JP3314815B2 - 空洞含有ポリエステル系フィルム - Google Patents
空洞含有ポリエステル系フィルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材料などに用いる際、表面剥離強度や隠ぺい
性、白色性などが改良されたフィルム内部に微細な空洞
を多量に含有し、かつ熱変形の少ない、印刷用特に感熱
転写用ポリエステルフィルムに関する。
録紙、包装材料などに用いる際、表面剥離強度や隠ぺい
性、白色性などが改良されたフィルム内部に微細な空洞
を多量に含有し、かつ熱変形の少ない、印刷用特に感熱
転写用ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。ポリエステルを主原料とした紙と類似
した機能を有するフィルムを得る方法として、微細な空
洞をフィルム内部に多量に含有させる方法には、フィル
ム自体を軽量化できる点や適度な柔軟性を付与できて、
鮮明な印刷や転写が可能になるという利点がある。微細
な空洞をフィルム内部に生成させる方法として、従来、
ポリエステルと相溶しないポリマーを押出機で溶融混練
し、ポリエステル中に該ポリマーを微粒子に分散させた
シートを得て更に該シートを延伸することによって微粒
子の周囲に空洞を発生させる方法が開示されている。空
洞のために用いられるポリエステルに非相溶のポリマー
（以下、空洞発現剤と呼ぶ）としては、ポリオレフィン
系樹脂（たとえば特開昭４９−１３４７５５号公報）や
ポリスチレン系樹脂（たとえば特公昭４９−２０１６号
公報、特公昭５４−２９５５０号公報）が好ましい。こ
れまでの空洞含有ポリエステル系フィルムは、軽量性、
隠ぺい性、腰が強いなどの優れた性質があったが、高温
時の熱変形が大きく熱によるカールが問題であった。
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。ポリエステルを主原料とした紙と類似
した機能を有するフィルムを得る方法として、微細な空
洞をフィルム内部に多量に含有させる方法には、フィル
ム自体を軽量化できる点や適度な柔軟性を付与できて、
鮮明な印刷や転写が可能になるという利点がある。微細
な空洞をフィルム内部に生成させる方法として、従来、
ポリエステルと相溶しないポリマーを押出機で溶融混練
し、ポリエステル中に該ポリマーを微粒子に分散させた
シートを得て更に該シートを延伸することによって微粒
子の周囲に空洞を発生させる方法が開示されている。空
洞のために用いられるポリエステルに非相溶のポリマー
（以下、空洞発現剤と呼ぶ）としては、ポリオレフィン
系樹脂（たとえば特開昭４９−１３４７５５号公報）や
ポリスチレン系樹脂（たとえば特公昭４９−２０１６号
公報、特公昭５４−２９５５０号公報）が好ましい。こ
れまでの空洞含有ポリエステル系フィルムは、軽量性、
隠ぺい性、腰が強いなどの優れた性質があったが、高温
時の熱変形が大きく熱によるカールが問題であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠
点、即ち、空洞の分布を適性化することによって、表面
強度に優れ、印刷や印字、複写などが鮮明でかつ耐久性
があり、隠ぺい性や白色性に優れ、かつ熱によるカール
しない基材を提供せんとするものである。
点、即ち、空洞の分布を適性化することによって、表面
強度に優れ、印刷や印字、複写などが鮮明でかつ耐久性
があり、隠ぺい性や白色性に優れ、かつ熱によるカール
しない基材を提供せんとするものである。
【０００４】
【解決するための手段】即ち本発明は、ポリエステルに
該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂が混合された重
合体混合物を少なくとも１軸に配向することにより作ら
れる微細な空洞を含有するポリエステル層（Ａ）の少な
くとも片面に、熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を設けた
積層空洞含有ポリエステル系フィルムであって、該Ａ層
はその表面から３μｍまでに含まれる空洞含有率が８体
積％以下であり、積層フィルムは平均空洞含有率が１０
体積％以上５０体積％以下であり、かつ少なくとも一方
向の熱収縮開始温度が１８０℃以上、最大収縮率が１％
以下であることを特徴とする積層空洞含有ポリエステル
系フィルムに関する。本発明の該ポリエステルと該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体
混合物は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内
で溶融混練した後、押出して固化することによって得ら
れる方法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練し
たものを更に押出機より溶融押出して固化する方法や、
ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチッ
プを溶融押出して固化する方法などによっても得られ
る。該重合体混合物には、用途に応じて着色剤、耐光
剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも可能であ
る。得られた重合体混合物は、更に速度差をもったロー
