JP3315831B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により多数回の発
色／消去でも安定した画像を形成することができる、画
像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱すること
により、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭
４５−１４０３９号公報などに開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７号
公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４
１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載さ
れている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感
熱記録材料の透明度を可逆的に変化させる物であるた
め、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分
である。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。

【０００８】また、塩基性基の消色作用は常温で発色部
にも作用するため、経時的に発色部の濃度が低下する現
象が避けられない。更に、特開平５−１２４３６０号公
報には加熱によりロイコ染料を発色及び消色させる可逆
性感熱記録媒体が記載されており、電子受容性化合物と
して有機リン酸化合物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン
酸、脂肪酸ジカルボン酸及び炭素数１２以上の脂肪族基
を有するアルキルチオフェノール、アルキルオキシフェ
ノール、アルキルカルバモイルフェノール、没食子酸ア
ルキルエステルなどの特定のフェノール化合物が例示さ
れている。しかし、この記録媒体でもやはり発色濃度が
低い、または、消色が不完全というふたつの問題を同時
に解決することはできない。

【０００９】一方、良好なコントラストで画像の形成・
消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安定な画
像を保持することが可能な新規な可逆性顕色剤を見いだ
し、先に特願平４ー３４７０３２号にて提案されてい
る。しかし、この方法では得られた可逆性感熱記録材料
は確かに良好なコントラストで画像の形成・消去が可能
であったが、発色／消去を多数回繰り返すと消去部が黄
変するという欠点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、加熱
により画像形成及び画像の消去が可能で、発色／消去を
安定して多回数行い、かつ消去部の黄変の起こらない可
逆性感熱記録材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するため研究を行った結果、可逆感熱記録層の直上
あるいは可逆感熱記録層の直上に設けられた１層以上の
中間層の直上に、有機ケイ素化合物で疎水化された、ジ
−ｎ−ブチルアミン値が１００ｍｅｑ／ｋｇ以下の疎水
性を有する疎水性シリカの粒子を含む紫外線硬化性ある
いは電子線硬化性樹脂からなり、これを硬化してなる保
護層を構成することによって、多回数の印字／消去でも
安定した画像を形成でき、かつ消去部が黄変しない可逆
性感熱記録材料を作製できた。

【００１２】疎水性シリカは、多孔質合成シリカ中に含
まれる水酸基を、有機ケイ素化合物、例えばシラン類、
シラザン類、ポリシロキサン類などと化学反応させ、完
全に疎水化したものであり、ジ−ｎ−ブチルアミン値が
１００ｍｅｑ／ｋｇ以下のものである。また多孔質合成
シリカと有機ケイ素化合物の製法は、有機溶媒中で行う
もの、加圧法、触媒加熱法等があり、既に公知のもので
ある。

【００１３】疎水性シリカは、粒子表面に存在する水酸
基が少ないため、完全な疎水性であり、一方、有機溶剤
や溶剤系バインダーとの接着は粒子表面未処理の多孔質
合成シリカより優れている。このため、通常の多孔質合
成シリカに比し紫外線硬化性あるいは電子線硬化性樹脂
とのなじみ・分散性が良い。

【００１４】可逆性感熱記録材料は、発色させる際非常
に過酷な条件に晒されることがあり、例えば短時間に２
００℃以上に発熱する微小発熱体の集合体により強い圧
力で押し当て発色させ、さらに同時に可逆性感熱記録材
料と微小発熱体の集合体を摺動させながら発色させるよ
うな条件でも、疎水化シリカにより微小発熱体との接触
面積が小さくなるため保護層の破壊が起きづらくなり、
また疎水化シリカ自体がその熱や圧力のため破壊・融解
することがなく、多数回の発色においてもこれらの効果
は持続される。かくして多回数の発色／消去でも安定し
た画像を形成することができ、さらに疎水性シリカの良
好な分散性により、紫外線硬化性あるいは電子線硬化性
樹脂からなる保護層中に均一に分散することができ、該
保護層の耐熱性が向上し、多回数の発色／消去による消
色部の黄変が見られない。その効果は、以下の例にて示
されるであろう。

