mill. It stirred and mixed, and it was set as the liquid A. The solution viscosity of the solution A was about 380 cps.

【００４２】引き続きＡ液の４５ｇをとって、これを内
面を鏡面仕上げした金属製回転ドラム（幅４００ｍｍ／
内径８２ｍｍ；両サイドに幅２０ｍｍの枠を有する）の
内面に、ゆっくりと回転しつつ注入し全量注入したら、
徐々にスピードアップし、最後には３４０回／分にして
３０分間回転を続行した。そしてこの状態を維持して、
該ドラムを加熱し１５０℃に到達したら更にその温度で
８０分間回転を続けて溶媒を蒸発させて乾燥することに
より半乾燥状態である、厚さ５０±４μｍ、幅３８０ｍ
のポリアミド酸のチューブ状シームレスフィルムを得、
該ドラムから取り出した。Subsequently, 45 g of the liquid A was taken, and this was turned into a metal rotating drum (400 mm wide /
The inside diameter is 82 mm; a frame with a width of 20 mm is provided on both sides).
The speed was gradually increased, and finally the rotation was continued at 340 rpm for 30 minutes. And keep this state,
When the drum is heated to 150 ° C., it is further rotated at that temperature for 80 minutes to evaporate and dry the solvent, and is in a semi-dry state, having a thickness of 50 ± 4 μm and a width of 380 m.
To obtain a tubular seamless film of polyamic acid,
Removed from the drum.

【００４３】そして、前記ポリアミド酸フィルムを金属
製マンドレルにこれを被嵌して、全部を熱風乾燥機中に
入れ徐々に昇温し、まず３００℃に到達したらその温度
で２０分間、更に昇温して４００℃に到達したらその温
度で２０分間加熱した。この加熱により厚さ４０±３μ
ｍ、内径８０ｍｍ、幅３２０ｍｍのポリイミドチューブ
状シームレスフィルムを得た。このものの導電率は２４
０μＳ／ｃｍ²（静電容量３２ｎＦ／ｃｍ²）であった。Then, the polyamic acid film was fitted on a metal mandrel, and the whole was put into a hot-air dryer and gradually heated. When the temperature reached 300 ° C., the temperature was further raised at that temperature for 20 minutes. When the temperature reached 400 ° C., the mixture was heated at that temperature for 20 minutes. By this heating, thickness 40 ± 3μ
m, an inner diameter of 80 mm and a width of 320 mm were obtained as a polyimide tubular seamless film. Its conductivity is 24
It was 0 μS / cm ² (capacitance 32 nF / cm ² ).

【００４４】一方、外層のフッ素系樹脂としてテトラフ
ルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテル
との共重合体（以下、”ＰＦＡ”と呼ぶ）を選び、先ず
予めこれを環状ダイス（温度３８０℃）から、溶融押出
を行い、厚さ１５±１μｍ、内径８２ｍｍのチューブ状
フィルムと成形した。このものの静電容量は、１２５ｐ
Ｆ／ｃｍ²で、導電率は０．０５μＳ／ｃｍ²以下であっ
た。内層の静電容量は、外層の静電容量の２５６倍に相
当する。尚、導電率の値については、測定誤差により
０．０５μＳ／ｃｍ²以下は正確に測定することができ
ないため、０．０５μＳ／ｃｍ²以下と表現した。以下
についても同様である。On the other hand, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter referred to as "PFA") was selected as the fluorine resin of the outer layer, and was first melted from a circular die (at a temperature of 380 ° C.). Extrusion was performed to form a tubular film having a thickness of 15 ± 1 μm and an inner diameter of 82 mm. The capacitance of this is 125p
At F / cm ² , the conductivity was 0.05 μS / cm ² or less. The capacitance of the inner layer is equivalent to 256 times the capacitance of the outer layer. Note that the value of the conductivity is expressed as 0.05 μS / cm ² or less because it cannot be accurately measured at 0.05 μS / cm ² or less due to a measurement error. The same applies to the following.