ル間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持して拡げ
ていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧によっ
て拡げることによる延伸（インフレーション延伸）など
によって少なくとも１軸に配向処理する。配向処理する
ことにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面で剥離が
起こり空洞が発現する。したがってポリエステルに混合
させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、重合
体混合物全体に対して３重量％〜３５重量％が好まし
い。３重量％未満では、空洞の生成量を多くすることに
限界があり、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られな
い。逆に、４０重量％以上では、ポリエステルフィルム
の持つ耐熱性や強度が著しく損なわれる。
該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂が混合された重
合体混合物を少なくとも１軸に配向することにより作ら
れる微細な空洞を含有するポリエステル層（Ａ）の少な
くとも片面に、熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を設けた
積層空洞含有ポリエステル系フィルムであって、該Ａ層
はその表面から３μｍまでに含まれる空洞含有率が８体
積％以下であり、積層フィルムは平均空洞含有率が１０
体積％以上５０体積％以下であり、かつ少なくとも一方
向の熱収縮開始温度が１８０℃以上、最大収縮率が１％
以下であることを特徴とする積層空洞含有ポリエステル
系フィルムに関する。本発明の該ポリエステルと該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体
混合物は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内
で溶融混練した後、押出して固化することによって得ら
れる方法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練し
たものを更に押出機より溶融押出して固化する方法や、
ポリエステルの重合工程においてポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチッ
プを溶融押出して固化する方法などによっても得られ
る。該重合体混合物には、用途に応じて着色剤、耐光
剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも可能であ
る。得られた重合体混合物は、更に速度差をもったロー
ル間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持して拡げ
ていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧によっ
て拡げることによる延伸（インフレーション延伸）など
によって少なくとも１軸に配向処理する。配向処理する
ことにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面で剥離が
起こり空洞が発現する。したがってポリエステルに混合
させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、重合
体混合物全体に対して３重量％〜３５重量％が好まし
い。３重量％未満では、空洞の生成量を多くすることに
限界があり、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られな
い。逆に、４０重量％以上では、ポリエステルフィルム
の持つ耐熱性や強度が著しく損なわれる。
【０００５】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度をポリエステルの２軸延伸温度＋３０℃以下、倍率
を１．２〜５倍とするのが好ましい。テンター延伸にお
いては破断せずに安定製膜するため温度を８０〜１４０
℃、倍率を１．２〜５倍とするのが好ましい。延伸配向
処理した空洞含有フィルムは、１３０度以上好ましくは
１８０度以上で熱固定を行うと高温での寸法安定性を向
上させることができる。本発明においては、表層と中心
層を積層したいわゆる複合フィルムとしなくてはならな
い。その方法は特に限定されるものではない。しかし生
産性を考慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機
から押出し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た
後、少なくとも１軸に配向させる、いわゆる共押出法に
よる積層がもっとも好ましい。
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度をポリエステルの２軸延伸温度＋３０℃以下、倍率
を１．２〜５倍とするのが好ましい。テンター延伸にお
いては破断せずに安定製膜するため温度を８０〜１４０
℃、倍率を１．２〜５倍とするのが好ましい。延伸配向