【００１５】本発明に用いられる保護層中の疎水性シリ
カの粒子は、平均粒径が１〜１０μｍ、望ましくは１〜
５μｍのもので、配合量は３〜３０重量％、望ましくは
５〜２０重量％である。これを電子線硬化性樹脂または
紫外線硬化性樹脂に乳鉢、３本ロールミルなどで混練
し、または疎水性シリカの粒子を溶媒に分散し、さらに
電子線硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂に分散する方
法などで疎水性シリカの粒子を含有させる。

【００１６】さらに電子線硬化性樹脂または紫外線硬化
性樹脂が硬化した後で、スティッキング発生を防止、な
いしは減少させるため、疎水性シリカ粒子とともに顔料
を電子線硬化性樹脂組成物に含有させることもできる。
ここでいう顔料は有機顔料、無機顔料のいずれでもよ
い。例えば、ケイソウ土、クレー、焼成クレー、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウ
ム、澱粉粒、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹脂等の
合成樹脂粒子等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。これらの顔料は単独もしくは２種以上併用
できる。

【００１７】またさらに、スティッキング防止、ヘッド
摩耗防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パ
ラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリ
ン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、ま
た、レベリング剤、分散剤、界面活性剤、蛍光染料など
の１種、又は２種以上をを含有させることもできる。

【００１８】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限さ
れるものではない。具体的な例としては、例えば下記に
挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００１９】 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００２０】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００２１】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００２２】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル）トリルアミノ−６−メチル−７−フェネチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル）イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル）テトラヒドロフリルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等、

【００２３】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、

【００２４】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００２５】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体はそ
れぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００２６】本発明に用いる可逆顕色剤について、以下
に説明するが、これに限定されるものではない。

【００２７】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる化
合物であれば特に限定されないが、画像のコントラス
ト、繰り返しの耐久性等から、特開平６−２１０９５４
号公報で提案したフェノール性化合物からなる可逆顕色
剤を含め、下記化１で表される電子受容性化合物が好ま
しく使用される。

【００２８】

【化１】

【００２９】式化１中、ｎは１、２又は３を表す。ｍは
０、１又は２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香環で
ある。Ｘは窒素原子を介してＡで表される芳香環と結合
する２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基、窒
素原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数１以上の炭
化水素基により結合する２価の基、又は、不飽和結合あ
るいは芳香環を含む２価の基を表す。Ｒは脂肪族炭化水
素基を表わす。ＸとＲに含まれる原子のうち水素原子と
芳香環を構成する原子を除いた原子の総数は８以上であ
る。

【００３０】 Ｑで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００３１】 Ｘが、窒素原子を介してＡで表される芳香
環と結合する２価の基の例としては、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、 −ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、 −
ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、 −ＮＨＣＯＣＨ
₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。

【００３２】 Ｘが、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基
の例としては、 −ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯＮ
ＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯ
Ｏ−、 −ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂
ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₅ＣＯＮＨ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、
−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）
₆ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＣＯＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣ
Ｏ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮ
ＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＣＯ
−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、
−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）
ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）Ｎ
ＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨ
ＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、
−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。 ヘテロ原子の具体例としては、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セ
レン原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、
スズ原子などが挙げられる。

【００３３】 Ｘが、不飽和結合あるいは芳香環を含む２
価の基の例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、
−ＳＯ₂−、フェニレン基、 炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片側
又は両側に、先にＸの他の例として挙げた−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、
−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つ又は二つ以上を組み
合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として他
に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−等の２価の
基も挙げられる。

【００３４】 Ｘが、窒素原子を含み、Ａで表される芳香
環と炭素数１以上の炭化水素基により結合する２価の基
の例としては、−ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、 −
（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、 −
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣ
ＯＣＯＮＨ−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。