【００４５】次に前記内層のシームレスチューブ状ポリ
イミドフィルムを金属製ドラムにかぶせて固定し、そし
て該ポリイミドフィルムに前記ＰＦＡチューブ状フィル
ムを被嵌して、この全体を熱風乾燥機に入れて、１２０
℃で３０分間更に昇温して３８０℃で１０分間加熱し
た。該チューブ状フィルムは、収縮して締着されつつ最
後には融着して外層を形成した。得られた２層のシーム
レスチューブ状フィルムの全厚は５５±４μｍであっ
た。尚、外層面の平均粗さ（１０点平均粗さＲｚ）は
０．５μｍで、極めて平滑な面を有していた。また該２
層チューブ状フィルム全体の静電容量は１２５ｐＦ／cm
²、導電率は０．０５μＳ／ｃｍ²以下であった。つまり
外層は内層の導電率（静電容量）には、実質的に影響さ
れず、静電潜像を安定して確実に形成せしめるための条
件を有していることが理解できる。Then, the seamless tubular polyimide film of the inner layer was fixed by covering it with a metal drum, and the PFA tubular film was fitted on the polyimide film.
The temperature was further raised at 380 ° C. for 30 minutes and heated at 380 ° C. for 10 minutes. The tubular film shrank and tightened, and finally fused to form an outer layer. The total thickness of the obtained two-layer seamless tubular film was 55 ± 4 μm. The outer layer surface had an average roughness (10-point average roughness Rz) of 0.5 μm and had an extremely smooth surface. And said 2
The capacitance of the entire layered tubular film is 125 pF / cm
^{2. The} conductivity was 0.05 μS / cm ² or less. In other words, it can be understood that the outer layer is not substantially affected by the conductivity (capacitance) of the inner layer and has conditions for stably and reliably forming an electrostatic latent image.

【００４６】最後に、前記２層シームレスチューブ状フ
ィルムを直径１０ｍｍの２本のアルミ製ロールに張架し
てベルト回転できるようにした。そしてこれらの全体を
１８０℃に加熱された雰囲気中に設置し、外層面にはコ
ピー用紙の断面を直角状態で接触せしめて、１０回／分
の速度で７２時間回転を続けた。このテストは、大略１
８０゜での折曲げテストを行っていることに相当する
が、その折曲げは約４３２００回行ったことになる。そ
の結果は、層間剥離と紙との接触で外層面が損傷を受け
るようなことも全くなかった。また該ベルトの内径を測
定すると８０．０ｍｍ、幅は３１９．８ｍｍであったの
で、使用中に伸縮するようなこともなかった。更に全体
の静電容量・導電率にも変化はみられなかった。これは
各層にも変化がなかったことになり、ベルトとして安定
した静電荷特性と耐熱・耐屈曲性を持っているものとい
える。Finally, the two-layer seamless tubular film was stretched on two aluminum rolls having a diameter of 10 mm so that the belt could be rotated. Then, the whole was placed in an atmosphere heated to 180 ° C., the outer layer surface was brought into contact with the cross section of the copy paper at a right angle, and the rotation was continued at a speed of 10 times / min for 72 hours. This test is roughly 1
This is equivalent to performing a bending test at 80 °, which means that the bending was performed about 43200 times. As a result, the outer layer surface was not damaged at all by delamination and contact with paper. When the inner diameter of the belt was measured, it was 80.0 mm and the width was 319.8 mm. Therefore, the belt did not expand or contract during use. Further, no change was observed in the overall capacitance and conductivity. This means that there is no change in each layer, and it can be said that the belt has stable electrostatic charge characteristics and heat resistance and bending resistance.

【００４７】実施例２ 実施例１のＡ液を５０５ｇ採取し、次の条件で実施例１
よりも大口径の静電潜像担持用ベルトを製造した。まず
該Ａ液５０５ｇを内面鏡面仕上げの金属製回転ドラム
（幅５００ｍｍ、直径４００ｍｍ、両端に１０ｍｍの枠
有り）の内面に、ゆっくり回転せしめつつ注入し、全量
注入したら徐々にスピードアップし、最後には２００回
／分にして３０分間回転を続けた。そしてこの状態を維
持して該ドラムを加熱し、１５０℃まで加熱したらその
温度で１２０分間回転を続けた。冷却して該ドラムから
取り出し、厚さ９５±５μｍ、幅４８０ｍｍのポリアミ
ド酸チューブ状シームレスフィルムを得た。 Example 2 505 g of the solution A of Example 1 was collected, and Example 1 was prepared under the following conditions.
An electrostatic latent image carrying belt having a diameter larger than that of the belt was manufactured. First, 505 g of the liquid A is poured into the inner surface of a metal rotary drum (500 mm in width, 400 mm in diameter, with a 10 mm frame on both ends) having a mirror finish on the inner surface while being slowly rotated. Was rotated at 200 rpm for 30 minutes. The drum was heated while maintaining this state, and when heated to 150 ° C., rotation was continued at that temperature for 120 minutes. It was cooled and taken out of the drum to obtain a polyamide acid tubular seamless film having a thickness of 95 ± 5 μm and a width of 480 mm.