処理した空洞含有フィルムは、１３０度以上好ましくは
１８０度以上で熱固定を行うと高温での寸法安定性を向
上させることができる。本発明においては、表層と中心
層を積層したいわゆる複合フィルムとしなくてはならな
い。その方法は特に限定されるものではない。しかし生
産性を考慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機
から押出し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た
後、少なくとも１軸に配向させる、いわゆる共押出法に
よる積層がもっとも好ましい。
【０００６】かくして得られた空洞含有ポリエステル系
フィルムは、Ａ層の表面から深さ３μｍまでの層に含ま
れる空洞含有率が８体積％以下であり、かつ全体層の平
均空洞率が１０体積％以上であることが必要である。熱
可塑性樹脂Ｂ層を設けない、またはＡ層の表面から深さ
３μｍまでの表層に含まれる空洞が８体積％より多い場
合は、特に表面強度の良好なものが得られない。また空
洞率が８体積％以下であってもＡ層の表層部の厚みが３
μｍよりも薄い場合も特に表面強度の良好なものが得ら
れない。従って本発明では、中央部より空洞の少ないＡ
層の表層部分は、深さが３μｍ以上であり、そこに含ま
れる空洞含有率は８体積％である必要がある。さらに全
体層としては、空洞の平均含有率が１０体積％以上であ
る必要がある。全体層の平均空洞率が１０体積％より少
ない場合は空洞含有ポリエステル系フィルム特有の柔軟
性が不十分となり、また描画性、クッション性も不足す
る。Ａ層の表層部のみ空洞の量を少なくするためには、
該重合体混合物中の該熱可塑性樹脂の分散粒子をＡ層の
表層付近の方が中央部付近より細かくする方法が有効で
あり、該ポリエステルと該熱可塑性樹脂の溶融粘度特性
や押出機より溶融押しだしするときの条件を選ぶことに
よって得られる。延伸配向処理した空洞含有フィルム
は、２２０℃以上好ましくは２３５℃以上でかつ縦、横
方向に２〜８％緩和させながら熱固定することにより熱
収縮開始温度の高く、収縮量が小さいため高熱によるカ
ールが少ない空洞含有フィルムが得られる。
フィルムは、Ａ層の表面から深さ３μｍまでの層に含ま
れる空洞含有率が８体積％以下であり、かつ全体層の平
均空洞率が１０体積％以上であることが必要である。熱
可塑性樹脂Ｂ層を設けない、またはＡ層の表面から深さ
３μｍまでの表層に含まれる空洞が８体積％より多い場
合は、特に表面強度の良好なものが得られない。また空
洞率が８体積％以下であってもＡ層の表層部の厚みが３
μｍよりも薄い場合も特に表面強度の良好なものが得ら
れない。従って本発明では、中央部より空洞の少ないＡ
層の表層部分は、深さが３μｍ以上であり、そこに含ま
れる空洞含有率は８体積％である必要がある。さらに全
体層としては、空洞の平均含有率が１０体積％以上であ
る必要がある。全体層の平均空洞率が１０体積％より少
ない場合は空洞含有ポリエステル系フィルム特有の柔軟
性が不十分となり、また描画性、クッション性も不足す
る。Ａ層の表層部のみ空洞の量を少なくするためには、
該重合体混合物中の該熱可塑性樹脂の分散粒子をＡ層の
表層付近の方が中央部付近より細かくする方法が有効で
あり、該ポリエステルと該熱可塑性樹脂の溶融粘度特性
や押出機より溶融押しだしするときの条件を選ぶことに
よって得られる。延伸配向処理した空洞含有フィルム
は、２２０℃以上好ましくは２３５℃以上でかつ縦、横
方向に２〜８％緩和させながら熱固定することにより熱
収縮開始温度の高く、収縮量が小さいため高熱によるカ
ールが少ない空洞含有フィルムが得られる。
【０００７】
【作用】本発明において、ポリエステルを用いるのは、
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。本発明において熱可塑性樹脂Ｂ層を設けかつ
Ａ層の表層部３μｍに含まれる空洞の量を空洞率８体積
％以下にするのは、より表面強度が強くなるためであ
る。一方、全体層の平均空洞含有率を１０体積％以上に
するのは、適度な描画性とクッション性をもたすためで
ある。本発明において熱収縮開始温度が１８０℃以上、
最大変形量を１％以下にするのは、特に感熱転写機内の
高熱によるカールをなくすためである。
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。本発明において熱可塑性樹脂Ｂ層を設けかつ
Ａ層の表層部３μｍに含まれる空洞の量を空洞率８体積
％以下にするのは、より表面強度が強くなるためであ
る。一方、全体層の平均空洞含有率を１０体積％以上に
するのは、適度な描画性とクッション性をもたすためで
ある。本発明において熱収縮開始温度が１８０℃以上、
最大変形量を１％以下にするのは、特に感熱転写機内の
高熱によるカールをなくすためである。
【０００８】
【実施例】次に本発明の実施例を示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、２００℃、荷重５ｋｇで
測定した。 ３）フィルムの見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出し、その厚みを５０点測定し、平均厚みをｔμ
ｍとし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、