【００３５】 Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００３６】 次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３７】 ４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００３８】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００３９】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００４０】 ４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００４１】 Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００４２】 ４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００４３】 ４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００４４】 ３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００４５】 ４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００４６】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００４７】 Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００４８】 １−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００４９】 ４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００５０】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００５１】 ３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００５２】 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００５３】 Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００５４】 ４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００５５】 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００５６】 Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００５７】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００５８】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００５９】 Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ′−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ′−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ′−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ′−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ′−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ′−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ′−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−
Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，
４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ′−ｎ
−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ′−ｎ−デシルオ
キサミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
フェニル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−
Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ′−ｎ−オクタ
デシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−
ｎ−オクタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ルチオ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジ
ド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ
−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタ
デシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミ
カルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジ
ド、４−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−１−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］
−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］
−Ｎ′−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−
オクタデカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ′−
ｎ−オクタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ′
−（Ｎ′−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ′−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイ
ド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルマロンアミド、

【００６０】 Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ′−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ′
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ′−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ′−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ′−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチル）ベンゾ］−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデ
シルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］
−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ′−ｎ−オクタ
デシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ′−ｎ
−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイル尿素、４
−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ
−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミ
カルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ
−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシ
ルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ウンデカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジ
ド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
１−ｎ−オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オ
クタデカノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ア
セトアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）
メタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メ
タン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデ
カンアミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタ
ン、１−｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
Ｎ′−ｎ−オクタデシルマロンアミド、

【００６１】 ４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００６２】 これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％用いられる。

【００６３】 また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する
事も可能である。バインダーの具体例としては、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
があげられるが、これらに限定されるものではない。

【００６４】 また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メト
キシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メ
チルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６５】 本発明において用いられる電子線硬化性樹
脂または紫外線硬化性樹脂としてはエチレン性不飽和結
合を有する化合物が挙げられるが、より具体的には以下
の樹脂が挙げられる。

【００６６】 （１）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレート （２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート （３）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート （４）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート （５）エポキシポリ（メタ）アクリレート （６）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート （７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル （８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または末
端に有するビニル系またはジエン系化合物 （９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリド
ン、（メタ）アクリロイル化合物 （１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物 （１１）エチレン性不飽和結合を有するモノあるいはポ
リカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩など （１２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまた
はアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその多量
体 （１３）ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物 （１４）エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルお
よびそのエステル （１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル （１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
およびそのエステル （１７）スチレン、ジビニルベンゼンなど１個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物 （１８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または
末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物 （１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物 （２０）上記（１）〜（１９）記載の化合物の多量体あ
るいはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物

【００６７】 これらの樹脂は、単独で使用できるし、他
の樹脂と混合して使うことができる。また、無溶剤で塗
布することもできるし、溶剤で希釈して塗布することも
できるし、エマルジョン状態で塗布、乾燥、硬化して用
いることもできる。

【００６８】 電子線硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂
の塗布量は、熱遮断を避ける目的からより薄いことが望
まれ、０．５ｇ／ｍ²〜１０．０ｇ／ｍ²が好ましい。こ
の範囲より少ないと良好な繰り返し使用性が発現せず、
この範囲より多いと感熱感度が悪化する。

【００６９】 本発明の電子線または紫外線硬化性樹脂層
を形成する樹脂を塗布する方法としては、グラビアロー
ルおよびトランスファロールコーター、バーコーター、
ロールコーター、エアナイフコーター、Ｕコンマコータ
ー、ＡＫＫＵコーター、スムージングコーター、マイク
ログラビアコーター、エアナイフコーター、リバースロ
ールコーター、４本あるいは５本ロールコーター、ブレ
ードコーター、ディップコーター、バーコーター、ロッ
ドコーター、キスコーター、ゲートロールコーター、ス
クイズコーター、落下カーテンコーター、スライドコー
ター、ダイコーターなど、如何なるコーターを用いても
よい。