【００４８】そして前記ポリアミド酸フィルムを金属製
マンドレルに被嵌し、全部を熱風乾燥機に入れて、実施
例１と同一条件にて加熱して、残存溶媒の除去と完全イ
ミド化を行った。これによって厚さ７５±３μｍ、内径
３８５ｍｍ、幅４００ｍｍのポリイミドチューブ状シー
ムレスフィルムを得た。このものの導電率は、１８０μ
Ｓ／ｍ²（静電容量２８ｎＦ／ｃｍ²）であった。Then, the polyamic acid film was fitted on a metal mandrel, and the whole was put in a hot air drier and heated under the same conditions as in Example 1 to remove the residual solvent and complete imidization. As a result, a polyimide tubular seamless film having a thickness of 75 ± 3 μm, an inner diameter of 385 mm, and a width of 400 mm was obtained. The conductivity of this is 180μ
S / m ² (capacitance: 28 nF / cm ² ).

【００４９】次に前記ポリイミドフィルムを金属製回転
マンドレルに被嵌し、これを回転させつつ、ＰＦＡのエ
マルジョン液（固形濃度３０重量％）をスプレーしてか
ら噴射して全面均一にコーティングした後、これを熱風
乾燥機に入れ、１２０℃で６０分間、更に昇温して３８
０℃で３０分間加熱した。ＰＦＡは完全に融着し、表面
は極めて平滑（ＲＺ＝０．８５μｍ）であった。また、
全厚は８２±３μｍであったので、スプレーコーティン
グによる外層の厚さは７μｍである。Next, the polyimide film was fitted on a metal rotating mandrel, and while being rotated, a PFA emulsion (solid concentration: 30% by weight) was sprayed and sprayed to coat the entire surface uniformly. This was put in a hot air dryer, and further heated at 120 ° C. for 60 minutes to 38
Heat at 0 ° C. for 30 minutes. The PFA was completely fused and the surface was extremely smooth (RZ = 0.85 μm). Also,
Since the total thickness was 82 ± 3 μm, the thickness of the outer layer by spray coating was 7 μm.

【００５０】また、前記ＰＦＡエマルジョン液を用いて
厚さ７μｍのＰＦＡ膜を作製して、これの静電容量と導
電率を測定した結果、各々２６５ｐＦ／ｃｍ²、０．０
８μＳ／ｃｍ²であった。内層の静電容量は、外層の静
電容量の１０６倍に相当する。尚、前記積層チューブ状
フィルム全体の静電容量は２６５ｐＦ／ｃｍ²、導電率
は０．０８μＳ／ｃｍ²であったので、外層の導電率・
静電容量が内層のそれに対して影響を受けていないこと
が理解できる。A PFA film having a thickness of 7 μm was prepared using the PFA emulsion, and the capacitance and the conductivity of the film were measured. As a result, 265 pF / cm ² and 0.0
It was 8 μS / cm ² . The capacitance of the inner layer is equivalent to 106 times the capacitance of the outer layer. The capacitance of the entire laminated tubular film was 265 pF / cm ² , and the conductivity was 0.08 μS / cm ^2.
It can be seen that the capacitance is not affected relative to that of the inner layer.