フィルムの見かけ密度を下式によって計算した。 見かけ密度（ｇ／ｃｍ ３ ）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００ また、固体の比重は固体の密度と４℃での水の密度
（０．９９９９７３ｇ／ｃｍ ３ ）との比と一般に定義さ
れ、水の密度は実質上１．００ｇ／ｃｍ ３ とみなせるこ
とから、上記フィルムの見かけ密度を水の密度で除する
と、フィルムの見かけ比重は下記のように算出される。
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、２００℃、荷重５ｋｇで
測定した。 ３）フィルムの見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出し、その厚みを５０点測定し、平均厚みをｔμ
ｍとし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、
フィルムの見かけ密度を下式によって計算した。 見かけ密度（ｇ／ｃｍ ３ ）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００ また、固体の比重は固体の密度と４℃での水の密度
（０．９９９９７３ｇ／ｃｍ ３ ）との比と一般に定義さ
れ、水の密度は実質上１．００ｇ／ｃｍ ３ とみなせるこ
とから、上記フィルムの見かけ密度を水の密度で除する
と、フィルムの見かけ比重は下記のように算出される。
【０００９】 見かけ比重（−）＝ｗ／（５×５×ｔ）×１００００
【００１０】４）フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。 空洞含有率（体積％）＝１００×（１−真比容積／見かけ比容積） ただし、 真比容積＝ｘ１／ｄ１＋ｘ２／ｄ２＋ｘ３／ｄ３＋…＋ｘｉ／ｄｉ＋…
【００１１】見かけ比容積＝１／フィルムの見かけ比重 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン３．９
を用いた。
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン３．９
を用いた。
【００１２】５）空洞含有フィルムの表層の空洞率 フィルムの断面の表層付近を走査型電子顕微鏡で写真撮
影した後、表層から深さ３μｍまでの領域の空洞をトレ
ーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解
析装置で画像処理を行い、空洞率を面積率で求め、この
値をそのまま体積％とし表示した。 ・使用した走査型電子顕微鏡：日立製作所製Ｓ−５１０
型 ・使用した画像解析処理装置：ニレコ株式会社製 ルー
ゼックスＩＩＤ
影した後、表層から深さ３μｍまでの領域の空洞をトレ
ーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解
析装置で画像処理を行い、空洞率を面積率で求め、この
値をそのまま体積％とし表示した。 ・使用した走査型電子顕微鏡：日立製作所製Ｓ−５１０
型 ・使用した画像解析処理装置：ニレコ株式会社製 ルー
ゼックスＩＩＤ
【００１３】６）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ７）表面剥離強度 セロテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン製）を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価した。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約１５０度方向で行っ
た。剥離された空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化した。 クラス５・・・全体が剥離した クラス４・・・ほとんど剥離した クラス３・・・半分程度、剥離した クラス２・・・ほとんど剥離しない クラス１・・・まったく剥離しない
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ７）表面剥離強度 セロテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン製）を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価した。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約１５０度方向で行っ
た。剥離された空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化した。 クラス５・・・全体が剥離した クラス４・・・ほとんど剥離した クラス３・・・半分程度、剥離した クラス２・・・ほとんど剥離しない クラス１・・・まったく剥離しない
【００１４】実施例１ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂８０重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分一般用ポリスチレン１５重量％、平均粒径