【００７０】 本発明に電子線硬化法を用いる場合、電子
線照射は、透過力、硬化力の面から加速電圧が１００〜
１０００ｋＶであり、より好ましくは１００〜３００ｋ
Ｖの電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量が０．５
〜２０Ｍｒａｄになるようにすることが好ましい。加速
電圧、あるいは電子線照射量がこの範囲より低いと、電
子線の透過力が低すぎて十分な硬化が行なわれず、また
この範囲より大きすぎると、エネルギー効率が悪化する
ばかりでなく、樹脂、添加剤の分解、原紙の強度低下な
ど品質上好ましくない影響が現われる。

【００７１】 電子線加速器としては、例えば、エレクト
ロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルス
キャンニングタイプ等の何れでも良い。

【００７２】 なお、電子線照射に際しては、酸素濃度が
高いと電子線硬化樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、
ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行
い、酸素濃度を６００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐ
ｐｍ以下に抑制した雰囲気中で照射することが好まし
い。

【００７３】 本発明で紫外線硬化法により樹脂の硬化を
行う場合には、光反応開始剤を混合して用いる。光反応
開始剤としてはジおよびトリクロロアセトフェノンのよ
うなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラム
モノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物、各
種銀塩等があり、光反応開始剤の使用量は、紫外線硬化
性樹脂に対して、通常０．１〜１０％の範囲である。ま
た、光開始剤にハイドロキノンのような貯蔵安定剤が使
用される場合もある。

【００７４】 紫外線照射装置としては、例えば、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ
等があり、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもあ
る。一般に出力３０Ｗ／ｃｍ以上のランプを複数本平行
して使用する。

【００７５】 本発明の可逆性感熱記録材料は加熱以外
の、例えば光、可塑剤などでの可逆性感熱記録層の劣化
を防止するために、必要であれば可逆性感熱記録層と保
護層の間に中間層を設けることもできる。

【００７６】 可逆性感熱記録層中に通常無色ないし淡色
の染料前駆体、可逆顕色剤を含有させる方法としては、
各々の化合物を単独で水あるいは有機溶媒に溶解もしく
は分散する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから水あ
るいは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化
合物を加熱溶解し均一化した後冷却し、水あるいは有機
溶媒に溶解もしくは分散する方法等により得られた各々
の溶液あるいは分散液を混合し、支持体上に印刷、塗布
乾燥する方法等がある。この場合、例えば、各発色成分
を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよいが特にこ
れらに限定されるものではない。

【００７７】 本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属
箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができし、更に、透
明、半透明或いは不透明のいずれであっても良いが、こ
れらに限定されるものではない。また支持体の厚みは、
繰り返しの使用に耐える範囲であれば特に制限されない
が、２０〜１３００μｍ、好ましくは４０〜１０００μ
ｍ程度である。

【００７８】 本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層と支持体、および／または可逆性感熱
記録層と保護層の間に中間層を設けることもできる。こ
の場合、中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から
構成されていてもよい。更に可逆性感熱記録層中および
／または他の層および／または可逆性感熱記録層が設け
られている面および／または反対側の面に、電気的、磁
気的、光学的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。
また、可逆性感熱記録層が設けられている面と反対側の
面に、カール防止、帯電防止を目的としてバックコート
層を設けてもよく、さらに粘着加工等を行ってもよい。

【００７９】 また、可逆性感熱記録層及び／または中間
層には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂等の顔料、その他に、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させ
ることもできる。

【００８０】 本発明の可逆性感熱記録材料を構成する各
層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものでは
なく、従来の方法により形成することができる。例え
ば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、
凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト
等の方式による各種印刷機等を用いる事ができる。さら
に通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層
を保持させる事ができる。これらの方法により、１層ず
つあるいは多層同時に塗抹、印刷することができる。

【００８１】 本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷
却が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱
後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加
熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用い
て極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに
冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御
することにより発色状態および消色状態を任意に発現さ
せることができる。

【００８２】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００８３】 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の調製 染料前駆体である３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド４０部を２．５％
ポリビニルアルコール水溶液９０部と共にボールミルで
２４時間粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いで、Ｎ
−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド１００部を２．５％
ポリビニルアルコール水溶液４００部と共にボールミル
で２４時間粉砕し、分散液を得た。上記２種の分散液を
混合した後、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００
部、水４００部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を
調製した。