【００５１】最後に前記得られた２層のシームレスチュ
ーブ状フィルムを、三角形状に配設された直径５０ｍｍ
の３本のアルミ製ロールに張架して、ベルト回転できる
ようにした。これを前記実施例１と同じ条件で、加熱雰
囲気中で回転した。その結果は、実施例１と同様に層間
剥離とか紙との接触による外層面の損傷等も全くなく、
また該ベルトの内径を測定すると３８５ｍｍ、幅は４０
０ｍｍであったので、使用中に伸縮するようなこともな
かったといえる。更に全体の静電容量、導電率に変化が
なかったので、各層にも変化はなく、ベルトとして安定
した静電荷特性を耐熱、耐屈曲性を持っているものとい
える。Finally, the obtained two-layer seamless tube-like film was placed in a triangular shape with a diameter of 50 mm.
It was stretched on three aluminum rolls to allow the belt to rotate. This was rotated in a heating atmosphere under the same conditions as in Example 1 above. As a result, as in Example 1, there was no delamination or damage to the outer layer surface due to contact with paper at all.
When the inner diameter of the belt was measured, it was 385 mm and the width was 40.
Since it was 0 mm, it can be said that there was no expansion or contraction during use. Furthermore, since there was no change in the overall capacitance and conductivity, there was no change in each layer, and it can be said that the belt has stable electrostatic charge characteristics, heat resistance and bending resistance.

【００５２】実施例３（内層が熱可塑性ポリイミドを素
材とする例） ４，４´−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルと
ピロメリット酸二無水物とのポリアミド酸への重縮合と
無水酢酸によるイミド化を同一反応系で行って得た熱可
塑性ポリイミド（４００℃での見かけ粘度６４００ポイ
ズ）を内層の素材とし、そして外層としてＰＦＡを用い
て次の方法によって目的とする静電潜像担持用シームレ
スベルトを製造した。 Example 3 ( Example in which the inner layer is made of thermoplastic polyimide) Polycondensation of 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl with pyromellitic dianhydride to polyamic acid and acetic anhydride A thermoplastic polyimide (apparent viscosity at 400 ° C. of 6,400 poise) obtained by imidization in the same reaction system is used as the material for the inner layer, and PFA is used as the outer layer to carry the desired electrostatic latent image by the following method. A seamless belt was manufactured.

【００５３】まず十分に乾燥した前記熱可塑性ポリイミ
ド（粉体）を用い、形成すべきベルトの有効成分全量に
対して、ケッチェンブラックＥＣ粉体８重量％を二軸押
出機（バレル温度３５０〜４１０℃）にて混練しつつ押
し出して、ペレットを造粒し、ここで十分に分散混合し
た。First, using the sufficiently dried thermoplastic polyimide (powder), 8 wt% of Ketjen Black EC powder is added to a twin screw extruder (barrel temperature of 350 to 350%) based on the total amount of the active ingredients of the belt to be formed. The mixture was extruded while being kneaded at 410 ° C.) to pelletize the pellets, where they were sufficiently dispersed and mixed.

【００５４】一方、ダイ内積層のサイキュラーマンドレ
ルダイが合流する２台の押出機の吐出口にセットされた
共押出ブロー成形機を準備し、次の条件で内層が前記ペ
レット、外層がＰＦＡにて形成されるように共押出成形
して長尺の二層シームレスチューブ状フィルムを製造し
た。まず、内層用の押出機のバレル温度を３５０〜４１
０℃に、外層用の押出機のバレル温度を２８０〜３８０
℃に制御する。そして、該ダイ出口にエヤーリングを設
け、形状を一定に保つようにする。更に長手方向に延伸
調整も可能なニップロールを後部に配置する。そして内
層用の該ダイへのヘッド部の温度は３９０℃に、調整し
ておく。また内層ダイのマンドレル直径は９０ｍｍ、そ
のノズル幅は１００μｍ、外層のノズル幅は４０μｍ、
外層の厚さが１５μｍになるように延伸によって行う
が、これはニップロールの引取り速度によって行うよう
にする。On the other hand, a co-extrusion blow molding machine set at the discharge ports of two extruders to which the cyclic mandrel die of the inner lamination is joined is prepared. Under the following conditions, the inner layer is the pellet and the outer layer is the PFA. A long two-layer seamless tubular film was produced by co-extrusion. First, the barrel temperature of the extruder for the inner layer was set to 350-41.
At 0 ° C., the barrel temperature of the extruder for the outer layer is set to 280-380.
Control to ° C. An air ring is provided at the exit of the die to keep the shape constant. Further, a nip roll capable of adjusting the stretching in the longitudinal direction is arranged at the rear. Then, the temperature of the head portion to the die for the inner layer is adjusted to 390 ° C. The mandrel diameter of the inner layer die is 90 mm, the nozzle width is 100 μm, the outer layer nozzle width is 40 μm,
Stretching is performed so that the thickness of the outer layer becomes 15 μm, and this is performed by the take-up speed of the nip roll.