０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン５重量％をＡ層
の原料とし、Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレ
ート樹脂９５重量％、平均粒径０．３μｍのルチル型二
酸化チタン５重量％を各々別の２軸スクリュー押出機で
Ｔ−ダイスより２９０℃で溶融押出しし、静電気的に冷
却回転ロールに密着固化し、各層がそれぞれＢ／Ａ／Ｂ
＝３０／４４０／３０μｍの重合体混合物の未延伸シー
トを得た。この時、Ｔ−ダイスリット間隔は１．０ｍｍ
で、その部分での重合体混合物の融液の平均流速は８．
８ｍ／秒であった。引き続き該未延伸シートをロール延
伸機において８３℃で３．５倍縦延伸を行い、引き続き
テンターにおいて１３０℃で３．５倍横延伸したあと２
３０℃で横方向に５％緩和させ、かつロールで２３７℃
で４％緩和させながら熱固定し、内部に多数の空洞を含
有するポリエステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ／Ｂ
＝３／４４／３μｍであった。得られたフィルムのＡ層
の表層部の空洞率は２体積％、全体は２１体積％であっ
た。また空洞の少ない部分は表層から約３μｍの深さま
で存在していた。本実施例で得られた空洞含有フィルム
は表面強度はクラス１であった。なお、本実施例の重合
体混合物の未延伸シートの断面を走査型電子顕微鏡で観
察したところ、中央部のポリスチレンの分散粒子径は平
均５．０μｍであるのに対し、表層付近分散粒子径は平
均０．７μｍであった。見かけ比重は１．１１、Ａ層の
表層部の空洞率は２体積％、全体の平均空洞率は１９体
積％、光線透過率は１３％、厚み５０μｍであった。こ
のフィルムの熱収縮開始温度は１９０℃、最大収縮率は
０．６％であった。測定機は熱応力試験機（セイコー電
子工業製ＳＳＣ−５０００型）でサンプル幅４ｍｍ、長
さ１５ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、昇温開始温度２０
℃でおこなった。熱収縮開始温度は図１に示すように低
温側のベースラインと高温側のベースラインとの交点に
より定義した。またカラープリンター（ＶＹ−１５０、
日立製作所社製）を用いて感熱転写記録を行ったとこ
ろ、カールの少ない良好なものであった。
ート樹脂８０重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分一般用ポリスチレン１５重量％、平均粒径
０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン５重量％をＡ層
の原料とし、Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレ
ート樹脂９５重量％、平均粒径０．３μｍのルチル型二
酸化チタン５重量％を各々別の２軸スクリュー押出機で
Ｔ−ダイスより２９０℃で溶融押出しし、静電気的に冷
却回転ロールに密着固化し、各層がそれぞれＢ／Ａ／Ｂ
＝３０／４４０／３０μｍの重合体混合物の未延伸シー
トを得た。この時、Ｔ−ダイスリット間隔は１．０ｍｍ
で、その部分での重合体混合物の融液の平均流速は８．
８ｍ／秒であった。引き続き該未延伸シートをロール延
伸機において８３℃で３．５倍縦延伸を行い、引き続き
テンターにおいて１３０℃で３．５倍横延伸したあと２
３０℃で横方向に５％緩和させ、かつロールで２３７℃
で４％緩和させながら熱固定し、内部に多数の空洞を含
有するポリエステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ／Ｂ
＝３／４４／３μｍであった。得られたフィルムのＡ層
の表層部の空洞率は２体積％、全体は２１体積％であっ
た。また空洞の少ない部分は表層から約３μｍの深さま
で存在していた。本実施例で得られた空洞含有フィルム
は表面強度はクラス１であった。なお、本実施例の重合
体混合物の未延伸シートの断面を走査型電子顕微鏡で観
察したところ、中央部のポリスチレンの分散粒子径は平
均５．０μｍであるのに対し、表層付近分散粒子径は平
均０．７μｍであった。見かけ比重は１．１１、Ａ層の
表層部の空洞率は２体積％、全体の平均空洞率は１９体
積％、光線透過率は１３％、厚み５０μｍであった。こ
のフィルムの熱収縮開始温度は１９０℃、最大収縮率は
０．６％であった。測定機は熱応力試験機（セイコー電
子工業製ＳＳＣ−５０００型）でサンプル幅４ｍｍ、長
さ１５ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ、昇温開始温度２０
℃でおこなった。熱収縮開始温度は図１に示すように低
温側のベースラインと高温側のベースラインとの交点に
より定義した。またカラープリンター（ＶＹ−１５０、
日立製作所社製）を用いて感熱転写記録を行ったとこ
ろ、カールの少ない良好なものであった。
【００１５】比較例 実施例のフィルムを２００℃で横方向のみ４％緩和させ
ながら熱固定した以外はまったく同様の方法において空
洞含有フィルムを得た。このフィルムを実施例とまった
く同様の方法で感熱記録を行ったところ、カールが生じ
てしまった。このフィルムの熱収縮開始温度は１５２
℃、縦方向の最大収縮率は３％であった。
ながら熱固定した以外はまったく同様の方法において空