【００８４】 （Ｂ）可逆性感熱記録層および中間層の作
製 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗抹量４ｇ／ｍ²
となる様に塗抹し、乾燥後、さらに５％ポリビニルアル
コールを固形分塗抹量１ｇ／ｍ²となるように塗抹・乾
燥し、中間層とした。

【００８５】 （Ｃ）紫外線硬化性樹脂による保護層の作
製 （Ｂ）で得た中間層の上に、紫外線硬化性樹脂（アロニ
ックスＭ８０３０、東亜合成化学工業（株）製品）５
部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン５部、光反応開始剤
（イルガキュア５００、日本チバガイギー（株）社製
品）５部を良く混合し（ａ）、さらに疎水性シリカ（サ
イロホービック１００（平均粒径１．４μｍ）、富士シ
リシア（株）社製品、ＳＳ−７０（平均粒径４．１μ
ｍ）、日本シリカ工業（株）社製品、Ｐ−３６３（平均
粒径１０．５μｍ）、水澤化学工業（株）社製品）を表
１の割合で混合し、 十分撹拌し２．５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した後、紫外線照射装置（ウシオ電気（株）
製、ラピッドキュア）にて硬化を行い可逆性感熱記録材
料を得た。

【００８６】

【表１】

【００８７】比較例１ 実施例１の比較例として疎水性シリカを全く加えないも
のを実施例１の（Ｃ）と同様に作製した。

【００８８】

【表２】

【００８９】実施例２ 実施例１の（Ｂ）で得た中間層の上に、電子線硬化性樹
脂（ＫＡＹＡＲＡＤＲ１６７、日本化薬（株）製品）に
表３の割合で疎水性シリカ粒子（サイロホービック１０
０（平均粒径１．４μｍ）、富士シリシア（株）社製
品、ＳＳ−７０（平均粒径４．１μｍ）、日本シリカ工
業（株）社製品、Ｐ−３６３（平均粒径１０．５μ
ｍ）、水澤化学工業（株）社製品）を加え混合し、十分
撹拌した電子線硬化性樹脂を２．５ｇ／ｍ²になるよう
に塗布した後、 電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガス
置換により２００ｐｐｍ以下にした電子線照射装置（日
新ハイボルテージ社製、商品名キュアトロン）内に導
き、電子線加速電圧２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄに
なるように電子線照射し可逆性感熱記録材料を得た。

【００９０】

【表３】

【００９１】比較例２ 実施例２の比較例として疎水性シリカを全く加えないも
のを実施例２と同様に作製した。

【００９２】

【表４】

【００９３】試験１ 実施例１、２および比較例１、２で得た可逆性感熱記録
材料を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ
１付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−Ｐ
ＭＤを用いて印加パルス２．０ミリ秒で印加電圧２６ボ
ルトの条件で印字し、さらに、１２０℃に保たれた恒温
乾燥機の中に試料を入れ、画像を消去し再び印字する操
作を５回まで繰り返した。のち、消去部を色彩色差計
（ＣＲ−１００、ミノルタ（株）製）でＬ^*ａ^*ｂ^*を測
定した。

【００９４】 消去部の黄変の度合は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*のｂ^*値
で表される。すなわちｂ^*値が正であって、非画像部
（地肌部）と比較して大きい値を取る場合黄変として視
認される。このことより黄変の度合としてΔｂ^*を （消
去部のｂ^*−非画像部のｂ^*）として規定した。その結果
を表５に示した。

【００９５】

【表５】

【００９６】表５より実施例１、２の１〜６、８〜９は
比較例１、２の７、１４より値が小さく、すなわち疎水
性シリカが黄変抑制に効果がある。実際には、実施例の
消色部のの黄変はほとんど視認出来ないが、比較例では
消色部は黄変した状態で視認される。