【００５５】前記各調整された共押出チューブラー成形
機にて、先ず内層を形成するケッチェンブラックＥＣ含
有熱可塑性ポリイミドペレットを押出機に供給して、押
出を開始した。順調にチューブ状に押し出されているこ
とを確認したら、次に外層を形成するＰＦＡと押出機に
供給し、積層を開始した。そして順調な共押出によって
積層されていることを確認したら、連続的に押出を行い
つつ途中でサンプリングを行い、β線厚み測定機によっ
て各層が形成される厚みを確認しつつ、前記所望の厚み
になるように延伸倍率を決め、連続成形した。最終的に
得られたチューブ状フィルムは、内径８２ｍｍ、全厚５
５μｍであり、内層厚は４０μｍ、外層厚は１５μｍで
構成されていた。In each of the adjusted co-extrusion tubular molding machines, first, a Ketjen Black EC-containing thermoplastic polyimide pellet for forming an inner layer was supplied to an extruder, and extrusion was started. When it was confirmed that the extruded product was smoothly extruded into a tubular shape, PFA for forming the outer layer and the extruder were then supplied to start lamination. Then, when it is confirmed that the layers are laminated by smooth co-extrusion, sampling is performed on the way while performing continuous extrusion, and while confirming the thickness at which each layer is formed by a β-ray thickness measuring device, the thickness is adjusted to the desired thickness. The stretching ratio was determined so as to obtain a continuous molding. The finally obtained tubular film has an inner diameter of 82 mm and a total thickness of 5 mm.
5 μm, the inner layer thickness was 40 μm, and the outer layer thickness was 15 μm.

【００５６】また前記の共押出チューブラー成形機に
て、前記熱可塑性ポリイミドペレットとＰＦＡとを各々
単独で同じ厚さのチューブ状フィルムを成形した。そし
てこのものの静電容量と導電率とを測定した結果、該熱
可塑性ポリイミドペレットによる該フィルムは、導電率
が２２０μＳ／ｃｍ²（静電容量は３２ｎＦ／ｃｍ²）で
あり、ＰＦＡによる該フィルムは静電容量が１２４ｐＦ
／ｃｍ²、導電率が０．４μＳ／ｃｍ²であった。なお、
内層の静電容量は、外層の静電容量の２５８倍に相当す
る。従って、前記積層された外層単体の有する静電容量
は１２４ｐＦ／ｃｍ²、導電率が０．４μＳ／ｃｍ²であ
り、内層単体の有する導電率は２２０μＳ／ｃｍ²であ
ることになる。この積層チューブ状フィルム全体の有す
る静電容量は１２４ｐＦ／ｃｍ²、導電率は０．４μＳ
／ｃｍ²であったことから、外層の誘電率・静電容量が
内層のそれに対して影響を受けていないことが解る。The thermoplastic polyimide pellets and PFA were each used alone to form a tubular film of the same thickness in the co-extrusion tubular molding machine. As a result of measuring the capacitance and conductivity of the film, the film made of the thermoplastic polyimide pellet has a conductivity of 220 μS / cm ² (the capacitance is 32 nF / cm ² ). Capacitance is 124 pF
/ Cm ² and conductivity 0.4 μS / cm ² . In addition,
The capacitance of the inner layer is equivalent to 258 times the capacitance of the outer layer. Therefore, the capacitance of the laminated outer layer alone is 124 pF / cm ² , the conductivity is 0.4 μS / cm ² , and the conductivity of the inner layer alone is 220 μS / cm ² . The capacitance of the entire laminated tubular film is 124 pF / cm ² , and the conductivity is 0.4 μS.
/ Cm ² , it can be seen that the dielectric constant and capacitance of the outer layer are not affected by those of the inner layer.

【００５７】次に、前記得られた２層チューブ状フィル
ムを、幅３００ｍｍにカットしてこれをベルトとして、
実施例１と同様に２本の回転ローラにて張架して、加熱
雰囲気中でベルト回転を試みた。結果は、実施例１と同
様にベルト自身の損傷等も電気特性値においてもテスト
前との間に変化はなかった。Next, the obtained two-layer tubular film was cut into a width of 300 mm, and this was used as a belt.
As in Example 1, the belt was stretched with two rotating rollers, and the belt was rotated in a heated atmosphere. As a result, as in Example 1, there was no change in the damage of the belt itself and the electrical characteristic values before and after the test.