洞含有フィルムを得た。このフィルムを実施例とまった
く同様の方法で感熱記録を行ったところ、カールが生じ
てしまった。このフィルムの熱収縮開始温度は１５２
℃、縦方向の最大収縮率は３％であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、艶消し性、描画性
などを有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、比重、白度、表面強度などに優れてい
るとともに高温時のカールの少ない空洞含有ポリエステ
ルフィルムであり、安価でラベル、ポスター、記録紙、
包装様材料など、特に感熱転写用に適したものである。
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、艶消し性、描画性
などを有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、比重、白度、表面強度などに優れてい
るとともに高温時のカールの少ない空洞含有ポリエステ
ルフィルムであり、安価でラベル、ポスター、記録紙、
包装様材料など、特に感熱転写用に適したものである。
【図１】図１は、熱応力試験機の温度と伸長／収縮量の
関係を示したチャートである。
関係を示したチャートである。
１・・測定結果 ２・・低温側のベースライン ３・・高温側のベースライン ４・・収縮開始温度 ５・・最大収縮量（率）
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルに該ポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂が混合された重合体混合物を少なくとも
１軸に配向することにより作られる微細な空洞を含有す
るポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面に、熱可塑性
樹脂からなる層（Ｂ）を設けた積層空洞含有ポリエステ
ル系フィルムであって、該Ａ層はその表面から３μｍま
でに含まれる空洞含有率が８体積％以下であり、積層フ
ィルムは平均空洞含有率が１０体積％以上５０体積％以
下であり、かつ少なくとも一方向の熱収縮開始温度が１
８０℃以上、最大収縮率が１％以下であることを特徴と
する積層空洞含有ポリエステル系フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15676392A JP3314815B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15676392A JP3314815B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166133A JPH06166133A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3314815B2 true JP3314815B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=15634787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15676392A Expired - Fee Related JP3314815B2 (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3314815B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE340211T1 (de) * | 2002-02-14 | 2006-10-15 | Toyo Boseki | Wärmeschrumpfbare polyesterfolien |
| US7273894B2 (en) | 2003-12-02 | 2007-09-25 | Eastman Chemical Company | Compositions for the preparation of void-containing articles |
| US20060121219A1 (en) | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Eastman Chemical Co. | Void-containing polyester shrink film with improved density retention |
| JP2006265464A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び熱収縮性ラベル |
| US10329393B2 (en) | 2012-12-12 | 2019-06-25 | Eastman Chemical Company | Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP15676392A patent/JP3314815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06166133A (ja) | 1994-06-14 |
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