【００９７】 比較例３ 実施例１の（Ｂ）で得た中間層の上に、紫外線硬化性樹
脂（アロニックスＭ８０３０、東亜合成化学工業（株）
製品）５部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン５部、光反応
開始剤（イルガキュア５００、日本チバガイギー（株）
社製品）５部を良く混合し（実施例１の（Ｃ）、アロニ
ックス混合物（ａ）と同配合））、さらに水酸化アルミ
ニウム（Ｈ−４２、粒径１μｍ、昭和電工（株）製
品）、無定形シリカ（ミズカシルＰ−５２７、粒径１．
６μｍ、水澤化学工業（株）製品）、酸化亜鉛（亜鉛華
１号、粒径０．３〜０．６μｍ、加商（株）製品）、カ
オリン（ＵＷ−９０、粒径２μｍ以下、菱三商事（株）
製品）のうち１つを次の割合で混合し、 十分撹拌し
２．５ｇ／ｍ²になるように塗布した後、紫外線照射装
置（ウシオ電気（株）製、ラピッドキュア）にて硬化を
行い可逆性感熱記録材料を得た。

【００９８】

【表６】

【００９９】試験２比較 例３で得た可逆性感熱記録材料を、京セラ製印字ヘ
ッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大倉電気製感熱フ
ァクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印加パルス
１．１ミリ秒で印加電圧２６ボルトの条件で印字し、得
られた画像部（発色部）の濃度を濃度計マクベスＲＤ９
１８を用いて測定した。さらに、１２０℃に保たれた恒
温乾燥機の中に試料を入れ、画像を消去し再び印字する
操作を２０回まで繰り返した。その結果を表７に示し
た。

【０１００】

【表７】

【０１０１】試験３ 比較例３で得た可逆性感熱記録材料を、京セラ製印字ヘ
ッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付き大倉電気製感熱フ
ァクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印加パルス
２．０ミリ秒で印加電圧２６ボルトの条件で印字し、さ
らに、１２０℃に保たれた恒温乾燥機の中に試料を入
れ、画像を消去し再び印字する操作を５回まで繰り返し
た。のち、消去部を色彩色差計（ＣＲ−１００、ミノル
タ（株）製）でＬ^*ａ^*ｂ^*を測定した。

【０１０２】 消去部の黄変の度合は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*のｂ^*値
で表される。すなわちｂ^*値が正であって、非画像部
（地肌部）と比較して大きい値を取る場合黄変として視
認される。このことより黄変の度合としてΔｂ^*を（消
去部のｂ^*−非画像部のｂ^*）として規定した。その結果
を表８に示した。

【０１０３】

【表８】

【０１０４】試験２および試験３から、シリカ類以外に
は黄変を抑制する効果がないことがわかる。また、試験
２より疎水性シリカでないシリカの場合、多少の黄変抑
制効果はあるが、繰り返し発色／消去時に画像部の濃度
が低下しており、本発明の目的の一つである安定な画像
形成が達成されていない。

【０１０５】

【発明の効果】実施例１および実施例２のように、保護
層に疎水性シリカを配合することにより黄変が少なく、
繰り返し発色／消去においても安定な画像を形成可能な
可逆性感熱記録材料を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
   いし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料
   前駆体とを発色させ、これを再加熱して消色させる可逆
   顕色剤とを含有する可逆感熱記録層を設けた可逆性感熱
   記録材料において、該可逆感熱記録層上あるいは少なく
   とも１層以上の中間層の上に、有機ケイ素化合物で疎水
   化された、ジ−ｎ−ブチルアミン値が１００ｍｅｑ／ｋ
   ｇ以下の疎水性を有する、平均粒径が１〜１０μｍの疎
   水性シリカ粒子を含む紫外線硬化性あるいは電子線硬化
   性樹脂からなり、これを硬化してなる保護層を設けたこ
   とを特徴とする可逆性感熱記録材料。
2. 【請求項２】 上記疎水性シリカ粒子を３〜３０重量％
   含む紫外線硬化性あるいは電子線硬化性樹脂からなり、
   これを硬化してなる保護層を設けた請求項１記載の可逆
   性感熱記録材料。