【００５８】実施例４ 前記実施例にて得られた内外２層からなるシームレスチ
ューブ状フィルムを使って、図１で示すテスト装置にて
静電荷性能、トナー顕像の紙への転写・加熱定着性テス
トを行った。尚、該図において１は各実施例により得ら
れたベルトで、これは回転ロール２と加熱定着用の加熱
体４を内蔵する支持体３とによって張架されている。ベ
ルト１は加熱体４の面を滑走して回転する。また回転ロ
ール２は張架するベルト１の長さに合わせて左右動す
る。５はバックアップロールでベルト１表面上のトナー
像を紙１０に押圧転写せしめると同時に、その状態で加
熱融着定着を行う機能を有する。６はイオンヘッドで、
これは複写原稿の画像読み取り本例ではマイナスイオン
に変え、ベルト１面上に放電して、画像部分のみを静電
潜像の形で帯電せしめるものである。７と７ａは表面電
位（静電荷）を測定するプローブであり、８はトナー槽
で、供給ロール９を介してトナーをベルト表面に供給
し、該トナーはベルト表面の静電潜像に電気的に吸着さ
れ、トナー像が形成される。 Example 4 Using the seamless tube-like film having two layers inside and outside obtained in the above example, the static charge performance, the transfer of the toner image to paper, and the heating and fixing were performed by the test apparatus shown in FIG. A sex test was performed. In FIG. 1 , reference numeral 1 denotes a belt obtained in each embodiment, which is stretched between a rotating roll 2 and a support 3 having a heating element 4 for heating and fixing. The belt 1 slides on the surface of the heating element 4 and rotates. The rotating roll 2 moves left and right according to the length of the belt 1 to be stretched. Reference numeral 5 denotes a backup roll which has the function of pressing and transferring the toner image on the surface of the belt 1 onto the paper 10 and, at the same time, performing the heat fusion fixing. 6 is an ion head,
In this embodiment, the image reading of the copy original is changed to negative ions, and is discharged on the surface of the belt 1 to charge only the image portion in the form of an electrostatic latent image. Reference numerals 7 and 7a denote probes for measuring the surface potential (electrostatic charge). Reference numeral 8 denotes a toner tank, which supplies toner to the belt surface via a supply roll 9 , and the toner electrically charges an electrostatic latent image on the belt surface. And a toner image is formed.

【００５９】テスト条件は、次の通りである。 ＊イオンヘッド６からのバイアス電圧・・・＋６００Ｖ
（ＤＣ） ＊ベルト１の走行速度・・・６ｒｐｍ ＊加熱体の温度・・・２４０℃（ベルト１の表面温度１
８０℃） ＊トナーの色・・・黒 まず、トナーと紙の供給は行わないで、ベルト全面にイ
オンヘッド６から放電を行って、その時ベルト１の表面
に帯電した静電容量をプローブ７を介して、電位計で直
読し、これを静電荷量１とした。そしてトナー槽８を通
過して加熱体のゾーンに入る直前で、再度静電荷量を同
様にしてプローブ７ａを介して電位計で直読して、この
時の静電荷量２を測定した。この各例における結果を表
１にまとめた。The test conditions are as follows. * Bias voltage from ion head 6 ... + 600V
(DC) * of the belt 1 running speed · · · 6 rpm * Temperature · · · 240 ° C. of the heating body (surface temperature 1 of the belt 1
(80 ° C.) * Toner color: black First, without supplying toner and paper, the entire surface of the belt is discharged from the ion head 6, and the electrostatic capacitance charged on the surface of the belt 1 at that time is measured by the probe 7 . And read directly with an electrometer, and this was designated as an electrostatic charge amount 1. Immediately before passing through the toner tank 8 and entering the zone of the heating element, the amount of electrostatic charge was read directly by an electrometer via the probe 7a again in the same manner, and the amount of electrostatic charge 2 at this time was measured. Table 1 summarizes the results in each example.

【００６０】そして、実施例１〜３におけるベルト１で
はトナーの供給を行いつつこれを紙１０に転写し、加熱
体４とバックアップロール５で加熱定着を連続して行う
ことについてテストした。１０００枚の複写用紙を連続
して通して、紙上に転写されたトナーのベタ画像を加熱
定着した。複写の進行と共に、逐次複写機を抜き取って
ベタ画像濃度、トナーの定着状態をチェックした。この
結果を表１にまとめた。Then, the belt 1 in Examples 1 to 3 was transferred to the paper 10 while supplying toner, and a test was conducted to continuously perform heat fixing by the heating member 4 and the backup roll 5 . 1000 sheets of copying paper were passed continuously, and the solid image of the toner transferred onto the paper was heated and fixed. As the copying progressed, the copying machine was sequentially pulled out, and the solid image density and the fixing state of the toner were checked. Table 1 summarizes the results.

【００６１】[0061]

【表１】 [Table 1]

【００６２】表１から明らかなように、実施例ではいず
れも高い静電容量で、かつそれを安定して保持してい
る。その結果終始変化のない、高い濃度を持つベタ画像
が複写されている。またトナーの加熱定着を併行して行
っても、十分な定着強度で紙面上に定着されている。As is clear from Table 1, in each of the embodiments, the capacitance is high and the capacitance is stably held. As a result, a solid image having a high density without any change is copied. Even when the toner is heated and fixed at the same time, the toner is fixed on the paper with sufficient fixing strength.

【００６３】[0063]

【発明の効果】本発明は、以上に説明するような静電潜
像担持用ベルトであるので、次のような顕著な効果を奏
する。Since the present invention is a belt for carrying an electrostatic latent image as described above, the following remarkable effects are obtained.

【００６４】該ベルトを例えばイオノグラフィー法によ
り画像形成を行うに際し、低いバイアス電位による該ベ
ルト上へのイオン化帯電でも、より高い静電荷を持つ潜
像が容易に形成され、かつ該潜像が安定に保持される。
この結果複写された画像は高濃度で、高コントラストを
持つ高画質像として再現される。When an image is formed on the belt by, for example, an ionography method, a latent image having a higher electrostatic charge is easily formed even when the belt is ionized and charged by a low bias potential, and the latent image is stable. Is held.
As a result, the copied image is reproduced as a high quality image having high density and high contrast.

【００６５】また、耐屈曲性（機械的強度）、耐熱性に
極めて優れているので、ベルト回転が極めて容易に円滑
に行われ、かつ紙等の被写体へのトナー像の転写と同時
に押圧下での定着も同時に連続的に行うことができる。Further, since the belt is extremely excellent in bending resistance (mechanical strength) and heat resistance, the belt can be rotated easily and smoothly, and the toner image can be transferred onto a subject such as paper under pressure. Can be simultaneously and continuously performed.

【００６６】さらに、多色複写に使用する場合には、よ
りシンプルな構造でより迅速にしかもより高画質での複
写が可能になる。また、ゼログラフィー法に見られる各
種コロナ帯電器も必要でなくなることから、装置全体と
して複雑な構造でなくなりコンパクトでかつ軽量なもの
を製品化できる等を挙げることができる。Further, when used for multi-color copying, copying can be performed more quickly and with higher image quality with a simpler structure. Further, since various corona chargers found in the xerographic method are not required, a compact and light-weight device can be commercialized without a complicated structure as a whole device.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例４におけるテスト装置の側面図である。FIG. 1 is a side view of a test apparatus according to a fourth embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 被検体（ベルト） ２ 回転ロール ３ 支持体 ４ 加熱体 ５ バックアップロール ６ イオンヘッド ７，７ａ 表面電位測定用プローブ ８ トナー槽 ９ 供給ロール １０ 紙 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Subject (belt) 2 Rotating roll 3 Support 4 Heating body 5 Backup roll 6 Ion head 7, 7a Surface potential measurement probe 8 Toner tank 9 Supply roll 10 Paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 紳晃 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社滋賀研究所内 (72)発明者 宮本 恒雄 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社滋賀研究所内 (72)発明者 定光 哲男 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社滋賀研究所内 (56)参考文献 特開 昭61−95361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−110144（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−130149（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−203460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−10147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−113244（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/02 101 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor, Shinaki Kobayashi, 163 Morikawahara-cho, Moriyama-shi, Shiga Prefecture Gunze Shiga Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Tsuneo Miyamoto 163, Morikawahara-cho, Moriyama-shi, Shiga Gunze Shiga Research Center, Inc. (72) Inventor Tetsuo Semitsu 163 Morikawaramachi, Moriyama-shi, Shiga Prefecture Gunze Inside Shiga Research Laboratories Co., Ltd. (56) References JP-A-61-95361 (JP, A) JP-A-61-110144 (JP, A) Hei 3-130149 (JP, A) JP-A-61-203460 (JP, A) JP-A-57-10147 (JP, A) JP-A-60-113244 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. ⁷ , DB name) G03G 5/02 101

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】テトラフルオロエチレンとパーフルオロア
ルキルビニルエーテルとの共重合体を外層とし、半導電
性ポリイミドを内層とする主に２層からなるシームレス
ベルトであって、かつ該外層の有する厚みが２．５〜２
５μｍ、静電容量が８０〜８００ｐＦ／ｃｍ²、導電率
が１μＳ／ｃｍ²以下で、該内層の有する導電率が１０²
〜１０⁵μＳ／ｃｍ²であることを特徴とする静電潜像担
持用シームレスベルト。1. A seamless belt mainly comprising two layers having a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether as an outer layer and a semiconductive polyimide as an inner layer, wherein the outer layer has a thickness of 2 0.5-2
5 μm , a capacitance of 80 to 800 pF / cm ² , a conductivity of 1 μS / cm ² or less, and a conductivity of the inner layer of 10 ²
Electrostatic latent image bearing for seamless belt, which is a ~10 ⁵ μS / cm ^2. 【請求項２】半導電性ポリイミドが導電性カーボンブラ
ックを含有する熱可塑性又は熱硬化性のポリイミドであ
る請求項１に記載の静電潜像担持用シームレスベルト。2. The seamless belt for carrying an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the semiconductive polyimide is a thermoplastic or thermosetting polyimide containing conductive carbon black. 【請求項３】熱硬化性ポリイミド前駆体と形成すべきベ
ルトの有効成分全量に対して２〜２０重量％の導電性カ
ーボンブラックを含有する溶液を遠心注型し、次いで加
熱してイミド閉環せしめることによりシームレスチュー
ブ状ポリイミドフィルムとなし、引続き該ポリイミドフ
ィルムの外面に、予め成形されたテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体
よりなるシームレスチューブ状フィルムを被嵌し、熱融
着せしめてテトラフルオロエチレンとパーフルオロアル
キルビニルエーテルとの共重合体を外層とする２層より
なるシームレスベルトとすることを特徴とする請求項１
に記載の静電潜像担持用シームレスベルトの製造方法。3. A solution containing 2 to 20% by weight of conductive carbon black with respect to the total amount of the thermosetting polyimide precursor and the active ingredient of the belt to be formed is centrifugally cast and then heated to close the imide. By forming a seamless tubular polyimide film by this, a seamless tubular film made of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether formed in advance is fitted on the outer surface of the polyimide film, and heat-sealed. Te, characterized in that a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether and seamless belt formed of two layers of an outer layer according to claim 1
3. The method for producing a seamless belt for carrying an electrostatic latent image according to item 1. 【請求項４】請求項１に記載の静電潜像担持用シームレ
スベルトの表面に形成されたトナー像を、被写体に転写
し、定着せしめることを特徴とする画像形成方法。4. An image forming method, wherein a toner image formed on the surface of the electrostatic latent image carrying seamless belt according to claim 1 is transferred to a subject and fixed. 【請求項５】テトラフルオロエチレンとパーフルオロア
ルキルビニルエーテルとの共重合体を外層とし、半導電
性ポリイミドを内層とする主に２層からなるシームレス
ベルトであって、かつ該外層の有する厚みが２．５〜２
５μｍで、該２層の有する静電容量が８０〜８００ｐＦ
／ｃｍ²、導電率が１μＳ／ｃｍ²以下であることを特徴
とする静電潜像担持用シームレスベルト。5. A seamless belt consisting mainly of two layers comprising a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether as an outer layer and a semiconductive polyimide as an inner layer, wherein the outer layer has a thickness of 2 0.5-2
5 μm, the capacitance of the two layers is 80 to 800 pF
/ Cm ² , and a conductivity of 1 μS / cm ² or less.